KR20220022811A - 폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름 - Google Patents

폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름 Download PDF

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송재은
서광수
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주식회사 엘지화학
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Abstract

본 발명은 폴딩 물성이 우수하여 폴더블 디스플레이에 용이하게 적용될 수 있는 점착필름 및 이를 구현할 수 있는 점착 조성물에 관한 것이다.

Description

폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름{ADHESIVE COMPOSITION FOR FOLDABLE DISPLAY AND ADHESIVE FILM FOR FOLDABLE DISPLAY INCLUDING CURED PRODUCT THEREOF}
본 발명은 폴더블 디스플레이용 점착 조성물 및 이의 경화물을 포함하는 점착층을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름에 관한 것이다.
최근 디스플레이 관련 기술의 발달과 함께, 접거나, 롤(Roll) 형상으로 말거나, 고무줄처럼 늘리는 등, 사용 단계에서 변형 가능한 디스플레이 장치들이 연구 및 개발되고 있다. 이들 디스플레이는 다양한 형태로 변형 가능하기 때문에, 사용 단계에서의 디스플레이의 대형화 요구와 휴대를 위한 디스플레이의 소형화의 요구를 모두 만족시킬 수 있다.
변형 가능한 디스플레이 장치는 미리 설정된 형태로 변형될 수 있을 뿐 아니라, 사용자의 요구에 상응하여 또는 디스플레이 장치가 사용되는 상황의 필요에 맞추어 다양한 형태로 변형될 수 있다. 따라서, 디스플레이의 변형된 형태를 인식하고, 인식한 형태에 대응하여 디스플레이 장치를 제어할 필요가 있다.
한편, 변형 가능한 디스플레이 장치는 변형에 따라 디스플레이 장치의 각 구성이 손상될 문제가 있기 때문에, 이러한 디스플레이 장치의 각 구성들은 폴딩(Folding) 신뢰성 및 안정성을 만족해야 한다. 특히, 디스플레이 장치의 각 구성 들을 고정시키는 점착필름은, 각 구성들을 부식시키지 않는 내부식성, 각 구성들이 구동됨에 따라 발생되는 열에 의하여 변형되지 않는 내열성, 폴딩 신뢰성 등의 물성이 요구되고 있다.
이에, 폴더블 디스플레이에 적용이 용이한 물성을 가지는 점착필름이 필요한 실정이다.
본 발명은 폴딩 물성이 우수하여 폴더블 디스플레이에 용이하게 적용될 수 있는 점착필름 및 이를 구현할 수 있는 점착 조성물을 제공하는 것이다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체; 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체: 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure pat00001
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다.
또한, 본 발명의 일 실시상태는, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 내부식성, 내열성 및 내백화성이 우수한 점착층을 제공할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착필름은 폴딩 신뢰성과 내열성, 내부식성이 우수할 수 있다.
본 발명의 효과는 상술한 효과로 한정되는 것은 아니며, 언급되지 아니한 효과들은 본원 명세서 및 첨부된 도면으로부터 당업자에게 명확히 이해될 수 있을 것이다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함"한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있음을 의미한다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본원 명세서 전체에서, 단위 "중량부"는 각 성분간의 중량의 비율을 의미할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, "(메트)아크릴레이트"는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 통칭하는 의미로 사용된다.
본원 명세서 전체에서, "제1" 및 "제2"와 같이 서수를 포함하는 용어는 하나의 구성요소를 다른 구성요소로부터 구별하는 목적으로 사용되며, 상기 서수에 의해 한정되지 않는다. 예를 들어, 발명의 권리 범위 내에서 제1 구성요소는 제2 구성요소로도 명명될 수 있고, 유사하게 제2 구성요소는 제1 구성요소로 명명될 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 어떤 화합물의 “중량평균분자량” 및 “수평균분자량”은 그 화합물의 분자량과 분자량 분포를 이용하여 계산될 수 있다. 구체적으로, 1 ml의 유리병에 테트라하이드로퓨란(tetrahydrofuran, THF)와 화합물을 넣어 화합물의 농도가 1 wt%인 샘플 시료를 준비하고, 표준 시료(폴리스티렌, polystryere)와 샘플 시료를 필터(포어 크기가 0.45㎛)를 통해 여과시킨 후, GPC 인젝터(injector)에 주입하여, 샘플 시료의 용리(elution) 시간을 표준 시료의 캘리브레이션(calibration) 곡선과 비교하여 화합물의 분자량 및 분자량 분포를 얻을 수 있다. 이 때, 측정 기기로 Infinity II 1260(Agilient 社)를 이용할 수 있고, 유속은 1.00 mL/min, 컬럼 온도는 40.0 ℃로 설정할 수 있다.
