KR20220029752A - 웨어러블 단말용 부재 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 수지 기재와, 전자 부품과, 상기 전자 부품을 보호하는 보호층을 가지고 이루어지며, 상기 보호층은 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함하는 경화성 조성물로 형성된 층인, 웨어러블 단말용 부재를 제공한다.
Description
본 발명은 웨어러블 단말용 부재 및 상기 웨어러블 단말용 부재를 가지고 이루어지는 웨어러블 단말에 관한 것이다.
최근 웨어러블 단말에 대한 주목도가 높아지고 있다. 웨어러블 단말이란, 신체에 착용하여 이용할 수 있는 전자 기기로서, 예를 들어 특허문헌1에 기재된 바와 같은 시계형 웨어러블 단말이 알려져 있다. 웨어러블 단말은 몸의 움직임을 검출하는 기능, 다른 전자 기기를 컨트롤하는 기능 등, 다양한 기능을 가질 수 있다.
이러한 웨어러블 단말은 다기능화가 요구되고 있다. 다기능화에 따라 웨어러블 단말에는 다양한 전자 부품이 내장되어 있다. 이러한 센서는 외부로부터의 각종 오염 물질, 예를 들어 수분, 땀, 유분, 화학 물질 등에 닿으면 그 기능이 저하될 가능성이 있다.
따라서 본 발명의 목적은 전자 부품을 가지는 웨어러블 단말용 부재에 있어서, 외부 오염 물질로부터 전자 부품이 보호된 웨어러블 단말용 부재를 제공하는 것이다.
본 발명자들은 상기의 문제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물로 보호함으로써, 각종 오염 물질로부터 전자 부품을 보호할 수 있음을 발견하고 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
본 발명의 첫번째 요지에 따르면,
수지 기재와 전자 부품과 상기 전자 부품을 보호하는 보호층을 가지고 이루어지며,
상기 보호층은 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함하는 경화성 조성물로 형성된 층인, 웨어러블 단말용 부재가 제공된다.
본 발명의 두번째 요지에 따르면, 상기 본 발명의 웨어러블 단말용 부재를 가지고 이루어지는 웨어러블 단말이 제공된다.
본 발명에 따르면, 전자 부품을 가지는 웨어러블 단말용 부재에 있어서, 전자 부품을 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물로 보호함으로써 전자 부품의 열화를 억제할 수 있다.
도1은 본 발명의 일 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(1)의 평면도이다.
도2는 도1에 나타낸 시계 밴드(1)의 X-X 단면도이다.
도3은 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(11)의 평면도이다.
도4는 도3에 나타낸 시계 밴드(11)의 X-X 단면도이다.
도5는 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(21)의 평면도이다.
도6은 도5에 나타낸 시계 밴드(21)의 X-X 단면도이다.
도7은 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(31)의 평면도이다.
도8은 도7에 나타낸 시계 밴드(31)의 X-X 단면도이다.
도9는 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드의 단면도이다.
도10은 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드의 단면도이다.
도11은 본 발명의 시계 밴드(1)를 이용한 시계형 웨어러블 단말(9)의 사시도이다.
도12는 본 발명의 일 실시형태에 있어서의 안경 프레임의 사시도이다.
도13은 도12에 나타낸 안경 프레임의 Y-Y 단면도이다.
도2는 도1에 나타낸 시계 밴드(1)의 X-X 단면도이다.
도3은 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(11)의 평면도이다.
도4는 도3에 나타낸 시계 밴드(11)의 X-X 단면도이다.
도5는 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(21)의 평면도이다.
도6은 도5에 나타낸 시계 밴드(21)의 X-X 단면도이다.
도7은 본 발명의 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드 부재(31)의 평면도이다.
도8은 도7에 나타낸 시계 밴드(31)의 X-X 단면도이다.
도9는 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드의 단면도이다.
도10은 다른 실시형태에 있어서의 시계 밴드의 단면도이다.
도11은 본 발명의 시계 밴드(1)를 이용한 시계형 웨어러블 단말(9)의 사시도이다.
도12는 본 발명의 일 실시형태에 있어서의 안경 프레임의 사시도이다.
도13은 도12에 나타낸 안경 프레임의 Y-Y 단면도이다.
본 발명의 웨어러블 단말용 부재는 수지 기재와 전자 부품과 상기 전자 부품을 보호하는 보호층을 가지고 이루어진다.
상기 수지 기재를 구성하는 수지로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 비불소 수지(또는 범용 수지라고도 한다) 또는 불소 수지일 수 있다.
상기 비불소 수지로는, 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체(EVA) 등의 폴리올레핀계 수지, 시클로올레핀 수지, 변성 폴리올레핀, 폴리염화비닐 등의 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴, 폴리스틸렌, 폴리아미드, 폴리이미드, 폴리아미드이미드, 폴리카보네이트, 폴리-(4-메틸펜텐-1), 아이오노머, 폴리메틸메타크릴레이트(PMMA) 등의 아크릴계 수지, 아크릴-스틸렌 공중합체(AS수지), 부타디엔-스틸렌 공중합체, 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH), 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT), 폴리시클로헥산테레프탈레이트(PCT) 등의 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리에테르케톤(PEK), 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리에테르이미드, 폴리아세탈(POM), 폴리페닐렌옥시드, 변성 폴리페닐렌옥시드, 폴리아릴레이트, 방향족 폴리에스테르(액정 폴리머), 스틸렌계 수지, 폴리우레탄계 수지, 염소화 폴리에틸렌계 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 율리아 수지, 멜라민 수지, 불포화 폴리에스테르, 실리콘 수지, 폴리디메틸실리콘(PDMS), 폴리우레탄 등, 혹은 이들을 포함하는 공중합체, 블렌드, 폴리머 알로이 등을 들 수 있다.
상기 불소 수지는, 에틸렌-테트라플루오로에틸렌 공중합체(ETFE), 불화비닐리덴-6불화프로필렌-4불화에틸렌 공중합체(FKM), 폴리테트라플루오로에틸렌, 테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(FEP), 퍼플루오로알콕시 공중합체(PFA), 에틸렌-클로로트리플루오로에틸렌 공중합체(ECTFE), 폴리불화비닐(PVF), 폴리불화비닐리덴(PVDF), 폴리클로로트리플루오로에틸렌(PCTFE), 비닐리덴플루오라이드-헥사플루오로프로필렌 공중합체(VdF-HFP), 비닐리덴플루오라이드-테트라플루오로에틸렌-헥사플루오로프로필렌 공중합체(VdF-TFE-HFP), 기타 불소계 수지, 불소 고무 등을 들 수 있으며, 그 외에 이들의 블렌드수지, 폴리머 알로이여도 된다.
한 양태에 있어서, 상기 수지는 불소 고무일 수 있다.
상기 불소 고무로는, 비퍼플루오로 불소 고무 및 퍼플루오로 불소 고무를 들 수 있다.
상기 비퍼플루오로 불소 고무로는, 비닐리덴플루오라이드(VDF)계 불소 고무, 테트라플루오로에틸렌(TFE)/프로필렌(Pr)계 불소 고무, 테트라플루오로에틸렌(TFE)/프로필렌/비닐리덴플루오라이드(VDF)계 불소 고무, 에틸렌/헥사플루오로프로필렌(HFP)계 불소 고무, 에틸렌/헥사플루오로프로필렌(HFP)/비닐리덴플루오라이드(VDF)계 불소 고무, 에틸렌/헥사플루오로프로필렌(HFP)/테트라플루오로에틸렌(TFE)계 불소 고무, 플루오로실리콘계 불소 고무, 플루오로포스파젠계 불소 고무 등을 들 수 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다. 그 중에서도 비닐리덴플루오라이드계 불소 고무, 테트라플루오로에틸렌/프로필렌계 불소 고무가 바람직하다.
상기 비닐리덴플루오라이드계 불소 고무란, 비닐리덴플루오라이드 45~85몰%와 비닐리덴플루오라이드와 공중합 가능한 적어도 1종의 다른 단량체 55~15몰%로 이루어지는 불소 함유 탄성상 공중합체를 말한다. 바람직하게는 비닐리덴플루오라이드 50~80몰%와 비닐리덴플루오라이드와 공중합 가능한 적어도 1종의 다른 단량체 50~20몰%로 이루어지는 불소 함유 탄성상 공중합체를 말한다.
상기 비닐리덴플루오라이드와 공중합 가능한 적어도 1종의 다른 단량체로는, 예를 들어 테트라플루오로에틸렌(TFE), 클로로트리플루오로에틸렌(CTFE), 트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌(HFP), 트리플루오로프로필렌, 테트라플루오로프로필렌, 펜타플루오로프로필렌, 트리플루오로부텐, 테트라플루오로이소부텐, 퍼플루오로(알킬비닐에테르)(PAVE), 불화비닐 등의 불소 함유 단량체, 에틸렌, 프로필렌, 알킬비닐에테르 등의 비불소 단량체를 들 수 있다. 이들을 각각 단독으로 또는 임의로 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중에서도 테트라플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 퍼플루오로(알킬비닐에테르)를 사용하는 것이 바람직하다.
이 경우의 퍼플루오로(알킬비닐에테르)로는, 예를 들어 퍼플루오로(메틸비닐에테르), 퍼플루오로(프로필비닐에테르) 등을 들 수 있고, 이들을 각각 단독으로 또는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
비닐리덴플루오라이드계 불소 고무의 구체예로는, VDF-HFP계 고무, VDF-HFP-TFE계 고무, VDF-CTFE계 고무, VDF-CTFE-TFE계 고무 등을 들 수 있다.
상기 테트라플루오로에틸렌/프로필렌계 불소 고무란, 테트라플루오로에틸렌 45~70몰%, 프로필렌 55~30몰%, 및 가교 부위를 부여하는 단량체 0~5몰%로 이루어지는 불소 함유 탄성상 공중합체를 말한다.
상기 가교 부위를 부여하는 단량체로는, 예를 들어 일본 특허공고 평5-63482호 공보, 일본 특허공개 평7-316234호 공보에 기재된 바와 같은 퍼플루오로(6,6-디히드로-6-요오드-3-옥사-1-헥센)이나 퍼플루오로(5-요오드-3-옥사-1-펜텐) 등의 요오드 함유 단량체, 일본 특허공표 평4-505341호 공보에 기재된 브롬 함유 단량체, 일본 특허공표 평4-505345호 공보, 일본 특허공표 평5-500070호 공보에 기재된 바와 같은 니트릴기 함유 단량체, 카복실기 함유 단량체, 알콕시카보닐기 함유 단량체 등을 들 수 있다.
상기 퍼플루오로 불소 고무로는, TFE를 포함하는 퍼플루오로 고무, 예를 들어 TFE/퍼플루오로(알킬비닐에테르)(PAVE)/가교 부위를 부여하는 단량체로 이루어지는 불소 함유 탄성상 공중합체를 들 수 있다. 그 조성은 바람직하게는 45~90/10~50/0~5(몰%)이고, 더욱 바람직하게는 45~80/20~50/0~5이고, 한층 더 바람직하게는 53~70/30~45/0~2이다. 이러한 조성의 범위를 벗어나면 고무 탄성체로서의 성질을 잃고 수지에 가까운 성질이 되는 경향이 있다.
이 경우의 PAVE로는, 예를 들어 퍼플루오로(메틸비닐에테르)(PMVE), 퍼플루오로(프로필비닐에테르)(PPVE) 등을 들 수 있고, 이들을 각각 단독으로 또는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다.
상기 가교 부위를 부여하는 단량체로는, 예를 들어 하기 식:
CX2=CX-RfCHRI
(식 중에서, X는 H, F 또는 CH3, Rf는 플루오로알킬렌기, 퍼플루오로알킬렌기, 플루오로폴리옥시알킬렌기 또는 퍼플루오로폴리옥시알킬렌기, R은 H 또는 CH3)으로 표시되는 요오드 함유 단량체, 하기 식:
CF2=CFO(CF2CF(CF3))m-O-(CF2)n-Y
(식 중에서, m은 0~5의 정수, n은 1~3의 정수, Y는 니트릴기, 카복실기, 알콕시카보닐기 또는 브롬 원자)로 표시되는 것과 같은 단량체 등을 들 수 있으며, 이들을 각각 단독으로 또는 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 임의로 조합하여 사용할 수 있다. 이들 요오드 원자나 니트릴기, 카복실기, 알콕시카보닐기, 브롬 원자가 가교점으로서 기능한다.
상기 퍼플루오로 불소 고무의 구체예로는, 국제공개 제97/24381호 팸플릿, 일본 특허공고 소61-57324호 공보, 일본 특허공고 평4-81608호 공보, 일본 특허공고 평5-13961호 공보 등에 기재된 불소 고무 등을 들 수 있다.
상기 수지 기재를 구성하는 수지로는 1종만을 사용해도 되고 2종 이상을 사용해도 된다.
상기 수지 기재의 형상은 특별히 한정되지 않고, 용도 등에 맞는 형상일 수 있다. 예를 들어, 웨어러블 단말이 시계형인 경우에는 시계 밴드 형상, 안경형인 경우에는 안경 프레임 형상, 손목 밴드형인 경우에는 손목 밴드 형상 등일 수 있다.
상기 전자 부품으로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 전지, 각종 센서, 예를 들어 압력 센서, 가속도 센서, 심박 센서, 고도 센서, 수압 센서, 자기 센서 등, 통신 모듈, 또는 비접촉 충전용 유닛 등을 들 수 있다.
상기 전자 부품은 1종만이어도 되고 2종 이상이어도 된다.
상기 전자 부품은 상기 수지 기재의 내부에 존재해도 되고 표면에 존재해도 된다.
한 양태에 있어서, 상기 전자 부품은 상기 수지 기재 중에 매설된다.
한 양태에 있어서, 상기 전자 부품은 상기 수지 기재에 마련된 오목부 중에 배치된다.
한 양태에 있어서, 상기 전자 부품은 상기 수지 기재의 표면에 배치된다.
상기 보호층은 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물(이하, "PFPE 함유 화합물"이라고도 한다)을 포함하는 경화성 조성물로 형성된다.
상기 보호층의 두께는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 10μm 이상 1.0mm 이하, 바람직하게는 20μm 이상 500μm 이하, 더욱 바람직하게는 30μm 이상 200μm 이하일 수 있다.
상기 보호층이 형성되는 부분은, 상기 전자 부품을 보호할 수 있는 부분이면 특별히 한정되지 않는다.
한 양태에 있어서, 상기 보호층은 전자 부품을 직접 감싸고 있다.
한 양태에 있어서, 수지 기재의 내부에 전자 부품이 존재하고, 상기 보호층은 전자 부품이 존재하는 부분에 대응하는 부분의 수지 기재를 감싸고 있다.
한 양태에 있어서, 상기 전자 부품은 보호층으로부터 노출되어 있어도 된다. 특히, 상기 전자 부품의 기능을 발휘하기 위해 필요한 부분에는 보호층은 존재하지 않아도 된다. 상기 기능을 발휘하기 위해 필요한 부분이란, 예를 들어 전지의 전극 부분, 센서의 검출 부분, 기타 전자 부품의 단자 부분 등을 들 수 있다.
이하, PFPE 함유 화합물에 대해 설명한다.
본 명세서에서 사용되는 경우, “2~10가의 유기기”란 탄소를 함유하는 2~10가의 기를 의미한다. 상기 2~10가의 유기기로는 특별히 한정되지 않으나, 탄화수소기에서 추가로 1~9개의 수소 원자를 탈리시킨 2~10가의 기를 들 수 있다. 2가의 유기기로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 탄화수소기에서 추가로 1개의 수소 원자를 탈리시킨 2가의 기를 들 수 있다.
본 명세서에서 사용되는 경우, “탄화수소기”란 탄소 및 수소를 포함하는 기로서, 분자에서 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 의미한다. 상기 탄화수소기로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~20의 탄화수소기, 예를 들어 지방족 탄화수소기, 방향족 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 "지방족 탄화수소기”는 직쇄상, 분지쇄상 또는 환상 중 어느 것이어도 되고, 포화 또는 불포화 중 어느 것이어도 된다. 또한 탄화수소기는 1개 또는 그 이상의 환 구조를 포함하고 있어도 된다. 또한 상기 탄화수소기는 그 말단 또는 분자쇄 중에 1개 또는 그 이상의 N, O, S, Si, 아미드, 설포닐, 실록산, 카보닐, 카보닐옥시 등을 가지고 있어도 된다.
본 명세서에서 사용되는 경우, “탄화수소기”의 치환기로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 할로겐 원자; 1개 또는 그 이상의 할로겐 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 C1-6알킬기, C2-6알케닐기, C2-6알키닐기, C3-10시클로알킬기, C3-10불포화 시클로알킬기, 5~10원의 헤테로시클릴기, 5~10원의 불포화 헤테로시클릴기, C6-10아릴기 및 5~10원의 헤테로아릴기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
본 명세서에 있어서, 알킬기 및 페닐기는 특별히 기재하지 않는 한 비치환이어도 되고 치환되어 있어도 된다. 상기 기의 치환기로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 할로겐 원자, C1-6알킬기, C2-6알케닐기 및 C2-6알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 기를 들 수 있다.
상기 PFPE 함유 화합물은 특별히 한정되지 않으나, 전형적으로는 퍼플루오로폴리에테르기 함유 실란 화합물(이하, “PFPE 함유 실란 화합물”이라고도 한다) 또는 분자 말단에 탄소-탄소 이중결합을 가지는 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물(이하, “PFPE 함유 불포화 화합물”이라고도 한다)이다. PFPE 함유 화합물은 1종이어도 되고 2종 이상이어도 된다.
PFPE 함유 실란 화합물은 분자 양 말단에 수산기 및 가수분해 가능한 기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 기와 결합한 Si원자를 가진다.
한 양태에 있어서, 상기 PFPE 함유 실란 화합물은 식 (A), (B), (C) 또는 (D)로 표시되는 적어도 1종의 화합물이다.
식 (A) :
상기 식 중에서, PFPE는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로,
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3X10 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
로 표시되는 기이다. 식 중에서, a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수이고, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이다. 바람직하게는 a, b, c, d, e 및 f의 합은 5 이상이고, 더욱 바람직하게는 10 이상이다. 바람직하게는 a, b, c, d, e 및 f의 합은 200 이하이고, 더욱 바람직하게는 200 이하이고, 예를 들어 10 이상 200 이하이고, 더 구체적으로는 10 이상 100 이하이다. 또한, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다. X10은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 염소 원자이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 불소 원자이고, 더욱 바람직하게는 불소 원자이다.
상기 a 및 b는 각각 독립적으로 0 이상 30 이하인 것이 바람직하고, 0이어도 된다.
한 양태에 있어서, 상기 a, b, c, 및 d는 각각 독립적으로 바람직하게는 0 이상 30 이하의 정수이고, 더욱 바람직하게는 20 이하의 정수이고, 특히 바람직하게는 10 이하의 정수이고, 한층 더 바람직하게는 5 이하의 정수이고, 0이어도 된다.
한 양태에 있어서, a, b, c 및 d의 합은 바람직하게는 30 이하, 더욱 바람직하게는 20 이하, 한층 더 바람직하게는 10 이하, 특히 바람직하게는 5 이하이다.
한 양태에 있어서, e 및 f의 합은 바람직하게는 30 이상, 더욱 바람직하게는 40 이상, 한층 더 바람직하게는 50 이상이다.
이들 반복 단위는 직쇄상이어도 되고 분지쇄상이어도 되나, 바람직하게는 직쇄상이다. 예를 들어 -(OC6F12)-는, -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC5F10)-은, -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF2CF(CF3))- 등이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC4F8)-은, -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-(즉, 상기 식 중에서, X10은 불소 원자이다)은, -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. 또한 -(OC2F4)-는, -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.
한 양태에 있어서, 상기 PFPE는 -(OC3F6)d-(식 중에서, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 바람직하게는 PFPE는 -(OCF2CF2CF2)d-(식 중에서, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다) 또는 -(OCF(CF3)CF2)d-(식 중에서, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다. 더욱 바람직하게는 PFPE는 -(OCF2CF2CF2)d-(식 중에서, d는 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이다)이다.
다른 양태에 있어서, PFPE는 -(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중에서, c 및 d는 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이고, e 및 f는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, c, d, e 및 f의 합은 적어도 5 이상, 바람직하게는 10 이상이고, 첨자 c, d, e 또는 f를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)이다. 바람직하게는 PFPE는 -(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-이다.
한 양태에 있어서, PFPE는 -(OC2F4)e-(OCF2)f-(식 중에서, e 및 f는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 e 또는 f를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)여도 된다. 이와 같은 PFPE 함유 실란 화합물을 가짐으로써, 본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은 저온에서도 고무의 특성을 유지할 수 있는 경화물의 형성에 기여할 수 있다.
또 다른 양태에 있어서, PFPE는 -(R6-R7)j-로 표시되는 기이다. 식 중에서, R6은 OCF2 또는 OC2F4이고, 바람직하게는 OC2F4이다. 식 중에서, R7은 OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2개 또는 3개의 기의 조합이다. 바람직하게는 R7은 OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 선택되는 기이거나, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12에서 선택되는 기이거나, 혹은 이들 기에서 독립적으로 선택되는 2개 또는 3개의 기의 조합이다. OC2F4, OC3F6 및 OC4F8에서 독립적으로 선택되는 2개 또는 3개의 기의 조합으로는 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 -OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC4F8-, -OC3F6OC2F4-, -OC3F6OC3F6-, -OC3F6OC4F8-, -OC4F8OC4F8-, -OC4F8OC3F6-, -OC4F8OC2F4-, -OC2F4OC2F4OC3F6-, -OC2F4OC2F4OC4F8-, -OC2F4OC3F6OC2F4-, -OC2F4OC3F6OC3F6-, -OC2F4OC4F8OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC2F4-, -OC3F6OC2F4OC3F6-, -OC3F6OC3F6OC2F4-, 및 -OC4F8OC2F4OC2F4- 등을 들 수 있다. 상기 j는 2 이상, 바람직하게는 3 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이고, 100 이하, 바람직하게는 50 이하의 정수이다. 상기 식 중에서, OC2F4, OC3F6, OC4F8, OC5F10 및 OC6F12는 직쇄 또는 분지쇄 중 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 직쇄이다. 이 양태에 있어서, PFPE는 바람직하게는 -(OC2F4-OC3F6)j- 또는 -(OC2F4-OC4F8)j-이다.
