KR20220073819A - 광 경화성 점착제 조성물, 양면 점착 시트 및 그 제조 방법, 그리고 광학 디바이스 및 그 제조 방법 - Google Patents

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겐토 와타나베
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Abstract

가시광에 광 흡수를 갖는 착색 양면 점착 시트 및 그 제작에 사용하는 광 경화성의 점착제 조성물을 제공한다. 광 경화성 점착제 조성물은, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유한다. 착색제는, 자외 영역(파장 330 내지 400nm)의 투과율이, 가시광 영역(파장 400 내지 700nm)의 투과율보다도 크다. 이 조성물을 기재 상에 도포하고, 필요에 따라 광 경화나 용매의 제거를 실시함으로써, 착색 양면 점착 시트가 형성된다.

Description

광 경화성 점착제 조성물, 양면 점착 시트 및 그 제조 방법, 그리고 광학 디바이스 및 그 제조 방법
본 발명은, 광 경화성을 갖는 점착제 조성물 및 광 경화성 점착제 조성물로 형성되는 양면 점착 시트에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, 당해 양면 점착 시트를 구비하는 광학 디바이스에 관한 것이다.
광학 디바이스에서는, 부재 사이의 적층에 점착 시트가 사용되고 있다. 예를 들어, 액정 표시 장치에서는, 액정 셀의 양면에, 점착 시트를 통해, 위상차 필름이나 편광판 등의 광학 필름이 접합되어 있다. 유기 EL 표시 장치에서는, 유기 EL 셀의 금속 전극에 의한 외광의 반사 방지를 목적으로 하여, 유기 EL 셀의 시인측 표면에, 점착 시트를 통해 원편광판이 접합되어 있다. 또한, 이들의 화상 표시 장치의 표면에는, 터치 패널 센서나, 커버 윈도우 등의 광학 부재가 점착 시트를 통해 접합되어 있다.
광학 디바이스의 부재 사이의 접합에 사용하는 점착 시트로서, 자외선 등의 활성 광선의 조사에 의해 경화하는 광 경화성의 점착제 조성물을 사용하는 것이 제안되어 있다. 예를 들어, 특허문헌 1에서는, 모노머 성분에 광 중합 개시제를 첨가하여 무용매계에서 UV 중합을 행하고, 얻어진 저중합도의 폴리머(부분 중합물)에, 다관능 모노머 및 광 중합 개시제를 첨가하여 광 경화성의 점착제 조성물을 조제하고, 이것을 기재 상에 도포한 후, 다시 UV 중합을 행하여, 투명 점착 시트를 얻은 예가 나타나 있다. 특허문헌 2에서는, 모노머 성분 및 열 중합 개시제를 포함하는 용액을 가열하여 용액 중합에 의해 폴리머의 용액을 조제하고, 이 용액에, 이소시아네이트계 가교제, 다관능 모노머 및 광 중합 개시제를 첨가하여 광 경화성의 점착제 조성물을 조제하고, 이것을 기재 상에 도포한 후, 가열에 의해 용매를 제거하여 투명 점착 시트를 얻은 예가 나타나 있다. 이 점착 시트는 다관능 모노머가 미반응된 상태이고, 점착 시트를 피착체와 접합한 후에, UV 조사를 행하면, 다관능 모노머가 광 중합함으로써 저장 탄성률이 상승하고, 피착체에 대한 접착 신뢰성이 높아진다.
일본 특허 공개 제2011-74308호 공보 일본 특허 공개 제2014-227453호 공보
특허문헌 1, 2 등에 나타내고 있는 바와 같이, 광학 디바이스의 부재 사이의 접합에는, 일반적으로는 전체 광선 투과율이 90％ 이상의 투명한 점착 시트가 사용되고 있다. 한편으로, 시인성의 제어 등을 목적으로 하여, 가시광을 흡수하는 점착 시트를 광학 디바이스에 사용하는 경우가 상정된다. 가시광을 흡수하는 점착 시트의 제작에는, 착색제를 포함하는 점착제 조성물이 사용된다. 본 발명은, 착색제를 포함하고, 또한 광 경화가 가능한 점착제 조성물 및 당해 점착제 조성물을 사용하여 형성되는 점착 시트의 제공을 목적으로 한다.
본 발명의 점착제 조성물은, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유하고, 광 경화성을 갖는다. 광 경화성의 점착제 조성물에 포함되는 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰 것이 바람직하다. 또한, 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율보다도 큰 것이 바람직하다. 착색제로서는, 안료나 염료 등이 사용된다.
광 중합 개시제는, 파장 330 내지 400nm의 범위에 적어도 하나의 흡수 극대를 갖는 것이 바람직하다. 점착제 조성물에 포함되는 폴리머는, 아크릴계 폴리머여도 된다. 폴리머의 유리 전이 온도는 0℃ 이하여도 된다. 점착제 조성물은, 폴리머와 가교 가능한 가교제를 포함하고 있어도 된다. 가교제로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제 등을 들 수 있다.
상기의 점착제 조성물을 시트상으로 형성함으로써 양면 점착 시트가 얻어진다. 양면 점착 시트는, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰 것이어도 되고, 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율보다도 큰 것이어도 된다. 양면 점착 시트의 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율은 80％ 이하여도 된다. 양면 점착 시트의 전체 광선 투과율은 80％ 이하여도 된다.
양면 점착 시트의 두께는, 예를 들어 10 내지 500㎛ 정도이다. 양면 점착 시트의 온도 25℃에서의 전단 저장 탄성률은 10 내지 1000kPa여도 된다. 양면 점착 시트의 온도 85℃에서의 전단 저장 탄성률은 3 내지 300kPa여도 된다.
본 발명의 제1 형태의 양면 점착 시트는, 상기의 점착제 조성물을 기재 상 시트상으로 도포하고, 기재 상에도 마련된 시트상의 도막에 자외선을 조사하여, 광 중합성 화합물을 광 경화함으로써 형성된다. 즉, 제1 형태의 양면 점착 시트는, 광 경화성 점착제 조성물의 시트상 성형물의 광 경화물로 이루어진다. 제1 형태의 양면 점착 시트는, 불휘발분이 90％ 이상이어도 된다.
본 발명의 제2 형태의 양면 점착 시트는, 상기의 점착제 조성물을 기재 상에 시트상으로 도포하고, 필요에 따라 용매를 제거함으로써 형성된다. 제2 형태의 양면 점착 시트는, 광 중합성 화합물이 미반응된 상태에서 포함되어 있는 광 경화성의 점착 시트이다.
양면 점착 시트는, 예를 들어 화상 표시 장치 등의 광학 디바이스의 형성에 있어서, 복수의 부재(피착체)의 접합에 사용된다. 양면 점착 시트의 제1 주면에 제1 피착체를 접합하고, 제2 주면에 제2 피착체를 접합함으로써, 제1 피착체와 제2 피착체가 양면 점착 시트를 통해 접합된다. 양면 점착 시트가 광 경화성을 갖고 있는 경우에는, 피착체와의 접합 후에 양면 점착 시트에 자외선을 조사하여, 광 중합성 화합물을 광 경화해도 된다.
착색제를 함유하는 점착제 조성물을 사용함으로써, 착색 점착 시트가 얻어진다. 광 경화성 점착제 조성물에 포함되는 착색제가 자외선 투과성을 갖고 있기 때문에, 자외선 조사에 의해 광 경화를 행하는 경우에도, 경화 저해가 발생하기 어렵고, 중합률을 높일 수 있다.
도 1은, 이형 필름을 구비한 점착 시트의 구성예를 도시하는 단면도이다.
도 2는, 실시예에서 사용한 흑색 착색제의 투과 스펙트럼이다.
도 3은, 자외선 조사량과 점착 시트의 불휘발분의 관계를 플롯한 그래프이다.
도 1은, 양면 점착 시트(5)의 양면에 이형 필름(1, 2)이 임시 부착된 이형 필름을 구비한 점착 시트를 도시하고 있다. 양면 점착 시트(5)는, 점착제 조성물을 시트상으로 성형함으로써 형성된다. 점착제 조성물은, 일반적으로는 폴리머를 포함하는 점조성의 액체이고, 기재 상에 점착제 조성물을 층상으로 도포하고, 필요에 따라 용매를 제거함으로써, 양면 점착 시트가 얻어진다.