본원 명세서 전체에서, 다분산지수(polydispersity index, PDI)는 “중량평균분자량(Mw)/수평균분자량(Mn)”으로 정의된다.
본원 명세서 전체에서, 점착층의 저장 탄성율은 TA instruments 사의 레오미터인 ARES-G2 장비를 이용하여 측정할 수 있다. 구체적으로, 0.5 mm 두께의 점착층에 대하여, ARES-G2 장비를 이용하여 -70℃에서 90℃까지 1.0 Hz로 온도 스윕(temperature sweep)을 실시하여, 해당 온도에서의 G' (Pa)값을 저장탄성율로 측정할 수 있다.
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 발명의 일 실시상태는, 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체; 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체; 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure pat00002
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 내부식성, 내열성 및 내백화성이 우수한 점착층을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 상기 제1 내지 제4 (메트)아크릴레이트 단량체들을 포함하는 단량체 혼합물이 반응하여 생성된 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함함으로써, 내부식성, 내열성, 내백화성 및 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물은 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체에 함유되는 알킬기의 탄소수는 2 내지 9, 3 내지 8, 또는 4 내지 8일 수 있다. 전술한 범위의 탄소수를 가지는 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하여 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성 및 폴딩 신뢰성을 보다 개선시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 탄소수 1 내지 10의 비고리형 알킬기를 함유할 수 있다. 즉, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 고리형 알킬기가 아닌 비고리형인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유할 수 있다. 비고리형 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용함으로써, 폴딩 신뢰성 및 기계적 물성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체는 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, 이소프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, t-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸 (메트)아크릴레이트, 1-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 2-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸부틸 (메트)아크릴레이트, 1-에틸프로필 (메트)아크릴레이트, 2-에틸프로필 (메트)아크릴레이트, 1,1-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, 1,2-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, 및 2,2-다이메틸프로필 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 이소헥실 (메트)아크릴레이트, n-헵틸 (메트)아크릴레이트, 이소헵틸 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 이소옥틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 및 이소데실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 15 중량부 이상 45 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 17.5 중량부 이상 42.5 중량부 이하, 20 중량부 이상 40 중량부 이하, 22.5 중량부 이상 37.5 중량부 이하, 25 중량부 이상 35 중량부 이하, 27.5 중량부 이상 32.5 중량부 이하, 15 중량부 이상 30 중량부 이하, 18 중량부 이상 35 중량부 이하, 20 중량부 이상 32.5 중량부 이하, 25 중량부 이상 30 중량부 이하, 30 중량부 이상 45 중량부 이하, 30 중량부 이상 42.5 중량부 이하, 또는 30 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다.
상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 후술하는 범위로 용이하게 조절할 수 있다. 또한, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성, 폴딩 신뢰성을 보다 개선시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 넓은 온도 구간(예를 들어, -20℃ 내지 90℃)에서 저장 탄성률의 변화가 적고, 고온(예를 들어, 90℃)에서 높은 저장 탄성률을 가져, 내열성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물은 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체에 함유되는 알킬기의 탄소수는 11 내지 14, 12 내지 13, 또는 12일 수 있다. 전술한 범위의 탄소수를 가지는 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하여 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 폴딩 신뢰성, 내열성 및 내구성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체는 탄소수 11 내지 15의 비고리형 알킬기를 함유할 수 있다. 즉, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체는 고리형 알킬기가 아닌 비고리형인 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유할 수 있다. 비고리형 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용함으로써, 폴딩 신뢰성 및 기계적 물성이 우수한 점착층을 구현할 수 있는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체는 n-운데실 (메트)아크릴레이트, 이소운데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 이소도데실 (메트)아크릴레이트, n-트리데실 (메트)아크릴레이트, 이소트리데실 (메트)아크릴레이트, n-테트라데실 (메트)아크릴레이트, 이소테트라데실 (메트)아크릴레이트, n-펜타데실 (메트)아크릴레이트 및 이소펜타데실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 20 중량부 이상 50 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 22.5 중량부 이상 47.5 중량부 이하, 25 중량부 이상 45 중량부 이하, 27.5 중량부 이상 42.5 중량부 이하, 30 중량부 이상 40 중량부 이하, 20 중량부 이상 40 중량부 이하, 23 중량부 이상 38 중량부 이하, 25 중량부 이상 35 중량부 이하, 28 중량부 이상 32 중량부 이하, 30 중량부 이상 50 중량부 이하, 32.5 중량부 이상 47 중량부 이하, 35 중량부 이상 43 중량부 이하, 또는 35 중량부 이상 40 중량부 이하일 수 있다.