PFPE에 있어서, f에 대한 e의 비(이하, “e/f비”라 한다)는 0.1 이상 10 이하이고, 바람직하게는 0.2 이상 5 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.2 이상 2이하이고, 한층 더 바람직하게는 0.2 이상 1.5 이하이다. e/f비를 상기 범위로 함으로써, 이 화합물에서 얻어지는 경화물의 발수성, 발유성, 및 내화학성(예를 들어, 염수, 산 또는 염기성 수용액, 아세톤, 올레인산 또는 헥산에 대한 내구성)이 더욱 향상될 수 있다. e/f비가 더 작을수록 상기 경화물의 발수성, 발유성, 내화학성이 더욱 향상된다. 한편 e/f비를 0.1이상으로 함으로써, 화합물의 안정성을 더욱 높일 수 있다. e/f비가 더 클수록 화합물의 안정성은 더욱 향상된다.
한 양태에 있어서, e/f비는 1.0 미만이다. e/f비는 바람직하게는 0.10 이상, 더욱 바람직하게는 0.20 이상, 한층 더 바람직하게는 0.40 이상이다. e/f비는 바람직하게는 0.90 이하, 더욱 바람직하게는 0.85이하, 한층 더 바람직하게는 0.80 이하이다. 본 양태에 있어서, 상기 e/f비는 바람직하게는 0.10 이상 1.0 이하, 0.20 이상 0.90 이하, 한층 더 바람직하게는 0.40 이상 0.85 이하, 특히 바람직하게는 0.40 이상 0.80 이하이다.
한 양태에 있어서, e/f비는 1.0 이상이다. e/f비는 바람직하게는 1.1이상, 더욱 바람직하게는 1.2이상이다. e/f비는 바람직하게는 10.0 이하, 더욱 바람직하게는 5.0 이하, 한층 더 바람직하게는 2.0 이하, 특히 바람직하게는 1.5이하이다. 본 양태에 있어서, 상기 e/f비는 바람직하게는 1.0 이상 10.0 이하, 더욱 바람직하게는 1.0 이상 5.0 이하, 한층 더 바람직하게는 1.0 이상 2.0 이하, 특히 바람직하게는 1.0 이상 1.5 이하이다.
상기 PFPE 함유 실란 화합물에 있어서, -PFPE- 부분의 수 평균 분자량은 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 500~30,000, 바람직하게는 1,500~30,000, 더욱 바람직하게는 2,000~10,000이다. 상기 수 평균 분자량은 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
-PFPE- 부분의 수 평균 분자량은 2,000~200,000의 범위일 수 있고, 3,000~100,000의 범위인 것이 바람직하다. 상기 수 평균 분자량은 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
한 양태에 있어서, -PFPE- 부분의 수 평균 분자량은 1,000~3,000의 범위일 수 있고, 2,000~3,000의 범위인 것이 바람직하다. 상기와 같은 -PFPE- 부분의 수 평균 분자량을 가짐으로써, 경화성 조성물의 점도가 낮아 핸들링성이 양호해질 수 있다.
한 양태에 있어서, -PFPE- 부분의 수 평균 분자량은 5,000~10,000의 범위일 수 있고, 6,000~9,000의 범위인 것이 바람직하다. 상기와 같은 -PFPE- 부분의 수 평균 분자량을 가짐으로써, 경화성 조성물의 경화 후 신장 특성 등의 물성이 양호해질 수 있다.
상기 식 중에서, R13은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타낸다. 가수분해 가능한 기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, R14는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1~22의 알킬기, 바람직하게는 탄소 원자수 1~4의 알킬기를 나타낸다.
상기 식 중에서, R11은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타낸다. 할로겐 원자는 바람직하게는 요오드 원자, 염소 원자 또는 불소 원자이고, 더욱 바람직하게는 불소 원자이다.
상기 식 중에서, R12는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기이고, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기 등을 들 수 있다.
상기 식 중에서, R11”, R12”, R13”, 및 R14”는 각각 R11, R12, R13, 및 R14와 동일한 의미이다.
상기 식 (A)에 있어서, 수산기 및 가수분해 가능한 기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 기와 결합한 Si원자란, n1이 1~3의 정수인 (-SiR13 n1R14 3-n1) 또는 (-SiR13” n1R14” 3-n1)에 포함되는 Si원자를 나타낸다.
상기 식 중에서, n1은 (-SiR13 n1R14 3-n1) 단위마다 또는 (-SiR13” n1R14” 3-n1) 단위마다 독립적으로 0~3의 정수이고, 바람직하게는 1~3이고, 더욱 바람직하게는 3이다. 식 중에서, 적어도 2개의 n1이 1~3의 정수이고, 즉, 모든 n1이 동시에 0이 될 수는 없다. 식 중에서, R13 또는 R13”이 적어도 각각 1개씩 존재한다. 식 (A)에 있어서, n1이 1이상인 -SiR13 n1R14 3-n1구조(즉, -SiR13부분) 및 n1이 1이상인 -SiR13” n1R14” 3-n1구조(즉, -SiR13”부분)가 각각 적어도 1개씩 존재한다.
바람직하게는, 식 (A)에 있어서, 수산기 및 가수분해 가능한 기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 기와 결합한 Si원자는 분자 주쇄의 양 말단에 존재한다. 즉, 식 (A)에 있어서, 적어도 1개의, n1이 1이상인 -SiR13 n1R14 3-n1구조(즉, -SiR13부분) 및 적어도 1개의, n1이 1이상인 -SiR13” n1R14” 3-n1구조(즉, -SiR13”부분)가 존재한다.
상기 식 중에서, X1은 각각 독립적으로 단결합 또는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 X1은 식 (A)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, -PFPE-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(즉, α1을 붙여서 괄호로 묶은 기)를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서, 상기 X1은 식 (A)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합 또는 어느 유기기여도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서, X1로서 기재된 기는, 기재의 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 α1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 결합한다.
다른 양태에 있어서, X1은 Xe일 수 있다. Xe는 단결합 또는 2~10가의 유기기를 나타내고, 바람직하게는 단결합 또는 -C6H4-(즉 -페닐렌-. 이하, 페닐렌기를 나타낸다), -CO-(카보닐기), -NR4- 및 -SO2-로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 가지는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1~6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다. 상기 -C6H4-, -CO-, -NR4- 또는 -SO2-는 PFPE 함유 실란 화합물의 분자 주쇄 중에 포함되는 것이 바람직하다.
Xe는 더욱 바람직하게는 단결합 또는 -C6H4-, -CONR4-, -CONR4-C6H4-, -CO-, -CO-C6H4-, -SO2NR4-, -SO2NR4-C6H4-, -SO2- 및 -SO2-C6H4-로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 가지는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 -C6H4-, -CONR4-, -CONR4-C6H4-, -CO-, -CO-C6H4-, -SO2NR4-, -SO2NR4-C6H4-, -SO2- 또는 -SO2-C6H4-는 PFPE 함유 실란 화합물의 분자 주쇄 중에 포함되는 것이 바람직하다.
상기 식 중에서, α1은 1~9의 정수이고, X1의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (A)에 있어서, α1은 X1의 가수에서 1을 뺀 값이다. X1이 단결합일 때 α1은 1이다.
상기 X1은 바람직하게는 2~7가이고, 더욱 바람직하게는 2~4가이고, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X1은 2~4가의 유기기이고, α1은 1~3이다.
다른 양태에 있어서, X1은 2가의 유기기이고, α1은 1이다. 이 경우, 식 (A)는 하기 식(A')로 표시된다.
상기 X1의 예로는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 하기 식:
-(R31)p'-(Xa)q'-
[식 중에서:
R31은 단결합, -(CH2)s'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)s'-이고,
s'는 1~20의 정수, 바람직하게는 1~6의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수, 한층 더 바람직하게는 1 또는 2이고,
Xa는 -(Xb)l'-을 나타내고,
Xb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -C(O)O-, -Si(R33)2-, -(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-, -CONR34-, -O-CONR34-, -NR34- 및 -(CH2)n'-으로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고,
R33은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 페닐기, C1-6알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타내고, 바람직하게는 페닐기 또는 C1-6알킬기이고, 더욱 바람직하게는 메틸기이고,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고,
m'은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~100의 정수, 바람직하게는 1~20의 정수이고,
n'은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~20의 정수, 바람직하게는 1~6의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수이고,
l'은 1~10의 정수, 바람직하게는 1~5의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수이고,
p'는 0 또는 1이고,
q'는 0 또는 1이고,
여기에서 p' 및 q' 중 적어도 한쪽은 1이고, p' 또는 q'를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 임의이다]
로 표시되는 2가의 기를 들 수 있다. 여기에서, R31 및 Xa(전형적으로는 R31 및 Xa의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
한 양태에 있어서, l'은 1이다.
바람직하게는 상기 X1은 -(R31)p'-(Xa)q'-R32-이다. R32는 단결합, -(CH2)t'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)t'-이다. t'는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다. 여기에서, R32(전형적으로는 R32중의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
바람직하게는 상기 X1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-R31-Xc-R32- 또는
-Xd-R32-
[식 중에서, R31 및 R32는 상기와 동일한 의미이다.]
일 수 있다. 또한, 알킬렌기란, -(CδH2δ)- 구조를 가지는 기이고, 치환 또는 비치환이어도 되고, 직쇄상 또는 분지쇄상이어도 된다.
한층 더 바람직하게는 상기 X1은
-Xf-,
-Xf-C1-20알킬렌기,
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
이다. 식 중에서, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, Xf는 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~4, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~2의 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이다. Xf 중의 수소 원자는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 치환되어 있다. Xf는 직쇄상 또는 분지쇄상이어도 되고, 바람직하게는 직쇄상이다.
더욱 바람직하게는 상기 X1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-Xc-,
-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xd- 또는
-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이다.
상기 식 중에서, Xc는
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR34-,
-O-CONR34-,
-Si(R33)2-,
-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-Si(R33)2-O-Si(R33)2-CH2CH2-Si(R33)2-O-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-,
-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-CONR34-(CH2)u'-N(R34)- 또는
-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2-
[식 중에서, R33, R34 및 m'은 상기와 동일한 의미이고,
u'는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다.]를 나타낸다. Xc는 바람직하게는 -O-이다.
상기 식 중에서, Xd는
-S-,
-C(O)O-,
-CONR34-,
-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-CONR34-(CH2)u'-N(R34)- 또는
-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2-
[식 중에서, 각 기호는 상기와 동일한 의미이다.]
를 나타낸다.
특히 바람직하게는 상기 X1은
-Xf-,
-Xf-C1-20알킬렌기,
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, Xf, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이고,
Xc가 -O- 또는 -CONR34-,
Xd가 -CONR34-,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타낸다.]
로 표시되는 기이다.
한 양태에 있어서, 상기 X1은
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, Xf, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이고,
Xc가 -CONR34-,
Xd가 -CONR34-,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타낸다.]
로 표시되는 기이다.
한 양태에 있어서, 상기 X1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'- 또는
-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, 각 기호는 상기와 동일한 의미이다.]
일 수 있다.
바람직하게는 상기 X1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-O-(CH2)t'-,
-(CH2)s'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'-,
-(CH2)s'-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'- 또는
-(CH2)s'-O-(CH2)t'-Si(R33)2 -(CH2)u'-Si(R33)2-(CvH2v)-
[식 중에서, R33, m', s', t' 및 u'는 상기와 동일한 의미이고, v는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다.]
이다.
상기 식 중에서, -(CvH2v)-는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 예를 들어 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-일 수 있다.
상기 X1기는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기(바람직하게는 C1-3퍼플루오로알킬기)에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
한 양태에 있어서, X1기는 -O-C1-6알킬렌기 이외일 수 있다.
다른 양태에 있어서, X1기로는 예를 들어 아래의 기를 들 수 있다:
[식 중에서, R41은 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기, 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 또는 C1-6알콕시기, 바람직하게는 메틸기이고;
D는
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다) 및
(식 중에서, R42는 각각 독립적으로 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.)
에서 선택되는 기이고,
E는 -(CH2)ne-(ne는 2~6의 정수)이고,
D는 분자 주쇄의 PFPE에 결합하고, E는 PFPE와 반대의 기에 결합한다.]
상기 X1의 구체적인 예로는, 예를 들어:
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
상기 중에서, X1은
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-OCH2-,
-O(CH2)3- 또는
-OCFHCF2-
인 것이 바람직하다.
상기 중에서, 더욱 바람직하게는 X1은
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-
이다.
더욱 바람직한 양태에 있어서, X1은 Xe'를 나타낸다. Xe'는 단결합, 탄소 원자수 1~6의 알킬렌기, -R51-C6H4-R52-, -R51-CONR4-R52-, -R51-CONR4-C6H4-R52-, -R51-CO-R52-, -R51-CO-C6H4-R52-, -R51-SO2NR4-R52-, -R51-SO2NR4-C6H4-R52-, -R51-SO2-R52- 또는 -R51-SO2-C6H4-R52-이다. R51 및 R52는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소 원자수 1~6의 알킬렌기를 나타내고, 바람직하게는 단결합 또는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기이다. R4는 상기와 동일한 의미이다. 상기 알킬렌기는 치환 또는 비치환이고, 바람직하게는 비치환이다. 상기 알킬렌기의 치환기로는 예를 들어 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 원자를 들 수 있다. 상기 알킬렌기는 직쇄상 또는 분지쇄상이고, 직쇄상인 것이 바람직하다.
한층 더 바람직한 양태에 있어서, Xe'는
단결합,
-Xf-,
탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기,
-Xf-C1-6알킬렌기, 바람직하게는 -Xf-C1-3알킬렌기, 더욱 바람직하게는
-Xf-C1-2알킬렌기,
-C6H4-R52'-,
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-CO-R52'-,
-CO-C6H4-R52'-,
-SO2NR4'-R52'-,
-SO2NR4'-C6H4-R52'-,
-SO2-R52'-,
-SO2-C6H4-R52'-,
-R51'-C6H4-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-R51'-CO-,
-R51'-CO-C6H4-,
-R51'-SO2NR4'-,
-R51'-SO2NR4'-C6H4-,
-R51'-SO2-,
-R51'-SO2-C6H4-,
-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-,
-CO-,
-CO-C6H4-,
-SO2NR4'-,
-SO2NR4'-C6H4-,
-SO2- 또는
-SO2-C6H4-
(식 중에서, R51'및 R52'는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 직쇄의 알킬렌기이고, 상기한 바와 같이, 상기 알킬렌기는 치환 또는 비치환이고, 상기 알킬렌기의 치환기로는, 예를 들어 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 원자를 들 수 있다.
R4'는 수소 원자 또는 메틸기이다.)
일 수 있다.
상기 중에서, Xe'는 바람직하게는
-Xf-,
탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기,
-Xf-C1-6알킬렌기, 바람직하게는 -Xf-C1-3알킬렌기, 더욱 바람직하게는
-Xf-C1-2알킬렌기,
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-,
-R51'-CONR4'- 또는
-R51'-CONR4'-C6H4-
일 수 있다. 식 중에서, Xf, R4', R51' 및 R52'는 각각 상기와 동일한 의미이다.
상기 중에서, Xe'는 더욱 바람직하게는
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'- 또는
-Xf-CONR4'-C6H4-
일 수 있다.
본 양태에 있어서, Xe'의 구체예로는, 예를 들어,
단결합,
탄소 원자수 1~6의 퍼플루오로알킬렌기(예를 들어 -CF2-, -(CF2) 2- 등),
탄소 원자수 1~6의 알킬렌기,
-CF2-C1-6알킬렌기,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CO-,
-CO-C6H4-,
-C6H4-,
-SO2NH-,
-SO2NH-CH2-,
-SO2NH-(CH2)2-,
-SO2NH-(CH2)3-,
-SO2NH-C6H4-,
-SO2N(CH3)-,
-SO2N(CH3)-CH2-,
-SO2N(CH3)-(CH2)2-,
-SO2N(CH3)-(CH2)3-,
-SO2N(CH3)-C6H4-,
-SO2-,
-SO2-CH2-,
-SO2-(CH2)2-,
-SO2-(CH2)3- 또는
-SO2-C6H4-
등을 들 수 있다.
상기 열거 중에서, 바람직한 Xe'로는,
탄소 원자수 1~6의 알킬렌기,
탄소 원자수 1~6의 퍼플루오로알킬렌기(예를 들어 -CF2-, -(CF2)2- 등),
-CF2-C1-6알킬렌기,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-
등을 들 수 있다.
상기 열거 중에서, 더욱 바람직한 Xe'로는,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3- 또는
-CF2-CON(CH3)-C6H4-
등을 들 수 있다.
한 양태에 있어서, Xe'는 단결합이다. 본 양태에 있어서, PFPE와 기재와의 결합능을 가지는 기(즉, (A)에 있어서는 α1을 붙여서 괄호로 묶은 기)가 직접 결합하고 있다.
또 다른 양태에 있어서, X1은 식: -(R16)x-(CFR17)y-(CH2)z-로 표시되는 기이다. 식 중에서, x, y 및 z는 각각 독립적으로 0~10의 정수이고, x, y 및 z의 합은 1 이상이고, 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.
상기 식 중에서, R16은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 산소 원자, 페닐렌, 카바졸릴렌, -NR18-(식 중에서, R18은 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 또는 2가의 유기기이다. 바람직하게는 R16은 산소 원자 또는 2가의 극성기이다.
상기 “2가의 극성기”로는 특별히 한정되지 않으나, -C(O)-, -C(=NR19)- 및 -C(O)NR19-(이들 식 중에서, R19는 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다)를 들 수 있다. 상기 “저급 알킬기”는 예를 들어 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기이고, 이들은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.
상기 식 중에서, R17은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이고, 바람직하게는 불소 원자이다. 상기 “저급 플루오로알킬기”는 예를 들어 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 한층 더 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.
이 양태에 있어서, X1은 바람직하게는 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-(식 중에서, x, y 및 z는 상기와 동일한 의미이고, 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)로 표시되는 기이다.
상기 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-로 표시되는 기로는, 예를 들어 -(O)x'-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z”” 및 -(O)x'-(CF2)y”-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””(식 중에서, x'는 0 또는 1이고, y”, z” 및 z'''는 각각 독립적으로 1~10의 정수이고, z””는 0 또는 1이다)로 표시되는 기를 들 수 있다. 또한 이들 기는 좌측단이 PFPE측에 결합한다.
다른 바람직한 양태에 있어서, X1은 -O-CFR20-(CF2)e'-이다.
상기 R20은 각각 독립적으로 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기를 나타낸다. 여기에서 저급 플루오로알킬기는 예를 들어 탄소 원자수 1~3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 한층 더 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.
상기 e'는 각각 독립적으로 0 또는 1이다.
한 구체예에 있어서, R20은 불소 원자이고, e'는 1이다.
또 다른 양태에 있어서, X1기의 예로 아래의 기를 들 수 있다:
[식 중에서,
R41은 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기, 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 C1-6알콕시기, 바람직하게는 메틸기이고;
각 X1기에 있어서, T 중의 임의의 몇가지는 분자 주쇄의 PFPE에 결합하는 아래의 기:
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다) 또는
[식 중에서, R42는 각각 독립적으로 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.]
이고, 다른 T 중 몇가지는 분자 주쇄의 PFPE와 반대의 기에 결합하는 -(CH2)n”-(n”은 2~6의 정수)이고, 존재할 경우, 남은 T는 각각 독립적으로 메틸기, 페닐기, C1-6알콕시기 또는 라디칼 포착기 혹은 자외선 흡수기일 수 있다. 또한 상기 양태에 있어서도, X1로서 기재된 기에 있어서, 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 α1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 결합한다.
라디칼 포착기는 광 조사로 발생하는 라디칼을 포착할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 벤조페논류, 벤조트리아졸류, 안식향산 에스테르류, 살리실산페닐류, 크로톤산류, 말론산에스테르류, 오르가노아크릴레이트류, 힌더드아민류, 힌더드페놀류, 또는 트리아진류의 잔기를 들 수 있다.
자외선 흡수기는 자외선을 흡수할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 벤조트리아졸류, 히드록시벤조페논류, 치환 및 미치환 안식향산 혹은 살리실산 화합물의 에스테르류, 아크릴레이트 또는 알콕시신나메이트류, 옥사마이드류, 옥사닐리드류, 벤족사지논류, 벤족사졸류의 잔기를 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 바람직한 라디칼 포착기 또는 자외선 흡수기로는,
를 들 수 있다.
이 양태에 있어서, X1(및, 아래에 기재한 X3, X5 및 X7)은 3~10가의 유기기일 수 있다.
상기 식 중에서, X2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다. X2는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬렌기이고, 더욱 바람직하게는 -(CH2)u-(식 중에서, u는 0~2의 정수이다)이다.
상기 식 중에서, t는 각각 독립적으로 1~10의 정수이다. 바람직한 양태에 있어서, t는 1~6의 정수이다. 다른 바람직한 양태에 있어서, t는 2~10의 정수이고, 바람직하게는 2~6의 정수이다.
바람직한 식 (A)로 표시되는 화합물은 하기 식 (A'):
[식 중에서:
PFPE는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(식 중에서, a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수로서, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.)
