KR850000338B1 - 아실화 나프틸아민의 제조방법 - Google Patents

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에크하르트 볼프강
쿤즈 월터
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시바-가이기 에이지
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Abstract

내용 없음.

Description

[발명의 명칭]
아실화 나프틸아민의 제조방법
[발명의 상세한 설명]
본 발명은 다음 일반식 (I)로 표시되는 아실화 나프틸아민의 제조방법에 관한 것이다.
Figure kpo00001
위의 식에서,
R2는 수소 또는 메틸이며 :
R3는 -CH(CH3)COOR4또는
Figure kpo00002
이며 :
R4는 C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C3-C4알키닐 또는 C3-C7사이클로알킬이며 (이들 각각은 치환되지 않았거나 할로겐 또는 C1-C2알콕시에 의해 치환됨) : R5는 수소 또는 메틸이며 :
R6는 각각이 치환되지 않았거나 할로겐으로 치환된, 2-푸틸 또는 2-테트라하이드로 푸틸이고, 또는 β-(C1-C4) 알콕시에틸 또는 CH2Z 그룹이며 :
Z는 -X-R7, -OSO2R10, -O(CO)R11, -1,2-피라졸 또는 1,2,4-트리아졸, 그리고 이의 염 및 금속 착물이며 :
X는 산소 또는 황 원자이며 :
R7은 C1-C2알콕시로 치환된 C1-C6알킬그룹이거나, 또는 C3-C4알케닐 또는 C3-C4알키닐이며, 그리고, R3가 -CH(CH3)COOR4일 경우는 C1-C6알킬일 수 있으며 :
R10은 C1-C4알킬 또는 모노-또는 디-(C1-C3) 알킬아민이며 : 그리고
R11은 치환되지 않았거나 또는 C1-C2알콕시로 치환된 C1-C3알킬이다.
주어진 원자의 수에 따라, 알킬 또는 다른 치환체의 알킬 부분은 다음과 같다 : 메틸, 에틸, 프로필, 부틸펜틸, 또한 이소-프로필, 이소-부틸, 2급-부틸, 3급-부틸 이소-펜틸과 같은 이들의 이성체, 알케닐은 알린 또는 2-부테닐이며, 알키닐은 특히 프로파길이다. C3-C7-사이클로 알킬기는 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이크로펜틸, 사이클로헥실, 및 사이클로헵틸이 있으며 할로겐을 불소, 염소, 브롬, 요오드이다
일반 (I)의 화합물 착물에 있어 금속양이온으로서는 Mg, Ca, Ba, Sn, Pb, Cu, Zn, Cd, Mn, Cr, Fe, Co, Ni가 있다.
일반식 (I) 화합물에 적절한 염-결합산은 양호한 식물내성을 지닌 것이다. 이들의 예를들면 하이드로할산(하이드로 염소산, 하이드로 브롬산) 황산, 인산, 질산, 모노-및 2작용성-카복실산 하이드록시 카르복실산, 예를들면 초산, 타타르산, 구연산, 살리실산, 락트산, 1,5-나프탈렌-디실폰산, 메탄실폰산, 벤젠실폰산 등이다.
일반식 (I) 화합물은 다음 방법으로 제조할 수 있다. 일반식 (Ⅷ) 및 (Ⅸ)에 있어서, 위의 일반식 (I)에 규정한 것과 동일하다.
Figure kpo00003
위에서 일반식 (Ⅷ)의 화합물은먼저 부틸-리튬 또는 나트륨 하이드라이드를 사용하여, 이에 상응하는 N-알칼리염으로 전환시키거나, 또는 산 결합제의 존재하에, 바람직하게는 알칼리 요오다이드 촉매량을 가하여 반응을 진행시킨다.
반응물에 불활성인 용매가 모든 공정에서 사용될 수 있다. 적절한 용매는 다음과 같다 : 벤젠, 톨루엔, 크실렌 또는 석유 에테르 같은 탄화수소류 :
클로로벤젠, 염화메틸렌, 염화에틸렌 또는 클로로포름과 같은 할로겐화된 탄화수소 : 디알킬 에테르, 디옥산 또는 테트라하이드로푸탄과 같은 에테르 및 에테르화합물 : 아세모니트릴과 같은 니트릴 : 디메틸포름 아미드와 같은 N,N-디알킬화 아미드 : 메틸에틸케톤과 같은 케톤류 및 이런형의 용매가 서로 혼합된 혼합물
출발물질중 몇가지는 신규의 것이며 본 발명에 포함된다.