상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 후술하는 범위로 용이하게 조절할 수 있다. 또한, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성 및 폴딩 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물은 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체는 카르복실기, 아민기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 또는 에폭시기를 함유하지 않을 수 있다. 즉, 상기 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체는 카르복실기, 아민기, 이소시아네이트기, 글리시딜기, 또는 에폭시기를 함유하지 않을 수 있다.
상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체로서 히드록시기를 함유하는 (메트)아크릴레이트 화합물을 사용함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 내부식성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 또한, 상기 히드록시를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용하여 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성 및 폴딩 신뢰성을 보다 향상시킬 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체는 히드록시알킬 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체는 탄소수 2 내지 10의 알킬기를 함유하며, 상기 알킬기에 히드록시기가 결합된 것일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체는 2-히드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실 (메트)아크릴레이트 및 8-히드록시옥실 (메트)아크릴레이트 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 10 중량부 이상 30 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 12.5 중량부 이상 27.5 중량부 이하, 15 중량부 이상 25 중량부 이하, 17.5 중량부 이상 22.5 중량부 이하, 10 중량부 이상 25 중량부 이하, 13 중량부 이상 22 중량부 이하, 15 중량부 이상 20 중량부 이하, 18 중량부 이상 20 중량부 이하, 20 중량부 이상 30 중량부 이하, 20 중량부 이상 28 중량부 이하, 또는 20 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다.
상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 후술하는 범위로 용이하게 조절할 수 있다. 또한, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내부식성 및 폴딩 신뢰성을 향상시킬 수 있다.
상기 단량체 혼합물은 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체를 포함할 수 있다.
[화학식 1]
Figure pat00003
화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1에서 y는 1 내지 4의 정수, 1 내지 3의 정수, 또는 1 내지 2의 정수일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 n은 2 내지 3의 정수일 수 있다. 또한, 상기 화학식 1에서 R은 탄소수 1 내지 16의 알킬기, 탄소수 1 내지 14의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 1 내지 8의 알킬기, 탄소수 2 내지 8의 알킬기, 탄소수 5 내지 18의 알킬기, 탄소수 6 내지 14의 알킬기, 또는 탄소수 8 내지 10의 알킬기일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 x, y, n 및 R이 전술한 범위를 만족하는 상기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체를 사용함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 폴딩 신뢰성, 내열성, 기계적 물성을 효과적으로 향상시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 저온(예를 들어, -20℃)에서의 저장 탄성률이 낮고 넓은 온도 구간(예를 들어, -20℃ 내지 90℃)에서 저장 탄성률의 변화가 적어, 내열성, 기계적 물성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체는, 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 2, R이 에틸기), 2-(2-에톡시에톡시)에틸메타크릴레이트(화학식 1에서 x가 1, n이 2, y가 2, R이 에틸기), 2-에톡시에틸아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 1, R이 에틸기), 2-{2-[(2-에틸헥실)옥시]에톡시}에틸아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 2, R이 2-에틸헥실기), 2-메톡시에톡시에틸아크릴레이트(화학식 1에서 x가 0, n이 2, y가 2, R이 메틸기), 및 2-메톡시에틸메타크릴레이트(화학식 1에서 x가 1, n이 2, y가 1, R이 메틸기) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 5 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 7.5 중량부 이상 22.5 중량부 이하, 10 중량부 이상 20 중량부 이하, 10 중량부 이상 17.5 중량부 이하, 5 중량부 이상 20 중량부 이하, 8 중량부 이상 18 중량부 이하, 10 중량부 이상 15 중량부 이하, 15 중량부 이상 25 중량부 이하, 17.5 중량부 이상 25 중량부 이하, 또는 20 중량부 이상 25 중량부 이하일 수 있다.
