HU188127B - Plant fungicides containing acylated naphthylamine derivatives and process for preparing the active substances - Google Patents

Plant fungicides containing acylated naphthylamine derivatives and process for preparing the active substances Download PDF

Info

Publication number
HU188127B
HU188127B HU80858A HU85880A HU188127B HU 188127 B HU188127 B HU 188127B HU 80858 A HU80858 A HU 80858A HU 85880 A HU85880 A HU 85880A HU 188127 B HU188127 B HU 188127B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
methyl
alanine
naphthyl
methylnaphthyl
amine
Prior art date
Application number
HU80858A
Other languages
English (en)
Inventor
Hans Moser
Wolfgang Eckhard
Walter Kunz
Adolf Hubele
Original Assignee
Ciba-Geigy Ag,Ch
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba-Geigy Ag,Ch filed Critical Ciba-Geigy Ag,Ch
Publication of HU188127B publication Critical patent/HU188127B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C233/00—Carboxylic acid amides
    • C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C233/45—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups
    • C07C233/53—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C233/54—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by carboxyl groups with the substituted hydrocarbon radical bound to the nitrogen atom of the carboxamide group by a carbon atom of a six-membered aromatic ring having the carbon atom of the carboxamide group bound to a hydrogen atom or to a carbon atom of a saturated carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/64—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/647—Triazoles; Hydrogenated triazoles
    • A01N43/653—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D231/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings
    • C07D231/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings
    • C07D231/10—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D231/12—Heterocyclic compounds containing 1,2-diazole or hydrogenated 1,2-diazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/24—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D307/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/32—Oxygen atoms
    • C07D307/33—Oxygen atoms in position 2, the oxygen atom being in its keto or unsubstituted enol form
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)