일반식 (I)의 화합물은 R3에 부재 탄소원자가 함유되어 있으며, 통상적인 방법으로써 광학적 대장체로 분할할 수 있다. 즉, 일반식 (Ⅱ)의 화합물과 광학적 활성산에서 형성된 염의부 결정화, 그리고 생성된 일반식(Ⅱ)의 광학적 대장체를 일반식(I)의 에난티오모에 반응시켜 분할할 수 있다. 염 및 광학적 활성 염기의 분별 결정화, 및 생성된 광학적 대장체를 일반식(I)의 에난티오머에 반응시키는 것은 일반식(I)의 광학적 대장체를 얻는데 있을 수 있는 일이다. 이들은 서로 다른 미생물 활성을 나타낸다.
또한 부재 탄소원자가 치환에 따라 분자내에서 발생할 수 있다. R3에서 부재 탄소원자의 존재와 나프킬
Figure kpo00004
축주위의 입체 장해로, 일반식 (I) 화합물의 합성은 항시 디아스테레오 이성체 혼합물을 발생시킨다
분리 공정에 의해 이것은 다른 물리 특성을 지닌 생산물을 산출한다.
일반식 (I)의 화합물은 독자로 사용될 수 있거나 적당한 담체 함께 또는 다른 첨가제와 함께 사용될 수 있다. 적절한 담체와 첨가제는 고체 또는 액체이며 또한 자연의 또는 재가공된 광산물, 용매, 현탄액, 접착제, 점층제, 결합제 및 또는 비료등의 물질일 수 있다.
상업상의 조성물에서 활성농도는 0.1과 90%사이이다.
적용상, 일반식 (I)화합물은 다음의 형태로 존재할 수 있다. (괄호안의 무게 %숫자는 활성물질의 양을 나타냄) :
고체제제 : 분말 및 산포제(10%까지), 과립[피복된 과립, 함침된 과립 및 균일과립] 및 펠렛 (1내지 80%)
액체제제 :
활성물질의 구-분산성 농축물 : 습한가루와 페이스트(시중 포장에는 25 내지 90%, 사용용액으로는 0.01에서 15%) ; 에멀젼 농축물과 용액 농축물 (1-에서 50% ; 0.01에서 15%(사용용액)).
용액 (0.1에서 20%) ; 에어로졸.
상기형태의 제제 또한 본 발명에 포함된다.
벨기에왕국 특허 제 871,668호에는 α-나프틸아민에서 유도된 이들 화합물의 각각을 언급했고 아세트아미드를 살균제로 언급했다. 이들중 대표적인, N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸탄-3-일)-N-메톡시아세틸 아민이 재현성 검사에서 페닐아민기 (-아닐린기)를 지닌 대표적인 것들과 비교해 볼 때 살균제로서의 효능이 없음이 알려졌다. 벨기에왕국 특허 제 871,668호는 이 방면의 종사자에게, 본 발명의 일반식 (I)의 아실화 α-나프틸아민의 그룹내에 고도의 살균효과가 있음을 시사하지 못했다. 본 발명의 일반식 (I)에서 보여주듯이, R3에 주어진 두 측쇄중의 하나와 함께 R6로 명명된 그룹의 조합에 의해 새로운 식물살균제가 얻어질 수 있다는 것은 놀라운 것이었다. 상기의 형을 조합함으로서 불쾌한 부작용이 없는 식물에 내성이 있는 살균제를 생산한다. 일반식 (I)의 활성물질은 또한 분명한 지속성 작용에 그 특징이 있다.
따라서, 본 발명은 다음 소그룹의 아실화 α-나프틸아민에 관한 것이다.
ㄱ) -CO-CH2-X-R1: 지방족 아실화합물,
ㄴ) -CO-CH2-OSO2R10 :설포닐-및 설파모일-아세틸 유도체,
ㄷ) -CO-CH2-O-COR11: 아실화 하이드록시 아세틸유도체,
ㄹ)
Figure kpo00005
ㅁ)
Figure kpo00006
ㅂ) 임의적으로 할로겐화된 푸라노일 및 테트라하이드로 푸라노일 유도체.
ㅅ) β-알콕시-프로피오닐 유도체.