상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 후술하는 범위로 용이하게 조절할 수 있다. 또한, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물의 내열성, 폴딩 신뢰성을 보다 개선시킬 수 있다. 구체적으로, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 저온(예를 들어, -20℃)에서의 저장 탄성률이 낮고 고온(예를 들어, 90℃)에서 높은 저장 탄성률을 가져, 내열성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 상기 단량체 혼합물과 광개시제를 포함하는 조성물이 벌크 중합된 것일 수 있다. 즉, 상기 단량체 혼합물과 광개시제를 포함하는 조성물은 용제를 포함하지 않을 수 있다. 구체적으로, 상기 조성물은 단량체 혼합물과 광개시제로 이루어질 수 있다. 상기 단량체 혼합물을 벌크 중합하여 형성된 (메트)아크릴레이트계 중합체는, 용제하에서 상기 단량체 혼합물을 중합한 중합체 대비하여, 높은 저장 탄성률을 가지고 다분산지수가 낮아질 수 있고, 보다 큰 분자량을 가질 수 있다. 또한, 상기 단량체 혼합물을 벌크 중합하여 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 고온(예를 들어, 90℃)에서 높은 저장 탄성률을 가져, 내열성 및 폴딩 신뢰성이 효과적으로 개선될 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제로서 당업계에서 사용되는 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 상기 광개시제는 벤조인과 그 알킬에테르류 광개시제, 아세토페논류 광개시제, 안트라퀴논류 광개시제, 티오크산톤류 광개시제, 케탈류 광개시제, 벤조페논류 광개시제, α-아미노아세토페논류 광개시제, 아실포스핀옥사이드류 광개시제, 케톤류 광개시제, 페닐포스핀 옥사이드류 광개시제, 티오잔톤류 광개시제 및 옥심에스테르류 광개시제 중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 다만, 상기 광개시제의 종류를 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 광개시제의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.001 중량부 이상 0.02 중량부 이하일 수 있다. 상기 광개시제의 함량을 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 단량체 혼합물의 중합 반응을 안정적으로 수행시킬 수 있다. 이를 통해, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 효과적으로 형성할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량은 1,000,000 g/mol 이상 1,800,000 g/mol 이하일 수 있다. 구체적으로, (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량은 1,100,000 g/mol 이상 1,700,000 g/mol 이하, 1,200,000 g/mol 이상 1,600,000 g/mol 이하, 1,300,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하, 1,000,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하, 1,100,000 g/mol 이상 1,450,000 g/mol 이하, 1,200,000 g/mol 이상 1,400,000 g/mol 이하, 1,300,000 g/mol 이상 1,400,000 g/mol 이하, 1,400,000 g/mol 이상 1,800,000 g/mol 이하, 1,400,000 g/mol 이상 1,700,000 g/mol 이하, 1,400,000 g/mol 이상 1,600,000 g/mol 이하, 또는 1,400,000 g/mol 이상 1,500,000 g/mol 이하일 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량이 전술한 범위 내인 경우, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 내열성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 다분산지수는 2 이상 5 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 다분산지수는 2 이상 4 이하, 2 이상 3 이하, 2.2 이상 4.5 이하, 2.4 이상 4 이하, 2.5 이상 3.5 이하, 2.5 이상 3 이하일 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 다분산지수가 전술한 범위 내인 경우, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물은 넓은 온도 구간(예를 들어, -20℃ 내지 90℃)에서 저장 탄성률의 변화가 적어 내열성 및 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 무용제형일 수 있다. 즉, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 용제를 포함하지 않을 수 있다. 상기 폴더블 디스플레이용 무용제형 점착 조성물은 광학적인 투명성이 우수하고, 두께의 균일성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 경화제 및 첨가제를 포함하지 않을 수 있다. 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성하기 위하여 전술한 단량체 혼합물을 이용하고, 제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 다분산지수를 전술한 범위로 조절함으로써, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 별도의 경화제 및 첨가제를 포함하지 않아도, 폴딩 신뢰성 및 내열성이 우수한 점착층을 구현할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제공한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착필름은 폴딩 신뢰성과 내열성, 내부식성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 폴더블 디스플레이용 점착필름은 이형필름 및 상기 이형필름에 구비되는 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층을 포함할 수 있다. 상기 이형필름은 당업계에서 사용되는 이형필름을 제한 없이 채택하여 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 이형필름으로 실리콘으로 이형 처리된 폴리에스테르 필름을 사용할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 광경화물일 수 있다. 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 광개시제를 포함할 수 있다. 이때, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물에 포함된 광개시제는, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성하기 위한 상기 조성물에 함유된 광개시제일 수 있다. 구체적으로, 상기 단량체 혼합물과 광개시제를 포함하는 조성물을 벌크 중합하여, 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제조할 수 있다. 이때, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물에는 상기 (메트)아크릴레이트계 중합체를 형성하기 위하여 사용된 광개시제가 잔류할 수 있다. 한편, 상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물에 별도로 광개시제를 첨가할 수도 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 -20 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 40,000 Pa 이하일 수 있다. 구체적으로, -20 ℃에서의 상기 점착층의 저장 탄성률은 8,000 Pa 이상 40,000 Pa 이하일 수 있다. 보다 구체적으로, -20 ℃에서의 상기 점착층의 저장 탄성률은 8,500 Pa 이상 37,000 Pa 이하, 9,500 Pa 이상 35,000 Pa 이하, 8,000 Pa 이상 30,000 Pa 이하, 8,500 Pa 이상 28,000 Pa 이하, 9,000 Pa 이상 25,000 Pa 이하, 10,000 Pa 이상 20,000 Pa 이하, 10,000 Pa 이상 40,000 Pa 이하, 10,000 Pa 이상 30,000 Pa 이하, 12,000 Pa 이상 28,000 Pa 이하, 또는 14,000 Pa 이상 27,000 Pa 이하일 수 있다. -20 ℃에서의 상기 점착층의 저장 탄성률이 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착층은 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 하기 수학식 1을 만족할 수 있다.