Description

A találmány hatóanyagként (I) általános képletű acilezett naftil-amin-származékokat tartalmazó növényi fungicidekre és a hatóanyagok előállítási eljárására vonatkozik.
A származékokba az (I) általános képletű vegyületek sói és komplexei is beleértendők.
Az (I) általános képletben:
—R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; — R3 jelentése —CH(CH3)COOR4 vagy (XIX) általános képletű csoport, amelyekben —R4 jelentése adott esetben klóratommal vagy metoxicsoporttal szubsztituált 1-3 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; és — Rs jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és —Ré jelentése adott esetben brómatommal szubsztituált 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-, β- (1-4 szénatomos alkoxi)-etil- vagy —CH2Z általános képletű csoport, amelyben —NH—N(Rg) (R9);
—OS02Rio;
- O(CO)R„; pirazolil- vagy
1,2,4,-triazol-l-il-csoportot jelent; és —X oxigén- vagy kénatom;
—R7 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoportot vagy pedig 3-4 szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilcsoportot képvisel; emellett azonban, ha R3 jelentése —CH(CH3)COOR4 általános képletű csoport, az R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet;
— R8 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
—R9 jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport;
— R10 jelentése metilcsoport vagy mono- vagy di(l—2 szénatomos alkil)-aminocsoport; és — R,, adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált metilcsoport.
Alkilcsoporton vagy egy más, alkilcsoportot tartalmazó helyettesítő alkilrészén - a megadott szénatomszámtól függően - az alábbi csoportok értendők: metil-, etil- vagy propilcsoport, valamint az izopropilcsoport. Az alkenilcsoport például allilvagy 2-butenilcsoport lehet. Az alkinilcsoport mindenekelőtt propargilcsoportot jelent. 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport ciklopropil-, ciklobutil-, ciklopentil- és ciklohexilcsoportot kell érteni.
Az (I) általános képletű vegyületek komplexeiben a fémkationok előnyösen a periódusos rendszer II. és IV. főcsoportjaiba, valamint I., II. és IV-VIII. mellékcsoportjaiba tartozó kationok lehetnek, így például magnézium-, kalcium-, bárium-, ón-, ólom-, réz-, cink-, kadmium-, króm-, mangán-, vas-, kobalt- és nikkelkationok.
Az (I) általános képletű vegyületekkel sókat képező savakként olyan savak jönnek szóba, amelye2 két a növények jól elviselnek. Ide tartoznak a hidrogén-halogenidek (így például a sósav és a hidrogén-bromid), továbbá a kénsav, foszforsav, salétromsav, az egy- és kétértékű karbonsavak és hidroxi-karbonsavak, így például az ecetsav, borkősav, citromsav, szalicilsav, tejsav, 1,5-naftalindiszulfonsav, metánszulfonsav, benzolszulfonsav.
Az (I) általános képletű vegyületeket számos módszerrel előállíthatjuk, például úgy, hogy (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű karbonsavval, ennek savhalogenidjével vagy savanhidridjével acilezünk, a képletekben R2, R3 és R6 jelentése a fentiekben megadott.
Előnyösen a (III) általános képletű karbonsav reakcióképes származékát, savhalogenidjét vagy savanhidridjét alkalmazzuk. Savhalogenidként különösen alkalmas a savklorid vagy savbromid.
Sok esetben előnyös, ha savmegkötőszereket, illetve kondenzálószereket használunk. Ilyen savmegkötő-, illetve kondenzálószerként például tercier aminok, így trialkil-aminok (például trietiiamin), piridin és píridin-bázisok vagy szervetlen bázisok, így alkálifémek és alkáliföldfémek oxidjai, hidroxidjai, hidrogén-karbonátjai, karbonátjai vagy hidridjei jönnek számításba. Savmegkötőszerként szolgálhat a (II) általános képletű kiindulási anyag is.
Az említett eljárásváltozatot megvalósíthatjuk savmegkötőszer nélkül is, néhány esetben célszerű a képződött hidrogén-halogenidet nitrogéngáz átvezetésével elűzni. Más esetekben nagyon előnyös, ha dimetil-formamidot használunk katalizátorként.
Az említett eljárásváltozat során olyan oldószereket kell alkalmazni, amelyek a reagensekkel szemben közömbösek.
Az ilyen oldószerekre példaképpen az alábbiakat nevezzük meg:
alifás szénhidrogének, benzol, toluol, xilolok, petroléter, halogénezett szénhidrogének- így klórbenzol, diklór-metán, 1,1-diklór-etán, kloroform-, éterek és éterszerű vegyületek- így dialkil-éterek, dioxán, tetrahidro-furán-, nitrilek- így acetonitril-, Ν,Ν-dialkilezett amidok - így dimetil-formamid-, dimetil-szulfoxid, ketonok- így metil-etilketon- és ezeknek az oldószereknek egymással alkotott élegyei.
Az (I) általános képletű hatóanyagok előállítása szintén a találmány tárgyát képezi.
Az (I) általános képletű vegyületek az R3 csoportban egy aszimmetriás szénatomot tartalmaznak, és a szokásos módon optikai antipódokra bonthatók; így például oly módon, hogy (II) általános képletű vegyületből és egy optikailag aktív savból képezett sót frakcionált kristályosításnak vetünk alá, és a (II) általános képletű vegyület így kapott optikai antipódját tovább reagáltatjuk a megfelelő (I) általános képletű enantiomerré.
A szubsztitúciótól függően a molekulában további aszimmetriás szénatomok fordulhatnak elő.
Ha nem végzünk tiszta izomerek kinyerésére irányuló szintézist, általában diasztereomer elegy alakjában kapjuk az (I) általános képletű terméket. Ez elkülönített feldolgozás esetén eltérő fizikai tulajdonságokkal rendelkező termékeket szolgáltat.
188 127
Az (I) általános képletü vegyületeket készítmények alakjában alkalmazhatjuk, amely készítmények a hatóanyagon kívül megfelelő hordozóanyagokat és/vagy egyéb adalékanyagokat tartalmaznak. A kiszereléstechnikában általánosan alkalmazott hordozóanyagokat lehet használni, ilyenek például a természetes vagy regenerált ásványi anyagok, oldó-, diszpergáló-, nedvesítő, tapadást elősegítő és sűrítőszerek, valamint kötőanyagok vagy műtrágyák.
A kereskedelemben kapható készítmények hatóanyagtartalma 0,1 és 90 s% közötti.
Alkalmazás előtt az (I) általános képletü vegyületeket például az alábbi készítményekké alakíthatjuk (a zárójelben megadott súly% adatok előnyös hatóanyagmennyiségeket jelentenek): szilárd kiszerelési fonnák: porozószerek és szórható szerek (legfeljebb 10%), granulátumok, bevont granulátumok, impregnált granulátumok és homogén granulátumok, pelletek (szemcsék), folyékony kiszerelési formák (1—80%):
a) vízben diszpergálható hatóanyag-koncentrátumok: nedvesíthető porok és paszták (25 -90% a kereskedelemben kapható készítményekben és 0,01-15% az alkalmazásra kész oldatban); emulzióés oldatkoncentrátumok (10-50%, 0,01-15% az alkalmazásra kész oldatban);
b) oldatok (0,1-20%); aeroszolok.
Az ilyen készítmények szintén a találmány oltalmi körébe tartoznak.
A 871 668. számú belga szabadalmi leírásban általánosságban megneveznek acetamidokat, mint fungicid hatóanyagokat, ezek között olyanokat is, amelyek az α-naftil-aminból vezethetők le. Ennek a sorozatnak egy tipikus képviselőjét, az N-(2metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-Nmetoxi-acetil-amint a kísérletekben hatástalanként jelölik, ellentétben a fenil-amin-sorozat (anilinsorozat) fungicid hatású analóg képviselőivel. A 871 668. számú belga szabadalmi leírásnak ez a kitanítása a szakembernek semmilyen útmutatást nem ad arra nézve, hogy az (I) általános képletü acilezett α-naftil-amidok sorozatában nagyhatású növényi fungicid hatóanyagok lennének. Meglepő az a felismerés, hogy ebben a sorozatban bizonyos szerkezeti részek kombinációja újszerű, nagyhatású növényi fungicid hatóanyagokhoz vezet, amelyek az (I) általános képletnek felelnek meg, különösen az R6 esetére megadott csoportok és az R3 esetére megadott két oldallánc egyikének a kombinálása. Az ilyen kombinációk olyan fungicidekhez vezetnek, amelyeket a növények káros mellékhatások nélkül különösen jól elviselnek. Az (I) általános képletű hatóanyagokat' tartalmazó készítmények tartós hatásukkal is kitűnnek.