로 표시되는 기이고;
R13은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타내고;
R14는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1~22의 알킬기를 나타내고;
R11은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R12는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타내고;
R11”, R12”, R13”, R14”는 각각 R11, R12, R13, R14와 동일한 의미이고;
n1은 1~3의 정수이고, 바람직하게는 3이고;
X1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -O-CFR20-(CF2)e'-이고;
R20은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이고;
e'는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0 또는 1이고;
X2는 -(CH2)u-이고;
u는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~2의 정수이고;
t는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 2~10의 정수이다.]
로 표시되는 화합물이다.
상기 식 (A)로 표시되는 화합물은 예를 들어 -PFPE- 부분에 대응하는 퍼플루오로폴리에테르 유도체를 원료로 하여, 말단에 요오드를 도입한 후, -CH2CR12(X2-SiR13 n1R14 3-n1)-에 대응하는 비닐 모노머를 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
식 (B):
상기 식 (B) 중에서, PFPE, R13, R13”, R14, R14”및 n1은 상기 식 (A)에 관한 기재와 동일한 의미이다.
상기 식 (B)에 있어서, 수산기 및 가수분해 가능한 기로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 기와 결합한 Si원자란, n1이 1~3의 정수인 (SiR13 n1R14 3-n1) 또는 (-SiR13” n1R14” 3-n1)에 포함되는 Si원자를 나타낸다.
상기 식 중에서, n1은 (-SiR13 n1R14 3-n1) 단위마다 또는 (-SiR13” n1R14” 3-n1) 단위마다 독립적으로 0~3의 정수이고, 바람직하게는 1~3이고, 더욱 바람직하게는 3이다. 식 중에서, 적어도 2개의 n1이 1~3의 정수이고, 즉, 모든 n1이 동시에 0이 될 수는 없다. 즉, 식 중에서, 적어도 2개는 R13 또는 R13”이 존재한다. 즉, 식 (B)에 있어서, n1이 1이상인 -SiR13 n1R14 3-n1구조(즉, -SiR13부분) 및 n1이 1이상인 -SiR13” n1R14” 3-n1구조(즉, -SiR13”부분) 로 이루어지는 군에서 선택되는 구조가 적어도 2개 존재한다.
더욱 바람직하게는 식 (B)에 있어서는, 수산기 또는 가수분해 가능한 기에 결합한 Si가 PFPE 함유 실란 화합물의 분자 주쇄의 양 말단에 각각 적어도 1개 존재한다. 즉, SiR13부분이 적어도 1개 존재하고, 또한 SiR13”부분이 적어도 1개 존재한다.
상기 식 중에서, X3은 각각 독립적으로 단결합 또는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 X3은 식 (B)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, -PFPE-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(구체적으로는 -SiR13 n1R14 3-n1 또는-SiR13” n1R14” 3-n1)를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서, 상기 X3은 식 (B)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합이어도 되고 어느 유기기여도 된다. 또한 본 명세서에 있어서, X3으로서 기재된 구조는, 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 β1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 결합한다.
다른 양태에 있어서, X3은 Xe를 나타낸다. Xe는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중의 β1은 1~9의 정수이고, X3의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (B)에 있어서, β1은 X3의 가수의 값에서 1을 뺀 값이다. X3이 단결합일 때에는 β1은 1이다.
상기 X3은 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X3은 2~4가의 유기기이고, β1은 1~3이다.
다른 양태에 있어서, X3은 2가의 유기기이고, β1은 1이다. 이 경우, 식 (B)는 하기 식 (B')로 표시된다.
상기 X3의 예로는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 X1에 관하여 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
그 중에서도 바람직한 구체적인 X3은
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
상기 중에서, X3은
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CONH-,
-CONH-CH2-
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-
인 것이 바람직하다.
상기 중에서, 더욱 바람직하게는 X3은
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CONH-,
-CONH-CH2-
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-
이다.
다른 바람직한 양태에 있어서, X3은 Xe'를 나타낸다. Xe'는 상기와 동일한 의미이다.
한 양태에 있어서, Xe'는 단결합이다. 본 양태에 있어서, PFPE와 기재와의 결합능을 가지는 기(즉, (B)에 있어서는 β1을 붙여서 괄호로 묶은 기)가 직접 결합하고 있다.
한 양태에 있어서, 식 (B)에 있어서 수산기 또는 가수분해 가능한 기에 결합한 Si가 적어도 2개 존재한다. 즉, 식 (B)에 있어서 SiR13부분이 적어도 2개 존재한다.
바람직한 식 (B)로 표시되는 화합물은 하기 식 (B'):
[식 중에서:
PFPE는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 식:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
(식 중에서, a, b, c, d, e 및 f는 각각 독립적으로 0 이상 200 이하의 정수로서, a, b, c, d, e 및 f의 합은 적어도 1이고, a, b, c, d, e 또는 f를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.)
로 표시되는 기이고;
R13은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타내고;
R14는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 탄소 원자수 1~22의 알킬기를 나타내고;
R13” 및 R14”는 각각 R13 및 R14와 동일한 의미이고;
n1은 1~3의 정수이고, 바람직하게는 3이고;
X3은 -CH2O(CH2)2-, -CH2O(CH2)3- 또는 -CH2O(CH2)6-이다.]
로 표시되는 화합물이다.
상기 식 (B)로 표시되는 화합물은 공지된 방법, 예를 들어 일본 특허공개 2013-117012호 공보에 기재된 방법 또는 그 개량된 방법에 의해 제조할 수 있다.
식 (C):
상기 식 (C) 중에서, PFPE는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, X5는 각각 독립적으로 단결합 또는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 X5는 식 (C)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, -PFPE-부)와, 기재와의 결합능을 제공하는 실란부(구체적으로는 -SiRa k1Rb l1Rc m1기 또는 -SiRa” k1Rb” l1Rc” m1기)를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서 상기 X5는 식 (C)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합이어도 되고 어느 유기기여도 된다. 또한 본 명세서에 있어서, X5로서 기재된 구조는, 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 γ1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 결합한다.
다른 양태에 있어서, X5는 Xe를 나타낸다. Xe는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중의 γ1은 1~9의 정수이고, γ1은 X5의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (C)에 있어서, γ1은 X5의 가수의 값에서 1을 뺀 값이다.
상기 X5는 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X5는 2~4가의 유기기이고, γ1은 1~3이다.
다른 양태에 있어서, X5는 2가의 유기기이고, γ1은 1이다. 이 경우, 식 (C)는 하기 식 (C')로 표시된다.
상기 X5의 예로는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 X1에 관하여 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
그 중에서도 바람직한 구체적 X5는
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
상기 중에서, X5는 바람직하게는
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-
인 것이 바람직하다.
상기 중에서, 더욱 바람직하게는 X5는
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-
이다.
다른 바람직한 양태에 있어서, X5는 Xe'를 나타낸다. Xe'는 상기와 동일한 의미이다.
한 양태에 있어서, Xe'는 단결합이다. 본 양태에 있어서, PFPE와 기재와의 결합능을 가지는 기(즉, 식 (C)에 있어서는 γ1을 붙여서 괄호로 묶은 기)가 직접 결합하고 있다.
상기 식 중에서, Ra는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Z3-SiR71 p1R72 q1R73 r1을 나타낸다.
식 중에서, Z3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타낸다.
상기 Z3은 바람직하게는 2가의 유기기이고, 식 (C)에 있어서의 분자 주쇄의 말단의 Si원자(Ra가 결합하고 있는 Si원자)와 실록산 결합을 형성하는 것을 포함하지 않는다.
상기 Z3은 바람직하게는 C1-6알킬렌기, -(CH2)g-O-(CH2)h-(식 중에서, g는 1~6의 정수이고, h는 1~6의 정수이다) 또는 -페닐렌-(CH2)i-(식 중에서, i는 0~6의 정수이다)이고, 더욱 바람직하게는 C1-3알킬렌기이다. 이들 기는 예를 들어 불소 원자, C1-6알킬기, C2-6알케닐기 및 C2-6알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다. 자외선 내구성이 특히 양호하다는 관점에서, 상기 Z3은 더욱 바람직하게는 직쇄상 또는 분지쇄상의 알킬렌기이고, 한층 더 바람직하게는 직쇄상의 알킬렌기이다. 상기 Z3의 알킬렌기를 구성하는 탄소 원자수는 바람직하게는 1~6의 범위 내이고, 더욱 바람직하게는 1~3의 범위 내이다. 또한 알킬렌기에 대해서는 상기와 같다.
식 중에서, R71은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 Ra'를 나타낸다. Ra'는 Ra와 동일한 의미이다.
Ra 중에서, Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si는 최대 5개이다. 즉, 상기 Ra에 있어서, R71이 적어도 1개 존재하는 경우, Ra 중에 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자가 2개 이상 존재하나, 상기 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수는 최대 5개이다. 또한, “Ra 중의 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수”란, Ra 중에 있어서 직쇄상으로 연결되는 -Z3-Si-의 반복수와 같아진다.
예를 들어, Ra 중에 있어서 Z3기를 개재하여 Si원자가 연결된 일례를 아래에 나타낸다.
상기 식에 있어서, *는 주쇄의 Si에 결합하는 부위를 의미하며, …는 Z3Si 이외의 소정의 기가 결합하고 있는 것, 즉, Si원자의 3개의 결합손이 전부 …인 경우 Z3Si의 반복이 종료하는 곳을 의미한다. 또한, Si의 오른쪽 위의 숫자는 *부터 센 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결된 Si의 출현 수를 의미한다. 즉, Si2에서 Z3Si 반복이 종료된 쇄는 “Ra 중의 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수”가 2개이고, 마찬가지로, Si3, Si4 및 Si5에서 Z3Si 반복이 종료된 쇄는 각각 “Ra 중의 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수”가 3개, 4개 및 5개이다. 또한 상기 식에서 확실하게 알 수 있듯이, Ra 중에는 Z3Si 쇄가 복수 존재하나, 이들은 전부 같은 길이일 필요는 없고, 각각 임의의 길이여도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 아래에 나타낸 바와 같이, “Ra 중의 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수”는 모든 쇄에 있어서 1개(왼쪽 식) 또는 2개(오른쪽 식)이다.
한 양태에 있어서, Ra 중의 Z3기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 Si원자의 수는 1개 또는 2개, 바람직하게는 1개이다.
식 중에서, R72는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타낸다. “가수분해 가능한 기”는, 상기와 동일한 의미이다.
바람직하게는 R72는 -OR(식 중에서, R은 치환 또는 비치환의 C1-3알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다)이다.
식 중에서, R73은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 상기 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 한층 더 바람직하게는 메틸기이다.
식 중에서, p1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; q1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; r1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. 단, (-Z3-SiR71 p1R72 q1R73 r1)마다 p1, q1 및 r1의 합은 3이다.
바람직한 양태에 있어서, Ra 중의 말단의 Ra'(Ra'가 존재하지 않는 경우 Ra)에 있어서, 상기 q1은 바람직하게는 2 이상, 예를 들어 2 또는 3이고, 더욱 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, Ra의 말단부의 적어도 1개는 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2R72 q1'R73 r1'(단, q1' 및 r1' 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다), 또는 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3일 수 있다(여기에서, q1 및 r1의 합계는 3이다). 식 중에서, (-Z3-SiR72 q1R73 r1)의 단위는 바람직하게는 (-Z3-SiR72 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, Ra의 말단부는 전부 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72 3)3일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, (SiRa k1Rb l1Rc m1)로 표시되는 기의 말단은 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2Rb l1Rc m1(단, l1 및 m1 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다), -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)2R72 q1'R73 r1'(단, q1' 및 r1' 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다), 또는 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72 q1R73 r1)3일 수 있다(여기에서, q1 및 r1의 합계는 3이다).
상기 식 중에서, Ra”는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Z3-SiR71 p1R72” q1R73 r1을 나타낸다. Z3, R71, R73, p1, q1, 및 r1은 상기와 동일한 의미이다. R72”는 R72와 동일한 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, Ra”의 말단부의 적어도 1개는 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2R72” q1'R73 r1'(단, q1' 및 r1' 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다) 또는 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3일 수 있다(여기에서, q1 및 r1의 합계는 3이다). 식 중에서, (-Z3-SiR72” q1R73 r1)의 단위는 바람직하게는 (-Z3-SiR72” 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, Ra의 말단부는 전부 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72” 3)3일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, (SiRa” k1Rb” l1Rc” m1)로 표시되는 기의 말단은 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2Rb” l1Rc” m1(단, l1 및 m1 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다), -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)2R72” q1'R73 r1'(단, q1' 및 r1' 중 어느 한쪽이 1이고, 다른 한쪽은 0이다), 또는 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3, 바람직하게는 -Si(-Z3-SiR72” q1R73 r1)3일 수 있다(여기에서, q1 및 r1의 합계는 3이다).
식 (C)에 있어서는, 수산기 또는 가수분해 가능한 기에 결합한 Si가 적어도 2개 존재한다. 즉, SiR72, SiR72”, SiRb 및 SiRb”로 이루어지는 군에서 선택되는 구조가 적어도 2개 존재한다. Rb 및 Rb”에 대해서는 후술한다.
식 (C)에 있어서는, 수산기 또는 가수분해 가능한 기에 결합한 Si가 PFPE 함유 실란 화합물의 분자 주쇄의 양 말단에 각각 적어도 1개 존재한다. 즉, SiR72 및/또는 SiRb의 구조가 적어도 1개 존재하고, 또한 SiR72” 및/또는 SiRb”의 구조가 적어도 1개 존재한다.
상기 식 중에서, Rb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타낸다.
상기 Rb는 바람직하게는 수산기, -OR, -OCOR, -O-N=C(R)2, -N(R)2, -NHR, 할로겐(이들 식 중에서, R은 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~4의 알킬기를 나타낸다)이고, 더욱 바람직하게는 -OR이다. R은 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기 등의 비치환 알킬기; 클로로메틸기 등의 치환 알킬기가 포함된다. 그 중에서도 알킬기, 특히 비치환 알킬기가 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 더욱 바람직하다. 수산기는 특별히 한정되지 않으나, 가수분해 가능한 기가 가수분해되어 발생한 것이어도 된다. 더욱 바람직하게는, Rb는 -OR(식 중에서, R은 치환 또는 비치환의 C1-3알킬기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다)이다.
상기 식 중에서, Rb”는 Rb와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, Rc는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 상기 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 한층 더 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중에서, Rc”는 Rc와 동일한 의미이다.
식 중에서, k1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; l1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; m1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. 단, (SiRa k1Rb l1Rc m1)마다 또는 (SiRa” k1Rb” l1Rc” m1)마다 k1, l1 및 m1의 합은 3이다.
한 양태에 있어서, k1은 1~3인 것이 바람직하고, 3인 것이 더욱 바람직하다.
상기 식 (C)로 표시되는 화합물은 예를 들어 국제공개 제2014/069592호에 기재된 것과 같이 합성할 수 있다.
식 (D):
상기 식 (D) 중에서, PFPE는 상기 식 (A)에 관한 기재와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, X7은 각각 독립적으로 단결합 또는 2~10가의 유기기를 나타낸다. 상기 X7은 식 (D)로 표시되는 화합물에 있어서, 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로폴리에테르부(즉, -PFPE-부)와 기재와의 결합능을 제공하는 부(즉, δ1을 붙여서 괄호로 묶은 기)를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서 상기 X7은 식 (D)로 표시되는 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합이어도 되고 어느 유기기여도 된다. 또한 본 명세서에 있어서, X7로서 기재된 구조는, 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 δ1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 결합한다.
다른 양태에 있어서, X7은 Xe를 나타낸다. Xe는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, δ1은 1~9의 정수이고, δ1은 X7의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (D)에 있어서는, δ1은 X7의 가수에서 1을 뺀 값이다. X7이 단결합일 때에는 δ1은 1이다.
상기 X7은 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X7은 2~4가의 유기기이고, δ1은 1~3이다.
다른 양태에 있어서, X7은 2가의 유기기이고, δ1은 1이다. 이 경우, 식 (D)는 하기 식 (D')로 표시된다.
상기 X7의 예로는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 X1에 관하여 기재한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
그 중에서도 바람직한 구체적 X7은
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
상기 중에서, 더욱 바람직한 구체적 X7은
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-
인 것이 바람직하다
상기 중에서, 더욱 바람직하게는 X7은
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CF2-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-
이다.
더욱 바람직한 양태에 있어서, X7은 Xe'를 나타낸다. Xe'는 상기와 동일한 의미이다.
한 양태에 있어서, Xe'는 단결합이다. 본 양태에 있어서, PFPE와 기재와의 결합능을 가지는 기(즉, 식 (D)에 있어서는 δ1을 붙여서 괄호로 묶은 기)가 직접 결합하고 있다. 이와 같은 구조를 가짐으로써, PFPE와 δ1을 붙여서 괄호로 묶은 기와의 결합력이 더욱 강해질 것으로 생각된다. 또한 PFPE와 직접 결합하는 탄소 원자(즉, δ1을 붙여서 괄호로 묶은 기에 있어서 Rd , Re 및 Rf와 결합하는 탄소 원자 또는 Rd” , Re”및 Rf”와 결합하는 탄소 원자)는 전하의 치우침이 적고, 그 결과, 상기 탄소 원자에 있어서 구핵 반응 등이 발생하기 어려워, 상기 화합물은 기재와 안정적으로 결합할 것으로 생각된다. 이와 같은 구조는 PFPE 실란 화합물에 의해 형성되는 층의 마찰 내구성을 더욱 향상시킬 수 있으므로 유리하다.
상기 식 중에서, Rd는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Z4-CR81 p2R82 q2R83 r2를 나타낸다.
식 중에서, Z4는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타낸다.
상기 Z4는 바람직하게는 C1-6알킬렌기, -(CH2)g-O-(CH2)h-(식 중에서, g는 0~6의 정수, 예를 들어 1~6의 정수이고, h는 0~6의 정수, 예를 들어 1~6의 정수이다) 또는 -페닐렌- (CH2)i-(식 중에서, i는 0~6의 정수이다)이고, 더욱 바람직하게는 C1-3알킬렌기이다. 이들 기는 예를 들어 불소 원자, C1-6알킬기, C2-6알케닐기 및 C2-6알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
식 중에서, R81은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 Rd'를 나타낸다. Rd'는 Rd와 동일한 의미이다.
Rd 중에서, Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C는 최대 5개이다. 즉, 상기 Rd에 있어서 R81이 적어도 1개 존재하는 경우, Rd 중에 Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C원자가 2개 이상 존재하나, 상기 Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C원자의 수는 최대 5개이다. 또한 “Rd 중의 Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C원자의 수”란, Rd 중에 있어서 직쇄상으로 연결되는 -Z4-C-의 반복 수와 같아진다.
바람직한 양태에 있어서, 아래에 표시한 바와 같이, “Rd 중의 Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C원자의 수”는 모든 쇄에 있어서 1개(왼쪽 식) 또는 2개(오른쪽 식)이다.
한 양태에 있어서, Rd의 Z4기를 개재하여 직쇄상으로 연결되는 C원자의 수는 1개 또는 2개, 바람직하게는 1개이다.
식 중에서, R82는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타낸다.
Y는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 2가의 유기기를 나타낸다.
바람직한 양태에 있어서, Y는 C1-6알킬렌기, -(CH2)g'-O-(CH2)h'-(식 중에서, g'는 0~6의 정수, 예를 들어 1~6의 정수이고, h'는 0~6의 정수, 예를 들어 1~6의 정수이다) 또는 -페닐렌-(CH2)i'-(식 중에서, i'는 0~6의 정수이다)이다. 이들 기는 예를 들어 불소 원자, C1-6알킬기, C2-6알케닐기 및 C2-6알키닐기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
한 양태에 있어서, Y는 C1-6알킬렌기 또는 -페닐렌-(CH2)i'-일 수 있다. Y가 상기의 기인 경우, 광 내성, 특히 자외선 내성이 더 높아질 수 있다.
상기 R85는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 나타낸다.
상기 “가수분해 가능한 기”란, 식 (C)와 동일한 것을 들 수 있다.
바람직하게는 R85는 -OR(식 중에서, R은 치환 또는 비치환의 C1-3알킬기, 더욱 바람직하게는 에틸기 또는 메틸기, 특히 메틸기를 나타낸다)이다.
상기 R86은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 상기 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 한층 더 바람직하게는 메틸기이다.
n2는 (-Y-SiR85 n2R86 3-n2) 단위마다 또는 (-Y-SiR85” n2R86” 3-n2) 단위마다 독립적으로 0~3의 정수를 나타내고, 바람직하게는 1~3의 정수, 더욱 바람직하게는 2 또는 3, 특히 바람직하게는 3이다. R85”, R86”에 대해서는 후술한다.
상기 R83은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기, 또는 저급 알킬기를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 상기 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 한층 더 바람직하게는 메틸기이다.
식 중에서, p2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; q2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; r2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. 단, (-Z4-CR81 p2R82 q2R83 r2)마다 또는 (-Z4-CR81 p2R82” q2R83 r2)마다 p2, q2 및 r2의 합은 3이다. R82”에 대해서는 후술한다.
바람직한 양태에 있어서, Rd 중의 말단의 Rd'(Rd'가 존재하지 않는 경우 Rd)에 있어서, 상기 q2는 바람직하게는 2 이상, 예를 들어 2 또는 3이고, 더욱 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, Rd의 말단부의 적어도 1개는 -C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2(구체적으로는 -C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2R83) 또는 -C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3일 수 있다. 여기에서 n2는 1~3의 정수이다. 식 중에서, (-Y-SiR85 n2R86 3-n2)의 단위는 바람직하게는 (-Y-SiR85 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, Rd의 말단부는 전부 -C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85 3)3일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, (CRd k2Re l2Rf m2)로 표시되는 기의 말단은 C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2Rf, C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)2R83 또는 C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3, 바람직하게는 C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3이다. 여기에서 n2는 1~3의 정수이다. 식 중에서, (-Y-SiR85 n2R86 3-n2)의 단위는 바람직하게는 (-Y-SiR85 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, 상기 기의 말단부는 전부 C(-Y-SiR85 n2R86 3-n2)3, 바람직하게는 C(-Y-SiR85 3)3일 수 있다.