[수학식 1]
|G'(-20℃) - G'(90℃)| ≤ 13,000 Pa
상기 수학식 1에서, G'(-20℃)는 -20 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률이고, G'(90℃)는 90 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률이다. 즉, 상기 점착층은, -20 ℃에서의 저장 탄성률 G'(-20℃)에서 90 ℃에서의 저장 탄성률 G'(90℃)을 뺀 값의 절대값(이하에서는 △G'으로 지칭함)이 13,000 Pa 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 △G'는 500 Pa 이상 13,000 Pa 이하일 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 점착층의 △G'는 1,000 Pa 이상 12,800 Pa 이하, 1,500 Pa 이상 12,500 Pa 이하, 2,000 Pa 이상 12,300 Pa 이하, 500 Pa 이상 7,000 Pa 이하, 500 Pa 이상 6,500 Pa 이하, 500 Pa 이상 6,000 Pa 이하, 500 Pa 이상 5,000 Pa 이하, 또는 500 Pa 이상 4,500 Pa 이하일 수 있다.
상기 점착층의 △G'이 전술한 범위를 만족하는 경우, 상기 점착층의 저온(예를 들어, -20℃)에서의 저장 탄성률과 고온(예를 들어, 90℃)에서의 저장 탄성률의 밸런스가 우수하여, 상기 점착층은 폴딩 신뢰성 및 내열성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층은 90 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 12,000 Pa 이상일 수 있다. 구체적으로, 90 ℃에서의 상기 점착층의 저장 탄성률은 12,000 Pa 이상 40,000 Pa 이하일 수 있다. 보다 구체적으로, 90 ℃에서의 상기 점착층의 저장 탄성률은 12,000 Pa 이상 40,000 Pa 이하, 13,000 Pa 이상 39,000 Pa 이하, 또는 15,000 Pa 이상 38,500 Pa 이하일 수 있다. 90 ℃에서의 저장 탄성률이 전술한 범위를 만족하는 상기 점착층은 내열성과 폴딩 신뢰성이 우수할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층의 -20 ℃에서의 저장 탄성률과 90 ℃에서의 저장 탄성률은 전술한 바와 같이, ARES-G2 장비를 이용하여 측정할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 점착층의 두께는 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하일 수 있다. 구체적으로, 상기 점착층의 두께는 15 ㎛ 이상 80 ㎛ 이하, 20 ㎛ 이상 65 ㎛ 이하, 또는 25 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하일 수 있다. 상기 점착층의 두께가 전술한 범위 내인 경우, 상기 점착층은 폴더블 디스플레이에 적용 시에 우수한 점착력 및 폴딩 물성을 구현할 수 있다.
이하, 본 발명을 구체적으로 설명하기 위해 실시예를 들어 상세하게 설명하기로 한다.
실시예 1
폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 제조 (벌크 중합)
제1 (메트)아크릴레이트 단량체로서 2-에틸헥실아크릴레이트, 제2 (메트)아크릴레이트 단량체로서 라우릴아크릴레이트, 제3 (메트)아크릴레이트 단량체로서 4-히드록시부틸아크릴레이트, 제4 (메트)아크릴레이트 단량체로서 2-{2-[(2-에틸헥실)옥시]에톡시}에틸아크릴레이트를 준비하고, 이를 혼합하여 단량체 혼합물을 제조하였다.