A találmány eszerint az acilezett a-naflil-aminok alábbi alcsoportjaira vonatkozik:
a) —CO—CH2—X—R7: alifás acil-származékok,
b) —CO—CH2—NH—N(Rg) (R,): hidrazinoacetil-származékok,
c) —CO—CH2—O—SO2R10: szulfonil- és szulfamoil-acetil-származékok,
d) —CO—CH2—O—COR,,: acilezett hidroxiacetil-származékok,
e) XX képletü csoport: pirazolil-acetil-származékok (és azok sói és fémkomplexei),
f) XXI képletű csoport: triazolil-acetil-származékok (és azok sói és fémkomplexei),
g) adott esetben halogénezett furanoil- és tetrahidrofuranoil-származékok.
h) β-alkoxi-propionil-származékok.
Azt tapasztaltuk, hogy a (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítményeknek nagyon széles a mikrobicid hatásspektrumuk. Kultúrnövényen a jelen találmány körén belül például gabonát, kukoricát, rizst, zöldségféléket, cukorrépái, szóját, földimogyorót, gyümölcsfákat, dísznövényeket, mindenek előtt azonban szőlőt, komlót, uborkaféléket (uborkát, tököt, dinnyét), burgonyaféléket (Solanacea), így burgonyát, dohányt és paradicsomot, valamint banán-, kakaó- és természetes kaucsuknövényeket értünk.
A (I) általános képletü hatóanyagokat tartalmazó készítményekkel az ilyen és hasonló kultúrákhoz taitozó növényeken vagy növényrészeken (termes, virágzat, lomb. szár, gumó. gyökér) visszaszoríthatjuk vagy elpusztíthatjuk a fellépő gombákat, és a később kinövő növényrészeket sem károsítják az ilyen gombák. A találmány szerinti készítmények az alábbi osztályokba tartozó fitopatogén gombákkal szemben hatékonyak: Ascomycetes (például Erysiphaceae, Sclerotinia, Helminthosporium); Basidiomycetes, így mindenek előtt rozsdagombák, Rhizoctonia; Fungi imperfecti (például Moniliales, Piricularia); különösen azonban a Phycomycetes osztályba tartozó Oomycetes, így Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium vagy Plasmopara. Ezen túlmenően a (I) általános képletű vegyületeket tartalmazó készítmények szisztémikusan hatnak. A készítmények csávázószerként is használhatók vetőmagok (termések, gumók, magok) és dugványok kezelésére gombafertőzésekkel szembeni védelem céljából, valamint a talajban fellépő fitopatogén gombákkal szemben.
Előnyösek azok a hatóanyagok, amelyeknek (I) általános képletében:
— R2 hidrogénatom vagy metilcsoport;
— R3 —CH—COOR4 vagy (XIX) általános
CH3 képletü csoport, amelyekben — R4 adott esetben metoxicsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport vagy pedig 2^4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport;
— Rs hidrogénatom vagy metilcsoport;
— R6 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-csoport vagy pedig — CH2Z általános képletű csoport, amelyben —Z jelentése —XR7 (X oxigén- vagy kénatom); -NH-N(Rg) (R,);
—OSOjRIO;
1,2,4-triazolil-csoport; és ha R3 laktoncsoportot jelent, R, allil- vagy propargilcsoportot képvisel, és ha R} jelentése
188 127 —CH(CH3)COOR4 általános képletű csoport,
R7 allil·, propargil- vagy 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent;
—R8 jelentése metilcsoport;
—R, 1-2 szénatomos alkilcsoportot képvisel;
és — Rl0 metilcsoportot vagy monometil-aminocsoportot jelent.
Különösen előnyösek azok a hatóanyagok, amelyeknek (I) általános képletében:
—R2 hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent;
—R3 —CH—COOR4 általános képletű vagy
I ch3 (XXII) képletű csoportot képvisel;
—R4 1-3 szénatomos alkilcsoportot, előnyösen metilcsoportot jelent;
—R6 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-csoportot vagy —CH2Z általános képletű csoportot képvisel, amelyben —Z, ha R3 jelentése — CH—COOR4 általáI ch3 nos képletű csoport, —OR7 általános képletű csoportot amelyben R7 1-2 szénatomos -;
—OSO2R10 általános képletű csoportot - amelyben Rl0 jelentése metilcsoport vagy monometil-amino-csoport -; vagy 1,2,4-triazolil-csoportot jelent; és ha R3 jelentése laktoncsoport, Z —OSO2Rl0 általános képletű vagy 1,2,4-triazolil-csoportot jelent.
Különösen előnyösek azok a fungicid készítmények, amelyek hatóanyagként az alábbiakat tartalmazzák:
A-1) N-(2-propin-1 -il-oxi-acetil)-N-(2-metilnaftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)amin [2.5 számú vegyület]
A-2) N-(2-propen-1 -il-oxi-acetil)-N-(2-metilnaftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)amin [2.11 számú vegyület]
A-3) N-(2-metil-naftil)-N-(2-propin-1 -il-oxiacetil)-alanin-metil-észter [1.25 számú vegyület]
A-4) N-(2-metil-naftil)-N-(2-propin-1 -il-oxiacetil)-alanin-izopropil-észter [1.34 számú vegyület]
A telített alifás acil-származékok közül különösen előnyösek az alábbi fungicid hatóanyagok:
Β-1) N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)alanin-2-metoxi-etil-észter [1.20 számú vegyület]
B-2) N-(2-metil-naftil)-N-(izopropoxi-acetil)alanin-metil-észter [1.21 számú vegyület]
B-3) N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-alanin-2-izopropil-észter [1.60 számú vegyület]
B-4) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(metoxi-acetil)alanin-metil-észter [1.67 számú vegyület]
B-5) N-(2.3-dimetil-naftil)-N-(etoxi-acetil)alanin-metil-észter [1.75 számú vegyület]
B-6) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(P-metoxi-etoxiacetií)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)amin [2.32 számú vegyület].
A szulfonilezett vagy szulfamoilezett acil-származékok közül különösen előnyösek az alábbi fungicid hatóanyagok:
C-l) N-(2-metil-naftil)-N-(metil-szulfonil-oxiacetil)-alanin-metil-észter [1.38 számú vegyület]
C-2) N-(2-metil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamciloxi-acetil)-alanin-metil-észter [1.40 számú vegyület]
C-3) N-(2-metil-naftil)-N-(metil-szulfonil-oxiacetil)-alanin-izopropil-észter [1.56 számú vegyület]
C-4) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-alanin-metil-észter [1.72 számú vegyület]
C-5) N-(metil-szulfonil-oxi-acetil)-N-(2-metilnaftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)amin [2.15 számú vegyület]
C-6) N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-N-(2metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3il)-amin [2.18 számú vegyület]
C-7) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-N-(2-oxo-tetrahidrofu’rán-3-il)-amin [2.26 számú vegyület]
C-8) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(metil-szulfoniloxi-acetil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)amin [2.25 számú vegyület]
A triazolil-acetil-származékok közül különösen előnyösek az alábbi fungicid hatóanyagok:
D-1) N-(2-metil-naftil)-N - [ 1,2,4-1 ri az ol il (1 )acetil]-alanin-metil-észter [1.10 számú vegyület]
D-2) N-(2-metil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)acetil]-alanin-2-metoxi-etil-észter [1.29 számú vegyület]
D-3) N-(2-metil-naftil)-N-[ 1,2,4-triazolil( 1 )acetil]-alanin-izopropil-észter [1.62 számú vegyület]
D-4) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)acetil]-alanin-metil-észter [1.68 számú vegyület]
D-5) N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[ 1,2,4-triazolil( 1 )-acetil]-amin [2.8 számú vegyület]
D-6) N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[ 1,2,4-triazolil( 1 )-acetil]-amin [2-14 számú vegyület]
D-7) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[ 1,2,4-t ri azoli 1( 1 )-acet il]amin [2.22 számú vegyület]
A furanoil- és tetrahidrofuranoil-származékok közül különösen előnyösek az alábbi fungicid hatóanyagok:
