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PATENTANSPROCHE
1. Mikrobizides Mittel, enthaltend als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
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worin R1 C1-C4-Alkyl, C"-C4-Alkoxy oder Halogen,
R2 Wasserstoff, C,-C3-Alkyl, C-C4-Alkoxy oder Halogen,
R7 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C-C4-Alkoxy oder Halogen, Rs Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten R1, R2, R7 und R8 im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt,
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darstellen, wobei
R', R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten und
R4 gegebenenfalls durch ein Halogenatom substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl,
C3-C6-Alkinyl oder gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C4-Alkyl substituiertes Benzyl bedeutet.
2. Mittel gemäss Patentanspruch 1, wobei in der Formel I R1 Methyl,
R2 in ortho-Position zur Aminogruppe Methyl, Äthyl oder Chlor,
R7 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom und Rs Wasserstoff oder Methyl bedeuten,
X für-CH(CH3)-steht,
R' Methyl,
R" Wasserstoff oder Methyl und
R"' Methyl oder Äthyl darstellen und
R4 für C1-C4-Alkyl, Allyl, Chlorallyl, 3-Methallyl, Propargyl, Benzyl oder 4-Chlorbenzyl steht.
3. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1 -Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyacetyl- 2,6-dimethylanilin.
4. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyacetyl2,3,6-trimethylanilin.
5. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1 -Methoxycarbonyläthyl)-N-iso-propoxy- acetyl-2,3,6-trimethylanilin.
6. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1-Methoxycarbonyläthyl)-N-äthoxyacetyl 2,3,6-trimethylanilin.
7. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyacetyl2,6-dimethyl-4-chloranilin.
8. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-äthoxyacetyl 2,6-dimethylanilin.
9. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxy acetyl-2-methyl-6-äthylanilin.
10. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1 -Methoxycarbonyläthyl)-N-äthoxyacetyl- 2-methyl-6-äthylanilin.
11. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyace tyl-2-methyl-6-chloranilin.
12. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyacetyl2-methyl-6-chloranilin.
13. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-allyloxyacetyl2-methyl-6-chloranilin.
14. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(l '-Methoxycarbonyläthyl) -N-allyloxyacetyl- 2-methyl-6-äthylanilin.
15. Mittel gemäss Patentanspruch 1, enthaltend als aktive Komponente N-(1'-Methoxycarbonyläthyl)-N-methoxyacetyl-2,6-dimethyl-4-bromanilin.
16. Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch 1 zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.
Die vorliegende Erfindung betrifft ein mikrobizides Mittel, enthaltend als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I
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R1 C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen,
R2 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen,
R7 Wasserstoff, C1-C3-Alkyl, C1-C4-Alkoxy oder Halogen, R5 Wasserstoff oder Methyl sind, wobei die Gesamtzahl von C-Atomen der Substituenten R1, R2, R7 und R8 im Phenylring die Zahl 8 nicht übersteigt,
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darstellen, wobei
R',
R" und R"' unabhängig voneinander Wasserstoff, Methyl oder Äthyl bedeuten und
R4 gegebenenfalls durch ein Halogenatom substituiertes C1-C6-Alkyl, C3-C6-Alkenyl, C3-C6-Alkinyl oder ein gegebenenfalls durch Halogen oder C1-C,-Alkyl substituiertes Benzyl bedeutet, sowie die Verwendung eines solchen Mittels zur Bekämpfung phytopathogener Pilze.
Unter Alkyl oder als Alkyl-Teil einer Alkoxy-Gruppe sind je nach Zahl der angegebenen Kohlenstoffatome folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, Isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl sowie Pentyl und Hexyl mit ihren Isomeren. Als C3-C6-Alkenyl sind vor allem Allyl, Methylallyl und Pentenyl zu nennen. Als C3-C6-Alkinyl seien vor allem Prop-2-inyl (Propargyl) und But-2-inyl erwähnt.
Unter Halogen, die auch als Substituenten in den Kohlenwasserstoffresten von R4 erscheinen können, sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod zu verstehen.
Die Verbindungen der Formel I werden beispielsweise durch Acylierung einer Verbindung der Formel II
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mit einer Verbindung der Formel III
Hal-CO-CH2-OR4 (III) hergestellt.
In den Formeln II und III haben R1 bis R8 und X die für Formel I angegebene Bedeutung, während Hal Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom bedeutet
Die Umsetzungen können in An- oder Abwesenheit von gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungs- oder Verdünnungsmitteln durchgeführt werden. Es kommen beispielsweise folgende in Frage: aliphatische oder aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole, Petroläther; halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Chlorbenzol, Methylenchlorid, Äthylenchlorid, Chloroform; Äther und ätherartige Verbindungen wie Dialkyläther, Dioxan, Tetrahydrofuran; Nitrile wie Acetonitril; N,N-dialkylierte Amide wie Dimethylformamid; Dimethylsulfoxid, Ketone wie Methyläthylketon und Gemische solcher Lösungsmittel untereinander.
Die Reaktionstemperaturen liegen zwischen 0 und 180 C, vorzugsweise zwischen 20 und 120 C. In manchen Fällen ist die Verwendung von säurebindenden Mitteln bzw. Kondensationsmitteln vorteilhaft. Als solche kommen tertiäre Amine wie Trialkylamine (z. B. Triäthylamin), Pyridin und Pyridinbasen, oder anorganische Basen, wie die Oxide und Hydroxide, Hydrogencarbonate und Carbonate von Alkali- und Erdalkalimetallen sowie Natriumacetat in Betracht. Als säurebindendes Mittel kann ausserdem beim ersten Verfahren ein Uber- schuss des jeweiligen Anilinderivates der Formel II dienen.
Das von Verbindungen der Formel II ausgehende Herstellungsverfahren kann auch ohne säurebindende Mittel durchgeführt werden, wobei in einigen Fällen das Durchleiten von Stickstoff zur Vertreibung des gebildeten Halogenwasserstoffs angezeigt ist. In anderen Fällen ist ein Zusatz von Dimethylformamid als Reaktionskatalysator sehr vorteilhaft.
Einzelheiten zur Herstellung der Zwischenprodukte der Formel II kann man den Methoden entnehmen, wie sie allgemein für die Herstellung von Anilino-alkansäureestern in folgenden Publikationsorganen angegeben werden: J. Org. Chem.
30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493.
Die Verbindungen der Formel I mit der Bedeutung X =
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besitzen ein Asymmetriezentrum (*) und lassen sich auf übliche Art (z. B. Einsatz bereits getrennter Ausgangsstoffe, fraktionierte Kristallisation) als optische Antipoden gewinnen.
Die beiden Konfigurationen einer solchen Verbindung der Formel I besitzen unterschiedlich starke mikrobizide Wirkung.
Der Einfluss weiterer möglicher Asymmetriezentren im Molekül und die Atropisomerie um die Phenyl-N < -Achse sind auf die mikrobizide Wirksamkeit des Gesamtmoleküls von geringerem Einfluss. Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer der Formel I oder ihrer eingesetzten Vorprodukte durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt als Isomerengemisch an. Die sich von den enantiomeren D-Antipoden der Formel II ableitenden aktiven Komponenten der Formel I besitzen in der Regel die stärkere pflanzenfungizide Wirkung.
Es wurde nun überraschend gefunden, dass Verbindungen mit der Struktur der Formel I ein für die praktischen Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum zum Schutze von Kulturpflanzen aufweisen. Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise Getreide, Mais, Reis, Gemüse, Zuckerrüben, Soja, Erdnüsse, Obstbäume, Zierpflanzen, vor allem aber Reben, Hopfen, Gurkengewächse (Gurken, Kürbis, Melonen), Solanaceen wie Kartoffeln, Tabak und Tomaten, sowie auch Bananen-, Kakao- und Naturkautschuk-Gewächse.
Mit den erfindungsgemässen Mitteln können somit an Pflanzen oder Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Pilze eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Pilzen verschont bleiben. Die Wirkstoffe sind gegen die den folgenden Klassen angehörenden phytopathogenen Pilze wirksam: Ascomycetes (z. B. Erysiphaceae); Basidiomycetes wie vor allem Rostpilze; Fungi imperfecti (z. B. Moniliales, Cercospora); dann aber besonders gegen die der Klasse der Phycomycetes angehörenden Oomycetes wie Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium oder Plasmopara.
Überdies wirken die Verbindungen der Formel I systemisch.
Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende phytopathogene Pilze eingesetzt werden.
Bevorzugt als aktive Komponenten sind Verbindungen der Formel I, bei denen R1 Methyl bedeutet, R2 in ortho-Position zur Aminogruppe steht und Methyl, Äthyl oder Chlor bedeutet und X
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Unter diesen Verbindungen sind solche auf Grund ihrer Wirkung hervorzuheben, bei denen R7 Wasserstoff, Methyl, Chlor oder Brom, R8 Wasserstoff oder Methyl, R' Methyl, R" Wasserstoff oder Methyl und R"' Methyl oder Äthyl bedeuten, und worin R4 C1-C4-Alkyl, Allyl, Chlorallyl, 3 Methylallyl, Propargyl, Benzyl oder 4-Chlorbenzyl bedeutet.
Eine mikrobizid wichtige Gruppe unter den vorhergehenden Gruppen sind solche, bei denen R7 und R8 unabhängig Wasserstoff oder Methyl, R' Methyl, R" Wasserstoff, R"' Methyl oder Äthyl bedeuten, und R4 Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec. Butyl oder tert. Butyl darstellt.