일반식 (I)의 구조를 지닌 화합물은 경작중의 식물의 보호에 필요한 매우 양호한 미생물 스펙트럼을 보이는 것이 알려졌다. 본 발명의 범역내에서 재배된 식물은 다음과 같다 : 곡류, 옥수수, 쌀, 배추, 사탕무우땅콩, 낙화생, 과일나무와 원예식물, 특히 포도넝쿨, 호프, 쿠쿠르비타세(오이, 호박, 맬론), 솔라나새(감자, 담배, 토마토), 바나나, 코코아, 천연고무나무.
상기의 농작물 또는 그 일부에 발생하는 (과일, 꽃, 잎, 줄기, 관, 뿌리, 열매) 균은 일반식 (I)의 활성물질로 억제되며, 계속 성장중의 식물은 이같은 균에서 보호를 받는다. 다음의 부류에 속하는 식물병원성균에 활성물질이 효과적이다. 아스코마이세트 (예를들면 에리시파세, 스클레로티니아 및 헬민토스포리움), 특히 수균과 같은 고초균 : 불완전 균류(모티리알스 및 피리쿨라리아) : 피토프토라, 페로노스포타, 슈도패로노스포타, 피티움 또는 플라스모파라와 같은 조균류에 속하는 난균류에 대해 더구나, 일반식 (I) 화합물은 조직적 행동을 한다. 열매(과일, 괴경, 곡식)와 식물(삽목(모내기) 처리시에 균의 오염과 토양중의 식물병원균으로부터 이들을 보호하는 드레싱 인자로서도 사용될 수 있다.
그러므로 본 발명은 또한 피토파토겐 병원균의 억제에 대해 일반식 (I)화합물의 사용에 관한 것이다.
바람직한 치환체 및 이들 서로의 조합물의 예를들면 다음과 같다 :
R2는 수소 또는 메틸 :
R3는
Figure kpo00007
또는
Figure kpo00008
R4는 치환되지 않은 또는 C1-C2알콕시에 의해 치환된 C1-C3알킬이거나, 또는 C2-C4알케닐 또는 C3-C4알키닐 :
R5는 수소 또는 메틸 :
R6는 2-푸릴 또는 2-테트라하이드로푸릴 또는 -CH2Z :
Z는 XR7(여기서 X는 산소 또는 황 원자임), -OSO2R10,
또는 1,2,4-트리아졸 그리고 이의 염 및 금속착물 :
R7은, R3가 락톤일 경우, 아릴 또는 프로파길이며, R3가 -CH(CH3)COOR4일 경우는, 프로파길 또는 C1-C3알킬, 그리고
R10은 C1-C2알킬 또는 모노메틸아민.
특히 바람직한 일반식 (I)의 화합물은 다음의 치환체를 지닌 화합물이다 :
R2는 수소 또는 CH3:
R3는
Figure kpo00009
또는
Figure kpo00010
R4는 C1-C3알킬, 바람직하게는 메틸 :
R6는 2-푸릴 또는 2-테트라하이드로푸릴 또는 -CH2Z
여기서 Z는 R3가 -CH(CH3)COOR4일 경우 1) -OR7(R7은 C1-C3), 2) -OSO2R10(R10은 C1-C2알킬 또는 모노메틸아민), 또는 3) 1,2,4-트리아졸이며, R3가 락톤일 경우는, 위의 2) 또는 3)의 두 정의 중의 하나임.
불포화 지방족 아실 화합물의 그룹에 있어서, 살균제로서 다음의 예가 특히 바람직하다 :
가 -1) N-(2-프로핀-1-일옥시아세틸)-N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-아민 [=화합물 2.5] ;
가-2) N-(2-프로펜-1-일옥시아세틸)-N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-아민 [=화합물 2.11].
포화지방족 아실화합물의 그룹에서, 살균제로서는 다음의 화합물이 특히 바람직하다 :
나 -1) N-(2-메틸나프틸)-N-메톡시아세틸-알라닌-2-메톡시에틸 에스테르 [=화합물 1.20] ;
나 -2) N-(2-메틸나프틸)-N-(이소프로폭시 아세틸)-알라닌-메틸에스테르 [화합물=1.21] ;
나 -3) N-(2-메틸나프틸-N-메톡시아세틸-알라닌-2-이소프로필 에스테르 [화합물=1.60] ;
나 -4) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-메톡시아세틸-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.67] :
나 -5) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-(3-메톡시프로피오닐)-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.69]
설포닐화 및 설파모일화된 아실화합물의 그룹에서, 살균제로서 다음의 화합물이 특히 바람직하다.