E-1) N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-(tetrahidrofurán-3-il)-N[tetrahidrofuranoil-(2)]-amin [2.6 számú vegyület]
E-2) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]amin [2-21 számú vegyület]
188 127
E-3) N-(2-metil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-metil-észter [1.5 számú vegyület]
É-4) N-(2-metil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-2-metoxi-etil-észter [1.45 számú vegyület]
E-5) N-(2-metil-naftil)-N-[furanoil(2)]-alanin2-metoxi-etil-észter [1.37 számú vegyület]
E-6) N-(2-metil-naftil)-N-i[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-izopropil-észter [1.64 számú vegyület]
E-7) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[furanoil(2)]alanin-metil-észter [1.65 számú vegyület]
E-8) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-metil-észter [1.66 számú vegyület]
A hidrazino-acetil-származékok közül különösen előnyösek az alábbi fungicid hatóanyagok:
F-1) N-(2-metil-naftil)-N-(Ν’-2-fenil-hidrazino-acetil)-alanin-metil-észter [1.32 számú vegyület]
F-2) N-(2-metil-naftil)-N-(N’,N’-2-dimetilhidrazino-acetil)-alanin-metil-észter [1.33 számú vegyület]
F-3) N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’,N’-2-dimetilhidrazino-acetil)-alanin-metil-észter [1.70 számú vegyület],
A találmányt az oltalmi kör korlátozása nélkül közelebbről az alábbi kiviteli példákkal szemléltetjük. Amennyiben nem adunk meg mást, a (I) általános képletű vegyület megnevezésen mindig izomerelegyet értünk.
Hatóanyag-előállítási példái
1. példa
N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)N-(2-furanoil)-atnin [(XXIII) képletű, 2.1 számú vegyület] előállítása
a) 78,5 g l-amino-2-metil-naftalint, 90,8 g 2-bróm-4-butirolaktont és 53 g nátrium-karbonátot 40 órán keresztül keverünk 70 °C hőmérsékleten 250 ml dimetil-formamidban, majd a reakcióelegyet lehűtjük, leszűrjük és az oldószert vákuumban bepároljuk. Az olajszerű maradékot 1000 ml diklór-metánban felvesszük, 200-200 ml vízzel háromszor mossuk, nátrium-szulfát felett megszárítjuk, leszűrjük és a diklór-metánt lepároljuk. A maradékot dietil-éterben felvesszük, aktív szénnel kezeljük, leszűrjük és hűtéssel kristályosítjuk. A leszűrt csapadékot metanolból végzett átkristályosítással tisztítjuk. Ily módon 3-[N-(2-metil-naftil)]-aminotetrahidro-2-furanont kapunk, amelynek olvadáspontja 89-91 °C.
b) Az a) lépésben kapott közbenső termék 12 g-ját, 13,7 g furán-2-karbonsav-kloridot és 5,8 g nátriumkarbonátot 24 órán át keverünk 60 °C hőmérsékleten, majd lehűtjük, leszűrjük és a szűrletet 200 ml nátrium-karbonát-oldattal és, 200-200 ml vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfát felett megszárítjuk, leszűrjük és az oldószert lepároljuk.
Etil-acetát és petroléter elegyéből végzett átkristályosítás után a diasztereomerelegy kristályai 141-166 °C-on olvadnak.
2. példa
N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)N-(allil-oxi-acetil)-amin [(XXIV) képletű, 2.11 számú vegyület] előállítása
14,5 g 3-[N-2-metil-naftil(l)-amino]-butirolaktont és 9,3 g allil-oxi-acetil-kloridot 4 órán keresztül forralunk nitrogén atmoszférában, visszafolyató hűtő alkalmazásával, 100 ml abszolút toluolban. A sósavfejlődés befejeződése után az oldószert lepároljuk. A visszamaradó barnaszínű, olajszerű anyagot 200 ml toluolban felvesszük, aktív szénnel kezeljük és leszűrjük. Az oldat bepárlása után félig szilárd masszaként marad vissza a 2.11 számú vegyület diasztereomer elegye, amelynek törésmutatója ηθ = 1,5911.
3. példa
N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)N-(acetoxi-acetil)-amin [(XXV)képletü, 2.19 számú vegyület] előállítása
18,2 g N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-(klór-acetil)-amin, 11,5 g vízmentes nátrium-acetát és 0.1 g kálium-jodid elegyét 16 órán keresztül melegítjük 110 °C hőmérsékleten 70 ml dimetil-formamidban. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, 200 ml vízbe öntjük, és 50-50 ml etil-acetáttal háromszor extraháljuk. Az egyesített extraktumokat 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett megszáritjuk, leszűrjük és bepároljuk. A visszamaradó, sötétbarna színű, olajszerű anyagot Kieselgel 60-on (szemcseméret: 0,06-0,2 mm) tisztítjuk, a futtatószer 1 : 1 tf. arányú kloroform-dietil-éter elegy. Az utolsó 10-12. frakciót egyesítjük, és a futtatószert lepároljuk. A 2.19 számú vegyület diasztereomer elegye lehűléskor megdermed. Olvadáspont: 50-70 ’C.
4, példa
a) N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3il)-N-(hidroxi-acetil)-amin (közbenső termék) előállítása
16,3 g, a 3. példa szerinti módon előállított, 2.19 számú vegyületet szobahőmérsékleten feloldunk 100 ml abszolút metanolban, majd összekeverjük 1 g 25 s%-os nátrium-metiláttal, 5 perc múlva a kívánt közbenső termék elkezd kiválni. Két órán át tartó keverés után a kapott barnaszínű kristályos port leszűrjük és metanollal mossuk; olvadáspont: 191-195 ’C.
b) N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán3-il)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-amin [(XXVI) képletű, 2.18 számú vegyület] előállítása g, az a) pontban leírt módon előállított közbenső termék 4,3 g piridinnel és 80 ml abszolút acetonitrillel készített elegyéhez szobahőmérsékleten hozzácsöpögtetjük 7,1 g metil-amin-N-szulfonsav-klorid 20 ml abszolút acetonitrillel készített oldatát, ekkor á reakcióelegy 35 °C-ra melegszik. Az elegyet 12 órán át keverjük szobahőmérsékleten, majd hozzáadunk további 3,2 g piridint és 5,2 g
188 127 metil-amin-N-szulfonsav-kloridot. Két órán át tartó keverés után a reakcióelegyet bepároljuk, a maradékót 200 ml etil-acetátban felvesszük, 50 ml vízzel mossuk, nátrium-szulfát felett megszárítjuk és leszűrjük. Az oldószer lepárlása után a visszamaradó, olajszerű anyagot dietil-éterrel kristályosítjuk. A kristályos diasztereomer végterméket aktív szén jelenlétében 500 ml etanolból átkristályosítjuk; olvadáspont: 190-194 °C.
5. példa
N-(2-metil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]alanin-metil-észter [(XXVII) képletű, 1.10 számú 1 vegyület] előállítása
15,9 g N-(2-metil-naftil)-N-klór-acetil-alaninmetil-észtert (amelyet 1-metil-naftalin-l-amin és α-bróm-propion-metil-észter reagáltatásával, és a közbenső termék klóracetilkloriddal való tovább- 2 reagáltatásával állítottunk elő), 9,1 g 1,2,4-triazolnátriumsót és 1 g kálium-jodidot 17 órán keresztül forralunk visszafolyató hűtő alkalmazásával 150 ml abszolút metil-etil-ketonban. Ezután a reakcióelegyet szobahőmérsékletre hűtjük, leszűrjük és be- 2 pároljuk. A maradékot 200 ml etil-acetátban felvesszük, az oldatot 50-50 ml vízzel kétszer mossuk, nátrium-szulfáttal megszárítjuk és bepároljuk.
A visszamaradó barnaszínű olajszerű anyagot Kieselgel 60-on aceton futtatószerrel tisztítjuk. A 6 3 frakció közül az utolsó négyet egyesítjük, és az acetont lepároljuk. A végtermék diasztereomer elegye barnaszínű, olajszerű anyag alakjában marad vissza, törésmutatója n” = 1,5920.
6. példa
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3il)-N-(2-metoxi-etoxi-acetil)-amin [(XXVIII) képletű, 2.32 számú vegyület] előállítása