Besonders interessant als Wirkstoffe sind Verbindungen der Formel I, worin die Gesamtzahl von C-Atomen in den Substituenten R1, R2, R7 und R8 die Zahl 5 nicht übersteigt,
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R3 für COOR' steht.
Als Substituent R4 werden C1-C4-Alkyl, Allyl, Chlorallyl oder Propargyl bevorzugt.
Innerhalb der obengenannten Verbindungsgruppen werden Wirkstoffe bevorzugt, worin
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steht.
Die erfindungsgemässen Mittel können zur Verbreiterung ihres Wirkungsspektrums andere geeignete Pestizide oder den Pflanzenwuchs fördernde Wirkstoffe enthalten.
Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln.
Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,1 bis 90%.
Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen (wobei die Gewichts-Prozentangaben in Klammern vorteilhafte Mengen an Wirkstoff darstellen): Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel und Streumittel (bis zu 10%), Granulate,
Umhüllungsgranulate, Imprägnierungsgranulate und Ho mogengranulate (1 bis 80%).
Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver und Pasten (25-90% in der Handelspackung, 0,01 bis 15 % in gebrauchsfertiger Lösung);
Emulsions- und Lösungskonzentrate (10 bis 50%;
0,01 bis 15% in gebrauchsfertiger Lösung).
b) Lösungen (0,1 bis 20%).
Die nachfolgenden Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe einzuschränken. Die Temperaturangaben beziehen sich auf Celsiusgrade. Sofern nicht anders vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffs der Formel I, der in optisch aktiven Formen auftreten kann, stets das racemische Gemisch gemeint.
Herstellungsvorschrift
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<tb> <SEP> Herstellung <SEP> von
<tb> <SEP> CH, <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <SEP> CII <SEP> -COOCH3
<tb> < <SEP> N <SEP> X <SEP> (Verbindung <SEP> Nr. <SEP> 65)
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> CH2Z <SEP> CH3
<tb> <SEP> In <SEP> 5 <SEP> 0
<tb> N-(1'-Methoxycarbonyl-äthyl)-N-methoxyacetyl-2,3-dimethyl-6-äthylanilin.
a) 100 g 2,3-Dimethyl-6-äthylanilin, 223 g 2-Brompropionsäuremethylester und 84 g NaHCO3 wurden 17 Std. bei 140 gerührt, dann gekühlt, mit 300 ml Wasser verdünnt und mit Diäthyläther extrahiert. Der Extrakt wurde mit wenig Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet, filtriert und der Äther abgedampft. Nach dem Abdestillieren des überschüssigen 2-Brompropionsäuremethylesters wurde das Rohprodukt im Hochvakuum destilliert; Sdp. 88-90 C/0,04 Torr.
b) 11 g des gemäss a) erhaltenen Esters, 6,5 g Methoxyacetylchlorid, 2 ml Dimethylformamid und 250 ml abs. Toluol wurden 3 Stunden bei Raumtemperatur gerührt und eine Stunde unter Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdampfen des Lösungsmittels wurde das Rohprodukt im Vakuum destilliert.
Sdp. 126-132 /0,08 Torr.
Wenn man die reine D-Form des a-(2,3-Dimethyl-6-äthylanilino)-propionsäuremethylesters mit Methoxyessigsäure oder einem ihrer reaktionsfähigen Derivate acyliert, erhält man die D-Formen der beiden Atrop-Isomeren (Verb. 65a und 65b).
Auf eine zu a) analoge Art werden auch die übrigen Zwischenprodukte hergestellt, darunter z. B. die folgenden der Formel II: (R2 = 6-Stellung; R8 = H).
R1 R2 R7 -X-R3 Physikalische Konstante CH3 CH3 H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 98 /0,8 Torr CH3 C2H5 H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 88-90 /0,01 Torr CH3 QH5 5-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 96-99 /0,03 Torr CH3 CH3 3-CH3 -CH(CH3)-C00CH3 Sdp. 83 /0,03 Torr;
; 145 /9 Torr CH3 CH3 4-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 88-90 /0,04 Torr CH3 ·H5 3-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 88-90 /0,04 Torr CH3 H 4-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 95-100 /0,02 Torr CH3 H 5-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 106-108 /0,1 Torr CH3 H 3-CH3 -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 146 /5 Torr iso-C3H7 H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 110 /0,2 Torr iso-C3H7 iso-C3H7 H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 105 /0,5 Torr t.-C4Hg H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 93 /0,07 Torr CH3 H 4-Cl -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 125-127 /0,07 Torr CH3 Cl H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 88-89 /0,03
Torr CH3 CH3 4-Br -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 31,5-32,5 CH3 CH3 3-Br -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 46047,5 F H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 98 /0,15 Torr Cl H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 90-100 /0,09 Torr Br H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 110 /0,01 Torr CH3 CH3 4-J -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 81-83 J H H -CH3(CH3)-COOCH3 Sdp. 105 /0,15 Torr n-C4H9O- H H -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 132 /0,5 Torr CH3 H 4-CH30- -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 131 /0,5 Torr CH3 H 4 sec.-C4HgO- -CH(CH3)OOCH3 Sdp. 138 /0,15 Torr Cl $H 5-Cl -CH(CH3)-COOCH3 Smp.
51,5-54 CH3 QH5 H -CH(CH3)-CONH2 Sdp. 155-157 /0,1 Torr H5 H5 H -CH(CH3)-CONH2 Smp. 71-73
R1 R2 R7 -X-R3 Physikalische Konstante
C2H5 C2H5 H -CH2-CONH2 Smp. 103-106
C2H5 C2H5 H -CH2-COOC2H5 sdp. 100-103 /0,04Torr
C2H5 C2H5 H -CH2-CON(CH3)2 wachsartig
CH3 CH3 H -CH2-CONH2 Smp. 89-91
CH3 CH3 H -CH(CH3)-CONH2 Smp. 102-103
CH3 CH3 H -CH(CH3)-CONHCH3 Smp. 75-76
CH3 CH3 H -CH(CH3)-CON(CH3)2 Sdp. 104-108/0,02 Torr
C2H5 C2H5 H -CH2-CONHCH3 Smp. 59-61,5
C2H5 C2H5 H -CH2-CONHC2H5 Smp. 79-80
CH3 CH3 H -CH2-COOCH3 Sdp. 155-160 /20 Torr
CH3 Cl H -CH(CH3)-COOC2H5 Sdp. 110-120 /0,3 Torr
CH3 C2H5 H -CH2-COOCH3 Sdp. 168-171 /30 Torr
CH3 Cl H -CH(CH3)-CONHCH3 Smp. 51-53
CH3 Cl 4-J -CH(CH3)-COOCH3 Smp.
118-122
CH3 CH3 4-Cl -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 135-137 /0.02 Torr
CH3 C2H5 4-J -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 65069
CH3 C2H5 4-Cl -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 142-145 /0,04 Torr
CH3 Cl 4-Cl -CH(CH3)-COOCH3 Sdp. 151-153 /0,03 Torr
CH3 Cl 4-Br -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 82-85
CH3 C2H5 4-Br -CH(CH3)-COOCH3 Smp. 52-54 Auf analoge Art werden folgende Verbindungen der Formel I hergestellt:
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Verb. Nr.
R1 R2 R7 R4 Physikalische Konstante
1 CH3 6-CH3 H CH3 Smp. 67-68 la CH3 6-CH3 H CH3 D-Form(-) [α]D20 = -57#1 c= 1,807% g/vol (in Aceton)
2 CH3 6-CH3 H C2H5 Sdp. 130-132 /0,02 Torr
3 CH3 6-CH3 H n-C3H7 Sdp. 133-140 /0,03 Torr
4 CH3 6-CH3 H iso-C3H7 Sdp. 137-140 /0,04 Torr
5 CH3 6-CH3 H sec.-C4Hg Sdp. 141-143 /0,04 Torr
6 CH3 6-CH3 H tert.-C4Hg
7 CH3 6-CH3 H n-C4H9 Sdp. 144-147 /0,03 Torr
8 CH3 6-CH3 H sec.-C5H11
9 CH3 6-C2H5 H CH3 Sdp. 138-139 /0,07 Torr 10 CH3 6-C2H5 H C2H5 Sdp. 140-142 /0,04 Torr 11 CH3 6-C2H5 H iso-C3H7 Sdp. 148 /0,4 Torr 12 CH3 6-C2H5 H sec.-C4Hg Sdp. 141-144 /0,05 Torr 13 CH3 6-C2H5 H tert.C4H9 14 CH3 6-C2H5 H n-C4H9 15 CH3 6-C2H5 H sec.-C5H11 16 CH3 6-Cl H CH3 Smp. 47-56 17 CH3 6-Cl H C2H5 Sdp. 148-150 /0,04 Torr 18 CH3 6-Cl H iso-C3H, Sdp.