다 -1) N-(2-메틸나프틸)-N-메틸설포닐옥시아세틸)-알라닌-메틸 에스테르 [=화합물 1.38] :
다 -2) N-(2-메틸나프틸)-N-(N-메틸설파모일 옥시아세틸)-알라닌-메틸 에스테르 [화합물1.40]
다 -3) N-(2-메틸나프틸)-N-메틸설포닐옥시아세틸-알라닌-이소프로필 에스테르 [=화합물 1.56]
다 -4) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-(N-메틸설파 모일옥시아세틸)-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.72] :
다 -5) N-메틸설포닐옥시아세틸)-N-(2-메틸나프틸(-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-아민 [=화합물 2.15] ;
다 -6) N-(N'-메틸설파모일옥시아세틸)-N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-아민 [=화합물 2.18] ;
다 -7) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-(N'-메틸설포닐옥시아세틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-아민 [화합물 2.26] ;
다 -8) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-(메틸설포닐옥시아세틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일아민 [=화합물 2.25] ;
트리아조일아세틸 화합물의 그룹에서, 살균제로서 다음의 화합물이 특히 바람직하다 :
라 -1) N-(2-메틸나프틸)-N-[1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸]-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.10] ;
라 -2) N-(2-메틸나프틸) -N-[1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸]-알라닌-2-메톡시에틸 에스테르 [=화합물1.29] ;
라 -3) N-(2-메틸나프틸)-[N-1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸]-알라닌-이소프로필 에스테르 [=화합물 1.62] ;
라 -4) N-(2,3-디메틸나프틸)-[N-1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸]-알라닌-메틸에스테르 [=화합물1.68] ;
라 -5) N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라히드로푸란-3-일)-N-1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸-아민 [=화합물 2.8] ;
라 -6) N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-5-메틸-테트라히드로푸란-3-일)-N-1,2,4-트리아조일 (1)-아세틸 (1)-아세틸-아민 [화합물2.14] ;
라 -7) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-2-옥소-테트라히드로 푸란-3-일)-N-1,2,4-트리아조일 (1)아세틸-0-아민 [화합물2.22] ;
푸라노일과 테트라하이드로 푸라노일 화합물의 그룹에서, 살균제로서 하기의 화합물이 특히 바람직하다 :
마 -1) N-(2-메틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-N-(테트라하이드로푸란-3-일)-N-[테트라하이드로푸라노일 (2)]-아민 [=화합물 2.6] ;
마 -2) N-(2,3-디매틸나프틸)-N-(2-옥소-테트라하이드로푸란-3-일)-N-[테트라하이드로푸라노일(2)]-아민 [화합물 2.21]
마 -3) N-(2-메틸나프틸)-N-[테트라하이드로푸라노일 (2)]-알라닌-2-메틸 에스테르 [=화합물 1.45] ;
마 -4) N-(2-메틸나프틸)-N-[테트라하이드로푸라노일 (2)]-알라닌-2-메톡시에 틸에스테르 [=화합물 1.45] ;
마 -5) N-(2-메틸나프틸)-N-[푸라노일 (2)]-알라닌-2-메톡시에틸에스테르 [=화합물 1.37] ;
마 -6) N-(2-메틸나프틸)-N-[테트라하이드로푸라노일 (2)]-알라닌-이소프로필 에스테르 [=화합물 1.64] ;
마 -7) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-[푸라노일 (2)]-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.65] ;
마 -8) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-[테트라하이드로푸라노일 (2)]-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.66] ;
하이드라지노 아세틸 화합물 그룹에서, 살균제로 하기의 화합물이 특히 바람직하다.
바 -1) N-(2-메틸나프틸)-N-(N'-2-메틸하이드라지노아세틸)-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.32] ;
바 -2) N-(2-메틸나프틸)-N-(N',N'-2-디메틸하이드라지노아세틸)-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.33] ;
바 -3) N-(2,3-디메틸나프틸)-N-(N',N'-2-디메틸-하이드라지노아세틸)-알라닌-메틸에스테르 [=화합물 1.70] ;
본 발명을 좀더 자세히 설명하기 위해 하기의 실시예를 제공한다. 온도는 섭씨 단위이고, "% 및 부"는 무게를 기준으로 나타낸다. 다른 말이 없는한, 일반식 (I)의 활성 물질의 명명은 모든 경우에 이성체 혼합물의 의미로서 취해진다.