15,3 g N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-amin 120 ml toluollal készített oldatába becsöpögtetünk 12,2 g 2-metoxi-etoxi-acetilkloridot 20 ml toluolban, majd 8,1 g trietil-amint 20 ml toluolban. A reakcióelegy hőmérséklete 35 5 ’C-ra emelkedik, ezután 2 órán át 40 °C-on tartjuk. Ezután további 2 g 2-metoxi-etoxi-acetil-kloridot és 1,5 g trietil-amint csöpögtetünk a reakcióelegybe, és az elegy hőmérsékletét éjszakán át 40 °C-on tartjuk. Ezután újabb 2 g 2-metoxi-etoxi-acetil0 kloridot csöpögtetünk az elegyhez, 4 óra múlva szobahőmérsékletre hűtjük és leszűrjük. A szűrletet bepároljuk. Gyantaszerű maradékot kapunk, amelyet Kieselgel 60-on tisztítunk etil-acetát futtatószerrel. A maradékból kivált szilárd terméket aktív 5 szén hozzáadásával izopropanolból átkristályosítjuk. Ily módon a 2.32 számú vegyület színtelen diasztereomer elegyét kapjuk, amelynek olvadáspontja 142-146°C.
Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi 0 (I) általános képletű vegyületeket is, amelyeknek képletében R3 —CH—COOR4 csoportot és R2
CH3 hidrogénatomot jelent.
I. táblázat
A vegyület^ r4 Fizikai állandó
sorszama
1.1 (XXIX) képletű gyök —ch3 Op.; 128-130 ’C
1.2 (XXX) képletű gyök —ch3 Op.: 136-141 ’C
1.3 —CH2OCH3 —ch3 Fp.: 177-180 ’C/0,l mbar
1.4 —CH2OC2Hs —CH — CH=CH2 Op.: 69-76 ’C
1.5 (XXXI) képletű gyök -ch3 Op.: 101-106’C
1.6 —CH2OC2H5 —ch2c>=ch Op.: 82-86 ’C
1.7 —ch2ch2och3 —ch3 n2D3 = 1,5673
1.8 —ch2och3 —ch2—ch=ch2 Op.: 73-78 ’C
1.9 —gh2och3 (XXXIV) képletű gyök Op.: 64-69 ’C
1.10 (XXXII) képletű gyök —ch3 ηθ = 1,5920
1.11 (XXXI) képletű gyök —CH— CH=CH2 Op.: 126-131 ’C
1.12 (XXXIII) képletű gyök —ch3 ng = 1,5830
1.13 —ch2o—ch2ch=ch2 -c3h7-í n23 = 1,5571
1.14 —ch2oc2h—oc2h5 —ch3 n21= 1,5562 ,
1.15 (XXXV) képletű gyök —ch3 Op.: > 280 ’C
1.16 —CH2OC2H5 —ch2ch2och3 Op.: 54-58 ’C
1.17 (XXXVI) képletű gyök —ch3 Op.: > 280 ’C
1.18 —CH2OCH3 —CH2—C=CH Op.: 89-94 ’C
1.19 —ch2oc2h5 —ch3 n“ = 1,5873
1.20 —ch2och3 —ch2ch2och3 Op.: 57-61 ’C
1.21 —ch,oc,h7—i —ch3 ηθ = 1,5920
1.22 —CH2OCH2—ch=ch2 —ch3 Πρ = 1,5700
1.23 —ch2och3 —ch=ch2 Op.: 53-57 ’C
188 127
A vegyület^. sorszáma 6 Fizikai állandó
1.24 —CH2OCH3 —C4H, szék Op.: 158-166‘C
1.25 —ch2 och2c=ch —CH, Πρ = 1,5764
1.26 —ch2sch3 —ch3 Fp.: 183-188 ’C/Ο,Ι mbar
1.27 (XXXI) képletű gyök —ch2ch2ci Op.: 113-117 ’C
1.28 —CH2SC2H5 —ch3 Fp.: 178-185 ’C/Ο,Ι mbar
1.29 (XXXII) képletű gyök —ch2ch2och3 Op.: 130-145 ’C
1.30 —CHjOCHÍCHjjCjHj —ch3 n£ = 1,5532
1.31 —CH2OCH3 —ch2ch2ci
1.32 (XXXVII) képletű gyök —ch3 Op.: 67-74 ’C
1.33 —CH2—NH—N(CHj)2 —ch3 Op.: 87-83 ’C
1.34 —ch2och2c=ch -c3h7-í ηθ = 1,5615
1.35 —ch2oc2h5 —ch2ch2ci Fp.: 175-179 ’C/0,l mbar
1.36 —CH2—OSOjNICHj), —ch3 Op.: 65-68 ’C
1.37 (XXIX) képletű gyök —ch2ch2och3 Op.: 136-143 ’C
1.38 —ch2—oso2ch3 —ch3 Op.: 158-166 ’C
1.39 (XXXII) képletű gyök —C3H7—n Op.: 115-118’C
1.40 —ch2—oso2nhch3 —ch3 Op.: 141-153 ’C
1.41 —ch2—o—coch3 -c3h7-í Op.: 169-171 ’C
1.42 —CH2—OCCH, II —ch3 Πρ = 1,5676
1.43 0 —CH2—OCCHjOCH, II 0 —ch3
1.44 —ch2—ch2och3 -C3H7-í Op.: 118-130 ’C
1.45 (XXXI) képletű gyök —ch2ch2och3 Op.: 108-114’C
1.46 —ch2o—so2nhc2h5 —ch3 Op.: 132-134 ’C
1.47 —ch2och3 —C3H7—n Fp.: 184-189 ’C/Ο,Ι mbar
1.48 —CH2OCH3 ciklohexil Op.: 126-129 ’C
1.49 (XXXI) képletű gyök -c2h5 Op.: 96-105 ’C
1.50 —ch2oc2h5 —CH=CH- Op.: 45-49 ’C
1.51 (XXXII) képletű gyök -c2h5 Op.: 63-67 ’C
1.52 (XXIX) képletű gyök —C3H7—n Op.: 133-136 ’C
1.53 —CH2OC2H4OCH3 —ch3 n2D3 = 1,5603
1.54 —ch2och3 -c2h5 Fp.: 179-184 ’C/0,l mbar
1.55 —CH2OCH(CH3)C2H5 -c3h7-í n2D2 = 1,5435
1.56 —CH2—OSO2CH3 —ch3h7—i Op.: 160-168 ’C
1.57 —CHjNHNíCHjjj -c3h7-í ηθ = 1,5940
1.58 —CH2OC2H5 -C3H7-í Fp.: 188-190 ’C/0,l mbar
1.59 —CHjO—C2H4—OCH3 —C3H7—i ηθ·5 =1,5512
1.60 —ch2och3 —C3H7—i Op.: 102-115 ’C
1.61 —CHjNHNH—C6H5 -C3H7-i Op.: 64-69 ’C
1.62 (XXXII) képletű gyök —C3H7—i Op.: 155-162 ’C
1.63 (XXIX) képletű gyök -c3H7-i n2D3 = 1,5901
1.64 (XXXI) képletű gyök -c3h-i n2D3 = 1,5665
Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi R3 — CH—COOCH3 csoportot és R2 metilcsoport jeolyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyek- . I nek képletében enl’
1.65 (XXIX) képletű gyök Op.: 133-135 ’C
1.66 (XXXI) képletű gyök Op.: 118-124 ’C
1.67 —CH2OCH3 Op.: 92-100 ’C
1.68 (XXXII) képletű gyök Op.: 115-122 ’C
1.69 —CH2CH2OCH3 Op.: 98-108 ’C
1.70 —CH2—NH—N(CH3)2 n23 = 1,5820
1.71 —ch2—o—so2ch3 Op.: 93-97 ’C
188 127
A vegyületp 72 sorszáma *_4
1.72 — CÖ2—OSOjNHCHj
1.73 —CHj—O—CO—CHj
1.74 — CHj—O—CHj—C=CH
1.75 — CH2—O—C2H5 Hasonlóképpen eljárva állíthatjuk elő az alábbi olyan (I) általános képletű vegyületeket, amelyekFizikai állandó
Op.: 162-170 ’C Op.: 54-58 ’C Op.: 75-85 ’C Op.: 96-108 ’C nek képletében R3 (XIX) általános képletű csoportot jelent.
II. táblázat
A vegyület^ sorszáma 2 R6 r5 Fizikai állandó
2.1 H (XXIX) képletű gyök Η Op.: 141-166 ’C
2.2 H (XXIX) képletű gyök —CHj Op.: 138-149 ’C
2.3 H (XXX) képletű gyök H Op.: 165-210 ’C
2.4 H (XXXVII) képletű gyök H Op.: 98-101 ’C
2.5 H —CH2OCH;C=CH H n2D33 = 1,5971
2.6 H (XXXI) képletű gyök H Op.: 179-205 ’C
2.7 H —CHjCHjOCHj H Op.: 137-140 ’C
2.8 H (XXXII) képletű gyök H Op.: 75-100 ’C
2.9 H —CH2—NHN(CHj)2 H Op.: 73-77 ’C
2.10 H (XXXIII) képletű gyök H Op.: 71-74 ’C
2.11 H —CH20CH2CH=CH2 H ηθ = 1,5911
2.12 H —CHj—OSO2N(CHj)2 H Op.: 133-170 ’C
2.13 H (XXXVI) képletű gyök H Op.: > 280 ’C
2.14 H (XXXII) képletű gyök —CHj Op.: 68-86 ’C
2.15 H —CHj—OSOjCHj H Op.: 182-191 ’C
2.16 H —CH,—NHN(CHj)2 —CHj Op.: 51-55 ’C
2.17 H (XXXV) képletű gyök H Op.: > 300 ’C
2.18 H —CHj—OSOjNHCHj H Op.: 190-194 ’C
2.19 H —CHj—OCCH, II H Op.: 50-70 ’C
2.20 —CHj 0 (XXIX) képletű gyök H Op.: 197-199 ’C
2.21 —CHj (XXXI) képletű gyök H Op.: 230-234 ’C Diaszt. I Op.: 209-210 ’C
2.22 —CHj (XXXII) képletű gyök H Diaszt. II Op.: 219-221 ’C Diaszt- elegy Op.: 79-188 ’C
2.23 —CH, —CHjCHjOCHj H Op.: 151-162 ’C
2.24 — CHj —CHj—NH—N(CHj)2 H ηθ = 1,5874
2.25 —CHj — CHj — OSOjCHj H Op.: 212-214 ’C
2.26 —CHj — CHj—OSOjNHCHj H Op.: 144-146 ’C
2.27 —CH, —CH,—OCCHj II H Op.: 213-215 ’C
2.28 H 0 —CHj—0—CjH4—OCHj H ηθ = 1,5832
2.29 H —CHjO—SOjNHCjH, H Op.: 143-145 ’C
2.30 H —CH,—O—CjH4—OCjH5 H n2,1·5 = 1,5750
2.31 —CHj —CHj—O—CHj—C= CH H Op.: 148-150 ’C
2.32 —CHj —CHj—0—CjH4—0—CHj H Op.: 142-146 ’C
2.33 — CHj (XXX) képletű gyök H Op.: 201-209 ’C
2.34 — CHj —CHj—0—CHj—CH=CHj H Op.: 92-99 ’C
2.35 — CHj —CHj—0—CjH4—OCjH5 H ’C 124-126 ’C
2.36 — CHj —CHj—0—SOjNHCjHj H Op.: 130-132 ’C
2.37 — CHj —CHj—OSO2N(CHj)j H Op.: 145-162 ’C
A találmány szerinti készítmények előállítását az alábbi példákkal szemléltetjük. (Valamennyi %-ra vonatkozó adat súly %-ot jelent; á. m. = átlagos molekulasúly.)
188 127
7. példa
Porozószer
a) 5%-os b) 2%-os porozószer előállításához az alábbi alkotórészeket használjuk fel:
a) 5 súlyrész 1.1-1.75 és 2.1—2.37 sorszámú vegyület súlyrész talkum;
b) 2 súlyrész 1.1-1.75 és 2.1-2.37 sorszámú vegyület súlyrész nagy diszperzitásfokú kovasav, súlyrész talkum.
A hatóanyagokat összekeverjük a hordozóanyagokkal és megőröljük, ilyen alakban porozásra használhatjuk.
8. példa
Szemcsés termék
5%-os szemcsés termék előállításához az alábbi anyagokat használjuk fel:
súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület
0,25 súlyrész epiklórhidrin,
0,25 súlyrész cetil-poliglikol-éter (á. m. 330)
3,50 súlyrész polietilénglikol (á. m. 350) súlyrész kaolin (szemcsenagyság: 0,3-0,8 mm).
A hatóanyagot összekeverjük az epiklórhidrinnel, 6 rész acetonban feloldjuk, majd hozzáadjuk a polietilénglikolt és á cetil-poliglikol-étert. Az így kapott oldatot kaolinra permetezzük, majd az oldószert vákuumban eltávolítjuk. Az így kapott mikrogranulátumot előnyösen használhatjuk talajban élő gombák kiirtására.
9. példa
Nedvesíthető por
a) 70%-os, b) 40%-os, c) és d) 25%-os és e) 10%os nedvesíthető por előállításához az alábbi alkotórészeket használjuk fel:
a) 70 súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület súlyrész nátrium-dibutil-naftilszulfonát, súlyrész naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid kondenzátum (3:2: 1), súlyrész kaolin, súlyrész Champagne-kréta;