본 발명의 양면 점착 시트는, 광 경화성의 점착제 조성물을 사용하여 형성된다. 광 경화성의 점착제 조성물은, 폴리머에 더하여, 광 중합성 화합물과 광 중합 개시제를 포함한다. 본 발명의 양면 점착 시트는, 가시광에 광 흡수를 갖는 착색 점착 시트이다. 착색 점착 시트의 형성에는, 착색제를 포함하는 점착제 조성물이 사용된다. 즉, 본 발명의 양면 점착 시트의 형성에 사용되는 광 경화성의 점착제 조성물은, 폴리머, 광 중합성 화합물 및 광 중합 개시제에 더하여, 착색제를 함유한다.
광 경화성의 점착제 조성물을 사용하여 형성되는 양면 점착 시트는, 기재 상에서 광 경화를 행하는 타입의 것(제1 형태)과, 기재 상에서는 광 경화를 행하지 않고, 피착체와 접합 후에 광 경화를 행하는 타입의 것(제2 형태)으로 크게 구별된다.
[제1 형태]
본 발명의 제1 형태의 양면 점착 시트는, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유하는 광 경화성 점착제 조성물을 기재 상에 도포하고, 기재 상에서 광 경화를 행함으로써, 형성된다.
<점착제 조성물>
(폴리머)
점착제 조성물에 포함되는 폴리머로서는, 아크릴계 폴리머, 실리콘계 폴리머, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 폴리비닐에테르, 아세트산비닐/염화비닐 코폴리머, 변성 폴리올레핀, 에폭시계, 불소계, 천연 고무, 합성 고무 등의 고무계 등의 폴리머를 들 수 있다. 특히, 적당한 습윤성, 응집성 및 접착성 등의 점착 특성을 나타내고, 내후성이나 내열성 등도 우수하다는 점에서, 아크릴계 폴리머가 적합하게 사용된다.
아크릴계 폴리머는, 주된 구성 모노머 성분으로서 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유한다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「(메트)아크릴」란, 아크릴 및/또는 메타크릴을 의미한다. 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량에 대한, (메트)아크릴산알킬에스테르의 양은, 50중량％ 이상이 바람직하고, 55중량％ 이상이 보다 바람직하고, 60중량％ 이상이 더욱 바람직하다.
(메트)아크릴산알킬에스테르로서는, 알킬기의 탄소수가 1 내지 20인 (메트)아크릴산알킬에스테르가 적합하게 사용된다. (메트)아크릴산알킬에스테르는, 알킬기가 분지를 갖고 있어도 되고, 환상 알킬기를 갖고 있어도 된다.
쇄상 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 구체예로서는, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산부틸, (메트)아크릴산이소부틸, (메트)아크릴산s-부틸, (메트)아크릴산t-부틸, (메트)아크릴산펜틸, (메트)아크릴산이소펜틸, (메트)아크릴산네오펜틸, (메트)아크릴산헥실, (메트)아크릴산헵틸, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산옥틸, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산노닐, (메트)아크릴산이소노닐, (메트)아크릴산데실, (메트)아크릴산이소데실, (메트)아크릴산운데실, (메트)아크릴산도데실, (메트)아크릴산이소트리데실, (메트)아크릴산테트라데실, (메트)아크릴산이소테트라데실, (메트)아크릴산펜타데실, (메트)아크릴산세틸, (메트)아크릴산헵타데실, (메트)아크릴산옥타데실, (메트)아크릴산이소옥타데실, (메트)아크릴산노나데실 등을 들 수 있다.
지환식 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산알킬에스테르의 구체예로서는, (메트)아크릴산시클로펜틸, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산시클로헵틸, (메트)아크릴산시클로옥틸 등의 (메트)아크릴산시클로알킬에스테르; (메트)아크릴산이소보르닐 등의 2환식의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르; 디시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐옥시에틸(메트)아크릴레이트, 트리시클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 1-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸(메트)아크릴레이트 등의 3환 이상의 지방족 탄화수소환을 갖는 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 구성 모노머 성분으로서, 수산기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머, 질소 함유 모노머 등의 극성기 함유 모노머를 포함하고 있어도 된다. 아크릴계 폴리머가, 구성 모노머 성분으로서, 극성기 함유 모노머를 포함함으로써, 점착제의 응집력이 높아지고, 접착력이 향상되는 경향이 있다. 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분 전량에 대한 극성기 함유 모노머의 양(히드록시기 함유 모노머, 카르복시기 함유 모노머 및 질소 함유 모노머의 합계)은, 예를 들어 3 내지 50중량％ 정도이고, 5 내지 40중량％ 또는 10 내지 30중량％여도 된다.
수산기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴산2-히드록시에틸, (메트)아크릴산2-히드록시프로필, (메트)아크릴산4-히드록시부틸, (메트)아크릴산6-히드록시헥실, (메트)아크릴산8-히드록시옥틸, (메트)아크릴산10-히드록시데실, (메트)아크릴산12-히드록시라우릴이나(4-히드록시메틸시클로헥실)-메틸(메트)아크릴레이트 등의 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다. 이소시아네이트 가교제에 의해 폴리머에 가교 구조가 도입되는 경우에는, 수산기가 이소시아네이트기와의 반응점(가교점)이 될 수 있다.
카르복시기 함유 모노머로서는, (메트)아크릴산, (메트)아크릴산카르복시에틸, (메트)아크릴산카르복시펜틸 등의 아크릴계 모노머나, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제에 의해 폴리머에 가교 구조가 도입되는 경우에는, 카르복시기가 에폭시기와의 반응점(가교점)이 될 수 있다.
질소 함유 모노머로서는, N-비닐피롤리돈, 메틸비닐피롤리돈, 비닐피리딘, 비닐피페리돈, 비닐피리미딘, 비닐피페라진, 비닐피라진, 비닐피롤, 비닐이미다졸, 비닐옥사졸, 비닐모르폴린, (메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐카르복실산아미드류, N-비닐카프로락탐 등의 비닐계 모노머나, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 시아노기 함유 모노머를 들 수 있다.
아크릴계 폴리머는, 상기 이외의 모노머 성분으로서, 산 무수물기 함유 모노머, (메트)아크릴산의 카프로락톤 부가물, 술폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 스티렌, α-메틸스티렌 등의 비닐계 모노머; (메트)아크릴산글리시딜 등의 에폭시기 함유 모노머; (메트)아크릴산폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스테르 모노머; (메트)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, 불소(메트)아크릴레이트, 실리콘(메트)아크릴레이트나 (메트)아크릴산2-메톡시에틸 등의 아크릴산에스테르계 모노머 등을 포함하고 있어도 된다.
점착제 조성물에 포함되는 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 0℃ 이하가 바람직하다.
폴리머의 유리 전이 온도는, -5℃ 이하, -10℃ 이하 또는 -15℃ 이하여도 된다. 폴리머의 유리 전이 온도는, 동적 점탄성 측정에 의한 손실 정접(tanδ)의 피크 톱 온도이다. 폴리머에 가교 구조가 도입되어 있는 경우에는, 폴리머의 조성으로부터, 이론 Tg에 기초하여 유리 전이 온도를 산출하면 된다. 이론 Tg는, 폴리머의 구성 모노머 성분의 호모 폴리머 유리 전이 온도 Tgi와, 각 모노머 성분의 중량 분율 Wi로부터, 하기의 Fox의 식에 의해 산출된다.
1/Tg=Σ(Wi/Tgi)
Tg는 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K), Wi는 폴리머를 구성하는 모노머 성분 i의 중량 분율(중량 기준의 공중합 비율), Tgi는 모노머 성분 i의 호모 폴리머의 유리 전이 온도(단위: K)이다. 호모 폴리머의 유리 전이 온도로서는, Polymer Handbook 제3판(John Wiley & Sons, Inc., 1989년)에 기재된 수치를 채용할 수 있다. 상기 문헌에 기재되어 있지 않은 모노머의 호모 폴리머 Tg는, 동적 점탄성 측정에 의한 tanδ의 피크 톱 온도를 채용하면 된다.
상기 모노머 성분을, 각종 공지된 방법에 의해 중합함으로써, 폴리머가 얻어진다. 중합 방법은 특별히 한정되지는 않지만, 기재 상에서 점착제 조성물의 광 경화를 행하는 제1 형태의 양면 점착 시트의 제작에 사용하는 점착제 조성물에서는, 광 중합에 의해 폴리머를 조제하는 것이 바람직하다. 광 중합에서는 용매를 사용하지 않고 폴리머를 조제할 수 있기 때문에, 점착 시트의 형성 시에 용매의 건조 제거를 필요로 하지 않고, 두께가 큰 점착 시트를 균일하게 형성할 수 있다.