[제조 실시예]
[실시예 1]
Figure kpo00011
N-(2,3-디메틸나프틸)-N-에톡시아세틴-아닐린메틸 에스테르
80%나트륨 하이드라이드 1.6g을 무수 테트라하이드로 푸란 30㎖에 용해시키고, 생성 혼합물에 실온에서 휘저으면서 30㎖의 무수 테트라하이드로푸란에 용해된 112.9g의 N-에톡시아세틸-2,3-디메틸나프탈린을 방울방울 가한다. 어느 정도의 약한 발열반응이 잠잠해진 후, 반응 혼합물에 2-브로모프 로피온산 메틸 에스테르 9.2g과 테트라하이드로푸란 20㎖의 용액을 휘저으면서 방울방울 가하고 50℃까지 가열한다. 55℃에서 12시간 휘저은 다음, 반응 혼합물을 실온까지 냉각시키고, 물 100㎖로 희석시킨 후, 각 30㎖씩의 에틸아세테이로 2회 추출한다. 결합된 추출액을 수세하고, 황산 나트륨으로 건조시킨 다음, 여과하고 용매를 증발시켜 제거한다. 오일상 잔류물을 에틸에테르를 사용하여 실리카 겔상에서 크로마토그라피 시켜 정제한다. 용리액을 증발시켜 제거하고 오일상 잔류물을 석유 에테르/에틸아세테이트로 부터 결정화시킨 결과, 융점이 96내지 108℃인 화합물 번호 1.75의 디아스테레오머 혼합물 결정을 얻었다
다음 일반식 (I)의 화합물은 위에 기술된 방법등의 하나 또는 이와 유사한 방법으로 제조된다.
[표 1.]
Figure kpo00012
Figure kpo00013
Figure kpo00014
Figure kpo00015
다음 일반식 (I)의 화합물은 상기의 한 방법 또는 이와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
[표 1]
(R3=-CH(CH3)COOCH3) (R2=CH3)
Figure kpo00016
다음 일반식 (I)의 화합물은 상기의 한 방법 또는 이와 유사한 방법으로 제조할 수 있다.
[표2]
Figure kpo00017
Figure kpo00018
* diast. ==부분 입체 이성체.
[제형실시예]
[실시예 1]
분말 : 다음물질을 가) 50% 분말과 나) 2% 분말을 제조하는데 사용한다 :
가). 활성물질 5부 고분산 규산 1부
활 석 95부 활 석 97부
나). 활성물질 2부
활성물질은 담체와 함께 혼합 및 분쇄시키는데, 이런 형태로 이들을 분말로 만드는데 사용할 수 있다.
[실시예 2]
과립 : 다음물질은 5% 과립을 제조하는데 사용한다 :
활성물질 5부 폴리에틸렌글리콜 3.50
에폭시화식물성 오일 0.25부 카올린(입자크기 0.3-0.8mm) 91부
세틸 폴리글리콜에테르 0.25부
활성물질을 에폭시화 식물성 오일과 혼합하고, 아세톤 6부에 용해시킨다. 그리고 폴리에틸렌 글리콜과 세틸 폴리글리콜에테르 가한다. 이 용액을 카올린에 분무하고, 아세톤을 진공증류 한다. 이런 형태의 미세한 입자는 토양균을 억제하는데 사용한다.
[실시예 3]
습식분말 : 다음 물질들은 가) 70% 습식분말 나) 40% 습식분말, 다) 및 라) 25% 습식분말, 그리고 마) 10% 습식분말을 제조하는데 사용한다 :
가) 활성물질 70부 샴페인 쵸크 12부
나트륨 디부틸나프틸 설포네이트 5부 나) 활성물질 40부
나프탈렌설포닌산/페놀설포닌산/ 나트륨 리그닌설포네이트 5부
포름알레히드 축합물 (3 : 2 : 1) 3부 나트륨 디부틸 나프틸설포네이트 1부
카올린 10부 규산 54부
다) 활성물질 25부 라) 활성물질 25부
칼슘 라그닌설포네이트 4.5부 이소옥틸페녹시-폴리옥시에틸렌-
샴페인쵸크/하이드록시에틸 셸 에탄올 2.5부
룰로오스혼합물 (1 : 1) 1.9부 샴페인쵸크/하이드록시에틸 셸룰
나트륨 디부틸나프틸설포네이트 1.5부 로오스혼합물 (1 : 1) 1.7부
규 산 19.5부 소디움 알루미늄 실리케이트 8.3부
샴페인쵸크 19.5부 규조토 16.5부
카올린 28.1부 카올린 46부
마)활성물질 10부
포화 지방알코올 설페이트의 나트륨염 혼합물 3부
나프탈렌설폰산/ 포름알데히드 축합물 5부
카올린 82부
활성물질은 첨가제와 즉시 혼합하고, 이 혼합물을 적당한 분쇄기와 롤러에 넣는다. 여기에서 과량의 수분과 현탁성을 갖는 습식분말을 얻는데, 요구하는 농도의 서스펜션을 만들기 위해 물로 희석할 수 있다. 이형태는 특히 나뭇잎에 사용한다.