b) 40 súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület súlyrész ligininszulfonsav-nátriumsó, súlyrész dibutil-naftalinszulfonsav-nátriumsó, súlyrész kovasav;
c) 25 súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület
4.5 súlyrész kalcium-ligninszulfonát,
1,9 súlyrész 1 : 1 arányú Champagne-kréta hídroxi-etil-cellulóz elegy,
1.5 súlyrész nátrium-dibutil-naftalinszulfonát,
19,5 súlyrész kovasav,
19,5 súlyrész Champagne-kréta,
28,1 súlyrész kaolin;
d) 25 súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.3 sorszámú vegyület
2,5 súlyrész izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)etanol,
1,7 súlyrész 1 : 1 arányú Champagne-kréta hidroxi-etil-cellulóz elegy,
8,3 súlyrész nátrium-aluminium-szilikát,
16.5 súlyrész kovaföld súlyrész kaolin;
e) 10 súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület súlyrész telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsóinak elegye, súlyrész naftalinszulfonsav-formaldehid kondenzátum, súlyrész kaolin.
A megadott hatóanyagot megfelelő keverőberendezésben összekeverjük az adalékanyagokkal és megfelelő malmokban megöröljük. Kitünően nedvesíthető és jól lebegő nedvesíthető port kapunk. Az ilyen nedvesíthető porokból vízzel való hígítással bármilyen kívánt hatóanyagkoncentrációjú szuszpenziót előállíthatunk. Az ilyen szuszpenziók különösen levélen történő alkalmazásra felelnek meg.
10. példa
Emulgálható koncentrátumok
25%-os emulgálható koncentrátum előállítása céljából jól összekeverjük egymással az alábbi alkotórészeket:
súlyrész 1.1-1.75, valamint 2.1-2.37 sorszámú vegyület
2.5 súlyrész epoxidált növényi olaj, súly rész alkil-aril-szullbnát/zsiralkoholpoliglikol-éter elegy, súlyrész dimetil-formamid, .
57.5 súlyrész xilol.
Az ilyen koncentrátumokból vízzel való hígítással kívánt koncentrációjú emulziók állíthatók elő, amelyek különösen levélen történő alkalmazásra alkalmasak.
Biológiai példák
1. Phytophthora infestans-szal szembeni hatás paradicsom növényeken
a) Maradék védőhatás
Paradicsom növényeket 3-hetes termesztés után a hatóanyag nedvesíthető porából előállított permedével (0,02% vagy 0,006% hatóanyag) bepermeteztünk. 24 óra múlva a kezelt növényeket a gomba sporangiumszuszpenziójával megfertőztü k.
A gombafertőzöttséget a megfertőzött növények öt napon át 90-100% relatív nedvességtartalom mellett és 20 ’C hőmérsékleten végzett inkubálása után értékeltük ki.
b) Maradék kuratív hatás
Paradicsom növényeket 3-hetes termesztés után megfertőztünk a gomba sporangiumszuszpenziójával. A megfertőzött növényeket 22 órán át inkubáltuk 90-100% relatív nedvességtartalmú és 20 ’C hőmérsékletű nedveskamrában, majd a növényeket
188 127 megszárítottuk és bepermeteztük a hatóanyag nedvesíthető porából előállított permedével (0,02% vagy 0,006% hatóanyag). A permedé megszáradása után a kezelt növényeket újra a nedveskamrába helyeztük. A gombafertőzöttséget 5 nap múlva értékeltük ki. 0,02% vagy 0,006%(,) hatóanyagkoncentráció esetén az a) és b) próbában az alábbi sorszámú vegyületeket tartalmazó készítmények a gombafertőzöttséget 0-5%-ra csökkentették:
1.1 1.19* 1.31 1.40* 1.56* 1.65*
1.3 1.20* 1.32 1.42 1.57* 1.66*
1.5* 1.21 1.33* 1.44 1.58* 1.67*
1.7 1.22 1.34* 1.45* 1.59 1.68*
1.10* 1.25* 1.35 1.46* 1.60* 1.69
1.12* 1.26* 1.36 1.51* 1.61* 1.70*
1.15* 1.27 1.37 1.53 1.62* 1.71*
1.16* 1.28 1.38* 1.54 1.63 1.72*
1.17* 1.29* 1.39 1.55 1.64* 1.74*
1.75* 2.6* 2.12 2.18* 2.25 2.31*
2.1 2.7 2.13 2.20 2.26* 2.32*
2.2 2.8* 2.14* 2.21* 2.27* 2.33
2.3 2.9* 2.15* 2.22* 2.28 2.34*
2.4 2.10 2.16* 2.23 2:29* 2,35
2.5 2.11 2.17* 2.24* 2.30 2.36*
2.37*
c) Szisztémikus hatás
Paradicsom növényeket 3 héten át tartó termesztés után megöntöztünk a hatóanyag nedvesíthető porából előállított permedével (0,006% hatóanyag talajtérfogatra számítva). Ügyeltünk arra, hogy a permedé ne kerüljön érintkezésbe a talaj feletti növényrészekkel. 48 óra múlva a kezelt növényeket megfertőztük a gomba sporangiumszuszpenziójával. A gombafertőzöttséget a megfertőzött növények 5 napon át 90-100% relatív nedvességtartalom mellett, 20 ’C hőmérsékleten végzett inkubálása után értékeltük ki.
Számos, az a) és b) próbában megnevezeti hatóanyagot tartalmazó készítmény szisztémikus hatása következtében megszüntette a fertőzöttséget a növényeken. A növények egészséges külsőt mutattak.
2. Plasmopara viticolá-val szembeni hatás szőlőn
4-5 levéllel rendelkező szőlővesszőket bepermeteztünk a hatóanyag nedvesíthető porából előállított permedével (0,02% hatóanyag). 24 óra múlva a kezelt növényeket megfertőztük a gomba sporangiumszuszpenziójával. 6 napon keresztül 95-100% relatív nedvességtartalom mellett 20 ’C hőmérsékleten végzett inkubálás után kiértékeltük a gombafertőzöttséget.
Az 1. biológiai példában megnevezett, valamint az 1.49 és 2.19 sorszámú vegyületeket hatóanyagként tartalmazó készítmények teljesen vagy csaknem teljesen megszüntették a gombafertőzöttséget (0-5%-os fertőzöttség).
3. Pythium debaryanummal szembeni hatás répán
a) Talajon történő alkalmazás utáni hatás
A gombát karotta-szelet táptalajon tenyésztettük és talaj-homok keverékhez adtuk. Az így megfertőzött talajt virágcserepekbe töltöttük, és cukorrépa magokat vetettünk bele. A magok kikelése után a talajt azonnal megöntöztük a hatóanyagok nedvesíthető porából előállított vizes szuszpenziókkal (20 ppm hatóanyag talaj térfogatra számítva).
Ezután a cserepeket 2-3 hétre körülbelül 20 ’C hőmérsékletű melegházba helyeztük. Eközben a cserepeket öntözőkannával óvatosan öntözve egyenletes nedvesen tartottuk.
5 b) Csávázás
A gombát karotta-szelet táptalajon tenyésztettük és talaj-homok keverékhez adtuk. Az így megfertőzött talajt cserepekbe töltöttük, és olyan cukorrépa magokat vetettünk bele, amelyeket a csá10 vázószerré feldolgozott hatóanyagokkal csáváztunk (0,06% hatóanyag). A bevetett cserepeket 2-3 hétre körülbelül 20 ’C hőmérsékletű melegházba helyeztük, Eközben a talajt óvatosan locsolással egyenletes nedvesen tartottuk.
Mindkét kísérlet kiértékelésekor meghatároztuk a kikelt cukorrépa növények százalékos mennyiségét, valamint az egészséges és beteg növények arányát.
Számos, a fenti 1. és 2. biológiai példában szerep20 lö hatóanyagot tartalmazó készítmény mutatott totális hatást Pythium spp-vel szemben (90% fölötti mennyiségben kikelt növények). A növények egészséges külsőt mutattak.
4. Cercospora arachidicola-val szembeni hatás földimogyorón .
10-15 cm magas földimogyoró növényeket bepermeteztünk a hatóanyag nedvesíthető porából előállított permedével (0,02% hatóanyag), és 48 óra múlva megfertőztük a gomba konídiumszuszpen30 ziójával. A megfertőzött növényeket ezután 72 órán keresztül körülbelül 21 ’C hőmérsékleten és magas levegő nedvességtartalom mellett inkubáltuk, majd a tipikus levélfoltok megjelenéséig melegházba helyeztük. A fungicid hatást 12 nappal a 35 megfertőzés után értékeltük ki a fellépő foltok száma és nagysága alapján.
Egyebek mellett az a) alifás acilszármazékokat,
c) szulfonil- és szulfamoil-acetil-származékokat, e) pirazolil-acetil-származékokat és f) triazolil-szár40 mazékokat tartalmazó készítmények bizonyultak különösen hatásosnak Cercospara fertőzéssel szemben. Az alábbi sorszámú vegyületeket tartalmazó készítmények csaknem teljesen megszüntették a gombafertőzöttséget (0-10% fertőzött):
a) 1.20, 1.21, 1.25, 1.34, 1.60, 1.67, 1.69, 1.75,2.5,
2.11,2.31,2.34;
c) 1.40, 1.46, 1.72, 2.18, 2.26, 2.29, 2.36;
e) 1.12, 2.10;
f) 1.10, 1.15, 1.17, 1.29, 1.62, 1.68, 2.8, 2.13, 2.14, 50 2.17,2.22;
valamint az 1.70 és 2.21 számú vegyületet tartalmazók.