이때, 단량체 혼합물 100 중량부를 기준으로, 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 30 중량부, 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 40 중량부, 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 20 중량부, 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 10 중량부이었다.
이후, 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여, 광개시제(Irgacure 184, BASF 社) 0.005 중량부를 혼합하여, 조성물을 제조하였다. 이후, 제조된 조성물을 2L 유리 반응기에 넣고 교반한 뒤 30분간 질소 가스로 퍼징시켜 조성물 내부의 기체를 질소로 치환시켰다. 이후, 블랙 형광등을 이용하여 UV(광량: 1,000 mJ/cm2)를 조사하여, (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제조하였다.
이때, 제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량과 수평균분자량을 전술한 방법을 통해 측정하였고, (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)은 1,500,000 g/mol이었고, 다분산지수(PDI)는 2.7이었다.
폴더블 디스플레이용 점착필름의 제조
상기에서 제조된 폴더블 디스플레이용 점착 조성물에 별도의 경화제나 첨가제를 넣지 않고, 진공펌프를 이용하여 감압 탈포한 후, 나이프코팅을 이용하여 실리콘으로 이형 처리된 폴리에스테르 필름에 도포하여, 두께 75 ㎛의 코팅막을 형성하였다.
이후, 산소를 차단하기 위하여 코팅막 위에 폴리에스테르 필름을 덮고, 블랙 형광등을 이용하여 UV(광량: 1,000 mJ/cm2)를 코팅막에 조사하여, 점착층을 형성하였다. 이를 통해, 점착층을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제조하였다.
실시예 2 내지 실시예 6
단량체 혼합물을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴더블 디스플레이용 점착 조성물과 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제조하였다.
제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)과 다분산지수(PDI)는 표 2에 나타내었다.
비교예 1 및 비교예 2
단량체 혼합물을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 제조한 것을 제외하고, 상기 실시예 1과 동일한 방법으로 폴더블 디스플레이용 점착 조성물과 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제조하였다.
제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)과 다분산지수(PDI)는 표 2에 나타내었다.
비교예 3
폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 제조 (용액 중합)
단량체 혼합물을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 제조하였다. 이후, 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 용제로 에틸 아세테이트 100 중량부를 혼합하여, 2L 반응기에 투입하고 교반한 후, 30분간 질소 가스로 퍼징시켜 용액 내부의 기체를 질소로 치환시켰다. 이후, 온도를 60 ℃로 유지한 상태에서 열개시제로서 V-65를 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.005 중량부 투입하여 반응을 개시하였다. 약 1 시간 반응을 진행하여, (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물을 제조하였다.
제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)과 다분산지수(PDI)는 표 2에 나타내었다.
폴더블 디스플레이용 점착필름의 제조
상기에서 제조된 폴더블 디스플레이용 점착 조성물에 별도의 경화제나 첨가제를 넣지 않고, 나이프코팅을 이용하여 실리콘으로 이형 처리된 폴리에스테르 필름에 도포하고, 100 ℃의 오븐에서 3분간 건조시켜 두께 75 ㎛의 점착층을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제조하였다.
비교예 4 내지 비교예 7
단량체 혼합물을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 제조한 것을 제외하고, 상기 비교예 3과 동일한 방법으로 폴더블 디스플레이용 점착 조성물과 폴더블 디스플레이용 점착필름을 제조하였다.
제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량(Mw)과 다분산지수(PDI)는 표 2에 나타내었다.
중합방법 제1 단량체
(중량부)		 제2 단량체
(중량부)		 제3 단량체
(중량부)		 제4 단량체
(중량부)
2-EHA BA LA 4-HBA EH-EGDA EOEOEA
실시예 1 벌크중합 30 - 40 20 10 -
실시예 2 벌크중합 30 - 40 20 - 10
실시예 3 벌크중합 20 - 40 20 - 20
실시예 4 벌크중합 20 - 40 20 20 -
실시예 5 벌크중합 10 20 30 20 - 20
실시예 6 벌크중합 10 30 30 20 - 10
비교예 1 벌크중합 40 - 40 20 - -
비교예 2 벌크중합 20 20 40 20 - -
비교예 3 용액중합 40 - 40 20 - -
비교예 4 용액중합 30 - 40 20 - -
비교예 5 용액중합 10 30 40 20 - -
비교예 6 용액중합 10 30 30 20 - -
비교예 7 용액중합 - 40 40 20 - -
상기 표 1에서, “2-EHA”는 2-에틸헥실아크릴레이트를 의미하고, “BA”는 부틸아크릴레이트를 의미하고, “LA”는 라우릴아크릴레이트를 의미하고, “4-HBA”는 4-히드록시부틸아크릴레이트를 의미하고, “EH-EGDA”는 2-{2-[(2-에틸헥실)옥시]에톡시}에틸아크릴레이트을 의미하고, “EOEOEA” 2-(2-에톡시에톡시)에틸아크릴레이트를 의미한다.