[실시예 4]
유화성농축액‥다음물질들은 25% 유화농축액을 제조하는데 사용한다.
활성물질 25부 폴리글리콜에테르 혼합물 10부
에폭시화 식물성오일 2.5부 디메틸포름아미드 5부
알킬아틸설포네이트/지방족알코올 크실렌 57.5부
필요한 농도의 유화액은 위의 농축액을 물로 희석하여 제조하여, 이것은 나뭇잎에 일부 사용한다.
[생물학적 실시예]
1. 도마도의 피토프토라균에 대한 작용
가) 잔여 보호작용
파종 3주후의 토마토에 활성물질 (0.02%와 0.0067%)의 습식분말로 만든 분무액을 뿌린다 ˙24시간 지난후, 균의 포자현탁액을 접종시킨다. 90-100% 상대 습도로 20℃5에서 3일간 접종된 식물을 배양후에 균오염 평가를 수행한다.
나) 잔여 치료작용
3주간 자란 토마토를 균의 포자 현탁액으로 오염시킨다. 90-100%상대 습도의 습한 내실에서20℃로 22시간 배양후에, 오염식물을 건조시키고, 활성물질(0.02%와 0.006%) 습식분말로 제조한 분무액을 뿌린다.
도포액이 건조된 후, 습한 내실에 되돌린다. 오염후 5일에 균 오염평가를 검사한다.
ㄱ)과 ㄴ) 검사에서 0.02% 또는 0.0067% (*)농도를 적용후에, 다음 화합물이 균오염을 0-5%까지 감소시켰다 :
1.1 1.26*1.44 1.63 2.3 2.17*2.32
1.3 1.27 1.45*1.64*2.4 2.18*2.33
1.5*1.28 1.46*1.65*2.5 2.20 2.34*
1.7 1.29*1.51*1.66*2.6*2.21*2.35
1.10 1.31*1.53 1.67*2.7 2.22*2.6*
1.12*1.32 1.54 1.68*2.8* 2.23 2.37*
1.15*1.33*1.55 1.69 2.9*2.24*
1.16*1.35 1.56*1.70*2.10 2.25
1.17*1.36 1.57*1.71*2.11 2.26*
1.19*1.37 1.58*1.72*2.12 2.27
1.20*1.38*1.59 1.74*2.13 2.28
1.21 1.39 1.60*1.75*2.14*2.29*
1.22 1.40*1.61*2.1 2.15 2.30
1.25*1.42 1.62*2.2 2.16*2.31*
ㄷ) 계통작용
활성물질의 습식분말 (토양부피에 대해 0.006%의 활성물질)에서 생산된 분무액을 3주생 토마토의 토양표면에 적용시킨다. 이때 식물과 접촉이 안되도록 조심해야 한다. 48시간 후, 균의 포자 현탁액을 접종시킨다 90-100%상대 습도로 20℃에서 5일간 접종식물을 배양후에 균오염 평가를 행한다. 검사 ㄱ)과 ㄴ)의 결과에 의하면, 화합물의 조직적 활동에 의해, 식물의 질병발생을 억제한다. 즉 위의식물은 건강한 성장을 한다
2. 포도넝쿨의 플라스모파라 비티콜라 대한 작용
4-5잎의 어떤 포도넝쿨 묘목에 습식 활성 물질부말 (0.02%)로 제조한 분무액을 도포한다. 24시간후, 균의 포자 현탁액을 접종시킨다. 95-100% 상대습도, 20°로 6일간 배양후, 균오염-평가를 행한다. 실시예 1에 나열된 활성물질과 1.49와 2.19번의 활성물질은 부분적 또는 전체적으로 균오염을 억제한다(0-5% 오염).