기재 상에서 점착제 조성물의 광 경화를 행하는 타입의 점착 시트의 제작에 있어서는, 모노머 성분의 일부가 미반응에서 잔존하고 있는 저중합도의 폴리머(프리폴리머)를 조제하는 것이 바람직하다. 프리폴리머의 조제에 사용하는 조성물(프리폴리머 형성용 조성물)은, 모노머에 첨가하여 광 중합 개시제를 포함하는 것이 바람직하다. 광 중합 개시제는, 모노머의 종류에 따라 적절히 선택하면 된다. 예를 들어, 아크릴계 폴리머의 중합에는, 광 라디칼 중합 개시제가 사용된다. 광 중합 개시제로서는, 벤조인에테르계 광 중합 개시제, 아세토페논계 광 중합 개시제, α-케톨계 광 중합 개시제, 방향족 술포닐클로라이드계 광 중합 개시제, 광 활성 옥심계 광 중합 개시제, 벤조인계 광 중합 개시제, 벤질계 광 중합 개시제, 벤조페논계 광 중합 개시제, 케탈계 광 중합 개시제, 티오크산톤계 광 중합 개시제, 아실포스핀옥사이드계 광 중합 개시제 등을 들 수 있다.
중합 시에는, 분자량 조정 등을 목적으로 하여, 연쇄 이동제나 중합 금지제(중합 지연제) 등을 사용해도 된다. 연쇄 이동제로서는, α-티오글리세롤, 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 티오글리콜산, 티오글리콜산2-에틸헥실, 2,3-디머캅토-1-프로판올 등의 티올류나, α-메틸스티렌 이량체 등을 들 수 있다.
프리폴리머의 중합률은 특별히 한정되지는 않지만, 기재 상으로의 도포에 적합한 점도로 하는 관점에서, 3 내지 50중량％가 바람직하고, 5 내지 40중량％가 보다 바람직하다. 프리폴리머의 중합률은, 광 중합 개시제의 종류나 사용량, UV광 등의 활성 광선의 조사 강도·조사 시간 등을 조정함으로써, 원하는 범위로 조정할 수 있다. 프리폴리머의 중합률은, 130℃에서 3시간 가열한 때의 불휘발분이고, 하기 식에 의해 산출된다. 점착 시트의 중합률(불휘발분)도 마찬가지의 방법에 의해 측정된다.
중합률(％)=가열 후의 중량/가열 전의 중량×100
전술한 바와 같이, 착색 점착 시트의 형성에 사용되는 광 경화성 점착제 조성물은, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유한다. 예를 들어, 프리폴리머에, 광 중합성 화합물, 광 중합 개시제 및 착색제를 첨가함으로써, 광 경화성 점착제 조성물이 얻어진다. 프리폴리머를 사용하는 대신, 저분자량의 폴리머(올리고머)를 사용하여, 저분자량의 폴리머에, 광 중합성 화합물, 광 중합 개시제 및 착색제를 혼합하고, 점착제 조성물을 조제해도 된다.
(광 중합성 화합물)
점착제 조성물에 포함되는 광 중합성 화합물은, 1분자 중에 1개 또는 복수의 광 중합성 관능기를 갖는다. 광 중합성 관능기는, 라디칼 중합성, 양이온 중합성 및 음이온 중합성의 어느 것이어도 되지만, 반응성이 우수하다는 점에서, 불포화 이중 결합(에틸렌성 불포화기)을 갖는 라디칼 중합성 관능기가 바람직하다.
프리폴리머에는, 폴리머와 미반응된 모노머가 포함되어 있고, 미반응된 모노머는 광 중합성을 유지하고 있다. 그 때문에, 점착제 조성물의 조제에 있어서는, 반드시 광 중합성 화합물을 첨가할 필요는 없다. 프리폴리머에 광 중합성 화합물을 첨가하는 경우, 첨가하는 광 중합성 화합물은, 프리폴리머의 조제에 사용한 모노머와 동일해도 되고, 달라도 된다.
폴리머가 아크릴계 폴리머인 경우, 광 중합성 화합물로서 첨가하는 화합물은, 폴리머와의 상용성이 높은 점에서, 광 중합성 관능기로서 (메트)아크릴로일기를 갖는 모노머 또는 올리고머가 바람직하다. 광 중합성 화합물은, 1분자 중에 2 이상의 광 중합성 관능기를 갖는 다관능 화합물이어도 된다. 광 중합성의 다관능 화합물로서는, 다관능 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다관능 (메트)아크릴레이트로서는, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리테트라메틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 변성 디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 프로필렌옥사이드 변성 디(메트)아크릴레이트, 알칸디올디(메트)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 글리세린디(메트)아크릴레이트, 우레탄디(메트)아크릴레이트 등의 2관능 (메트)아크릴산에스테르; 펜타에리트리톨(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트 및 에톡시화 이소시아누르산트리(메트)아크릴레이트 등의 3관능 (메트)아크릴산에스테르; 디트리메틸올프로판테트라(메트)아크릴레이트, 에톡시화 펜타에리스톨테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리스톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4관능 (메트)아크릴산에스테르; 디펜타에리스톨펜타(메트)아크릴레이트 등 및 디펜타에리스톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 5관능 이상의 (메트)아크릴산에스테르를 들 수 있다.
광 중합성 화합물로서 다관능 화합물을 사용하는 경우, 다관능 화합물의 사용량은, 모노머 전량(프리폴리머의 조제에 사용하는 모노머와, 프리폴리머에 첨가하는 광 중합성 화합물의 합계) 100중량부에 대하여, 40중량부 이하가 바람직하고, 30중량부 이하가 보다 바람직하고, 25중량부 이하가 더욱 바람직하다. 다관능 모노머의 사용량이 과도하게 큰 경우에는, 광 경화 후의 점착 시트의 점성이 낮고, 접착력이 떨어지는 경우가 있다. 다관능 화합물의 사용량은, 20중량부 이하, 15중량부 이하, 10중량부 이하 또는 5중량부 이하여도 된다. 다관능 모노머의 사용량은 0이어도 되고, 0.1중량부 이상, 0.3중량부 이상 또는 0.5중량부 이상이어도 된다.
(광 중합 개시제)
광 경화성의 점착제 조성물은, 광 중합 개시제를 포함한다. 광 중합 개시제는, 자외선 등의 활성 광선의 조사에 의해, 라디칼, 산, 염기 등을 발생하는 것이고, 광 중합성 화합물의 종류 등에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 광 중합성 화합물이 (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물(예를 들어, 단관능 또는 다관능의 (메트)아크릴레이트)인 경우에는, 광 중합 개시제로서, 광 라디칼 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 광 중합 개시제는, 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
프리폴리머의 조제(중합) 시에 사용한 광 중합 개시제가 프리폴리머 조성물 중에서 실활하지 않고 잔존하고 있는 경우에는, 광 중합 개시제의 첨가를 생략해도 된다. 프리폴리머 조성물에 광 중합 개시제를 첨가하는 경우, 첨가하는 광 중합 개시제는, 프리폴리머의 조제에 사용한 광 중합 개시제와 동일해도 되고, 달라도 된다.
점착제 조성물에 포함되는 광 중합 개시제는, 후술하는 착색제에 의한 광 흡수가 작은 파장 영역에 흡수 극대를 갖는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 광 중합 개시제는, 파장 330 내지 400nm의 영역에 흡수 극대를 갖는 것이 바람직하다. 착색제에 의한 광 흡수가 작은 영역에 광 중합 개시제가 흡수 극대를 가짐으로써, 착색제에 의한 경화 저해가 억제되기 때문에, 광 경화에 의해 중합률을 충분히 높일 수 있다. 파장 330 내지 400nm의 영역에 흡수 극대를 갖는 광 라디칼 중합 개시제로서는, 히드록시케톤류, 벤질디메틸케탈류, 아미노케톤류, 아실포스핀옥사이드류, 벤조페논류, 트리클로로메틸기 함유 트리아진 유도체 등을 들 수 있다.
광 경화성 점착제 조성물에 있어서의 광 중합 개시제의 함유량은, 모노머 전량(프리폴리머의 조제에 사용하는 모노머와, 프리폴리머에 첨가하는 광 중합성 화합물) 100중량부에 대하여, 0.01 내지 10중량부 정도이고, 0.05 내지 5중량부 정도가 바람직하다.
(착색제)
착색 점착 시트의 형성에 사용되는 점착제 조성물은, 착색제를 포함한다. 착색제는, 점착제 조성물에 용해 또는 분산 가능한 것이라면, 염료여도 안료여도 된다. 소량의 첨가로도 색 발현성이 높은 점에서, 안료가 바람직하다.
