KR840002124B1 - 4-페닐-2(1h)-퀴나졸리논 및-테트라히이드로-2(1h)-퀴나졸리논의 제조방법 - Google Patents
4-페닐-2(1h)-퀴나졸리논 및-테트라히이드로-2(1h)-퀴나졸리논의 제조방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR840002124B1 KR840002124B1 KR1019800002659A KR800002659A KR840002124B1 KR 840002124 B1 KR840002124 B1 KR 840002124B1 KR 1019800002659 A KR1019800002659 A KR 1019800002659A KR 800002659 A KR800002659 A KR 800002659A KR 840002124 B1 KR840002124 B1 KR 840002124B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- compound
- general formula
- formula
- alkyl
- phenyl
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/95—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
- C07D239/96—Two oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D239/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings
- C07D239/70—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazine or hydrogenated 1,3-diazine rings condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D239/72—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines
- C07D239/78—Quinazolines; Hydrogenated quinazolines with hetero atoms directly attached in position 2
- C07D239/80—Oxygen atoms
- C07D239/82—Oxygen atoms with an aryl radical attached in position 4
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Compounds Of Unknown Constitution (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은 진통 및 소염제로 유용한 하기 일반식(Ⅰ)의 4-페닐-2(1H)-퀴나졸리논 및 4a,5,6,8a-테트라하이드로-2(1H)-퀴나졸리논의 제조방법에 관한 것이다.
상기 일반식에서
R1은 C1-C5알킬, C3-C6사이클로 알킬, C3-C6-사이클로알킬-(C1-C4)알킬, C1-C5-할로알킬, 알릴 또는 프로파길이고,
R2, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4알킬, C1-C4알콕시, C1-C4알킬티오, 니트로 또는 트리플루오로메틸이며, R2, R3, R4및 R5중 2개 이상은 수소이어야 하고,
Y1및 Y2는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4알킬, Cl-C4알콕시 또는 트리플루오로메틸이고,
환 A는 다음 일반식(a) 또는 (b)를 나타낸다.
4-페닐-2(1H)-퀴나졸리논을 제조하기 위한 여러가지 방법이 알려져 있으며, 그 예를 들면, 2-아미노벤조페논을 폐환시키는 방법이 있다. 그러나 최근에 우리는 놀랍게도, 먼저 퀴나졸린디온을 제조한 다음, 목적한 페닐라디칼을 도입시켜 제조하면, 비용이 적게 들고, 실질적으로 수득률이 증가한다는 것을 발견하였다. 페닐그룹의 도입은 퀴나졸린디온의 2-와 4-위치에서 동일하게 일어나기 보다는 거의 4위치에서 일어 난다.
본 발명에 의한 일반식(Ⅰ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 생성된 생성물을 가수분해시킨 다음, 필요에 따라, 수득된, A가 일반식(a)인 일반식(Ⅰ)의 화합물을 산화시켜 A가 일반식(b)인 일반식(Ⅰ)의 화합물로 전환시켜 제조한다.
상기 일반식에서
R1, R2, R3, R4, R5, A, Y1및 Y2는 전술한 바와 같고,
Z는 리튬 또는 일반식 -MgX그룹(여기서 X는 염소, 브롭 또는 요오드임)이다.
일반식(Ⅱ)의 화합물과 일반식(Ⅲ)의 화합물과의 반응은 불활성 유기용매(예, 테트라하이드로푸란, 디옥산, 디메톡시에탄 또는 디에틸에테르) 내에서 적절하게 수행되며, 통상적으로 무수조건하에서 수행하며, 필요한 경우, 일반식(Ⅲ)의 화합물을 과량 사용한다. 반응온도는 0
내지 60℃, 바람직하게는 30 내지 50℃이다. 바람직한 실시예에 의하면, 일반식(Ⅱ)의 화합물을, 면저 수소화나트륨으로 처리한 후, 일반식(Ⅲ)의 화합물(과량은 필요없음)과 반응시킨다.
반응 생성물의 가수분해는 통상적인 방법으로, 예를 들어 물, 희석한 무기산 또는 약산성화합물(예 : 염화암모늄 또는 타르타르산)을 사용하여 수행할 수도 있다.
A가 일반식(a)인 반응생성물을 약산성 또는 중성 조건하에서 가수분해 할 경우, 수득될 수 있는 하기 일반식(Ⅰa)의 중간 화합물을, 예를 들어 탈수화제로 처리하면 A가 일반식(a)안 일반식(Ⅰ)의 화합물로 전환된다.
A가 일반식(a)인 일반식(Ⅰ)의 화합물은, 예를 들어 셀레늄, 벤조퀴논, 테트라시아노에틸렌, 트리페닐메틸 퍼클로레이트, 또는 촉매(예, 탄소상 팔라듐, 니켈 또는 산화철)를 사용하여 A가 일반식(b)인 일반식(Ⅰ)의 화합물로 산화시킬 수 있다.
이때의 적절한 온도는 200°내지 210℃이다. 이 반응은, 필요에 따라 불활성 유기용매(예, 0-디클로로 벤젠, 데칼린 또는 도데실벤젠) 존재하에 수행할 수도 있다.
일반식(Ⅱ)의 화합물 역시 신규의 화합물이며 본 발명의 영역에 속한다. 이 화합물은 하기 일반식(Ⅳ)의 화합물을 가수분해한 후, 필요에 따라, 수득된, A가 일반식(a)이 일반식(Ⅱ)의 화합물을 산화시켜 A가 일반식(b)인 일반식(Ⅱ)의 화합물로 제조할 수 있다.
상기 일반식에서
A, Rl, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같고,
R은 C1-C4알킬이다.
가수분해는 통상적으로 실온에서 알칼리성 매질존재하에 수행되며, 이러한 목적을 위하여, 알칼리수산화물(예, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨), 특히 에탄올성 수산화나트륨이 적절하게 사용된다. 그러나 이 반응은 과산화수소 존재하에 수행하는 것이 바람직하다.
산화반응은 일반식(I)의 화합물에서 기술한 바와 같이 수행한다. 일반식(IV)의 화합물 역시 신규의 화합물이며 본 발명의 영역에 속한다. 이 화합물은 하기 일반식(V)의 화합물을 하기 일반식(Ⅵ)의 화합물과 반응시킨 후, 필요에 따라, 수득된, A가 일반식(a)안 일반식(Ⅳ)의 화합물을 산화시켜 A가 일반식(b)인 일반식(Ⅳ)의 화합물을 제조할 수 있다.
상기 일반식에서
R, R1, R2, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같다.
일반식(Ⅴ)의 화합물과 일반식(Ⅵ)의 화합물과의 반응은 120내지 140℃의 온도에서 용매부재 또는 존재하에 수행할 수 있으며, 이때 사용되는 적절한 용매로는
-디클로로벤젠, 데칼린 및 크실렌이 있다.
산화반응은 일반식(Ⅰ)의 화합물에서 기술한 바와 같이 수행한다. A가 일반식(a)인 일반식(Ⅰ)(Ⅱ) 및(Ⅳ)의 화합물을 산화시킬 경우, 통상적으로 상기 화합물을 분리시키지 않은 채 수행할 수도 있다.
일반식(Ⅴ)의 화합물은 하기 일반식(Ⅶ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅷ)의 화합물과 반응시켜 제조할 수 있다.
상기 일반식에서,
R, Rl, R3, R4및 R5는 전술한 바와 같고,
X'는 염소 또는 브롬이다.
이 반응은 불활성 유기용매(예, 벤젠, 톨루엔, 헥산 또는 메틸렌 클로라이드) 존재하의 실온에서 적절하게 수행되며, 디에틸아닐린 또는 2,4,6-트리메틸피리딘과 같은 산 결합제를 사용할 수도 있다. 일반식(Ⅲ),(Ⅵ),(Ⅶ) 및 (Ⅷ)의 화합물은 공지 화합물이거나 공지의 방법으로 제조할 수 있다. 최종 및 중간 생성물은 통상의 방법으로 분리 및 정제할 수 있다.
A가 일반식(b)인 일반식(Ⅰ)의 화합물은 공지의 화합물(참조 : 독일연방공화국 공개공보 제1,695,769호, 제2,230,393호, 제1,805,501호 및 제2,307,808호)이며 진통 및 소염작용을 갖는다. A가 일반식(a)인 일반식(Ⅰ)의 화합물은 신규의 화합물이며 본 발명의 영역에 속한다.
일반식(Ⅰ)의 화합물에 있어서, Rl이 알킬일 경우, 이소프로필이, 할로알킬일 경우 2,2,2-트리플루오로에틸이, 사이클로알킬알킬일 경우 사이클로프로필메틸이 바람직하며, R3는 페닐 또는 할로페닐, 그중 플루오로페닐, 특히 4-플루오로페닐이 바람직하다. 일반식(Ⅰ) 화합물 중 특히 바람직한 화합물은 하기 일반식(Ⅰb)의 화합물이다.
상기 일반식에서
R1'은C1-C5알킬, C3-C6사이클로알킬,
C3-C6-사이클로알킬 -(Cl- C4) - 알킬 ,
Cl-C5폴리할로알킬, 알킬 또는 프로파길이고,
R4'는 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C3알킬 또는
C1-C3알콕시 또는 C1-C3알킬티오, 니트로 또는 트리플루오로메틸이고
Yl' 및 Y2'는 각각 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4
알킬 또는 C1-C4알콕시 또는 트리플루오로 메틸이며 단 Yl' 및 Y2' 중 하나만이 트리플루오로 메틸이다.
본 발명에 의해 제조될 수 있는 일반식(Ⅰ)의 화합물의 예를 들면 하기와 같다.
1-이소프로필-4-(4-플루오로페닐)-7-메틸-2(1H)-퀴나졸리논,
1-이소프로필-4-페닐-2(1B)-퀴나졸리논,
1-이소프로필-4-페닐-7-메틸-2(1H)-퀴나졸리논,
1-사이클로프로필메틸-4-페닐-6-메톡시-2(1H)-퀴나졸리논 및
1-(β-트리플루오로에틸)-4-페닐-6-클로로-2(1H)-퀴나졸리논
다음 실시예에서 본 발명을 상제히 설명하고자 한다.
[실시예 1]
657g의 디에틸아닐린을 2ℓ의 톨루엔에 첨가하여 교반한 용액에 416g의 메틸 클로로포르메이트를 약 5분에 걸쳐 적가한 후, 500g의 N-(3-메틸-2-부테닐리넨)-이소프로필아민을 500ml ㎖의 톨루엔에 녹인용액을25 내지 30℃의 온도를 유지하면서 2시간에 걸쳐 교반하면서 적가한다. 이 반응혼합물을 1시간 동안 더 교반한 후,400㎖의 물과 90㎖의 농염산으로 처리한다. 유기상을 600㎖의 포화중탄산 나트륨 수용액과 600㎖의 물로 차례로 세척한 후, 건조시키고 진공하에 증발시켜 표제화합물을 수득한다.
915g의 N-이소프로필-N-(3-메틸-1,3-부타디에닐)-카밤산 메틸 에스테르를 용매없이 120℃로 가열한 후, 345g의 아크릴로니트릴을 적가한다. 완전히 적가한 후, 이 혼합물을 140℃에서 1시간 동안 교반한다. 이렇게 하여 생성된2-(N-이소프로필-N-카보메톡시아미노)-4-메틸-3-사이클로헥산-니트릴을 200℃에서 가열한 후, 386g의 황분말을 2시간에 걸쳐 조금씩 첨가한다. 이 반응혼합물을 205℃에서 2시간 교반한 후, 생성된 혼합물을 고진공하의 110°내지 120℃ (0.1Torr)에서 증류시킨 다음, 잔류물을 벤젠획분으로 재결정화하여 융점이 100
내지 101℃인 표제화합물을 수득한다.
300g의 2-(N-이소프로필-N-카보메톡시아미노)-4-메틸-벤조니트릴을 750㎖의 에탄올과 234㎖의 10N 수산화나트륨에 현탁시킨현탁액에 40%과산화수소 용액 576g을 80분에 걸쳐 적가한다. 이렇게 하여 생성된 맑은 용액을 195㎖의 농염산으로 산성화시켜 융점이 250°내지 251℃인 표제화합물을 침전시킨다.
1.8g의 수소화나트륨을 25㎖의 데트라하이드로푸탄에 현탁시킨 현탁액에 13.08g의 1-이소프로필-7-메틸-퀴나졸린-2,4(1H,3H)-디온을 수소대기하에 조금씩 첨가한다. 이렇게 하여 만들어진 맑은 용액에 페닐마그네슘 브로마이드를 테트라하이드로푸란에 녹인 2N 용액 40㎖를 40℃에서 적가한 결과, 생성된 현탁액을 40℃에서 15시간 교반한다. 여기에 물을 첨가한 후, 용매를 진공하에서 증발시킨다. 잔류물을 메틸렌클로라이드와 30㎖의 12% 염산에 녹인 다음, 형성된 유기층을 농축시켜 융점이 140° 내지 143℃인 표제화합물을 수득한다(톨루엔으로 재결정).
40㎖의 2N P-플루오토페닐마그네슘 브로마이드를 사용하여 융점이 174
내지 176℃인 1-이소프로필-4-4-플루오로페닐)-7-메틸-2(1H)-퀴나졸리논을 수득한다.
[실시예 2]
100g의 2-(N-이소프로필-N-카보메톡시아미노)-4-메틸-3-사이클로헥센-니트릴을 700㎖의 95%에탄올에 녹인 용액에 90㎖의 농수산화나트륨 용액을 가한다. 이 혼합물에 600㎖의 40% 과산화수소를 40℃에서 교반하면서 4시간에 절쳐 적가한다. 실온에서 밤새도록 교반한 후, 이 반응 혼합물을 진공하에 농축시켜서 얻은 잔류물을 물과 톨루엔으로 처리한다. 수층을 톨루엔으로 두번 추출한 후, 합한 톨루엔 추출물을 물로 세척하고, 진공하에서 증발시켜 표제화합물을 수득한다.
2.37g의 수소화나트륨을 45㎖의 테트라하이드로푸란에 첨가하여 교반한 현탁액에 실온에서 13.32g의 1-이소프로필-7-메틸-4a,5,6,8a-테트라하이드로-2,4(1H)-퀴나졸린디온을 조금씩 가한 후, 이 혼합물을 45분간 교반한다. 여기에 4-플루오로페닐 마그네슘 브로마이드를 데트라하이드로푸란에 녹인 2N 용액39㎖를 40℃에서 2시간에 걸쳐 척가한 다음, 생성된 현탁액을 40℃에서 15시간 교반한다. 23㎖의 15% 염산을 빙냉하에 가한 후, 용매를 진공하에서 제거한다. 이잔류물을 물 및 메틸렌 클로라이드에 용해시킨다. 메틸렌 클로라이드상을 증발, 건조시켜 표제화합물을 수득한다.
15% 염산 대신 수성 염화암모늄을 사용하여 융점이 154 내지 158℃인 1-이소프로필-4-(4-플루오로페닐)-4-하이드록시-7-메틸-4a,5,6,8a-테트라하이드로-2(1H)-퀴나졸리논을 수득한 후, 이를 염산으로 처리하여 표제화합물로 전환시킨다.
17.4g의 1-이소프로필-4-(4-플루오로페닐)-7-메틸-4a,5,6,8a-테트라하이드로-2(1H)-퀴나졸리논을 가열하면서 50㎖의 데칼린에 용해시킨 후, 140℃에서 4g의 황분말로 조금썩 가하여 처리한다. 다 첨가한 후, 160℃에서 1시간 교반한 다음, 혼합물을 톨루엔으로 희석한 후, 15% 염산으로 여러번 추출한다. 산성상을 메틸린 클로라이드로 처리한 후 빙냉시키면서 수산화나트륨 용액으로 중화시킨다. 이 수층을 메틸렌 클로라이드로 추출한 다음, 메틸렌 클로라이드 추출물을 합하여 진공 중에서 농축시킨다. 이 농축물을, 용출제로서 디클로로메탄과 메탄올을 사용하여 실리카겔상에서 크로마토그라피한 후, 톨루엔으로 재결정화하여 융점이 174
내지 176℃인 표제화합물을 수득한다.
Claims (1)
- 하기 일반식(Ⅱ)의 화합물을 하기 일반식(Ⅲ)의 화합물과 반응시켜 생성된 생성물을 가수분해 시키거나 얻어진 생성물을 산화시킴을 특징으로 하여 하기 일반식(Ⅰ)의 화합물을 제조하는 방법.
상기 일반식에서,R1은 C1-C5알킬, C3-C6사이클로알킬,C3- C6-사이클로알킬 -(Cl- C4) 알킬,C1-C5-할로알킬, 알릴 또는 프로파길이고,R2, R3, R4및 R5는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4알킬, C1-C4알콕시,C1-C4알킬티오, 니트로 또는 트리플루오로메틸이며, R2, R3, R4및 R5중 2개 이상은 수소이어야 하고,Y1및 Y2는 각각 독립적으로 수소, 불소, 염소, 브롬, C1-C4알킬, C1-C4알콕시 또는 트리플루오로메틸이고,환 A는 하기 일반식 (a) 또는 (b)를 나타내고,
Z는 리튬 또는 일반식 -MgX 그룹(여기서 X는 염소, 브롬 또는 요오드이다)이다.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH629879A CH645362A5 (de) | 1979-07-05 | 1979-07-05 | Verfahren zur herstellung von 4-phenyl-2(1h)-chinazolinonen. |
| CH6298/79 | 1979-07-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR830003438A KR830003438A (ko) | 1983-06-20 |
| KR840002124B1 true KR840002124B1 (ko) | 1984-11-19 |
Family
ID=4307353
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1019800002659A KR840002124B1 (ko) | 1979-07-05 | 1980-07-04 | 4-페닐-2(1h)-퀴나졸리논 및-테트라히이드로-2(1h)-퀴나졸리논의 제조방법 |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4395550A (ko) |
| JP (1) | JPS5618968A (ko) |
| KR (1) | KR840002124B1 (ko) |
| AR (1) | AR227890A1 (ko) |
| AU (1) | AU544053B2 (ko) |
| BE (1) | BE884141A (ko) |
| CA (1) | CA1147730A (ko) |
| CH (1) | CH645362A5 (ko) |
| CS (1) | CS219282B2 (ko) |
| DE (1) | DE3022926A1 (ko) |
| DK (1) | DK291780A (ko) |
| ES (2) | ES8105718A1 (ko) |
| FI (1) | FI802053A (ko) |
| FR (1) | FR2465726B1 (ko) |
| GB (1) | GB2055096B (ko) |
| HU (1) | HU188132B (ko) |
| IE (1) | IE50464B1 (ko) |
| IL (1) | IL60479A (ko) |
| IT (1) | IT1133033B (ko) |
| MA (1) | MA18896A1 (ko) |
| NL (1) | NL8003830A (ko) |
| NO (1) | NO802006L (ko) |
| NZ (1) | NZ194231A (ko) |
| PT (1) | PT71499B (ko) |
| SE (1) | SE8004923L (ko) |
| YU (1) | YU174680A (ko) |
| ZA (1) | ZA804056B (ko) |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2217632A (en) * | 1939-02-25 | 1940-10-08 | Wingfoot Corp | Nitriles and method of preparing the same |
| BG16042A3 (bg) * | 1968-11-12 | 1972-05-20 | Nans Ott | Метод за получаване на нови 2(1н)-хиназолинони |
| DE2022470A1 (de) * | 1970-05-08 | 1971-11-25 | Entenmann Guenther Dipl Chem | Verfahren zur Herstellung halogensubstituierter 1.3-Diazaheterocyclen |
| JPS4821955B1 (ko) * | 1970-12-11 | 1973-07-02 | ||
| US3996227A (en) * | 1971-07-08 | 1976-12-07 | Sandoz, Inc. | 7-Methyl-1-isopropyl-4-phenyl-5,6,7,8-tetrahydro-2(1H)-quinazolinone |
| DE2142317A1 (de) * | 1971-08-24 | 1973-03-01 | Bayer Ag | Hypnotisches mittel |
| NL7114936A (en) * | 1971-10-29 | 1972-05-03 | Quinazoline cpds - useful as analgesics and antipyretics | |
| US3937705A (en) * | 1972-03-09 | 1976-02-10 | Sandoz, Inc. | 1-isopropyl-7-methyl-4-(p-fluorophenyl)-2(1h)-quinazolinone |
| US4065496A (en) * | 1976-01-07 | 1977-12-27 | Chon Corporation | Trans-N-acyl-N-alkyl-1-amino-1,3-butadienes, trans-N-acyl-N-aryl-1-amino-1,3-butadienes and preparation thereof |
| US4171441A (en) * | 1977-09-06 | 1979-10-16 | Sandoz, Inc. | Preparation of quinazolin-2(1H)-ones |
| CH642638A5 (de) * | 1977-09-06 | 1984-04-30 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung von chinazolin-2(1h)-onen. |
-
1979
- 1979-07-05 CH CH629879A patent/CH645362A5/de not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-06-19 DE DE19803022926 patent/DE3022926A1/de not_active Withdrawn
- 1980-06-27 FI FI802053A patent/FI802053A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-07-02 NL NL8003830A patent/NL8003830A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-07-02 GB GB8021610A patent/GB2055096B/en not_active Expired
- 1980-07-03 BE BE1/9876A patent/BE884141A/fr not_active IP Right Cessation
- 1980-07-03 CA CA000355388A patent/CA1147730A/en not_active Expired
- 1980-07-03 NZ NZ194231A patent/NZ194231A/xx unknown
- 1980-07-03 HU HU801663A patent/HU188132B/hu unknown
- 1980-07-03 NO NO802006A patent/NO802006L/no unknown
- 1980-07-03 IL IL60479A patent/IL60479A/xx unknown
- 1980-07-03 ES ES493067A patent/ES8105718A1/es not_active Expired
- 1980-07-03 AU AU60084/80A patent/AU544053B2/en not_active Ceased
- 1980-07-03 YU YU01746/80A patent/YU174680A/xx unknown
- 1980-07-03 SE SE8004923A patent/SE8004923L/xx not_active Application Discontinuation
- 1980-07-04 PT PT71499A patent/PT71499B/pt unknown
- 1980-07-04 IE IE1397/80A patent/IE50464B1/en unknown
- 1980-07-04 MA MA19094A patent/MA18896A1/fr unknown
- 1980-07-04 JP JP9216280A patent/JPS5618968A/ja active Pending
- 1980-07-04 IT IT49170/80A patent/IT1133033B/it active
- 1980-07-04 DK DK291780A patent/DK291780A/da not_active Application Discontinuation
- 1980-07-04 ZA ZA00804056A patent/ZA804056B/xx unknown
- 1980-07-04 FR FR8014949A patent/FR2465726B1/fr not_active Expired
- 1980-07-04 KR KR1019800002659A patent/KR840002124B1/ko active IP Right Grant
- 1980-07-04 AR AR281668A patent/AR227890A1/es active
- 1980-07-04 CS CS804807A patent/CS219282B2/cs unknown
-
1981
- 1981-02-27 ES ES499901A patent/ES499901A0/es active Granted
- 1981-11-05 US US06/318,480 patent/US4395550A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020087025A1 (en) | Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives | |
| US4777253A (en) | Process for preparation of racemate and optically active ofloxacin and related derivatives | |
| KR20190013553A (ko) | 아미노피리미딘 유도체의 개선된 제조방법 | |
| CA1321791C (en) | Preparation of oxophthalazinyl acetic acids having benzothiazole or other heterocyclic side chains | |
| CA2131160C (en) | Preparation of intermediates in the synthesis of quinoline antibiotics | |
| CA2338945A1 (en) | Process for the preparation of pyrrolo[2,3-d]pyrimidines | |
| HU182497B (en) | Process for preparing imidazo/1,5-a//1,4/diazepine derivatives | |
| KR100649927B1 (ko) | 2-아미노-4-(4-플루오르페닐)-6-알킬피리미딘-5-카르복실레이트의 제조 방법 | |
| KR840002124B1 (ko) | 4-페닐-2(1h)-퀴나졸리논 및-테트라히이드로-2(1h)-퀴나졸리논의 제조방법 | |
| US4803270A (en) | Process of producing fluoroaniline derivatives | |
| HU207319B (en) | New process for producing 9-/dialkoxy-alkyl/-purine derivatives from 9-/2,2-di/alkoxy-carbonyl/-cyclopropyl/-purine derivatives | |
| US5508425A (en) | Process for producing 2-substituted 5-chlorimidazoles | |
| JP3629052B2 (ja) | 置換キナゾリン− ２，４− ジオンの製造方法 | |
| JPH06157473A (ja) | ２−置換−５−クロロイミダゾール−４−カルブァルデヒドの製造方法 | |
| US4565869A (en) | Dicarbamates | |
| JP3810858B2 (ja) | ４−トリフルオロメチルニコチン酸の製造方法 | |
| US4141895A (en) | Hydroxyquinazolines and their use as intermediates for pharmaceutical agents | |
| EP0971919B1 (en) | Process for preparation of 4h-4-oxo-quinolizine-3-carboxylic acid derivatives | |
| KR910003630B1 (ko) | 벤조일 아세틱 에스테르 유도체 및 그 제조방법 | |
| KR950013852B1 (ko) | 4-에톡시카보닐-1-메틸-5-피라졸머캅탄의 제조방법 | |
| JP2001158774A (ja) | ６−トリフルオロメチルニコチン酸類の製造方法 | |
| KR100209293B1 (ko) | 제초성 피리미딜옥시벤조산 옥심에스테르 유도체의 신규한 제조방법 | |
| JPH0586031A (ja) | 新規なピリジン誘導体およびそれらの合成法 | |
| KR100364226B1 (ko) | 7-할로-1-시클로프로필-6-플루오로-4-옥소-1,4-디히드로-[1.8]나프티리딘-3-카복실레이트의 제조방법 | |
| KR970005303B1 (ko) | 신규한 3-아자비시클로[3.1.1]헵탄 유도체 및 그의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right |