상기 식 중에서, Rd”는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Z4-CR81 p2R82” q2R83 r2를 나타낸다. Z4, R81, R83, p2, q2 및 r2는 상기와 동일한 의미이다. R82”는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Y-SiR85” n2R86” 3-n2를 나타낸다. 여기에서, Y 및 n2는 상기와 동일한 의미이다. R85” 및 R86”은 각각 R85 및 R86과 동일한 의미이다.
바람직한 양태에 있어서, Rd” 중의 말단의 Rd'(Rd'가 존재하지 않는 경우 Rd”)에 있어서, 상기 q2는 바람직하게는 2 이상, 예를 들어 2 또는 3이고, 더욱 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, Rd”의 말단부의 적어도 1개는 -C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2(구체적으로는 -C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2R83) 또는 -C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3일 수 있다. 여기에서, n2는 1~3의 정수이다. 식 중에서, (-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)의 단위는 바람직하게는 (-Y-SiR85” 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, Rd의 말단부는 전부 -C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3, 바람직하게는 -C(-Y-SiR85” 3)3일 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, (CRd” k2Re” l2Rf” m2)로 표시되는 기의 말단은 C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2Rf”, C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2R83 또는 C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3, 바람직하게는 C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3이다. 여기에서 n2는 1~3의 정수이다. 식 중에서, (-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)의 단위는 바람직하게는 (-Y-SiR85” 3)이다. 한층 더 바람직한 양태에 있어서, 상기 기의 말단부는 전부 C(-Y-SiR85” n2R86” 3-n2)3, 바람직하게는 C(-Y-SiR85” 3)3일 수 있다.
상기 식 중에서, Re는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Y-SiR85 n2R86 3-n2를 나타낸다. 여기에서, Y, R85, R86 및 n2는 상기 R82에 있어서의 기재와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, Re”는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -Y-SiR85” n2R86” 3-n2를 나타낸다. 여기에서, R85”, R86”, Y 및 n2는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, Rf는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 수산기 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 바람직하게는 Rf는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다. 상기 저급 알킬기는 바람직하게는 탄소 원자수 1~20의 알킬기, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 한층 더 바람직하게는 메틸기이다.
상기 식 중에서, Rf”는 Rf와 동일한 의미이다.
식 중에서, k2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; l2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이고; m2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~3의 정수이다. 단, k2, l2 및 m2의 합은 3이다.
한 양태에 있어서, 적어도 1개의 k2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.
한 양태에 있어서, k2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.
한 양태에 있어서, l2는 2 또는 3이고, 바람직하게는 3이다.
상기 식 (D)에 있어서, -Y-SiR85로 표시되는 기가 1개 이상, 또한 -Y-SiR85”로 표시되는 기가 1개 이상 존재한다. 더욱 바람직하게는 2개 이상의 -Y-SiR85에 결합한 탄소 원자가 1개 이상 존재하고, 2개 이상의 -Y-SiR85”에 결합한 탄소 원자가 1개 이상 존재한다. 즉 상기 식 (D)에 있어서, -C-(Y-SiR85 n2R86 3-n2)2로 표시되는 기가 1개 이상, 또한 -C-(Y-SiR85” n2R86” 3-n2)2로 표시되는 기가 1개 이상 존재하는 것이 바람직하다(식 중에서, n2는 1~3의 정수이다.).
상기 식 (D) 중에서, n2는 1~3의 정수이고, 및 적어도 1개의 q2는 2 또는 3이거나 혹은 적어도 1개의 l2는 2 또는 3이다.
상기 식 (D) 중에서, 식 중에서, -Y-SiR85 n2R86 3-n2기 또는 -Y-SiR85” n2R86” 3-n2기가 적어도 2개 존재하는 것이 바람직하다. 상기 식 (D) 중에서, -Y-SiR85 n2R86 3-n2기가 1개 이상 존재하고, 또한 -Y-SiR85” n2R86” 3-n2기가 1개 이상 존재하는 것이 더욱 바람직하다. 즉, -SiR85를 포함하는 기 및 -SiR85”를 포함하는 기가 PFPE 함유 실란 화합물의 분자 주쇄의 양 말단에 존재하는 것이 바람직하다.
상기 식 (D)로 표시되는 화합물은 공지된 방법을 조합함으로써 제조할 수 있다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은 식 (A)로 표시되는 화합물이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은 식 (B)로 표시되는 화합물이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은 식 (C)로 표시되는 화합물이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은 식 (D)로 표시되는 화합물이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은 식 (A), (C) 또는 (D)로 표시된다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 실란 화합물은, 적어도 한쪽의 말단에 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 가지는 Si원자를 2개 이상, 바람직하게는 3개 이상 가진다.
상기한 PFPE 함유 실란 화합물은 특별히 한정되는 것은 아니나, 5×102~1×105의 수 평균 분자량을 가질 수 있다. 상기 범위 중에서도 2,000~30,000, 더욱 바람직하게는 2,500~12,000, 한층 더 바람직하게는 3,000~6,000의 수 평균 분자량을 가지는 것이 바람직하다. 또한 본 발명에 있어서 수 평균 분자량은 19F-NMR에 의해 측정되는 값으로 한다.
상기 PFPE 함유 불포화 화합물은, 분자 양 말단에 탄소-탄소 이중결합을 가지는 PFPE기 함유 화합물이다.
상기 PFPE 함유 불포화 화합물은, 하기 식 (I)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.
CH2=CH-Rk1-PFPE-Rk1-CH=CH2 (I)
상기 식 (I) 중에서, PFPE는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 (I) 중에서, Rk1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 단결합 또는 2가의 유기기를 나타낸다.
상기 Rk1은 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로(폴리)에테르부(즉, -PFPE-부)와 알케닐기를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서 상기 Rk1은 PFPE 함유 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합이어도 되고 어느 유기기여도 된다. 또한 본 명세서에 있어서, Rk1은, 좌측이 PFPE로 표시되는 기에 결합하고, 우측이 식 (I)의 -CH=CH2부분에 결합한다.
한 양태에 있어서, Rk1은 상기 PFPE 함유 실란 화합물에 관한 Xe와 동일한 의미(단, 2가인 것에 한한다)일 수 있다.
상기 Rk1은 주로 발수성 및 표면 미끄럼성 등을 제공하는 퍼플루오로(폴리)에테르부(즉, -PFPE-부)와 알케닐기를 연결하는 링커로 해석된다. 따라서 상기 Rk1은 PFPE 함유 화합물이 안정적으로 존재할 수 있는 것이라면, 단결합이어도 되고 어느 유기기여도 된다.
다른 양태에 있어서, Rk1은 Xe일 수 있다. Xe는 단결합 또는 2가의 유기기를 나타내고, 바람직하게는 단결합 또는 -C6H4-(즉, -페닐렌-. 이하, 페닐렌기를 나타낸다.), -CO-(카보닐기), -NR4- 및 -SO2-로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 가지는 2가의 유기기를 나타낸다. 상기 R4는 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기, 또는 C1~6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고, 바람직하게는 수소 원자 또는 메틸기이다. 상기 -C6H4-, -CO-, -NR4- 또는 -SO2-는 PFPE 함유 불포화 화합물의 분자 주쇄 중에 포함되는 것이 바람직하다. 여기에서 분자 주쇄란, PFPE 함유 불포화 화합물의 분자 중에서 상대적으로 가장 긴 결합쇄를 나타낸다.
Xe는 더욱 바람직하게는 단결합 또는 -C6H4-, -CONR4-, -CONR4-C6H4-, -CO-, -CO-C6H4-, -SO2NR4-, -SO2NR4-C6H4-, -SO2- 및 -SO2-C6H4-로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 가지는 2가의 유기기를 나타낸다. 상기 -C6H4-, -CONR4-, -CONR4-C6H4-, -CO-, -CO-C6H4-, -SO2NR4-, -SO2NR4-C6H4-, -SO2- 또는 -SO2-C6H4-는 PFPE 함유 불포화 화합물의 분자 주쇄 중에 포함되는 것이 바람직하다.
상기 R k1의 예로는 특별히 한정하는 것은 아니나, 예를 들어 하기 식:
-(R31)p'-(Xa)q'-
[식 중에서:
R31은 단결합, -(CH2)s'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)s'-이고,
s'는 1~20의 정수, 바람직하게는 1~6의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수, 한층 더 바람직하게는 1 또는 2이고,
Xa는 -(Xb)l'-을 나타내고,
Xb는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 -O-, -S-, o-, m- 혹은 p-페닐렌기, -C(O)O-, -Si(R33)2-, -(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-, -CONR34-, -O-CONR34-, -NR34- 및 -(CH2)n'-으로 이루어지는 군에서 선택되는 기를 나타내고,
R33은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 페닐기, C1-6알킬기 또는 C1-6알콕시기를 나타내고, 바람직하게는 페닐기 또는 C1-6알킬기이고, 더욱 바람직하게는 메틸기이고,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타내고,
m'은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~100의 정수, 바람직하게는 1~20의 정수이고,
n'은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~20의 정수, 바람직하게는 1~6의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수이고,
l'은 1~10의 정수, 바람직하게는 1~5의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수이고,
p'는 0 또는 1이고,
q'는 0 또는 1이고,
여기에서 p' 및 q' 중 적어도 한쪽은 1이고, p' 또는 q'를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 임의이다]
로 표시되는 2가의 기를 들 수 있다. 여기에서, R31 및 Xa(전형적으로는 R31 및 Xa의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
한 양태에 있어서, l'은 1이다.
바람직하게는 상기 Rk1은 -(R31)p'-(Xa)q'-R32-이다. R32는 단결합, -(CH2)t'- 또는 o-, m- 혹은 p-페닐렌기를 나타내고, 바람직하게는 -(CH2)t'-이다. t'는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다. 한 양태에 있어서, t'는 1~6의 정수, 더욱 바람직하게는 1~3의 정수이고, 예를 들어 1 또는 2, 더 구체적으로는 1이다. 여기에서, R32(전형적으로는 R32중의 수소 원자)는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
바람직하게는 상기 Rk1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-R31-Xc-R32- 또는
-Xd-R32-
[식 중에서, R31 및 R32는 상기와 동일한 의미이다.]
일 수 있다. 또한 알킬렌기란, -(CδH2δ)- 구조를 가지는 기이고, 치환 또는 비치환이어도 되고, 직쇄상 또는 분지쇄상이어도 된다.
더욱 바람직하게는 상기 Rk1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-Xc-,
-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xd- 또는
-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이다.
한층 더 바람직하게는 상기 Rk1은
-Xf-,
-Xf-C1-20알킬렌기,
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
이다. 식 중에서, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.
상기 식 중에서, Xf는 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~4, 더욱 바람직하게는 탄소 원자수 1~2의 알킬렌기, 예를 들어 메틸렌기이다. Xf 중의 수소 원자는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 바람직하게는 치환되어 있다. Xf는 직쇄상 또는 분지쇄상이어도 되고, 바람직하게는 직쇄상이다.
상기 식 중에서 Xc는,
-O-,
-S-,
-C(O)O-,
-CONR34-,
-O-CONR34-,
-Si(R33)2-,
-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-Si(R33)2-O-Si(R33)2-CH2CH2-Si(R33)2-O-Si(R33)2-,
-O-(CH2)u'-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-,
-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-CONR34-(CH2)u'-N(R34)-, 또는
-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2-
[식 중에서, R33, R34 및 m'은 상기와 동일한 의미이고,
u'는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다.]를 나타낸다. Xc는 바람직하게는 -O-이다.
상기 식 중에서, Xd는
-S-,
-C(O)O-,
-CONR34-,
-CONR34-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-,
-CONR34-(CH2)u'-N(R34)- 또는
-CONR34-(o-, m- 또는 p-페닐렌)-Si(R33)2-
[식 중에서, 각 기호는 상기와 동일한 의미이다.]
를 나타낸다.
특히 바람직하게는 상기 Rk1은
-Xf-,
-Xf-C1-20알킬렌기,
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, Xf, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이고,
Xc가 -O- 또는 -CONR34-,
Xd가 -CONR34-,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타낸다.]
로 표시되는 기이다.
한 양태에 있어서, 상기 Rk1은
-Xf-(CH2)s'-Xc-,
-Xf-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'-
-Xf-Xd- 또는
-Xf-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, Xf, s' 및 t'는 상기와 동일한 의미이다.]
이고,
Xc가, -O- 또는 -CONR34-,
Xd가, -CONR34-,
R34는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기 또는 C1-6알킬기(바람직하게는 메틸기)를 나타낸다.]
로 표시되는 기이다.
한 양태에 있어서, 상기 Rk1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-Xc-(CH2)t'- 또는
-Xd-(CH2)t'-
[식 중에서, 각 기호는 상기와 동일한 의미이다.]
일 수 있다.
바람직하게는 상기 Rk1은
단결합,
C1-20알킬렌기,
-(CH2)s'-O-(CH2)t'-,
-(CH2)s'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'-,
-(CH2)s'-O-(CH2)u'-(Si(R33)2O)m'-Si(R33)2-(CH2)t'- 또는
-(CH2)s'-O-(CH2)t'-Si(R33)2 -(CH2)u'-Si(R33)2-(CvH2v)-
[식 중에서, R33, m', s', t' 및 u'는 상기와 동일한 의미이고, v는 1~20의 정수, 바람직하게는 2~6의 정수, 더욱 바람직하게는 2~3의 정수이다.]
이다.
상기 식 중에서, -(CvH2v)-는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 예를 들어 -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CH3)CH2-일 수 있다.
상기 Rk1기는 불소 원자, C1-3알킬기 및 C1-3플루오로알킬기(바람직하게는 C1-3퍼플루오로알킬기)에서 선택되는 1개 또는 그 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 된다.
한 양태에 있어서, Rk1기는 -O-C1-6알킬렌기 이외일 수 있다.
다른 양태에 있어서, Rk1기로는, 예를 들어 아래의 기를 들 수 있다:
[식 중에서, R41은 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기, 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 또는 C1-6알콕시기, 바람직하게는 메틸기이고;
D는
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다), 및
(식 중에서, R42는 각각 독립적으로 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.)
에서 선택되는 기이고,
E는 -(CH2)ne-(ne는 2~6의 정수)이고,
D는 분자 주쇄의 PFPE1에 결합하고, E는 PFPE1과 반대의 기에 결합한다.]
상기 Rk1의 구체적인 예로는, 예를 들어:
단결합,
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-,
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-,
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-S-(CH2)3-,
-(CH2)2S(CH2)3-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-,
-C(O)O-(CH2)3-,
-C(O)O-(CH2)6-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-,
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-,
등을 들 수 있다.
상기 중에서, Rk1은
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-(CH2)5-,
-(CH2)6-,
-CF2-,
-(CF2)2-,
-CF2-CH2-,
-CF2-(CH2)2-,
-CF2-(CH2)3-,
-CF2-(CH2)4-,
-CF2-(CH2)5-,
-CF2-(CH2)6-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)3-,
-CH2O-CONH-(CH2)6-,
-OCH2-,
-O(CH2)3-,
-OCFHCF2-
인 것이 바람직하다.
상기 열거 중에서, 한층 더 바람직한 Rk1로는
-CH2OCH2-,
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CH2O(CH2)6-,
-CF2-CH2-O-CH2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)2-,
-CF2-CH2-O-(CH2)3-,
-CF2-CH2-O-(CH2)6-,
-CH2OCF2CHFOCF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-,
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-,
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CF2CONH(CH2)6-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CF2-CON(CH3)-(CH2)6-,
-CF2-CON(Ph)-(CH2)6-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다),
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-,
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-
인 것이 바람직하다.
한 양태에 있어서, Rk1은 Xe'를 나타낸다. Xe'는 단결합, 탄소 원자수 1~6의 알킬렌기, -R51-C6H4-R52-, -R51-CONR4-R52-, -R51-CONR4-C6H4-R52-, -R51-CO-R52-, -R51-CO-C6H4-R52-, -R51-SO2NR4-R52-, -R51-SO2NR4-C6H4-R52-, -R51-SO2-R52- 또는 -R51-SO2-C6H4-R52-이다. R51 및 R52는 각각 독립적으로 단결합 또는 탄소 원자수 1~6의 알킬렌기를 나타내고, 바람직하게는 단결합 또는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기이다. R4는 상기와 동일한 의미이다. 상기 알킬렌기는 치환 또는 비치환이고, 바람직하게는 비치환이다. 상기 알킬렌기의 치환기로는 예를 들어 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 원자를 들 수 있다. 상기 알킬렌기는 직쇄상 또는 분지쇄상이고, 직쇄상인 것이 바람직하다.
바람직한 양태에 있어서, Xe'는
단결합,
-Xf-,
탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기,
-Xf-C1-6알킬렌기, 바람직하게는-Xf-C1-3알킬렌기, 더욱 바람직하게는
-Xf-C1-2알킬렌기,
-C6H4-R52'-,
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-CO-R52'-,
-CO-C6H4-R52'-,
-SO2NR4'-R52'-,
-SO2NR4'-C6H4-R52'-,
-SO2-R52'-,
-SO2-C6H4-R52'-,
-R51'-C6H4-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-R51'-CO-,
-R51'-CO-C6H4-,
-R51'-SO2NR4'-,
-R51'-SO2NR4'-C6H4-,
-R51'-SO2-,
-R51'-SO2-C6H4-,
-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-,
-CO-,
-CO-C6H4-,
-SO2NR4'-,
-SO2NR4'-C6H4-,
-SO2- 또는
-SO2-C6H4-
(식 중에서, R51'및 R52'는 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 직쇄의 알킬렌기이다. 상기한 바와 같이, 상기 알킬렌기는 치환 또는 비치환이고, 상기 알킬렌기의 치환기로는 예를 들어 할로겐 원자, 바람직하게는 불소 원자를 들 수 있다.
R4'는 수소 원자 또는 메틸기이다.)
일 수 있다.
상기 중에서, Xe'는 바람직하게는
-Xf-,
탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 알킬렌기,
-Xf-C1-6알킬렌기, 바람직하게는-Xf-C1-3알킬렌기, 더욱 바람직하게는
-Xf-C1-2알킬렌기,
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-,
-R51'-CONR4'- 또는
-R51'-CONR4'-C6H4-
일 수 있다. 식 중에서, Xf, R4', R51' 및 R52'는 각각 상기와 동일한 의미이다.
상기 중에서, Xe'는 더욱 바람직하게는
-CONR4'-R52'-,
-CONR4'-C6H4-R52'-,
-Xf-CONR4'-R52'-,
-Xf-CONR4'-C6H4-R52'-,
-R51'-CONR4'-,
-R51'-CONR4'-C6H4-,
-CONR4'-,
-CONR4'-C6H4-,
-Xf-CONR4'- 또는
-Xf-CONR4'-C6H4-
일 수 있다.
본 양태에 있어서, Xe'의 구체예로는, 예를 들어,
단결합,
탄소 원자수 1~6의 퍼플루오로알킬렌기(예를 들어 -CF2-, -(CF2)2- 등),
탄소 원자수 1~6의 알킬렌기,
-CF2-C1-6알킬렌기,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CO-,
-CO-C6H4-,
-C6H4-,
-SO2NH-,
-SO2NH-CH2-,
-SO2NH-(CH2)2-,
-SO2NH-(CH2)3-,
-SO2NH-C6H4-,
-SO2N(CH3)-,
-SO2N(CH3)-CH2-,
-SO2N(CH3)-(CH2)2-,
-SO2N(CH3)-(CH2)3-,
-SO2N(CH3)-C6H4-,
-SO2-,
-SO2-CH2-,
-SO2-(CH2)2-,
-SO2-(CH2)3- 또는
-SO2-C6H4-
등을 들 수 있다.
상기 열거 중에서, 바람직한 Xe'로는
탄소 원자수 1~6의 퍼플루오로알킬렌기(예를 들어, -CF2-, -(CF2)2- 등),
탄소 원자수 1~6의 알킬렌기,
-CF2-C1-6알킬렌기,
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
등을 들 수 있다.
상기 열거 중에서, 더욱 바람직한 Xe'로는
-CONH-,
-CONH-CH2-,
-CONH-(CH2)2-,
-CONH-(CH2)3-,
-CF2CONH-,
-CF2CONHCH2-,
-CF2CONH(CH2)2-,
-CF2CONH(CH2)3-,
-CON(CH3)-,
-CON(CH3)-CH2-,
-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CF2-CON(CH3)-,
-CF2-CON(CH3)CH2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CH2-CONH-,
-CH2-CONH-CH2-,
-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CF2-CH2-CONH-,
-CF2-CH2-CONH-CH2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CONH-(CH2)3-,
-CONH-C6H4-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CH2-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CONH-C6H4-,
-CF2-CON(CH3)-C6H4-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-CH2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)2-,
-CF2-CH2-CON(CH3)-(CH2)3- 또는
-CF2-CON(CH3)-C6H4-
등을 들 수 있다.
한 양태에 있어서, Xe'는 단결합이다. 본 양태에 있어서, PFPE1과 기재와의 결합능을 가지는 기가 직접 결합하고 있다.
또 다른 양태에 있어서, Rk1은 식: -(R16)x-(CFR17)y-(CH2)z-로 표시되는 기이다. 식 중에서, x, y 및 z는 각각 독립적으로 0~10의 정수이고, x, y 및 z의 합은 1 이상이고, 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.
상기 식 중에서, R16은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 산소 원자, 페닐렌, 카바졸릴렌, -NR18-(식 중에서, R18은 수소 원자 또는 유기기를 나타낸다) 또는 2가의 유기기이다. 바람직하게는 R16은 산소 원자 또는 2가의 극성기이다.