착색제로서는, 가시광을 흡수하고, 또한 자외선 투과성을 갖는 것이 사용된다. 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰 것이 바람직하다. 또한, 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율보다도 큰 것이 바람직하다. 착색제의 투과율은, 파장 400nm에 있어서의 투과율이 50 내지 60％ 정도로 되도록, 테트라히드로푸란(THF) 등의 적절한 용매 또는 분산매(파장 330 내지 700nm의 범위의 흡수가 작은 유기 용매)에 의해 희석한 용액 또는 분산액을 사용하여 측정한다.
가시광의 흡수보다도 자외선의 흡수가 작은 자외선 투과성의 흑색 안료로서는, 도쿠시키제의 「9050BLACK」, 「UVBK-0001」 등을 들 수 있다. 자외선 투과성의 흑색 염료로서는, 오리엔트 가가꾸 고교제의 「SOC-L-0123」 등을 들 수 있다.
흑색 착색제로서 일반적으로 사용되고 있는 카본 블랙이나 티타늄 블랙은, 가시광의 흡수보다도 자외선의 흡수가 크다(가시광 투과율보다도 자외선 투과율이 작다). 그 때문에, 자외선에 감도를 갖는 광 경화성 점착제 조성물에 카본 블랙 등의 착색제를 첨가하면, 광 경화를 위하여 조사한 자외선의 다수가 착색제에 의해 흡수되어, 광 중합 개시제가 흡수하는 광량이 작고, 광 경화에 시간을 요한다(적산 조사 광량이 많아진다). 또한, 점착 시트의 두께가 큰 경우에는, 광 조사면의 반대측의 면에 도달하는 자외선이 적기 때문에, 장시간의 광 조사를 행해도, 광 경화가 불충분해지는 경향이 있다. 이에 비해, 가시광에 비하여 자외선의 투과율이 큰 착색제를 사용함으로써, 착색제에 기인하는 경화 저해를 억제할 수 있다.
광 경화성 점착제 조성물에 있어서의 착색제의 함유량은, 예를 들어 모노머 전량 100중량부에 대하여, 0.01 내지 20중량부 정도이고, 착색제의 종류나, 점착 시트의 색조 및 광 투과율 등에 따라서 적절히 설정하면 된다. 착색제는, 적당한 용매에 용해 또는 분산시킨 용액 또는 분산액으로 하여, 조성물에 첨가해도 된다.
(그 밖의 성분)
광 경화성의 점착제 조성물은, 폴리머, 광 중합성 화합물, 광 중합 개시제 및 착색제 이외의 성분을 포함하고 있어도 된다. 예를 들어, 광 경화 속도의 조제 등을 목적으로 하여 연쇄 이동제가 포함되어 있어도 된다. 또한, 점착제 조성물의 점도 조정이나 점착 시트의 접착력의 조정 등을 목적으로 하여, 올리고머나 점착 부여제가 포함되어 있어도 된다. 올리고머로서는, 예를 들어 중량 평균 분자량이 1000 내지 30000 정도의 것이 사용된다. 올리고머로서는, 아크릴계 폴리머와의 상용성이 우수하다는 점에서, 아크릴계 올리고머가 바람직하다. 점착제 조성물은, 실란 커플링제, 가소제, 연화제, 열화 방지제, 충전제, 산화 방지제, 계면 활성제, 대전 방지제 등의 첨가제를 포함하고 있어도 된다.
<양면 점착 시트의 제작>
착색제를 포함하는 광 경화성 점착제 조성물을, 기재 상에 시트상(층상)으로 도포하고, 기재 상의 점착제 조성물의 도막에 자외선을 조사하여, 광 경화를 행함으로써, 양면 점착 시트가 얻어진다. 광 경화를 행할 때는, 도막의 표면에 커버 시트를 부설하여, 점착제 조성물을 2매의 시트 사이에 끼워서 지지한 상태에서 자외선을 조사하고, 산소에 의한 중합 저해를 방지하는 것이 바람직하다. 광 경화 전에, 착색제의 용매 또는 분산매의 제거 등을 목적으로 하여, 시트상의 도막을 가열해도 된다. 가열에 의한 용매 등의 제거를 행하는 경우에는, 커버 시트를 부설하기 전에 실시하는 것이 바람직하다.
양면 점착 시트의 형성에 사용되는 기재 및 커버 시트로서는, 임의인 적절한 기재가 사용된다. 기재 및 커버 시트는, 양면 점착 시트와의 접촉면에 이형층을 구비하는 이형 필름이어도 된다.
이형 필름의 필름 기재로서는, 각종 수지 재료로 이루어지는 필름이 사용된다. 수지 재료로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지, 아세테이트계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 폴리올레핀계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지, 폴리스티렌계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리페닐렌술피드계 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지가 특히 바람직하다. 필름 기재의 두께는, 10 내지 200㎛가 바람직하고, 25 내지 150㎛가 보다 바람직하다. 이형층의 재료로서는, 실리콘계 이형제, 불소계 이형제, 장쇄 알킬계 이형제, 지방산 아미드계 이형제 등을 들 수 있다. 이형층의 두께는, 일반적으로는, 10 내지 2000nm 정도이다.
기재 상으로의 점착제 조성물의 도포 방법으로서는, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비아 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 다이 코터 등의 각종 방법이 사용된다.
양면 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 피착체의 종류나 형상 등에 의해 설정하면 된다. 양면 점착 시트의 두께는, 예를 들어 10 내지 500㎛ 정도이고, 20㎛ 이상, 30㎛ 이상, 40㎛ 이상 또는 50㎛ 이상이어도 된다. 상기한 바와 같이 착색제가 자외선 투과성을 갖고 있기 때문에, 양면 점착 시트의 두께가 큰 경우에도, 광 경화성 조성물을, 두께 방향으로 균일하게 광 경화하는 것이 가능하다. 양면 점착 시트의 두께는, 400㎛ 이하, 300㎛ 이하, 250㎛ 이하 또는 200㎛ 이하여도 된다.
기재 상에 층상으로 도포한 점착제 조성물에 자외선을 조사함으로써, 광 중합 개시제로부터 활성종이 생성되고, 광 중합성 화합물이 중합하고, 중합률의 상승(미반응된 모노머 감소)에 수반하여, 액상의 점착제 조성물은, 고체상(정형)의 점착 시트가 된다. 자외선 조사를 위한 광원으로서는, 점착제 조성물에 포함되는 광 중합 개시제가 감도를 갖는 파장 범위의 광을 조사할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지는 않고, LED 광원, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈 할라이드 램프, 크세논 램프 등이 사용된다.
조사광의 적산 광량은, 예를 들어 100 내지 5000mJ/㎠ 정도이다. 광 경화성 점착제 조성물의 광 경화물로 이루어지는 양면 점착 시트의 중합률(불휘발분)은, 80％ 이상이 바람직하고, 85％ 이상이 보다 바람직하고, 90％ 이상이 더욱 바람직하다. 중합률은, 93％ 이상 또는 95％ 이상이어도 된다. 불휘발분을 감소시키기 위해서, 점착 시트를 가열하여, 잔존 모노머, 미반응된 중합 개시제, 용매 등의 휘발분을 제거해도 된다.
양면 점착 시트(5)의 표면에 이형 필름(1, 2)을 접합함으로써, 도 1에 도시하는 바와 같이, 양면에 이형 필름이 임시 부착된 이형 필름을 구비한 점착 시트가 얻어진다. 양면 점착 시트의 형성 시에 기재나 커버 시트로서 사용한 이형 필름을, 그대로 이형 필름(1, 2)으로서 사용해도 된다.
양면 점착 시트(5)의 양면에 이형 필름(1, 2)이 마련되는 경우, 한쪽의 이형 필름(1)의 두께와 다른 쪽의 이형 필름(2)의 두께는, 동일해도 되고, 달라도 된다. 양면 점착 시트(5)로부터 한쪽 면에 임시 부착된 이형 필름을 박리할 때의 박리력과, 양면 점착 시트(5)로부터 다른 쪽의 면에 임시 부착된 이형 필름을 박리할 때의 박리력은, 동일해도 달라도 된다. 양자의 박리력이 다른 경우에는, 상대적으로 박리력이 작은 이형 필름(2)(경박리 필름)을 양면 점착 시트(5)로부터 먼저 박리하여 제1 피착체와의 접합을 행하고, 상대적으로 박리력이 큰 이형 필름(1)(중박리 필름)을 박리하여, 제2 피착체와의 접합을 행하는 경우의 작업성이 우수하다.
<양면 점착 시트의 특성>
착색제가 포함되어 있는 양면 점착 시트는, 가시광에 광 흡수를 갖는다. 양면 점착 시트의 전체 광선 투과율은, 예를 들어 80％ 이하이고, 70％ 이하, 60％ 이하, 50％ 이하, 40％ 이하, 30％ 이하, 20％ 이하, 10％ 이하 또는 5％ 이하여도 된다.
전술한 바와 같이, 착색제로서는, 가시광의 흡수보다도 자외선의 흡수가 작은 것이 사용된다. 그 때문에, 양면 점착 시트는, 가시광의 흡수보다도 자외선의 흡수가 작다. 구체적으로는, 점착 시트의 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율 TmUV가 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율 TmVIS보다도 큰 것이 바람직하다. 또한, 점착 시트의 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율 TaUV는, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율 TaVIS보다도 큰 것이 바람직하다.
양면 점착 시트의 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율 TaVIS는, 예를 들어 80％ 이하이고, 70％ 이하, 60％ 이하, 50％ 이하, 40％ 이하, 30％ 이하, 20％ 이하 또는 10％ 이하여도 된다. 양면 점착 시트의 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율 TaUV는, 5％ 이상이 바람직하고, 10％ 이상, 15％ 이상, 20％ 이상 또는 25％ 이상이어도 된다. TaUV와 TaVIS의 차 TaUV-TaVIS는, 3％ 이상, 5％ 이상, 8％ 이상 또는 10％ 이상이어도 된다.
양면 점착 시트의 파장 400 내지 700nm의 범위의 최대 투과율 TmVIS는, 예를 들어 85％ 이하이고, 80％ 이하, 70％ 이하, 60％ 이하, 50％ 이하, 40％ 이하, 30％ 이하, 20％ 이하 또는 10％ 이하여도 된다. 양면 점착 시트의 파장 330 내지 400nm의 범위의 최대 투과율 TmUV는, 5％ 이상이 바람직하고, 10％ 이상, 15％ 이상, 20％ 이상 또는 25％ 이상이어도 된다. TmUV와 TmVIS의 차 TmUV-TmVIS는, 0.1％ 이상, 0.5％ 이상, 1％ 이상 또는 1.5％ 이상이어도 된다.
양면 점착 시트의 투과율은, 용도나 목적에 따라서 조정하면 된다. 예를 들어, LED 어레이의 광 차폐성 밀봉 부재로서 사용하는 경우, 양면 점착 시트의 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율 TaVIS는, 10％ 이하가 바람직하고, 7％ 이하 또는 5％ 이하여도 된다. 양면 점착 시트가 OLED의 반사 방지 용도에 사용되는 경우, TaVIS는, 80％ 이하가 바람직하고, 78％ 이하 또는 75％ 이하여도 된다. 어느 경우도, 양면 점착 시트의 파장 330 내지 400nm의 범위의 최대 투과율 TaUV는, TaVIS보다도 높으면 된다.
점착 시트의 온도 25℃에서의 전단 저장 탄성률 G'25℃는, 예를 들어 10 내지 1000kPa 정도이고, 30kPa 이상, 50kPa 이상, 70kPa 이상 또는 100kPa 이상이어도 되고, 700kPa 이하, 500kPa 이하, 300kPa 이하 또는 200kPa 이하여도 된다. 점착 시트의 온도 85℃에서의 전단 저장 탄성률 G'85℃는, 예를 들어 3 내지 300kPa 정도이고, 5kPa 이상, 7kPa 이상 또는 10kPa 이상이어도 되고, 200kPa 이하, 150kPa 이하 또는 100kPa 이하여도 된다. 점착 시트의 전단 저장 탄성률이 상기 범위라면, 적합한 유연성과 접착성을 양립할 수 있다. 전단 저장 탄성률은, 주파수 1Hz의 동적 점탄성 측정에 의한 측정값이다.
[제2 형태]
본 발명의 제2 형태의 양면 점착 시트는, 기재 상에서는 광 경화를 행하지 않는 타입의 점착 시트이고, 광 경화성 점착제 조성물이 시트상으로 형성된 것이다. 제2 형태의 양면 점착 시트는, 광 중합성 화합물이 미반응된 상태에서 포함되어 있기 때문에, 점착 시트가 광 경화성을 갖고 있다.
<점착제 조성물>
제2 형태의 양면 점착 시트의 형성에 사용되는 점착제 조성물은, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유한다.
(폴리머)
점착제 조성물에 포함되는 폴리머로서는, 제1 형태와 마찬가지로, 각종 폴리머가 적용 가능하고, 아크릴계 폴리머가 적합하게 사용된다. 아크릴계 폴리머를 구성하는 모노머 성분은, 제1 형태와 마찬가지이다.
후술하는 가교제에 의해 가교 구조를 도입하기 위해서, 폴리머를 구성하는 모노머 성분에는, 히드록시기 함유 모노머 및/또는 카르복시기 함유 모노머가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 경우에는, 모노머 성분으로서, 히드록시기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다. 에폭시계 가교제를 사용하는 경우에는, 모노머로서, 카르복시기 함유 모노머를 함유하는 것이 바람직하다.
제2 형태에서는 기재 상에서는 광 경화를 행하지 않기 때문에, 고체상(정형)의 점착 시트를 형성하기 위해서, 광 경화성의 점착제 조성물에 포함되는 폴리머로서, 비교적 분자량이 큰 것이 사용된다. 폴리머의 중량 평균 분자량은, 예를 들어 10만 내지 200만 정도이다.
고분자량의 폴리머는 고체이기 때문에, 기재 상에 도포하기 위해서는, 점착제 조성물은 폴리머가 유기 용매에 용해되어 있는 용액인 것이 바람직하다. 예를 들어, 모노머 성분을 용액 중합함으로써, 폴리머 용액이 얻어진다. 고체의 폴리머를 유기 용매에 용해하여 폴리머 용액을 조제해도 된다.
용액 중합의 용매로서는 일반적으로 아세트산에틸, 톨루엔 등이 사용된다. 용액 농도는 통상 20 내지 80중량％ 정도이다. 중합 개시제로서는, 아조계 개시제, 과산화물계 개시제, 과산화물과 환원제를 조합한 산화 환원계 개시제(예를 들어, 과황산염과 아황산수소나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산나트륨의 조합) 등의 열 중합 개시제가 바람직하게 사용된다. 중합 개시제의 사용량은 특별히 제한은 되지 않지만, 예를 들어 폴리머를 형성하는 모노머 성분 전량 100중량부에 대하여, 0.005 내지 5중량부 정도가 바람직하고, 0.02 내지 3중량부 정도가 보다 바람직하다.
(광 중합성 화합물)
제2 형태에 있어서 점착제 조성물에 포함되는 광 중합성 화합물은, 제1 형태에 대하여 전술한 것과 마찬가지이고, 1 또는 2 이상의 광 중합성 관능기를 갖는 화합물이 사용된다.
(광 중합 개시제)
제2 형태에 있어서 점착제 조성물에 포함되는 광 중합 개시제는, 제1 형태에 대하여 전술한 것과 마찬가지이며, 파장 330 내지 400nm의 영역에 흡수 극대를 갖는 것이 바람직하다.
광 중합 개시제의 양은, 폴리머 100중량부에 대하여 0.01 내지 10중량부 정도고, 0.05 내지 5중량부 정도가 바람직하다.
(착색제)
제2 형태에 있어서 점착제 조성물에 포함되는 착색제는, 제1 형태에 대하여 전술한 것과 마찬가지이고, 파장 330 내지 400nm의 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 투과율보다도 큰 것이 바람직하다.
(가교제)
제2 형태의 점착제 조성물은, 상기의 폴리머와 가교 가능한 가교제를 포함하는 것이 바람직하다. 폴리머에 가교 구조를 도입하기 위한 가교제의 구체예로서는, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 아지리딘계 가교제, 카르보디이미드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리머의 수산기나 카르복시기와의 반응성이 높고, 가교 구조의 도입이 용이한 점에서, 이소시아네이트계 가교제 및 에폭시계 가교제가 바람직하다. 이들의 가교제는, 폴리머 중에 도입된 수산기나 카르복시기 등의 관능기와 반응하여 가교 구조를 형성한다.
이소시아네이트계 가교제로서는, 1분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 폴리이소시아네이트가 사용된다. 이소시아네이트계 가교제로서는, 예를 들어 부틸렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 저급 지방족 폴리이소시아네이트류; 시클로펜틸렌디이소시아네이트, 시클로헥실렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트 등의 지환족 이소시아네이트류; 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 이소시아네이트류; 트리메틸올프로판/톨릴렌디이소시아네이트 3량체 부가물(예를 들어, 도소제 「코로네이트 L」), 트리메틸올프로판/헥사메틸렌디이소시아네이트 3량체 부가물(예를 들어, 도소제 「코로네이트 HL」), 크실릴렌디이소시아네이트의 트리메틸올프로판 부가물(예를 들어, 미쓰이 가가쿠제 「타케네이트 D110N」, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이소시아누레이트체(예를 들어, 도소제 「코로네이트 HX」) 등의 이소시아네이트 부가물 등을 들 수 있다.
에폭시계 가교제로서는, 1분자 중에 2개 이상의 에폭시기를 갖는 다관능 에폭시 화합물이 사용된다. 에폭시계 가교제의 에폭시기는 글리시딜기여도 된다. 에폭시계 가교제로서는, 예를 들어 N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-크실렌디아민, 디글리시딜아닐린, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 소르비톨폴리글리시딜에테르, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 소르비탄폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르, 아디프산디글리시딜에스테르, o-프탈산디글리시딜에스테르, 트리글리시딜-트리스(2-히드록시에틸)이소시아누레이트, 레조르신디글리시딜에테르, 비스페놀-S-디글리시딜에테르 등을 들 수 있다. 에폭시계 가교제로서, 나가세 켐텍스제의 「데나콜」, 미쯔비시 가스 가가꾸제의 「테트래드 X」 「테트래드 C」 등의 시판품을 사용해도 된다.
가교제의 양은, 폴리머 100중량부에 대하여, 0.01 내지 5중량부 정도이고, 0.05중량부 이상, 0.1중량부 이상 또는 0.2중량부 이상이어도 되고, 3중량부 이하, 2중량부 이하 또는 1중량부 이하여도 된다.
(그 밖의 성분)
제2 형태의 점착제 조성물은, 상기의 성분 이외에, 올리고머, 점착 부여제, 실란 커플링제, 연쇄 이동제, 가소제, 연화제, 열화 방지제, 충전제, 산화 방지제, 계면 활성제, 대전 방지제 등을 포함하고 있어도 된다.
<양면 점착 시트의 제작>
기재 상에 점착제 조성물을 도포하고, 필요에 따라 용매를 건조 제거함으로써, 기재 상에 양면 점착 시트가 형성된다. 기재로서는, 제1 형태와 마찬가지로, 이형 필름이 적합하게 사용된다.
점착제 조성물이 용매를 포함하는 경우에는, 기재 상으로의 점착제 조성물의 도포 후에, 용제의 건조를 행하는 것이 바람직하다. 건조 방법으로서는, 목적에 따라, 적절히, 적절한 방법이 채용될 수 있다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃ 내지 200℃이고, 더욱 바람직하게는 50℃ 내지 180℃이고, 특히 바람직하게는 70℃ 내지 170℃이다. 건조 시간은, 적절히, 적절한 시간이 채용될 수 있다. 건조 시간은, 바람직하게는 5초 내지 20분, 더욱 바람직하게는 5초 내지 15분, 특히 바람직하게는 10초 내지 10분이다.
용매를 건조 후에는, 양면 점착 시트의 표면을 보호하기 위해서, 커버 시트를 부설하는 것이 바람직하다. 커버 시트로서는, 기재 필름과 마찬가지로, 점착 시트와의 접촉면에 이형층을 구비하는 이형 필름을 사용하는 것이 바람직하다.
기재 상에 점착제 조성물을 도포 후, 필요에 따라 가열을 행함으로써, 폴리머에 가교 구조가 도입된다. 가열 온도나 가열 시간은, 사용하는 가교제의 종류에 따라 적절히 설정하면 되고, 통상 20℃ 내지 160℃의 범위에서, 1분에서 7일 정도이다. 용매를 건조시키기 위한 가열이, 가교를 위한 가열을 겸하고 있어도 된다. 가교 구조의 도입은, 반드시 가열을 수반할 필요는 없다.
<양면 점착 시트의 특성>
제2 형태의 양면 점착 시트는, 제1 형태의 양면 점착 시트와 마찬가지의 두께, 광 투과율, 전단 저장 탄성률을 갖고 있는 것이 바람직하다. 제2 형태의 양면 점착 시트는, 기재 상에서는 광 경화를 행하지 않기 때문에, 광 중합성 화합물이 미반응된 상태에서 포함되어 있다. 즉, 제2 형태의 양면 점착 시트는, 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유하는 광 경화성의 점착 시트이다.
광 경화성의 점착 시트는, 피착체와 접합한 후에, 자외선을 조사함으로써, 광 경화를 행할 수 있다. 광 경화에 의해 점착 시트와 피착체의 접착력을 변화시킬 수 있다. 예를 들어, 광 경화 전의 점착 시트는 유연성이 높기 때문에, 피착체의 표면 요철이나 단차를 메우는 것이 가능하고, 광 경화 후는 피착체에 대한 접착력이나 접착 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
점착 시트를 광 경화하기 위한 활성 선으로서는 자외선이 사용된다. 제1 형태의 점착 시트와 마찬가지로, 착색제는 가시광에 비하여 자외선의 투과율이 크기 때문에, 점착 시트의 두께가 큰 경우에도, 광 경화 시의 경화 저해를 억제할 수 있다.
양면 점착 시트의 두께는 특별히 한정되지는 않고, 피착체의 종류나 형상 등에 따라 설정하면 된다. 양면 점착 시트의 두께는, 예를 들어 10 내지 500㎛ 정도이고, 20㎛ 이상, 30㎛ 이상, 40㎛ 이상 또는 50㎛ 이상이어도 된다. 상기한 바와 같이 착색제가 자외선 투과성을 갖고 있기 때문에, 경화 저해가 발생하기 어렵고, 프로세스 효율을 향상시킬 수 있다.
[점착 시트의 용도]
제1 형태 및 제2 형태의 양면 점착 시트는, 각종 투명 부재나 불투명 부재의 접합에 사용 가능하다. 피착체의 종류는 특별히 한정되지는 않고, 각종 수지 재료, 유리, 금속 등을 들 수 있다. 양면 점착 시트는, 예를 들어 화상 표시 장치 등의 광학 디바이스의 부재 사이의 접합에 사용된다. 점착 시트가 착색되어 있기 때문에, 디바이스 내에서의 산란광이나 반사광의 외부의 출사를 저감하여 시인성의 향상을 도모하는 등의 작용을 가질 수 있다.
양면 점착 시트는, 부재 사이로의 메워 넣음이나 밀봉 부재로서도 사용 가능하고, 광 반도체 소자의 밀봉에 사용할 수도 있다. 광 반도체 소자로서는, 발광 다이오드(LED)를 들 수 있다. 예를 들어, 복수의 LED 소자가 타일상으로 배치된 마이크로 LED 어레이의 밀봉에 점착 시트를 사용한 경우, LED 사이의 간극 등의 요철에 대한 추종성이 우수하기 때문에, 복수의 LED를 일괄하여 밀봉하는 것이 가능하다. 또한, 점착 시트가 가시광의 산란이나 반사를 저감하기 때문에, LED 사이에서의 간극으로의 광의 산란이나 반사에 기인하는 시인성 저하의 억제 효과를 기대할 수 있다.
양면 점착 시트가 광 경화성인 경우에는, 피착체와의 접합 후에, 자외선을 조사함으로써, 광 경화를 행해도 된다. 광 경화 전의 점착 시트는, 유연성이 높기 때문에, LED 사이의 간극 등의 요철에 대한 추종성이 우수하다. 점착 시트를 요철에 추종시킨 후에 광 경화를 행함으로써, 접착 신뢰성의 향상을 기대할 수 있다.
양면 점착 시트는, 다른 부재와 적층 일체화한 상태에서 실용에 제공할 수도 있다. 예를 들어, 양면 점착 시트의 한쪽 면에, 편광판 등의 광학 필름을 접합하고, 점착제가 부착된 광학 필름으로서 실용해도 된다. 양면 점착 시트의 양쪽 주면의 각각에 피착체를 접합한 적층체를, 광학 디바이스의 구성 부재로 할 수도 있다.
양면 점착 시트는, 자외선 흡수성을 갖는 재료와 적층해도 된다. 자외선 흡수층은, 수지 필름이나 점착제층 등이어도 된다. 자외선 흡수층은, 자외선 흡수제를 포함하는 것이어도 된다. 자외선 흡수제로서는, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 트리아진 자외선 흡수제, 살리실레이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다.
자외선 내구성이 낮은 부재를 보호하기 위해서, 점착 시트 등에 자외선 차폐성이 요구되는 경우가 있다. 양면 점착 시트(5)를 형성하기 위한 광 경화성 점착제 조성물에 자외선 흡수제를 첨가할 수도 있지만, 자외선 흡수제가 점착제를 광 경화하기 위한 자외선을 흡수함으로써 광 경화가 저해되어, 자외선 투과성의 착색제를 사용하는 의의가 멸실된다. 그 때문에, 양면 점착 시트에 자외선 흡수층을 적층함으로써, 자외선을 차폐하는 것이 바람직하다.
점착제 조성물을 광 경화후에 자외선 흡수층을 적층하는 경우에는, 양면 점착 시트의 편면에 자외선 흡수층을 적층해도 되고, 양면에 적층해도 된다. 점착제 조성물을 광 경화 전(예를 들어 제2 형태의 양면 점착 시트)에 자외선 흡수층을 적층하는 경우에는, 한쪽의 면에 자외선 흡수층을 적층하고, 다른 쪽의 면으로부터 자외선을 조사하여 점착제의 광 경화를 행하면 된다.
실시예
이하에 실시예 및 비교예를 들어, 본 발명을 보다 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
[평가 방법]
(중합률의 측정)
점착제층으로부터 소정량(최초의 중량 W1)의 점착제를 채취하고, 미리 중량을 측정한 알루미늄 컵(중량 W2) 중에서, 130℃의 오븐에서 2시간 가열한 후에 빼내고, 23℃, 50％ RH의 분위기 하에서 30분간 방랭 후, 건조 후의 중량(W3)을 측정하고, 하기 식에 의해 중합률(불휘발분)을 산출하였다.
중합률(％)=100×(W3-W2)/W1
(투과율)
점착 시트로부터 한쪽 면의 이형 필름을 박리하고, 노출면에 무알칼리 유리를 접합하였다. 그 후, 점착 시트로부터 다른 쪽의 면의 이형 필름을 박리하여, 무알칼리 유리판 상에 점착 시트가 접합된 시료를 얻었다. 이 시료를 사용하여, 가시 자외 분광 광도계(히타치 하이테크놀러지즈제, 상품명 「U-4100」)에 의해, 평가용 샘플의 투과 스펙트럼을 측정하였다. 무알칼리 유리(단체)를 베이스 라인으로 하고, 무알칼리 유리의 투과율(투과광량)에 대한 평가용 샘플의 투과율(투과광량)의 비를, 점착 시트의 투과율로 하였다. 점착 시트의 투과 스펙트럼으로부터, 파장 400 내지 700nm의 범위의 투과율 산술 평균 및 파장 330 내지 400nm의 투과율의 산술 평균, 그리고 파장 400 내지 700nm의 범위의 투과율의 최댓값 및 파장 330 내지 400nm의 투과율의 최댓값을 구하였다. 착색제의 투과 스펙트럼은, THF에 의해 0.1중량％에 희석한 분산액을 시료로 하고, 광로 길이 1cm의 석영 셀을 사용하여 측정하였다.
[참고예: 투명 점착 시트의 제작]
(프리폴리머의 중합)
프리폴리머 형성용 모노머 성분으로서, 아크릴산2-에틸헥실(2EHA): 28.5중량부, 아크릴산이소스테아릴(ISTA): 28.5중량부, 아크릴산이소보르닐(IBHX): 22중량부 및 아크릴산4-히드록시부틸(4HBA): 21중량부, 그리고 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 184」: 0.05중량부 및 BASF제 「이르가큐어 651」: 0.05중량부)를 배합하고, 자외선을 조사하여 중합을 행하여, 프리폴리머 조성물 A(중합률 5 내지 15％)를 얻었다.
(점착제 조성물의 조제 및 점착 시트의 제작)
상기의 프리폴리머 조성물 A에, 추가의 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 184」: 0.05중량부 및 BASF제 「이르가큐어 651」: 0.05중량부)를 첨가한 후, 탈포를 행하였다. 이 조성물을, 표면에 실리콘계 이형층이 마련된 두께 75㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시 케미컬제 「다이어포일 MRF75」)을 기재로 하고, 기재 상에 상기의 광 경화성 점착제 조성물을 두께 100㎛가 되도록 도포하여 도포층을 형성하였다. 이 도포층 상에 커버 시트로서 편면이 실리콘 박리 처리된 두께 75㎛의 PET 필름(미쓰비시 케미컬제 「다이어포일 MRE75」)을 접합하였다. 이 적층체에, 커버 시트측으로부터, 램프 바로 아래의 조사면에 있어서의 조사 강도가 3.7mW/㎠가 되도록 위치 조절한 블랙 라이트에 의해, 4분간 자외선을 조사하여 광 경화를 행하고(적산 조사량: 880mJ/㎠), 양면에 이형 필름이 부설된 투명 양면 점착 시트를 얻었다. 점착 시트의 불휘발분은 98.0％였다.
[비교예 1]
참고예와 마찬가지로 하여 조제한 프리폴리머 조성물 100중량부에, 흑색 염료(오리엔트 가가꾸 고교제 「VALIFAST BLACK 3810」) 0.1중량부 및 추가의 광 중합 개시제를 첨가한 후, 탈포를 행하였다. 이 조성물을 사용하여, 참고예 1과 마찬가지로 점착 시트의 제작을 시도했으나, 4분간의 자외선 조사에서는 조성물이 액상이고, 점착 시트가 얻어지지 않았다.
[비교예 2]
흑색 염료(오리엔트 가가꾸 고교제 「VALIFAST BLACK 3810」) 0.1중량부를 4중량부의 2EHA에 용해시켜, 20％의 용액을 조제하였다. 이 용액을 참고예와 마찬가지로 하여 조제한 프리폴리머 조성물 100중량부에 첨가하고, 또한 추가의 광 중합 개시제를 첨가한 후, 탈포를 행하였다. 이 조성물을 사용하여, 점착 시트의 제작을 시도했으나, 비교예 1과 마찬가지로, 4분간의 자외선 조사에서는 조성물이 액상이고, 점착 시트가 얻어지지 않았다.
[실시예 1]
참고예와 마찬가지로 하여 조제한 프리폴리머 조성물 100중량부에, 흑색 안료의 20％ 분산액(도쿠시키제 「9050 BLACK」) 0.5중량부(흑색 안료로서 0.1중량부) 및 추가의 광 중합 개시제를 첨가한 후, 탈포를 행하였다. 이 조성물을, 두께 100㎛가 되도록 기재 상에 도포한 후, 분산매를 제거하기 위해서, 80℃에서 1분간의 가열을 행하였다. 그 후, 커버 시트를 접합하고, 참고예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다. 점착 시트의 불휘발분은 97.1％였다.
[실시예 2]
(프리폴리머의 중합)
프리폴리머 형성용 모노머 성분으로서, 아크릴산부틸(BA): 67중량부, 아크릴산시클로헥실(CHA): 14중량부 및 4HBA: 19중량부, 그리고 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 184」: 0.09중량부 및 BASF제 「이르가큐어 651」: 0.09중량부)를 배합하고, 자외선을 조사하여 중합을 행하고, 프리폴리머 조성물 B(중합률 5 내지 15％)를 얻었다.
(점착제 조성물의 조제)
상기의 프리폴리머 조성물 B에, 아크릴산2-히드록시에틸(2HEA): 9중량부, 4HBA: 8중량부, 다관능 모노머로서 디펜타에리트리톨헥사아크릴레이트: 0.02중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쓰 실리콘제 「KBM-403」): 0.35중량부, 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 651」): 0.5중량부 및 흑색 안료의 20％ 분산액(도쿠시키제 「9050 BLACK」) 4중량부(흑색 안료로서 0.8중량부)을 첨가하고, 혼합한 후, 탈포를 행하여, 광 중합성의 점착제 조성물을 조제하였다.
(점착 시트의 제작)
상기의 점착제 조성물을 사용하여, 자외선의 조사 시간을 6분간, 적산 조사량을 1320mJ/㎠로 변경한 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다.
[실시예 3 및 실시예 4]
흑색 안료의 첨가량 및 점착 시트의 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 2와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다.
[실시예 5]
(프리폴리머의 중합)
프리폴리머 형성용 모노머 성분으로서, 아크릴산라우릴(LA): 36.5중량부, 2EHA: 60중량부, N-비닐피롤리돈(NVP): 2.5중량부 및 4HBA: 1중량부, 그리고 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 184」: 0.05중량부 및 BASF제 「이르가큐어 651」: 0.05중량부)를 배합하고, 자외선을 조사하여 중합을 행하고, 프리폴리머 조성물C(중합률5 내지 15％)을 얻었다.
(점착제 조성물의 조제)
상기의 프리폴리머 조성물 C에, 다관능 모노머로서 1,6-헥산디올디아크릴레이트: 0.08중량부, 실란 커플링제로서 3-글리시독시프로필트리메톡시실란(신에쓰 실리콘제, 상품명 「KBM-403」) 0.3중량부, 광 중합 개시제(BASF제 「이르가큐어 651」) 0.3중량부 및 흑색 안료의 20％ 분산액(도쿠시키제 「9050 BLACK」) 4중량부(흑색 안료로서 0.8중량부)를 첨가하고, 혼합한 후, 탈포를 행하여, 광 중합성의 점착제 조성물을 조제하였다.
(점착 시트의 제작)
상기의 점착제 조성물을 사용하여, 자외선의 조사 시간을 6분간, 적산 조사량을 1320mJ/㎠로 변경한 것 이외에는, 참고예 1과 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다.
[실시예 6 및 실시예 7]
흑색 안료의 첨가량 및 점착 시트의 두께를 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는, 실시예 5와 마찬가지로 하여 점착 시트를 제작하였다.
[자외선 조사량과 중합률]
참고예 1, 비교예 1, 비교예 2 및 실시예 1에 대해서, 자외선의 조사 시간(적산 조사량)을 변경하여, 점착 시트를 제작하고, 적산 조사량과 불휘발분의 관계를 조사하였다. 결과를 도 3에 나타낸다. 또한, 비교예 2에 대해서는, 10분간(2200mJ/㎠)의 자외선을 조사 후도 점착제 조성물은 액상이고, 25분간(5500mJ/㎠)의 자외선을 조사 후의 점착 시트의 불휘발분은 87.6％였다.
[평가 결과]
실시예 1 내지 7에서 사용한 흑색 안료의 분산액 투과 스펙트럼을 도 2에 도시한다. 상기의 참고예, 비교예 및 실시예의 점착제 조성물의 조제에 사용한 프리폴리머의 종류, 착색제의 종류 및 첨가량, 점착 시트의 두께, 자외선을 조사 후의 점착 시트의 불휘발분, 그리고 점착 시트의 투과 스펙트럼으로부터 산출한 평균 투과율 및 최대 투과율을 표 1에 나타낸다. 자외선의 조사 시간은, 참고예 1 및 실시예 1이 4분(적산 조사량 880mJ/㎠), 실시예 2 내지 7이 6분(적산 조사량 1320mJ/㎠) 비교예 1은 7분(적산 조사량 1540mJ/㎠)으로 하였다. 비교예 1에 대해서는, 자외선을 7분 조사한 시료, 비교예 2에 대해서는 자외선을 25분 조사한 시료를 사용하여 투과 스펙트럼을 측정하였다.
Figure pct00001
착색제를 포함하지 않는 참고예 1의 점착 시트는, 가시광(파장 400 내지 700nm)의 평균 투과율이 자외선(파장 330 내지 400nm)의 평균 투과율보다도 큰 것에 비하여, 점착제 조성물에 자외선 투과성의 흑색 안료를 첨가한 실시예 1 내지 7에서는, 자외선의 평균 투과율이 가시광의 평균 투과율보다도 크게 되어 있었다. 또한, 실시예 1 내지 7에서는, 자외선 영역의 최대 투과율이, 가시광 영역의 최대 투과율보다도 크게 되어 있었다. 한편, 비교예 1 및 비교예 2에서는, 자외선의 평균 투과율이 가시광의 평균 투과율보다도 작고, 자외선 영역의 최대 투과율이 가시광 영역의 최대 평균 투과율보다도 작게 되어 있었다.
비교예 1에서는, 착색제(염료)가 점착제 조성물에 균일하게 용해되지 않았기 때문에, 투과율의 측정값이 크게 되어 있었다. 사전에 모노머(2EHA)에 착색제를 용해한 것을 첨가한 비교예 2에서는, 가시광의 투과율이 충분히 저하되고 있었지만, 자외선의 투과율도 대폭으로 저하되고 있고, 25분(5500mJ/㎠)의 자외선 조사 후에도, 점착제는 충분히 고화되어 있지 않었다. 이들의 결과로부터, 비교예 1, 2에서는, 착색제가 자외선을 흡수함으로써, 점착제의 광 경화 속도(광 경화 효율)가 대폭으로 저하되고 있는 것을 알 수 있다.
표 1 및 도 3에 나타내는 결과로부터, 실시예 1에서는, 비교예 1 및 비교예 2에 비교하면 충분히 높은 광 경화성을 갖고 있는 것을 알 수 있다. 또한, 실시예 2 내지 7에서는, 실시예 1과 마찬가지로 불휘발분이 많고, 착색제의 함유량이 많은 경우나, 가시광의 투과율이 낮은 경우에도, 미반응된 모노머가 적고, 높은 광 경화성을 갖고 있는 것을 알 수 있다.
이들의 결과로부터, 가시광 영역에 비하여 자외선의 흡수가 상대적으로 작은 착색제를 사용하여 광 경화성의 점착제 조성물을 조제함으로써, 착색제에 의한 경화 저해가 억제되고, 착색제를 포함하지 않은 경우와 동등한 생산성으로, 가시광에 광 흡수를 갖는 착색 양면 점착 시트를 얻을 수 있는 것을 알 수 있다.
스테인리스 기판에, 참고예 및 실시예 1 내지 7의 점착 시트를 접합하여 눈으로 보아 확인한 바, 실시예 1 내지 7에서는, 참고예에 비하여 스테인리스 기판의 금속 광택이 적고, 반사율이 저하되고 있는 것이 확인되었다. 이들의 결과로부터, 가시광의 투과율이 낮은 점착 시트는, 발광 소자나 디스플레이 등의 반사 방지용 부재로서 적용 가능한 것을 알 수 있다.

Claims (20)

  1. 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유하는 광 경화성 점착제 조성물이며,
    상기 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰, 광 경화성 점착제 조성물.
  2. 폴리머와, 광 중합성 화합물과, 광 중합 개시제와, 착색제를 함유하는 광 경화성 점착제 조성물이며,
    상기 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율보다도 큰, 광 경화성 점착제 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 착색제는, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰, 광 경화성 점착제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 광 중합 개시제가, 파장 330 내지 400nm의 범위에 적어도 하나의 흡수 극대를 갖는, 광 경화성 점착제 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 착색제가 안료인, 광 경화성 점착제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리머가 아크릴계 폴리머인, 광 경화성 점착제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 폴리머의 유리 전이 온도가 0℃ 이하인, 광 경화성 점착제 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 또한, 상기 폴리머와 가교 가능한 가교제를 포함하는, 광 경화성 점착제 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광 경화성 점착제 조성물의 시트상 성형물인 양면 점착 시트.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광 경화성 점착제 조성물의 시트상 성형물의 광 경화물로 이루어지는 양면 점착 시트.
  11. 제10항에 있어서, 불휘발분이 90중량％ 이상인, 양면 점착 시트.
  12. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 파장 330 내지 400nm의 최대 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 최대 투과율보다도 큰, 양면 점착 시트.
  13. 제9항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 파장 330 내지 400nm의 평균 투과율이, 파장 400 내지 700nm의 평균 투과율보다도 큰, 양면 점착 시트.
  14. 제9항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 전체 광선 투과율이 80％ 이하인, 양면 점착 시트.
  15. 제9항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 두께가 10 내지 500㎛인, 양면 점착 시트.
  16. 제9항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 온도 25℃에서의 전단 저장 탄성률이 10 내지 1000kPa인, 양면 점착 시트.
  17. 제9항 내지 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 온도 85℃에서의 전단 저장 탄성률이 3 내지 300kPa인, 양면 점착 시트.
  18. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 기재된 광 경화성 점착제 조성물을 기재 상에 시트상으로 도포하고,
    기재 상에 마련된 시트상의 도막에 자외선을 조사하여, 상기 광 중합성 화합물을 광 경화하는, 양면 점착 시트의 제조 방법.
  19. 제1 피착체와 제2 피착체가, 제9항 내지 제17항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트를 통해 접합되어 있는, 광학 디바이스.
  20. 제1 피착체와 제2 피착체가, 양면 점착 시트를 통해 접합되어 있는 광학 디바이스의 제조 방법이며,
    제9항 내지 제17항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트의 제1 주면 및 제2 주면에, 각각, 제1 피착체 및 제2 피착체를 접합하고,
    상기 양면 점착 시트에 자외선을 조사하여, 상기 광 중합성 화합물을 광 경화하는, 광학 디바이스의 제조 방법.
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