147 /0,15 Torr 19 CH3 6-Cl H tert.-C4Hg 20 CH3 6-Cl H sec.-C4H9 Sdp. 153-155 /0,07 Torr 21 CH3 6-Cl H sec.-C5H11 22 CH3 5-CH3 H CH3 23 CH3 5-CH3 H C2H5 24 HC3 5-CH3 H iso-C3H7 Sdp. 147 /0,3 Torr 25 C2H5 6-C2H5 H CH3 Sdp. 142-145 /0,06 Torr 26 C2H5 6-C2H5 H C2H5 27 C2H5 6-C2H5 H iso-C3H7 Sdp. 152 0,1 Torr 28 CH3 3-CH3 6-CH3 CH3 Smp. 58-68 29 CH3 3-CH3 6-CH3 C2H5 Sdp. 140-142 /0,04 Torr 30 CH3 3-CH3 6-CH3 n-C3H7 Sdp. 138-140 /0,06 Torr 31 CH3 3-CH3 6-CH3 iso-C3H7 Sdp. 140-142 /0,08 Torr 32 CH3 3-CH3 6-CH3 n-C4H9 Sdp. 147-148 /0,06 Torr 33 CH3 3-CH3 6-CH3 sec.-C4H9 Sdp. 150-152 /0,06 Torr 34 CH3 3-CH3 6-CH3 tert.-C4Hg Verb. Nr.
R1 R2 R7 R4 Physikalische Konstante 35 CH3 3-CH3 6-CH3 sec.-C5H11 Sdp. 159-161 /0,04 Torr 36 CH3 4-CH3 6-CH3 CH3 Smp. 50-51 37 CH3 4-CH3 6-CH3 C2H5 Sdp. 148-151 /0,08 Torr 38 CH3 4-CH3 6-CH3 iso-C3H7 Sdp. 149-152 /0,07 Torr 39 CH3 4-CH3 6-CH3 sec.-C4H9 Sdp. 147-159 /0,08 Torr 40 CH3 4-CH3 6-CH3 sec.-C5H11 41 CH3 5-CH3 6-C2H5 CH3 42 CH3 5-CH3 6-C2H5 C2H5 43 CH3 5-CH3 6-C2H5 iso-C3H7 44 CH3 3-Br 6-CH3 CH3 Sdp. 200 /0,04 Torr 45 CH3 3-Br 6-CH3 C2H5 46 CH3 3-Br 6-CH3 iso-C3H7 47 CH3O- 6-CH3 H CH3 48 CH3O- 6-CH3 H iso-C3H7 49 CH3O- 4-CH3O- 6-CH3O- CH3 50 Cl 6-Cl H CH3 Sdp. 180-183 /0,04 Torr 51 Cl 6-Cl H C2H5 52 Cl 6-Cl H iso-C3H7 53 F H H CH3 54 F H H iso-C3H7 Sdp. 1300/0,01 Torr 55 F H H sec.-C4Hg Sdp. 130-137 /0,04 Torr 56 Cl H H CH3 57 Cl H H iso-C3H7 Sdp.
130/0,05 Torr 58 J H H CH3 59 J H H iso-C3H7 Sdp. 168 /0,3 Torr 60 Br H H C2H5 61 Br H H iso-C3H7 62 CH3 3-CH3 H CH3 Sdp. 140 /0,04 Torr 63 CH3 3-CH3 H C2H5 64 CH3 3-CH3 H iso-C3H7 65 CH3 3-CH3 6-C2H5 CH3 Sdp. 126-132 /0,08 Torr 66 CH3 3-CH3 6-C2H5 C2H5 67 CH3 3-CH3 6-C2H5 iso-C3H7 68 CH3 3-CH3 6-C2H5 sec-C4Hg 69 CH3 4-sec-C4HgO- H CH3 70 CH3 4-sec-C4HgO- H C2H5 71 CH3 4-sec-C4H90- H iso-C3H7 Sdp. 175 /0,3 Torr 72 CH3 4-CH3O- H CH3 73 C2H5 6-Cl H CH3 74 C2H5 6-Cl H iso-C3H7 75 CH3 6-CH3 H -CH2-CH=CH2 Sdp. 151-153 /0,04 Torr 76 CH3 6-Cl H -CH2-CH=CH2 Sdp. 162-164 /0,04 Torr 77 CH3 6-C2H5 H -CH2-CH=CH2 Sdp.
150-152 /0,06 Torr 78 C2H5 6-C2H5 H -CH2-CH=CH2 79 CH3 4-CH3 H -CH2-CH=CH2 80 C2H5 6-Cl H -CH2-CH=CH2 81 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-CH=CH2 82 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-CH=CH2 83 Cl 6-Cl H -CH2-CH=CH2 84 F H H -CH2-CH=CH2 Sdp. 129 .0,05 Torr 85 Cl H H -CH2-CH=CH2 86 CH3 6-CH3 H -CH2-C(CH3)=CH2 Sdp. 158-160 /0,02 Torr 87 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-CH=CH-CH3 88 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-CH=CH-CH3 89 CH3 6-C2H5 H -CH2-CH=CH-CH3 90 CH3 6-CH3 H -CH2-CH=CH-CH3 91 CH3 6-Cl H -CH2-CH=CH-CH3 92 CH3 6-CH3 H -CH2-C6H5 Smp. 81-86 93 CH3 6-Cl H -CH2-C6H5 94 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C6H5 Sdp. 180-182 /0,03 Torr 95 CH3 4-CH3 6-CH3 CH2-C6H5 96 CH3 6-C2H5 H -CH2-C6Hs 97 Cl H H -CH2-C6Hs 98 Cl 6-Cl H -CH2-C6H5 99 CH3 6-CH3 H -CH2-C6H4-Cl(4) Sdp. 187-189 /0,04 Torr Verb. Nr.
R1 R2 R7 R4 Physikalische Konstante 100 CH3 6-CH3 H -CH2-C6H3Cl2(3,4) 101 CH3 6-CH3 H -CH(CH3)-C#CH 102 CH3 6-Cl H -CH(CH3)-C#CH 103 Cl 6-Cl H -CH(CH3)-C#CH 104 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH(CH3)-C#CH viskoses Öl 105 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH(CH3)-C#CH viskoses Öl 106 CH3 6-C2H5 H -CH(CH3)-C#CH 107 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-C#CH 108 CH3 6-CH3 H -CH2-C#CH Sdp. 148-150 /0,05 Torr 109 CH3 6-Cl H -CH2-C#CH Sdp. 178-180 /0,07 Torr 110 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C#CH 111 CH3 6-C2H5 H -CH2-C#CH Sdp.
156-158 /0,05 Torr 112 CH3 6-Cl H -CH2-C#CJ 113 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-C#CJ 114 CH3 6-CH3 H -CH2-C#CJ Smp. 58-60 115 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C#CJ 116 CH3 6-CH3 H -CH(CH3)-C#CJ 117 CH3 6-C2H5 H -CH2-C#CJ 118 CH3 4-Cl 6-CH3 CH3 Smp. 87-90 119 CH3 4-Cl 6-CH3 C2H5 120 CH3 4-Cl 6-CH3 n-C3H7 121 CH3 4-C1 6-CH3 iso-C3H7 122 CH3 4-Cl 6-CH3 sec-C4H9 Smp. 75078 123 CH3 4-Cl 6-CH3 tert-C4H9 124 CH3 4-Cl 6-CH3 n-C5H11 125 CH3 4-Cl 6-CH3 -CH2C6H5 126 CH3 4-Br 6-CH3 CH3 Smp. 98-100 127 CH3 4-Br 6-CH3 C2H5 Smp. 64-65,5 128 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2CH=CH2 Smp. 38,5-41 129 CH3 4-Br 6-CH3 secJ-C4H9 Smp.
51-53,5 130 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2C6H5 131 CH3 4-Br 6-CH3 iso-C3H7 132 CH3 4-Br 6-CH3 n-C4H9 133 CH3 4-Br 6-CH3 n-C3H7 134 CH3 4-Br 6-CH3 tert-C4H9 135 CH3 4-Br 6-CH3 n-C5H11 136 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2C6H5 137 CH3 4-J 6-CH3 CH3 Smp. 82-84 138 CH3 4-J 6-CH3 CH2H5 139 CH3 4-J 6-CH3 n-C3H7 140 CH3 4-J 6-CH3 iso-C3H7 141 CH3 4-J 6-CH3 sec-C4H9 142 CH3 4-J 6-CH3 -CH2-CH#CH2 143 CH3 4-Cl 6-C2H5 CH3 144 CH3 4-Cl 6-Cl CH3 Smp. 105-108 145 CH3 4-Cl 6-C2H5 C2H5 146 CH3 4-Cl 6-C2H5 iso-C3H7 147 CH3 4-Cl 6-C2H5 sec-C4H9 148 CH3 4-Cl 6-Cl CH3 149 CH3 4-Br 6-C2H5 C2H5 150 CH3 4-Br 6-C2H5 CH3 Smp. 87-90 151 CH3 4-Br 6-C2H5 iso-C3H7 152 CH3 4-Br 6-Cl CH3 153 CH3 4-Cl 6-Cl C2H5 154 CH3 4-J 6-C2H5 iso-C3H7 155 CH3 4-Br 6-C2H5 sec-C4H9 156 CH3 4-J 6-Cl CH3 157 CH3 4-Br 6-Cl -CH2-CH=CH2 158 CH3 4-Br 6-C2H5 -CH2-CH=CH2 Sdp.