상기 “2가의 극성기”로는 특별히 한정되지 않으나, -C(O)-, -C(=NR19)- 및 -C(O)NR19-(이들 식 중에서, R19는 수소 원자 또는 저급 알킬기를 나타낸다)를 들 수 있다. 상기 “저급 알킬기”는 예를 들어 탄소 원자수 1~6의 알킬기, 예를 들어 메틸기, 에틸기, n-프로필기이고, 이들은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 된다.
상기 식 중에서, R17은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기이고, 바람직하게는 불소 원자이다. 상기 “저급 플루오로알킬기”는 예를 들어 탄소 원자수 1~6, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 한층 더 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.
이 양태에 있어서, Rk1은 바람직하게는 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-(식 중에서, x, y 및 z는 상기와 동일한 의미이고, 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)로 표시되는 기이다.
상기 식: -(O)x-(CF2)y-(CH2)z-로 표시되는 기로는, 예를 들어 -(O)x'-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z”” 및 (O)x'-(CF2)y”-(CH2)z”-O-[(CH2)z'''-O-]z””(식 중에서, x'는 0 또는 1이고, y”, z” 및 z'''는 각각 독립적으로 1~10의 정수이고, z””는 0 또는 1이다)로 표시되는 기를 들 수 있다. 또한 이들 기는 좌측단이 PFPE측에 결합한다.
다른 바람직한 양태에 있어서, Rk1은 -O-CFR20-(CF2)e'”-이다.
상기 R20은 각각 독립적으로 불소 원자 또는 저급 플루오로알킬기를 나타낸다. 여기에서 저급 플루오로알킬기는 예를 들어 탄소 원자수 1~3의 플루오로알킬기, 바람직하게는 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 더욱 바람직하게는 트리플루오로메틸기, 펜타플루오로에틸기, 한층 더 바람직하게는 트리플루오로메틸기이다.
상기 e'”는 각각 독립적으로 0 또는 1이다.
한 구체예에 있어서, R20은 불소 원자이고, e'”는 1이다.
또 다른 양태에 있어서, Rk1기의 예로 아래의 기를 들 수 있다:
[식 중에서,
R41은 각각 독립적으로 수소 원자, 페닐기, 탄소 원자수 1~6의 알킬기 또는 C1-6알콕시기, 바람직하게는 메틸기이고;
각 Rk1기에 있어서, T 중의 임의의 몇가지는 분자 주쇄의 PFPE에 결합하는 아래의 기:
-CH2O(CH2)2-,
-CH2O(CH2)3-,
-CF2O(CH2)3-,
-CH2-,
-(CH2)2-,
-(CH2)3-,
-(CH2)4-,
-CONH-(CH2)3-,
-CON(CH3)-(CH2)3-,
-CON(Ph)-(CH2)3-(식 중에서, Ph는 페닐을 의미한다), 또는
[식 중에서, R42는 각각 독립적으로 수소 원자, C1-6의 알킬기 또는 C1-6의 알콕시기, 바람직하게는 메틸기 또는 메톡시기, 더욱 바람직하게는 메틸기를 나타낸다.]
이고, 다른 T 중 1개는 분자 주쇄의 PFPE와 반대의 기에 결합하는 -(CH2)n”-(n”은 2~6의 정수)이고, 존재할 경우, 남은 T는 각각 독립적으로 메틸기, 페닐기, C1-6알콕시기 또는 라디칼 포착기 혹은 자외선 흡수기일 수 있다.
라디칼 포착기는 광 조사로 발생하는 라디칼을 포착할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 벤조페논류, 벤조트리아졸류, 안식향산 에스테르류, 살리실산페닐류, 크로톤산류, 말론산에스테르류, 오르가노아크릴레이트류, 힌더드아민류, 힌더드페놀류, 또는 트리아진류의 잔기를 들 수 있다.
자외선 흡수기는 자외선을 흡수할 수 있는 것이라면 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 벤조트리아졸류, 히드록시벤조페논류, 치환 및 미치환 안식향산 혹은 살리실산 화합물의 에스테르류, 아크릴레이트 또는 알콕시신나메이트류, 옥사마이드류, 옥사닐리드류, 벤족사지논류, 벤족사졸류의 잔기를 들 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, 바람직한 라디칼 포착기 또는 자외선 흡수기로는,
를 들 수 있다.
한 양태에 있어서, 상기 Rk1로는 예를 들어 -Rk2-CH2-, -Rk2-OCH2-, -Rk2-CH2OCH2- 또는 -Rk2-CO-NR1-Yj2-로 표시되는 기를 들 수 있다. 상기 2가의 유기기는 상기 식의 좌측(즉, Rk2측)에 있어서 PFPE와 결합한다
상기 양태에 있어서, 상기 Rk2는 단결합 또는 탄소 원자수 1~15의 2가의 탄화수소기이고, 에테르 결합을 포함하고 있어도 된다. Rk2에 있어서의 상기 탄화수소기로는, 예를 들어 알킬렌기 또는 에테르 산소를 포함하고 있어도 되는 알킬렌기를 들 수 있다. 또한 알킬렌기는 상기와 같이 치환 또는 비치환이어도 된다.
한 양태에 있어서, 상기 Rk2는 단결합인 것이 바람직하다. 다른 양태에 있어서, 상기 Rk2는 2가의 탄화수소기이고, 바람직하게는 수소 원자의 적어도 일부가 불소 원자에 의해 치환된 알킬렌기이고, 예를 들어 -CFH-, -CF2-, -(CF2)2-, -(CF2)3- 등을 들 수 있으며, 구체적으로는 -CF2-이다.
상기 양태에 있어서, 상기 Yj2는 -CH2- 또는 하기 식으로 표시되는 o, m 또는 p-디메틸실릴페닐렌기이다. 하기 식에 있어서, 페닐렌기가 N원자에 결합하고, Si원자가 식 (I)에 있어서의 -CH=CH2기에 결합한다.
상기 양태에 있어서, 상기 R1은 수소 원자, 또는 치환 혹은 비치환의 1가의 탄화수소기이다. 상기 치환 혹은 비치환의 1가의 탄화수소기는 탄소 원자수 1~12의 1가의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1~10의 1가의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 치환 혹은 비치환의 1가의 탄화수소기로는, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기, 또는 이들 기의 수소 원자의 일부 혹은 전부를 불소 원자 등의 할로겐 원자로 치환한 1가의 탄화수소기 등을 들 수 있다. 상기 R1은 바람직하게는 수소 원자, 메틸기 또는 페닐기이다.
상기 양태에 있어서, 구체적인 PFPE 함유 불포화 화합물은 예를 들어 아래와 같은 구조를 들 수 있다. 아래 구조 중에서, PFPE 및 Rk2는 상기와 동일한 의미이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 화합물은 PFPE 함유 실란 화합물이다.
한 양태에 있어서, PFPE 함유 화합물은 PFPE 함유 불포화 화합물이다.
본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은, 추가로 가교제를 포함하고 있어도 된다.
상기 가교제는 PFPE 함유 화합물(예를 들어 PFPE 함유 실란 화합물, 구체적으로는 PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 가지는 실란 부분, PFPE 함유 불포화 화합물의 탄소-탄소 이중결합 부분)과 가교 반응(축합 반응) 또는 부가 반응을 행할 수 있는 부분을 가지는 화합물이라면 특별히 한정되지 않는다. PFPE 함유 화합물과 가교제를 포함함으로써, 본 발명의 경화성 조성물로부터 얻어지는 경화물의 물성(예를 들어 인장강도, 탄성률)이 양호해질 수 있다.
상기 가교제는 Si원자와 결합한 -O-Rg3을 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물 및 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자(Si-H)를 2개 이상 가지는 유기 규소 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개인 것이 바람직하다. Rg3에 대해서는 후술한다.
한 양태에 있어서, 상기 가교제는 Si원자와 결합한 -O-Rg3을 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물(이하, 가교제 (1)이라고도 한다)이다. 식 중에서, Rg3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자 또는 1가의 유기기이다. 1가의 유기기는 탄소 원자를 함유하는 기를 의미한다. 상기 1가의 유기기로는 특별히 한정되지 않으나, 탄화수소기에서 추가로 1개의 수소 원자를 탈리시킨 기를 들 수 있다. 탄화수소기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 가교제는 PFPE 함유 실란 화합물과는 다른 구조를 가진다.
상기 가교제 (1)로는,
·Rg3이 수소 원자인 유기 화합물, 즉, 1분자 중에 실라놀기를 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물,
·후술하는 식 (E3)~(E5)로 표시되는 유기 규소 화합물
등을 들 수 있다.
1분자 중에 실라놀기를 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물:
상기 유기 규소 화합물에 있어서, 상기 실라놀기는 분자 주쇄의 양 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 여기에서 분자 주쇄란, 상기 유기 규소 화합물의 분자 중에서 상대적으로 가장 긴 결합쇄를 나타낸다.
상기 분자 주쇄의 양 말단에 실라놀기를 가지는 화합물로는, 예를 들어 하기 식 (E1) 또는 (E2)로 표시되는 화합물을 들 수 있다.
상기 식 (E1) 또는 (E2) 중에서, Rg1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~8의 1가 탄화수소기이다. Rg1로는, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 이소프로페닐기, 부테닐기, 이소부테닐기, 헥세닐기, 시클로헥세닐기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기; 및 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자로 치환한 기(예를 들어 클로로메틸기, 브로모에틸기, 클로로프로필기, 트리플루오로프로필기, 노나플루오로헥실기)를 들 수 있다.
상기 식 (E1) 또는 (E2) 중에서, Rg2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 치환 또는 비치환의 탄소 원자수 1~20이고, 바람직하게는 탄소 원자수 2~10의 2가 탄화수소기이다. Rg2로는, 구체적으로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 부틸렌기, 헥사메틸렌기 등의 알킬렌기; 시클로헥실렌기 등의 시클로알킬렌기, 페닐렌기, 톨릴렌기, 크실릴렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기 등의 아릴렌기; 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 할로겐 원자 등으로 치환한 기; 및 이들의 치환 또는 비치환의 알킬렌기, 아릴렌기의 조합을 예시할 수 있다. 이 중에서 Rg2로는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥사메틸렌기, 시클로헥실렌기 및 페닐렌기가 바람직하고, 특히 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기 및 페닐렌기가 바람직하다. 분자 내에 실라놀기를 가지는 화합물로는, Rg1 3SiO1/2, Rg1 2SiO, Rg1SiO3/2 및 SiO2단위의 1종 또는 2종 이상의 조합과 실라놀기의 결합으로 구성되는 수지상 화합물을 들 수 있다. 상기 수지상 화합물 중의 구성 단위들은 서로 직접 결합하고 있어도 되고, 2가 이상의 탄화수소기를 개재하여 결합하고 있어도 된다.
상기 식 (E1) 또는 (E2) 중에서, ε1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1 이상의 정수이다. ε1은 바람직하게는 2 이상, 더욱 바람직하게는 5 이상이고, 바람직하게는 50 이하, 더욱 바람직하게는 20 이하이다.
상기 1분자 중에 실라놀기를 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물(구체적으로는 식 (E1) 또는 (E2)로 표시되는 화합물)은 분자 구조 중에 PFPE구조를 갖지 않는 것이 바람직하다.
식 (E3), (E4) 또는 (E5)로 표시되는 유기 규소 화합물:
상기 식 (E3) 및 (E4) 중에서, Rg3은 상기와 동일한 의미이다. 상기 Rg3은 상기 식 (A), (B), (C) 또는 (D)로 표시되는 PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기를 가지는 부분과 반응할 수 있는 부분이다.
상기 Rg3은 1가의 유기기인 것이 바람직하다.
상기 Rg3-은 더욱 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 CH3-, C2H5-, C3H7-, CF3CH2-, CH3CO-, CH2=C(CH3)-, CH3CH2C(CH3)=N-, (CH3)2N-, (C2H5)2N-, CH2=C(OC2H5)-, (CH3)2C=C(OC8H17)- 또는
이다.
상기 식 (E3) 및 (E4) 중에서, Rg4는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1가의 유기기이다. Rg4는 치환 또는 비치환의 1가의 탄화수소기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1~12의 치환 또는 비치환의 1가의 탄화수소기인 것이 더욱 바람직하다. Rg4는 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 네오펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 알킬기; 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기 등의 시클로알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기, 페닐프로필기 등의 아랄킬기; 비닐기, 알릴기, 프로페닐기, 부테닐기 등의 알케닐기; 및 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소, 염소, 브롬 등의 할로겐 원자 등으로 치환한 기(예를 들어 클로로메틸기, 브로모에틸기, 클로로프로필기, 트리플루오로프로필기, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실기 등을 들 수 있다.
한 양태에 있어서, Rg4는 하기 일반식으로 표시되는 기일 수 있다.
Rf1-Rg5-
상기 식 중에서, Rf1은 1가의 불소화 폴리에테르기이다. 상기 Rf1로는 상기 PFPE의 CF2 말단에 CF3O-, CF3CF2O-, CF3CF2CF2O-, (CF3)2CFO- 또는 CF3CF2CF2CF2O- 등이 결합된 구조인 것을 예시할 수 있다.
상기 Rg5는 2가의 유기기이다. 2가의 유기기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 Rg5는 예를 들어 산소 원자, 질소 원자, 규소 원자 및 황 원자 중 1종 또는 2종 이상을 함유하고 있어도 되고, 아미드 결합 또는 설폰아미드 결합을 함유해도 되는, 치환 또는 비치환의 2가의 탄화수소기일 수 있다. 상기 2가의 탄화수소기는 탄소 원자수 2~20인 것이 바람직하다. 여기에서, 산소 원자, 질소 원자, 규소 원자 또는 황 원자를 개재하지 않고 또한 아미드 결합 또는 설폰아미드 결합을 함유하지 않는, 치환 또는 비치환의 2가의 탄화수소기의 구체적인 예로는, 에틸렌기, 프로필렌기, 메틸에틸렌기, 부틸렌기, 헥사메틸렌기 등의 알킬렌기; 시클로헥실렌기 등의 시클로알킬렌기; 페닐렌기, 톨릴렌기, 크실릴렌기, 나프틸렌기, 비페닐렌기 등의 아릴렌기; 이들 알킬렌기와 아릴렌기의 조합; 및, 이들 알킬렌기 및 아릴렌기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 할로겐 원자로 치환된 기를 들 수 있다.
상기 2가의 탄화수소기에 있어서, 산소 원자는 -O-로서, 질소 원자는 -NRg51-(Rg51은 수소 원자 또는 탄소 원자수 1~10의 알킬기 또는 아릴기) 또는 -N=으로서, 규소 원자는 -SiRg52Rg53-(Rg52, Rg53은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~10의 알킬기 또는 아릴기)로서, 황 원자는 -S-로서 포함될 수 있다. 또한 상기 2가의 탄화수소기에 있어서, 아미드 결합은 -C(=O)N Rg51-(Rg51은 상기와 동일)로서, 또한 설폰아미드 결합은 -SO2NRg51-(Rg51은 상기와 동일)로서 포함될 수 있다. 이와 같은 2가 탄화수소기의 구체예로는 하기의 것을 들 수 있다. 또한 하기 식에서, Me는 메틸기, Ph는 페닐기를 나타내고, 또한 하기의 각 식에 있어서, 좌측에 Rf1기가 결합한다.
[식 중에서, J는 결합 부위를 나타낸다.]
상기 식 (E3) 및 (E4) 중에서, ε2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 2 또는 3이고, ε3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 2 또는 3이다.
상기 식 (E5) 중에서, Rg3, Rg4는 상기와 동일한 의미이다. 상기 식 (E5) 중에서, Rg6-은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 Rg8-Rg7-을 나타낸다.
상기 Rg7은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 단결합, 산소 원자 또는 2가의 유기기를 나타낸다. 2가의 유기기는 상기와 같다.
상기 Rg7은 바람직하게는 탄소 원자수 1~10의 알킬렌기 또는 탄소 원자수 1~10이고 주쇄 중에 질소 원자 또는 산소 원자를 포함하는 기이다.
상기 Rg7은 더욱 바람직하게는
탄소 원자수 1~3의 알킬렌기,
CH2CH2-NH-CH2CH2CH2 또는
CH2-O-CH2CH2CH2이다.
상기 Rg8은 반응성 관능기이다. 상기 Rg8은 바람직하게는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 아미노기, 에폭시기, 메타크릴기, 비닐기 또는 머캅토기이고, 더욱 바람직하게는 아미노기이다.
상기 식 (E5) 중에서, ε4는 2 이상의 정수, 바람직하게는 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 3이다. 상기 식 (E5) 중에서, ε5는 0 이상의 정수, 바람직하게는 0 또는 1이다. 상기 식 (E5) 중에서, ε6은 1 또는 2, 바람직하게는 1이다. 단, ε4, ε5 및 ε6의 합은 4이다.
상기 식 (E5) 중에서, 바람직하게는 ε4는 2 또는 3, ε5는 0 또는 1, 또한 ε6은 1 또는 2이고, 더욱 바람직하게는 ε4는 3, ε5는 0, 또한 ε6은 1이다.
바람직하게는 상기 가교제 (1)은 식 (E3) 또는 식 (E5)로 표시되는 화합물이고, 더욱 바람직하게는 식 (E3)으로 표시되는 화합물이다.
한 양태에 있어서, 가교제는 분자쇄 중에 PFPE로 표시되는 기를 가지지 않는다.
한 양태에 있어서, 가교제의 분자량은 1,000 이하이고, 바람직하게는 600 이하, 더욱 바람직하게는 250 이하이다. 가교제의 분자량의 하한값은 50 이상이어도 되고 100 이상이어도 된다.
바람직한 양태에 있어서, 상기 가교제 (1)은 테트라에톡시실란, 테트라트리메톡시실란, 메틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 디메틸디메톡시실란, 디메틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란, 아미노프로필트리메톡시실란, 트리데카플루오로-n-옥틸트리에톡시실란, 및 트리데카플루오로-n-옥틸트리메톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개이다.
상기 가교제 (1)은 PFPE 함유 실란 화합물과 함께 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 가교제 (1)의 Si원자와 결합한 -O-Rg3과, PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기가 가교 반응(축합 반응)할 수 있다.
상기 가교제 (1)은 본 양태의 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 예를 들어 0.1 질량부 이상 포함할 수 있고, 구체적으로는 0.3 질량부 이상 포함할 수 있고, 30 질량부 이하 포함할 수 있고, 구체적으로는 10 질량부 이하 포함할 수 있다. 상기 가교제 (1)은 본 양태의 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 예를 들어 0.1~30 질량부 포함할 수 있고, 구체적으로는 0.3~10 질량부 포함할 수 있고, 더 구체적으로는 0.3~5.0 질량부 포함할 수 있다.
상기 가교제 (1)은 본 양태의 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기 1몰에 대하여, 예를 들어 -O-Rg3을 1몰 이상 포함할 수 있고, 구체적으로는 2몰 이상 포함할 수 있다. 상기 가교제는 PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기 1몰에 대하여, -O-Rg3을 예를 들어 30몰 이하 포함할 수 있고, 구체적으로는 20몰 이하 포함할 수 있고, 더 구체적으로는 10몰 이하 포함할 수 있다. Rg3은 상기와 동일한 의미이다. 상기 가교제 (1)은 PFPE 함유 실란 화합물의 Si원자에 결합한 수산기 또는 가수분해 가능한 기 1몰에 대하여, 예를 들어 -O-Rg3을 예를 들어 1~30몰의 범위로 포함할 수 있고, 구체적으로는 2~20몰의 범위로 포함할 수 있다.
상기 가교제 (1)은 본 양태의 경화성 조성물 100 질량부에 대하여, 예를 들어 0.1~30 질량부의 범위로 포함할 수 있고, 구체적으로는 0.3~10 질량부의 범위로 포함할 수 있다.
한 양태에 있어서, 가교제는 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자(Si-H)를 2개 이상 가지는 유기 규소 화합물이다(이하, 가교제 (2)라고도 한다).
본 양태에 있어서, 상기 Si-H는 상기 가교제의 분자쇄 말단에 존재하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)는 분자 구조 중에 1개 이상의 1가의 퍼플루오로알킬기, 1가의 퍼플루오로옥시알킬기, 2가의 퍼플루오로알킬렌기 또는 2가의 퍼플루오로옥시알킬렌기 등의 불소 함유 기를 가지는 것이 바람직하다. 이와 같은 구조를 가짐으로써, 본 양태의 경화성 조성물에 포함되는 상기 가교제 및 PFPE 함유 화합물의 상용성, 분산성이 양호해질 수 있고, 또한 본 양태의 경화성 조성물의 경화물의 균일성이 양호해질 수 있다.
상기 1가의 퍼플루오로알킬기의 탄소 원자수는 1~20인 것이 바람직하고, 2~10인 것이 더욱 바람직하다. 퍼플루오로알킬기는 직쇄상이어도 되고 분지쇄상이어도 되나, 바람직하게는 직쇄상이다.
상기 1가의 퍼플루오로옥시알킬기는 Rf”-PFPE2-로 표시되는 기인 것이 바람직하다. 상기 PFPE2는 식:
-(OC6F12)a”-(OC5F10)b”-(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-
로 표시된다. PFPE2는 직쇄상이어도 되고 분지쇄상이어도 되나, 바람직하게는 직쇄상이다.
상기 식 중에서, a”, b”, c” 및 d”는 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이고, e”및 f”는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하의 정수이다. 바람직하게는 a”, b”, c”, d”, e” 및 f”는 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이다. 바람직하게는 a”, b”, c”, d”, e” 및 f”의 합은 5 이상이고, 더욱 바람직하게는 10 이상, 예를 들어 10 이상 100 이하이다. 첨자 a”, b”, c”, d”, e” 또는 f”를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다. 상기 f”에 대한 e”의 비는 1.0 미만이다.