또한, 상기 표 1에서, 제1 (메트)아크릴레이트 단량체 내지 제4 (메트)아크릴레이트 단량체 각각의 함량은, 단량체 혼합물 100 중량부에 대한 것이다.
실험예
저장 탄성률 측정
실시예 1 내지 실시예 6, 비교예 1 내지 비교예 7에서 제조된 점착층의 - 20 ℃에서의 저장 탄성률과 90 ℃에서의 저장 탄성률을 하기와 같이 측정하였다.
구체적으로, 실시예 1에서 제조된 점착층을 0.5 mm 두께로 적층하여 샘플을 제조하였다. 이후, TA instruments 사의 레오미터인 ARES-G2 장비를 이용하여 -70℃에서 90℃까지 1.0 Hz로 온도 스윕(temperature sweep)을 실시하였다. 이후, - 20 ℃에서의 G' (Pa)값을 - 20 ℃의 저장 탄성률로 측정하였고, 90 ℃에서의 G' (Pa)값을 90 ℃의 저장 탄성률로 측정하였다.
실시예 2 내지 실시예 6, 비교예 1 내지 비교예 7에서 제조된 점착층에 대해서도 상기와 동일한 방법으로, - 20 ℃에서의 저장 탄성률과 90 ℃에서의 저장 탄성률을 측정하였고, 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
Dynamic folding test
50㎛ 두께의 PI 필름(SKC KOLONE PI사, IF 70)을 준비하고, PI 필름/점착제층/PI 필름/점착제층/PI 필름의 구조로 하는 PI 필름 적층체를 형성하고, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착층을 상기 적층체와 라미네이팅 한 후, 140mm x 80mm 크기로 재단하였다.
그 후, Bending test 장비를 이용하여 곡률 반경 2.5 mm, 1시간에 2500회 반복하여 총 10만회 dynamic folding test를 수행한 후, PI 필름 적층체와 실시예 및 비교예에서 제조한 점착층의 계면에서 들뜸이 발생되면 “NG”, 들뜸이 발생되지 않으면 “OK”로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
Static folding test
50㎛ 두께의 PI 필름(SKC KOLONE PI사, IF 70)을 준비하고, PI 필름/점착제층/PI 필름/점착제층/PI 필름의 구조로 하는 PI 필름 적층체를 형성하고, 실시예 및 비교예에서 제조한 점착층을 상기 적층체와 라미네이팅 한 후, 140mm x 80mm 크기로 재단하였다.
그 후, 곡률 반경 2.5mm로 접은 상태에서 24시간 후에 PI 필름 적층체와 실시예 및 비교예에서 제조한 점착층의 계면을 관찰하였다. PI 필름 적층체와 점착층 계면에서 들뜸이 발생하면 “NG”, 들뜸이 발생하지 않으면 “OK”로 평가하였고, 그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.