183-185 0,02 Torr 159 CH3 4-Br 6-Cl C2H5 160 CH3 4-Br 6-Cl sec-C4H9 161 CH3 4-Br 6-C6H5 CH2C6H5 162 CH3 4-J 6-C2H5 CH3 Sdp. 192-197 /0,03 Torr 163 CH3 4-Cl 6-Br CH3 Sdp. 156-158 /0,1 Torr 164 CH3 4-Cl 6-Br C2H5 Smp. 97-100
Verb. Nr. R1 R2 R7 R4 Physikalische Konstante
165 CH3 4-Br 6-Br CH3 Sdp. 170-172 /0,07 Torr
166 CH3 4-CH3 6-Br CH3 Sdp. 1580160 /0,05 Torr
167 CH3 4-CH3 6-Br C2H5 Sdp. 158-160 /0,05 Torr
168 F 4-Br 6-Br CH3 Sdp. 146-152 /0,08 Torr
169 i-C3H7 4-Br 6-i-C3H7 CH3 Sdp. 150-154 /0,07 Torr
170 CH3 3-C1 6-CH3 CH3 Sdp. 127-132 /0,4 Torr
171 CH3 3-Cl 6-CH3 C2H5 Sdp. 123-126 /0,04 Torr Auf analoge Art lassen sich auch folgende Verbindungen der Formel I herstellen:
EMI7.1
Verb. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R7 <SEP> R5 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physikalische <SEP> Konstante
<tb> Nr.
<tb>
172 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 136-138"/0,02 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 173 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> iso-C3H,
<tb> <SEP> CH3
<tb> 174 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 175 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -Cl <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 176 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2HS <SEP> -CH2-C6H5 <SEP> Sdp. <SEP> 178-182"/0,03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 177 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> -iso-C3H7
<tb> <SEP> CH3
<tb> 178 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CiH5
<tb> 179 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> sec-C4Hg <SEP> Sdp.
<SEP> 162-165"/0,04 <SEP> Torr
<tb> 180 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 181 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 182 <SEP> C,H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 50-52
<tb> 183 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 184 <SEP> J <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 185 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Öl
<tb> 186 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 187 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 188 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 189 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> CH3
<tb> 190 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP>
-CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 191 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CiH5
<tb> 192 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 193 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 194 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> c2Hs
<tb> 195 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> C2H5
<tb> 196 <SEP> H5 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 197 <SEP> H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> Smp. <SEP> 96"
<tb> 198 <SEP> c2Hs <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHC2Hs <SEP> CH3 <SEP> Sdp.
<SEP> 165-170 /0,3 <SEP> Torr
<tb> 199 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 200 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 201 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 202 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHC2Hs <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 203 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH-C=CH
<tb> 204 <SEP> CH3O <SEP> 4-CH3O- <SEP> 6-CH30- <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 205 <SEP> CH3O <SEP> 4-CH3O <SEP> 6-CH3O <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 206 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 207 <SEP> Hs <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 208 <SEP> H5 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH=CH2
<tb> 209 <SEP> CH3 <SEP> 4-Br
<SEP> 6-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 72-76
<tb> 210 <SEP> CH3 <SEP> 4-Br <SEP> 6-Br <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 175-177"/0,03 <SEP> Torr
<tb> 211 <SEP> Br <SEP> 4-Br <SEP> 5-C1 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH(CH3)COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 186-187"/0,08 <SEP> Torr
<tb> Verb. R1 R2 R7 R8 -X-R3 R4 Physikalische Konstante Nr.
212 Br 4-Br 6-Br 3-CH3 -CH(CH3)COOCH3 CH3 Sdp. 170-174 /0,08 Torr 213 CH3 4-Br 6-Br 5-CH3 -CH(CH3)COOCH3 C2H5 Sdp. 180-182 /0,1 Torr 214 CH3 3-CH3 5-CH3 6-CH3 -CH(CH3)COOCH3 CH3 Smp. 65-66 215 CH3 3-CH3 5-CH3 6-CH3 -CH(CH3)COOCH3 GIH5 Smp. 70-71 216 CH30- 6-C1 H H -CH(CH3)COOCH3 CH3 Smp. 52-56"
Formulierungsbeispiele
Beispiel 1 Stäubemittel:
Zur Herstellung eines a) 5%gen und b) 2%gen Stäube mittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form zur Anwendung verstäubt werden.
Beispiel 2 Granulat:
Zur Herstellung eines 5 zeigen Granulates werden die fol genden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff,
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.
Beispiel 3 Spritzpulver:
Zur Herstellung eines a) 70 XOigen, b) 40 Ssigen, c) und d) 25 %gen, e) 10 %gen Spritzpulvers werden folgende Be standteile verwendet: a) 70 Teile Wirkstoff,
5 Teile Natriumdibutylnaphthylsulfonat,
3 Teile Naphthalinsulfonsäuren-Phenolsulfonsäuren-
Formaldehyd-Kondensat 3:2:1,
10 Teile Kaolin,
12 Teile Champagne-Kreide; b) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; c) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1 :
1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin; d) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile Isooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1 : 1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; e) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd
Kondensat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen.
Beispiel 4
Emulgierbare Konzentrate
Zur Herstellung eines 25 %igen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet:
25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Konzentration herge-.
stellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind.
Biologische Beispiele
Beispiel 5
Wirkung gegen Phytophthora infestans auf Tomaten a) Kurative Wirkung
Tomatenpflanzen der Sorte Roter Gnom wurden nach dreiwöchiger Anzucht mit einer Zoosporensuspension des Pilzes besprüht und in einer Kabine bei 18 bis 20 und gesättigter Luftfeuchtigkeit inkubiert. Unterbruch der Befeuchtung nach 24 Stunden. Nach dem Abtrocknen der Pflanzen wurden diese mit einer Brühe besprüht, die die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz in einer Konzentration von 0,06% enthielt.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen wieder in der Feuchtkabine während 4 Tagen aufgestellt. Anzahl und Grösse der nach dieser Zeit aufgetretenen typischen Blattflecken waren der Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
b) Präventiv-Systemische Wirkung
Die als Spritzpulver formulierte Wirksubstanz wurde in einer Konzentration von 0,006% (bezogen auf das Bodenvolumen) auf die Bodenoberfläche von drei Wochen alten eingetopften Tomatenpflanzen der Sorte Roter Gnom gegeben.
Nach dreitägiger Wartezeit wurde die Blattunterseite der Pflanzen mit einer Zoosporensuspension von Phytophthora infestans besprüht. Sie wurden dann 5 Tage in einer Sprühkabine bei 18 bis 20 und gesättigter Luftfeuchtigkeit gehalten.
Nach dieser Zeit bildeten sich typische Blattflecken, deren Anzahl und Grösse zur Bewertung der Wirksamkeit der geprüften Substanzen dienten.
In einem oder beiden dieser Versuche zeigten Verbindungen der Formel I starke blattfungizide Wirkung. Bei Applikation der Verbindungen 1, 2, 4, 5, 7, 9, 11, 12; 16, 18, 20, 24, 28,29, 30,31,32,33,35,36, 38,9, 44,65, 994, 104, 108, 109, 111, 126, 128, 129, I37, 163, 167, 168, 171, 172, 176, 185, 210, 213, 214 und'21und anderenururde der Pilzbefall auf weniger als 20% im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen (100%) gehemmt. Der Pilzbefall wurde mit 0,02% des Wirkstoffs la vollständig kuriert.
Beispiel 6
Wirkung gegen Plasmopara viticola (Bert. et Curt.) (Berl. et DeToni) auf Reben a) Residual-präventive Wirkung
Im Gewächshaus wurden Rebenstecldinge der Sorte Chasselas herangezogen. Im 10-Blatt-Stadium wurden 3 Pflanzen mit einer aus der als Spritzpulver formulierten Wirksubstanz hergestellten Brühe (0,02% Wirkstoffe) besprüht.
Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die Pflanzen auf der Blattunterseite mit der Sporensuspension des Pilzes gleichmässig infiziert. Die Pflanzen wurden anschliessend während 8 Tagen in einer Feuchtkammer gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich deutliche Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
b) Kurative Wirkung
Rebenstecklinge der Sorte Chasselas wurden im Gewächshaus herangezogen und im 10-Blatt-Stadium mit einer Sporensuspension von Plasmopara viticola an der Blattunterseite infiziert. Nach 24 Std. Aufenthalt in der Feuchtkabine wurden die Pflanzen mit einer 0,006toigen Wirkstoffbrühe besprüht, die aus einem Spritzpulver des Wirkstoffs hergestellt worden war. Anschliessend wurden die Pflanzen 7 Tage weiterhin in der Feuchtkabine gehalten. Nach dieser Zeit zeigten sich die Krankheitssymptome an den Kontrollpflanzen. Anzahl und Grösse der Infektionsstellen an den behandelten Pflanzen dienten als Bewertungsmassstab für die Wirksamkeit der geprüften Substanzen.
Verbindungen der Formel I zeigten überwiegend gute blattfungizide Wirkungen in diesen beiden Versuchen. Mit den Verbindungen Nrn. 1, 2, 4, 9, 10, 11, 16, 17, 18, 28, 29, 31, 36, 44, 53, 57, 65, 75, 76, 77, 94, 108, 118, 126, 127, 128, 149, 163, 166, 210, 214 und 215 wurde der Befall auf weniger als 20% im Vergleich mit unbehandelten Kontrollpflanzen (100%).gehemmt.
Beispiel 6
Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste
Residual-protektive Wirkung
Ca. 8 cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes hergestellten Spritzbrühe (0,05 % Aktivsubstanz) besprüht. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden in einem Gewächshaus bei ca. 22C C aufgestellt und der Pilzbefall nach 10 Tagen beurteilt.
Ein Teil der Verbindungen der Formel I zeigt in diesem Test eine Reduktion des Pilzbefalls auf < 20%.
Beispiel 7
Wirkung gegen Pythium debaryanum an Zuckerrüben a) Wirkung nach Bodenapplikation
Der Pilz wurde auf sterilen Haferkörnern kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zuckerrübensamen besät. Gleich nach der Aussaat wurden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässerige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm Wirkstoff bezogen auf das Erdvolumen).
Die Töpfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei 20-24 C aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Besprühen mit Wasser gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung der Tests wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und kranker Pflanzen bestimmt.
Nach der Behandlung mit den Wirkstoffen der Formel I liefen mehr als 85 % der Zuckerrübenpflanzen auf und hatten ein gesundes Aussehen. Bei der unbehandelten Kontrolle liefen weniger als 20% Pflanzen mit zum Teil kränklichem Aussehen auf.
** WARNING ** Beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
PATENT CLAIM
1. A microbicidal agent containing a compound of the formula I as at least one active component
EMI1.1
wherein R1 is C1-C4-alkyl, C "-C4-alkoxy or halogen,
R2 hydrogen, C, -C3-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen,
R7 are hydrogen, C1-C3-alkyl, C-C4-alkoxy or halogen, Rs are hydrogen or methyl, the total number of carbon atoms of the substituents R1, R2, R7 and R8 in the phenyl ring not exceeding 8,
EMI1.2
represent, where
R ', R "and R"' independently of one another denote hydrogen, methyl or ethyl and
R4 C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl optionally substituted by a halogen atom,
C3-C6-alkynyl or benzyl which is optionally substituted by halogen or C1-C4-alkyl.
2. Agent according to claim 1, wherein in the formula I R1 is methyl,
R2 in the ortho position to the amino group is methyl, ethyl or chlorine,
R7 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine and Rs is hydrogen or methyl,
X stands for -CH (CH3) -,
R 'methyl,
R "is hydrogen or methyl and
R "'represent methyl or ethyl and
R4 is C1-C4-alkyl, allyl, chlorallyl, 3-methallyl, propargyl, benzyl or 4-chlorobenzyl.
3. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl-2,6-dimethylaniline.
4. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl2,3,6-trimethylaniline.
5. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-iso-propoxy-acetyl-2,3,6-trimethylaniline.
6. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-ethoxyacetyl 2,3,6-trimethylaniline.
7. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl2,6-dimethyl-4-chloroaniline.
8. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-ethoxyacetyl 2,6-dimethylaniline.
9. Means according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-methoxy acetyl-2-methyl-6-ethylaniline.
10. Means according to claim 1, containing as active component N- (1-methoxycarbonylethyl) -N-ethoxyacetyl-2-methyl-6-ethylaniline.
11. Means according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl-2-methyl-6-chloroaniline.
12. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl2-methyl-6-chloroaniline.
13. Means according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-allyloxyacetyl2-methyl-6-chloroaniline.
14. Agent according to claim 1, containing as active component N- (l'-methoxycarbonylethyl) -N-allyloxyacetyl-2-methyl-6-ethylaniline.
15. Agent according to claim 1, containing as active component N- (1'-methoxycarbonylethyl) -N-methoxyacetyl-2,6-dimethyl-4-bromaniline.
16. Use of an agent according to claim 1 for combating phytopathogenic fungi.
The present invention relates to a microbicidal agent containing a compound of the formula I as at least one active component
EMI1.3
wuilil
R1 C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen,
R2 hydrogen, C1-C3-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen,
R7 is hydrogen, C1-C3-alkyl, C1-C4-alkoxy or halogen, R5 is hydrogen or methyl, the total number of carbon atoms of the substituents R1, R2, R7 and R8 in the phenyl ring not exceeding 8,
EMI1.4
represent, where
R ',
R "and R" 'are independently hydrogen, methyl or ethyl and
R4 denotes C1-C6-alkyl, C3-C6-alkenyl, C3-C6-alkynyl or a benzyl optionally substituted by halogen or C1-C6-alkyl, and the use of such an agent for combating phytopathogenic fungi.
Under alkyl or as the alkyl part of an alkoxy group, depending on the number of carbon atoms specified, the following groups are to be understood: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec. Butyl, tert. Butyl as well as pentyl and hexyl with their isomers. As C3-C6-alkenyl, allyl, methylallyl and pentenyl are to be mentioned in particular. As C3-C6-alkynyl, prop-2-ynyl (propargyl) and but-2-ynyl are mentioned in particular.
Halogen, which can also appear as a substituent in the hydrocarbon radicals of R4, is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine or iodine.
The compounds of the formula I are, for example, by acylating a compound of the formula II
EMI2.1
with a compound of the formula III
Hal-CO-CH2-OR4 (III) produced.
In formulas II and III, R1 to R8 and X have the meanings given for formula I, while Hal is halogen, preferably chlorine or bromine
The reactions can be carried out in the presence or absence of solvents or diluents which are inert towards the reactants. For example, the following are possible: aliphatic or aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes, petroleum ether; halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, methylene chloride, ethylene chloride, chloroform; Ethers and ethereal compounds such as dialkyl ethers, dioxane, tetrahydrofuran; Nitriles such as acetonitrile; N, N-dialkylated amides such as dimethylformamide; Dimethyl sulfoxide, ketones such as methyl ethyl ketone and mixtures of such solvents with one another.
The reaction temperatures are between 0 and 180 ° C., preferably between 20 and 120 ° C. In some cases, the use of acid-binding agents or condensing agents is advantageous. Tertiary amines such as trialkylamines (e.g. triethylamine), pyridine and pyridine bases, or inorganic bases such as the oxides and hydroxides, hydrogen carbonates and carbonates of alkali and alkaline earth metals and sodium acetate are suitable as such. In addition, an excess of the respective aniline derivative of the formula II can serve as the acid-binding agent in the first process.
The preparation process proceeding from compounds of the formula II can also be carried out without acid-binding agents, in which case nitrogen may be passed through to drive off the hydrogen halide formed. In other cases it is very advantageous to add dimethylformamide as a reaction catalyst.
Details on the preparation of the intermediates of the formula II can be found in the methods as generally given for the preparation of anilinoalkanoic acid esters in the following publications: J. Org. Chem.
30, 4101 (1965), Tetrahedron 1967, 487, Tetrahedron 1967, 493.
The compounds of the formula I with the meaning X =
EMI2.2
have a center of asymmetry (*) and can be obtained as optical antipodes in the usual way (e.g. use of already separated starting materials, fractional crystallization).
The two configurations of such a compound of the formula I have microbicidal activity of different strengths.
The influence of further possible centers of asymmetry in the molecule and the atropisomerism around the phenyl-N <-axis have less influence on the microbicidal effectiveness of the entire molecule. If no specific synthesis is carried out to isolate pure isomers of the formula I or the precursors used, a product is normally obtained as a mixture of isomers. The active components of the formula I derived from the enantiomeric D-antipodes of the formula II generally have the stronger plant fungicidal action.
It has now been found, surprisingly, that compounds with the structure of the formula I have a microbicide spectrum for protecting crop plants which is very favorable for practical requirements. For the purposes of the present invention, crop plants are, for example, cereals, corn, rice, vegetables, sugar beets, soy beans, peanuts, fruit trees, ornamental plants, but above all vines, hops, cucumber plants (cucumbers, pumpkins, melons), solanaceae such as potatoes, tobacco and tomatoes, and also banana, cocoa and natural rubber plants.
The agents according to the invention can thus be used to contain or destroy the fungi that occur on plants or parts of plants (fruits, flowers, foliage, stems, tubers, roots) of these and related crops, with parts of plants that grow later also being spared from such fungi. The active ingredients are active against the phytopathogenic fungi belonging to the following classes: Ascomycetes (e.g. Erysiphaceae); Basidiomycetes like especially rust fungi; Fungi imperfecti (e.g. Moniliales, Cercospora); but then especially against the Oomycetes belonging to the class of Phycomycetes such as Phytophthora, Peronospora, Pseudoperonospora, Pythium or Plasmopara.
In addition, the compounds of the formula I have a systemic effect.
They can also be used as a dressing agent for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings to protect against fungal infections and against phytopathogenic fungi occurring in the soil.
Preferred active components are compounds of the formula I in which R1 is methyl, R2 is in the ortho position to the amino group and is methyl, ethyl or chlorine and X is
EMI2.3
Among these compounds are to be emphasized because of their effect, in which R7 is hydrogen, methyl, chlorine or bromine, R8 is hydrogen or methyl, R 'is methyl, R "is hydrogen or methyl and R"' is methyl or ethyl, and in which R4 is C1- Is C4-alkyl, allyl, chlorallyl, 3-methylallyl, propargyl, benzyl or 4-chlorobenzyl.
A microbicidally important group among the preceding groups are those in which R7 and R8 are independently hydrogen or methyl, R 'is methyl, R "is hydrogen, R"' is methyl or ethyl, and R4 is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec Butyl or tert. Represents butyl.
Particularly interesting as active ingredients are compounds of the formula I in which the total number of carbon atoms in the substituents R1, R2, R7 and R8 does not exceed the number 5,
EMI2.4
R3 stands for COOR '.
C1-C4-alkyl, allyl, chlorallyl or propargyl are preferred as the substituent R4.
Within the abovementioned groups of compounds, active ingredients are preferred in which
EMI2.5
stands.
The agents according to the invention can contain other suitable pesticides or active ingredients which promote plant growth in order to broaden their spectrum of activity.
According to the invention, the compounds of the formula I are used together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.
The content of active ingredient in marketable products is between 0.1 and 90%.
For administration, the compounds of the formula I can be in the following working-up forms (the weight percentages in brackets represent advantageous amounts of active ingredient): Solid working-up forms:
Dust and grit (up to 10%), granules,
Coating granules, impregnation granules and homogeneous granules (1 to 80%).
Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powders and pastes (25-90% in the commercial pack, 0.01 to 15% in a ready-to-use solution);
Emulsion and solution concentrates (10 to 50%;
0.01 to 15% in ready-to-use solution).
b) solutions (0.1 to 20%).
The following examples serve to explain the invention in more detail without restricting it. The temperature data relate to degrees Celsius. Unless otherwise stated, when an active ingredient of the formula I is mentioned, which can occur in optically active forms, the racemic mixture is always meant.
Manufacturing specification
EMI3.1
<tb> <SEP> Manufacture <SEP> of
<tb> <SEP> CH, <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <SEP> CII <SEP> -COOCH3
<tb> <<SEP> N <SEP> X <SEP> (connection <SEP> no. <SEP> 65)
<tb> <SEP> C2H5 <SEP> CH2Z <SEP> CH3
<tb> <SEP> In <SEP> 5 <SEP> 0
<tb> N- (1'-methoxycarbonyl-ethyl) -N-methoxyacetyl-2,3-dimethyl-6-ethylaniline.
a) 100 g of 2,3-dimethyl-6-ethylaniline, 223 g of methyl 2-bromopropionate and 84 g of NaHCO3 were stirred at 140 for 17 hours, then cooled, diluted with 300 ml of water and extracted with diethyl ether. The extract was washed with a little water, dried over sodium sulfate, filtered and the ether evaporated. After the excess methyl 2-bromopropionate had been distilled off, the crude product was distilled in a high vacuum; Bp 88-90 C / 0.04 torr.
b) 11 g of the ester obtained according to a), 6.5 g of methoxyacetyl chloride, 2 ml of dimethylformamide and 250 ml of abs. Toluene was stirred for 3 hours at room temperature and heated under reflux for one hour. After the solvent had evaporated, the crude product was distilled in vacuo.
Bp 126-132 / 0.08 torr.
If the pure D form of methyl a- (2,3-dimethyl-6-ethylanilino) propionate is acylated with methoxyacetic acid or one of its reactive derivatives, the D forms of the two atropic isomers are obtained (Comp. 65a and 65b) .
In a manner analogous to a) the other intermediate products are also prepared, including z. B. the following of formula II: (R2 = 6-position; R8 = H).
R1 R2 R7 -X-R3 Physical constant CH3 CH3 H -CH (CH3) -COOCH3 bp 98 / 0.8 torr CH3 C2H5 H -CH (CH3) -COOCH3 bp 88-90 / 0.01 torr CH3 QH5 5 -CH3 -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 96-99 / 0.03 torr CH3 CH3 3-CH3 -CH (CH3) -C00CH3 b.p. 83 / 0.03 torr;
; 145/9 torr CH3 CH3 4-CH3 -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 88-90 / 0.04 torr CH3 · H5 3-CH3 -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 88-90 / 0.04 torr CH3 H 4-CH3 -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 95-100 / 0.02 torr CH3 H 5-CH3 -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 106-108 / 0.1 torr CH3 H 3-CH3 -CH (CH3) -COOCH3 bp. 146/5 Torr iso-C3H7 HH -CH (CH3) -COOCH3 bp. 110 / 0.2 Torr iso-C3H7 iso-C3H7 H -CH (CH3) -COOCH3 bp. 105/0, 5 torr t.-C4Hg HH -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 93 / 0.07 torr CH3 H 4-Cl -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 125-127 / 0.07 torr CH3 Cl H -CH ( CH3) -COOCH3 b.p. 88-89 / 0.03
Torr CH3 CH3 4-Br -CH (CH3) -COOCH3 m.p. 31.5-32.5 CH3 CH3 3-Br -CH (CH3) -COOCH3 m.p. 46047.5 FHH -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 98 / 0.15 torr Cl HH -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 90-100 / 0.09 torr Br HH -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 110 / 0.01 torr CH3 CH3 4-J -CH (CH3 ) -COOCH3 m.p. 81-83 JHH -CH3 (CH3) -COOCH3 b.p. 105 / 0.15 torr n-C4H9O- HH -CH (CH3) -COOCH3 b.p. 132 / 0.5 torr CH3 H 4-CH30- -CH (CH3) -COOCH3 bp. 131 / 0.5 torr CH3 H 4 sec. -C4HgO- -CH (CH3) OOCH3 b.p. 138 / 0.15 torr Cl $ H 5-Cl -CH (CH3) -COOCH3 M.p.
51.5-54 CH3 QH5 H -CH (CH3) -CONH2 b.p. 155-157 / 0.1 torr H5 H5 H -CH (CH3) -CONH2 m.p. 71-73
R1 R2 R7 -X-R3 Physical constant
C2H5 C2H5 H -CH2-CONH2 m.p. 103-106
C2H5 C2H5 H -CH2-COOC2H5 sdp. 100-103 / 0.04 torr
C2H5 C2H5 H -CH2-CON (CH3) 2 waxy
CH3 CH3 H -CH2-CONH2 m.p. 89-91
CH3 CH3 H -CH (CH3) -CONH2 m.p. 102-103
CH3 CH3 H -CH (CH3) -CONHCH3 m.p. 75-76
CH3 CH3 H -CH (CH3) -CON (CH3) 2 bp 104-108 / 0.02 torr
C2H5 C2H5 H -CH2-CONHCH3 m.p. 59-61.5
C2H5 C2H5 H -CH2-CONHC2H5 m.p. 79-80
CH3 CH3 H -CH2-COOCH3 bp 155-160 / 20 torr
CH3 Cl H -CH (CH3) -COOC2H5 bp 110-120 / 0.3 torr
CH3 C2H5 H -CH2-COOCH3 bp 168-171 / 30 torr
CH3 Cl H -CH (CH3) -CONHCH3 m.p. 51-53
CH3 Cl 4-I -CH (CH3) -COOCH3 m.p.
118-122
CH3 CH3 4-Cl -CH (CH3) -COOCH3 m.p. 135-137 /0.02 torr
CH3 C2H5 4-J-CH (CH3) -COOCH3 m.p. 65069
CH3 C2H5 4-Cl-CH (CH3) -COOCH3 bp 142-145 / 0.04 torr
CH3 Cl4-Cl-CH (CH3) -COOCH3 b.p. 151-153 / 0.03 torr
CH3 Cl 4-Br -CH (CH3) -COOCH3 m.p. 82-85
CH3 C2H5 4-Br -CH (CH3) -COOCH3 melting point 52-54 The following compounds of the formula I are prepared in an analogous manner:
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Verb. No.
R1 R2 R7 R4 Physical constant
1 CH3 6-CH3 H CH3 m.p. 67-68 la CH3 6-CH3 H CH3 D-form (-) [α] D20 = -57 # 1 c = 1.807% g / vol (in acetone)
2 CH3 6-CH3 H C2H5 bp 130-132 / 0.02 torr
3 CH3 6-CH3 H n -C3H7 bp 133-140 / 0.03 torr
4 CH3 6-CH3 H iso-C3H7 bp 137-140 / 0.04 torr
5 CH3 6-CH3 H sec-C4Hg bp 141-143 / 0.04 torr
6 CH3 6-CH3 H tert-C4Hg
7 CH3 6-CH3 H n -C4H9 bp 144-147 / 0.03 torr
8 CH3 6-CH3 H sec.-C5H11
9 CH3 6-C2H5 H CH3 bp 138-139 / 0.07 torr 10 CH3 6-C2H5 H C2H5 bp 140-142 / 0.04 torr 11 CH3 6-C2H5 H iso-C3H7 bp 148 / 0.4 Torr 12 CH3 6-C2H5 H sec.-C4Hg bp. 141-144 / 0.05 Torr 13 CH3 6-C2H5 H tert. C4H9 14 CH3 6-C2H5 H n-C4H9 15 CH3 6-C2H5 H sec.-C5H11 16 CH3 6-Cl H CH3 m.p. 47-56 17 CH3 6-Cl H C2H5 b.p. 148-150 / 0.04 torr 18 CH3 6-Cl H iso-C3H, b.p.
147 / 0.15 Torr 19 CH3 6-Cl H tert-C4Hg 20 CH3 6-Cl H sec.-C4H9 bp. 153-155 / 0.07 Torr 21 CH3 6-Cl H sec.-C5H11 22 CH3 5- CH3 H CH3 23 CH3 5-CH3 H C2H5 24 HC3 5-CH3 H iso-C3H7 bp 147 / 0.3 torr 25 C2H5 6-C2H5 H CH3 bp 142-145 / 0.06 torr 26 C2H5 6-C2H5 H C2H5 27 C2H5 6-C2H5 H iso-C3H7 bp 152 0.1 torr 28 CH3 3-CH3 6-CH3 CH3 m.p. 58-68 29 CH3 3-CH3 6-CH3 C2H5 b.p. 140-142 / 0.04 torr 30 CH3 3-CH3 6-CH3 n-C3H7 b.p. 138-140 / 0.06 torr 31 CH3 3-CH3 6-CH3 iso-C3H7 b.p. 140-142 / 0.08 torr 32 CH3 3-CH3 6-CH3 n-C4H9 bp. 147-148 / 0.06 torr 33 CH3 3-CH3 6-CH3 sec.-C4H9 bp. 150-152 / 0.06 torr 34 CH3 3-CH3 6-CH3 tert-C4Hg comp. no .
R1 R2 R7 R4 Physical constant 35 CH3 3-CH3 6-CH3 sec.-C5H11 bp. 159-161 / 0.04 torr 36 CH3 4-CH3 6-CH3 CH3 m.p. 50-51 37 CH3 4-CH3 6-CH3 C2H5 bp. 148-151 / 0.08 torr 38 CH3 4-CH3 6-CH3 iso-C3H7 bp. 149-152 / 0.07 torr 39 CH3 4-CH3 6-CH3 sec-C4H9 bp. 147-159 / 0.08 Torr 40 CH3 4-CH3 6-CH3 sec.-C5H11 41 CH3 5-CH3 6-C2H5 CH3 42 CH3 5-CH3 6-C2H5 C2H5 43 CH3 5-CH3 6-C2H5 iso-C3H7 44 CH3 3-Br 6-CH3 CH3 bp 200 / 0.04 torr 45 CH3 3-Br 6-CH3 C2H5 46 CH3 3-Br 6-CH3 iso-C3H7 47 CH3O- 6-CH3 H CH3 48 CH3O- 6-CH3 H iso-C3H7 49 CH3O- 4-CH3O- 6-CH3O- CH3 50 Cl 6-Cl H CH3 bp 180-183 / 0.04 torr 51 Cl 6-Cl H C2H5 52 Cl 6-Cl H iso-C3H7 53 FHH CH3 54 FHH iso-C3H7 bp 1300 / 0.01 torr 55 FHH sec.-C4Hg bp 130-137 / 0.04 torr 56 Cl HH CH3 57 Cl HH iso-C3H7 bp.
130 / 0.05 torr 58 JHH CH3 59 JHH iso-C3H7 b.p. 168 / 0.3 torr 60 Br HH C2H5 61 Br HH iso-C3H7 62 CH3 3-CH3 H CH3 b.p. 140 / 0.04 torr 63 CH3 3 -CH3 H C2H5 64 CH3 3-CH3 H iso-C3H7 65 CH3 3-CH3 6-C2H5 CH3 bp 126-132 / 0.08 Torr 66 CH3 3-CH3 6-C2H5 C2H5 67 CH3 3-CH3 6-C2H5 iso -C3H7 68 CH3 3-CH3 6-C2H5 sec-C4Hg 69 CH3 4-sec-C4HgO- H CH3 70 CH3 4-sec-C4HgO- H C2H5 71 CH3 4-sec-C4H90- H iso-C3H7 bp. 175/0 , 3 torr 72 CH3 4-CH3O- H CH3 73 C2H5 6-Cl H CH3 74 C2H5 6-Cl H iso-C3H7 75 CH3 6-CH3 H -CH2-CH = CH2 bp 151-153 / 0.04 torr 76 CH3 6-Cl H -CH2-CH = CH2 bp 162-164 / 0.04 torr 77 CH3 6-C2H5 H -CH2-CH = CH2 bp.
150-152 / 0.06 torr 78 C2H5 6-C2H5 H -CH2-CH = CH2 79 CH3 4-CH3 H -CH2-CH = CH2 80 C2H5 6-Cl H -CH2-CH = CH2 81 CH3 3-CH3 6 -CH3 -CH2-CH = CH2 82 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-CH = CH2 83 Cl 6-Cl H -CH2-CH = CH2 84 FHH -CH2-CH = CH2 b.p. 129.0.05 torr 85 Cl HH -CH2-CH = CH2 86 CH3 6-CH3 H -CH2-C (CH3) = CH2 bp 158-160 / 0.02 torr 87 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-CH = CH-CH3 88 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-CH = CH-CH3 89 CH3 6-C2H5 H -CH2-CH = CH-CH3 90 CH3 6-CH3 H -CH2-CH = CH-CH3 91 CH3 6-Cl H -CH2-CH = CH-CH3 92 CH3 6-CH3 H -CH2-C6H5 m.p. 81-86 93 CH3 6-Cl H -CH2-C6H5 94 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C6H5 b.p. 180-182 / 0.03 Torr 95 CH3 4-CH3 6-CH3 CH2-C6H5 96 CH3 6-C2H5 H -CH2-C6Hs 97 Cl HH -CH2-C6Hs 98 Cl 6-Cl H -CH2-C6H5 99 CH3 6-CH3 H - CH2-C6H4-Cl (4) bp. 187-189 / 0.04 Torr Comp. No.
R1 R2 R7 R4 Physical constant 100 CH3 6-CH3 H -CH2-C6H3Cl2 (3.4) 101 CH3 6-CH3 H -CH (CH3) -C # CH 102 CH3 6-Cl H -CH (CH3) -C # CH 103 Cl 6-Cl H -CH (CH3) -C # CH 104 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH (CH3) -C # CH viscous oil 105 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH (CH3) -C #CH viscous oil 106 CH3 6-C2H5 H -CH (CH3) -C # CH 107 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-C # CH 108 CH3 6-CH3 H -CH2-C # CH bp 148-150 / 0.05 torr 109 CH3 6-Cl H -CH2-C # CH bp. 178-180 / 0.07 torr 110 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C # CH 111 CH3 6-C2H5 H -CH2- C # CH Sdp.
156-158 / 0.05 torr 112 CH3 6-Cl H -CH2-C # CJ 113 CH3 4-CH3 6-CH3 -CH2-C # CJ 114 CH3 6-CH3 H -CH2-C # CJ m.p. 58- 60 115 CH3 3-CH3 6-CH3 -CH2-C # CJ 116 CH3 6-CH3 H -CH (CH3) -C # CJ 117 CH3 6-C2H5 H -CH2-C # CJ 118 CH3 4-Cl 6-CH3 CH3 m.p. 87-90 119 CH3 4-Cl 6-CH3 C2H5 120 CH3 4-Cl 6-CH3 n-C3H7 121 CH3 4-C1 6-CH3 iso-C3H7 122 CH3 4-Cl 6-CH3 sec-C4H9 m.p. 75078 123 CH3 4-Cl 6-CH3 tert-C4H9 124 CH3 4-Cl 6-CH3 n-C5H11 125 CH3 4-Cl 6-CH3 -CH2C6H5 126 CH3 4-Br 6-CH3 CH3 m.p. 98-100 127 CH3 4 -Br 6-CH3 C2H5 m.p. 64-65.5 128 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2CH = CH2 m.p. 38.5-41 129 CH3 4-Br 6-CH3 secJ-C4H9 m.p.
51-53.5 130 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2C6H5 131 CH3 4-Br 6-CH3 iso-C3H7 132 CH3 4-Br 6-CH3 n-C4H9 133 CH3 4-Br 6-CH3 n-C3H7 134 CH3 4-Br 6-CH3 tert-C4H9 135 CH3 4-Br 6-CH3 n-C5H11 136 CH3 4-Br 6-CH3 -CH2C6H5 137 CH3 4-J 6-CH3 CH3 m.p. 82-84 138 CH3 4-J 6 -CH3 CH2H5 139 CH3 4-J 6-CH3 n-C3H7 140 CH3 4-J 6-CH3 iso-C3H7 141 CH3 4-J 6-CH3 sec-C4H9 142 CH3 4-J 6-CH3 -CH2-CH # CH2 143 CH3 4-Cl 6-C2H5 CH3 144 CH3 4-Cl 6-Cl CH3 m.p. 105-108 145 CH3 4-Cl 6-C2H5 C2H5 146 CH3 4-Cl 6-C2H5 iso-C3H7 147 CH3 4-Cl 6- C2H5 sec-C4H9 148 CH3 4-Cl 6-Cl CH3 149 CH3 4-Br 6-C2H5 C2H5 150 CH3 4-Br 6-C2H5 CH3 m.p. 87-90 151 CH3 4-Br 6-C2H5 iso-C3H7 152 CH3 4 -Br 6-Cl CH3 153 CH3 4-Cl 6-Cl C2H5 154 CH3 4-J 6-C2H5 iso-C3H7 155 CH3 4-Br 6-C2H5 sec-C4H9 156 CH3 4-J 6-Cl CH3 157 CH3 4- Br 6-Cl -CH2-CH = CH2 158 CH3 4-Br 6-C2H5 -CH2-CH = CH2 bp.
183-185 0.02 torr 159 CH3 4-Br 6-Cl C2H5 160 CH3 4-Br 6-Cl sec-C4H9 161 CH3 4-Br 6-C6H5 CH2C6H5 162 CH3 4-J 6-C2H5 CH3 bp 192-197 / 0.03 torr 163 CH3 4-Cl 6-Br CH3 b.p. 156-158 / 0.1 torr 164 CH3 4-Cl 6-Br C2H5 m.p. 97-100
Connection no. R1 R2 R7 R4 Physical constant
165 CH3 4-Br 6-Br CH3 bp 170-172 / 0.07 torr
166 CH3 4-CH3 6-Br CH3 bp 1580 160 / 0.05 torr
167 CH3 4-CH3 6-Br C2H5 bp 158-160 / 0.05 torr
168 F 4-Br 6-Br CH3 bp 146-152 / 0.08 torr
169 i-C3H7 4-Br 6-i-C3H7 CH3 bp 150-154 / 0.07 torr
170 CH3 3-C1 6-CH3 CH3 bp 127-132 / 0.4 torr
171 CH3 3-Cl 6-CH3 C2H5 bp. 123-126 / 0.04 Torr The following compounds of the formula I can also be prepared in an analogous manner:
EMI7.1
Link. <SEP> R1 <SEP> R2 <SEP> R7 <SEP> R5 <SEP> -X-R3 <SEP> R4 <SEP> Physical <SEP> constant
<tb> No.
<tb>
172 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 136-138 "/ 0.02 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 173 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> iso-C3H,
<tb> <SEP> CH3
<tb> 174 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 175 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -Cl <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 176 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2HS <SEP> -CH2-C6H5 <SEP> Sdp. <SEP> 178-182 "/ 0 , 03 <SEP> Torr
<tb> <SEP> CH3
<tb> 177 <SEP> Br <SEP> H <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH-COOC2H5 <SEP> -iso-C3H7
<tb> <SEP> CH3
<tb> 178 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CiH5
<tb> 179 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> sec-C4Hg <SEP> Sdp.
<SEP> 162-165 "/ 0.04 <SEP> Torr
<tb> 180 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 181 <SEP> Cl <SEP> 6-Cl <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 182 <SEP> C, H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 50-52
<tb> 183 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 184 <SEP> J <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 185 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> oil
<tb> 186 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 187 <SEP> CH3 <SEP> 3-CH3 <SEP> 5-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 188 <SEP> CH3 <SEP> 4-C1 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-COOCH3 <SEP> CH3
<tb> 189 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> CH3
<tb> 190 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP>
-CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 191 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CiH5
<tb> 192 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> iso-C3H7
<tb> 193 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 194 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> c2Hs
<tb> 195 <SEP> Cl <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> C2H5
<tb> 196 <SEP> H5 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 197 <SEP> H5 <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> iso-C3H7 <SEP> Smp. <SEP> 96 "
<tb> 198 <SEP> c2Hs <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHC2Hs <SEP> CH3 <SEP> Sdp.
<SEP> 165-170 / 0.3 <SEP> Torr
<tb> 199 <SEP> CH3 <SEP> 6-C2Hs <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 200 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONH2 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 201 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 202 <SEP> CH3 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHC2Hs <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 203 <SEP> CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH-C = CH
<tb> 204 <SEP> CH3O <SEP> 4-CH3O- <SEP> 6-CH30- <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 205 <SEP> CH3O <SEP> 4-CH3O <SEP> 6-CH3O <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> CH3
<tb> 206 <SEP> CH3 <SEP> 4-CH3 <SEP> 6-CH3 <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 207 <SEP> Hs <SEP> 6-C2H5 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 208 <SEP> H5 <SEP> 6-C1 <SEP> H <SEP> H <SEP> -CH2-CONHCH3 <SEP> -CH2-CH = CH2
<tb> 209 <SEP> CH3 <SEP> 4-Br
<SEP> 6-Br <SEP> 3-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> m.p. <SEP> 72-76
<tb> 210 <SEP> CH3 <SEP> 4-Br <SEP> 6-Br <SEP> 5-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 175-177 "/ 0.03 <SEP> Torr
<tb> 211 <SEP> Br <SEP> 4-Br <SEP> 5-C1 <SEP> 6-CH3 <SEP> -CH (CH3) COOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 186-187 "/ 0.08 <SEP> Torr
<tb> Connection R1 R2 R7 R8 -X-R3 R4 Physical constant no.
212 Br 4-Br 6-Br 3-CH3 -CH (CH3) COOCH3 CH3 bp 170-174 / 0.08 torr 213 CH3 4-Br 6-Br 5-CH3 -CH (CH3) COOCH3 C2H5 bp 180- 182 / 0.1 torr 214 CH3 3-CH3 5-CH3 6-CH3 -CH (CH3) COOCH3 CH3 m.p. 65-66 215 CH3 3-CH3 5-CH3 6-CH3 -CH (CH3) COOCH3 GIH5 m.p. 70 -71 216 CH30- 6-C1 HH -CH (CH3) COOCH3 CH3 m.p. 52-56 "
Formulation examples
Example 1 dust:
To produce a) 5% and b) 2% dusts, the following substances are used: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances and can be dusted in this form for use.
Example 2 granules:
The following substances are used to produce a 5-point granulate:
5 parts active ingredient,
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi.
Example 3 spray powder:
The following ingredients are used to produce a) 70 XOigen, b) 40 Ssigen, c) and d) 25%, e) 10% wettable powder: a) 70 parts of active ingredient,
5 parts of sodium dibutylnaphthylsulfonate,
3 parts naphthalenesulfonic acids-phenolsulfonic acids-
Formaldehyde condensate 3: 2: 1,
10 parts kaolin,
12 parts of champagne chalk; b) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; c) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1:
1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin; d) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; e) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde
Condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. The wettable powder obtained has excellent wettability and suspension properties, which can be diluted with water to give suspensions of the desired concentration and especially used for foliar application.
Example 4
Emulsifiable concentrates
The following substances are used to produce a 25% emulsifiable concentrate:
25 parts active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol poly glycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene.
Such concentrates can be diluted with water to produce emulsions of the desired concentration.
which are particularly suitable for foliar application.
Biological examples
Example 5
Effect against Phytophthora infestans on tomatoes a) Curative effect
After three weeks of cultivation, tomato plants of the Red Gnome variety were sprayed with a zoospore suspension of the fungus and incubated in a cabin at 18 to 20 and with saturated atmospheric humidity. Interruption of humidification after 24 hours. After the plants had dried off, they were sprayed with a broth containing the active substance formulated as a wettable powder in a concentration of 0.06%.
After the spray coating had dried on, the plants were again placed in the moist cabin for 4 days. The number and size of the typical leaf spots that appeared after this time were the benchmarks for the effectiveness of the substances tested.
b) Preventive-systemic effect
The active substance, formulated as a wettable powder, was added in a concentration of 0.006% (based on the soil volume) to the soil surface of three-week-old potted tomato plants of the Red Gnome variety.
After a three-day waiting period, the underside of the leaves of the plants was sprayed with a zoospore suspension of Phytophthora infestans. They were then kept for 5 days in a spray booth at 18 to 20 and saturated humidity.
After this time, typical leaf spots formed, the number and size of which were used to assess the effectiveness of the substances tested.
In one or both of these experiments, compounds of the formula I showed strong foliar fungicidal activity. When applying the compounds 1, 2, 4, 5, 7, 9, 11, 12; 16, 18, 20, 24, 28.29, 30,31,32,33,35,36, 38.9, 44.65, 994, 104, 108, 109, 111, 126, 128, 129, I37, 163, 167, 168, 171, 172, 176, 185, 210, 213, 214 and'21 and others, the fungal attack was inhibited to less than 20% compared with untreated control plants (100%). The fungal attack was completely cured with 0.02% of the active ingredient la.
Example 6
Action against Plasmopara viticola (Bert. Et Curt.) (Berl. Et DeToni) on vines a) Residual preventive effect
Vines of the Chasselas variety were grown in the greenhouse. At the 10-leaf stage, 3 plants were sprayed with a broth (0.02% active ingredients) prepared from the active substance formulated as a wettable powder.
After the spray coating had dried on, the plants on the underside of the leaves were evenly infected with the spore suspension of the fungus. The plants were then kept in a humid chamber for 8 days. After this time, the control plants showed clear symptoms of disease. The number and size of the infection sites on the treated plants served as an evaluation standard for the effectiveness of the substances tested.
b) Curative effect
Vine cuttings of the Chasselas variety were grown in the greenhouse and infected at the 10-leaf stage with a spore suspension of Plasmopara viticola on the underside of the leaf. After staying in the humid cabin for 24 hours, the plants were sprayed with a 0.006toigen active ingredient broth which had been prepared from a wettable powder of the active ingredient. The plants were then kept in the humid cabin for 7 days. After this time, the symptoms of the disease appeared on the control plants. The number and size of the infection sites on the treated plants served as an evaluation standard for the effectiveness of the substances tested.
Compounds of the formula I showed predominantly good leaf fungicidal effects in these two tests. With connections nos. 1, 2, 4, 9, 10, 11, 16, 17, 18, 28, 29, 31, 36, 44, 53, 57, 65, 75, 76, 77, 94, 108, 118 , 126, 127, 128, 149, 163, 166, 210, 214 and 215, the infestation was inhibited to less than 20% in comparison with untreated control plants (100%).
Example 6
Action against Erysiphe graminis on barley
Residual protective effect
Approx. Barley plants 8 cm high were sprayed with a spray mixture (0.05% active ingredient) prepared from a wettable powder formulation of the active ingredient. After 48 hours, the treated plants were dusted with conidia of the fungus. The infected barley plants were placed in a greenhouse at about 22 ° C. and the fungal attack was assessed after 10 days.
In this test, some of the compounds of the formula I show a reduction in fungal attack to <20%.
Example 7
Action against Pythium debaryanum on sugar beet a) Action after soil application
The fungus was grown on sterile oat kernels and added to a mixture of soil and sand. The soil infected in this way was filled into flower pots and sown with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparations, formulated as wettable powders, were poured over the soil as aqueous suspensions (20 ppm of active ingredient based on the volume of soil).
The pots were then placed in the greenhouse at 20-24 ° C. for 2-3 weeks. The earth was kept evenly moist by lightly spraying it with water. When evaluating the tests, the emergence of the sugar beet plants and the proportion of healthy and diseased plants were determined.
After the treatment with the active ingredients of the formula I, more than 85% of the sugar beet plants emerged and looked healthy. In the case of the untreated control, fewer than 20% of the plants emerged, some of which had a sickly appearance.