상기 a”, b”, c”, d”, e” 및 f”는 각각 PFPE의 a, b, c, d, e 및 f와 동일한 의미일 수 있다. 또한 PFPE2에 포함되는 반복 단위의 구체적인 구조는 PFPE의 반복 단위로서 예시한 것을 들 수 있다.
바람직하게는 PFPE2는 -(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-(식 중에서, c”및 d”는 각각 독립적으로 0 이상 30 이하의 정수이고, e”및 f”는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 c”, d”, e”또는 f”를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)이다. 바람직하게는 PFPE2는 -(OCF2CF2CF2CF2)c”-(OCF2CF2CF2)d”-(OCF2CF2)e”-(OCF2)f”-이다. 한 양태에 있어서, PFPE2는 -(OC2F4)e”-(OCF2)f”- (식 중에서, e”및 f”는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 e”또는 f”를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)여도 된다.
상기 식 중에서, Rf”는 각 출현에 있어서 독립적으로 염소 원자, 불소 원자, 또는 1개 또는 그 이상의 불소 원자 또는 염소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16의 알킬기를 나타낸다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16의 알킬기에 있어서의 ”탄소 원자수 1~16의 알킬기”는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 원자수 1~6, 특히 탄소 원자수 1~3의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 직쇄의 탄소 원자수 1~3의 알킬기이다.
상기 Rf”는 바람직하게는 불소 원자, 또는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 탄소 원자수 1~16의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 CF2H-C1-15플루오로알킬렌기 또는 C1-16퍼플루오로알킬기이고, 한층 더 바람직하게는 C1-16퍼플루오로알킬기이다.
상기 탄소 원자수 1~16의 퍼플루오로알킬기는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 원자수 1~6, 특히 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기이고, 더욱 바람직하게는 직쇄의 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3 또는 -CF2CF2CF3이다.
바람직하게는 상기 1가의 퍼플루오로옥시알킬기는 Rf”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-(식 중에서, e”및 f”는 각각 독립적으로 1 이상 200 이하, 바람직하게는 5 이상 200 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 200 이하의 정수이고, 첨자 e”또는 f”를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다)이다.
상기 1가의 퍼플루오로옥시알킬기에 있어서, f”에 대한 e”의 비는 바람직하게는 0.10 이상, 더욱 바람직하게는 0.20 이상, 한층 더 바람직하게는 0.40 이상이고, 바람직하게는 1.00 미만, 더욱 바람직하게는 0.85 이하, 한층 더 바람직하게는 0.80 이하이다.
상기 1가의 퍼플루오로옥시알킬기에 있어서, f”에 대한 e”의 비는 바람직하게는 0.1 이상1.0 미만, 더욱 바람직하게는 0.20 이상 0.90 이하, 한층 더 바람직하게는 0.40 이상 0.85이하, 특히 바람직하게는 0.40 이상 0.80 이하이다.
상기 2가의 퍼플루오로알킬렌기의 탄소 원자수는 1~20인 것이 바람직하고, 2~10인 것이 더욱 바람직하다. 퍼플루오로알킬렌기는 직쇄상이어도 되고 분지쇄상이어도 되나, 바람직하게는 직쇄상이다.
상기 2가의 퍼플루오로옥시알킬렌기는 -PFPE2-로 표시되는 것이 바람직하고, -(OC4F8)c”-(OC3F6)d”-(OC2F4)e”-(OCF2)f”-로 표시되는 기인 것이 더욱 바람직하다. c”, d”, e”및 f”에 대해서는 상기와 동일한 의미이다. 퍼플루오로옥시알킬기는 직쇄상이어도 되고 분지쇄상이어도 되나, 바람직하게는 직쇄상이다. PFPE2는 상기와 동일한 의미이다.
상기 불소 함유 기는 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 2가의 퍼플루오로알킬렌기인 것이 바람직하다.
상기 불소 함유 기와 규소 원자는 2가의 유기기에 의해 연결될 수 있다. 2가의 유기기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 2가의 유기기는 알킬렌기, 아릴렌기 및 이들의 조합, 혹은 이들 기에 에테르 결합 산소 원자, 아미드 결합, 카보닐 결합 등을 개재시킨 것이어도 된다. 이와 같은 2가의 유기기로는, 예를 들어
-CH2CH2-,
-CH2CH2CH2-,
-CH2CH2CH2OCH2-,
-CH2CH2CH2-NH-CO-,
-CH2CH2CH2-N(Ph)-CO-(단, Ph는 페닐기이다.),
-CH2CH2CH2-N(CH3)-CO-,
-CH2CH2CH2-O-CO-
등의 탄소 원자수 2~12의 기를 들 수 있다. 상기 2가의 유기기는, 좌측에 있어서 Si원자에 결합하고, 우측에 있어서 불소 함유 기에 결합한다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)의, 규소 원자에 결합한 1가의 치환기로서, 상기 불소 함유 기 이외의 기로는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기, 데실기 등의 알킬기; 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기; 페닐기, 톨릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기 및 이들 기의 수소 원자의 적어도 일부가 염소 원자, 시아노기 등으로 치환된, 예를 들어 클로로메틸기, 클로로프로필기, 시아노에틸기 등의 탄소 원자수 1~20의 치환 또는 비치환의 탄화수소기를 들 수 있다.
바람직하게는 가교제 (2)는 규소 원자에 결합한 치환기로서, 알콕시기 및 에폭시기를 갖지 않는다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)는 환상, 쇄상, 삼차원 망상 및 이들의 조합 중 어느 것이어도 된다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)에 포함되는 규소 원자수는 특별히 제한되는 것은 아니나, 통상 2~60, 바람직하게는 3~30정도일 수 있다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)로는 예를 들어 하기의 화합물을 들 수 있다. 이들 화합물은 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용하여 사용해도 된다.
하기 식 중에서:
PFPE2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 상기와 동일한 의미이고(또한 하기 식에 있어서, PFPE2로 표시되는 기는 말단의 산소 원자에 있어서 Rf로 표시되는 기에 결합한다.);
Rf”는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 상기와 동일한 의미이고;
Rk3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~10의 알킬기, 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 바람직하게는 메틸기 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 더욱 바람직하게는 메틸기이고;
Rk4는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 더욱 바람직하게는 수소 원자이고;
Rk5는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자수 1~10의 알킬기 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 바람직하게는 수소 원자 또는 ORk7로 표시되는 알콕시기이고, 더욱 바람직하게는 수소 원자이고;
Rk6은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 수소 원자, 불소 원자, 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 알킬렌기이고, 바람직하게는 수소 원자이고;
Rk7은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 탄소 원자수 1~10의 알킬기이고, 바람직하게는 탄소 원자수 1~6의 알킬렌기이고;
상기 1개 이상의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 알킬렌기에 포함되는 탄소 원자수는, 1~8인 것이 바람직하고, 1~6인 것이 더욱 바람직하고;
Rk8은 -(O-(CH2)α5)α6-로 표시되고(여기에서, 산소 원자가 (CRk6 2)α1로 표시되는 기에 결합한다.);
α1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~10의 정수, 바람직하게는 2 또는 3이고;
α2는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~50의 정수, 바람직하게는 10이고;
α3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~50의 정수, 바람직하게는 3~5의 정수이고;
α4는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~50의 정수, 바람직하게는 3~5의 정수이고;
α5는 1~6의 정수, 바람직하게는 1~3, 더욱 바람직하게는 1이고;
α6은 0 또는 1이다.
본 양태에 있어서, 상기 가교제 (2)의 함유량은 PFPE 함유 화합물을 경화하는 유효량일 수 있다.
상기 가교제 (2)는 PFPE 함유 불포화 화합물과 함께 사용하는 것이 바람직하다. 이 경우, 가교제 (2)의 Si-H 및 PFPE 함유 불포화 화합물의 탄소-탄소 이중결합에 의해 부가 반응이 일어날 수 있다.
상기 가교제 (2)의 함유량은 PFPE 함유 불포화 화합물 중에 포함되는 알케닐기 1몰에 대하여, 가교제에 포함되는 규소 원자에 결합한 수소 원자(히드로실릴기, 즉, SiH기)가 0.5~5.0몰의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.8~3.0몰의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 상기와 같은 함유량의 가교제를 포함함으로써, 본 양태의 경화성 조성물은 적절한 가교 정도를 가지는 경화물의 형성에 기여할 수 있고, 또한 경화 시에 발포를 저감할 수 있다.
한 양태에 있어서, 상기 가교제는 Si원자와 결합한 -O-Rg3을 적어도 2개 가지는 유기 규소 화합물(가교제 (1))이다. Rg3은 상기와 동일한 의미이다.
한 양태에 있어서, 상기 가교제는 1분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자(Si-H)를 2개 이상 가지는 유기 규소 화합물(가교제 (2))이다.
상기 가교제는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 동시에 사용해도 된다.
본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은, 추가로 촉매를 포함하고 있어도 된다.
상기 촉매에 의해 PFPE 함유 화합물과 가교제의 축합 반응이 촉진된다.
상기 촉매로는 금속계 촉매, 유기산계 촉매, 무기산계 촉매, 염기계 촉매(예를 들어 암모니아, 트리에틸아민, 디에틸아민 등) 등을 사용할 수 있다.
상기 유기산계 촉매로는, 예를 들어 카본산, 설폰산, 인산을 가지는 화합물을 들 수 있으며, 구체적으로는 아세트산, 트리플루오로아세트산, 메탄설폰산, 톨루엔젠설폰산, 알킬인산 등을 들 수 있다.
상기 무기산계 촉매로는, 예를 들어 염산, 황산 등을 들 수 있다.
상기 금속계 촉매는 천이금속 원자를 포함하는 것이 바람직하다.
상기 촉매는 금속계 촉매인 것이 바람직하다.
한 양태에 있어서, 상기 금속계 촉매에 포함되는 금속 원자로는, 예를 들어 티탄, 지르코늄, 및 주석 등을 들 수 있다. 이들 금속 원자 중에서, 티탄 또는 지르코늄을 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 금속계 촉매는 배위자로서 알콕시드(-O-Rh)를 가지는 것이 바람직하다. 이와 같은 금속계 촉매로는, 테트라n-부틸티타네이트, 테트라이소프로필티타네이트, 노르말부틸지르코네이트, 노르말프로필지르코네이트, 디부틸주석디메톡시드, 및 디라우린산디부틸주석으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 사용하는 것이 바람직하고, 테트라이소프로필티타네이트 및 노르말프로필지르코네이트로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개인 것이 더욱 바람직하다. 상기와 같은 금속계 촉매를 사용하면 PFPE 함유 화합물(예를 들어, PFPE 함유 실란 화합물)과 가교제의 축합 반응이 촉진된다. 상기와 같은 금속계 촉매는 경화성 조성물에 용해 또는 분산되기 쉬워, 균일한 반응을 촉진하는 데 기여할 수 있다. 상기와 같은 금속계 촉매를 포함하는 본 양태의 경화성 조성물은 이물질이 적어, 투명성이 높은 경화성 조성물의 경화물 형성에 기여할 수 있다.
본 양태에 있어서, 상기 Rh는 탄소 원자수 1~4의 알킬기인 것이 바람직하다. 상기와 같은 알킬기를 가지는 촉매를 사용하면 축합 반응이 특히 더 촉진된다.
본 양태에 있어서, 상기 Rh는 탄소 원자수 1~3의 알킬기인 것이 한층 더 바람직하다. 탄소 원자수 1~3의 알킬기는 즉, 메틸기, 에틸기, n-프로필기 또는 i-프로필기이다. 상기와 같은 Rh를 가짐으로써, 촉매는 용제에 용해되기 쉬워, 균일한 반응을 촉진하는 데 기여할 수 있다.
본 양태의 촉매는 PFPE 함유 실란 화합물과 함께 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태의 촉매는 PFPE 함유 실란 화합물 및 가교제 (1)과 함께 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 0.05 질량부 이상 포함되는 것이 바람직하고, 0.07 질량부 이상 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 상기 촉매는 본 양태의 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 1.0 질량부 이하 포함되는 것이 바람직하고, 0.7 질량부 이하 포함되는 것이 더욱 바람직하다. 촉매를 상기의 농도로 포함함으로써, PFPE 함유 화합물과 가교제의 축합 반응이 특히 촉진된다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 경화성 조성물 중, PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 0.05~1.0 질량부 포함되는 것이 바람직하고, 0.07~0.7 질량부 포함되는 것이 더욱 바람직하다.
한 양태에 있어서, 촉매는 백금, 로듐, 루테늄, 이리듐, 및 파라듐으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개의 금속 원자를 포함할 수 있다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매로는 백금 또는 백금 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 촉매는 촉매의 비용 절감과 입수의 용이성 면에서 유리하다.
상기 백금 화합물로는, 예를 들어 염화 백금산 또는 염화 백금산과 에틸렌 등의 올레핀과의 착체, 알코올 또는 비닐실록산과의 착체, 실리카, 알루미나, 카본 등에 담지한 금속 백금 등을 들 수 있다.
로듐, 루테늄, 이리듐, 파라듐을 포함하는 촉매로는, 예를 들어 RhCl(PPh3)3, RhCl(CO)(PPh3)2, Ru3(CO)12, IrCl(CO)(PPh3)2, Pd(PPh3)4 등을 들 수 있다. 또한 상기 식 중에서, Ph는 페닐기이다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 당해 촉매가 고체일 경우에는 고체상으로 사용할 수 있으나, 더욱 균일한 경화물을 얻기 위해서는 염화 백금산이나 착체를 적절한 용제에 용해한 것을 PFPE 함유 불포화 화합물에 상용시켜 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 PFPE 함유 불포화 화합물과 함께 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 PFPE 함유 불포화 화합물 및 가교제 (2)와 함께 사용하는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 경화성 조성물 중, 상기 촉매는 반응에 기여할 수 있는 유효량, 예를 들어 히드로실릴화 반응 촉매로서 반응에 기여할 수 있는 유효량이 포함되면 된다. 상기 촉매의 함유량은 원하는 경화 속도에 따라 적절히 증감할 수 있다. 상기 촉매는 보통 PFPE 함유 화합물 (A) 100 질량부에 대하여, 0.1~500ppm(금속 원자 환산) 포함되는 것이 바람직하다.
본 양태에 있어서, 상기 촉매는 히드로실릴화 반응 촉매로서 작용할 수 있다. 히드로실릴화 반응 촉매는 PFPE 함유 불포화 화합물 중의 알케닐기와 가교제 중의 규소 원자에 결합한 수소 원자(히드로실릴기)의 부가 반응을 촉진할 수 있다.
상기 촉매는 1종만을 사용해도 되고, 2종 이상을 동시에 사용해도 된다.
본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은, 추가로 용제를 포함하고 있어도 된다. 용제를 포함함으로써, 조성물의 취급성이 양호해진다. 이와 같은 경화성 조성물을 사용하여 층을 형성하면, 형성된 층은 연속하는 박막이 될 수 있다. 또한 이와 같은 경화성 조성물은 임의의 막 두께의 박막 형성에 기여할 수 있다.
상기 용제는 불소 함유 실란 화합물, 유기 규소 화합물 및 촉매의 합계량 100 질량부에 대하여, 300 질량부 이하 포함되는 것이 바람직하고, 200 질량부 이하 포함되는 것이 더욱 바람직하고, 100 질량부 이하 포함되는 것이 한층 더 바람직하다. 상기 용제는 불소 함유 실란 화합물, 유기 규소 화합물 및 촉매의 합계량 100 질량부에 대하여, 1 질량부 이상 포함되고, 20 질량부 이상 포함되는 것이 더욱 바람직하고, 50 질량부 이상 포함되는 것이 한층 더 바람직하다.
상기 용제는 PFPE 함유 화합물, 가교제 및 촉매의 합계량 100 질량부에 대하여, 1~300 질량부의 범위로 포함되는 것이 바람직하고, 20~200 질량부의 범위로 포함되는 것이 더욱 바람직하고, 50~100 질량부의 범위로 포함되는 것이 한층 더 바람직하다.
상기 용제로는, 예를 들어:
퍼플루오로헥산, CF3CF2CHCl2, CF3CH2CF2CH3, CF3CHFCHFC2F5, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-트리데카플루오로옥탄, 1,1,2,2,3,3,4-헵타플루오로시클로펜탄((제오로라H(상품명) 등), C4F9OCH3, C4F9OC2H5, CF3CH2OCF2CHF2, C6F13CH=CH2, 크실렌헥사플루오라이드, 퍼플루오로벤젠, 메틸펜타데카플루오로헵틸케톤, 트리플루오로에탄올, 펜타플루오로프로판올, 헥사플루오로이소프로판올, HCF2CF2CH2OH, 메틸트리플루오로메탄설포네이트, 트리플루오로아세트산 및 CF3O(CF2CF2O)m1(CF2O)n1CF2CF3[식 중에서, m1 및 n1은 각각 독립적으로 0 이상 1000 이하의 정수이고, m1 또는 n1을 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이며, 단, m1 및 n1의 합은 1 이상이다.], 1,1-디클로로-2,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜, 1,2-디클로로-1,3,3,3-테트라플루오로-1-프로펜, 1,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜, 1,1-디클로로-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜, 1,1,2-트리클로로-3,3,3-트리플루오로-1-프로펜, 1,1,1,4,4,4-헥사플루오로-2-부텐, 에틸퍼플루오로부틸에테르, 및 메틸퍼플루오로부틸에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 불소 원자 함유 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제는 단독으로 또는 2종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다.
상기 중에서, 바람직한 용제는 불소 원자 함유 용제이다. 불소 원자 함유 용제로는, 에틸퍼플루오로부틸에테르 및 메틸퍼플루오로부틸에테르로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 사용하는 것이 바람직하다. 이와 같은 용제를 사용함으로써, 본 발명의 경화성 조성물의 보존 안정성이 향상된다.
한 양태에 있어서, 경화성 조성물은 상기와 같이 PFPE 함유 화합물, 가교제, 촉매 및 용제를 포함함으로써, 연속적인 막(본 명세서에 있어서, 이와 같은 막을 “균일”하다고 칭하는 경우가 있다)의 형성이 가능해질 수 있다. 여기에서 연속적인 막이란, 핀 홀과 같은 도포되지 않은 부분이 없는 막을 말한다. 또한 본 발명의 경화성 조성물을 사용하면 임의의 막 두께의 박막(예를 들어 0.1~100μm, 구체적으로는 1~50μm)을 형성할 수 있다.
상기 경화성 조성물에 의하면, 겔상의 경화물을 형성할 수 있다. 이와 같은 상기 경화성 조성물은 예를 들어 밀봉재 등으로서 사용하는 데 적합할 수 있다.
상기 용제 중의 수분 함유량은 100 질량ppm 이하인 것이 바람직하고, 50 질량ppm 이하인 것이 더욱 바람직하다. 용제 중에 포함되는 수분 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 1 질량ppm 이상이다. 상기 수분 함유량은 칼 피셔법을 이용하여 측정할 수 있다. 이와 같은 수분 함유량임으로써, 경화성 조성물의 보존 안정성이 향상될 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물 중에 포함되는 수분 함유량은 상기 조성물에 대해 20 질량ppm 이하인 것이 바람직하다. 경화성 조성물 중에 포함되는 수분 함유량의 하한값은 특별히 한정되지 않으나, 실질적으로 수분이 포함되어 있지 않아도 된다(예를 들어 0 질량ppm). 상기 수분 함유량은 칼 피셔법을 이용하여 측정할 수 있다. 이와 같은 수분함유량임으로써, 경화성 조성물의 보존 안정성이 향상될 수 있다. 상기와 같은 수분 함유량으로 함으로써, 본 발명의 경화성 조성물의 안정성(예를 들어 보존 안정성)이 향상될 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물의 점도는 5~1000mPa·s의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 경화성 조성물의 점도는 500mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 300mPa·s 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 100mPa·s 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60mPa·s 이하인 것이 한층 더 바람직하고, 50mPa·s 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 경화성 조성물의 점도는 3mPa·s 이상인 것이 더욱 바람직하고, 5mPa·s 이상인 것이 한층 더 바람직하다.
바람직하게는 상기 경화물 형성용 조성물의 점도는 3~500mPa·s의 범위 내이고, 5~300mPa·s의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다.
본 발명의 경화성 조성물은 상기와 같은 점도를 가짐으로써, 취급성이 더욱 향상될 수 있다.
상기 점도는 B형 점도계, 25℃에 있어서의 점도이며, JIS K7117-1:1999에 준거하여 측정할 수 있다.
바람직한 양태에 있어서, PFPE 함유 화합물은 PFPE 함유 불포화 화합물이고, 가교제는 1개의 분자 중에 규소 원자에 결합한 수소 원자(Si-H)를 2개 이상 가지는 유기 규소 화합물이고, 및 촉매는 백금, 로듐, 루테늄, 이리듐 및 파라듐으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 포함하는 금속계 촉매, 바람직하게는 백금 또는 백금 화합물이다.
상기 양태에 있어서, 경화성 조성물은 바람직하게는 추가적으로 1개의 분자 중에 규소 원자에 결합한 가수분해성 기를 1개 이상 가지는 유기 규소 화합물(이하, “유기 규소 화합물 (3)”이라고도 한다)을 포함할 수 있다. 유기 규소 화합물 (3)은 경화성 조성물에 자기접착성을 부여할 수 있는 접착 부여제로서 기능할 수 있다. 가수분해 가능한 기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 유기 규소 화합물 (3)은 1종류를 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
상기 유기 규소 화합물 (3)은 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 1가의 퍼플루오로옥시알킬기를 1개 이상 가져도 된다. 이와 같은 구조를 가짐으로써, 경화성 조성물에 포함되는 유기 규소 화합물 (3)과 PFPE 함유 불포화 화합물의 상용성, 분산성이 특히 양호해질 수 있고, 이 경화성 조성물의 경화물의 균일성이 양호해질 수 있다.
상기 유기 규소 화합물 (3)은 PFPE 함유 불포화 화합물과의 부가 반응성이라는 관점에서, 1개의 분자 중에 규소 원자에 직결된 수소 원자를 1개 이상 가져도 된다.
상기 유기 규소 화합물 (3)으로는, 탄소 원자 또는 탄소 원자와 산소 원자를 개재하여 규소 원자에 결합한 알콕시실릴기를 1개 이상 가지는 오르가노실록산 또는 트리알콕시실란이 바람직하다.
상기 유기 규소 화합물 (3)에 있어서의 상기 오르가노실록산의 실록산 골격은 환상, 쇄상, 분지상 및 이들의 조합 중 어느 것이어도 된다. 상기 오르가노실록산으로는, 하기 일반식으로 표시되는 것을 사용할 수 있다.
상기 일반식 중에서, j1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~50의 정수인 것이 바람직하고, 0~20의 정수인 것이 더욱 바람직하다. 상기 일반식 중에서, 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 j2는 0~50의 정수인 것이 바람직하고, 0~20의 정수인 것이 더욱 바람직하다. 상기 일반식 중에서, j3은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~50의 정수인 것이 바람직하고, 1~20의 정수인 것이 더욱 바람직하다. 상기 일반식 중에서, j4는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~50의 정수인 것이 바람직하고, 0~20의 정수인 것이 더욱 바람직하다. 상기 일반식 중에서, j5는 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0~50의 정수인 것이 바람직하고, 0~20의 정수인 것이 더욱 바람직하다. j1, j2, j3, j4 및 j5의 합은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의한 폴리스틸렌 환산 중량 평균 분자량 500~20,000을 만족하는 정수이다.
상기 일반식 중에서, Rj1은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 할로겐 치환 또는 비치환의 1가의 탄화수소기이다. 상기 Rj1의 할로겐 치환 또는 비치환의 1가의 탄화수소기에 포함되는 탄소 원자수는 1~10의 범위 내인 것이 바람직하고, 1~8의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 이와 같은 1가의 탄화수소기로는, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 헥실기, 시클로헥실기, 옥틸기 등의 알킬기; 페닐기, 톨릴기 등의 아릴기; 벤질기, 페닐에틸기 등의 아랄킬기 등, 또는, 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부를 불소 원자 등의 할로겐 원자로 치환한 치환 1가의 탄화수소기 등을 들 수 있다. 이 중에서 1가의 탄화수소기는 메틸기인 것이 더욱 바람직하다.
상기 일반식 중에서, Rj2는 탄소 원자, 또는 탄소 원자와 산소 원자를 개재하여 규소 원자에 결합한 알콕시실릴기를 나타내고, 구체적으로는
-Rj5-Si(ORj6)3 또는 하기 식으로 표시되는 기를 들 수 있다.
상기 식 중에서, Rj5는 탄소 원자수 1~10, 특히 1~4의 2가의 탄화수소기, 구체적으로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 시클로헥실렌기 또는 옥틸렌기 등의 알킬렌기이고, Rj6은 탄소 원자수 1~8, 특히 1~4의 1가의 탄화수소기, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등의 알킬기이다. Rj7은 탄소 원자수 1~8, 특히 1~4의 1가의 탄화수소기이고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기 등의 알킬기이고, Rj8은 수소 원자 또는 메틸기이고, k는 2~10의 정수이다.
상기 일반식 중에서, Rj3은 하기 일반식:
-Zj1-Rfj1
로 표시되는 기이다. 또한 Zj1은 우측이 Rfj1에 결합한다.
[식 중에서, Zj1은 -(CH2)j6- 또는 -(CH2)j7-Xj1-(식 중에서, Xj1은 -OCH2- 또는 -Yj1-NRj9-CO-(식 중에서, Yj1은 -CH2- 또는 하기 구조식:
로 표시되는 o, m 또는 p-디메틸실릴페닐렌기(상기 식에 있어서, 페닐렌기가 N원자에 결합한다)이고, Rj9는 수소 원자, 치환 혹은 비치환의 바람직하게는 탄소 원자수 1~12, 특히 1~10의 1가의 탄화수소기이다.))로 표시되는 기이고, j6 및 j7은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 1~10의 정수, 바람직하게는 1~5의 정수이다. 상기 식 중에서, Rfj1은 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 1가의 퍼플루오로옥시알킬기를 나타낸다.]
상기 1가의 퍼플루오로알킬기 또는 상기 1가의 퍼플루오로옥시알킬기는 상기와 동일한 의미이다.
상기 Rj4는 탄소 원자 또는 탄소 원자와 산소 원자를 개재하여 규소 원자에 결합한 에폭시기이고, 구체적으로는 아래의 기를 들 수 있다.
(식 중에서, Rj10은 산소 원자가 개재되어도 되는 탄소 원자수 1~10, 특히 1~5의 2가의 탄화수소기로서, 구체적으로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 부틸렌기, 헥실렌기, 시클로헥실렌기, 옥틸렌기 등의 알킬렌기이다.)
상기 유기 규소 화합물 (3)으로 사용되는 상기 오르가노실록산으로는, 구체적으로는 하기 구조식으로 표시되는 것을 예시할 수 있다. 또한 이하에 있어서, PFPE2로 표시되는 기는 말단의 산소 원자에 있어서 Rf로 표시되는 기에 결합한다.
상기 식에 있어서, Me는 메틸기를 나타내고, p, q 및 r은 각 출현에 있어서 각각 독립적으로 0 이상의 정수이다. PFPE2 및 Rf는 상기와 동일한 의미이다.
상기 유기 규소 화합물 (3)으로 사용되는 상기 트리알콕시실란은 특별히 한정되지 않으나, 비닐트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-(메타크릴옥시프로필)트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-머캅토프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등 알콕시기 이외에 반응성 유기기를 동일 분자 내에 가지는 실란이나 퍼플루오로프로필트리메톡시실란 등의 불소 함유 트리알콕시실란이 바람직하다.
상기 유기 규소 화합물 (3)의 배합량은 PFPE 함유 불포화 화합물 100 질량부에 대하여, 0.01~10 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.05~5 질량부의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 상기 범위 내로 유기 규소 화합물 (3)을 포함함으로써, 경화성 조성물은 충분한 접착성을 가지고, 적절한 유동성, 경화성을 가질 수 있다. 이와 같은 경화성 조성물은 물리적 경도가 양호할 수 있다.
경화성 조성물이 PFPE 함유 불포화 화합물, 가교제 (2), 및 유기 규소 화합물 (3)을 포함하는 경우, 경화성 조성물은 추가적으로 가수분해 촉매(이하에 있어서 “가수분해 촉매 (E)”라고도 한다)를 포함할 수 있다. 가수분해 촉매는 유기 규소 화합물 (3)의 가수분해성을 높이기 위한 촉매 기능을 가진다.
상기 가수분해 촉매는 조성물의 부가 경화성을 저해하지 않는 한 특별히 한정되지 않으나, 예를 들어 티탄테트라이소프로폭시드, 티탄테트라노르말부톡시드, 티탄테트라아세틸아세토네이트 등의 유기 티탄 화합물; 지르코늄테트라노르말프로폭시드, 지르코늄테트라노르말부톡시드, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트 등의 유기 지르코늄 화합물; 디부틸주석디라우레이트, 디부틸주석디아세테이트, 디부틸주석아세틸아세토네이트 등의 유기 주석 화합물; 알루미늄트리스아세틸아세토네이트, 알루미늄트리스에틸아세토아세테이트, 디이소프로폭시알루미늄에틸아세토아세테이트 등의 유기 알루미늄 화합물; 그 외의 산성 촉매, 염기성 촉매 등을 들 수 있다. 이들 중에서는, 본 양태의 경화성 조성물의 보존 안정성이라는 관점에서 유기 티탄 화합물, 유기 지르코늄 화합물, 유기 주석 화합물 및 유기 알루미늄 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1개를 사용하는 것이 바람직하다. 상기 가수분해 촉매는 1종을 사용해도 되고, 2종류 이상을 병용해도 된다.
상기 가수분해 촉매의 배합량은 PFPE 함유 불포화 화합물 100 질량부에 대하여 0.001~5 질량부의 범위 내인 것이 바람직하고, 0.01~1 질량부의 범위 내인 것이 더욱 바람직하다. 상기 가수분해 촉매는 본 양태의 경화성 조성물에 있어서 상기의 범위로 포함됨으로써, 충분한 촉매 효과를 발휘할 수 있다. 상기 범위의 가수분해 촉매를 포함함으로써, 본 양태의 경화성 조성물은 적절한 유동성을 가질 수 있다. 또한 가수분해 촉매가 겔상으로 경화하는 것을 방지할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은 추가로 하기 식 (A1), (B1), (C1) 또는 (D1)로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
상기 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)에 있어서, (A), (B), (C) 및 (D)에 관한 기재와 중복되는 부분에 대해서는 기재를 생략한다.
상기 식 중에서, Rf는 각 출현에 있어서 독립적으로 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16의 알킬기를 나타낸다.
상기 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16의 알킬기에 있어서 ”탄소 원자수 1~16의 알킬기”는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 원자수 1~6, 특히 탄소 원자수 1~3의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 직쇄의 탄소 원자수 1~3의 알킬기이다.
상기 Rf는 바람직하게는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있는 탄소 원자수 1~16의 알킬기이고, 더욱 바람직하게는 CF2H-C1-15플루오로알킬렌기 또는 C1-16퍼플루오로알킬기이고, 한층 더 바람직하게는 C1-16퍼플루오로알킬기이다.
상기 탄소 원자수 1~16의 퍼플루오로알킬기는 직쇄여도 되고 분지쇄여도 되며, 바람직하게는 직쇄 또는 분지쇄의 탄소 원자수 1~6, 특히 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기이고, 더욱 바람직하게는 직쇄의 탄소 원자수 1~3의 퍼플루오로알킬기, 구체적으로는 -CF3, -CF2CF3, 또는 -CF2CF2CF3이다.
상기 식 (A1)에 있어서, α1은 1~9의 정수이고, α1'은 1~9의 정수이다. α1'은 X1의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (A1)에 있어서는, α1 및 α1'의 합은 X1의 가수와 동일하다. 예를 들어 X1이 10가의 유기기인 경우, α1 및 α1'의 합은 10이고, 예를 들어 α1이 9이자 α1'이 1, α1이 5이자 α1'이 5, 또는 α1이 1이자 α1'이 9가 될 수 있다. 또한 X1이 2가의 유기기인 경우, α1 및 α1'은 1이다.
상기 X1은 바람직하게는 2~7가이고, 더욱 바람직하게는 2~4가이고, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X1은 2~4가의 유기기이고, α1은 1~3이고, α1'은 1이다.
다른 양태에 있어서, X1은 2가의 유기기이고, α1은 1이고, α1'은 1이다.
상기 식 (A1)에 있어서, n1'은 (-SiR13 n1'R14 3-n1') 단위마다 독립적으로 0~3의 정수이고, 바람직하게는 1~3이고, 더욱 바람직하게는 3이다. 식 중에서 적어도 1개의 n1'이 1~3의 정수이고, 즉, 모든 n1'이 동시에 0이 되는 경우는 없다. 바꿔 말하면, 식 (A1) 중에서 적어도 1개는 R13이 존재한다.
상기 식 (B1)에 있어서, β1은 1~9의 정수이고, β1'은 1~9의 정수이다. 이들 β1및 β1'은 X3의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (B1)에 있어서, β1및 β1'의 합은 X3의 가수와 동일하다. 예를 들어 X3이 10가의 유기기인 경우, β1및 β1'의 합은 10이고, 예를 들어 β1이 9이자 β1'이 1, β1이 5이자 β1'이 5, 또는 β1이 1이자 β1'이 9가 될 수 있다. 또한 X3이 2가의 유기기인 경우, β1및 β1'은 1이다. X3이 단결합인 경우, β1및 β'1은 1이다.
상기 X3은 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X3은 2~4가의 유기기이고, β1은 1~3이고, β1'은 1이다.
다른 양태에 있어서, X3은 2가의 유기기이고, β1은 1이고, β1'은 1이다.
식 (B1)에 있어서, n1'은 (A1)의 기재와 동일한 의미이다.
상기 식 (C1)에 있어서, γ1은 1~9의 정수이고, γ1'은 1~9의 정수이다. 이들 γ1 및 γ1'은 X5의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (C1)에 있어서, γ1및 γ1'의 합은 X5의 가수와 동일하다. 예를 들어 X5가 10가의 유기기인 경우, γ1및 γ1'의 합은 10이고, 예를 들어 γ1이 9이자 γ1'이 1, γ1이 5이자 γ1'이 5, 또는 γ1이 1이자 γ1'이 9가 될 수 있다. 또한 X5가 2가의 유기기인 경우, γ1및 γ1'은 1이다. X5가 단결합인 경우, γ1및 γ'1은 1이다.
상기 X5는 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X5는 2~4가의 유기기이고, γ1은 1~3이고, γ1'은 1이다.
다른 양태에 있어서, X5는 2가의 유기기이고, γ1은 1이고, γ1'은 1이다.
상기 식 (D1)에 있어서, δ1은 1~9의 정수이고, δ1'은 1~9의 정수이다. 이들 δ1및 δ1'은 X7의 가수에 따라 변화할 수 있다. 식 (D1)에 있어서는, δ1및 δ1'의 합은 X7의 가수와 동일하다. 예를 들어 X7이 10가의 유기기인 경우, δ1및 δ1'의 합은 10이고, 예를 들어 δ1이 9이자 δ1'이 1, δ1이 5이자 δ1'이 5, 또는 δ1이 1이자 δ1'이 9가 될 수 있다. 또한 X7이 2가의 유기기인 경우, δ1및 δ1'은 1이다. X7이 단결합인 경우, δ1및 δ'1은 1이다.
상기 X7은 바람직하게는 2~7가, 더욱 바람직하게는 2~4가, 한층 더 바람직하게는 2가의 유기기이다.
한 양태에 있어서, X7은 2~4가의 유기기이고, δ1은 1~3이고, δ1'은 1이다.
다른 양태에 있어서, X7은 2가의 유기기이고, δ1은 1이고, δ1'은 1이다.
한 양태에 있어서 상기 식 (A1), (B1), (C1) 또는 (D1)로 표시되는 화합물은, 식 (A1), (C1) 또는 (D1)로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 실란 화합물을 사용함으로써, 기재에 대한 밀착성을 향상시킬 수 있다.
한 양태에 있어서, 본 발명의 경화성 조성물 중에서, 식 (A), (B), (C) 및 (D)로 표시되는 화합물(이하, “(1) 성분”이라고도 한다)과 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)로 표시되는 화합물(이하, “(2) 성분”이라고도 한다)의 합계에 대하여, 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)로 표시되는 화합물이 0.1몰% 이상 35몰% 이하이다. (1) 성분 및 (2) 성분의 합계에 대한 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)로 표시되는 화합물의 함유량의 하한은, 바람직하게는 0.1몰%, 더욱 바람직하게는 0.2몰%, 한층 더 바람직하게는 0.5몰%, 그보다 더 바람직하게는 1몰%, 특히 바람직하게는 2몰%, 특별하게는 5몰%일 수 있다. (1) 성분 및 (2) 성분의 합계에 대한 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)로 표시되는 화합물의 함유량의 상한은, 바람직하게는 35몰%, 더욱 바람직하게는 30몰%, 한층 더 바람직하게는 20몰%, 그보다 더 바람직하게는 15몰% 또는 10몰%일 수 있다. (1) 성분 및 (2) 성분의 합계에 대한 식 (A1), (B1), (C1) 및 (D1)로 표시되는 화합물은, 바람직하게는 0.1몰% 이상 30몰% 이하, 더욱 바람직하게는 0.1몰% 이상 20몰% 이하, 한층 더 바람직하게는 0.2몰% 이상 10몰% 이하, 그보다 더 바람직하게는 0.5몰% 이상 10몰% 이하, 특히 바람직하게는 1몰% 이상 10몰% 이하, 예를 들어 2몰% 이상 10몰% 이하 또는 5몰% 이상 10몰% 이하이다. (1) 성분 및 (2) 성분을 상기 범위로 함으로써, 본 발명의 경화성 조성물은 마찰 내구성이 양호한 경화물의 형성에 기여할 수 있다.
상기 경화성 조성물 중에서, (1) 성분과 (2) 성분의 조합은 바람직하게는 식 (A)로 표시되는 화합물과 식 (A1)로 표시되는 화합물의 조합, 식 (B)로 표시되는 화합물과 식 (B1)로 표시되는 화합물의 조합, 식 (C)로 표시되는 화합물과 식 (C1)로 표시되는 화합물의 조합, 식 (D)로 표시되는 화합물과 식 (D1)로 표시되는 화합물의 조합이다.
식 (A) 및 식 (A1)로 표시되는 화합물은 바람직하게는 t가 2이상, 더욱 바람직하게는 2~10의 정수, 한층 더 바람직하게는 2~6의 정수이다. t를 2이상으로 함으로써, R13 또는 R13”을 가지는 Si원자가 복수 존재하게 되어, 본 발명의 경화성 조성물에 의해 형성되는 경화물에 있어서 더욱 높은 내구성(예를 들어 마찰 내구성)을 얻을 수 있다.
식 (C) 및 식 (C1)로 표시되는 화합물은 바람직하게는 k1이 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (C)로 표시되는 화합물은 말단에 -Si-(Z3-SiR72 3)2, -Si-(Z3-SiR72” 3)2, -Si-(Z3-SiR72 3)3 또는 -Si-(Z3-SiR72” 3)3으로 표시되는 구조를 가지고, 한층 더 바람직하게는 -Si-(Z3-SiR72 3)3 또는 -Si-(Z3-SiR72” 3)3으로 표시되는 구조를 가지고; 식 (C1)로 표시되는 화합물은 말단에 -Si-(Z3-SiR72 3)2 또는 -Si-(Z3-SiR72 3)3으로 표시되는 구조를 가지고, 한층 더 바람직하게는 -Si-(Z3-SiR72 3)3으로 표시되는 구조를 가진다. 말단을 상기 구조로 함으로써, 본 발명의 경화성 조성물에 의해 형성되는 경화물에 있어서, 더 높은 내구성(예를 들어 마찰 내구성)을 얻을 수 있다.
상기 -Si-(Z3-SiR72 3)2 또는 -Si-(Z3-SiR72” 3)2으로 표시되는 기는, 구체적으로는
-Si-Ra 2Rb l1Rc m1에 있어서, Ra가 -Z3-SiR72 3으로 표시되는 기이고, l1 및 m1의 합계가 1이다.
-Si-Ra” 2Rb” l1Rc” m1에 있어서, Ra”가 -Z3-SiR72” 3으로 표시되는 기이고, l1 및 m1의 합계가 1이다.
-Si-R71 2R72 q1R73 r1에 있어서, R71이 -Z3-SiR72 3으로 표시되는 기이고, q1 및 r1의 합계가 1이다. 또는
-Si-R71 2R72” q1R73 r1에 있어서, R71이 -Z3-SiR72 3으로 표시되는 기이고, q1 및 r1의 합계가 1이다, 를 들 수 있다.
식 (D) 및 식 (D1)로 표시되는 화합물은, 바람직하게는 l2가 2 또는 3, 더욱 바람직하게는 3이다.
바람직한 양태에 있어서, 식 (D)로 표시되는 화합물은 말단에 -C-(Y-SiR85 3)2, -C-(Y-SiR85” 3)2(구체적으로는 -C-(Y-SiR85 3)2R83, -C-(Y-SiR85 3)2Rf, -C-(Y-SiR85” 3)2R83 또는 -C-(Y-SiR85” 3)2Rf), -C-(Y-SiR85)3 또는 -C-(Y-SiR85”)3 구조를 가지고, 한층 더 바람직하게는 -C-(Y-SiR85)3 또는 -C-(Y-SiR85”)3 구조를 가지고; 식 (D1)로 표시되는 화합물은 말단에 -C-(Y-SiR85 3)2 (구체적으로는 -C-(Y-SiR85 3)2R83) 또는 -C-(Y-SiR85)3 구조를 가지고, 한층 더 바람직하게는 -C-(Y-SiR85)3 구조를 가진다. 말단을 상기 구조로 함으로써, 본 발명의 경화성 조성물은 더 높은 내구성(예를 들어 마찰 내구성)을 가지는 경화물의 형성에 기여할 수 있다.
본 발명에서 사용되는 경화성 조성물은 추가로 다른 성분을 포함하고 있어도 된다. 다른 성분으로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 불소 함유 오일로서 이해될 수 있는 (비반응성의) 플루오로폴리에테르 화합물, 바람직하게는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물(이하, “불소 함유 오일”이라 한다), 안정화재(탈수제, 몰레큘러시브, 황산마그네슘 또는 오르토포름산메틸), 점도 조절제, 필러, 형광제, 보존 안정제, 충전제, 착색제, 내열성 향상제, 내한성 향상제, 방청제, 접착성 향상제, 액상 보강제, 중합 개시제 등을 포함하고 있어도 된다.
상기 불소 함유 오일로는 특별히 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 이하의 일반식 (III)으로 표시되는 화합물(퍼플루오로(폴리)에테르 화합물)을 들 수 있다.