Mw (g/mol) PDI G'(-20℃) / (Pa) G'(90℃) / (Pa) △G' / (Pa)
실시예 1 1,500,000 2.7 9,790 13,795 4,005
실시예 2 1,470,000 2.7 23,130 26,245 3,115
실시예 3 1,370,000 2.7 34,550 35,123 573
실시예 4 1,340,000 2.5 18,540 14,632 3,908
실시예 5 1,400,000 2.8 26,340 38,611 12,271
실시예 6 1,310,000 2.5 14,020 16,060 2,040
비교예 1 1,480,000 2.3 35,712 21,604 14,108
비교예 2 1,390,000 2.3 49,510 34,046 15,464
비교예 3 1,990,000 7.8 42,610 11,107 31,503
비교예 4 1,860,000 9.1 36,366 7,668 28,698
비교예 5 1,580,000 8.2. 42,115 11,039 31,076
비교예 6 1,660,000 8.0 60,145 11,928 48,217
비교예 7 2,300,000 8.8 69,265 14,755 54,510
Dynamic
folding test		 Static
folding test
-40 ℃ 80 ℃
실시예 1 OK OK OK
실시예 2 OK OK OK
실시예 3 OK OK OK
실시예 4 OK OK OK
실시예 5 OK OK OK
실시예 6 OK OK OK
비교예 1 OK NG OK
비교예 2 NG NG OK
비교예 3 NG NG OK
비교예 4 NG NG NG
비교예 5 NG NG NG
비교예 6 NG NG OK
비교예 7 NG NG OK
상기 표 1 내지 표 3을 참고하면, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 6에서 제조된 (메트)아크릴레이트계 중합체는 높은 중량평균분자량을 가짐과 동시에 낮은 다분산지수를 가지는 것을 확인하였다. 또한, 본 발명의 실시예 1 내지 실시예 6에서 제조된 점착층은 -20 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 40,000 Pa 이하를 만족하고, 상기 수학식 1을 만족함에 따라 폴딩 신뢰성 평가 결과가 우수하고, 90 ℃에서 높은 저장 탄성률을 보유하여 내열성이 우수한 것을 확인하였다.
한편, 비교예 1에서 제조된 점착층은 -40 ℃에서의 Static folding test 결과가 열등한 것을 확인하였고, 비교예 2 내지 비교예 7에서 제조된 점착층은 Dynamic folding test 결과와 -40 ℃에서의 Static folding test 결과가 열등한 것을 확인하였다. 특히, 비교예 4 및 비교예 5에서 제조된 점착층은 Dynamic folding test 결과, -40 ℃ 및 80 ℃에서의 Static folding test 결과 모두가 열등한 것을 확인하였다.
따라서, 본 발명의 일 실시상태에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 저온 및 고온에서도 폴딩 신뢰성이 우수한 점착층을 구현할 수 있음을 알 수 있다.

Claims (13)

  1. 탄소수 1 내지 10의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제1 (메트)아크릴레이트 단량체; 탄소수 11 내지 15의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기를 함유하는 제2 (메트)아크릴레이트 단량체; 히드록시기를 함유하는 제3 (메트)아크릴레이트 단량체; 및 하기 화학식 1로 표시되는 제4 (메트)아크릴레이트 단량체;를 포함하는 단량체 혼합물의 반응 생성물인 (메트)아크릴레이트계 중합체를 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착 조성물:
    [화학식 1]
    Figure pat00004

    화학식 1에서, x는 0 또는 1이고, y는 1 내지 5의 정수이고, n은 2 내지 4의 정수이고, R은 탄소수 1 내지 18의 알킬기이다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제1 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 15 중량부 이상 45 중량부 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제2 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 20 중량부 이상 50 중량부 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제3 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 10 중량부 이상 30 중량부 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 단량체 혼합물 100 중량부 기준으로, 상기 제4 (메트)아크릴레이트 단량체의 함량은 5 중량부 이상 25 중량부 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 (메트)아크릴레이트계 중합체는 상기 단량체 혼합물과 광개시제를 포함하는 조성물이 벌크 중합된 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 광개시제의 함량은 상기 단량체 혼합물 100 중량부에 대하여 0.001 중량부 이상 0.02 중량부 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 중량평균분자량은 1,000,000 g/mol 이상 1,800,000 g/mol 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 (메트)아크릴레이트계 중합체의 다분산지수는 2 이상 5 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴더블 디스플레이용 점착 조성물은 무용제형인 것인 폴더블 디스플레이용 점착 조성물.
  11. 청구항 1에 따른 폴더블 디스플레이용 점착 조성물의 경화물을 포함하는 점착층;을 포함하는 폴더블 디스플레이용 점착필름.
  12. 청구항 11에 있어서,
    상기 점착층은 -20 ℃에서 측정한 저장 탄성률이 40,000 Pa 이하인 것인 폴더블 디스플레이용 점착필름.
  13. 청구항 11에 있어서,
    상기 점착층은 하기 수학식 1을 만족하는 것인 폴더블 디스플레이용 점착필름:
    [수학식 1]
    |G'(-20℃) - G'(90℃)| ≤ 13,000 Pa
    상기 수학식 1에서, G'(-20℃)는 -20 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률이고, G'(90℃)는 90 ℃에서 측정한 상기 점착층의 저장 탄성률이다.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116536001A (zh) * 2023-07-07 2023-08-04 江苏康辉新材料科技有限公司 可折叠粘合胶膜及其制法和在柔性显示光学器件中的应用

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