KR20220131280A

KR20220131280A - 마이코스포린-유사 아미노산의 유사체 및 선스크린으로서의 그의 용도

Info

Publication number: KR20220131280A
Application number: KR1020227028351A
Authority: KR
Inventors: 디에고 삼페드로; 라울 로산토스; 이그나시오 푸네스-아르도이스; 토마스 엘리스; 요헨 기신게르; 줄리에 그루멜라르
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2020-01-22
Filing date: 2021-01-20
Publication date: 2022-09-27
Also published as: CN115210215A; JP2023511378A; BR112022014381A2; EP4093727A1; WO2021148426A1; US20230067277A1

Abstract

본 발명은 본원에서 정의된 바와 같은 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다. 화합물은 자외선 (UV) 방사선에 대한 보호에 적합하다. 또한, 본 발명은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다.

Description

마이코스포린-유사 아미노산의 유사체 및 선스크린으로서의 그의 용도

본 발명은 자외선 (UV) 방사선에 대한 보호 분야에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다:

여기서 R^A, R^B, R^C, R^D, 및 R^E는 본원에서 정의된 바와 같다. 또한, 본 발명은 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 또한 선스크린에 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물 및 적어도 하나의 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 조성물에 관한 것이다. 또한 추가로, 본 발명은 바디-케어 생성물 및 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제에서의 광 안정화제로서의 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.

UV 방사선은 인간 피부에 유해한 영향을 준다. 피부의 일과화상의 급성 영향 이외에, UV 방사선은 또한 피부암의 위험을 증가시킨다고 공지되어 있다. 또한, UV-A 및 UV-B 광에 대한 장시간 노출은 피부에 대해 광독성 및 광 알레르기 반응을 야기할 수 있고 피부 노화를 가속화할 수 있다.

UV 방사선으로부터 인간 피부를 보호하기 위해, UV-A 필터, UV-B 필터 및 광대역 필터를 포함한 다양한 일광 보호 UV 필터 (또한 UV 흡수제로서 공지됨)가 존재한다. 이들 필터는 선스크린 또는 화장품 조성물에 첨가된다. UV 필터는 유기 또는 무기, 입자상 또는 비-입자상 화합물이고, 이들 모두 UV-광 범위에서 높은 흡수 효능을 갖는다. 일반적으로, UV 광은 UV-A 방사선 (320 - 400 nm) 및 UV-B 방사선 (280 - 320 nm)으로 나뉠 수 있다. 흡수 최대의 위치에 따라, UV 필터는 UV-A 및 UV-B 필터로 나뉜다. UV 필터가 UV-A 및 UV-B 광 둘 다를 흡수하는 경우, 이는 광대역 흡수제로서 언급된다.

2006년 이래로, EU 위원회는 모든 선스크린 또는 화장품 조성물이 라벨링된 일광 보호 지수 (SPF)의 적어도 1/3인 UV-A 보호 지수를 가져야 한다고 권고하였고, 여기서 일광 보호 지수는 주로 UV-B 보호를 지칭한다.

그러나, 예를 들어 선스크린 또는 화장품 조성물에서 사용되는 선행 기술에서 공지된 UV 필터는 특정 단점을 갖는다. 특히, 대부분의 화장품 등록 유기 UV 필터는 이들이 오일 중에서 혼화성 또는 가용성임에 따라 선스크린 에멀젼의 유상에서의 응용에 적합하다는 것이 단점으로 언급된다. 이로써 각각의 UV 필터의 용해도는 사용되는 오일에 의존한다. 따라서, 선스크린의 포뮬레이터는 특정 오일의 선택에 의해 제한되고, 그에 따라 감각을 개선하기 위해 예시적으로 연화제(emollient)를 선택함으로써 제한된다. 이는 소비자의 순응성에 부정적으로 영향을 줄 수 있다.

따라서, 효과적인 수용성 UV 필터에 대한 필요성이 존재한다.

마이코스포린-유사 아미노산 (MAA)은 UV 방사선에 대하여 유기체를 보호하는 잠재력과 관련되어 왔다. MAA는 시클로헥세논 또는 시클로헥센이민 기본 구조를 갖는 화합물의 패밀리로 이루어진다. MAA의 유사체는 흡수 및 광안정성과 관련하여 적합한 UV 필터인 것으로 공지되어 있으나 (ES2550374B1 및 Losantos et al., Angew. Chem. 2017, 129, 1-5), 물 중에서 거의 불용성이다.

따라서, UV 방사선으로부터 피부를 충분히 보호하는 수용성 신규 화합물에 대한 계속되는 필요성이 존재한다. 이와 관련하여, 본 발명의 또 다른 목적은, 바디-케어 생성물 뿐만 아니라 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제의 광안정성 향상에 적합한 효율적인 UV 보호 조성물을 제공하는 것이었다. 특히, 본 발명의 목적은 선스크린 조성물의 광안정성 향상에 적합한 조성물을 제공하는 것이었다.

놀랍게도, 이들 목적 중 적어도 하나가 본 발명에 따른 조성물에 의해 달성될 수 있음이 발견되었다.

특히, 본 발명의 발명자들은 UV 보호에 대해 관련 있는 UV 범위에서 광을 효율적으로 흡수하는 화합물을 발견하였다. 이들 화합물은 마이코스포린-유사 아미노산 (MAA)의 유사체이다.

따라서, 제1 측면에서, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물, 또는 그의 염, 입체이성질체 또는 호변이성질체에 관한 것이다:

여기서

R^A는 H, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-할로알콕시, C₂-C₆-알킬렌, (O-C(=O))-(C₁-C₄-알킬), (O-C(=O))-아릴, 또는 S-(C₁-C₄-알킬)이고;

R^B는 H, 할로겐, 히드록시, 히드록시메틸, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시이고;

R^C는 H, 할로겐, 히드록시, 히드록시메틸, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시이고;

R^D는 (CH₂O)_n-R^M, (CH₂CH₂O)_n-R^M, 또는 (CH₂CH₂CH₂O)_n-R^M이고;

R^E는 (CH₂O)_m-R^N, (CH₂CH₂O)_m-R^N, 또는 (CH₂CH₂CH₂O)_m-R^N이고;

R^M은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;

R^N은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;

n은 1 내지 50의 정수이고;

m은 1 내지 50의 정수이고;

k는 0, 1, 또는 2이다.

하기에, 상기 화학식 (I)에서의 치환체의 바람직한 실시양태가 더욱 상세히 기재된다. 각각의 바람직한 실시양태는 자체적으로 뿐만 아니라 다른 바람직한 실시양태와 조합되어 관련이 있음을 이해하여야 한다. 또한, 각 경우에 바람직한 경우는 본 발명의 화합물의 염, 입체이성질체, 또는 호변이성질체에도 적용됨을 이해하여야 한다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A1에서, 화학식 (I)의 화합물은 화학식 (Ia)에 따른 염의 형태를 갖는다:

여기서

X^-는 할라이드, 포르메이트, 아세테이트, 숙시네이트, 옥살레이트, 말레에이트, 푸마레이트, 말레이트, 타르트레이트, 시트레이트, 트리플루오로아세테이트, 트리플레이트, 토실레이트, 또는 메실레이트이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A2에서, k는 1이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A3에서, R^A는 메틸, 에틸, 또는 티오메틸이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A4에서, R^B는 H, 할로겐, 히드록실, 또는 히드록시메틸이고, R^C는 H, 할로겐, 히드록실, 또는 히드록시메틸이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A5에서, R^D는 (CH₂CH₂O)_n-R^M이고; R^M은 H 또는 메틸이고; n은 1 내지 10의 정수이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A6에서, R^E는 (CH₂CH₂O)_m-R^N이고; R^N은 H 또는 메틸이고; m은 1 내지 10의 정수이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A7에서, R^D는 (CH₂CH₂O)_n-R^M이고; R^E는 (CH₂CH₂O)_m-R^N이고; R^M은 H이고; R^N은 H이고; n은 1 또는 2이고; m은 1 또는 2이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A8에서, R^A는 메틸이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A9에서, R^B 및 R^C는 동일하고, 바람직하게는 H이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A10에서, X^-는 클로라이드, 토실레이트, 또는 메실레이트이다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A11에서, 화학식 (I)에 따른 화합물은 (E)-2-(2-히드록시에톡시)-N-(3-((2-(2-히드록시에톡시)에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드 및 (E)-2-히드록시-N-(3-((2-히드록시에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

제1 측면의 바람직한 실시양태 A12에서, 화학식 (I)에 따른 화합물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:

.

제2 측면에서, 본 발명은 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함) 및 임의로 피부과적으로 허용되는 유화제, 증점제, 또는 연화제를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.

제3 측면에서, 본 발명은 선스크린에 사용하기 위한 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함) 또는 제2 측면에서 정의된 바와 같은 화장품 조성물에 관한 것이다.

제4 측면에서, 본 발명은 광 안정화제로서의 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제에서의 광 안정화제로서의 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)의 용도에 관한 것이다.

제5 측면에서, 본 발명은 바디-케어 생성물에서 광 안정화제로서 사용하기 위한 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)에 관한 것이다.

도 범례
도 1은 모든 시험 화합물 A 내지 D가 피부 보호에 대해 관련 있는 UV 영역에서 흡수함을 보여준다. 또한, 화합물 B가 모든 시험 화합물 A 내지 D 중 최고 비흡광 계수(specific extinction coefficient)를 가짐이 도시되어 있다.

상세한 설명

본 발명의 예시적 실시양태를 상세히 기재하기 전에, 본 발명의 이해를 위해 중요한 정의가 제공된다.

본 명세서 및 첨부된 청구범위에서 사용되는 바와 같이, "a" 및 "an"의 단수형은 또한 문맥에서 명백히 달리 지시하지 않는 한 각각의 복수형을 또한 포함한다. 본 발명과 관련하여, 용어 "약" 및 "대략"은, 관련 기술분야의 통상의 기술자가 해당 특징의 기술적 효과를 여전히 보장하는 것으로 이해할 정확도의 간격을 나타낸다. 용어는 전형적으로 ±20 %, 바람직하게는 ±15 %, 보다 바람직하게는 ±10 %, 또한 더욱 더 바람직하게는 ±5 %의 지시된 수치로부터의 편차를 나타낸다. 용어 "포함하는"은 비-제한적임을 이해하여야 한다. 본 발명의 목적상 용어 "~로 이루어진"은 용어 "~를 포함하는"의 바람직한 실시양태인 것으로 고려된다. 하기에서 군이 적어도 특정 수의 실시양태를 포함한다고 정의되는 경우, 이는 바람직하게는 단지 이들 실시양태로 이루어진 군을 또한 포함하도록 의도된다. 또한, 설명 및 청구범위에서 용어 "제1", "제2", "제3" 또는 "(a)", "(b)", "(c)", "(d)" 등 및 유사 용어는 유사한 요소들을 구별하기 위해 사용되며 반드시 순차적 또는 시간적 순서를 설명하기 위해 사용되는 것은 아니다. 이렇게 사용되는 용어는 적절한 상황 하에 상호교환가능함을, 또한 본원에 기재된 본 발명의 실시양태는 본원에 기재되거나 예시된 것과 다른 순서로 작업될 수 있음을 이해하여야 한다. 용어 "제1", "제2", "제3" 또는 "(a)", "(b)", "(c)", "(d)", "i", "ii" 등이 방법 또는 사용 또는 검정의 단계에 관한 것인 경우, 상기 또는 하기에 기재된 바와 같이 본 출원에서 달리 지시하지 않는 한, 단계들 사이에 시간 또는 시간 간격 일관성은 존재하지 않으며, 즉 단계들은 동시에 수행될 수 있거나 이러한 단계들 사이에 수초, 수분, 수시간, 수일, 수주, 수개월 또는 심지어 수년의 시간 간격이 존재할 수 있다. 본 발명은 본원에 기재된 특정 방법론, 프로토콜, 시약 등으로 제한되지 않으며, 이들은 달라질 수 있음을 이해하여야 한다. 또한, 본원에서 사용되는 용어는 단지 특정 실시양태를 기재하기 위한 것이며, 첨부된 청구범위에 의해서만 제한될 본 발명의 범위를 제한하도록 의도되지 않음을 이해하여야 한다. 달리 정의되지 않는 한, 본원에서 사용된 모든 기술 및 과학 용어는 관련 기술분야의 통상의 기술자에 의해 통상적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 갖는다.

용어 "본 발명에 따른 화합물(들)", 또는 "화학식 (I)의 화합물"은 본원에서 정의된 바와 같은 화합물(들) 뿐만 아니라 그의 입체이성질체, 염, 또는 호변이성질체를 포함한다.

치환 패턴에 따라, 본 발명에 따른 화합물은 하나 이상의 키랄 중심을 가질 수 있다. 본 발명은 본 발명에 따른 화합물의 단일 순수 거울상이성질체 또는 순수 부분입체이성질체, 및 이들의 혼합물, 또한 본 발명에 따른 화합물의 순수 거울상이성질체 또는 순수 부분입체이성질체 또는 이들의 혼합물의 본 발명에 따른 용도 둘 다를 제공한다. 본 발명에 따른 적합한 화합물은 또한 모든 가능한 기하학적 입체이성질체 (시스/트랜스 이성질체 또는 E/Z 이성질체) 및 이들의 혼합물을 포함한다. 시스/트랜스 이성질체는 예를 들어 아미드 기에 대하여 존재할 수 있다. 용어 "입체이성질체(들)"는 광학 이성질체, 예컨대 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체 (후자는 분자 내의 하나 초과의 키랄 중심으로 인해 존재함), 뿐만 아니라 기하학적 이성질체 (시스/트랜스 이성질체) 둘 다를 포함한다. 본 발명은 화학식 (I)의 화합물의 모든 가능한 입체이성질체, 즉, 단일 거울상이성질체 또는 부분입체이성질체, 뿐만 아니라 이들의 혼합물에 관한 것이다.

화학식 (I)의 화합물은 비정질일 수 있거나 또는 상이한 거시적 특성, 예컨대 안정성을 갖거나 상이한 생물학적 특성, 예컨대 활성을 나타낼 수 있는 하나 이상의 상이한 결정질 상태 (다형체)로 존재할 수 있다. 본 발명은 비정질 및 결정질 화학식 (I)의 화합물, 각각의 화학식 (I)의 화합물의 상이한 결정질 상태의 혼합물, 뿐만 아니라 이들의 비정질 또는 결정질 염에 관한 것이다.

화학식 (I)의 화합물의 염은, 미국 FDA 오렌지 북(Orange Book) 데이터베이스에 기재된 약물 생성물 중에 존재하는 반대이온을 함유하는 것들과 같은 제약상 허용되는 염일 수 있다. 이들은 통상적 방식으로, 예를 들어 화학식 (I)의 화합물이 염기성 관능기를 갖는 경우 화합물을 해당 음이온의 산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다.

적합한 음이온성 반대이온은 특히 클로라이드, 브로마이드, 히드로겐술페이트, 술페이트, 디히드로겐포스페이트, 히드로겐포스페이트, 포스페이트, 니트레이트, 비카르보네이트, 카르보네이트, 헥사플루오로실리케이트, 헥사플루오로포스페이트, 벤조에이트, 및 C₁-C₄-알칸산의 음이온, 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 트리플루오로아세테이트, 프로피오네이트 및 부티레이트, 또한 락테이트, 글루코네이트, 및 폴리 산의 음이온, 예컨대 숙시네이트, 옥살레이트, 말레에이트, 푸마레이트, 말레이트, 타르트레이트 및 시트레이트, 또한 술포네이트 음이온, 예컨대 베실레이트 (벤젠술포네이트), 토실레이트 (p-톨루엔술포네이트), 나프실레이트 (나프탈렌-2-술포네이트), 메실레이트 (메탄술포네이트), 에실레이트 (에탄술포네이트), 및 에탄디술포네이트이다. 이들은, 염기성 관능기를 갖는 본 발명에 따른 화합물을 상응하는 음이온의 산과 반응시킴으로써 형성될 수 있다. 화학식 (I)의 화합물의 바람직한 염은 클로라이드 염이다.

호변이성질체는, 케토-에놀 호변이성질체 등과 같은 호변이성질체의 형성을 가능하게 하는 치환체가 화학식 (I)의 화합물에 존재하는 경우에 형성될 수 있다.

변수에 대한 상기 정의에서 언급되는 유기 모이어티는 (용어 할로겐과 같이) 개별 군 구성원의 개별 목록에 대한 집합적 용어이다. 접두어 C_n-C_m은 각각의 경우에 기 내의 탄소 원자의 가능한 수를 나타낸다.

용어 "할로겐"은 각 경우에 플루오린, 브로민, 염소, 또는 아이오딘, 특히 플루오린, 염소, 또는 브로민을 나타낸다.

용어 "할라이드"는 각각의 경우에 플루오라이드, 브로마이드, 클로라이드, 또는 아이오다이드, 특히 플루오라이드, 브로마이드, 또는 클로라이드를 나타낸다.

용어 "알킬"은 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에 통상적으로 1 내지 5개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 나타낸다. 알킬 기의 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, n-부틸, 2-부틸, 이소-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 및 1,2-디메틸프로필이다. 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 및 이소-부틸이 특히 바람직하다.

본원에서 사용되는 바와 같이, 용어 "알킬렌"은 통상적으로 1 내지 4개의 탄소 원자, 예를 들어 1, 2, 3, 또는 4개의 탄소 원자를 갖는 연결 직쇄 또는 분지쇄 알킬렌 기를 지칭한다. 알킬렌 기는 특정 기를 분자의 나머지 부분에 브릿징한다. 바람직한 알킬렌 기는 메틸렌 (CH₂), 에틸렌 (CH₂CH₂), 프로필렌 (CH₂CH₂CH₂) 등을 포함한다. 통상의 기술자는, 예를 들어 CH₂로 언급되는 경우, 4가인 탄소 원자가 브릿지를 형성하기 위해 남은 2개의 원자가를 가짐 (-CH₂-)을 이해한다. 유사하게, 예를 들어 CH₂CH₂로 언급되는 경우, 각각의 탄소 원자는 브릿지의 형성을 위해 남은 1개의 원자가를 갖는다 (-CH₂CH₂-). 또한, 예를 들어 CH₂CH₂CH₂로 언급되는 경우, 각각의 말단 탄소 원자는 브릿지의 형성을 위해 남은 1개의 원자가를 갖는다 (-CH₂CH₂CH₂-).

용어 "알콕시"는 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에 산소 원자를 통해 결합되고 통상적으로 1 내지 6개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자, 보다 바람직하게는 1개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 나타낸다. 알콕시 기의 예는 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소-프로폭시, n-부틸옥시, 2-부틸옥시, 이소-부틸옥시, tert.-부틸옥시 등이다.

용어 "(C_n-C_m-알킬)"은 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에, 그에 부착된 모이어티가 말단 탄소에 부착된 링커 모이어티를 나타낸다.

용어 "C(=O)"는 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에 카르보닐 모이어티를 나타낸다.

용어 "C(=O)-(C_n-C_m-알킬)"은 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에, 카르보닐 기 C(=O)의 탄소 원자를 통해 분자의 나머지 부분에 결합된, 상기에 정의된 바와 같은 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 지칭하는 알킬카르보닐을 나타낸다.

용어 "할로알킬"은 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에, 이 기의 수소 원자가 부분적으로 또는 전체적으로 할로겐 원자로 대체된, 1 내지 4개의 탄소 원자, 바람직하게는 1 내지 3개의 탄소 원자, 특별히 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 기를 나타낸다. 바람직한 할로알킬 모이어티는 C₁-C₄-할로알킬로부터, 보다 바람직하게는 C₁-C₃-할로알킬 또는 C₁-C₂-할로알킬로부터, 특히 C₁-C₂-플루오로알킬, 예컨대 플루오로메틸, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 펜타플루오로에틸 등으로부터 선택된다. 트리플루오로메틸이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.

용어 "아릴" 또는 "방향족 카르보사이클"은 바람직하게는 고리 구성원으로서 탄소 원자를 기재로 하는 6원 방향족 카르보시클릭 고리를 포함한다. 바람직한 예는 페닐이다. 달리 지시되지 않는 한, 용어 "아릴"은 또한 "방향족 카르보비사이클"을 포함한다.

용어 "방향족 카르보비사이클"은 일반적으로, 6 내지 14개, 바람직하게는 7 내지 12개 또는 8 내지 10개, 보다 바람직하게는 9 또는 10개의 탄소 원자를 포함하는 6 내지 14원, 바람직하게는 7 내지 12원 또는 8 내지 10원, 보다 바람직하게는 9 또는 10원 비시클릭 고리를 포함한다. 방향족 카르보비사이클에서는 휘켈(Hueckel) (4n + 2) 규칙이 만족된다. 바람직하게는, 카르보비시클릭 고리와 관련하여 용어 "방향족"은, 예를 들어, 10원 방향족 카르보비시클릭 고리의 경우에는 8개의 π 전자가 존재하도록, 비시클릭 모이어티의 두 고리 모두 방향족임을 의미한다. 바람직한 예는 나프탈렌이다.

용어 "사카라이드"는 본원에서 사용되는 바와 같이 각각의 경우에, 또한 모노사카라이드 또는 디사카라이드로서 언급되는, 1 또는 2개의 당 모이어티를 갖는 탄수화물을 나타낸다. 모노사카라이드는 일반 화학식 (C·H₂O)_n (여기서 n은 바람직하게는 3 내지 7, 특히 4 내지 6임)에 의해 정의된다. 글루코스, 갈락토스, 프룩토스, 및 크실로스가 예시적으로 명명될 수 있다. 디사카라이드는 일반 화학식 (C·H₂O)_n (여기서 n은 바람직하게는 3 내지 7, 특히 4 내지 6임)의 2개의 모노사카라이드가 글리코시드 연결을 통해 연결된 것으로 정의된다. 수크로스, 프룩토스, 락토스, 말토스, 및 트레할로스가 예시적으로 명명될 수 있다.

용어 "바디-케어 생성물"은 인체에 적용하기에 적합한 임의의 생성물, 예를 들어 선스크린 조성물, 목욕 및 샤워 생성물, 착향제 및 발향 물질을 함유하는 조제물, 헤어-케어 생성물, 치마제(dentifrice), 장식용 조제물, 및 활성 성분을 함유하는 화장품 제제를 지칭한다. 선스크린 조성물이 바람직하다.

용어 "선스크린 조성물" 또는 "선스크린" 또는 "스킨-케어 생성물"은, UV 방사선의 특정 부분을 반사시키고/거나 흡수하는 임의의 국소 생성물을 지칭한다. 따라서, 용어 "선스크린 조성물"은 선스크린 조성물을 포함할 뿐만 아니라 UV 보호를 제공하는 임의의 화장품 조성물을 포함하는 것으로 이해되어야 한다. 용어 "국소 생성물"은 피부에 적용되는 생성물을 지칭하며, 예를 들어 스프레이, 로션, 크림, 오일, 포움, 분말, 또는 겔을 지칭할 수 있다. 본 발명에 따라 선스크린 조성물은 하나 이상의 활성제, 예를 들어, 유기 UV 필터, 뿐만 아니라 다른 성분 또는 첨가제, 예를 들어, 유화제, 연화제, 점도 조절제, 안정화제, 보존제, 또는 착향제를 포함할 수 있다.

용어 "데일리 케어 조성물"은, UV 방사선의 특정 부분을 반사시키거나 흡수하고 인체에 대한, 예를 들어, 얼굴, 몸 또는 모발에 대한 매일 관리 생성물로서 사용되는 임의의 국소 생성물을 지칭한다. 데일리 케어 조성물은 하나 이상의 활성제, 예를 들어, 유기 또는 무기 UV 필터, 뿐만 아니라 다른 성분 또는 첨가제, 예를 들어, 유화제, 연화제, 점도 조절제, 안정화제, 보존제, 또는 착향제를 포함할 수 있다.

적합한 목욕 및 샤워 첨가제는, 예를 들어, 샤워 겔, 배쓰-솔트, 버블 배쓰 및 비누이다.

착향제 및 발향 물질을 함유하는 적합한 조제물은 특히 향료, 향수, 화장수 및 셰이빙 로션 (애프터셰이브 조제물)이다.

적합한 헤어-케어 생성물은, 예를 들어, 인간 및 동물, 특히 개에 대한 샴푸, 헤어 컨디셔너, 헤어 스타일링 및 트리트먼트를 위한 생성물, 퍼머제, 헤어 스프레이 및 래커, 헤어 겔, 모발 고정제 및 모발 염색 또는 탈색제이다.

적합한 치마제는, 예를 들어, 치아 크림, 치약, 구강-세척제, 구강 린스, 안티-플라크 조제물 및 틀니용 세정제이다.

적합한 장식용 조제물은, 예를 들어, 립스틱, 네일 바니시, 아이 셰도우, 마스카라, 건조 및 수분 메이크-업, 루즈, 파우더, 제모제 및 선탠 로션이다.

활성 성분을 함유하는 적합한 화장품 제제는, 예를 들어, 호르몬 조제물, 비타민 조제물, 채소 추출 조제물 및 항박테리아 조제물이다.

언급된 바디-케어 생성물은 크림, 연고, 페이스트, 포움, 겔, 로션, 분말, 메이크업, 스프레이, 스틱 또는 에어로졸의 형태일 수 있다. 이들은 바람직하게는 수성 상 중의 화학식 (I)의 화합물을 함유한다. 이로써, 화학식 (I)의 화합물은 광 안정화제로서 작용할 수 있다.

용어 "광 안정화제"는 본원에서 사용되는 바와 같이 광 분해에 대하여 바디-케어 및 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제를 보호하기에 적합한 화합물이다. 광 안정화제는 통상적으로 50 내지 1000 ppm의 농도로 바디-케어 생성물 중에 존재한다.

용어 "가정용 세정 작용제 및 처리 작용제"는 가정용 물체를 세정하거나 처리하기에 적합한 임의의 생성물, 예를 들어, 액체 정련제, 유리 세제, 중성 세정제 (만능 세정제), 산 가정용 세정제 (바쓰), WC 세정제 (바람직하게는 세척, 헹굼 및 식기세척 작용제에서), 클리어 헹굼제, 식기세척기 세제, 구두 광택제, 광택 왁스, 바닥 세제 및 광택제, 금속, 유리 및 세라믹 세정제, 직물-케어 생성물, 녹, 색 및 얼룩 제거용 작용제 (얼룩 제거제 염), 가구 및 다목적 광택제 및 가죽 드레싱제 (가죽 스프레이)를 지칭한다.

바람직하게는, 가정용 세정제는 하기 성분 중 하나 이상의 수성 또는 알콜성 (예를 들어, 에탄올 또는 이소프로필 알콜) 용액이다: -음이온성, 비이온성, 양쪽성 및/또는 양이온성 계면활성제 -동물성 및 식물성 기름의 비누화에 의해 제조된 비누 -유기 산, 예컨대 염산, 인산, 또는 황산, -염기성 생성물에 대하여, 무기 (NaOH 또는 KOH) 또는 유기 염기; -표면의 개선된 새정을 위한 연마제, -표면의 유지 및 보호를 위한 왁스 및/또는 실리콘, -폴리포스페이트, -차아염소산염 또는 할로겐을 제거하는 물질; -TAED와 같은 표백 활성화제를 포함하는 과산화물, 예를 들어 나트륨 퍼보레이트 또는 H₂O₂; -효소; -세척 세제에서의 변색 억제제, 오염-방출 화합물, 그레이 스케일 억제제, 포움 억제제, 형광 증백제; -왁스 기재의 세정제 (벤진, 투르펜틴 및/또는 파라민으로부터 선택된 용매를 포함할 수 있음) 및 왁스 기재의 유화제; -충전제, 예컨대 실리케이트, 폴리포스페이트, 분말상 세정제용 제올라이트; -안료, 레이크 또는 가용성 염료; -향수; 및 -광 안정화제, 항산화제 및 킬레이팅제.

용어 "광안정성"은, 광조사에 따라 안정적으로 머무르는, 일광에 노출된 UV 필터 또는 임의의 다른 분자의 능력을 지칭한다. 특히, 이는 화합물이 UV 방사선에 따라 분해 과정을 겪지 않음을 의미한다.

용어 "일광 보호 지수 (SPF)"는 본원에서 사용되는 바와 같이 선스크린 조성물에 의해 피부가 얼마나 잘 보호되는지를 나타낸다. 특히, 지수는 보호된 피부가 처리되지 않은 피부에 비해 일광화상을 입지 않으면서 얼마나 오래 태양에 노출될 수 있는지를 나타낸다. 예를 들어, 15의 SPF를 갖는 선스크린 조성물이 태양에서 통상적으로 10분 후에 일광화상을 입는 사람의 피부에 균일하게 도포되는 경우, 선스크린은 통상의 기술자가 15배 더 오래 태양에 머무를 수 있게 한다. 다시 말해서, SPF 15는, 선스크린이 2 평방 센티미터 당 밀리그램 (mg/cm²)의 두께 적용량으로 균일하게 도포된다고 가정할 때, 화상을 주는 UV 방사선의 1/15이 피부에 도달할 것임을 의미한다.

용어 "임계 파장"은 UV 보호 곡선 (% 보호 대 파장) 하의 면적이 UV 영역 (280-400 nm)에서의 곡선 하의 총 면적의 90 %를 나타내는 파장으로서 정의된다. 예를 들어, 370 nm의 임계 파장은, 선스크린 조성물의 보호가 UV-B의 파장, 즉 280-320 nm의 파장으로 제한되지 않고, UV 영역에서의 보호 곡선 하의 총 면적의 90 %가 370 nm에 도달하는 방식으로 370 nm까지 연장됨을 나타낸다.

용어 "자외선 필터" 또는 "UV 필터"는 본원에서 사용되는 바와 같이, 일광에 의해 야기되는 UV 방사선을 흡수하고/거나 반사시킬 수 있는 유기 또는 무기 화합물을 지칭한다. UV 필터는 UV-A, UV-B 또는 광대역 필터로서 그의 UV 보호 곡선에 기초하여 분류될 수 있다 . 본 출원과 관련하여, 광대역 필터는, 이들이 UV-A 보호를 또한 제공함에 따라 UV-A 필터로서 기재될 수 있다. 다시 말해서, 바람직한 UV-A 필터는 또한 광대역 필터를 포함한다.

"광대역" 보호 (또한 넓은 스펙트럼 또는 넓은 보호로서 언급됨)의 정의는 "임계 파장"에 기초한다. 광대역 커버리지에 대해서는, UV-B 및 UV-A 보호가 제공되어야 한다. US 요건에 따르면, 넓은 스펙트럼 보호를 달성하기 위해 적어도 370 nm의 임계 파장이 요구된다. 또한, 모든 선스크린 또는 화장품 조성물이 라벨링된 일광 보호 지수 (SPF)의 적어도 1/3인 UV-A 보호 지수를 가져야 함, 예를 들어, 선스크린 조성물이 30의 SPF를 갖는 경우, UVA 보호 지수는 적어도 10이어야 함이 유럽 위원회에 의해 권고되었다.

본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물 뿐만 아니라 선스크린에서의 또는 광 안정화제로서의 화학식 (I)의 화합물의 용도와 관련하여 바람직한 실시양태가 하기에 기재된다. 본 발명의 바람직한 실시양태는 단독으로 또는 서로 조합되어 바람직함을 이해하여야 한다. 또한, 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 화장품 조성물 뿐만 아니라 선스크린에서의 이러한 화장품 조성물의 용도와 관련하여 바람직한 실시양태가 하기에 기재된다.

상기에 지시된 바와 같이, 본 발명은 하나의 실시양태에서 화학식 (I)의 화합물, 또는 그의 염, 입체이성질체 또는 호변이성질체에 관한 것이다:

여기서

R^A는 H, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알콕시, C₂-C₆-알킬렌, (O-C(=O))-(C₁-C₄-알킬), (O-C(=O))-아릴, 또는 S-(C₁-C₄-알킬)이고;

R^M은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;

R^N은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;

n은 1 내지 50의 정수이고;

m은 1 내지 50의 정수이고;

k는 0, 1, 또는 2이다.

본 발명의 모든 측면에 대해 관련 있는 화학식 (I)의 화합물과 관련하여 바람직한 실시양태가 하기에 정의된다.

본 발명의 하나의 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물은 화장품으로 허용되는 그의 염의 형태이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물은 화학식 (Ia)에 따른 염의 형태이다:

여기서

본 발명의 보다 바람직한 실시양태에서, X^-는 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드, 포르메이트, 아세테이트, 옥살레이트, 타르트레이트, 토실레이트, 또는 메실레이트이다. 본 발명의 더욱 더 바람직한 실시양태에서, X^-는 클로라이드, 토실레이트, 또는 메실레이트, 특히 클로라이드이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, k는 0 또는 1, 특히 1이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^A는 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 이소-부틸, tert-부틸, 트리플루오로메틸, (O-C(=O))-메틸, (O-C(=O)-페닐, 또는 티오메틸이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R^A는 H, 메틸, 에틸, 프로필, 이소-프로필, 이소-부틸, 또는 tert-부틸이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, R^A는 메틸, 에틸, 또는 티오메틸, 특히 메틸이다.

본 발명의 하나의 실시양태에서, R^B 및 R^C는 동일하다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^B 및 R^C는 상이하다. R^B 및 R^C가 동일한 것이 바람직하다. 본 발명의 하나의 실시양태에서, R^B는 H, 할로겐, 히드록실, 히드록시메틸, 메틸, 또는 메톡시이고, R^C는 H, 할로겐, 히드록실, 히드록시메틸, 메틸, 또는 메톡시이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R^B는 H, 할로겐, 히드록실, 또는 히드록시메틸, 바람직하게는 H 또는 할로겐이고, R^C는 H, 할로겐, 히드록실, 또는 히드록시메틸, 바람직하게는 H 또는 할로겐이고, 특히 R^B 및 R^C는 둘 다 H이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, R^B는 H, 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시, 바람직하게는 H, 할로겐, C₁-C₃-알킬, 또는 C₂-C₃-알킬렌이고, R^C는 H, 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시, 바람직하게는 H, 할로겐, C₁-C₃-알킬, 또는 C₂-C₃-알킬렌이다. 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, R^B 및 R^C는 동일하고, 각각 H, 할로겐, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시, 바람직하게는 H, 할로겐, C₁-C₃-알킬, 또는 C₂-C₃-알킬렌으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 하나의 실시양태에서, R^D 및 R^E는 동일하다. 본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^D 및 R^E는 상이하다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^D는 (CH₂O)_n-R^M 또는 (CH₂CH₂O)_n-R^M이며, 여기서 R^M은 H, 메틸, 에틸, 또는 이소-프로필이고, 여기서 n은 1 내지 30, 1 내지 25, 보다 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 15, 특히 1 내지 10의 정수이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R^D는 (CH₂CH₂O)_n-R^M이며, 여기서 R^M은 H 또는 메틸이고, 여기서 n은 1 내지 10의 정수이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^E는 (CH₂O)_m-R^N 또는 (CH₂CH₂O)_m-R^N이며, 여기서 R^N은 H, 메틸, 에틸, 또는 이소-프로필이고, 여기서 m은 1 내지 30, 바람직하게는 1 내지 25, 보다 바람직하게는 1 내지 20, 더욱 더 바람직하게는 1 내지 15, 특히 1 내지 10의 정수이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R^E는 (CH₂CH₂O)_m-R^N이며, 여기서 R^N은 H 또는 메틸이고, 여기서 m은 1 내지 10의 정수이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, R^D는 (CH₂CH₂O)_n-R^M이고, R^E는 (CH₂CH₂O)_m-R^N이며, 여기서 R^M은 H이고, R^N은 H이고, 여기서 n은 1 또는 2이고, m은 1 또는 2이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, 화학식 (I)에 따른 화합물은 (E)-2-(2-히드록시에톡시)-N-(3-((2-(2-히드록시에톡시)에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드 및 (E)-2-히드록시-N-(3-((2-히드록시에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, 화학식 (I)에 따른 화합물은 하기로 이루어진 군으로부터 선택된다:

.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하나의 실시양태에서, 본원에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함) 및 임의로 피부과적으로 허용되는 유화제, 증점제, 또는 연화제를 포함하는 화장품 조성물에 관한 것이다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, 화장품 조성물은 화학식 (I)의 화합물과 상이한 추가의 UV 필터 및/또는 광 안정화제를 추가로 포함한다. 추가의 UV 필터 및/또는 광 안정화제는 수상 또는 유상 중에 존재할 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 추가의 UV 필터는 유상 중에 존재한다. 이 실시양태와 관련하여, 화장품 조성물은, UV 필터가 유상 중에, 또한 수상 중에 존재하고, 그에 따라 화장품 조성물 내의 UV 필터의 개선된 재분배를 제공하기 때문에, UV 방사선에 대하여 훨씬 더 개선된 보호를 제공한다.

본 발명의 또 다른 실시양태에서, 화장품 조성물은 화학식 (I)의 화합물과 상이한 적어도 2종의 추가의 UV 필터 및/또는 광 안정화제를 추가로 포함한다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하나의 실시양태에서 선스크린에서의 본원에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함) 또는 본원에서 정의된 바와 같은 화장품 조성물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)의 용도에 관한 것이다. 이 실시양태와 관련하여, 본원에서 정의된 바와 같은 화합물은 UV 방사선으로부터 피부를 보호하기 위해 사용된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하나의 실시양태에서 광 안정화제로서의 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)의 용도에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 바디-케어 생성물 및 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제에서의 광 안정화제로서의 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)의 용도에 관한 것이다. 이 실시양태와 관련하여, 본원에서 정의된 바와 같은 화합물은 UV 변성으로부터 바디-케어 생성물 또는 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제를 보호하기 위해 사용된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하나의 실시양태에서 선스크린에 사용하기 위한 본원에서 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함) 또는 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화장품 조성물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)에 관한 것이다. 이 실시양태와 관련하여, 본원에서 정의된 바와 같은 화합물은 UV 방사선으로부터 피부를 보호하기 위해 사용된다.

또 다른 측면에서, 본 발명은 하나의 실시양태에서 바디-케어 생성물에서 광 안정화제로서 사용하기 위한 제1 측면에서 정의된 바와 같은 화합물 (본원에 기재된 바와 같은 그의 모든 실시양태 포함)에 관한 것이다. 이 실시양태와 관련하여, 본원에서 정의된 바와 같은 화합물은 UV 변성으로부터 바디-케어 생성물을 보호하기 위해 사용된다.

상기 실시양태와 관련하여, 화학식 (I)의 화합물은 UV 필터로서의 사용에, 또한 그에 따라 UV 방사선으로부터의 피부의 보호에 특히 적합함을 이해하여야 한다.

상기 실시양태와 관련하여, 화학식 (I)의 화합물은 또한 바디-케어 생성물 및 가정용 세정 작용제 및 처리 작용제의 광안정성을 개선시키기에 적합함을 이해하여야 한다. 특히, 화학식 (I)의 화합물은 선스크린 조성물의 광안정성을 개선시키기에 적합하다.

또한, 상기 실시양태와 관련하여, 선스크린 조성물은 적어도 하나의 첨가제를 포함할 수 있음을 이해하여야 한다.

하나의 실시양태에서, 적어도 하나의 첨가제는 유화제, 연화제, 점도 조절제 (증점제), 감각 향상제, 아주반트, 보존제, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

바람직한 유화제는 하기를 포함한다:

- 글루코스 유도체, 예컨대 세테아릴 글루코시드, 아라키딜 글루코시드, 라우릴 글루코시드, 폴리글리세릴-3 메틸글루코스 디스테아레이트, 메틸 글루코스 세스퀴스테아레이트;

- 수크로스 유도체, 예컨대 수크로스 폴리스테아레이트, 수크로스 팔미테이트;

- 소르비톨 유도체;

- 지방 산의 글리세리드, 예컨대 글리세릴 스테아레이트, 글리세릴 올레에이트;

- 글루탐산 유도체, 예컨대 나트륨 스테아로일 글루타메이트;

- 술포숙신산 유도체, 예컨대 이나트륨 세테아릴 술포숙시네이트;

- 인산 유도체, 예컨대 칼륨 세틸 포스페이트;

- 폴리글리세릴의 지방 산 에스테르, 예컨대 폴리글리세릴-3-디이소스테아레이트, 폴리글리세릴-2-디폴리히드록시스테아레이트;

- 옥시알케닐화 유기개질 실리콘 / 폴리실록산 / 폴리알킬 / 폴리에테르 공중합체 및 유도체.

바람직한 연화제는 하기를 포함한다:

- 선형 또는 분지형 지방 알콜과의 선형 또는 분지형 지방 산의 에스테르, 예컨대 프로필헵틸 카프릴레이트, 코코 카프릴레이트, 이소프로필 미리스테이트, 에틸헥실 팔미테이트;

- 선형 또는 분지형 지방 알콜과의 방향족 카르복실산의 에스테르, 예컨대 C₁₂-C₁₅-알킬 벤조에이트, 에틸헥실 벤조에이트, 페네틸 벤조에이트;

- 선형 또는 분지형 알콜과의 디카르복실산 에스테르, 예컨대 디부틸 아디페이트, 디카프릴릴 카르보네이트, 디이소프로필 세바케이트;

- 선형 또는 분지형 지방 알콜과의 히드록시카르복실산의 에스테르;

- 다가 알콜과의 선형 또는 분지형 지방 산의 에스테르, 예컨대 부틸렌 글리콜 디카프릴레이트/디카프레이트;

- C₆-C₁₈ 지방 산을 기재로 하는 모노-, 디-, 트리-글리세리드, 예컨대 카프릴산/카프르산 트리글리세리드, 코코 글리세리드;

- 게르베(guerbet) 알콜, 예컨대 옥틸도데시놀;

- 탄화수소, 예컨대 수소화된 폴리이소부텐, 미네랄 오일, 스쿠알렌, 이소헥사데칸;

- 에테르, 예컨대 디카프릴릴 에테르;

- 실리콘 유도체 (유기개질 폴리실록산), 예컨대 디메틸폴리실록산, 시클릭 실리콘.

바람직한 증점제는 하기를 포함한다:

- 지방 알콜, 예컨대 세틸 알콜, 세테아릴 알콜, 스테아릴 알콜;

- 지방 산, 예컨대 스테아르산;

- 지방 산 에스테르, 예컨대 미리스틸 스테아레이트;

- 왁스, 예컨대 비즈왁스, 카르나우바 왁스, 미세결정질 왁스, 세레신, 오조세라이트;

- 폴리사카라이드 또는 유도체, 예컨대 크산탄 검, 구아 검, 아가 검, 알기네이트, 겔란 검, 카라게난;

- 폴리아크릴레이트 또는 망상 아크릴산의 단족중합체 또는 폴리아크릴아미드, 예컨대 카르보머, 아크릴레이트 공중합체, 아크릴레이트 / C₁₀-C₃₀-알킬 아크릴레이트 교차중합체, 아크릴레이트 / 베헤네트-25 메타크릴레이트 공중합체;

- 실리케이트 유도체, 예컨대 규산마그네슘;

- 셀룰로스 유도체, 예컨대 히드록시프로필 셀룰로스.

바람직한 감각 향상제는 하기를 포함한다:

- 폴리아미드 유도체, 예컨대 나일론-12;

- 폴리메틸 메타크릴레이트;

- 실리카;

- 운모;

- 폴리메틸실세스퀴옥산;

- 폴리에틸렌;

- 전분 유도체, 예컨대 알루미늄 전분 옥테닐숙시네이트;

- 디메티콘 유도체;

- 질화붕소;

- HDI / 트리메틸올 헥실락톤 교차중합체.

바람직한 아주반트는 하기를 포함한다:

- 토코페롤 유도체;

- 레티놀 유도체;

- 아스코르브산 유도체;

- 비사볼롤;

- 알란토인;

- 판테놀;

- 킬레이팅제 (EDTA, EDDS, EGTA, 피트산, 피록톤 올라민);

- 에틸헥실 글리세린;

- 카프릴릴 글리콜;

- 히드록시아세토페논;

- 카프릴히드록심산;

- 추진제, 예컨대 프로판, 부탄, 이소부텐, 디메틸 에테르;

- 스티렌 / PVP 또는 스티렌 아크릴아미드 공중합체;

- 방충제, 예컨대 부틸아세틸아미노프로피오네이트.

바람직한 보존제는 하기를 포함한다:

- 페녹시에탄올;

- 벤질 알콜;

- 메틸-, 에틸-, 프로필-, 부틸-, 및 이소부틸파라벤;

- 진저론.

바람직한 향수는 리모넨, 시트랄, 리날룰, 알파-이소메틸이오논, 제라니올, 시트로넬롤, 2-이소부틸-4-히드록시-4-메틸테트라히드로피란, 2-tert.-펜틸시클로헥실아세테이트, 3-메틸-5-페닐-1-펜타놀, 7-아세틸-1,1,3,4,4,6-헥사메틸테트랄린, 아디핀 산 디에스테르, 알파-아밀신남알데히드, 알파-메틸이오논, 아밀 C 부틸페닐메틸프로피오날신나말, 아밀살리실레이트, 아밀신나밀알콜, 아니스알콜, 벤조인, 벤질알콜, 벤질벤조에이트, 벤질신나메이트, 벤질살리실레이트, 베르가못 오일, 비터 오렌지 오일, 부틸페닐메틸프로피오알, 카르다몸 오일, 세드롤, 신나말, 신나밀알콜, 시트로넬릴메틸크로토네이트, 레몬 오일, 쿠마린, 디에틸숙시네이트, 에틸리날룰, 유게놀, 에베르니아 푸르푸라세아 추출물, 에베르니아 프루나스트리 추출물, 파렌솔, 구아작 나무 오일, 헥실신나말, 헥실살리실레이트, 히드록시시트로넬랄, 라벤더 오일, 레몬 오일, 리나일아세테이트, 만다린 오일, 멘틸 PCA, 메틸헵테논, 육두구 오일, 로즈마리 오일, 스위트 오렌지 오일, 테르피네올, 통카 콩 오일, 트리에틸시트레이트, 바닐린 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택된다.

상기 바람직한 실시양태와 관련하여, 선스크린 또는 데일리 케어 조성물이 2종 이상의 첨가제를 포함하는 경우, 상기에서 정의된 바와 같은 첨가제의 조합이 또한 본 발명의 부분임을 이해하여야 한다.

상기 바람직한 실시양태와 관련하여, 바디-케어 생성물은 물을 추가로 포함할 수 있음을 이해하여야 한다. 물이 바디-케이스 생성물 중에 존재하는 경우, 바디-케어 생성물은 수 중 유(oil in water) 에멀젼 (O/W 에멀젼) 또는 유 중 수(water in oil) 에멀젼 (W/O 에멀젼)일 수 있다. 본 발명의 바람직한 실시양태에 따라, 화학식 (I)의 화합물을 포함하는 화장품 조성물은 O/W 에멀젼 또는 W/O 에멀젼이다.

본 발명을 하기 실시예에 의해 추가로 예시한다.

실시예

약어의 목록

실시예 1: 화합물의 합성

시약 및 용매는 상업적 공급원으로부터 얻었고, 임의의 추가의 정제 없이 사용하였다. 이온-교환 수지 앰벌라이트(Amberlite) IRA-402-Cl을 사용하였다.

화학적 이동은 본원에서 잔류 용매에 대하여 백만분율 (ppm) 단위로 보고된다. 1H-NMR에 대한 데이터는 하기와 같이 기재된다: 화학적 이동 (ppm 단위의 δ), 다중도 (s, 단일선; d, 이중선; t, 삼중선; q, 사중선; m, 다중선), 커플링 상수 (Hz), 적분. 13C-NMR에 대한 데이터는 화학적 이동 (ppm 단위의 δ)으로 기재된다.

하기 분석 방법을 사용하였다:

NMR 스펙트럼은 달리 특정되지 않는 한 298 K에서 브루커(Bruker) ARX-300 분광계 (각각 1H 및 13C에 대하여 300 MHz 및 75 MHz) 상에서 획득하였다. ES-MS는 고해상도 질량 분광측정법에 대한 인터페이스를 갖는 초성능 액체 크로마토그래피 액퀴티 워터스(Acquity Waters) 상에서 얻었고, 이는 양이온 모드로 브루커 마이크로토프(Bruker Microtof)-Q 전기분무 공급원에서 수행하였다.

화학식 (IIa)를 갖는 화합물 A: (E)-2-(2-히드록시에톡시)-N-(3-((2-(2-히드록시에톡시)에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드; 분자식: C₁₅H₂₉ClN₂O₄; 분자량: 336.86

건조 톨루엔 (200 ml) 중의 2-메틸-1,3-시클로헥산디온 (CAS: 1193-55-1) (1 당량)의 교반 현탁액에, p-톨루엔술폰산 일수화물 (CAS: 6192-52-5) (1 당량) 및 2-(2-아미노에톡시)에탄올 (CAS: 929-06-6) (2.5 당량)을 첨가하고, 혼합물을 딘-스타르크(Dean-Stark)로 48h 동안 환류로 가열하여 축합 동안 생성된 물을 제거하였다. 혼합물을 rt로 냉각시키고, 과량의 용매를 감압 하에 제거하여 황색 오일을 수득하였다. 이 오일을 물 중에 용해시키고, 이온-교환 수지 앰벌라이트 IRA-402-Cl로, 사용된 수지를 각 사이클에서 여과하며, 4-5 사이클을 수행하였다. 이온-교환이 완료된 후, 물을 감압 하에 제거한다. 시도된 재결정화 조건 어떠한 것도 성공적이지 않았다. 따라서, 화합물 A는 순도 <90% (NMR에 의해 검사)를 갖는 갈색 오일이고 총 수율은 제공될 수 없다.

이 절차를 25 g의 최종 화합물로 스케일업하였고, 제조에서 임의의 작업 문제는 관찰되지 않았다.

¹H-NMR (300 MHz, 산화중수소) δ 3.78 - 3.70 (m, 8H), 3.69 - 3.62 (m, 8H), 2.65 (t, J = 6.4 Hz, 4H), 1.91 (p, J = 6.5 Hz, 2H), 1.77 (s, 3H).

¹³C-NMR (75 MHz, 산화중수소) δ 170.15, 97.48, 71.81, 69.12, 60.35, 43.09, 25.10, 18.97, 7.85.

ES-MS (+) (C₁₅H₂₉N₂O₄ ⁺): 계산치 301.2122, 실측치 301.2120.

화학식 (IIb)를 갖는 화합물 B: (E)-2-히드록시-N-(3-((2-히드록시에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드; 분자식: C₁₁H₂₁ClN₂O₂; 분자량: 248.75

건조 톨루엔 (200 ml) 중의 2-메틸-1,3-시클로헥산디온 (CAS: 1193-55-1) (1 당량)의 교반 현탁액에, p-톨루엔술폰산 일수화물 (CAS: 6192-52-5) (1 당량) 및 2-아미노에탄올 (CAS: 141-43-5) (2.5 당량)을 첨가하고, 혼합물을 딘-스타르크로 48h 동안 환류로 가열하여 축합 동안 생성된 물을 제거하였다. 혼합물을 rt로 냉각시키고, 과량의 용매를 감압 하에 제거하여 황색 오일을 수득하였다. 오일을 물 중에 용해시키고, 이온-교환 수지 앰벌라이트 IRA-402-Cl로, 사용된 수지를 각 사이클에서 여과하며, 4-5 사이클을 수행하였다. 이온-교환이 완료된 후, 물을 감압 하에 제거하고, 메탄올 (2 ml), 그 후 아세톤 (100 ml)으로의 2-3회 세척을 수행하여 황갈색 고체를 수득하였다. 아세톤 첨가에 의한 메탄올로부터의 후속 재결정화로 화합물 B를 순도 >95% (NMR에 의해 검사)를 갖는 백색-황색 고체로서 수득하였고, 총 수율은 약 75%였다.

이 절차를 20 g의 최종 화합물로 스케일업하였고, 임의의 작업 문제는 관찰되지 않았다.

¹H-NMR (300 MHz, 산화중수소) δ 3.76 (t, J = 5.4 Hz, 4H), 3.59 (t, J = 5.3 Hz, 4H), 2.65 (t, J = 6.3 Hz, 4H), 1.89 (q, J = 6.3 Hz, 2H), 1.78 (s, 3H).

¹³C-NMR (75 MHz, 산화중수소) δ 170.19, 97.40, 60.30, 45.32, 25.15, 19.03, 7.92.

ES-MS (+) (C₁₁H₂₁N₂O₂ ⁺): 계산치 213.1598, 실측치 213.1599.

비교 화합물 C ((E)-4-메톡시-N-(3-((4-메톡시페닐)아미노)-2-메틸시클로펜트-2-엔-1-일리덴)벤젠아미늄 4-메틸벤젠술포네이트) 및 D ((E)-2-브로모-N-(3-((2-브로모페닐)아미노)-2-메틸시클로펜트-2-엔-1-일리덴)벤젠아미늄 4-메틸벤젠술포네이트)는 문헌 [Losantos et al., Angew. Chem. 2017, 129, 1-5]에 공개된 합성 경로를 통해 접근가능하고, 이들은 화학식 (IIIa) (화합물 C) 및 (IIIb) (화합물 D)로 표시된다.

실시예 2: 용해도 시험

화합물 A 내지 D의 용해도를 시험하였으며, 여기서는 각각의 용매에 대한 화합물 A 및 B의 첨가를 50 % m/V 후에 중단하였다. 화합물 C 및 D의 경우, 약 1 % m/V 후에 침전이 가시적이었다. 각각의 pH-값 (표 1 참조)을 각각 최종 용액 또는 현탁액에 대하여 측정하였다.

표 1. 화합물 A 내지 D의 용해도 결과.

실시예 3: 비흡광 계수

화합물 A 내지 D의 비흡광 계수를 퍼킨 엘머 람다(Perkin Elmer Lambda) 650 UV/VIS 분광광도계를 사용하여 측정하였다.

농도 c = 1 mM의 UV-흡수제의 모액을 완충제 또는 에탄올을 사용하여 100 ml 부피 플라스크에서 제조하였다. 농도 조정을 위해 희석 단계가 이어졌고, 그에 따라 광로 길이 d = 1 cm에서의 흡광 E가 1.0 ± 0.5가 될 것이다. UV 스펙트럼을 250 nm 내지 500 nm에서 d = 1 cm의 광로 길이의 큐벳에서 결정하였다. 하기와 같이 비어-램버트(Beer-Lambert) 법칙으로 임의의 파장에서의 몰 십진 흡광 계수를 얻는다:

각각의 비흡광 E%1,1cm가 하기 등식을 통해 얻어질 수 있다:

여기서 M = UV-흡수제의 분자량.

도 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 모든 시험 화합물은 피부 보호에 대해 관련 있는 UV 영역에서 흡수하고 있다. 따라서, 모든 시험 화합물은 그 자체로 화장품 선케어에 적용가능할 수 있다. 화합물 B의 흡광도가 최고이다.

각각 머크(Merck)로부터 구입한 이-나트륨 히드로겐 포스페이트 / 칼륨 디히드로겐 포스페이트 완충제 (주문 번호 1.09439.1000) 또는 에탄올 (주문 번호 1.00983.2511)을 사용하였다.

표 2. 화합물 A 내지 D의 최대 흡광도.

실시예 4: 화장품 조성물의 제제

제제 1 내지 4 및 플라시보 제제를 하기와 같이 제조하였다. 부분 A 및 부분 B (표 3 참조)를 별도로 제조하고, 75-80℃로 가열하였다. 교반 증가 하에, 부분 B를 부분 A 중에 혼입하고, 11000 rpm으로 20 sec. 동안 울트라 투랙스(Ultra Turrax)로 균질화하였다. 혼합물을 교반 하에 rt로 냉각시키고, 부분 C를 첨가하였다. rt에서 NaOH로 pH 7-8로 조정하였다.

표 3. 화장품 조성물의 제제 (제제 1 내지 4 및 플라시보 제제). INCI: 화장품 성분 국제 명명법.

단지 제제 1 및 2에서, UV 필터 (화합물 A 및 B)가 충분히 높은 농도로 수상 중에 혼입될 수 있었다. 그와 달리, 제제 4의 수상 중에 UV 필터 (화합물 D)를 충분히 높은 농도로 용해시키는 것은 가능하지 않았다.

Claims

화학식 (I)의 화합물, 또는 그의 염, 입체이성질체 또는 호변이성질체:

여기서
R^A는 H, C₁-C₆-알킬, C₁-C₆-할로알킬, C₁-C₆-할로알콕시, C₂-C₆-알킬렌, (O-C(=O))-(C₁-C₄-알킬), (O-C(=O))-아릴, 또는 S-(C₁-C₄-알킬)이고;
R^B는 H, 할로겐, 히드록시, 히드록시메틸, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시이고;
R^C는 H, 할로겐, 히드록시, 히드록시메틸, C₁-C₆-알킬, C₂-C₆-알킬렌, 또는 C₁-C₆-알콕시이고;
R^D는 (CH₂O)_n-R^M, (CH₂CH₂O)_n-R^M, 또는 (CH₂CH₂CH₂O)_n-R^M이고;
R^E는 (CH₂O)_m-R^N, (CH₂CH₂O)_m-R^N, 또는 (CH₂CH₂CH₂O)_m-R^N이고;
R^M은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;
R^N은 H, C₁-C₄-알킬, 또는 사카라이드이고;
n은 1 내지 50의 정수이고;
m은 1 내지 50의 정수이고;
k는 0, 1, 또는 2이다.
제1항에 있어서, 화학식 (Ia)에 따른 염의 형태인 화합물:

여기서
X^-는 할라이드, 포르메이트, 아세테이트, 숙시네이트, 옥살레이트, 말레에이트, 푸마레이트, 말레이트, 타르트레이트, 시트레이트, 트리플루오로아세테이트, 트리플레이트, 토실레이트, 또는 메실레이트이다.
제1항 또는 제2항에 있어서, k가 1인 화합물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R^A가 메틸, 에틸, 또는 티오메틸, 바람직하게는 메틸인 화합물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
R^D가 (CH₂CH₂O)_n-R^M이고;
R^M이 H 또는 메틸이고;
n이 1 내지 10의 정수인
화합물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
R^E가 (CH₂CH₂O)_m-R^N이고;
R^N이 H 또는 메틸이고;
m이 1 내지 10의 정수인
화합물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
R^D가 (CH₂CH₂O)_n-R^M이고;
R^E가 (CH₂CH₂O)_m-R^N이고;
R^M이 H이고;
R^N이 H이고;
n이 1 또는 2이고;
m이 1 또는 2인
화합물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, R^B 및 R^C가 동일하고, 바람직하게는 H인 화합물.
제2항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, X^-가 클로라이드, 토실레이트, 또는 메실레이트인 화합물.
제1항에 있어서, 화학식 (I)에 따른 화합물이 (E)-2-(2-히드록시에톡시)-N-(3-((2-(2-히드록시에톡시)에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드 및 (E)-2-히드록시-N-(3-((2-히드록시에틸)아미노)-2-메틸시클로헥스-2-엔-1-일리덴)에탄-1-아미늄 클로라이드로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
제1항에 있어서, 화학식 (I)에 따른 화합물이 하기로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 화합물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화합물 및 임의로 피부과적으로 허용되는 유화제, 증점제, 또는 연화제를 포함하는 화장품 조성물.
제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 선스크린에 사용하기 위한 화합물 또는 화장품 조성물.
제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 바디-케어 생성물에서 광 안정화제로서 사용하기 위한 화합물.
가정용 세정 작용제 및 처리 작용제에서의 광 안정화제로서의 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 화합물의 용도.