Rf5-(OC4F8)a'-(OC3F6)b'-(OC2F4)c'-(OCF2)d'-Rf6 …(III)
식 중에서, Rf5는 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16 알킬기(바람직하게는 C1-16의 퍼플루오로알킬기)를 나타내고, Rf6은 1개 또는 그 이상의 불소 원자에 의해 치환되어 있어도 되는 탄소 원자수 1~16 알킬기(바람직하게는 C1-16퍼플루오로알킬기), 불소 원자 또는 수소 원자를 나타내고, Rf5 및 Rf6은 더욱 바람직하게는 각각 독립적으로 C1-3퍼플루오로알킬기이다.
a', b', c' 및 d'는 폴리머의 주 골격을 구성하는 퍼플루오로(폴리)에테르의 4종의 반복 단위 수를 각각 나타내고, 서로 독립적으로 0 이상 300 이하의 정수로서, a', b', c' 및 d'의 합은 적어도 1, 바람직하게는 1~300, 더욱 바람직하게는 20~300이다. 첨자 a', b', c' 또는 d'를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다. 이들 반복 단위 중에서, -(OC4F8)-은 -(OCF2CF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2CF2)-, -(OCF2CF(CF3)CF2)-, -(OCF2CF2CF(CF3))-, -(OC(CF3)2CF2)-, -(OCF2C(CF3)2)-, -(OCF(CF3)CF(CF3))-, -(OCF(C2F5)CF2)- 및 -(OCF2CF(C2F5))- 중 어느 것이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2CF2)-이다. -(OC3F6)-은 -(OCF2CF2CF2)-, -(OCF(CF3)CF2)- 및 -(OCF2CF(CF3))- 중 어느 것이어도 되고, 바람직하게는 -(OCF2CF2CF2)-이다. -(OC2F4)-는 -(OCF2CF2)- 및 -(OCF(CF3))- 중 어느 것이어도 되나, 바람직하게는 -(OCF2CF2)-이다.
상기 일반식 (III)으로 표시되는 퍼플루오로(폴리)에테르 화합물의 예로, 이하의 일반식 (IIIa) 및 (IIIb) 중 어느 것인가로 표시되는 화합물(1종 또는 2종 이상의 혼합물이어도 된다)을 들 수 있다.
Rf5-(OCF2CF2CF2)b''-Rf6 …(IIIa)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a''-(OCF2CF2CF2)b''-(OCF2CF2)c''-(OCF2)d''-Rf6 …(IIIb)
이들 식 중에서, Rf5 및 Rf6은 상기와 같고; 식 (IIIa)에 있어서, b''는 1 이상 100 이하의 정수이고; 식 (IIIb)에 있어서, a'' 및 b''는 각각 독립적으로 1 이상 30 이하의 정수이고, c'' 및 d''는 각각 독립적으로 1 이상 300 이하의 정수이다. 첨자 a'', b'', c'', d''를 붙여서 괄호로 묶은 각 반복 단위의 존재 순서는 식 중에 있어서 임의이다.
상기 불소 함유 오일은 1,000~30,000의 수 평균 분자량을 가지고 있어도 된다. 특히, 식 (IIIa)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은 2,000~8,000인 것이 바람직하다. 한 양태에 있어서, 식 (IIIb)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은 3,000~8,000이다. 다른 양태에 있어서, 식 (IIIb)로 표시되는 화합물의 수 평균 분자량은 8,000~30,000이다.
상기 경화성 조성물 중에서, 불소 함유 오일은 상기 PFPE 함유 실란 화합물 100 질량부에 대하여, 예를 들어 0~500 질량부, 바람직하게는 0~100 질량부, 더욱 바람직하게는 1~50 질량부, 한층 더 바람직하게는 1~5 질량부로 포함될 수 있다.
또한 다른 관점에서, 불소 함유 오일은 일반식 Rf'-F(식 중에서, Rf'는 C5-16퍼플루오로알킬기이다)로 표시되는 화합물이어도 된다. 또한 클로로트리플루오로에틸렌올리고머여도 된다. Rf'-F로 표시되는 화합물 및 클로로트리플루오로에틸렌올리고머는 Rf가 C1-16퍼플루오로알킬기인 상기 퍼플루오로(폴리)에테르기 함유 실란 화합물과 높은 친화성을 얻을 수 있다는 점에서 바람직하다.
상기 보존 안정제로는, 메틸트리메톡시실란, 메틸트리프로페녹시실란, 비닐트리부타녹심실란, 메틸트리아세톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 충전제로는, 석면, 유리 섬유, 유기 섬유 등의 섬유질 충전제를 들 수 있다.
상기 착색제로는, 안료, 염료 등을 들 수 있다.
상기 내열성 향상제로는, 벵가라, 산화세륨 등을 들 수 있다.
상기 접착성 향상제로는, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필트리에톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필트리메톡시실란, γ-메타크릴옥시프로필메틸디에톡시실란, N-β-(아미노에틸)-γ-아미노프로필트리메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란, γ-클로로프로필트리메톡시실란, γ-머캅토프로필트리메톡시실란, γ-이소시아네이트프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다.
상기 액상 보강제로는, 트리오르가노실록시 단위 및 SiO2 단위로 이루어지는 망상 폴리실록산 등을 들 수 있다.
상기 중합 개시제로는, 아조비스이소부티로니트릴, 아조이소부티르산메틸, 아조비스디메틸발레로니트릴 등의 아조계 개시제; 과산화벤조일, 과황산칼륨, 과황산암모늄, 벤조페논 유도체, 포스핀옥사이드 유도체, 벤조케톤 유도체, 페닐티오에테르 유도체, 아지드 유도체, 디아조 유도체, 디설피드 유도체 등을 사용할 수 있다. 이들 중합 개시제는 각각 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.
상기의 경화성 조성물로 상기 수지 기재 또는 상기 전자 부품을 처리함으로써, 보호층이 형성된다.
상기 처리 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 상기 수지 기재 및/또는 상기 전자 부품에 경화성 조성물을 도포하고, 필요에 따라 열처리 또는 광 조사를 행함으로 인해 상기 경화성 조성물을 경화시킴으로써 실시할 수 있다.
또한 경화성 조성물에 의한 처리에 앞서, 필요에 따라 처리 부분에 대해 프라이머 처리를 실시함으로써, 경화성 조성물로부터 형성된 보호층의 접착성을 향상시킬 수 있다.
이하, 본 발명의 웨어러블 단말용 부재의 실시형태에 대하여 도면을 참조하면서 설명한다.
본 발명의 일 실시형태로서, 시계 밴드 부재(1)에 대해 설명한다. 도1 및 도2에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(1)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와 밴드 본체(2)에 형성된 오목부(3) 내에 수납된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(4)은 보호층(5)에 의해 모든 면이 감싸여 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 보호층이 전자 부품을 직접 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다. 전자 부품(4)은 PFPE 함유 화합물을 포함하는 보호층(5)으로 감싸여 있음으로써, 땀, 화학 물질 등으로부터 보호된다.
본 발명의 다른 실시형태로서, 시계 밴드 부재(11)에 대해 설명한다. 도3 및 도4에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(11)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와, 밴드 본체(2)에 형성된 오목부(3) 내에 수납된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(4)이 수용된 오목부(3)는 보호 부재(5)에 의해 봉하여져 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 수지 기재가 오목부를 가지고, 당해 오목부에 전자 부품이 배치되고, 그 위에서 보호층이 오목부 및 상기 전자 부품을 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다. 전자 부품(4)이 수납된 오목부(3)가 PFPE 함유 화합물을 포함하는 보호층(5)에 의해 봉하여져 있음으로써, 전자 부품(4)은 땀, 화학 물질 등으로부터 보호된다.
본 발명의 다른 실시형태로서, 시계 밴드 부재(21)에 대해 설명한다. 도5 및 도6에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(21)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와 밴드 본체(2)에 매설된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(4)은 보호층(5)에 의해 전면이 감싸여 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 전자 부품이 수지 기재 중에 매설되고, 당해 전자 부품을 보호층이 직접 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다. 전자 부품(4)은 PFPE 함유 화합물을 포함하는 보호층(5)으로 감싸여 있음으로써, 땀, 화학 물질 등으로부터 보호된다. 또한 수지 기재의 내부에 매설되어 있어 더욱 견고하게 보호할 수 있다.
본 발명의 다른 실시형태로서, 시계 밴드 부재(31)에 대해 설명한다. 도7 및 도8에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(31)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와 밴드 본체(2)에 매설된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(4)이 매설된 수지 기재는 적어도 전자 부품(4)이 매설된 부분이 웨어러블 단말용 부재에 의해 감싸여 있다. 즉, 전자 부품이 수지 기재 중에 매설되고, 상기 수지 기재를 상기 보호층이 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다.
또한 시계 밴드 부재(11 및 31)에 있어서, 보호층(5)은 수지 기재(2)를 부분적으로, 즉, 전자 부품(4)이 매설된 부분에 있어서 보호되어 있으나, 바람직하게는 보호층(5)은 수지 기재(2) 전체를 보호할 수 있다. 또한 매설은 전자 부품(4)이 수지 기재(2) 중에 완전히 묻혀서 봉하여져 있는 양태에 한정되지 않고, 오목부에 전자 부품을 끼운 뒤 그 위에서 뚜껑을 덮어 봉하고 있는 양태도 포함된다.
상기 시계 밴드 부재(1, 11, 21 및 31)는 대응하는 다른 시계 밴드 부재(7) 및 시계 본체부(8)와 어셈블리되어 시계형 웨어러블 단말(9)을 구성한다.
본 발명의 다른 실시형태로서, 시계 밴드 부재(41)에 대해 설명한다. 도9에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(41)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와 밴드 본체(2)에 형성된 오목부(3) 내에 수용된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(4)은 보호층(5)에 의해 상면(6)을 제외한 부분이 감싸여 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 보호층이 전자 부품의 일부를 남기고 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다. 전자 부품(4)은 PFPE 함유 화합물을 포함하는 보호층(5)에 일부를 제외하고 감싸여 있음으로써, 땀, 화학 물질 등으로부터 보호됨과 함께, 보호되어 있지 않은 부분에 있어서 다른 부재, 예를 들어 배선, 단자 등과 접속이 가능해진다.
본 발명의 다른 실시형태로서, 시계 밴드 부재(51)에 대해 설명한다. 도10에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 시계 밴드 부재(51)는 수지 기재인 밴드 본체(2)와 밴드 본체(2)에 형성된 오목부(3) 내에 수용된 전자 부품(4)을 가지고 이루어진다. 보호층(5)은 밴드 본체(2)를 감싸고 있고, 동시에 오목부(3)에 있어서, 전자 부품(4)의 상면(6)을 제외한 부분을 감싸고 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 보호층이 전자 부품과 동시에 수지 기재도 보호하는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다.
본 발명의 일 실시형태로서, 안경 프레임(61)에 대해 설명한다. 도12 및 도13에 나타난 바와 같이, 본 실시형태의 안경 프레임(61)은 수지 기재인 프레임 본체(62)와 프레임 본체(62)에 형성된 오목부(63) 내에 수용된 전자 부품(64)을 가지고 이루어진다. 전자 부품(64)은 보호층(65)에 의해 전면이 감싸여 있다. 즉, 본 실시형태에 의해 보호층이 전자 부품을 직접 감싸고 있는 웨어러블 단말용 부재가 제공된다. 전자 부품(64)은 PFPE 함유 화합물을 포함하는 보호층(5)으로 감싸여 있음으로써, 땀, 화학 물질 등으로부터 보호된다.
이상, 실시형태에 대해 설명하였으나, 본 발명은 상기의 실시형태에 한정되지 않고, 특허청구범위의 취지 및 범위에서 이탈하지 않는 범위에서 다양한 수정과 변경이 가능하다.
(실시예)
본 실시예에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르를 구성하는 반복 단위(CF2O) 및 (CF2CF2O)의 존재 순서는 임의이다. 또한 이하에 표시한 화학식은 전부 평균 조성을 나타낸다.
(실시예1)
·시험편의 작성
열 경화형 실리콘 수지를 금형으로 프레스 성형하여, 세로 20mm×가로 11mm×깊이 1.5mm의 홈을 가진 샘플 시트를 성형했다. 그 홈 안에 전류가 흐르도록 전극에 부착된 버튼형 전지를 설치하고, 상부에서 버튼형 전지를 보호하도록 이하에 나타낸 PFPE 함유 경화 조성물을 흘려넣어 25℃에서 72시간 정치, 경화시켜 시험편을 얻었다.
·PFPE 함유 경화 조성물1의 조제
PFPE 함유 화합물A 100 중량부, 가교제로서 테트라에톡시실란 1 중량부, 및 경화 촉매로서 테트라이소프로폭시티탄 0.5 중량부를 혼합용 유리 용기에 칭량하고, 자석 교반기를 이용해 교반하여 경화성 조성물을 조제했다.
PFPE 함유 화합물A
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NHCOCF2-(OC2F4)e-(OCF2)f-CF2CONHCH2CH2CH2Si(OC2H5)3
(식 중에서, e=48, f=37)
·평가
얻어진 시험편을 5%의 식염수 중에 침지시켜 25℃의 환경 하에 두고 관찰하였다. 식염수가 보호층을 뚫고 전지에 도달하면, 식염수에서는 전기 분해로 인해 기포가 발생하고, 전극측에서는 부식이 발생한다. 이 기포와 전극의 부식이 발생하는 시간을 관찰하였다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
(실시예2)
보호층에 PFPE 함유 경화 조성물2를 사용했다. 경화 조건은 100℃·2시간으로 실시한 것 이외에는 실시예1과 동일한 방법으로 평가를 실시했다.
·PFPE 함유 경화 조성물2의 조제
PFPE 함유 화합물C 100 중량부에 대해, 가교제로서 화합물D를 4 중량부, 및 경화 촉매로서 1,3-디비닐-1,1,3,3-테트라메틸디실록산의 Pt착체를 2% 포함하는 크실렌 용액 0.4 중량부를 혼합용 유리 용기에 칭량하고, 교반 혼합하여 경화성 조성물을 조제했다.
PFPE 함유 화합물C
CH2=CHCH2OCH2CF2(OCF2CF(CF3))mOCF2CF2O(CF(CF3)CF2O)n-CF2CH2OCH2CH=CH2
(식 중에서, m+n=54)
(비교예1)
보호층을 사용하지 않고 실시예1과 동일한 시험을 실시했다.
(비교예2)
보호층에 실리콘엘라스토머(HC2100 도레이 다우코닝사 제품)를 사용하여 실시예1과 동일한 조건으로 평가를 실시했다.
본 발명의 웨어러블 단말용 부재는 각종 웨어러블 단말에 사용할 수 있다.
1,11,21,31,41,51: 시계 밴드 부재
2: 밴드 본체, 3: 오목부, 4: 전자 부품, 5: 보호층
7: 다른 시계 밴드 부재, 8: 시계 본체부, 3: 시계형 웨어러블 단말
61: 안경 프레임, 62: 안경 프레임 본체, 63: 오목부
64: 전자 부품, 65: 보호층
2: 밴드 본체, 3: 오목부, 4: 전자 부품, 5: 보호층
7: 다른 시계 밴드 부재, 8: 시계 본체부, 3: 시계형 웨어러블 단말
61: 안경 프레임, 62: 안경 프레임 본체, 63: 오목부
64: 전자 부품, 65: 보호층
Claims (1)
- 수지 기재와, 전자 부품과, 상기 전자 부품을 보호하는 보호층을 가지고 이루어지며,
상기 보호층은 퍼플루오로폴리에테르기 함유 화합물을 포함하는 경화성 조성물로 형성된 층인, 웨어러블 단말용 부재.
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
| CN113583231A (zh) * | 2021-07-09 | 2021-11-02 | 东华大学 | 一种全氟聚醚硅氧烷化合物的制备方法及抗指纹剂 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2017006230A (ja) | 2015-06-18 | 2017-01-12 | セイコーエプソン株式会社 | 生体情報測定装置 |
Family Cites Families (41)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56130675A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-13 | Ricoh Elemex Corp | Electronic wrist watch |
| JPS5871906A (ja) | 1981-10-22 | 1983-04-28 | Daikin Ind Ltd | 含フツ素弾性状共重合体の製法 |
| US4513128A (en) | 1983-06-23 | 1985-04-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated vinyl ether copolymers having low glass transition temperatures |
| JPS61223007A (ja) | 1985-03-28 | 1986-10-03 | Daikin Ind Ltd | フルオロエラストマ−の乳化重合法 |
| JPS6212734A (ja) | 1985-03-28 | 1987-01-21 | Daikin Ind Ltd | 新規フルオロビニルエ−テルおよびそれを含む共重合体 |
| US4973634A (en) | 1989-05-19 | 1990-11-27 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of bromo-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
| US4972038A (en) | 1989-05-19 | 1990-11-20 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cyano-containing perfluoropolymers having iodine curesites |
| IT1269514B (it) | 1994-05-18 | 1997-04-01 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili per via perossidica,particolarmente adatti per la fabbricazione di o-ring |
| EP0872495B1 (en) | 1995-12-28 | 2001-11-14 | Daikin Industries, Limited | Fluorine-containing elastic copolymers, curable composition containing the same and sealant made therefrom |
| JP3617568B2 (ja) | 1996-03-27 | 2005-02-09 | 信越化学工業株式会社 | 室温硬化性組成物 |
| WO1999023524A1 (en) * | 1997-10-30 | 1999-05-14 | The Microoptical Corporation | Eyeglass interface system |
| US6582823B1 (en) * | 1999-04-30 | 2003-06-24 | North Carolina State University | Wear-resistant polymeric articles and methods of making the same |
| JP2002110184A (ja) * | 2000-09-27 | 2002-04-12 | Sony Corp | ボタン形アルカリ電池及びその製造方法 |
| JP2002194201A (ja) * | 2000-12-22 | 2002-07-10 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| CN100338108C (zh) | 2002-03-14 | 2007-09-19 | 大金工业株式会社 | 含氟共聚物、含氟共聚物制造方法、含氟共聚物固化用组合物和固化物 |
| US20060270791A1 (en) | 2005-05-25 | 2006-11-30 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Fluorine-containing material |
| JP2007002228A (ja) | 2005-05-25 | 2007-01-11 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 含フッ素材料 |
| JP4761057B2 (ja) * | 2006-05-01 | 2011-08-31 | 信越化学工業株式会社 | 防汚コーティング剤がハードコート層に固着された複合ハードコート層を有する基材及びその形成方法 |
| US7728098B2 (en) * | 2006-07-27 | 2010-06-01 | 3M Innovative Properties Company | Fluorochemical composition comprising fluorinated oligomeric silane |
| JP2008214566A (ja) | 2007-03-07 | 2008-09-18 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 硬化性フルオロポリエーテル組成物の硬化皮膜を有するゴム |
| JP5110280B2 (ja) | 2007-12-21 | 2012-12-26 | 信越化学工業株式会社 | 硬化性フルオロポリエーテル系ゴム組成物 |
| JP2009277887A (ja) | 2008-05-15 | 2009-11-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 発光装置 |
| JP5636947B2 (ja) * | 2010-12-21 | 2014-12-10 | 日本電気株式会社 | 部品内蔵モジュール及びこれを備える電子機器 |
| JP5788852B2 (ja) | 2011-11-01 | 2015-10-07 | 信越化学工業株式会社 | フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー組成物、該組成物を含む表面処理剤、該表面処理剤で処理された物品及び光学物品 |
| WO2013187432A1 (ja) | 2012-06-13 | 2013-12-19 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物および表面処理剤 |
| JP5811985B2 (ja) | 2012-10-11 | 2015-11-11 | 信越化学工業株式会社 | 接着剤組成物 |
| CN104769009B (zh) | 2012-11-05 | 2017-08-11 | 大金工业株式会社 | 含全氟(聚)醚基硅烷化合物 |
| JP6000892B2 (ja) * | 2012-12-13 | 2016-10-05 | 富士フイルム株式会社 | 封止用樹脂組成物、封止用フィルム、配線基板 |
| US9913412B2 (en) * | 2014-03-18 | 2018-03-06 | Apple Inc. | Shielding structures for system-in-package assemblies in portable electronic devices |
| KR101636908B1 (ko) * | 2014-05-30 | 2016-07-06 | 삼성전자주식회사 | 신축성 열전 복합체 및 이를 포함하는 열전소자 |
| JP6248858B2 (ja) | 2014-08-07 | 2017-12-20 | 信越化学工業株式会社 | フッ素系表面処理剤及び該表面処理剤で表面処理された物品 |
| CN107075349B (zh) * | 2014-08-07 | 2020-08-21 | 大金工业株式会社 | 防污处理组合物、处理装置、处理方法和处理物品 |
| KR102520360B1 (ko) | 2014-11-18 | 2023-04-11 | 가부시끼가이샤 레조낙 | 반도체 장치 및 그 제조 방법, 및 가요성 수지층 형성용 수지 조성물 |
| JP6435871B2 (ja) * | 2015-01-19 | 2018-12-12 | ダイキン工業株式会社 | パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有シラン化合物を含む表面処理剤 |
| KR102162296B1 (ko) | 2015-01-29 | 2020-10-06 | 다이킨 고교 가부시키가이샤 | 표면 처리제 |
| JP6712764B2 (ja) * | 2015-05-25 | 2020-06-24 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 伸縮性フレキシブル基板およびその製造方法 |
| DE112016003678B4 (de) * | 2015-08-10 | 2021-07-15 | AGC Inc. | Glasplatte mit Antiverschmutzungsschicht |
| CN106680905A (zh) * | 2015-11-05 | 2017-05-17 | 大金工业株式会社 | 具有表面处理层的物品 |
| EP3184289A1 (en) * | 2015-12-21 | 2017-06-28 | ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) | Eyeglasses frame comprising embedded electronics |
| JP6405334B2 (ja) * | 2016-04-18 | 2018-10-17 | 日本メクトロン株式会社 | 伸縮性配線基板、及び、伸縮性配線基板の製造方法 |
| JP7079140B2 (ja) * | 2018-05-10 | 2022-06-01 | ダイキン工業株式会社 | 電極および電気化学デバイス |
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Patent Citations (1)
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