3. 당근의 피티움 대바티아눔에 대한 작용
ㄱ) 토양처리후의 작용
당근-조각 영양용액에 균을 배양하고, 토양/모래 혼합물에 적용시킨다. 접종된 토양을 화분에 옮기고, 사탕무우씨를 파종한다. 파종후 즉시, 습식분말에서 제조된 검사준비물을 토양에 액상현탄액으로 가한다(토양부피에 대해 20ppm의 활성물질). 20℃에서 2~3주 방치한다.
이 기간동안 토양은 일정습도를 유지시킨다.
ㄴ) 드레싱 처리후의 작용
균을 당근-조각영양 용액에 배양하고 토양/모래혼합물에 가한다. 접종된 토양을 토양트레이에 옮기고, 드레싱가루 (0.06%의 활성물질)로 제조된 검사준비물로 가공한 사탕무우를 파종한다. 약 20℃의 온실에서 2-3주간 방치한다. 이 기간동안 습도를 일정하게 한다.
양실험을 평가하기 위해, 싹이난 사탕무우 퍼센트와 건강한 것과 병든 것의 부분을 결정한다. 앞서의 생물학적 실험 1과 2에 나열된 모든 활성물질은 피티움 ppm에 완전한 작용을 한다(90%이상이 발아).
4. 낙화생의 세르코스포타 아타키디콜라에 대한 작용
10-15m높이의 낙화생에 습식활성물질(0.02%의 활성물질)로 제조한 분무액을 도포한다. 48시간후 균의 분생자 현탁액을 접종한다. 높은 상대습도로 약 21°로 72시간 배양하고, 계속해서 잎의 자국이 나타낼때까지 키운다. 살균작용의 평가는 접종 12일후 행하고, 발생자국의 수와 크기로 측정한다.
세르코스포타 균에 특히 효과적인 화합물은 하기의 소그룹 같다. ㄱ) = 지방성 아실화합물, ㄷ) = 설포닐-및 설파모일-아세틸 유도체, ㅁ) = 피라조일-아세틸유도체 ㅂ) 트리아조일-아세틸 유도체. 다음의 화합물로 균의 만연이 거의 완전히 방지된다(0-10%) ;
ㄱ) 1.20,1.21,1.25,1.34,1.60,1.67,1.69,1.75,2.5,2.11,2.31,2.34번
ㄴ) 1.40,1.46,1.72,2.18,2.26,2.29,2.36번
ㄷ) 1.12,2.10번
ㄹ) 1.10,1.15,1.17,1.29,1.62,1.68,2.8,2.13,2.14,2.17,2.22번
또한 화합물 1.70과 2.21번.

Claims (1)

  1. 다음 일반식 (Ⅷ)의 화합물을 다음 일반식 (Ⅸ)의 화합물과 반응시켜 다음 일반식 (I)의 아실화 나프틸아민을 제조하는 방법 :
    Figure kpo00019
    Hal-R3
    위의 식에서, R2는 수소 또는 메틸이며 :
    R3는 -CH(CH3)COOR4또는
    Figure kpo00020
    이며 :
    R4는각각이 치환되지 않았거나 할로겐 또는 C1-C2알콕시로 치환된, C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C3-C4알키닐 또는 C3-C7사이클로 알킬이며 :
    R5는 수소 또는 메틸이며 :
    R6는 각각이 치환되지 않았거나 할로겐으로 치환된, 2-푸릴 또는 2-테트라하이드로푸릴이고, 또는 β-(C1-C4) 알콕시에틸 또는 CH2Z 그룹이며 :
    Z는 -X-R7, -O(CO)R11, -OSO2R10, 1,2-피라졸 또는 1,2,4-트리아졸 (1), 그리고 이의염 및 금속착물이며 :
    X는 산소 또는 황 원자이며 :
    R7은 C1-C2알콕시로 치환된 C1-C6알킬그룹이거나, 또는 C3-C4알케닐 또는 C3-C4알키닐이며 그리고 R3가-CH(CH3)COOR4일 경우는 C1-C6알킬일 수 있으며 :
    R10은 C1-C4알킬 또는 모노-또는 디-(C1-C3) 알킬아민이며 :
    R11은 치환되지 않았거나 또는 C1-C2알콕시로 치환된 C1-C3알킬이며 : 그리고
    Hal은 할로겐, 바람직하게는 염소 또는 브롬이다.
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