Claims (10)

1. Növényi fungicid szer fitopatogén gombák preventív vagy kuratív irtására, azzal jellemezve, hogy 0,1-90 tömeg% mennyiségben (I) általános
60 képletű vegyületet - a képletben — R2 jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; — R3 jelentése —CH(CH3)COOR4 vagy (XIX) általános képletű csoport, amelyekben — R4 jelentése adott esetben klóratommal
65 vagy metoxicsoporttal szubsztituált 1-3
-101
188 127 szénatomos alkil-, 2-4 szénatomos alkenil-, 3-4 szénatomos alkinil- vagy 3-6 szénatomos cikloalkilcsoport; és —R, jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport; és —R6 jelentése adott esetben brómatommal szubsztituált 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-, β—(1—4 szénatomos alkoxi)-etil- vagy —CH2Z általános képletű csoport, amelyben —Z — X—R,;
-NH-N(R8) (R9);
OSO2R)0;
-O(CO)R„; pirazolil- vagy
1,2,4-triazol-l-il-csoportot jelent; és —X oxigén- vagy kénatom;
— R, 1-2 szénatomos alkoxicsoporttal szubsztituált 1-2 szénatomos alkilcsoportot. vagy pedig 3 4 .szénatomos alkenil- vagy 3-4 szénatomos alkinilesoportot képvisel;
emellett azonban, ha R, jelentése —CH(CH3)COOR4 általános képletű csoport, az R7 1-4 szénatomos alkilcsoportot is képviselhet;
— Rg jelentése hidrogénatom vagy metilcsoport;
— R, jelentése 1-2 szénatomos alkilcsoport; —Rl0 jelentése metilcsoport vagy mono- vagy di(l-2 , szénatomos alkil)-aminocsoport; és — R„ adott esetben metoxicsoporttal szubsztituált metilcsoportvagy annak sóját, illetve fémkomplexét tartalmazza 10-99,9 súly% szilárd vagy folyékony adalékanyaggal - célszerűen a következők közül legalább egygyel: a talkum, kaolin, kovasav, kréta, cellulóz, nátri,um-alumíniumszilikát, kovaföld, epiklórhidrin, cetil-poliglikol-éter, polietilénglikol, nátrium-dibutilnaftilszulfonát, naftalinszulfonsav-fenolszulfonsav-formaldehid-kondenzátum, ligninszulfonsavnátriumsó, kálcium-ligninszulfonát, izooktil-fenoxi-poli(oxi-etilén)-etanol, telített zsíralkohol-szulfátok nátriumsói, alkil-aril-szulfonát, zsíralkoholpoliglikol-éter, epoxiált növényi olaj, dimetilformamid, xilol, víz - kombinálva.
2. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan acilezett naftil-amin-származékot, vagy annak sóját, illetve fémkomplexét tartalmazza, amelyek (I) általános képletében.
— R2 hidrogénatom vagy metilcsoport;
—R3—CH—COOR4 vagy (XIX) általános képleI
CH3 tű csoport, amelyekben —R4 adott esetben metoxicsoporttal helyettesített 1-3 szénatomos alkilcsoport, vagy pedig 2-4 szénatomos alkenilvagy 3-4 szénatomos alkinilcsoport; és — R5 hidrogénatom vagy metilcsoport;
— R6 2-furil-, 2-tetrahidrofuril-csoport vagy — CH,Z általános képletű csoport, amelyben — Z jelentése —XR7 (X oxigén- vagy kénatom); -NH-N(Rg) (Rv);
—OSO,R10;
1,2,4-triazol -1-il-csoport; és ha R, laktoncsoportot jelent, R, allil- vagy propargilcsoportot képvisel, és ha R, jelentése —CH(CH,)COOR4 általános képletű csoport,
R7 allil-, propargil- vagy 1-2 szénatomos alkilcsoportot jelent;
— R8 jelentése metilcsoport;
— R9 1-2 szénatomos alkilcsoportot képvisel; és — Rl0 metilcsoportot vagy monometil-aminocsoportot jelent.
3. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként olyan acilezett naftil-amin-származékot tartalmaz, amelynek (1) általános képletében — R, hidrogénatomot vagy metilcsoportot jelent;
— R,—CH—COOR4 általános képletű vagy
I ch3 (XXII) képletű csoportot képvisel, ahol — R4 1-3 szénatomos alkilcsoportot jelent;
— R6 2-furil- vagy 2-tetrahidrofuril-csoportot vagy — CH,Z általános képletű csoportot képvisel, amelyben — Z, ha R, jelentése — CH — COOR4 általáI
CH, nos képletű csoport, —OR7 általános képletű csoport amelyben R7 1-2 szénatomos alkilcso port;
—OSO2Rl0 általános képletű csoport, amelyben Rl0 jelentése metilcsoport, vagy monometil-amino-csoport; vagy
1.2.4- triazoIil-csoport;
és ha R3 jelentése laktoncsoport, Z —OSO2Rl0 általános képletű vagy
1.2.4- triazolil-csoportot jelent.
4. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-propin-l-il-oxi-acetil)-N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-amint, N-(2-metil-naftil)-N-(2-propin-l-il-oxi-acetil)-alanin-metil-észtert, N-(2-metil-naftil)-N-(2-propin-1 -il-oxi-acetilj-alanin-izopropil-észterl vagy N-(2-propen-lil-oxi-acetiI)-N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-amint tartalmaz.
5. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-(Metoxi-acetil)-alanin-2-metoxi-etil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-(izopropoxi-acetil)-alanin-metil-észtert,
II
-111
188 127
N-(2-metil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-alanin-2-izopropil-észtert,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(metoxi-acetil)-alaninmetil-észtert,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(etoxi-acetil)-alanin-metil-észtert vagy N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(P-metoxi-etoxi-acetil)-N-(2-oxo-tetrahidrofuran-3-il)-amint tartalmaz.
6. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-(metil-szulfonil-oxi-acetil)-alanin-metil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-alanin-metil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-(metil-szulfonil-oxi-acetil)-alanin-izopropil-észtert,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-alanin-metil-észtert,
N-(metil-szulfonil-oxi-acetil)-N-(2-metil-naftil)-N -(2-oxo-tetrahidrofuran-3-il)-amint,
N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofuran-3-il)-amint,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’-metil-szulfamoil-oxi-acetil)-N-(2-oxo-tetrahidrofuran-3-il)-amint vagy
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(metil-szulfonil-oxiacetil)-N-(2-oxo-tetrahidrofuran-3-il)-amint tartalmaz.
7. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]-alanin-metil-észtert,
N-(2-metiI-naftil)-N-[ 1,2,4-triazolil( 1 )-acetil]-alanin-2-metoxi-etil-észtért, N-(2-metil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]-alanin-izopropil-észtert,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]-alanin-metil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[ 1,2,4-triazolil( 1 )-acetil]-amint,
N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-5-metil-tetrahidrofurán-3-il)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]-amint vagy N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[l,2,4-triazolil(l)-acetil]-amint tartalmaz.
8. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)N-(tetrahidrofuranoil(2)-amint, N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(2-oxo-tetrahidrofurán-3-il)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-amint,
N-(2-metil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-2-metoxi-etil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-[(tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-metil-észtert.
N-(2-metil-naftil)-N-[furanoil(2)]-alanin-2-metoxi-etil-észtert.
N-(2-metil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-izopropil-észtert,
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[furanoil(2)]-alanin-metilésztert vagy
N-(2,3-dimetil-naftil)-N-[tetrahidrofuranoil(2)]-alanin-metil-észtert tartalmaz.
9. Az 1. igénypont szerinti készítmény kiviteli alakja, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként N-(2-metil-naftil)-N-(N’-2-fenil-hidrazino-acetil)-alanin-metil-észtert,
N-(2-metil-naftil)-N-(N’,N’-2-dimetil-hidrazino-acetil)-álanin-metil-észtert vagy N-(2,3-dimetil-naftil)-N-(N’,N’-2-dimetil-hidrazino-acetil)-alanin-metil-észtert tartalmaz.
10. Eljárás olyan acilezett naftil-amin-származékok előállítására, amelyeknek (I) általános képletében R2, R3 és R6 az 1. igénypontban megadott jelentésű, azzal jellemezve, hogy (II) általános képletű vegyületet (III) általános képletű karbonsavval vagy annak savhalogenidjével vagy savanhidridjével acilezünk, e képletekben R2, R3 és R6 az 1. igénypontban megadott jelentésű.
HU80858A 1979-04-10 1980-04-09 Plant fungicides containing acylated naphthylamine derivatives and process for preparing the active substances HU188127B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH340479 1979-04-10

Publications (1)

Publication Number Publication Date
HU188127B true HU188127B (en) 1986-03-28

Family

ID=4255252

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU80858A HU188127B (en) 1979-04-10 1980-04-09 Plant fungicides containing acylated naphthylamine derivatives and process for preparing the active substances

Country Status (28)

Country Link
US (2) US4916157A (hu)
EP (1) EP0018510B1 (hu)
JP (1) JPS55143943A (hu)
KR (2) KR850000337B1 (hu)
AR (1) AR225761A1 (hu)
AT (1) ATE5653T1 (hu)
AU (1) AU532779B2 (hu)
BG (1) BG35461A3 (hu)
BR (1) BR8002232A (hu)
CA (1) CA1152081A (hu)
CS (1) CS219274B2 (hu)
DD (1) DD151403A5 (hu)
DE (1) DE3065932D1 (hu)
DK (1) DK160296C (hu)
EG (1) EG14292A (hu)
GR (1) GR68192B (hu)
HU (1) HU188127B (hu)
IE (1) IE49669B1 (hu)
IL (1) IL59787A (hu)
MA (1) MA18800A1 (hu)
MX (2) MX6018E (hu)
MY (1) MY8700202A (hu)
NZ (1) NZ193371A (hu)
OA (1) OA06510A (hu)
PL (1) PL122677B1 (hu)
PT (1) PT71075A (hu)
TR (1) TR21020A (hu)
ZA (1) ZA802106B (hu)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2948704A1 (de) * 1979-12-04 1981-06-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
AU8314482A (en) * 1981-05-19 1982-11-25 Imperial Chemical Industries Plc 3-triazolyl(imidazolyl)-2,2 bis phenyl-propionamides
DE3126083A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte 2-methylnaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3126082A1 (de) * 1981-07-02 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Glykoletheressigsaeurenaphthylamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3135239A1 (de) * 1981-09-05 1983-03-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen N-substituierte brenztraubensaeureamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3135670A1 (de) * 1981-09-09 1983-03-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oxalamide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende fungizide
DE3144951A1 (de) * 1981-11-12 1983-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Isoxazol-carbonsaeure-amide, ihre herstellung und ihre verwendung als fungizide
CA2024971A1 (en) * 1989-09-14 1991-03-15 Atsuo Hazato Naphthalene derivative and preparation method thereof
DE10029077A1 (de) * 2000-06-13 2001-12-20 Bayer Ag Thiazolylsubstituierte Heterocyclen
CN106243053B (zh) * 2016-09-12 2018-09-28 三峡大学 一种三唑酰胺酮类杀菌剂，合成方法及其应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1003221B (de) * 1953-06-24 1957-02-28 Cassella Farbwerke Mainkur Ag Verfahren zur Herstellung neuer anaesthetisch wirkender Aminocarbonsaeureamide
US4151299A (en) * 1974-04-09 1979-04-24 Ciba-Geigy Corporation Certain aniline derivatives as microbicidal agents
OA04979A (fr) * 1974-04-09 1980-11-30 Ciba Geigy Nouveaux dérivés de l'aniline utiles comme agents microbicides et leur procédé de préparation.
IL52928A0 (en) * 1976-09-17 1977-11-30 Ciba Geigy Ag New aniline derivatives their preparation and pesticidal compositions containing them
US4147792A (en) * 1977-02-04 1979-04-03 Ciba-Geigy Corporation Fungicidal compositions
GB1601453A (en) * 1977-05-05 1981-10-28 Ici Ltd Triazole and imidazole derivatives useful in agriculture
DE2724785A1 (de) * 1977-05-27 1978-12-14 Schering Ag Furancarbonsaeureanilide, fungizide mittel enthaltend diese verbindungen sowie verfahren zu ihrer herstellung
DE2845454A1 (de) * 1977-11-01 1979-05-10 Chevron Res 3-(n-acyl-n-arylamino)- gamma -butyrolactone und - gamma -butyrothiolactone sowie fungizide mittel
US4310463A (en) * 1979-02-22 1982-01-12 Chevron Research 3-(N-Arylamino)-gamma-butyrolactones, butyrolactams and thiobutyrolactones are intermediates for compounds having fungicidal activity
US4377587A (en) * 1980-07-25 1983-03-22 Ciba-Geigy Corporation Arylamine derivatives and use thereof as microbicides

Also Published As

Publication number Publication date
TR21020A (tr) 1983-05-16
CS219274B2 (en) 1983-03-25
NZ193371A (en) 1982-12-21
CA1152081A (en) 1983-08-16
GR68192B (hu) 1981-11-10
IE800708L (en) 1980-10-10
MA18800A1 (fr) 1980-12-31
BR8002232A (pt) 1980-12-02
JPS55143943A (en) 1980-11-10
PT71075A (en) 1980-05-01
DD151403A5 (de) 1981-10-21
US5128371A (en) 1992-07-07
MX160628A (es) 1990-03-29
EP0018510A1 (de) 1980-11-12
ZA802106B (en) 1981-04-29
US4916157A (en) 1990-04-10
DE3065932D1 (en) 1984-01-26
AU532779B2 (en) 1983-10-13
AU5726180A (en) 1980-10-16
EP0018510B1 (de) 1983-12-21
BG35461A3 (en) 1984-04-15
DK160296C (da) 1991-07-29
IE49669B1 (en) 1985-11-13
KR850000337B1 (ko) 1985-03-21
PL223324A1 (hu) 1981-02-13
IL59787A (en) 1983-03-31
MY8700202A (en) 1987-12-31
DK160296B (da) 1991-02-25
IL59787A0 (en) 1980-06-30
PL122677B1 (en) 1982-08-31
EG14292A (en) 1983-09-30
ATE5653T1 (de) 1984-01-15
AR225761A1 (es) 1982-04-30
KR830002686A (ko) 1983-05-30
JPH0234939B2 (hu) 1990-08-07
KR850000338B1 (ko) 1985-03-21
MX6018E (es) 1984-09-24
OA06510A (fr) 1981-07-31
DK152380A (da) 1980-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI61477B (fi) Vaextfungicida substituerade n-acylanilinderivat
JPS6042202B2 (ja) 植物真菌防除剤及びその製法
HU188127B (en) Plant fungicides containing acylated naphthylamine derivatives and process for preparing the active substances
US4025648A (en) Haloacylanilides and use as fungicides
FI61478B (fi) Vaextfungicida n-(1'-metoxi- och etoxikarbonyl-etyl)-n-acyl-anilinderivat
PL110213B1 (en) Pesticide
KR850001878B1 (ko) 호모세린 유도체의 제조방법
JPH0240664B2 (hu)
JPS59231084A (ja) 新規チオフエン誘導体
CH623458A5 (hu)
JPS648615B2 (hu)
PL110176B1 (en) Fungicide
DE2943019C2 (hu)
JPS629105B2 (hu)
CH639643A5 (en) Pesticides
HU185884B (en) Fungicide compositions containing n-allenyl-acetanilides and process for preparing such compounds
CS210688B2 (en) Microbicide for plants protection and method of active component manufacture
US4428964A (en) Sulfinyl- and sulfonylacetanilides and their use as microbicides
JPS5940830B2 (ja) アニリン誘導体、その製造方法および該化合物を含有する殺微生物剤並びにそれによる防除方法
CH617320A5 (en) Microbicidal composition.
FI61475B (fi) Saosom vaextfungicider anvaendbara haloacylanilider
GB2024211A (en) Fungicidal alkoxyalkoxyacetyl acylalanines
CH639940A5 (en) Substituted N-alkoxycarbonylethyl-N-acylanilines, microbicides containing them, and process for the preparation of the compounds
JPS6250469B2 (hu)
DE2948734A1 (de) Schaedlingsbekaempfungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
HU90 Patent valid on 900628
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee