KR20220117639A - 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 - Google Patents

리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 Download PDF

Info

Publication number
KR20220117639A
KR20220117639A KR1020210021229A KR20210021229A KR20220117639A KR 20220117639 A KR20220117639 A KR 20220117639A KR 1020210021229 A KR1020210021229 A KR 1020210021229A KR 20210021229 A KR20210021229 A KR 20210021229A KR 20220117639 A KR20220117639 A KR 20220117639A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
active material
secondary battery
lithium secondary
particle size
positive electrode
Prior art date
Application number
KR1020210021229A
Other languages
English (en)
Inventor
도영훈
이상욱
조용현
Original Assignee
에스케이온 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 에스케이온 주식회사 filed Critical 에스케이온 주식회사
Priority to KR1020210021229A priority Critical patent/KR20220117639A/ko
Priority to EP22156712.6A priority patent/EP4046967A1/en
Priority to CN202210140627.1A priority patent/CN114944485A/zh
Priority to US17/673,047 priority patent/US20220271285A1/en
Publication of KR20220117639A publication Critical patent/KR20220117639A/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G53/00—Compounds of nickel
    • C01G53/40—Nickelates
    • C01G53/42—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2
    • C01G53/44—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese
    • C01G53/50—Nickelates containing alkali metals, e.g. LiNiO2 containing manganese of the type [MnO2]n-, e.g. Li(NixMn1-x)O2, Li(MyNixMn1-x-y)O2
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/485—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of mixed oxides or hydroxides for inserting or intercalating light metals, e.g. LiTi2O4 or LiTi2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/50—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese
    • H01M4/505—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of manganese of mixed oxides or hydroxides containing manganese for inserting or intercalating light metals, e.g. LiMn2O4 or LiMn2OxFy
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/48—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides
    • H01M4/52—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron
    • H01M4/525—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides of nickel, cobalt or iron of mixed oxides or hydroxides containing iron, cobalt or nickel for inserting or intercalating light metals, e.g. LiNiO2, LiCoO2 or LiCoOxFy
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/40—Electric properties
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

본 발명의 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 리튬 및 산소를 제외한 전체 원소 중 니켈의 함량이 80몰% 이상인 리튬 금속 산화물을 포함하고, 입도 분포 변화율 및 비표면적 변화율 값이 소정 범위를 만족한다.

Description

리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지{CATHODE ACTIVE MATERIAL FOR LITHIUM SECONDARY BATTERY AND LITHIUM SECONDARY BATTERY INCLUDING THE SAME}
본 발명은 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다. 보다 상세하게는 고니켈계 리튬 금속 산화물을 포함하는 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
이차 전지는 충전 및 방전이 반복 가능한 전지로서, 휴대폰, 노트북 PC 등과 같은 휴대용 전자 기기의 동력원으로 널리 적용되고 있다.
예를 들면, 이차 전지는 리튬 이차 전지, 니켈 카드뮴 전지, 니켈 수소 전지 등이 있다. 이들 중 리튬 이차 전지는 작동 전압 및 단위 중량당 에너지 밀도가 높고, 충전 속도 및 경량화에 유리하다는 점에서 활발하게 개발 및 적용되고 있다.
리튬 이차 전지의 양극은 리튬 이온의 가역적인 삽입 및 탈리가 가능한 양극 활물질을 포함하며, 예를 들면, 상기 양극 활물질은 리튬 금속 산화물을 포함할 수 있다.
상기 리튬 금속 산화물은, 예를 들면, 니켈, 코발트, 망간, 알루미늄 등의 금속 원소를 포함할 수 있다.
리튬 이차 전지의 적용 범위가 하이브리드 차량 등의 대형 기기로 확장되면서 고용량의 확보를 위해 니켈의 함량을 높인, 고니켈계 리튬 금속 산화물에 대한 연구 및 개발이 활발하다.
예를 들면, 한국 등록특허공보 제10-0821523호는 고니켈계 리튬 금속 산화물을 포함하는 양극 활물질의 제조 방법을 개시하고 있다.
한국 등록특허공보 제10-0821523호
본 발명의 일 과제는 기계적 안정성 및 화학적 안정성이 우수한 리튬 이차 전지용 양극 활물질을 제공하는 것이다.
본 발명의 일 과제는 고용량을 갖고 수명 특성이 우수한 리튬 이차 전지를 제공하는 것이다.
본 발명의 일 양태는, 리튬 및 산소를 제외한 전체 원소 중 니켈의 함량이 80몰% 이상인, 리튬 금속 산화물을 포함하고, 하기 식 1로 표시되는 입도 분포 변화율(ㅿX)이 60% 이하이며, 하기 식 2로 표시되는 비표면적 변화율(ㅿY)이 50% 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질에 관한 것이다.
[식 1]
ㅿX(%) = (X4.5t-X)/X×100
[식 2]
ㅿY(%) = (Y4.5t-Y)/Y×100
식 1 중, X는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 (D90-D10)/D50 값이고, X4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 (D90-D10)/D50 값이며,
식 2 중, Y는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 BET 값이고, Y4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 BET 값이다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 X는 1 내지 2일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 X4.5t는 1 초과 3 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 입도 분포 변화율(ㅿX)은 40% 이하이며, 상기 비표면적 변화율(ㅿY)은 30% 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 양극 활물질은 입도(D10)은 3 내지 6 ㎛이고, 입도(D50)는 8 내지 15 ㎛이며, 입도(D90)은 15 내지 22 ㎛일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 양극 활물질은 1분간 4.5 t/cm2 가압 전후의 입도(D50) 변화율이 50% 이하일 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 있어서, 상기 리튬 금속 산화물은 하기 식 1로 표현될 수 있다.
[화학식 1]
LixNiaCobMcOy
화학식 1에서, M은 Al, Zr, Ti, B, Mg, Mn, Ba, Si, Y, W 및 Sr 중 적어도 하나이고, 0.9≤x≤1.1, 1.9≤y≤2.1, 0.8≤a≤1, 0≤c/(a+b)≤0.13, 0≤c≤0.11일 수 있다.
본 발명의 다른 양태는, 상기 양극 활물질을 포함하는 양극; 및 상기 양극과 대향하도록 배치되는 음극;을 포함하는 리튬 이차 전지에 관한 것이다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 니켈의 함량이 높아 고용량을 갖는 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질은 가압 전후의 입도 분포 변화율 및 비표면적 변화율이 소정 범위를 만족함으로써, 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 향상된 리튬 이차 전지를 구현할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지를 나타내는 개략적인 단면도이다.
본 명세서에서 "리튬 금속 산화물"은 리튬 이온을 흡장 및 방출하는 것이 가능한 산화물로서, 리튬 및 금속 원소를 포함할 수 있다.
이하, 본 발명에 대하여 보다 상세하게 설명한다.
<리튬 이차 전지용 양극 활물질>
본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지용 양극 활물질(이하, 양극 활물질)은, 리튬 및 산소를 제외한 전체 원소 중 니켈의 함량이 80몰% 이상인 리튬 금속 산화물을 포함할 수 있다. 이 경우, 보다 고용량을 갖는 리튬 이차 전지(이하, 이차 전지)를 구현할 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 상기 리튬 금속 산화물은 하기 화학식 1로 표시되는 것일 수 있다.
[화학식 1]
LixNiaCobMcOy
화학식 1에서, M은 Al, Zr, Ti, B, Mg, Mn, Ba, Si, Y, W 및 Sr 중 적어도 하나이고, 0.9≤x≤1.1, 1.9≤y≤2.1, 0.8≤a≤1, 0≤c/(a+b)≤0.13, 0≤c≤0.11일 수 있다.
일부 실시예에 있어서, 상기 리튬 금속 산화물은 코팅 원소 또는 도핑 원소를 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 코팅 원소 또는 도핑 원소는 Al, Ti, Ba, Zr, Si, B, Mg, P, Sr, W 및 La 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이 경우, 보다 수명 특성이 향상된 이차 전지를 구현할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 리튬 금속 산화물은 복수의 1차 입자(primary particle)들이 응집된 2차 입자(secondary paricle)일 수 있다. 또는, 1차 입자로 이루어진 단일 입자(monolith)일 수도 있다. 상기 1차 입자는 응집체를 형성하지 않고 단독으로 존재하는 입자를 의미할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 상기 양극 활물질은 하기 식 1로 표시되는 입도 분포 변화율(ㅿX)이 60% 이하일 수 있다. 또한, 상기 양극 활물질은 하기 식 2로 표시되는 비표면적 변화율(ㅿY)이 50% 이하일 수 있다.
[식 1]
ㅿX(%) = (X4.5t-X)/X×100
[식 2]
ㅿY(%) = (Y4.5t-Y)/Y×100
식 1 중, X는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 (D90-D10)/D50 값이고, X4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 (D90-D10)/D50 값이며,
식 2 중, Y는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 BET 값이고, Y4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 BET 값이다.
예를 들면, 리튬 금속 산화물 중 니켈의 함량이 높은 경우, 고용량을 갖는 이차 전지를 구현할 수 있다. 그러나, 니켈을 고함량으로 포함하는 리튬 금속 산화물의 경우 양극 제조를 위한 압연시 입자 깨짐 현상이 발생하는 문제가 있다. 예를 들면, 이 경우, 리튬 금속 산화물 및 전해액 사이의 부반응이 증가할 수 있다. 또한, 이차 전지의 고온 수명 특성(예를 들면, 고온 용량 유지율) 및 고온 저장 성능(예를 들면, 충방전시 가스 발생)이 열위해질 수 있다.
그러나, 양극 활물질이 상술한 범위를 만족하는 입도 분포 변화율 및 비표면적 변화율을 갖는 경우, 니켈을 고함량으로 포함하더라도 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 우수한 이차 전지를 구현할 수 있다.
예를 들면, 상기 입도 분포 변화율 및 상기 비표면적 변화율은 양극 활물질을 1분간 4.5 t/cm2 가압 처리하여 가압 전후의 변화율 값을 측정하여 산출할 수 있다. 상기 압력 크기는 양극 제조시 압연 압력 크기와 유사하여, 상기 입도 분포 변화율 및 상기 비표면적 변화율은 보다 명확한 척도가 될 수 있다.
상기 식 1에 대해 보다 상세히 설명하면, 입도 분포 변화율(ㅿX)은 (X4.5t-X)/X×100으로 계산되며, 상기 X는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 (D90-D10)/D50 값을 의미할 수 있다. 또한, X4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 (D90-D10)/D50 값을 의미할 수 있다.
예를 들면, 입도 분포 변화율(ㅿX)은 절대값을 의미할 수 있고, 0을 초과할 수 있다.
예를 들면, 양극 활물질의 입도는 레이저 회절 입도 측정 장치(예를 들어, Microtrac社, MT 3000)를 이용하여 레이저 회절법(laser diffraction method)에 의해 측정할 수 있다.
예를 들면, 상기 레이저 회절법에 의해 도출된 체적 입경 분포를 기준으로, D10은 체적 입경 분포 10% 지점에서의 입경을 의미할 수 있다. 또한, D50은 체적 입경 분포 50% 지점에서의 입경을, D90은 체적 입경 분포 90% 지점에서의 입경을 의미할 수 있다.
상기 식 2에 대해 보다 상세히 설명하면, 비표면적 변화율(ㅿY)은 (Y4.5t-Y)/Y×100으로 계산되며, 상기 Y는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 BET 값을 의미할 수 있다. 또한, Y4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 BET 값을 의미할 수 있다.
예를 들면, 상기 BET 값은 BET 측정기(Micrometrics社, ASAP2420)를 이용하여, 가스 흡탈착법에 따라 산출될 수 있다.
예를 들면, 비표면적 변화율(ㅿY)은 절대값을 의미할 수 있고, 0을 초과할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 입도 분포 변화율(ㅿX)은 50% 이하, 보다 좋게는 40% 이하일 수 있다. 이 경우, 보다 향상된 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능을 갖는 이차 전지를 구현할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 비표면적 변화율(ㅿY)은 40% 이하, 보다 좋게는 30% 이하일 수 있다. 이 경우, 보다 향상된 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능을 갖는 이차 전지를 구현할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 X는 1 내지 2, 보다 좋게는 1.1 내지 1.4일 수 있다. 또한, 상기 X4.5t는 1 초과 3 이하, 보다 좋게는 1.3 내지 1.8일 수 있다. 예를 들면, X4.5t는 X보다 큰 값일 수 있다. 이 경우, 보다 향상된 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능을 갖는 이차 전지를 구현할 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 양극 활물질의 입도(D10)는 3 내지 6 ㎛일 수 있다. 또한, 상기 양극활물질의 입도(D50)는 8 내지 15 ㎛일 수 있다. 또한, 상기 양극 활물질의 입도(D90)는 15 내지 22 ㎛일 수 있다.
일부 실시예에서, 상기 양극 활물질은 1분간 4.5 t/cm2 가압 전후의 입도(D50) 변화율이 50% 이하, 보다 좋게는 30% 이하일 수 있다. 가압 전후의 입도(D50) 변화율은 (가압 전 D50-가압 후 D50)/가압 전 D50×100으로 계산될 수 있다. 이 경우, 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 보다 우수한 이차 전지를 구현할 수 있다.
<리튬 이차 전지>
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지를 개략적으로 나타낸 단면도이다. 이하, 도 1을 참조하여, 본 발명의 일 실시예에 따른 리튬 이차 전지를 보다 상세히 설명한다.
도 1을 참조하면, 리튬 이차 전지는 양극(100) 및 상기 양극(100)과 대향하도록 배치되는 음극(130)을 포함할 수 있다.
일 실시예에 있어서, 리튬 이차 전지는 양극(100) 및 음극(130) 사이에 개재된 분리막(140)을 포함할 수 있다.
양극(100)은 양극 집전체(105) 및 양극 집전체(105) 상의 양극 활물질층(110)을 포함할 수 있다.
양극 활물질 층(110)은 양극 활물질, 필요에 따라, 양극 바인더 및 도전재를 포함할 수 있다.
양극(100)은, 예를 들면, 양극 활물질, 양극 바인더, 도전재, 분산매 등을 혼합 및 교반하여 양극 슬러리를 제조한 후, 상기 양극 슬러리를 양극 집전체(105) 상에 도포, 건조 및 압연하여 제조될 수 있다.
양극 집전체(105)는, 예를 들면, 스테인레스강, 니켈, 알루미늄, 티탄, 구리 또는 이들의 합금을 포함할 수 있으며, 보다 좋게는, 알루미늄 또는 알루미늄 합금을 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질은 상술한 본 발명의 양극 활물질을 포함할 수 있다.
상기 양극 바인더는, 예를 들면, 폴리비닐리덴플루오라이드(PVDF; polyvinylidenefluoride, 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 코폴리머(PVDF-co-HFP), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸메타크릴레이트(polymethylmethacrylate) 등의 유기계 바인더; 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 등의 수계 바인더;를 포함할 수 있다. 또한, 상기 양극 바인더는, 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)와 같은 증점제와 함께 사용될 수도 있다.
상기 도전재는, 예를 들면, 흑연, 카본 블랙, 그래핀, 탄소 나노 튜브 등의 탄소계열 도전재; 주석, 산화주석, 산화티타늄, LaSrCoO3, LaSrMnO3 등의 페로브스카이트(perovskite) 물질 등의 금속 계열 도전재;를 포함할 수 있다.
음극(130)은 음극 집전체(125) 및 음극 집전체(125) 상의 음극 활물질 층(120)을 포함할 수 있다.
음극 활물질층(120)은 음극 활물질, 필요에 따라, 음극 바인더 및 도전재를 포함할 수 있다.
음극(130)은, 예를 들면, 음극 활물질, 음극 바인더, 도전재, 용매 등을 혼합 및 교반하여 음극 슬러리를 제조한 후, 상기 음극 슬러리를 음극 집전체(125) 상에 도포, 건조 및 압연하여 제조될 수 있다.
음극 집전체(125)는, 예를 들면, 금, 스테인레스강, 니켈, 알루미늄, 티탄, 구리 또는 이들의 합금을 포함할 수 있으며, 보다 좋게는, 구리 또는 구리 합금을 포함할 수 있다.
상기 음극 활물질은 리튬 이온을 흡장 및 탈리할 수 있는 물질일 수 있다. 상기 음극 활물질은, 예를 들면, 결정질 탄소, 비정질 탄소, 탄소 복합체, 탄소 섬유 등의 탄소계 물질; 실리콘계 물질; 리튬 합금; 등을 포함할 수 있다.
상기 비정질 탄소는, 예를 들면, 하드카본, 코크스, 1500℃ 이하에서 소성한 메조카본 마이크로비드(MCMB; mesocarbon microbead), 메조페이스 피치계 탄소섬유(MPCF; mesophase pitch-based carbon fiber) 등일 수 있다. 상기 결정질 탄소는, 예를 들면, 천연흑연, 흑연화 코크스, 흑연화 MCMB, 흑연화 MPCF 등일 수 있다.
상기 실리콘계 물질은, 예를 들면, Si, SiOx(0<x<2), Si/C, SiO/C, Si-Metal 등을 포함할 수 있다.
상기 리튬 합금은, 예를 들면, 알루미늄, 아연, 비스무스, 카드뮴, 안티몬, 실리콘, 납, 주석, 갈륨, 인듐 등의 금속 원소를 포함할 수 있다.
상기 음극 바인더 및 도전재는, 상술한 양극 바인더 및 도전재와 실질적으로 동일하거나 유사한 물질일 수 있다. 상기 음극 바인더는, 예를 들면, 탄소계 활물질과의 정합성을 위해 스티렌-부타디엔 러버(SBR) 등의 수계 바인더일 수 있으며, 카르복시메틸 셀룰로오스(CMC)와 같은 증점제와 함께 사용될 수 있다.
양극(100) 및 음극(130) 사이에 분리막(140)이 개재될 수 있다. 일부 실시예에서, 음극(130)의 면적(예를 들면, 분리막(140)과 접촉 면적)은 양극(100)의 면적보다 클 수 있다. 이에 따라, 양극(100)으로부터 생성된 리튬 이온이 중간에 석출되지 않고 음극(130)으로 원활히 이동될 수 있다.
분리막(140)은 에틸렌 단독 중합체, 프로필렌 단독 중합체, 에틸렌/부텐 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메타크릴레이트 공중합체 등과 같은, 폴리올레핀계 고분자로 제조한 다공성 고분자 필름을 포함할 수 있다.
분리막(140)은 고융점의 유리 섬유, 폴리에틸렌테레프탈레이트 섬유 등으로 형성된 부직포를 포함할 수 있다.
양극(100), 음극(130) 및 분리막(140)을 포함하여 전극 셀이 형성될 수 있다. 또한, 복수의 전극 셀들이 적층되어 전극 조립체(150)가 형성될 수 있다. 예를 들면, 분리막(140)의 권취(winding), 적층(lamination), 지그재그-접음(z-folding) 등에 의해 전극 조립체(150)가 형성될 수 있다.
상기 전극 조립체가 케이스(160) 내에 전해질과 함께 수용되어 리튬 이차 전지를 형성할 수 있다.
상기 전해질은, 예를 들면, 리튬염을 포함할 수 있고, 상기 리튬염은 유기 용매와 함께 비수 전해액 상태로 케이스 내에 수용될 수 있다.
상기 리튬염은, 예를 들면, Li+X-로 표현될 수 있다.
상기 리튬염의 음이온(X-)은, 예를 들면, F-, Cl-, Br-, I-, NO3 -, N(CN)2 -, BF4 -, ClO4 -, PF6 -, (CF3)2PF4 -, (CF3)3PF3 -, (CF3)4PF2 -, (CF3)5PF-, (CF3)6P-, CF3SO3 -, CF3CF2SO3 -, (CF3SO2)2N-, (FSO2)2N- , CF3CF2(CF3)2CO-, (CF3SO2)2CH-, (SF5)3C-, (CF3SO2)3C-, CF3(CF2)7SO3 -, CF3CO2 -, CH3CO2 -, SCN- 및 (CF3CF2SO2)2N- 등에서 선택되는 어느 하나 일 수 있다. 일부 실시예에서, 상기 리튬염은 LiBF4 및 LiPF6 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 유기 용매는, 예를 들면, 에틸렌 카보네이트(EC; ethylene carbonate), 프로필렌 카보네이트(PC; propylene carbonate), 디메틸카보네이트(DMC; dimethyl carbonate), 디에틸카보네이트(DEC; diethyl carbonate), 에틸메틸카보네이트(EMC; ethyl methyl carbonate), 메틸프로필카보네이트, 디프로필카보네이트, 디메틸설퍼옥사이드, 아세토니트릴, 디메톡시에탄, 디에톡시에탄, 비닐렌 카보네이트, 설포란, 감마-부티로락톤, 프로필렌 설파이트 및 테트라하이드로퓨란 등에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다.
리튬 이차 전지는, 예를 들면, 원통형, 각형, 파우치형 또는 코인형 등으로 제조될 수 있다.
이하, 본 발명의 예시적인 실시예 및 비교예를 기재한다. 그러나 하기 실시예는 본 발명의 일 실시예일뿐 본 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[실시예 1]
(1) 리튬 금속 산화물의 제조
리튬 금속 산화물의 제조를 위해, NiSO4, CoSO4 및 MnSO4를 83:11:6의 몰비로 혼합한 금속 전구체 수용액을 준비하였다.
공침 반응기에 증류수를 투입하고 내부 온도를 63℃로 유지하며 질소 가스로 버블링하여 내부 용존 산소를 제거하였다.
상기 공침 반응기에 상기 금속 전구체 수용액, 암모니아 수용액 및 pH 조절제로서 NaOH 수용액을 투입하고, 500 rpm으로 교반하며 공침 반응을 진행하였다.
이때, 상기 금속 전구체 수용액은 0.3 L/h, 암모니아 수용액은 0.03 L/h로 투입하여, 상기 금속 전구체 수용액 및 상기 암모니아 수용액이 상기 공침 반응기 내에서 5 내지 8시간의 체류 시간을 가지도록 조절하였다. 또한, 공침 반응물의 pH는 10.5 내지 11로 유지하였다.
공침 반응을 종료된 후, 침전물을 여과한 후 120℃에서 12시간 동안 건조시켜, 금속 수산화물(Ni0.83Co0.12Mn0.05(OH)2) 수득하였다.
상기 금속 수산화물 1 kg 및 수산화 리튬(LiOH.H2O)을 Li/M 1.03의 몰 비율로 고속 혼합기에 투입한 후, 혼합하였다.
제조된 혼합물을 소성로(Noritake社, RHK Simulator)에 투입하고, 740 내지 760℃(3℃/min의 승온 속도)의 온도에서 16시간 소성하였다. 이때, 연속적으로 5 L/min의 유속으로 산소를 통과시켰다.
소성이 종료된 후, 소성물을 실온까지 자연 냉각하고 분쇄, 분급하여, 리튬 금속 산화물 LiNi0.83Co0.12Mn0.05O2을 수득하였다.
제조된 리튬 금속 산화물에 대해 하기 실험예 1의 평가를 진행하였다.
(2) 리튬 이차 전지의 제조
양극 활물질로서 상기 리튬 금속 산화물, 도전재로서 카본 블랙, 및 바인더로서 폴리비닐리덴플루오라이드(PVdF)를 92:5:3의 중량비로 혼합하여 양극 슬러리를 제조하였다.
상기 양극 슬러리를 일측에 돌출부(양극 탭)를 갖는 알루미늄 박(15 ㎛ 두께)의 상기 돌출부를 제외한 영역 상에 균일하게 도포하고 건조한 후, 압연하여 양극을 제조하였다.
음극 활물질로서 인조흑연 및 천연흑연의 혼합물(7:3의 중량비), 바인더로서 스티렌-부타디엔 러버, 및 증점제로서 카복시메틸 셀룰로오스를 97:1:2의 중량비로 혼합하여 음극 슬러리를 제조하였다.
상기 음극 슬러리를 일측에 돌출부(음극 탭)를 갖는 구리 박(15 ㎛ 두께)의 상기 돌출부를 제외한 영역 상에 균일하게 도포하고, 건조한 후, 압연하여 음극을 제조하였다.
상기 양극 및 상기 음극 사이에 폴리에틸렌 분리막(두께 20 ㎛)을 개재하여 전극 조립체 형성하였다. 다음으로, 상기 양극 탭 및 상기 음극 탭에 각각 양극 리드 및 음극 리드를 용접하여 연결하였다.
상기 양극 리드 및 상기 음극 리드의 일부 영역이 외부로 노출되도록, 상기 전극 조립체를 파우치(케이스) 내부에 수납하고, 전해질 주액부 면을 제외한 3면을 실링하였다.
전해액을 주액하고 상기 전해질 주액부 면도 실링한 후, 12시간 함침시켜 이차 전지를 제조하였다.
상기 전해액으로서, 1 M의 LiPF6 용액(25:30:45 부피비의 EC/EMC/DEC 혼합 용매)을 제조한 후, 전해액 총 중량을 기준으로 FEC(Fluoroethylene carbonate) 1wt%, VC(Vinylethylene carbonate) 0.3wt%, LiPO2F2(Lithium difluorophosphate) 1.0wt%, PS(1,3-Propane sultone) 0.5wt% 및 PRS(Prop-1-ene-1,3-sultone) 0.5wt%를 첨가, 혼합한 것을 사용하였다.
제조된 이차 전지에 대해 하기 실험예 2의 평가를 실시하였다.
[실시예 2]
리튬 금속 산화물 제조시, 소성 시간을 10시간으로 변경한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[실시예 3]
리튬 금속 산화물 제조시, 720℃ 이상 740℃ 미만의 온도에서 소성을 진행한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[실시예 4]
금속 수산화물 제조시, 상기 금속 전구체 수용액 및 상기 암모니아 수용액이 상기 공침 반응기 내에서 2 내지 4시간의 체류 시간을 가지도록 조절한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[비교예 1]
금속 수산화물 제조시, 상기 금속 전구체 수용액 및 상기 암모니아 수용액이 상기 공침 반응기 내에서 2 내지 4시간의 체류 시간을 가지도록 변경하였다. 또한, 리튬 금속 산화물 제조시, 720℃ 이상 740℃ 미만의 온도에서 10시간 소성을 진행하였다.
상술한 변경 사항 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[비교예 2]
리튬 금속 산화물 제조시, 720℃ 이상 740℃ 미만의 온도에서 10시간 소성을 진행한 것을 제외하고, 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[비교예 3]
금속 수산화물 제조시, 상기 금속 전구체 수용액 및 상기 암모니아 수용액이 상기 공침 반응기 내에서 2 내지 4시간의 체류 시간을 가지도록 변경하였다. 또한, 리튬 금속 산화물 제조시, 720℃ 이상 740℃ 미만의 온도 범위에서 소성을 진행하였다.
상술한 변경 사항 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
[비교예 4]
금속 수산화물 제조시, 상기 금속 전구체 수용액 및 상기 암모니아 수용액이 상기 공침 반응기 내에서 2 내지 4시간의 체류 시간을 가지도록 변경하였다. 또한, 리튬 금속 산화물 제조시, 소성 시간을 10시간으로 변경하였다.
상술한 변경 사항 외에는 실시예 1과 동일하게 실시하였다.
실험예 1: 입도 분포 변화율 및 비표면적 변화율 평가
(1) 가압 전후 입도(D 10 , D 50 , D 90 ) 측정
입도는 레이저 회절법(laser diffraction method, microtrac社, MT 3000)을 이용하여 측정하였다.
D10은 체적 입경 분포 10% 지점에서의 입경을 의미하며, D50은 체적 입경 분포 50% 지점에서의 입경을 의미하고, D90은 체적 입경 분포 90% 지점에서의 입경을 의미한다.
실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물에 대해 가압 처리하지 않고 입도를 측정하였다. 다음으로, 실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물에 대해 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후, 입도를 측정하였다. 상기 가압 처리는 직경 13 mm의 원형 홀더에 실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물을 투입하고, 유압 프레스기(Carver, No.4350)로 가압함으로써 수행되었다.
측정된 가압 전후의 D10, D50 및 D90을 하기 표 1에 기재하였다.
가압 처리하지 않은 경우의 (D90-D10)/D50 값을 X, 4.5 t/cm2으로 가압 처리한 경우의 (D90-D10)/D50 값을 X4.5t로 정의한 후 계산하여, 하기 표 1에 기재하였다.
추가적으로, 실시예 1 및 비교예 1의 리튬 금속 산화물에 대해 1분간 1 t/cm2 가압 후의 D50을 측정하였다. 1 t/cm2 가압 전후의 D50 변화율(%)을 (가압 전 D50-가압 후 D50)/가압 전 D50×100으로 계산하였다. 실시예 1의 경우 D50 변화율은 2.1%이었으며, 비교예 1의 경우 7.8%이었다.
(2) 입도 분포 변화율(ㅿX) 평가
상기 (1)에서 측정된 X 값 및 X4.5t 값을 이용하여, 하기 식 1에 따라 입도 분포 변화율(ㅿX) 값을 계산하여, 표 2에 기재하였다.
[식 1]
ㅿX(%) = (X4.5t-X)/X×100
(3) 비표면적 변화율(ㅿY) 평가
실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물의 비표면적(BET 값)을 BET 측정기(Micrometrics社, ASAP 2420)를 이용하여 측정하였다.
실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물을 가압 처리하지 않고 BET 값을 측정하였다. 다음으로, 실시예들 및 비교예들의 리튬 금속 산화물을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후, BET 값을 측정하였다.
가압 처리하지 않은 경우의 BET 값을 Y, 4.5 t/cm2으로 가압 처리한 경우의 BET 값을 Y4.5t로 정의하였다.
측정된 Y 값 및 Y4.5t 값을 이용하여, 하기 식 2에 따라 비표면적 변화율(ㅿY) 값을 계산하여, 표 2에 기재하였다.
[식 2]
ㅿY(%) = (Y4.5t-Y)/Y×100
실험예 2: 고온 수명 특성 및 저장 성능 평가
(1) 초기 충전 용량 및 초기 방전 용량 측정
실시예들 및 비교예들의 이차 전지에 대하여 CC/CV 충전(1C 4.25V 0.1C CUT-OFF)과 CC 방전(1C 3.0V CUT-OFF)을 1회 수행하여 초기 충전 및 방전 용량을 측정하였다.
(2) 고온 수명 특성(45℃ 용량 유지율) 평가
실시예들 및 비교예들의 이차 전지에 대해 CC/CV 충전(1C 4.25V 0.1C CUT-OFF) 및 CC 방전(1C 3.0V CUT-OFF)을 45℃에서 200회 반복 실시하였다.
고온 용량 유지율은 200회째에서 측정된 방전 용량을 상기 (1)에서 측정한 초기 방전 용량으로 나눈 값의 백분율로 산출하였다.
고온 용량 유지율(%)= (200회째 방전 용량/초기 방전 용량)×100
산출된 고온 용량 유지율은 표 2에 기재하였다.
(3) 고온 저장 성능(60℃ 가스 발생량) 평가
실시예들 및 비교예들의 이차 전지를 SOC(State of Charge) 100% 충전(4.25V 0.05C CUT-OFF)하고, 60℃의 챔버 내에 저장하였다.
4주 경과 후 이차 전지에 대해 가스 크로마토그래피를 활용하여 가스 양을 분석하였으며, 분석 값을 하기 표 2에 기재하였다.
가압 전 가압 후(4.5 t/cm2)
D10 D50 D90 X D10 D50 D90 X4.5t
실시예1 5.92 13.10 21.19 1.166 3.13 11.39 19.10 1.402
실시예2 3.54 9.48 16.29 1.345 2.29 7.42 15.61 1.795
실시예3 3.17 9.27 21.63 1.991 2.61 5.30 18.24 2.949
실시예4 5.91 12.72 19.92 1.101 2.12 9.21 17.99 1.723
비교예1 5.58 10.96 18.53 1.182 0.65 7.35 16.20 2.116
비교예2 4.43 10.99 22.30 1.626 1.85 7.13 18.71 2.365
비교예3 4.80 11.28 20.96 1.433 1.33 8.12 19.91 2.288
비교예4 6.40 12.48 20.41 1.123 2.45 8.73 19.01 1.897
ㅿX(%) ㅿY(%) 45℃
용량 유지율(%)		 60℃
가스 발생량(ml)
실시예1 20.3 12.1 95 5.7
실시예2 33.5 29.7 95 5.3
실시예3 48.1 43.0 94 8.3
실시예4 56.4 34.7 93 9.4
비교예1 79.1 82.4 76 34.2
비교예2 45.4 69.2 77 32.9
비교예3 59.7 55.2 84 24.5
비교예4 69.0 38.9 80 26.6
상기 표 2를 참조하면, 입도 분포 변화율(ㅿX) 값이 60% 이하이며, 비표면적 변화율(ㅿY) 값이 50% 이하인 실시예들의 이차 전지의 경우, 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 보다 우수한 것을 확인할 수 있다.
예를 들면, 실시예들의 이차 전지는 비교예들의 이차 전지에 비해 45℃ 용량 유지율에서 약 20% 향상된 값을 나타냈다.
또한, 실시예들의 이차 전지는 비교예들의 이차 전지에 비해 60℃ 가스 발생량(ml)에서 많게는 약 1/6 감소된 값을 나타냈다.
입도 분포 변화율(ㅿX) 값이 60%를 초과하고 비표면적 변화율(ㅿY) 값이 50%을 초과하는 비교예 1의 이차 전지의 경우, 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 실시예들의 이차 전지에 비해 현저히 열위하였다.
입도 분포 변화율(ㅿX) 값이 60%를 초과하거나 비표면적 변화율(ㅿY) 값이 50%을 초과하는 비교예 2 내지 4의 이차 전지의 경우, 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능이 실시예들의 이차 전지보다 열위하였다.
입도 분포 변화율(ㅿX) 값이 40% 이하이고, 비표면적 변화율(ㅿY) 값이 30% 이하인 실시예 1 및 2의 이차 전지의 경우, 보다 더 향상된 고온 수명 특성 및 고온 저장 성능을 나타냈다.
100: 양극 105: 양극 집전체
110: 양극 활물질층 120: 음극 활물질층
125: 음극 집전체 130: 음극
140: 분리막 160: 케이스

Claims (8)

  1. 리튬 및 산소를 제외한 전체 원소 중 니켈의 함량이 80몰% 이상인 리튬 금속 산화물을 포함하고,
    하기 식 1로 표시되는 입도 분포 변화율(ㅿX)이 60% 이하이며,
    하기 식 2로 표시되는 비표면적 변화율(ㅿY)이 50% 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질:
    [식 1]
    ㅿX(%) = (X4.5t-X)/X×100
    [식 2]
    ㅿY(%) = (Y4.5t-Y)/Y×100
    (식 1 중, X는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 (D90-D10)/D50 값이고, X4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 (D90-D10)/D50 값이며,
    식 2 중, Y는 양극 활물질을 가압 처리하지 않고 측정한 BET 값이고, Y4.5t는 양극 활물질을 4.5 t/cm2으로 1분간 가압 처리한 후 측정한 BET 값임).
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 X는 1 내지 2인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 X4.5t는 1 초과 3 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 입도 분포 변화율(ㅿX)은 40% 이하이며, 상기 비표면적 변화율(ㅿY)은 30% 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질:
  5. 청구항 1에 있어서, 입도(D10)는 3 내지 6 ㎛이고, 입도(D50)는 8 내지 15 ㎛이며, 입도(D90)은 15 내지 22 ㎛인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  6. 청구항 1에 있어서, 1분간 4.5 t/cm2 가압 전후의 입도(D50) 변화율이 50% 이하인, 리튬 이차 전지용 양극 활물질.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 리튬 금속 산화물은 하기 식 1로 표현되는, 리튬 이차 전지용 양극 활물질:
    [화학식 1]
    LixNiaCobMcOy
    화학식 1에서, M은 Al, Zr, Ti, B, Mg, Mn, Ba, Si, Y, W 및 Sr 중 적어도 하나이고, 0.9≤x≤1.1, 1.9≤y≤2.1, 0.8≤a≤1, 0≤c/(a+b)≤0.13, 0≤c≤0.11일 수 있다.
  8. 청구항 1에 따른 양극 활물질을 포함하는 양극; 및
    상기 양극과 대향하도록 배치되는 음극;을 포함하는 리튬 이차 전지.
KR1020210021229A 2021-02-17 2021-02-17 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지 KR20220117639A (ko)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210021229A KR20220117639A (ko) 2021-02-17 2021-02-17 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
EP22156712.6A EP4046967A1 (en) 2021-02-17 2022-02-15 Cathode active material for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
CN202210140627.1A CN114944485A (zh) 2021-02-17 2022-02-16 用于锂二次电池的正极活性物质及包含其的锂二次电池
US17/673,047 US20220271285A1 (en) 2021-02-17 2022-02-16 Cathode Active Material for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020210021229A KR20220117639A (ko) 2021-02-17 2021-02-17 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20220117639A true KR20220117639A (ko) 2022-08-24

Family

ID=80683122

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020210021229A KR20220117639A (ko) 2021-02-17 2021-02-17 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20220271285A1 (ko)
EP (1) EP4046967A1 (ko)
KR (1) KR20220117639A (ko)
CN (1) CN114944485A (ko)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115706230B (zh) * 2022-12-28 2023-04-21 中创新航科技股份有限公司 一种复合石墨负极材料、负极片和锂离子电池

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100821523B1 (ko) 2006-08-30 2008-04-14 주식회사 엘 앤 에프 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9028564B2 (en) * 2012-03-21 2015-05-12 The Gillette Company Methods of making metal-doped nickel oxide active materials

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100821523B1 (ko) 2006-08-30 2008-04-14 주식회사 엘 앤 에프 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를포함하는 리튬 이차 전지

Also Published As

Publication number Publication date
EP4046967A1 (en) 2022-08-24
US20220271285A1 (en) 2022-08-25
CN114944485A (zh) 2022-08-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101656935B1 (ko) 리튬 전이금속 복합 입자, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 양극 활물질
CN107464933B (zh) 锂二次电池的阳极活性材料、包括其的阳极和锂二次电池
KR102495992B1 (ko) 양극 활물질 전구체 및 이를 활용한 리튬 이차 전지
KR101676085B1 (ko) 실리콘계 음극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
US11929498B2 (en) Silicon-carbon complex and lithium secondary battery comprising the same
KR102293034B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20220040889A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이의 제조 방법
KR101770698B1 (ko) 리튬 티타늄 옥사이드 및 이를 포함하여 향상된 출력 특성을 갖는 리튬이차전지
KR102303213B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN113764656A (zh) 锂二次电池的正极活性物质
US20220271285A1 (en) Cathode Active Material for Lithium Secondary Battery and Lithium Secondary Battery Including the Same
CN117096263A (zh) 锂二次电池用正极、锂二次电池及锂二次电池用正极活性物质的制造方法
KR101224618B1 (ko) 리튬 이차전지용 양극 활물질, 리튬 이차전지용 양극, 리튬 이차전지 및 이들의 제조방법
KR20200107843A (ko) 리튬 이차전지
KR102605558B1 (ko) 리튬 이차 전지용 양극 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
CN113299903B (zh) 电化学装置和电子装置
EP4250420A1 (en) Cathode composition for lithium secondary battery and lithium secondary battery manufactured using the same
KR20220045651A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20220126175A (ko) 리튬 이차 전지
KR20220022336A (ko) 양극 활물질용 전구체, 양극 활물질, 리튬 이차 전지 및 이의 제조 방법
KR20230048788A (ko) 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20230089389A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20230156993A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20240109113A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
KR20240074563A (ko) 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination