KR20210146930A

KR20210146930A - 카테콜 유도체와 조합된 만난아제 효소의 용도

Info

Publication number: KR20210146930A
Application number: KR1020217031348A
Authority: KR
Inventors: 시몬 베르그만-달킬릭; 마라일레 욥; 크리슈티안 크로프; 프랑크 마이어; 울리히 페겔로브
Original assignee: 헨켈 아게 운트 코. 카게아아
Priority date: 2019-04-04
Filing date: 2020-02-28
Publication date: 2021-12-06
Also published as: WO2020200600A1; EP3947615A1; US20220298455A1; EP3947615B1; DE102019204792A1; CN113646415A

Abstract

본 발명은 적어도 1종의 카테콜 화합물, 적어도 1종의 계면활성제, 및 적어도 1종의 만난아제 효소를 함유하는, 수성 계면활성제 조성물, 특히 세제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 표백가능한 얼룩을 제거하기 위한 상기 계면활성제 조성물의 용도 및 상기 계면활성제 조성물을 사용하여 텍스타일을 세척하는 방법에 관한 것이다.

Description

카테콜 유도체와 조합된 만난아제 효소의 용도

본 발명은 적어도 1종의 카테콜 화합물, 적어도 1종의 계면활성제, 및 적어도 1종의 만난아제 효소를 포함하는 세제, 바람직하게는 액체 세제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 표백가능한 얼룩을 제거하기 위한 상기 세제의 용도 및 상기 세제를 사용하여 텍스타일을 세척하는 방법에 관한 것이다.

표백제를 함유하는 분말형 세제 및 세정제의 제제화는 더 이상 문제를 일으키지 않지만, 표백제를 함유하는 안정한 액체 세제 및 세정제의 제제화는 계속해서 문제가 되고 있다. 액체 세제 및 세정제 중 표백제의 통상의 부재로 인해, 따라서 특히 함유된 표백제로 인해 보통 제거되는 이러한 종류의 얼룩은, 빈번히 불충분하게만 제거된다. 텍스타일 중의 염료를 보호하고 퇴색하는 것을 방지하기 위해 표백제가 생략된 무표백제 색상 세제에 유사한 문제가 또한 존재한다. 어떤 표백제도 없는 경우, 과산소계 표백제를 사용함으로써 보통 적어도 부분적으로 산화적으로 제거되는 소위 표백가능한 얼룩을 제거하는 대신에, 예를 들어, 얼룩에 함유된 특정한 염료의 중합에 있을 수 있는 개시된 화학 반응으로 인해, 얼룩이 훨씬 강화되고/거나 제거하기가 더 어려워진다는 사실에 의해 상황이 악화된다.

이러한 문제는 특히 중합성 물질을 함유하는 얼룩에서 발생한다. 중합성 물질은 주로 폴리페놀계 염료, 바람직하게는 플라보노이드, 특히 안토시아니딘 또는 안토시아닌의 부류로부터의 것이다. 얼룩은 특히 상응하는 염료를 함유하는 식제품 또는 음료에 기인하였을 수 있다. 얼룩은, 특히 폴리페놀계 염료, 특히 안토시아니딘 또는 안토시아닌의 부류로부터의 것들을 함유하는, 특히 과일 또는 또한 채소로부터의 얼룩 또는 또한 레드 와인 얼룩일 수 있다.

국제 특허 출원 WO 2011/023716 A1로부터, 중합성 물질을 함유하는 얼룩의 개선된 제거를 위한 세제 및 세정제에서, 갈산 에스테르, 예컨대 프로필 갈레이트의 용도가 공지되어 있다.

국제 특허 출원 WO 2013/092263 A1은 올리고히드록시벤조산아미드를 사용하는 것에 의한 세척 및 세정제의 성능의 개선에 관한 것이다.

독일 특허 출원 DE 102016214660 A1 및 DE 102014222833은 세척 또는 세정 성능을 개선시키기 위한 세제 및 세정제 중 디히드록시테레프탈산 유도체의 용도에 관한 것이다. 이들 공보에서의 세제 및 세정제는 알칼리성 pH를 갖는다.

중합성 물질에 더하여, 폴리사카라이드 기반 증점제, 예컨대 초콜릿 푸딩을 또한 함유하는 식제품은 제거하기 매우 어려운 오염을 야기하는 것으로 나타났다.

본 발명의 목적은 오염 (특히 중합성 물질 및 폴리사카라이드계 증점제를 함유하는 식제품에 기인한 오염)을 탁월한 정도로 제거하는 계면활성제 조성물을 제공하는 것이었다. 구성요소는 양호한 효율성을 가져야 하고, 매우 양호한 세척 결과, 특히 탁월한 백색도가 달성되어야 한다.

이와 관련하여, 본 발명의 발명자들은 특수 카테콜 화합물과 만난아제의 조합이, 특히 제거할 오염이 중합성 물질 및 폴리사카라이드계 증점제를 함유하는 식제품에 기인한 경우, 개선된 얼룩 제거를 야기한다는 것을 밝혀냈다.

따라서, 본 발명은 먼저, 하기를 포함하는, 특히 세탁 세제로서, 계면활성제 조성물에 관한 것이다:

- 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물:

여기서

R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이는 히드록시, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알콕시(CH₂CH₂O)_n-, -NR^'R^'' 또는-N⁺R^'R^''R^'''X^-로부터 선택된 적어도 1개의 라디칼에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R^', R^'' 및 R^'''는 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고, X^-는 음이온을 나타냄;

- 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 2 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제;

- 적어도 1종의 만난아제 효소;

- 임의로 기타 활성 성분; 및

- 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 50 wt.%, 바람직하게는 2 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 3 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 특히 5 내지 35 wt.%, 바람직하게는 5 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 8 내지 15 wt.%의 물.

본원에 정의된 바와 같은 수분 함량은 칼 피셔 적정 (Angewandte Chemie 1935, 48, 394-396; ISBN 3-540-12846-8 Eugen Scholz)에 의해 결정된 바와 같은 수분 함량을 지칭한다.

본 발명에 따른 조성물과 관련하여 본원에서 사용되는 경우 "액체"는 표준 조건 (20℃, 1013 mbar) 하에 유동성인 모든 조성물을 포함하며, 특히 또한 겔 및 페이스트상 조성물을 포함한다. 특히, 상기 용어는 또한 항복점을 갖는 비-뉴턴 액체를 포함한다. 과립상 혼합물 (유동성 고체 예컨대 분말 또는 과립 혼합물)은 액체가 아닌 것으로 공지되어 있으므로 포함되지 않는다.

달리 지시되지 않는 한, 본원에 기재된 세제의 구성성분과 관련하여 표시된 모든 언급된 양은 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 한 wt.%를 지칭한다. 게다가, 적어도 1종의 구성성분을 지칭하는 이러한 종류의 언급된 양은, 달리 명백하게 지시되지 않는 한, 세제에 함유된 이러한 유형의 구성성분의 총량을 항상 지칭한다. 이는, 예를 들어 "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"와 관련된 이러한 종류의 언급된 양이 세제에 함유된 비-이온성 계면활성제의 총량을 지칭한다는 것을 의미한다.

본원에 사용된 바와 같은 "적어도 하나"는 1 이상, 예를 들어 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 또는 그 초과를 지칭한다. 본원에 기재된 조성물의 구성성분과 관련하여, 이러한 정보는 분자의 절대적 양을 지칭하는 것이 아니라, 구성성분의 유형을 지칭하는 것이다. 따라서, "적어도 1종의 비-이온성 계면활성제"는, 예를 들어, 1종 이상의 상이한 비-이온성 계면활성제, 즉, 1종 이상의 상이한 유형의 비-이온성 계면활성제를 의미한다. 언급된 양과 함께, 언급된 양은 상기에 정의된 바와 같이, 상응하게 지정된 유형의 구성성분의 총량을 지칭한다.

본원에 사용된 바와 같은 "실질적으로 없는"은, 이 화합물에 함유된 구성요소 (예를 들어 착색 염료) 또는 조성물 (예를 들어 세제)의 중량에 대비하여, 특정한 화합물 (예를 들어 전이 금속 이온)이 관련 구성요소 또는 조성물에 0.01 wt.%, 바람직하게는 0.001 wt.%, 보다 바람직하게는 0.0001 wt.% 미만으로 함유되며, 가장 바람직하게는 전혀 함유되지 않는 것을 의미한다.

화합물이 본 발명에서 "치환된" 것으로서 기재되는 경우, 가능한 치환기는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 특히 바람직하게는, 달리 명백하게 언급되지 않는 한, 치환기는 -F, -Cl, -Br, -I, -OH, =O, -OR¹, -NH₂, -NHR¹, -NR¹ ₂ 및 -COOR¹로부터 선택되며, 여기서 R¹은 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이다.

본 발명에 따르면, 이어서 구성요소로도 지칭되는 몇몇 조성물은 서로 공간적으로 분리될 수 있다.

본 발명에서, 용어 세제 및 조성물은 동의어로 사용된다.

본 발명이 다중-구성요소 세제에 관한 것인 경우, 추가 구성요소는 통상적인 세정제 또는 본 발명에 따른 조성물일 수 있고; 추가 구성요소는 또한 고체이거나 또는 과립의 형태일 수 있다. 모든 구성요소가 액체인 것이 바람직하다.

추가 액체 구성요소가 존재하는 경우, 이들은 K1 또는 K2로 정의될 수 있다.

달리 명백하게 언급되지 않는 한, 분자량 또는 상대 분자량 또는 몰 질량이 본 발명에 기재되는 경우, 폴리스티렌 표준을 사용하는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 결정될 수 있는 수 평균 분자량 M_n이 사용된다.

화학식 (I)의 화합물은 바람직하게는 20℃에서 pH 4의 완전 탈염수에서 적어도 10 mg/l, 특히 적어도 20 mg/l의 용해도를 갖는다.

여기서 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 화학식 (I)에 따른 적어도 1종의 카테콜 화합물이 0.1 wt.% 내지 90 wt.%, 특히 0.5 wt.% 내지 50 wt.%, 바람직하게는 1.0 wt.% 내지 40 wt.%, 보다 바람직하게는 2.5 wt.% 내지 20 wt.%의 총량으로 함유되는 것이 바람직하다.

화학식 (I)에서 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼은 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 시클릭 또는 지환족 또는 방향족일 수 있다.

바람직한 조성물은 라디칼 R¹ 및 R²가 서로 독립적으로 알킬 기 (예컨대 메틸, 에틸, n-프로필 또는 i-프로필), 알콕시알킬 기 (예컨대 메톡시에틸, 메톡시프로필, (2-메톡시) 에톡시에틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필 또는 (2-에톡시) 에톡시에틸), 히드록시알킬 기 (예컨대 2-히드록시에틸, 3-히드록시프로필, 2-히드록시프로필, 1,2-디히드록시프로필), 히드록시알킬옥시알킬 기 (예컨대 2-히드록시에톡시에틸), (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기 (예컨대 페닐 또는 벤질)를 나타내는 것인 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물을 함유하는 것들이다.

화학식 (I)에서의 바람직한 알킬 기는 선형 (C₁-C₁₀)-알킬 기 또는 분지형 (C₃-C₁₀)- 알킬 기, C₅-C₆ 시클로알킬이다.

화학식 (I)에서의 라디칼 R¹ 및 R²가 동일한 경우 본 발명에 따라 바람직하다.

카테콜의 군으로부터의 추가로 바람직한 선택된 화합물은 화학식 (I-a)의 적어도 1종의 화합물이고,

여기서 m 및 n은 서로 독립적으로 0 내지 5를 나타내고 A 및 B는 서로 독립적으로 수소 원자, -NR¹R² 및 -N⁺R¹R²R³X^-를 나타내고, R¹, R² 및 R³은 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고, X^-는 음이온을 나타낸다.

화학식 (I-a)의 바람직한 화합물은 A 및 B가 동일한 화합물이다.

X^-는 바람직하게는 락테이트, 시트레이트, 타르트레이트, 숙시네이트, 퍼클로레이트, 테트라플루오로보레이트, 헥사플루오로포스페이트, 알킬 술포네이트, 알킬 술페이트, 히드로겐 술페이트, 술페이트, 디히드로겐 포스페이트, 히드로겐 포스페이트, 포스페이트, 이소시아네이트, 로다나이드, 니트레이트, 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드, 히드로겐 카르보네이트 및 카르보네이트, 및 이들 중 적어도 2종의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택되며, 여기서 다가 음이온의 존재 하에 화학식 (I)의 상응하는 복수개의 양이온성 기본 구조의 존재에 의해 또는 임의로 추가의 양이온 예컨대 나트륨 또는 암모늄 이온의 존재에 의해 전하 균형을 보장하는 것이 가능하다. 본 발명에 따르면, 화학식 (I-a)에 따라서, A 및 B가 수소 원자를 나타내는 경우가 바람직하다.

화학식 (I)의 가장 바람직한 카테콜 화합물은 화학식 (I-b) 및/또는 (I-c)의 화합물이다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 1종의 계면활성제를 필수적으로 함유한다. 계면활성제가 본 발명에 따른 계면활성제 조성물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 70 wt.%, 특히 20 내지 65 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 30 내지 65 wt.%, 가장 바람직하게는 30 내지 60 wt.%의 총량으로 함유되는 경우에도 역시 특히 바람직하다.

계면활성제의 군은 비-이온성, 음이온성, 양이온성 및 양쪽성 계면활성제를 포함한다. 본 발명에 따르면, 조성물은 언급된 계면활성제 중 1종 이상을 포함할 수 있다. 조성물은 특히 바람직하게는, 조성물의 중량을 기준으로 하여, 특히 바람직하게는 15 내지 50 wt.%, 특히 20 내지 40 wt.%의 총량으로 함유되는 적어도 1종 이상의 음이온 계면활성제 (음이온성 계면활성제)를 포함한다.

적어도 1종의 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 C₉-C₁₃ 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, C₁₂-C₁₈ 알칸 술포네이트, 에스테르 술포네이트, 알킬(케닐) 술페이트, 지방 알콜 에테르 술페이트 및 그의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이들 술포네이트 및 술페이트 계면활성제는 특히 안정한 액체 조성물을 제조하는데 매우 적합하다는 것으로 밝혀졌다. 음이온성 계면활성제로서 C₉-C₁₃-알킬벤젠 술포네이트 및 지방 알콜 에테르 술페이트를 포함하는 계면활성제 조성물은 특히 양호한 분산 특성을 갖는다. 사용될 수 있는 술포네이트 유형의 계면활성제는 바람직하게는 C₉-C₁₃-알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉, 알켄과 히드록시알칸 술포네이트의 혼합물, 및 예를 들어 기체 삼산화황을 사용한 술폰화 및 상기 술폰화 생성물의 후속 알칼리성 또는 산 가수분해에 의해 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C_12-C₁₈ 모노올레핀으로부터 수득되는 디술포네이트이다. C_12-C₁₈ 알칸 술포네이트 및 α-술포지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트)는, 예를 들어 수소화된 코코넛, 야자핵 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화된 메틸 에스테르가 또한 적합하다.

예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜로부터의, C₁₂-C₁₈ 지방 알콜의, 또는 C₁₀-C₂₀ 옥소 알콜의 황산 하프-에스테르 및 이들 쇄 길이를 갖는 2급 알콜의 하프-에스테르의 알칼리 염, 특히 나트륨 염이 알킬(케닐) 술페이트로서 바람직하다. 세척의 관점에서, C₁₂-C₁₆ 알킬 술페이트, C₁₂-C₁₅ 알킬 술페이트 및 C₁₄-C₁₅ 알킬 술페이트가 바람직하다. 2,3-알킬 술페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.

예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜로부터의, 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 지방 알콜의, 또는 10 내지 20개의 C 원자를 갖는 옥소 알콜의 황산 하프-에스테르 및 이들 쇄 길이를 갖는 2급 알콜의 하프-에스테르의 염이 알킬(케닐) 술페이트로서 바람직하다. 세척의 관점에서, 12 내지 16개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트, 12 내지 15개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트 및 14 및 15개의 C 원자를 갖는 알킬 술페이트가 바람직하다. 2,3-알킬 술페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.

지방 알콜 에테르 술페이트, 예컨대 1 내지 6 mol의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 직쇄 또는 분지형 C7-C21-알콜, 예컨대 평균적으로 3.5 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 2-메틸-분지형 C9-11 알콜 또는 1 내지 4 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜의 황산 모노에스테르가 또한 적합하다. 화학식 (A-1)의 알킬 에테르 술페이트가 바람직하다.

이 화학식 (A-1)에서, R¹은 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 알킬 라디칼, 바람직하게는 선형, 비치환된 알킬 라디칼, 특히 바람직하게는 지방 알콜 라디칼을 나타낸다. 화학식 (A-1)의 바람직한 라디칼 R¹은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실 라디칼 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 짝수의 C 원자를 갖는 대표예가 바람직하다. 화학식 (A-1)의 특히 바람직한 라디칼 R¹은 12 내지 18개의 C 원자를 갖는 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜로부터, 또는 10 내지 20개의 C 원자를 갖는 옥소 알콜로부터 유래된다.

화학식 (A-1)에서, AO는 에틸렌 옥시드 (EO 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기를 나타낸다. 화학식 (A-1)에서의 지수 n은 1 내지 50, 바람직하게는 1 내지 20, 특히 2 내지 10의 정수이다. 매우 특히 바람직하게는, n은 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이다. X는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분이며, 이러한 경우에, Na⁺ 또는 K⁺를 포함한 알칼리 금속 이온이 바람직하고, 여기서 Na⁺가 가장 바람직하다. 다른 양이온 X⁺는 NH₄ ⁺, ¹/₂ Zn²⁺, ¹/₂Mg²⁺, ¹/₂Ca²⁺,¹/₂ Mn²⁺, 및 그의 혼합물로부터 선택될 수 있다.

특히 바람직한 세탁 세제는 화학식 A-2의 지방 알콜 에테르 술페이트로부터 선택된 알킬 에테르 술페이트를 함유한다:

여기서 k = 11 내지 19이고, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8이다. 매우 특히 바람직한 대표예는 12 내지 18개의 C 원자 및 2 EO를 갖는 Na 지방 알콜 에테르 술페이트 (k = 11 내지 13, 화학식 A-1에서 n = 2)이다. 표시된 에톡실화도는 구체적 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 특정된 알콕실화도는 구체적 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 바람직한 알콕실레이트/에톡실레이트는 좁은 동족체 분포 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE)를 갖는다.

조성물은 술포네이트와 술페이트 계면활성제의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하다. 특히 바람직한 실시양태에서, 조성물은 음이온성 계면활성제로서 C9-13 알킬벤젠 술포네이트 그리고 임의로 또한 지방 알콜 에테르 술페이트를 함유한다.

조성물이 화학식 (A-3)의 적어도 1종의 음이온성 계면활성제를 함유하는 것이 매우 특히 바람직하며,

여기서

R^' 및 R^''는 서로 독립적으로 H 또는 알킬을 의미하며, 함께 9 내지 19개, 바람직하게는 9 내지 15개, 특히 9 내지 13개의 C 원자를 함유하고, Y⁺는 1가 양이온 또는 n가 양이온의 1/n 부분 (특히 Na⁺)이다.

음이온성 계면활성제에 더하여, 조성물은 또한 비누를 함유할 수 있다. 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화된) 에루스산 및 베헨산의 염, 및 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛, 야자핵, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산으로부터 유래된 비누 혼합물이 적합하다.

음이온성 계면활성제, 및 비누는 그의 나트륨, 칼륨, 마그네슘 또는 암모늄 염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 그의 암모늄 염의 형태로 존재하며, 여기서 암모늄 이온은 적어도 1종의 (C₂-C₆)-알칸올아민으로부터 유래된다. 음이온성 계면활성제에 대한 추가의 바람직한 반대이온은 또한 콜린, 트리에틸아민, 모노에탄올아민, 트리에탄올아민 또는 메틸에틸아민의 양성자화된 형태이다.

조성물은 (바람직하게는 적어도 1종의 음이온성 계면활성제와 함께) 또한 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 가질 수 있다. 비-이온성 계면활성제는 알콕실화된 지방 알콜, 알콕실화된 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕실화된 지방산 아미드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아민 옥시드, 알킬 폴리글루코시드, 및 그의 혼합물을 포함한다. 비-이온성 계면활성제가 본 발명에 따른 조성물의 중량을 기준으로 하여, 10 내지 40 wt.%, 특히 15 내지 35 wt.%의 총량으로 함유되는 경우에도 역시 특히 바람직하다.

바람직하게는 8 내지 18개의 C 원자 및 알콜 1 mol당 평균적으로 4 내지 12 mol의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는, 알콕실화된, 유리하게는 에톡실화된, 특히 1급 알콜이 바람직하게는 비-이온성 계면활성제로 사용되며, 여기서 알콜 라디칼은 선형일 수 있거나 또는 바람직하게는 2 위치에서 메틸-분지형일 수 있거나, 대개 옥소 알콜 라디칼에 존재하는 바와 같이 선형 및 메틸-분지형 라디칼을 혼합물로 함유할 수 있다. 그러나, 예를 들어 코코넛, 팜, 탈로우 지방 또는 올레일 알콜의 12 내지 18개의 C 원자, 및 알콜 1 mol당 평균적으로 5 내지 8 EO를 갖는 천연 기원의 알콜의 선형 라디칼을 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화된 알콜은, 예를 들어, 4 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7 EO를 갖는 C9-11 알콜, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO를 갖는 C13-15 알콜, 5 EO 또는 7 EO를 갖는 C₁ ₂-C₁ ₈ 알콜, 및 그의 혼합물을 포함한다. 표시된 에톡실화도는 구체적 생성물에 대한 정수 또는 분수에 상응할 수 있는 통계적 평균을 나타낸다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖는다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE). 이들 비-이온성 계면활성제에 더하여, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다.

이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO, 또는 40 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜이다. 분자내 EO 및 PO (프로필렌 옥시드) 기를 함께 함유하는 비-이온성 계면활성제가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 더욱이, (보다 고도의) 분지형 에톡실화된 지방 알콜과 비분지형 에톡실화된 지방 알콜의 혼합물, 예컨대 7 EO를 갖는 C₁₆-C₁₈지방 알콜과 7 EO를 갖는 2-프로필헵탄올의 혼합물이 또한 적합하다. 세제는 특히 바람직하게는 7 EO를 갖는 C₁₂-C₁₈ 지방 알콜 또는 7 EO를 갖는 C₁₃-C₁₅ 옥소 알콜을 비-이온성 계면활성제로서 함유한다.

조성물은 특히 바람직하게는 화학식 (N-1)에 따른 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 함유한다:

여기서

R³은 선형 또는 분지형 C₈-C₁₈ 알킬 기, 아릴 라디칼 또는 알킬 아릴 라디칼을 나타내고,

XO는 서로 독립적으로 에틸렌 옥시드 (EO) 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기를 나타내고,

m은 1 내지 50의 정수를 나타낸다.

상기 화학식 (N-1)에서, R¹은 선형 또는 분지형, 치환 또는 비치환된 알킬 라디칼이다. 본 발명의 바람직한 실시양태에서, R¹은 5 내지 30개의 C 원자, 바람직하게는 7 내지 25개의 C 원자, 및 특히 10 내지 19개의 C 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 라디칼이다. 바람직한 라디칼 R¹은 데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 라디칼 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 여기서 짝수의 C 원자를 갖는 대표예가 바람직하다. 특히 바람직한 라디칼 R¹은, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴 알콜, 미리스틸 알콜, 세틸 알콜 또는 스테아릴 알콜로부터의 12 내지 19개의 C 원자를 갖는 지방 알콜로부터, 또는 10 내지 19개의 C 원자를 갖는 옥소 알콜로부터 유래된다.

화학식 (N-1)의 AO는 에틸렌 옥시드 (EO) 기 또는 프로필렌 옥시드 (PO) 기, 바람직하게는 에틸렌 옥시드 기이다. 화학식 (N-1)에서의 지수 m은 1 내지 50, 바람직하게는 2 내지 20, 보다 바람직하게는 2 내지 10의 정수이다. 특히, m은 3, 4, 5, 6 또는 7이다. 본 발명에 따른 조성물은 상이한 에톡실화도를 갖는 비-이온성 계면활성제의 혼합물을 함유할 수 있다. 적어도 5의 알콕실화도/에톡실화도를 갖는 계면활성제가 바람직하다.

요약하면, 특히 바람직한 지방 알콜 알콕실레이트는 하기 화학식의 것들이다:

여기서 k = 9 내지 17이고, m = 3, 4, 5, 6, 또는 7이다. 매우 특히 바람직한 대표예는 10 내지 18개의 C 원자를 갖고 7 EO를 갖는 지방 알콜 (화학식 N-2에서 k = 11-17, m = 7)이다.

이러한 종류의 지방 알콜- 또는 옥소 알콜 에톡실레이트는 상표명 데히돌(Dehydol)^® LT7 (바스프(BASF)), 루텐솔(Lutensol)^® AO7 (바스프), 루텐솔^® M7 (바스프), 및 네오돌(Neodol)^® 45-7 (쉘 케미칼스(Shell Chemicals))로 입수가능하다.

본 발명에 따른 조성물은 또한 적어도 1종의 만난아제 효소를 필수적으로 함유한다.

하기 용어 및 정의는 또한 효소의 정의를 위하여 본 출원의 맥락에서 적용된다.

단백질 수준에서, "변이체"는 핵산 수준에서의 "돌연변이체"에 상응하는 용어이다. 전구체 또는 출발 분자는 야생형 효소, 즉, 천연 공급원으로부터 수득될 수 있는 것들이다. 이들은 또한 그 자체가 이미 변이체인, 즉, 야생형 분자와 비교하여 이미 변형되어 있는 효소일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 점 돌연변이체, 아미노산 서열에서 복수개의 위치 또는 보다 긴 인접 영역에 걸쳐 변화를 갖는 것들, 또는 상이한 야생형 효소의 상호간에 상보적 부분으로 구성된 하이브리드 분자를 포함한다.

아미노산 교환은 하나의 아미노산의 또 다른 아미노산으로의 치환을 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명에 따르면, 이러한 종류의 치환은 국제적으로 사용되는 단일-문자 코드로, 임의로 관련 아미노산과 조합하여, 교환이 일어나는 위치의 명칭에 의해 표시된다. "위치 320에서의 교환"은, 예를 들어, 참조 단백질의 서열에서 위치 320을 포함하는 위치에서의 변이체가 상이한 아미노산을 포함한다는 것을 의미한다. 이러한 종류의 교환은 대개 DNA 수준에서 개별 염기 쌍의 돌연변이를 통해 수행된다 (상기 참조). "R320K"는, 예를 들어, 위치 320에서 참조 효소가 아미노산 아르기닌을 가지며, 한편 고려 중인 변이체는 그와 일치할 수 있는 위치에서 아미노산 리신을 갖는다는 것을 의미한다. "320K"는 위치 320에 상응하는 위치에서의 임의의, 즉, 대개 자연적으로 미리 결정된 아미노산이 해당 분자 내 정확히 상기 지점에 위치하는 리신에 의해 대체된다는 것을 의미한다. "R320K, L"은 위치 320에서의 아미노산 아르기닌이 리신 또는 류신에 의해 대체된다는 것을 의미한다. 또한 "R320X"는 아미노산 아르기닌이 원칙적으로 위치 320에서 임의의 다른 아미노산에 의해 대체된다는 것을 의미한다.

원칙적으로, 본 출원에 의해 지정된 본 발명에 따른 아미노산 교환은 상기 교환이 해당 변이체가 야생형 분자와 상이한 유일한 교환이라는 사실에 제한되지는 않는다. 개별 점 돌연변이의 유리한 특성이 서로 상보적일 수 있다는 것이 선행 기술로부터 공지되어 있다. 따라서, 본 발명의 실시양태는, 야생형 분자에 관하여 다른 교환에 더하여, 본 발명에 따른 교환을 또한 갖는 모든 변이체를 포함한다.

더욱이, 특정한 아미노산 교환이 수행되는 순서, 즉, 상응하는 점 돌연변이체가 본 발명에 따라 발전되는지 또는 본 발명에 따른 변이체가 먼저 야생형 분자로부터 발생되고, 이것이 선행 기술에서 발견될 다른 교시내용에 따라 추가로 발전되는지의 여부는 원칙적으로 중요하지 않다. 복수개의 교환이 또한, 예를 들어 본 발명 및 다른 교시내용과 함께 따른, 돌연변이유발 접근법으로 동시에 수행될 수 있다.

핵산 또는 아미노산 서열의 동일성은 서열 비교에 의해 결정된다. 이러한 비교는 뉴클레오티드 서열 또는 아미노산 서열의 유사한 서열이 서로 배치된다는 점에서 이루어진다. 이러한 서열 비교는 선행 기술에서 확립되어 있으며 통상적으로 사용되는 BLAST 알고리즘 (예를 들어 문헌 [Altschul, S.F., Gish, W., Miller, W., Myers, EW & Lipman, D.J. (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215: 403-410], 및 [Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs"; Nucleic Acids Res., 25, pp. 3389-3402] 참조)에 기반하여 바람직하게 수행되며 원칙적으로 핵산 또는 아미노산 서열에서의 유사한 뉴클레오티드 또는 아미노산 서열을 서로에 대해 배치함으로써 실시된다. 표에 제시된 관련 위치의 배치를 정렬로 지칭한다. 선행 기술에서 이용가능한 또 다른 알고리즘은 FASTA 알고리즘이다. 서열 비교 (정렬), 특히 다중 서열 비교는 컴퓨터 프로그램을 사용하여 생성된다. Clustal 시리즈 (예를 들어 문헌 [Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs. Nucleic Acid Research 31, 3497-3500] 참조), T-Coffee (예를 들어 문헌 [Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217] 참조), 또는 이들 프로그램 또는 알고리즘에 기반한 프로그램이 빈번히 사용된다. Clustal (예를 들어 문헌 [Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs. Nucleic Acid Research 31, 3497-3500] 참조), T-Coffee (예를 들어 문헌 [Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217] 참조) 뿐만 아니라 데이터베이스 검색을 위한 BLAST 또는 FASTA, 또는 이들 프로그램 또는 알고리즘에 기반한 프로그램이 빈번히 사용된다. 본 발명의 맥락에서, 서열 비교 및 정렬이 바람직하게는 미리 정의된 디폴트 파라미터와 함께 컴퓨터 프로그램 벡터(Vector) NTI® 스위트(Suite) 10.3 (인비트로젠 코포레이션(Invitrogen Corporation), 미국 캘리포니아주 칼스배드 패러데이 애비뉴 1600 소재)을 사용하여 생성된다.

이러한 비교에 의해 또한 비교된 서열의 유사성과 관련하여 결론을 도출할 수 있다. 이는 대개 퍼센트 동일성, 즉, 상기 서열에서의 또는 상응하는 위치의 정렬에서의 동일한 뉴클레오티드 또는 아미노산 잔기의 비율로 주어진다. 보다 넓은 개념의 상동성은 아미노산 서열의 경우에 보존된 아미노산 교환, 즉, 유사한 화학적 활성을 갖는 아미노산을 고려하는데, 그 이유는 이들이 대개 단백질 내에서 유사한 화학적 활성을 갖기 때문이다. 따라서, 비교된 서열 사이의 유사성이 또한 퍼센트 상동성 또는 퍼센트 유사성으로 표현될 수 있다. 동일성 및/또는 상동성 정보는 전체 폴리펩티드 또는 유전자와 관련하여 또는 단지 개별 영역과 관련하여 제공될 수 있다. 따라서, 상이한 핵산 또는 아미노산 서열의 상동의 또는 동일한 영역이 서열에서의 매칭에 의해 정의된다. 이러한 영역은 종종 동일한 기능을 갖는다. 이들은 작을 수 있으며 단지 소수의 뉴클레오티드 또는 아미노산을 포함할 수 있다. 종종, 이러한 작은 영역이 단백질의 전체 활성에 있어서 필수적인 기능을 수행한다. 따라서, 단지 개별, 임의로 작은 영역에 대해 서열 매칭을 관련시키는 것이 편리할 수 있다. 그러나, 달리 언급되지 않는 한, 본 출원에서 동일성 또는 상동성 정보는 표시된 특정한 핵산 또는 아미노산 서열의 전체 길이에 관한 것이다.

단편은 상응하는 비교 단백질보다 작은 모든 폴리펩티드, 단백질 또는 펩티드이거나 또는 완전히 번역된 유전자에 상응하고, 예를 들어, 합성으로 또한 수득될 수 있는 모든 폴리펩티드, 단백질 또는 펩티드를 의미하는 것으로 이해된다. 단편은 그의 아미노산 서열을 기반으로 하여, 관련 완전한 비교 단백질에 배치될 수 있다. 예를 들어, 이들은 동일한 공간 구조를 가정하거나 단백질분해 활성 또는 부분 활성, 예컨대 기질 복합화를 수행할 수 있다. 출발 단백질의 단편 및 결실 변이체는 원칙적으로 유사하며; 단편은 더 작은 단편을 나타내는 경향이 있지만, 결실 돌연변이체는 단지 짧은 영역 (아마도 단지 1종 이상의 아미노산)이 부족한 경향이 있다. 예를 들어, 효소 활성이 그 과정에서 손실되거나 감소되지 않으면서 효소의 말단 또는 루프에서 개별 아미노산을 결실시키는 것이 가능하다.

모든 효소 양은 활성 단백질을 지칭한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 BCA 방법 (비신코닌산; 2,2'-비치놀릴-4,4'-디카르복실산) 또는 뷰렛 방법 (Gornall et al., J. Biol. Chem. 177 (1948): 751-766)을 사용하여 결정될 수 있다. 활성 단백질 농도는 적합한 비가역적 억제제를 사용하여 활성 중심을 적정하고 잔류 활성을 결정함으로써 결정될 수 있다 (문헌 [M. Bender et al., J. Am. Chem. Soc. 88, 24 (1966): 5890-5913] 참조).

일반적으로, 본 발명에 따른 조성물에 함유되는 효소는 효소가 너무 이르게 불활성화되지 않도록 보호하기 위해 담체 물질 상에 흡착될 수 있고/거나 코팅 물질에 매립될 수 있다. 본원에 기재된 조성물에서, 사용되는 효소는 더욱이, 예를 들어 발효로부터 수반되는 물질과 함께 제제화될 수 있다. 액체 제제에서, 효소는 바람직하게는 효소 액체 제제로서 사용된다.

효소는 일반적으로 순수한 단백질의 형태로 제공되지 않으며, 오히려 안정화되고 저장가능하며 수송가능한 제제의 형태로 제공된다. 이들 미리 포장된 제제는, 예를 들어, 과립화, 압출, 또는 동결건조를 통해 수득된 고체 제제를 포함하거나, 특히 액체 또는 겔 작용제의 경우에, 유리하게는 최대 농축된 효소 용액은 낮은 수분 함량을 갖고/거나, 안정화제 또는 기타 보조제로 보충된다.

본 발명에 따른 조성물은 선행 기술에 따라 확립된 임의의 형태로 수득된 효소에 첨가될 수 있다. 이들은 특히, 과립화, 압출 또는 동결건조에 의해 수득되며 유리하게는 가능한 한 농축되고, 물이 적고/거나 안정화제와 혼합된, 고체 제제를 포함한다. 대안적인 투입 형태에서, 효소는 또한, 예를 들어 효소 용액을 바람직하게는 천연 중합체와 함께 분무-건조 또는 압출시킴으로써 캡슐화될 수 있거나, 캡슐, 예를 들어 효소가 경화 겔 내에 봉입되어 있는 캡슐의 형태일 수 있거나, 효소-함유 코어가 물-, 공기-, 및/또는 화학물질-불침투성 보호층으로 코팅되어 있는 코어-쉘 유형의 것들일 수 있다. 추가의 활성 성분 예컨대 안정화제, 유화제, 안료, 또는 염료가 추가적으로 오버레이 층에 적용될 수 있다. 이러한 캡슐은 그 자체로 공지된 방법을 사용하여, 예를 들어 진탕 또는 롤링 과립화에 의해 또는 유동층 공정으로 적용된다. 이러한 과립은, 유리하게는, 예를 들어 중합체성 필름-형성제의 적용으로 인해 분진이 적고, 코팅으로 인해 보관시 안정하다.

게다가, 단일 과립이 복수개의 효소 활성을 나타내도록 2종 이상의 효소를 함께 제제화하는 것이 가능하다.

다양한 실시양태에서, 본 발명에 따른 작용제는 1종 이상의 효소 안정화제를 가질 수 있다. 따라서, 본 발명에 따른 작용제는 효소 안정화제, 예를 들어 포름산나트륨, 황산나트륨, 저급 지방족 알콜 및 붕산, 뿐만 아니라 그의 에스테르 및 염으로 이루어진 군으로부터 선택된 효소 안정화제를 추가로 함유할 수 있다. 물론, 이들 화합물 중 2종 이상을 또한 조합하여 사용할 수 있다. 언급된 화합물의 염은 또한 수화물, 예컨대, 예를 들어, 황산나트륨 10수화물의 형태로 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 함유되는 만난아제 효소는 그의 만난아제 활성의 부분으로서 만난, 갈락토만난, 글루코만난 및 갈락토글루코만난의 1,4-베타-D-만노시드 결합의 가수분해를 촉매한다. 본 발명에 따른 상기 만난아제 효소는 EC 3.2.1.78로서 효소 명명법에 따라 분류된다. 본 발명에 따른 이들 만난아제 효소에 대한 동의어는 갈락토만난아제, 만난-엔도-1,4-β-만노시다아제, β-만난아제 또는 엔도-1,4-만난아제이다.

"만난"은 만노스를 함유하는 폴리사카라이드이며, 이는 만노스 단위가 β-1,4-글리코시드 결합을 통해 연결된 만노스 기본 구조로 구성되어 있으며, α-1,6-글리코시드 링크를 통해 갈락토스 단위의 측쇄가 상기 기본 구조에 부착되어 있다. "글루코만난"은 다소 규칙적으로 변화하는 β-1,4-글리코시드로 연결된 만노스 및 글루코스 단위의 골격을 가진 폴리사카라이드이다. "갈락토만난" 및 "갈락토글루코만난"은 α-1,6-글리코시드로 연결된 갈락토스 측쇄를 가진 만난 및 글루코만난이다.

본원에 사용된 바와 같이, 효소는 만난-분해 특성을 갖는 경우 "만난아제 활성"을 갖는다. 본원에 사용된 바와 같은 "분해" 또는 "변형"은 만난 폴리사카라이드로부터의 만노스 단위가 만난아제에 의해 가수분해되는 것을 의미한다. 본 발명에 따른 폴리펩티드의 만난-분해 활성은 관련 기술분야에 공지된 표준 시험 방법에 따라 결정될 수 있다. WO 2018/184767 A1의 실시예 7은 만난아제 활성을 결정하기 위한 표준 방법의 예를 제시한다. 추가 시험 방법에서, 4 mm의 직경을 갖고 0.2 wt.%의 AZGL 갈락토만난 (캐롭)을 함유하는 한천 플레이트 내 홀에 시험 용액을 넣으며, 즉, 메가자임(Megazyme)으로부터 카탈로그 번호 I-AZGMA (http://www.megazyme.com) 하에 입수가능한 엔도-1,4-베타-D-만난아제 검정을 위한 기질이 제공된다.

폴리펩티드 또는 효소의 만난아제 활성은 문헌에 공지되어 있는 시험 방법에 따라 결정될 수 있다. 예를 들어, 4 mm의 직경을 갖고 0.2 wt.%의 AZGL 갈락토만난 (캐롭)을 함유하는 한천 플레이트 내 홀에 시험 용액을 넣으며, 즉, 메가자임으로부터 카탈로그 번호 I-AZGMA (http://www.megazyme.com) 하에 입수가능한 엔도-1,4-베타-D-만난아제 검정을 위한 기질이 제공된다.

세제 및 세정제에서 안정한 최초의 만난아제가 최근에 밝혀졌다. 만난아제는 만노스 단위 사이의 β-1,4-글리코시드 결합(들)을 파단하고 만난을 더 작고 더 수용성인 탄수화물 단편으로 분해하기 때문에, 만난을 함유한 얼룩을 제거하는데 도움이 되며 또한 탈-축적의 위험을 감소시킨다.

적합한 만난아제는, 예를 들어 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis) 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6060299 및 WO 99/64573 참조), 바실루스 종(Bacillus sp.) 1633 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US6566114 및 WO 99/64619 참조), 바실루스 종 AAI12 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US6566114 및 WO 99/64619 참조), 바실루스 종 AA349 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조), 바실루스 아가라드하에렌스(Bacillus agaradhaerens) NCIMB 40482 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조), 바실루스 할로두란스(Bacillus halodurans) 엔도-β-만난아제, 바실루스 클라우시이(Bacillus clausii) 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조), 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis) 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조), 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens) 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조) 및 칼디셀룰로시루프토르(Caldicellulosiruptor) 중 엔도-β-만난아제 (예를 들어 US 6566114 및 WO 99/64619 참조), 및 파에니바실루스(Paenibacillus) 종 (WO 2017/079751 A1)이다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 만난아제 효소를 0.01 내지 2.5 wt.%, 특히 0.02 내지 1.0 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 0.02 내지 0.7 wt.%의 총량으로 함유한다.

본 발명에 따르면 바람직하게는 써모아나에로박터(Thermoanaerobacter) 군의 균주, 예컨대 칼디셀룰로시루프토르(Caldicellulosiruptor)로부터의 만난아제 폴리펩티드가 적합하다. 진균 휴미콜라 또는 스키탈리디움(Scytalidium), 특히 휴미콜라 인솔렌스 또는 스키탈리디움 써모필룸(Scytalidium thermophilum) 종의 만난아제 폴리펩티드가 또한 본 발명의 맥락에서 사용될 수 있다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 세제가 만난아제 효소로서 바실루스의 그람-양성 호알칼리성 균주, 특히 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 렌투스(Bacillus lentus), 바실루스 클라우시이(Bacillus clausii), 바실루스 아가라드하에렌스(Bacillus agaradhaerens), 바실루스 브레비스(Bacillus brevis), 바실루스 스테아로써모필루스(Bacillus stearothermophilus), 바실루스 알칼로필루스(Bacillus alkalophilus), 바실루스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens), 바실루스 코아굴란스(Bacillus coagulans), 바실루스 시르쿨란스(Bacillus circulans), 바실루스 라우투스(Bacillus lautus), 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), 및 바실루스 종의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것, 특히 바람직하게는 바실루스 종 1633, 바실루스 종 AAI12, 바실루스 클라우시이, 바실루스 아가라드하에렌스 및 바실루스 리케니포르미스의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것으로부터의 적어도 1종의 만난아제 폴리펩티드를 함유하는 경우에 특히 바람직하다.

본 발명에 따른 바람직한 만난아제 효소는 하기로부터 형성된 군으로부터의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된다:

i) 서열이 서열식별번호: 1 (서열 프로토콜 참조)에 따른 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드, 및

ii) (i)의 단편인 폴리펩티드.

상기 바람직한 만난아제가, 각각의 경우에 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 5.0 wt.%, 특히 0.2 내지 2.0 wt.%의 총량으로 본 발명에 따른 조성물에 함유되는 경우에 궁극적으로 바람직하다.

상기에 언급된 정의와 유사하게 그리고 바람직하게 사용되는 만난아제의 경우에, (ii)에 상기에 정의된 단편은 (i)에 속하는 폴리펩티드보다 작은 모든 폴리펩티드, 단백질 또는 펩티드이거나 또는 완전히 번역된 유전자에 상응하고, 예를 들어, 합성으로 또한 수득될 수 있는 모든 폴리펩티드, 단백질 또는 펩티드를 의미하는 것으로 이해된다. 단편은 그의 아미노산 서열을 기반으로 하여, 관련 완전한 비교 단백질에 배치될 수 있다. 예를 들어, 이들은 동일한 구조를 가정하거나 단백질분해 활성 또는 부분 활성, 예컨대, 예를 들어, 기질 복합화를 수행할 수 있다. 출발 단백질의 단편 및 결실 변이체는 원칙적으로 유사하며; 단편은 더 작은 단편을 나타내는 경향이 있지만, 결실 돌연변이체는 단지 짧은 영역 (아마도 단지 1종 이상의 아미노산)이 부족한 경향이 있다. 예를 들어, 효소 활성이 그 과정에서 손실되거나 감소되지 않으면서 효소의 말단 또는 루프에서 개별 아미노산을 결실시키는 것이 가능하다. 폴리펩티드 (서열식별번호: 1의 폴리펩티드가 바람직함)의 N-말단 측에서 특히 1개, 2개 이하, 3개 이하, 4개 이하, 5개 이하, 특히 10개 이하, 바람직하게는 20개 이하, 특히 바람직하게는 30개 이하의 아미노산의 결실이 특히 바람직하다. 만난아제의 효소 활성은 바람직하게는 단지 작은 정도로만, 특히 원래 효소의 활성의 15% 감소까지만 감소되거나 또는 감소되지 않는다 (서열식별번호: 1에 따른 만난아제에 대해 특히 바람직함).

특히 바람직하게는, 만난아제는 서열이 서열식별번호: 1 (서열 프로토콜 참조)에 따른 위치 31 내지 490의 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드로부터 형성된 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된다.

매우 특히 바람직하게는, 서열이 서열식별번호: 1 (서열 프로토콜 참조)에 따른 위치 31 내지 490의 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드.

보다 바람직하게는, 서열이 서열식별번호: 1 (서열 프로토콜 참조)에 따른 위치 31 내지 330의 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드.

아미노산 서열이 서열식별번호: 1에 따른 서열과 99.0% 초과 동일한 폴리펩티드가 특히 바람직하다.

바람직한 만난아제 효소는 WO 99/64619의 청구항 1에 따라 개시되며, 이 WO 공보의 설명에 더 상세히 기재되어 있고 따라서 하기로부터 형성된 군으로부터의 적어도 1종의 대표예로부터 선택되는 적어도 1종의 만난아제 효소로부터 선택된다:

i) 에스케리키아 콜라이(Escherichia coli) DSM 12197에 존재하는 플라스미드에 클로닝되는 만난아제 효소를 코딩하는 DNA 서열의 일부에 의해 코딩될 수 있는 폴리펩티드,

ii) WO 99/64619에 제시된 서열식별번호: 1의 위치 33-340에 제시된 바와 같은 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드,

iii) 각각 WO 99/64619에 제시된 서열식별번호: 1로부터의, 위치 31-990 또는 위치 91-1470에 제시된 바와 같은 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드, 또는

iv) 서열이 폴리펩티드와 적어도 90% (그리고 바람직하게는 점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9%) 동일하거나, (i), (ii) 또는 (iii)의 단편인, (i) 또는 (ii)에 정의된 폴리펩티드의 유사체.

서열식별번호: 1 하에 본 발명의 맥락에서 기재된 서열은 서열식별번호: 2 하에 WO 99/64619에 개시된 서열에 상응한다.

상기에 정의되고 본 발명에 따라 바람직한 만난아제 효소의 특징을 해석하기 위해 (상기 참조) WO 99/64619의 전체 개시내용이 또한 명시적으로 전부 사용되어야 한다. WO 99/64619에서 바람직한 것으로 언급된 만난아제 효소는 또한 본 발명에 따른 조성물의 맥락에서 바람직한 것으로 간주된다.

본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태는 WO 2017/079751 A1에 기재되어 있는 파에니바실루스 종 또는 그의 변이체 중 하나로부터의 적어도 1종의 만난아제를 함유한다. 이러한 만난아제 변이체는 하기로부터 선택된 적어도 2가지 변화를 갖는 아미노산 서열을 포함한다:

(i) 1, 2, 3, 4, 6,10, 19, 28, 30, 38, 59, 60, 61,62, 63, 66, 67, 68, 70, 71, 74, 75, 78, 80, 82, 93, 97, 103, 111, 124, 129, 131, 135, 136, 139, 143, 150, 167, 168, 184, 213, 214, 217, 225, 228, 235, 242, 244, 258, 259, 261, 283 및 284로부터 선택된 위치 중 적어도 하나에서의 적어도 하나의 치환, 및

(ii) 위치 298에서의 삽입이며, 여기서 상기 아미노산 위치는 본 출원의 서열식별번호: 2에 따른 위치에 상응하는 것인 삽입. 서열식별번호: 2 (WO 2017/079751 A1의 서열식별번호: 14에 상응함).

파에니바실루스 종 또는 그의 변이체 중 하나로부터의 앞서 언급한 바람직한 만난아제를 개시하기 위해, WO 2017/079751 A1의 개시내용을 명시적으로 전부 참조한다. 특히, 모체 또는 참조 아미노산 서열의 삽입 또는 결실로서 문자 코드 "Z"에 대한 정의는 또한 이 맥락에서 변이체에 적용된다. 줄기 또는 참조 서열에 대한 삽입의 경우, 코드 "Z"는 위치 번호의 좌측에 표시되고 삽입 순서를 나타내기 위해 삽입된 아미노산의 코드 앞에 위치하는 숫자 (예를 들어, .01)를 추가로 포함한다. 예를 들어, 위치 298에서 아미노산 글루타민 (Q)의 삽입은 "Z298.01 Q"로 표시되고; 위치 298에서 아미노산 X (여기서 X는 임의의 아미노산임)의 삽입은 "Z298.01X"로 표시되고; 위치 87과 88 사이에 3개의 아미노산 알라닌 (A), 세린 (S) 및 티로신 (Y)의 삽입은 "Z87.01 N / Z87.02S / Z87.03Y"로 표시된다. 결실의 경우, 코드 "Z"는 위치 번호의 우측에 배치된다. 예를 들어, 위치 100으로부터 알라닌 (A)의 결실은 A100Z로 표시된다. 예를 들어, 상기 삽입 및 결실 중 일부의 조합은 하기로서 표시된다: "G87S / Z87.01 N / Z87.02S / Z87.03Y / A100Z."

바람직한 실시양태에서, 이러한 만난아제 변이체는 하기로부터 선택된 적어도 2가지 변화를 포함한다:

(i) M1V, M1L, A2S, T3R, G4S, Y6E, N10T, N10S, P19E, G28A, G28S, S30T, T38E, S59D, S59V, L60Q, Y61W, T62E, K63R, K63L, L66V, N67D, A68S, K70R, N71D, N74E, N74S, V75L, Q78D, Q78H, K80T, I82M, K93R, N97D, N97L, V103I, E111D, E111S, 1124V, Y129M, T131A, T135L, A136L, D139M, K143Q, K143R, N150T, F167Y, P168A, P168S, Q184D, Q184L, N213A, K214I, A217P, G225C, G225P, T228V, Y235L, Q242L, K244L, S258D, G259P, N261Q, N261R, D283S, T284A 및 T284E로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1개의 치환, 및

(ii) 위치 Z298.01Q에서의 삽입이며, 여기서 상기 아미노산 위치는 서열식별번호: 2에 따른 위치에 상응하는 것인 삽입.

추가의 바람직한 실시양태에서, 이러한 만난아제 변이체는 하기 변화 조합 중 하나를 포함하며: P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-Q184L-K244L-S258D-N261R; N67D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-G259P; P19E-K63L-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-G225C-T228V-K244L; P19E-T38E-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R; P19E-T38E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-G225C-K244L-S258D-N261R; T38E-K63L-N71D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Q242L-K244L-S258D-N261R; P19E-K63L-N71D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-K244L-S258D-G259P; N10T-T38E-S59V-L60Q-K63R-L66V-A68S-N74S-V75L-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-A217P-G225C-Y235L-K244L-S258D- N261 R-Z298.01 Q; P19E-T38E-N67D-N71D-N97D-Y129M-F167Y-Q184L-A217P-K244L-S258D-N261 R; T38E-K63L-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R; P19E-T38E-N67D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R; P19E-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L; P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-G225C-T228V-K244L-S258D-N261R; P19E-T38E-N67D-N97D-Q184L-A217P-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R; N10T-P19E-G28S-S30T-T38E-N67D-N71D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q; P19E-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; P19E-T38E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-G225C-T228V-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q; P19E-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-E111D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q; N10T-T38E-K63L-N71D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-T38E-N67D-Q78D-K80T-N97D-129M-K143Q-Q184L-A217P-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-T38E-S59V-L60Q-K63L-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01 Q; P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R- N67D-Q78D-K80T-N97D-I124V-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01Q; N10S-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-N67D-Q78H-K80T-I82M-N97D-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; G4S-N10T-P19E-T38E-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-T131A-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q; N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-E111D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q; P19E- S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K214I-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M- K143Q-P168S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; M1V-P19E-S30T-T38E-T62E-N67D-N71D-Q78D-N97D-Y129M-K143R-F167Y-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-T284A-Z298.01 Q; Y6E-N10T-P19E-G28S-S30T-T38E-K63L-N67D-N71D-N97D- E111S-Y129M-S135L-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261Q-D283S-Z298.01 Q; N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N71D-N97D-V103I-Y129M-K1430-PI 68S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; A2S-P19E-G28S-S30T-T38E-K63R-N67D-N71D-N74E-K93R-N97D-Y129M-N150T-P168S-Q184L-N213A-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 Q-Z298.01 Q; M1L-N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-K63L-N67D-N71D-Q78D-N97D-Y129M-A136L-P168A-Q184L-N213A-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; P19E-T38E-S59V-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-K63R-N67D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q; T3R-N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-T62E-N67D-N71D-K93R-N97L-E111S-Y129M-D139M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 Q-Z298.01 Q; N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-S59D-N67D-A68S-N71D-K93R-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184D-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-T284E-Z298.01 Q; P19E-K63L-N71D- Y129M-P168S-Q184L-G225C-K244L; P19E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L; P19E-T38E-N67D-Y129M-P168S-Q184L-T228V-K244L; P19E-T38E-N67D-Y129M-Q184L-K244L-S258D-N261R; P19E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R; P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-G259P; K63L-N71D-Y129M-K143R-P168S-Q184L-G225C-T228V-K244L-S258D-G259P 또는 P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R, 여기서 상기 아미노산 위치는 서열식별번호: 2에 따른 위치에 상응함.

특히 바람직한 실시양태에서, 이러한 만난아제 변이체는 WO 2017/079751 A1에서 서열식별번호: 13 또는 서열식별번호: 46 내지 91 중 하나로 제시된 바와 같은 아미노산 서열을 포함한다. WO 2018/184767 A1의 개시내용을 명시적으로 그리고 전부 참조한다.

본 발명의 또 다른 가능한 바람직한 실시양태는 WO 2018/184767 A1에 기재되어 있는 바실루스 헤미셀룰로실리티쿠스(Bacillus hemicellulosilyticus) 또는 그의 변이체 중 하나로부터의 만난아제를 함유한다. 이러한 만난아제 변이체는 WO 2018/184767 A1로부터의 서열식별번호: 16에 따른 아미노산 서열과 적어도 75% (점점 더 바람직하게는 적어도 76%, 77%, 78%, 79%, 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99%) 서열 동일성인 아미노산 서열을 포함한다.

본 발명의 가능한 실시양태는 WO 2018/184767 A1에 기재되어 있는 바실루스 클라우시이로부터의 만난아제일 수 있거나 또는 그의 변이체 중 하나를 함유할 수 있다. 이러한 만난아제 변이체는 WO 2018/184767 A1로부터의 서열식별번호: 12에 따른 아미노산 서열과 적어도 93% (점점 더 바람직하게는 적어도 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99%) 서열 동일성을 갖는 아미노산 서열을 포함한다.

본 발명의 가능한 실시양태는 WO 2018/184767 A1에 기재되어 있는 버지바실루스 솔리(Virgibacillus soli) 또는 그의 변이체 중 하나로부터의 만난아제일 수 있다. 이러한 만난아제 변이체는 WO 2018/184767 A1로부터의 서열식별번호: 20에 따른 아미노산 서열과 적어도 79% (점점 더 바람직하게는 적어도 80%, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98% 또는 99%) 서열 동일성을 갖는 아미노산 서열을 포함한다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 적어도 1종의 추가 활성 물질을 추가적으로 함유한다. 본 발명의 의미 내에서, 활성 물질은 특히 하기와 같다:

- 텍스타일 관리 제품 예컨대 가소제, 발수제 및 재얼룩 방지제 및 함침제, 표백 활성화제, 효소, 착색 염료, 실리콘 오일, 재침착 방지제, 형광 증백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 이염 억제제, 항미생물 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화 방지제, 대전 방지제, 다림질 보조제, 팽윤 및 미끄럼 방지제, UV 흡수제, 양이온성 중합체,

피부 관리 제품 또는

퍼퓸 (오일) 또는 방향제.

적어도 1종의 활성 물질은 바람직하게는 효소, 형광 증백제, 빌더, 용매, 재침착 방지제, 이염 억제제, 착색 염료, 보존제, 퍼퓸 또는 앞서 언급한 활성 물질 중 적어도 2종의 혼합물로부터 선택된다.

조성물은 화학식 (I)에 따른 카테콜 화합물과는 상이한, 추가의 표백제를 추가로 함유할 수 있다. 바람직한 실시양태에서, 실질적으로 어떤 추가의 표백제도 함유되지 않는다.

본 발명에 따른 조성물이 적어도 1종의 추가 효소, 특히 프로테아제, 리파제, 아밀라제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 탄나제, 크실라나제, 크산타나제, 크실로글루카나제, β-글루코시다제, 펙티나제, 카라기나제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제 또는 그로부터의 혼합물로부터 (특히 바람직하게는 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 펙테이트 리아제 또는 그의 혼합물로부터) 선택되는 것을 추가적으로 갖는 경우에 바람직하다. 적어도 1종의 추가적인, 추가 효소는 만난아제와는 상이한다.

아밀라제(들)는 바람직하게는 α-아밀라제이다. 헤미셀룰라제는 바람직하게는 β-글루카나제, 펙티나제, 풀루라나제이다. 셀룰라제는 바람직하게는 셀룰라제 혼합물 또는 단일-구성요소 셀룰라제, 바람직하게는 또는 주로 엔도글루카나제 및/또는 셀로비오히드롤라제이다. 옥시도리덕타제는 바람직하게는 옥시다제, 특히 콜린-옥시다제, 또는 퍼히드롤라제이다.

적어도 1종의 프로테아제가 효소로서 함유되는 경우에 본 발명에 따라 바람직하다. 프로테아제는 기술적으로 가장 중요한 효소 중 일부이다. 이들은 세척제 및 세정제에 대해 가장 오래 확립된 효소이며, 거의 모든 현대적이고 효과적인 세척제 및 세정제에 함유된다. 이들은 세정할 물품의 단백질-함유 얼룩을 분해한다. 이들 중에서, 궁극적으로, 서브틸리신 유형의 프로테아제 (서브틸라제, 서브틸로펩티다제, EC 3.4.21.62)가 특히 중요하며 촉매 활성 아미노산으로 인한 세린 프로테아제이다. 이들은 비특이적 엔도펩티다제로서 작용하고 펩티드 또는 단백질 내부에 있는 임의의 산 아미드 결합을 가수분해한다. 그의 최적 pH는 대개 뚜렷한 알칼리성 범위에 있다. 이 패밀리에 대한 개요는, 예를 들어, 논문 ["Subtilases: Subtilisin-like Proteases" by R. Siezen, pages 75-95 in "Subtilisin enzymes," edited by R. Bott and C. Betzel, New York, 1996]에 제시되어 있다. 서브틸라제는 미생물로부터 자연적으로 형성된다. 특히, 바실루스 종에 의해 형성되고 분비되는 서브틸리신은 서브틸라제의 가장 중요한 군이다.

프로테아제는 가수분해에 의해 펩티드 결합을 절단하는 효소이다. 본 발명에 따르면, 클래스 EC 3.4로부터의 효소 각각이 포함된다 (그 이하에 속하는 13개의 하위클래스 각각 포함). EC 번호는 부록 1 내지 5를 포함한 문헌 [Enzyme Nomenclature 1992 of the NC-IUBMB, Academic Press, San Diego, California]에 상응하며, 문헌 [Eur. J. Biochem. 1994, 223, 1-5; Eur. J. Biochem. 1995, 232, 1-6; Eur. J. Biochem. 1996, 237, 1-5; Eur. J. Biochem. 1997, 250, 1-6]; 및 [Eur. J. Biochem. 1999, 264, 610-650]에 공개되었다.

서브틸라제는 세린 프로테아제의 하위군을 지정한다. 세린 프로테아제 또는 세린 펩티다제는 기질과 함께 공유 부가물을 형성하는 효소의 활성 중심에 세린을 갖는 프로테아제의 하위군이다. 더욱이, 서브틸라제 (및 세린 프로테아제)는 이들이 활성 중심에 상기 세린에 더하여 히스티딘 및 아스파르탐과 함께 2개의 추가의 아미노산 잔기를 갖는 것을 특징으로 한다. 서브틸라제는 6개의 하위클래스, 구체적으로, 서브틸리신 패밀리, 테르미타제 패밀리, 프로테이나제 K 패밀리, 란티바이오틱 펩티다제 패밀리, 켁신 패밀리 및 피롤리신 패밀리로 분할될 수 있다. 바람직하게는 제외되거나 또는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물의 일부로서 감소된 양으로 함유되는 프로테아제는 엔도펩티다제 (EC 3.4.21)이다.

본 발명에 따르면, 효소가 단백질분해 활성을 갖는 경우에 (EC 3.4) "프로테아제 활성"이 존재한다. 상이한 유형의 프로테아제 활성이 공지되어 있다. 3가지의 주요 유형은 하기와 같다: P1에서의 아미노산 Arg 또는 Lys 다음에서 아미드 기질이 절단되는 트립신-유사형; P1에서의 소수성 아미노산 중 하나 다음에서 절단이 발생하는 키모트립신-유사형; 및 P1에서의 Ala 다음에서 아미드 기질이 절단되는 엘라스타제-유사형.

프로테아제 활성은 문헌 [Surfactant, Volume 7 (1970), pp. 125-132]에 기재된 방법에 의해 결정될 수 있다. 따라서, 이는 PU (프로테아제 단위)로 주어진다. 효소의 프로테아제 활성은 통상의 표준 방법에 따라, 예컨대 특히 기질로서 BSA (소 알부민)를 사용하고/거나 AAPF 방법을 사용하여 결정될 수 있다.

놀랍게도, 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 프로테아제 또는 (서열 동일성을 기반으로 하여) 그와 충분히 유사하며 복수개의 이들 변화를 조합하여 갖는 프로테아제가 본 발명에 따른 조성물에 사용하기에 특히 적합하며, 그 점에서 개선된 방식으로 세제 중에서 유리하게 안정화된다는 것으로 밝혀졌다. 따라서, 특히 세척 성능 및/또는 안정성과 관련하여 이러한 프로테아제를 사용하는 것의 이점이 발생한다.

세제 및 세정제에 바람직하게 사용되는 서브틸리신 프로테아제의 예는 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그(Carlsberg), 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실루스 렌투스, 특히 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리 프로테아제, 서브틸리신 DY 및 서브틸라제에 속하지만 좁은 의미에서 더 이상 서브틸리신에 속하지 않는 효소 테르미타제, 프로테이나제 K 및 프로테아제 TW3 및 TW7, 및 출발 프로테아제와 관련하여 변경된 아미노산 서열을 갖는 상기 프로테아제의 변이체이다. 프로테아제는 선행 기술로부터 공지된 방법에 의해 선택적으로 또는 무작위로 변경되고, 이에 의해 예를 들어 세척제 및 세정제에 사용하기 위해 최적화된다. 이는 점, 결실 또는 삽입 돌연변이유발, 또는 다른 단백질 또는 단백질 부분과의 융합을 포함한다. 따라서 적절하게 최적화된 변이체는 선행 기술로부터 공지된 대부분의 프로테아제에 대해 공지되어 있다.

국제 특허 출원 WO95/23221A1, WO92/21760A1 및 WO2013/060621A1에서, 세제 또는 세정제에 사용하기에 적합한 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제의 변이체가 개시되어 있다. 더욱이, 국제 특허 출원 WO2011/032988A1 및 WO2016/096714A1, 뿐만 아니라 유럽 특허 출원 EP3044302A1은 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제의 변이체를 포함하는 세제 및 세정제를 개시하고 있다.

조성물 중 프로테아제의 농도는 활성 단백질을 기준으로 하여, 바람직하게는 0.001 내지 0.1 wt.%, 보다 바람직하게는 0.01 내지 0.06 wt.%이다.

조성물은 바람직하게는 적어도 1종의 셀룰라제를 추가적으로 함유한다. 셀룰라제는 효소이다. 셀룰라제에 대한 동의어, 특히 엔도글루카나제, 엔도-1,4-베타-글루카나제, 카르복시메틸 셀룰라제, 엔도-1,4-베타-D-글루카나제, 베타-1,4-글루카나제, 베타-1,4-엔도글루칸 히드롤라제, 셀루덱스트리나제 또는 아비셀라제가 사용될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, 효소가 셀룰라제인 지의 여부에 있어 중대한 것은 셀룰로스에서의 1,4-β-D-글리코시드 결합을 가수분해하는 그의 능력이다.

본 발명에 따라 포장될 수 있는 셀룰라제 (엔도글루카나제, EG)는, 예를 들어, 엔도글루카나제 (EG)가 풍부한 진균성 셀룰라제 제제 및 그의 개량체를 포함하며, 이는 노보자임스(Novozymes)에 의해 상표명 셀루자임(Celluzyme)® 하에 제공된다. 또한 노보자임스로부터 입수가능한 제품 엔돌라제(Endolase)® 및 케어자임(Carezyme)®은 각각 휴미콜라 인솔렌스 DSM 1800으로부터의 50 kD-EG 및 43 kD-EG에 기반한다. 사용될 수 있는 상기 회사로부터의 추가의 상업용 제품은 셀루소프트(Cellusoft)®, 레노자임(Renozyme)®, 및 셀루클린(Celluclean)®이다. 예를 들어, 핀란드 소재의 에이비 엔자임스(AB Enzymes)로부터 상표명 에코스톤(Ecostone)® 및 바이오터치(Biotouch)® 하에 입수가능하며, 적어도 부분적으로 멜라노카르푸스(Melanocarpus)로부터의 20 kD-EG에 기반한 셀룰라제를 사용하는 것이 또한 가능하다. 에이비 엔자임스로부터의 추가 셀룰라제는 에코나제(Econase)® 및 에코펄프(Ecopulp)®이다. 추가의 적합한 셀룰라제는 바실루스 종 CBS 670.93 및 CBS 669.93으로부터의 것이며, 여기서 바실루스 종 CBS 670.93으로부터의 셀룰라제는 다니스코(Danisco)/제넨코어(Genencor)로부터 상표명 푸라닥스(Puradax)® 하에 입수가능하다. 다니스코/제넨코어로부터의 사용될 수 있는 추가의 상업용 제품은 "제넨코어 세제 셀룰라제 L" 및 인디에이지(IndiAge)®뉴트라(Neutra)이다.

점 돌연변이에 의해 수득될 수 있는 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라제는 국제 특허 명세서 WO 98/12307에 개시되어 있는 티엘라비아 테레스트리스(Thielavia terrestris) 셀룰라제 변이체, 국제 공개 명세서 WO 97/14804에 개시되어 있는 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보미세스(Melanocarpus albomyces)로부터의 셀룰라제, 유럽 특허 출원 EP 1 305 432에 개시되어 있는 트리코더마 레에세이(Trichoderma reesei)로부터의 EGIII 유형의 셀룰라제 또는 이들로부터 수득가능한 변이체, 특히 유럽 특허 출원 EP 1240525 및 EP 1305432에 개시되어 있는 것들, 및 국제 특허 명세서 WO 1992006165, WO 96/29397 및 WO 02/099091에 개시되어 있는 셀룰라제이다. 따라서, 이들의 각각의 개시내용을 명시적으로 참조하고, 따라서 이와 관련된 그의 개시 내용이 명시적으로 본 발명에 포함된다.

본 발명에 따른 특히 바람직한 조성물은 이들이 추가의 셀룰라제로서 멜라노카르푸스 종 또는 미리오코쿰(Myriococcum) 종으로부터 수득될 수 있는 적어도 1종의 셀룰라제 20K-셀룰라제, 또는 그에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9% 초과)의 상동성을 갖는 이러한 셀룰로스를 갖는 것을 특징으로 한다.

멜라노카르푸스 종 또는 미리오코쿰 종으로부터 수득될 수 있는 20K-셀룰라제는 국제 특허 출원 WO 97/14804로부터 공지되어 있다. 상기 출원에 기재된 바와 같이, 이는 대략 20 kDa의 분자량을 갖고, 50℃에서, 4 내지 9의 pH 범위에서 그의 최대 활성의 적어도 80%를 가지며, 여기서 pH 10에서 최대 활성의 거의 50%가 유지된다. 또한 상기 출원에 기재된 바와 같이, 이는 멜라노카르푸스 알보미세스로부터 단리될 수 있고, 유전자 조작된 트리코더마 레에세이 형질전환체에서 생산될 수 있다. 본 발명의 의미 내에서, 20K 셀룰라제에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9% 초과)의 상동성을 갖는 셀룰라제가 또한 사용될 수 있다.

K20 셀룰라제는 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물이 1 NCU/g 내지 500 NCU/g (문헌 [M. J. Bailey et al. in Enzyme Microb. Technol. 3: 153 (1981)]에 기재된 바와 같이, 50℃ 및 중성 pH에서의 1 wt.% 카르복시메틸 셀룰로스의 가수분해 및 디니트로살리실산을 사용한 상기 과정에서 방출된 환원당의 결정에 의해 결정될 수 있음; 1 NCU는 초당 1 nmol 글루코스에 상응하는 양으로 환원당을 생성하는 효소의 양을 정의함), 특히 2 NCU/g 내지 400 NCU/g, 특히 바람직하게는 6 NCU/g 내지 200 NCU/g의 셀룰로스분해 활성을 갖도록 하는 양으로 사용된다. 게다가, 본 발명에 따른 조성물은 추가의 셀룰라제를 임의로 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 총 조성물 1 그램당 0.001 mg 내지 0.5 mg, 특히 0.02 mg 내지 0.3 mg의 셀룰로스분해 단백질을 함유한다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 비신콘산 방법 (BCA 방법, 일리노이주 록포드 소재의 피어스 케미칼 캄파니(Pierce Chemical Co.)) 또는 뷰렛 방법 (A.G. Gornall, C.S. Bardawill and M.M. David, J. Biol. Chem. 177, 751-766, 1948)을 사용하여 결정될 수 있다.

본 발명에 따르면, 적어도 1종의 제1 셀룰라제로서 멜라노카르푸스 종 또는 미리오코쿰 종으로부터 수득될 수 있는 20K-셀룰라제, 또는 그에 대해 80% 초과 (점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8% 또는 99.9% 초과)의 그에 대한 상동성을 갖는 이러한 셀룰라제에 더하여, 제1 셀룰라제와는 상이한 적어도 1종의 추가의 제2 셀룰라제를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

본 발명에 따르면, 본 발명에 따른 조성물이 적어도 1종의 리파제를 추가적으로 함유하는 경우에 바람직하다. 본 발명에 따른 바람직한 리파제 효소는 트리아실글리세롤 리파제 (EC 3.1.1.3), 지단백질 리파제 (EC 3.1.1.34) 및 모노글리세리드 리파제 (EC 3.1.1.23)로부터 형성된 군의 적어도 1종의 효소로부터 선택된다.

더욱이, 본 발명에 따른 조성물에 바람직하게 함유되는 리파제는 써모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus) 또는 리조푸스 오리자에(Rhizopus oryzae) 또는 뮤코르 자바니쿠스(Mucor javanicus) 종의 미생물에 자연적으로 존재하거나 자연적으로 존재하는 앞서 언급한 리파제로부터 돌연변이유발에 의해 유래된다. 본 발명에 따른 조성물은 특히 바람직하게는 써모미세스 라누기노수스 종 유형의 미생물에 자연적으로 존재하거나 써모미세스 라누기노수스에 자연적으로 존재하는 앞서 언급한 리파제로부터 돌연변이유발에 의해 유래된 적어도 1종의 리파제를 함유한다.

이 맥락에서, 자연적으로 존재하는 것이란 리파제가 미생물의 분리된 효소임을 의미한다. 따라서, 리파제가 그의 야생형 형태의 미생물의 염색체 DNA의 일부인 핵산 서열에 의해 미생물에서 발현될 수 있다. 따라서, 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열은 미생물의 야생형 형태에 존재하고/거나 미생물의 야생형 형태로부터 단리될 수 있다. 대조적으로, 미생물에 자연적으로 존재하지 않는 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열은, 미생물에서 리파제 또는 그를 코딩하는 핵산 서열이 풍부화되도록, 유전자 조작 방법을 사용하여 표적화된 방식으로 미생물에 도입되었을 것이다. 그러나, 써모미세스 라누기노수스 또는 리조푸스 오리자에 또는 뮤코르 자바니쿠스 종의 미생물에 자연적으로 존재하는 리파제는 상이한 유기체에 의해 재조합을 통해 생산되었을 수 있다.

진균 써모미세스 라누기노수스 (휴미콜라 라누기노사(Humicola lanuginosa)로도 공지되어 있음)는 유로티오미세테스(Eurotiomycetes) 강 (유로티오미세티다에(Eurotiomycetidae) 아강)에, 거기에 유로티아레스(Eurotiales) 목에 그리고 거기에 트리코코마세아에(Trichocomaceae) 과에 그리고 써모미세스 속에 속한다. 진균 리조푸스 오리자에는 지고미세테스(Zygomycetes) 강 (미확정 분류 아강)에, 거기에 뮤코랄레스(Mucorales) 목에 그리고 거기에 다시 뮤코라세아에(Mucoraceae) 과에 그리고 거기에 리조푸스 속에 속한다. 진균 뮤코르 자바니쿠스 또한 지고미세테스 강 (미확정 분류 아강)에, 거기에 뮤코랄레스 목에 그리고 다시 뮤코라세아에 과에, 그리고 이어서 거기에 뮤코르 속에 속한다. 써모미세스 라누기노수스, 리조푸스 오리자에 및 뮤코르 자바니쿠스라는 명칭은 관련 속 내의 생물학적 종 명칭이다.

본 발명에 따른 바람직한 리파제는 아마노 파마슈티칼스(Amano Pharmaceuticals)로부터 명칭 리파제 M-AP10^®, 리파제 LE^® 및 리파제 F^® (또한 리파제 JV^®) 하에 입수가능한 리파제 효소이다. 예를 들어, 리파제 F^®는 리조푸스 오리자에에 자연적으로 존재한다. 예를 들어, 리파제 M-AP10^®은 뮤코르 자바니쿠스에 자연적으로 존재한다.

본 발명의 매우 특히 바람직한 실시양태의 조성물은 균주 DSM 4109 써모미세스 라누기노수스로부터의 야생형 리파제와 적어도 90% (그리고 점점 더 바람직하게는 적어도 81%, 82%, 83%, 84%, 85 %, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7%, 99.8%, 99.9%) 동일한 아미노산 서열을 갖는 적어도 1종 이상의 폴리펩티드로부터 선택된 적어도 1종의 리파제를 함유한다. 균주 DSM 4109로부터의 상기 야생형 리파제를 기반으로 하여, 적어도 아미노산 돌연변이 N233R이 존재하는 경우에도 역시 바람직하다.

추가 실시양태의 범주 내에서, 특히 균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제로부터 유래되고 공보 WO 00/60063 A1의 청구항 1 내지 청구항 13 중 적어도 어느 한 항에 따른 적어도 1종의 리파제 효소로부터 선택된 리파제가 본 발명에 따라 바람직하게 사용될 수 있다. 공보 WO 00/60063 A1의 개시내용 전부를 명시적으로 참조한다.

균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제로부터 유래되고, 여기서 상기 야생형 리파제를 기반으로 하여, 전기적으로 중성이거나 또는 음으로 하전된 아미노산이 양으로 하전된 아미노산에 의해 적어도 치환된 적어도 1종의 리파제를 본 발명의 조성물에 특히 바람직하게 사용한다. 전하는 물 중 pH 10에서 결정된다. 본 발명의 의미 내에서, 음성 아미노산은 E, D, Y 및 C이다. 본 발명의 의미 내에서 양으로 하전된 아미노산은 R, K 및 H, 특히 R 및 K이다. 본 발명의 의미 내에서 중성 아미노산은 G, A, V, L, I, P, F, W, S, T, M, N, Q 및 C (C가 디술피드 브릿지를 형성하는 경우)이다.

본 발명의 이러한 실시양태의 맥락에서, 균주 DSM 4109로부터의 야생형 리파제를 기반으로 하여, 하기 아미노산 교환 중 적어도 하나가 위치 D96L, T213R 및/또는 N233R, 특히 바람직하게는 T213R 및 N233R에 존재하는 경우에 또한 바람직하다.

매우 바람직한 리파제는 노보자임스 (덴마크)로부터 상표명 리펙스(Lipex)^® 하에 상업적으로 입수가능하며 본 발명에 따른 세정 조성물에 유리하게 사용될 수 있다. 리파제 리펙스^® 100 L (덴마크 소재의 노보자임스 에이/에스로부터)이 특히 바람직하다. 바람직한 조성물은, 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 리펙스® 100 L로부터의 상기 리파제 효소가 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 한다.

특히 바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은, 특히 바람직하게는 바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 바람직한 프로테아제에 더하여, 또는 (서열 동일성을 기반으로 하여) 그와 충분히 유사하며 복수개의 이들 변형을 조합하여 갖는 프로테아제에 더하여, 적어도 1종의 α-아밀라제를 또한 함유한다.

효소로서의 α-아밀라제 (EC 3.2.1.1)는 전분 및 전분-유사 중합체의 내부 α-1,4-글리코시드 결합을 가수분해한다. 이러한 α-아밀라제 활성은, 예를 들어, 출원 WO 97/03160 A1 및 GB 1296839에 따라 KNU (킬로 노보 유닛(Kilo Novo Unit)) 로 측정된다. 1 KNU는 37℃에서, pH 5.6에서 그리고 0.0043 M 칼슘 이온의 존재 하에 시간당 5.25 g의 전분 (독일 다름슈타트 소재의 머크(Merck)로부터 입수가능함)을 가수분해하는 효소의 양을 나타낸다. 대안적인 활성 결정 방법은 예를 들어 출원 WO 02/10356 A2에 기재되어 있는 DNS 방법이다. 전분 가수분해 동안 효소에 의해 방출된 올리고사카라이드, 디사카라이드 및 글루코스 단위가 디니트로살리실산 (DNS)을 사용한 환원성 말단의 산화에 의해 후속적으로 검출된다. 활성은 (말토스를 기준으로 하여) min 및 ml당 pmol 환원당으로 수득되며; 이는 TAU로 활성 값을 초래한다. 동일한 효소가 상이한 방법을 사용하여 결정될 수 있으며, 여기서 각각의 전환 인자가 효소에 따라 달라질 수 있으므로, 표준을 기준으로 하여 결정되어야 한다. 근사치로 1 KNU는 대략 50 TAU에 상응하는 것으로 계산될 수 있다. 추가 활성 결정 방법은 미국 일리노이주 애보트 파크 소재의 애보트(Abbott)로부터의 퀵-스타트(Quick-Start)^® 시험 키트를 사용하는 측정이다.

본 발명에 따른 조성물의 바람직한 적용 분야는 텍스타일의 세정이다. 텍스타일용 세제 및 세정제는 대부분 알카리성 pH 값을 갖기 때문에, 알칼리성 매질 중에서 활성인 α-아밀라제가 이러한 목적으로 특히 사용된다. 이들은 미생물, 즉, 진균 또는 박테리아, 특히 아스페르길루스(Aspergillus) 및 바실루스 속의 미생물에 의해 생산되고 분비된다. 이들 천연 효소를 기반으로 하여, 돌연변이유발을 통해 유래되었으며, 적용 분야에 따라 구체적인 이점을 갖는 거의 다룰 수 없을 정도로 풍부한 변이체가 여전히 존재한다.

이들의 예는 바실루스 리케니포르미스, 비. 아밀로리퀘파시엔스 및 비. 스테아로써모필루스로부터의 α-아밀라제, 뿐만 아니라 세제 또는 세정제에서의 사용을 위해 개선된 그의 개량체이다. 비. 리케니포르미스로부터의 효소는 노보자임스로부터 명칭 테르마밀(Termamyl)® 하에 그리고 제넨코어로부터 명칭 푸라스타(Purastar)^®ST 하에 입수가능하다. 이러한 α-아밀라제의 개발 제품은 노보자임스로부터 상표명 듀라밀(Duramyl)^® 및 테르마밀^®울트라 하에, 제넨코어로부터 명칭 푸라스타^®OxAm 하에, 그리고 일본 도쿄 소재의 다이와 세이코 인크.(Daiwa Seiko Inc.)로부터 케이스타제(Keistase)^®로서 입수가능하다. 비. 아밀로리퀘파시엔스로부터의 α-아밀라제는 노보자임스에 의해 제품명 BAN^® 하에 판매되고 있으며, 비. 스테아로써모필루스로부터의 α-아밀라제로부터 유래된 변이체가 또한 노보자임스에 의해 명칭 BSG^® 및 노바밀(Novamyl)^® 하에 판매된다.

다른 유기체로부터의 α-아밀라제의 예는 노보자임스로부터 상표명 푼가밀(Fungamyl) 하에 입수가능한, 아스페르길루스 니거(Aspergillus niger) 및 에이. 오리자에(A. oryzae)로부터의 α-아밀라제의 개량체이다. 추가의 상업용 제품은, 예를 들어, 아밀라제-LT^®이다.

선행 기술은 특히 노보자임스에 의해 등록된 3건의 특허 출원 WO 96/23873 A1, WO 00/60060 A2 및 WO 01/66712 A2를 포함한다. WO 96/23873 A1은 4종의 상이한 야생형 아밀라제의 총 30개 초과의 상이한 위치에서의 복수개의 상이한 점 돌연변이를 기재하며, 이들 4종 중 하나와 적어도 80% 동일성을 갖는 모든 아밀라제의 경우; 이들은 열적 안정성, 산화 안정성 및 칼슘 의존성과 관련하여 변경된 효소 특성을 가져야 함을 청구하고 있다. 출원 WO 00/60060 A2 또한 2종의 상이한 미생물로부터의 α-아밀라제 상의 10개의 상이한 위치에서의 다수의 가능한 아미노산 교환을 언급하며, 그와 적어도 96% 동일한 상동성을 갖는 모든 아밀라제를 청구한다. 마지막으로, WO 01/66712 A2는 출원 WO 00/60060 A2에서 인용된 2종의 α-아밀라제 중 하나에서 돌연변이된 31개의 상이한 아미노산 위치를 기재하며, 그 중 일부는 상기 언급된 위치와 동일하다.

WO 96/23873 A1은, 예를 들어, AA560의 카운팅에 따른 앞서 언급한 α-아밀라제의 위치 9에서의 M의 L에 의한 대체, 위치 202에서의 M의 L에 의한 대체 및 위치 182 및 183 (또는 183 및 184)에서의 아미노산의 결실의 가능성을 구체적으로 제공한다. WO 00/60060 A2는 특히 아미노산 변이 N195X (즉, 원칙적으로 임의의 다른 아미노산과 함께)를 구체적으로 개시한다. WO 01/66712 A2는 특히 아미노산 변이 R118K, G186X (특히, 여기서 관련되지 않은 G186R 교환을 포함함), N299X (특히, 여기서 관련되지 않은 N299A 교환을 포함함), R320K, E345R 및 R458K를 개시한다.

바실루스 렌투스 DSM 5483으로부터의 알칼리성 프로테아제 유형의 바람직한 프로테아제, 또는 (서열 동일성에 기반하여) 그와 충분히 유사하며 몇몇 이들 변형을 조합하여 갖는 프로테아제에 더하여, 본 발명에 따른 조성물은 매우 특히 바람직하게는 10 내지 20℃의 온도에서 노보자임스로부터의 상표명 "스테인자임(Stainzyme) 12 L"을 갖는 아밀라제보다 더 높은 활성을 갖는 적어도 1종의 α-아밀라제를 또한 함유한다.

본 발명에 따라 바람직한 세제는 α-아밀라제를 0.01 내지 1.0 wt.%, 특히 0.02 내지 0.1 wt.%의 총량으로 함유한다.

적어도 1종의 형광 증백제가 디스티릴비페닐, 스틸벤, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤 디술폰산, 쿠마린, 디히드로퀴놀론, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸 시스템, 벤즈이속사졸 시스템, 벤즈이미다졸 시스템, 헤테로사이클로 치환된 피렌 유도체, 및 그의 혼합물의 물질 부류로부터 선택되는 것이 바람직하다. 이들 물질 부류의 형광 증백제는 높은 안정성, 높은 내광성 및 내산소성, 및 섬유에 대한 높은 친화도를 갖는다.

하기 형광 증백제, 즉, 디나트륨-4,4'-비스-(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리아진-6-일아미노)스틸벤 디술포네이트, 디나트륨-2,2'-비스-(페닐-스티릴)디술포네이트, 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산, 헥사나트륨-2,2'-[비닐렌비스[(3-술포네이토-4,1-페닐렌)이미노[6-(디에틸아미노)-1,3,5-트리아진-4,2-디일]이미노]]비스-(벤젠-1,4-디술포네이트), 2,2'-(2,5-티오펜디일)비스[5-1,1-디메틸에틸)-벤족사졸 (예를 들어 바스프 에스이(BASF SE)로부터 티노팔(Tinopal)® SFP로서 입수가능함) 및/또는 2,5-비스(벤족사졸-2-일)티오펜으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것이 특히 효과적이고 안정적인 방식으로 혼입될 수 있다.

본 발명에 따르면, 조성물은 더욱이 빌더를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체성 폴리카르복실레이트가 빌더로서 적합하다. 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다.

적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 상기 군 중에서, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 그의 우월한 용해도로 인해 궁극적으로 바람직할 수 있다.

게다가, 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산의 메타크릴산과의 공중합체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 말레산과의 공중합체가 적합하다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 단량체로서 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다.

본 발명에 따른 조성물에 함유될 수 있는 적합한 빌더는 특히 또한 실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염, 및 이들 물질의 혼합물이다. 유기 빌더, 예를 들어 그의 나트륨 염의 형태로 또는 산으로서 사용될 수 있는 폴리카르복실산이 추가의 빌더로서 특히 적합하며, 여기서 폴리카르복실산은 1개 초과의 산 관능기를 보유하는 그러한 카르복실산을 의미하는 것으로 이해된다. 이들은, 예를 들어, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 사카르산, 아미노카르복실산, 특히 글루탐산-N,N-디아세트산 (GLDA) 및 메틸글리신-N,N-디아세트산 (MGDA), 및 그의 혼합물을 포함한다. 중합체성 폴리카르복실레이트가 또한 빌더로서 적합하다. 이들은, 예를 들어, 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자 질량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다. 적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자 질량을 갖는 폴리아크릴레이트이다. 상기 군 중에서, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 그의 우월한 용해도로 인해 궁극적으로 바람직할 수 있다. 게다가, 공중합체성 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산의 메타크릴산과의 공중합체 및 아크릴산 또는 메타크릴산의 말레산과의 공중합체가 적합하다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 단량체로서 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 함유할 수 있다. 가용성 빌더, 예컨대 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 아크릴 중합체가 액체 구성요소에 바람직하게 사용된다.

그러나, 가용성 빌더, 예컨대 시트르산, 또는 1,000 내지 5,000 g/mol의 몰 질량을 갖는 아크릴 중합체가 액체 구성요소에 특히 바람직하게 사용된다.

조성물은 바람직하게는 1종 이상의 비-수성 용매를 또한 함유한다. 적합한 비-수성 용매는 1가 또는 다가 알콜 또는 글리콜 에테르, 예컨대 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세롤, 글리콜류, 예컨대 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 2,2-디메틸-4-히드록시메틸-1,3-디옥솔란, 프로필렌-글리콜-t-부틸에테르, 디-n-옥틸에테르, 및 저분자량 폴리알킬렌 글리콜, 예컨대 PEG 400, 및 이들 용매의 혼합물을 포함한다.

바람직하게는, 용매는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 메틸프로판디올, 글리세롤, 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노 에틸 에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌-글리콜-t-부틸에테르, 디-n-옥틸에테르, 및 이들 용매의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 추가 활성 성분으로서 적어도 1종의 착색 염료를 함유한다. 착색 염료 자체는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다. 모든 착색 염료가 본 발명에서 유용하다. 본질적으로 전이 금속이 없는 착색 염료를 사용하는 것이 바람직하다.

착색 염료 메틴 블루 및 바이올렛 염료, 아조 염료, 아진 염료, 옥사진 염료, 및 크산텐 염료 또는 안트라퀴논, 아크리딘, 벤조디푸란, 벤조디푸라논, 카로티노이드, 쿠마린, 시아닌, 디아자헤미시아닌, 디페닐 헤미고메탄, 디페닐메탄, 포르마자닌, 헤미시아니드, 인디고이드, 메틴, 나프탈아미드, 나프토퀴논, 니트로 및 니트로소 화합물, 옥사진, 피라졸, 폴리에틸렌이민, 스틸벤, 스티렌, 트리아릴메탄, 트리페닐메탄, 크산텐, 트리페누옥사진, 및 티오펜 또는 그의 혼합물이다.

적합한 착색 염료가 예를 들어 WO 2006/004876 A1, WO 2014/089386 A1, WO 2015/110291 A1, WO2015/042209 A1, WO 2012/059363 A1, EP 2852639 A1, EP 2 440645 A1, EP 2 864 464 A1 및 WO 2006/055787 A1에 개시되어 있다.

바람직한 측면에서, 적어도 1종의 착색 염료가 화학식 H-1을 갖는 화합물로부터 선택된다:

여기서 R¹ 및 R²는 [(CH₂CR'HO)_x(CH₂CR^''HO)_yQ], C1-12 알킬, C6-10 아릴, C7-22 아릴알킬로부터 독립적으로 선택되며, 단, R¹ 및 R²중 적어도 하나는 [(CH₂CR^'HO)x(CH₂CR^''HO)_yQ]이고, 여기서 R^'는 H, C1-4 알킬, CH2O(CH₂CH₂O)_zQ, 페닐 및 -CH₂OR⁵로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서 R^''는 H, C1-4 알킬, CH20(CH2CH201)_zQ, 페닐 및 -CH₂OR⁵로부터 선택되고; 여기서 1 또는 2 ≤ x + y ≤ 50, 바람직하게는 x + y ≤ 25, 보다 바람직하게는 x + y ≤ 10이고; 여기서 y ≥; 여기서 z = 0 또는 1 내지 20, 바람직하게는 0 또는 10 또는 5이고; 여기서 Q는 H 및 Y로 이루어진 군으로부터 선택되고 여기서 Y는 하기에 정의된 바와 같되; 단, 염료는 Y인 적어도 하나의 라디칼 Q를 포함하고; 각각의 R⁵는 C1-16 선형 또는 분지형 알킬, C6-14 아릴, 및 C7-16 아릴알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고; R⁵는 바람직하게는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 헥실, 2-에틸헥실, 옥틸, 데실, 도데실, 테트라데실, 헥사데실, 페닐, 벤질, 2-페닐에틸, 나프틸, 및 그의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되고; 여기서 Y는 화학식 H-2로 표시되는 유기 라디칼이고:

여기서, 서로 독립적으로, 각각의 라디칼은 Y, M 또는 H이거나 전하-균형 양이온이고; m은 0 내지 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3이고; n은 0 내지 5, 바람직하게는 0, 1, 2 또는 3이고; m + n의 합계는 1 내지 10, 바람직하게는 1, 2 또는 3이고; 각각의 R⁸은 H 및 C3-18 또는 C4-18 또는 심지어 C4-7 및/또는 C9-18 알케닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택되고 여기서 적어도 하나의 라디칼 R⁸은 H가 아니다.

바람직한 안트라퀴논계 착색 염료는 화학식 (H-3)에 따른 화합물이다:

여기서 고리 A가 반응성 라디칼에 의해 치환되는 경우, 이 라디칼은 바람직하게는 디클로로트리아지닐, 디플루오로클로로피리미딘, 모노플루오로트라지닐, 모노플루오로클로로트라지닐, 디클로로퀴녹살린, 디플루오로트리아진, 모노클로로트리아지닐, 트리클로로피리미딘-2-브로모프로프-2-엔아미드; 2,3-디브로모프로판아미드; 및 술포옥시에틸 술포닐로부터 선택된 군으로부터 선택된다. 고리 A는 C1-8 알킬 또는 SO₃Na로부터 선택된 유기 라디칼에 의해 추가적으로 치환될 수 있다.

또 다른 바람직한 안트라퀴논계 착색 염료는 화학식 (H-4)에 따른 화합물이다:

여기서 R1, R4, R5 및 R8은 -H, -OH, -NH₂, NHCOCH₃ 및 -NO₂로 이루어진 라디칼로부터 독립적으로 선택되며, 단, 최대 1개의 라디칼이 -NO₂ 라디칼이고 최대 2개의 -H 라디칼이 R1, R4, R5 및 R8로서 존재하고; R2, R3, R6 및 R7은 -H, F, Br, Cl 또는 -NO2 및 -O-아릴로부터 선택된다. 1-히드록시-4-(p-톨릴아미노)안트라퀴논, 1-히드록시-4-[(4-메틸페닐)아미노]-9,10-안트라세네디온 및 1-히드록시-4-(4-메틸아닐리노)안트라퀴논이 특히 바람직하다.

화학식 (H-5)의 모노아조 염료가 또한 바람직하다:

여기서 R3 및 R4는 쇄에 에테르 (-O-) 또는 에스테르 브릿지를 임의로 함유하는 임의로 치환된 C2 내지 C12 알킬이고, 쇄는 -Cl,-Br, -CN, -NO₂, 및 -SO₂CH₃으로 임의로 치환되고, D는 방향족 또는 헤테로방향족 라디칼을 나타내며, 이는 -Cl, -Br, -CN, -NO₂, -SO₂CH₃ 및 -NHCOR로 임의로 치환되며, 여기서 R은 -CH₃, -C₂H₅및 -CH₂Cl로부터 선택된다.

화학식 H-6 및 H-7의 화합물이 특히 바람직하다:

여기서 X 및 Y는 -Cl, -Br, -CN, -NO₂, -SO₂CH₃및 -NHCOR로부터 선택되며, 여기서 R은 -CH₃, -C₂H₅ 및 -CH₂Cl로부터 선택된다. 바람직하게는 X는 NHCOCH₃또는 NHCOCH₂Cl이다.

추가의 바람직한 착색 염료는 화학식 H-8을 갖는다:

여기서 Z는 H 또는 페닐이고, 고리 A는 바람직하게는 화살표로 표시된 위치에서 메틸 또는 메톡시 라디칼에 의해 치환되고, 여기서 고리 A는 또한 나프틸 고리일 수 있고, 라디칼 Y는 페닐 또는 나프틸 고리이고, 이는 술페이트 라디칼에 의해 치환되고 2개의 메틸 라디칼에 의해 일- 또는 이치환될 수 있다. 화학식 H-9에 따른 착색 염료가 또한 바람직하다:

여기서 나프틸 고리 A, B 및 C 중 적어도 2개는 술포네이트 라디칼에 의해 치환되고, 5-위치에서 고리 C는 NH₂ 또는 NHPh 라디칼에 의해 치환될 수 있고, X는 2개 이하의 술포네이트 라디칼로 치환되고 2-위치에서 -OH 라디칼로 치환될 수 있고, 또한 NH₂ 또는 NHPh 라디칼로 치환될 수 있는, 페닐 또는 나프틸 고리이다.

더욱이, 적어도 1종의 착색 염료는 하기 화학식 H-10을 가질 수 있다:

여기서 R_a, R_b, R_c 및 R_d는 H, 분지형 또는 선형 C1-C7 알킬 라디칼, 벤질, 페닐, 및 나프틸로부터 선택되고, 여기서 적어도 1개의 라디칼 -SO₃ ^- 또는 -COO^-, 바람직하게는 2개의 -SO₃ ^- 라디칼을 갖는 염료는, 치환되고; 고리 B는 어떤 음으로 하전된 라디칼 또는 그의 염을 갖지 않으며; 고리 A는 치환되어 나프틸을 형성할 수 있고; 여기서 염료는 아민, 메틸, 에틸, 히드록실, 메톡시, 에톡시, 페녹시, Cl, Br, I, F 및 NO₂로부터 선택된 라디칼에 의해 임의로 추가로 치환될 수 있다.

추가로 바람직한 착색 염료는 화학식 H-11을 갖는다:

여기서 R1, R2, R3 및 R4는 H, Me, Et, n-Pr 및 i-Pr로 이루어진 군으로부터 선택되고; 염료는 메톡시 라디칼에 의해 임의로 치환된다.

추가로 바람직한 착색 염료는 화학식 H-12를 갖는다:

더욱이, 화학식 H-13으로 표시되는 착색 염료가 바람직하다:

여기서 고리 A 및 B 중 하나 또는 둘 다는 반응성 라디칼로, 바람직하게는 -SO₃Na, 그리고 임의로 또한 -CH₃, -C₂H₅ 및 -OCH₃로 치환된다.

추가로 바람직한 착색 염료는 화학식 H-14를 갖는다:

여기서 고리 C는 반응성 라디칼로, 바람직하게는 -SO₃Na, 그리고 임의로 또한 -CH₃, -C₂H₅ 및 -OCH₃로 치환된다.

또한, 바람직한 착색 염료는 화학식 H-15를 갖는다:

여기서 고리 D 및 E는 반응성 라디칼로, 바람직하게는 -SO₃Na로 치환된다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 착색 염료에 대한 예시적인 바람직한 화합물은 하기이며:

여기서 상기 5종의 화합물에서, n은 0 내지 7의 정수이고, m은 0 내지 7의 정수이다.

게다가, 본 발명에 따른 조성물은 또한 텍스타일로부터 오일 및 그리스를 세척 제거하는 능력에 긍정적으로 영향을 미치는 구성요소, 또는 방오성 활성 성분으로 지칭되는 것을 함유할 수 있다. 이 효과는 이러한 오일제거 및 그리스제거 구성요소를 함유하는 작용제를 사용하여 이전에 수회 세척된 바 있는 텍스타일이 오염된 경우에 특히 분명하다. 바람직한 오일제거 및 그리스제거 구성요소는, 예를 들어, 비-이온성 셀룰로스 에테르 예컨대 메틸셀룰로스 및 각각의 경우에 비-이온성 셀룰로스 에테르를 기준으로 하여, 15 내지 30 wt.%의 메톡실 기 및 1 내지 15 wt.%의 히드록시프로폭실 기의 비율을 갖는 메틸 히드록시프로필 셀룰로스, 및 선행 기술로부터 공지된 프탈산 및/또는 테레프탈산의 중합체, 또는 그의 단량체성 및/또는 중합체성 디올과의 유도체, 특히 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 폴리에틸렌 글리콜 테레프탈레이트의 중합체 또는 그의 음이온성 및/또는 비-이온성 개질된 유도체를 포함한다. 이들은, 예를 들어, 상표명 텍스케어(Texcare)^® 하에 상업적으로 입수가능하다.

특히 폴리에틸렌이민, 폴리비닐 아세테이트 및 폴리에틸렌 글리콜을 기재로 하는 (공)중합체에 기반한 재부착 방지제가, 바람직하게는 재부착 방지제와의 혼합물로 사용될 수 있다.

조성물은 바람직하게는 또한 이염 억제제를, 바람직하게는 0.1 wt.% 내지 2 wt.%, 특히 0.1 wt.% 내지 1 wt.%의 양으로 함유할 수 있으며, 이는, 본 발명의 바람직한 실시양태에서, 비닐피롤리돈, 비닐 이미다졸 또는 비닐 피리딘-N-옥시드의 중합체 또는 그의 공중합체이다.

회색화 억제제의 기능은 텍스타일 섬유로부터 제거된 오염물을 상기 액 중에 현탁된 상태로 유지하는 것이다. 대개 유기성인 수용성 콜로이드, 예를 들어 전분, 사이징 물질, 젤라틴, 전분 또는 셀룰로스의 에테르카르복실산 또는 에테르술폰산의 염, 또는 셀룰로스 또는 전분의 산성 황산 에스테르의 염이 이러한 목적에 적합하다. 산 기를 함유하는 수용성 폴리아미드가 또한 이러한 목적에 적합하다. 상기 언급된 것들 이외의 전분 유도체, 예를 들어 알데히드 전분이 또한 사용될 수 있다. 셀룰로스 에테르, 예컨대 카르복시메틸 셀룰로스 (나트륨 염), 메틸 셀룰로스, 히드록시알킬 셀룰로스, 및 혼합 에테르, 예컨대 메틸 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 히드록시프로필 셀룰로스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로스, 및 그의 혼합물이, 예를 들어, 조성물을 기준으로 하여 0.1 내지 5 wt.%의 양으로 바람직하게 사용될 수 있다.

이염 억제제는 비닐피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸과 같은 시클릭 아민의 중합체 또는 공중합체인 것이 바람직하다. 이염 억제제로서 적합한 중합체는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI), 폴리비닐피리딘-N-옥시드, 폴리-N-카르복시메틸-4-비닐피리듐 클로라이드, 비닐피롤리돈 및 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체, 및 그의 혼합물을 포함한다. 특히 바람직하게는, 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI) 또는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)가 이염 억제제로서 사용된다. 바람직하게 사용되는 폴리비닐피롤리돈 (PVP)은 2,500 내지 400,000의 평균 분자량을 가지며, 아이에스피 케미칼스(ISP Chemicals)로부터 PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 또는 PVP K 90으로서, 또는 바스프로부터 소칼란(Sokalan)^® HP 50 또는 소칼란^® HP 53으로서 상업적으로 입수가능하다. 바람직하게 사용되는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸 (PVP/PVI)의 공중합체는 5,000 내지 100,000 g/mol 범위의 분자량을 갖는다. PVP/PVI 공중합체는, 예를 들어 바스프로부터 명칭 소칼란^® HP 56 하에 상업적으로 입수가능하다. 극히 바람직하게 사용될 수 있는 다른 이염 억제제는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체이며, 이는 예를 들어 바스프로부터 명칭 소칼란^® HP 66 하에 입수가능하다.

조성물은 특히 텍스타일의 세척 공정의 맥락에서 사용된다. 본원에 기재된 조성물은, 텍스타일 세척에서 텍스타일 전처리제 및 후처리제로서 사용되는 세척 보조제로서, 즉, 예를 들어 없애기 힘든 얼룩을 용해시키기 위해 세탁물이 실제 세척 전에 접촉하게 되는 작용제로서 적합하다.

조성물은 세척 사이클을 위해 준비된 분배물로 (예를 들어 수용성 다중-챔버 파우치로서) 또는 혼합 챔버가 있을 수도 있는 다중-챔버 보관 용기에 있을 수 있다.

본 발명의 의미 내에서, 계면활성제-함유 액은 적어도 1종의 용매 (바람직하게는 물)로 희석시킴으로써 본 발명의 다중-구성요소 세제를 사용함으로써 수득될 수 있는, 기재를 처리하기 위한 액체 제제이다. 직물 또는 텍스타일 (예컨대 의류)이 기재로서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는, 이들이 텍스타일에 대해, 예를 들어, 세탁기에 의해 수행되는 바와 같은, 자동 세정 방법을 위한 계면활성제-함유 액을 제공하기 위해 사용된다.

다중-구성요소 세제인 경우에, 다중-구성요소 세제의 추가 구성요소는 선행 기술에 따라 확립된 임의의 투입 형태 및/또는 임의의 편리한 투입 형태일 수 있다. 이들은, 예를 들어, 액체, 겔-유사 또는 페이스트상 투입 형태를 포함한다. 용기는 바람직하게는 대형 용기로 그리고 분배물로 둘 다 포장되어 있는, 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개의 챔버를 갖는 파우치이다.

그러나, 본 발명에 따르면, 다중-구성요소 세제가 액체 구성요소만을 포함하는 경우에 매우 특히 바람직하며, 여기서 액체 구성요소는 바람직하게는 랩핑에 의해 서로 분리되어 포장된다.

또 다른 특히 바람직한 실시양태에서, 다중-구성요소 세제는 다중-구성요소 색상 세제, 특히 액체 세제, 즉, 착색된 텍스타일용 텍스타일 세제이다.

본 발명에 따른 세제는 바람직하게는 적어도 1종의 알칼리화제 또는 그의 염을 1 내지 20 wt.%, 바람직하게는 2 내지 15 wt.%의 총량으로 함유한다.

알칼리화제 및 그의 염의 총량, 또는 하기 바람직한 대표예 모두의 총량은 염기 형태를 기준으로 하여 계산되며, 즉, 본 발명에 따른 세제 중 알칼리화제가 (부분적으로) 그의 염 형태로 존재하는 경우에, 반대이온은 양 계산에서 무시되고, 염 분량에 대해서 흡수된 양성자를 갖지 않는 염기 형태만이 가정된다.

알칼리화제는 바람직하게는 (C₂ 내지 C₆) 알칸올아민, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨 또는 그의 혼합물로부터 선택된다.

본 발명에 따르면, 용어 (C₂ 내지 C₆) 알칸올아민은 2 내지 6개의 탄소 원자의 탄소 골격을 가지며, 여기에 적어도 1개의 아미노 기 (바람직하게는 정확히 1개의 아미노 기) 및 적어도 1개의 히드록실 기 (이 경우에도 바람직하게는 정확히 1개의 히드록실 기)가 결합되어 있는 유기 아민 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명에 따른 바람직한 (C₂ 내지 C₆) 알칸올아민은 1급 아민이다.

본 발명의 맥락에서, 정확히 1개의 아미노 기를 갖는 적어도 1종의 (C₂ 내지 C₆) 알칸올아민을 사용하는 것이 바람직하다. 이는 또한 바람직하게는 1급 아민이다.

본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 2-아미노에탄-1-올 (모노에탄올아민), 트리스(2-히드록시에틸)아민 (트리에탄올아민), 3-아미노프로판-1-올, 4-아미노부탄-1-올, 5-아미노펜탄-1-올, 1-아미노프로판-2-올, 1-아미노부탄-2-올, 1-아미노펜탄-2-올, 1-아미노펜탄-3-올, 1-아미노펜탄-4-올, 3-아미노-2-메틸프로판-1-올, 1-아미노-2-메틸프로판-2-올, 3-아미노프로판-1,2-디올, 2-아미노-2-메틸프로판-1,3-디올 (특히 2-아미노에탄-1-올, 2-아미노-2-메틸프로판-1-올, 2-아미노-2-메틸-프로판-1,3-디올로부터), 또는 그의 혼합물로부터 선택된 적어도 1종의 (C₂ 내지 C₆)-알칸올아민을 함유한다. 모노에탄올아민이 알칼리화제로서 매우 특히 적합한 (C₂ 내지 C₆) 알칸올아민인 것으로 입증되었다.

(C₂ 내지 C₆) 알칸올아민 또는 그의 염은 특히 바람직하게는, 각각의 경우에 염기성 형태를 기준으로 하여, 1 내지 20 wt.%, 바람직하게는 2 내지 15 wt.%의 총량으로 본 발명에 따른 세제에 함유된다.

본 발명에 따르면, 액체 조성물은 바람직하게는 수용성 물질로 이루어진 용기 (파우치)에 위치한다. 상기 다중-구성요소 세제를 위한 용기는 적어도 2개의 공간적으로 분리된 챔버 (다중-챔버 파우치), 예를 들어 2, 3, 4, 5, 6, 7 또는 8개의 챔버를 포함한다. 이들 챔버는 거기에 함유된 세제의 액체 또는 액체 및 고체 구성요소가 서로 접촉하지 않도록 하는 방식으로 서로 분리되어 있다. 이들은, 예를 들어, 용기 자체와 동일한 물질로 제조된 벽에 의해 분리되어 있을 수 있다.

따라서 본 발명에 따르면, 적어도 2개의 분리된 챔버를 가진 수용성 물질로 이루어진 용기에 다중-구성요소 세제를 포장하는 것이 특히 바람직하다.

0.1 g의 물질이 20℃에서 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm 길이, 10 mm의 직경, 마인츠 소재의 쇼트(Schott)로부터의 1000 mL 보급형 비커) 600초 이내에 800 mL의 물에 용해되어, 물질의 단일 고체 입자를 육안으로 더 이상 볼 수 없는 경우 물질은 본 발명의 의미 내에서 수용성이다.

랩핑을 위한 파우치를 제조하기 위해 사용되는 물질의 수용해도는 정사각형 프레임 (내측에서의 에지 길이: 20 mm)에 고정된 상기 물질의 정사각형 필름 (필름: 76 μm의 두께를 갖는 22 x 22 mm)에 의해 하기 측정 프로토콜에 따라 결정될 수 있다. 상기 프레임에 들어있는 필름을, 팽팽하게 당겨진 필름의 표면이 비커의 기부에 직각으로 배열되고, 프레임의 상단 에지가 물 표면보다 1 cm 낮고, 프레임의 하단 에지가 비커의 기부에 평행하게 배향되어, 프레임의 하단 에지가 비커의 기부의 반경을 따라 연장되고 프레임의 하단 에지의 중심이 비커 바닥의 반경의 중심 위에 배열되도록 하여, 원형 기부를 가진 1-리터 비커 (마인츠 소재의 쇼트, 보급형 1,000 mL 비커 글래스) 내 20℃로 온도-제어된 800 ml의 증류수에 담근다. 물질은 교반될 때 (자기 교반기 교반 속도 300 rpm, 교반 막대: 6.8 cm의 길이, 10 mm의 직경) 600초 이내에 용해되어, 단일 고체 필름 입자를 육안으로 더 이상 볼 수 없도록 하여야 한다.

수용성 또는 수분산성 물질은 중합체, 공중합체 또는 그의 혼합물을 포함할 수 있다. 본 발명의 의미 내에 수용성 중합체는 실온의 물 중에서 2.5 wt.% 초과로 가용성인 중합체이다.

바람직한 수용성 물질은 바람직하게는 (아세탈화된) 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리에틸렌 옥시드, 젤라틴, 술페이트, 카르보네이트 및/또는 시트레이트로 치환된 폴리비닐 알콜, 폴리알킬렌 옥시드, 아크릴아미드, 셀룰로스 에스테르, 셀룰로스 에테르, 셀룰로스 아미드, 셀룰로스, 폴리비닐 아세테이트, 폴리카르복실산 및 그의 염, 폴리아미노산 또는 펩티드, 폴리아미드, 폴리아크릴아미드, 말레산과 아크릴산의 공중합체, 아크릴아미드와 (메트)아크릴산의 공중합체, 폴리사카라이드, 예컨대, 전분 또는 구아 유도체, 젤라틴 및 INCI 지정 폴리쿼터늄 2, 폴리쿼터늄 17, 폴리쿼터늄 18 및 폴리쿼터늄 27을 가진 물질로 이루어진 군으로부터의 적어도 1종의 물질을 적어도 부분적으로 포함한다. 수용성 물질은 특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜이다.

본 발명의 한 실시양태에서, 수용성 물질은 상이한 물질의 혼합물을 포함한다. 이러한 혼합물은 용기의 기계적 특성을 조정할 수 있도록 하며, 수용해도에 영향을 미칠 수 있다.

수용성 물질은 바람직하게는 적어도 1종의 폴리비닐 알콜 및/또는 적어도 1종의 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유한다. "폴리비닐 알콜" (PVAL 또는 PVA로서, 또한 때때로 PVOH로서 축약됨)은 하기 일반 구조의 중합체에 대한 명칭이며:

이는 또한 하기 유형의 구조 단위를 적은 비율 (약 2%)로 함유한다:

대략 100 내지 2,500 범위의 중합도 (대략 4,000 내지 100,000 g/mol의 몰 질량)를 가진 황백색 분말 또는 과립으로서 제공되는, 상업적으로 입수가능한 폴리비닐 알콜은 98 내지 99 mol.% 또는 87 내지 89 mol.%의 가수분해도를 가지며, 따라서 이들은 여전히 잔류 아세틸 기를 함유한다. 제조업체는 출발 중합체의 중합도, 가수분해도, 비누화 값 및 용액 점도를 명시함으로써 폴리비닐 알콜을 특성화한다.

가수분해도에 따라, 폴리비닐 알콜은 물 및 몇몇 강한 극성의 유기 용매 (포름아미드, 디메틸포름아미드, 디메틸 술폭시드) 중에서 가용성이고; 이들은 (염소화된) 탄화수소, 에스테르, 지방 및 오일의 공격을 받지 않는다. 폴리비닐 알콜은 독물학상 안전한 것으로 인식된 것으로서 분류되며, 적어도 부분적으로 생분해성이다. 수용해도는 알데히드로의 후처리 (아세탈화), Ni 또는 Cu 염과의 착물화 또는 디크로메이트, 붕산 또는 보락스를 사용한 처리에 의해 감소될 수 있다. 폴리비닐 알콜 코팅은 산소, 질소, 헬륨, 수소 및 이산화탄소와 같은 기체를 거의 통과시키지 않으나, 수증기는 통과하도록 한다.

본 발명의 맥락에서, 수용성 물질은 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%인 폴리비닐 알콜을 적어도 부분적으로 포함하는 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 수용성 물질은 적어도 20 wt.%, 특히 바람직하게는 적어도 40 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 적어도 60 wt.%, 특히 적어도 80 wt.%의, 가수분해도가 70 내지 100 mol.%, 바람직하게는 80 내지 90 mol.%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol.%, 특히 82 내지 88 mol.%인 폴리비닐 알콜로 이루어진다.

상기에 기재된 폴리비닐 알콜은, 예를 들어 상표 모위올(Mowiol)® (클라리언트(Clariant)) 하에, 광범위하게 상업적으로 입수가능하다. 본 발명의 맥락에서 특히 적합한 폴리비닐 알콜은, 예를 들어, KSE로부터의 모위올 3-83, 모위올® 4-88, 모위올® 5-88, 모위올® 8-88 및 L648, L734, 모위플렉스(Mowiflex) LPTC 221 및 텍사스 폴리머스(Texas Polymers)로부터의 화합물 예컨대 비넥스(Vinex) 2034이다.

바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜에 더하여, 추가의 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 그의 혼합물이며, 이타콘산이 바람직하다.

비닐 알콜에 더하여, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 또는 그의 염 또는 에스테르를 포함하는 폴리비닐 알콜 공중합체가 또한 바람직하다. 이러한 종류의 폴리비닐 알콜 공중합체는 특히 바람직하게는, 비닐 알콜에 더하여, 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 그의 혼합물을 함유한다.

폴리비닐 알콜 중합체의 수용해도는 알데히드 (아세탈화) 또는 케톤 (케탈화)으로의 후처리에 의해 변경될 수 있다. 특히 바람직하고, 냉수에서 확실히 양호한 용해도로 인해, 사카라이드 또는 폴리사카라이드 또는 그의 혼합물의 알데히드 또는 케토 기로 아세탈화 또는 케탈화될 수 있는 특히 유리한 폴리비닐 알콜이 생성되었다.

더욱이, 수용해도는 Ni 또는 Cu 염과의 착물화 또는 디크로메이트, 붕산 또는 보락스를 사용한 처리에 의해 표적화된 방식으로 변경되며, 따라서 목적하는 값으로 설정될 수 있다. 이들은 바람직하게는 포함되지 않는다. PVAL 필름은 산소, 질소, 헬륨, 수소 및 이산화탄소와 같은 기체를 거의 통과시키지 않으나, 수증기는 통과하도록 한다.

폴리비닐 알콜에 더하여, 아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산, 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 수용성 물질로서 적합한 필름 물질에 추가적으로 첨가될 수 있다.

본 발명에 따른 수용성 분배물의 수용성 물질로서 사용하기에 적합한 수용성 필름은 모노솔 엘엘씨(MonoSol LLC)에 의해 명칭 모노솔 M8630 또는 M8720 하에 판매되는 필름이다. 다른 적합한 필름은 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® KA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL 명칭의 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 VF-HP 필름을 포함한다.

바람직한 수용성 물질은 이들이 1.0 내지 2.0, 바람직하게는 1.4 내지 1.9의 치환도 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 메톡시 기의 평균 개수)를 가지며, 0.1 내지 0.3, 바람직하게는 0.15 내지 0.25의 몰 치환 (셀룰로스의 안히드로글루코스 단위당 히드록시프로폭실 기의 평균 개수)을 갖는 히드록시프로필 메틸셀룰로스 (HPMC)를 포함하는 것을 특징으로 한다.

PVP로서 축약되는 폴리비닐피롤리돈은 1-비닐피롤리돈의 라디칼 중합에 의해 제조된다. 상업적으로 입수가능한 PVP는 대략 2,500 내지 750,000 g/mol 범위의 몰 질량을 가지며, 백색의 흡습성 분말로서 또는 수용액으로서 제공된다.

폴리에틸렌 옥시드, 생략해서 PEOX는 하기 화학식의 폴리알킬렌 글리콜이며:

H-[O-CH₂-CH₂]_n-OH

이는 소량의 물을 함유하며 프라이머로서 에틸렌 글리콜을 갖는 대부분 소량의 물을 함유하는 시스템에서 에틸렌 옥시드 (옥시란)의 염기-촉매된 중부가에 의해 산업적으로 제조된다. 이들은 대개 대략 5 내지 > 100,000의 중합도 n에 상응하는, 대략 200 내지 5,000,000 g/mol 범위의 몰 질량을 갖는다. 폴리에틸렌 옥시드는 극도로 낮은 농도의 반응성 히드록시 말단 기를 가지며, 단지 약한 글리콜 특성을 나타낸다.

젤라틴은 산성 또는 알칼리성 조건 하에 동물의 피부 및 뼈에 함유된 콜라겐의 가수분해에 의해 주로 수득되는 폴리펩티드 (분자량: 대략 15,000 내지 > 250,000 g/mol)이다. 젤라틴의 아미노산 조성은 그것이 수득된 콜라겐의 조성에 거의 상응하며, 그의 기원에 따라 달라진다. 수용성 코팅 물질로서의 젤라틴의 사용은, 특히 약학에서 경질 또는 연질 젤라틴 캡슐의 형태로 극히 널리 보급되어 있다. 젤라틴은 상기 언급된 중합체와 비교하여 그의 높은 가격 때문에, 필름의 형태로 제한된 정도로만 사용된다.

본 발명의 맥락에서, 전분 및 전분 유도체, 셀룰로스 및 셀룰로스 유도체, 특히 메틸 셀룰로스 및 그의 혼합물의 군으로부터의 중합체를 포함하는 수용성 물질이 바람직하다.

전분은 글루코스 단위가 α-글리코시드로 연결되어 있는 호모글리칸이다. 전분은 상이한 분자량 (MW)의 2종의 구성요소: 대략 20 내지 30%의 직쇄 아밀로스 (대략 50,000 내지 150,000 g/mol의 MW) 및 70 내지 80%의 분지쇄 아밀로펙틴 (대략 300,000 내지 2,000,000 g/mol의 MW)으로 구성된다. 이는 또한 소량의 지질, 인산 및 양이온을 함유한다. 아밀로스가 1,4-위치에서의 결합으로 인해 대략 300 내지 1,200개의 글루코스 분자를 갖는 긴 나선형의 뒤얽힌 쇄를 형성하지만, 아밀로펙틴의 쇄는 1,6 결합에 의해 평균 25개의 글루코스 빌딩 블록 후에 분지화되어 약 1,500 내지 12,000개의 글루코스 분자를 가진 분지형 구조를 형성한다. 순수한 전분에 더하여, 전분으로부터 중합체-유사 반응에 의해 수득될 수 있는 전분 유도체가 또한 본 발명의 맥락에서 수용성 용기를 제조하는데 적합하다.

이러한 경우에 이러한 유형의 화학적으로 개질된 전분은 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화의 생성물을 포함한다. 그러나, 히드록시 기가 산 원자에 의해 결합되지 않은 라디칼에 의해 대체된 전분이 전분 유도체로서 또한 사용될 수 있다. 전분 유도체의 군은, 예를 들어, 알칼리 전분, 카르복시메틸 전분 (CMS), 전분 에스테르 및 에테르 및 아미노 전분을 포함한다.

순수한 셀룰로스는 공식적 전체 조성 (C₆H₁₀O₅)을 가지며, 공식적으로 그 자체가 2개의 글루코스 분자로 구성된 셀로비오스의 β-1,4-폴리아세탈인 것으로 간주된다. 이러한 경우에, 적합한 셀룰로스는 대략 500 내지 5,000개의 글루코스 단위로 구성되며, 따라서 50,000 내지 500,000 g/mol의 평균 분자 질량을 갖는다. 중합체-유사 반응에 의해 셀룰로스로부터 수득될 수 있는 셀룰로스 유도체가 또한 본 발명의 맥락에서 셀룰로스-기반 붕해제로서 사용될 수 있다. 이러한 경우에 이러한 유형의 화학적으로 개질된 셀룰로스는 히드록시 수소 원자가 치환된 에스테르화 또는 에테르화의 생성물을 포함한다. 그러나, 히드록시 기가 산 원자에 의해 결합되지 않은 라디칼에 의해 대체된 셀룰로스 또한 셀룰로스 유도체로서 사용될 수 있다. 셀룰로스 유도체의 군은, 예를 들어, 알칼리 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC), 셀룰로스 에스테르 및 에테르 뿐만 아니라 아미노 셀룰로스를 포함한다.

수용성 물질은 추가 첨가제를 가질 수 있다. 이들은, 예를 들어, 가소제, 예컨대 디프로필렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 또는 디에틸렌 글리콜, 물 또는 붕해제이다.

특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜이 수용성 물질로서 사용된다. 이는 가공하기가 용이하며 유지 비용이 저렴하다. 게다가, 이는 특히 물 중에서 가용성이며, 따라서 제조된 용기가 다양한 방식으로 사용되는 것을 가능하게 한다.

본 발명에 따르면, 제품 안전성을 증가시키기 위해 적어도 1종의 고미제가 수용성 물질에 함유되는 경우에 바람직하다.

바람직한 고미제는 적어도 1,000, 바람직하게는 적어도 10,000, 특히 바람직하게는 적어도 200,000의 고미 값을 갖는다. 고미 값을 결정하기 위해, 유럽 약전 (5th Edition, Grundwerk, Stuttgart 2005, Volume 1, General Part, Monograph Groups, 2.8.15 bitter value p. 278)은 기재된 표준화된 방법을 사용한다. 고미 값이 200,000으로 고정된 퀴닌 히드로클로라이드의 수용액이 비교용으로 사용된다. 이는 1 그램의 퀴닌 히드로클로라이드에 의해 200 리터의 물이 쓴맛을 갖게 된다는 것을 의미한다. 고미의 관능 검사에서 개인간 맛 차이는 이 방법에서 보정 인자에 의해 상쇄된다.

매우 특히 바람직한 고미제는 데나토늄 벤조에이트, 글리코시드, 이소프레노이드, 알칼로이드, 아미노산, 및 그의 혼합물로부터 선택되며, 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트이다.

글리코시드는 일반 구조 R-O-Z의 유기 화합물이며, 여기서 알콜 (R-OH)이 글리코시드 결합에 의해 당 부분 (Z)에 연결된다.

적합한 글리코시드는, 예를 들어, 플라보노이드 예컨대 퀘르세틴 또는 나린진 또는 이리도이드글리코시드 예컨대 아우쿠빈 및 특히 세코이리도이드, 예컨대 아마로겐틴, 디히드로폴리아멘틴, 겐티오피크로시드, 겐티오피크린, 스웨르티아마린, 스웨로시드, 겐티오플라보시드, 센타우로시드, 메티아폴린, 하르파고시드 및 센타피크린, 살리신 또는 콘듀란긴이다.

이소프레노이드는 공식적으로 이소프렌으로부터 유래되는 화합물이다. 예는 특히 테르펜 및 테르페노이드이다.

적합한 이소프레노이드는, 예를 들어, 세퀴테르펜 락톤 예컨대 아브신틴, 아르타브신, 크니신, 락투신, 락투코피크린 또는 살로니테놀리드, 모노테르펜 케톤 (투욘) 예컨대 α-투욘 또는 β-투욘, 테트라노르트리테르펜 (리모노이드) 예컨대 데옥시리몬, 데스옥시리몬산, 리모닌, 이찬긴, 이소-오바쿠논산, 오바쿠논, 오바쿠논산, 노밀린 또는 노밀린산, 테르펜 예컨대 마루빈, 프리마루빈, 카르노솔, 카르노솔산 또는 쿠아신을 포함한다.

알칼로이드는 동물 또는 인간 유기체에 작용하는 2차 대사의 자연 발생하는, 화학적 이질성의 거의 알칼리성인 질소-함유 유기 화합물을 지칭한다.

적합한 알칼로이드는, 예를 들어, 퀴닌 히드로클로라이드, 퀴닌 히드로겐 술페이트, 퀴닌 디히드로클로라이드, 퀴닌 술페이트, 콜룸빈 및 카페인이다.

적합한 아미노산은, 예를 들어, 트레오닌, 메티오닌, 페닐알라닌, 트립토판, 아르기닌, 히스티딘, 발린 및 아스파르트산을 포함한다.

특히 바람직한 고미제는 퀴닌 술페이트 (고미 값 = 10,000), 나린진 (고미 값 = 10,000), 수크로스 옥타아세테이트 (고미 값 = 100,000), 퀴닌 히드로클로라이드, 데나토늄 벤조에이트 (고미 값 > 100,000,000) 및 그의 혼합물이며, 매우 특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트 (예를 들어 비트렉스(Bitrex)^®로서 입수가능함)이다.

그의 총 중량을 기준으로 하여, 수용성 물질은 바람직하게는, 상기 쉘 물질의 총량을 기준으로 하여, 총량으로 최대 1 중량부의 고미질 대 250 중량부의 점탄성, 고체 조성물 (1:250)로, 특히 바람직하게는 최대 1:500으로, 매우 특히 바람직하게는 최대 1:1,000으로 고미제 (특히 바람직하게는 데나토늄 벤조에이트)를 함유한다.

텍스타일을 세척하기 위해, 특히 데오도란트, 녹, 베리류, 차 및 레드 와인의 구성요소 및 잔류물에 기반한 오염을 제거하기 위해 조성물을 사용하는 것이 바람직하다.

이미 언급된 바와 같이, 얼룩은 실제 세척 공정 전에 본 발명에 따른 조성물을 사용하여 전처리될 수 있고/거나 초기에 계면활성제-함유 액은 본 발명에 따른 다중-구성요소 세제를 함유하는 세척 용액으로서 제공된 다음에 세정될 텍스타일과 접촉된다.

텍스타일을 세정하는 방법은 일반적으로, 복수개의 방법 단계에서, 다양한 세정-활성 물질이 세정될 물질에 적용되고 노출 시간 후에 세척 제거된다는 사실, 또는 세정될 물질이 세제 또는 조성물의 용액으로 달리 처리된다는 사실을 특징으로 한다.

기재된 세척 공정에서, 60℃ 이하, 예를 들어 40℃ 이하의 온도가 본 발명의 상이한 실시양태에서 사용된다. 이 온도 정보는 세척 단계에서 사용된 온도와 관련이 있다.

세탁기에서 본 발명에 따른 방법을 수행하는 것이 또한 바람직하다. 상기 조성물을 세탁기의 드럼에 투입하는 경우가 특히 효과적이며 따라서 바람직한 것으로 밝혀졌다.

특히 성분의 사양에 관해서는 본 발명의 세제와 관련하여 기재된 실시양태 모두는 기재된 방법 및 용도에 동일하게 적용가능하며 그 반대도 마찬가지이다.

하기 측면은 본 발명을 제한하지 않고 예로서 본 발명을 예시한다:

1. 하기를 포함하는 계면활성제 조성물, 특히 세탁 세제:

화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물:

여기서

R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이는 히드록시, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알콕시(CH₂CH₂O)_n-, -NR^'R^'' 또는 -N⁺R^'R^''R^'''X^-로부터 선택된 적어도 1개의 라디칼에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R^', R^'' 및 R^'''는 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고, X^-는 음이온을 나타냄;

- 총 중량에 대비하여 바람직하게는 2 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제;

- 적어도 1종의 만난아제 효소;

- 임의로 기타 활성 성분; 및

- 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 50 wt.%, 바람직하게는 2 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 3 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 특히 5 내지 35 wt.%, 바람직하게는 5 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 8 내지 15 wt.%의 물.

2. 측면 1에 있어서, 화학식 (I)에서 라디칼 R¹ 및 R²가 서로 독립적으로 알킬 기, 알콕시알킬 기, 히드록시알킬 기, 히드록시알킬옥시알킬 기, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

3. 측면 1 또는 2에 있어서, 화학식 (I)에서, 라디칼 R¹ 및 R²가 동일한 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

4. 측면 1 내지 3 중 어느 한 측면에 있어서, 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물이 0.2 내지 90 wt.%, 바람직하게는 1 내지 85 wt.%, 특히 2.5 내지 75 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

5. 측면 1 내지 4 중 어느 한 측면에 있어서, 20℃에서, 3 내지 11.5, 바람직하게는 5 내지 9, 보다 바람직하게는 7의 pH를 갖는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

6. 측면 1 내지 5 중 어느 한 측면에 있어서, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

7. 측면 1 내지 6 중 어느 한 측면에 있어서, 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 0.01 내지 2.5 wt.%, 특히 0.02 내지 1.0 wt.%의 총량의 만난아제 효소를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

8. 측면 1 내지 7 중 어느 한 측면에 있어서, 만난아제 효소가 바실루스의 그람-양성 호알칼리성 균주, 특히 바실루스 서브틸리스, 바실루스 렌투스, 바실루스 클라우시이, 바실루스 아가라드하에렌스, 바실루스 브레비스, 바실루스 스테아로써모필루스, 바실루스 알칼로필루스, 바실루스 아밀로리퀘파시엔스, 바실루스 코아굴란스, 바실루스 시르쿨란스, 바실루스 라우투스, 바실루스 투린기엔시스, 바실루스 리케니포르미스, 및 바실루스 종의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것, 특히 바람직하게는 바실루스 종 1633, 바실루스 종 AAI12, 바실루스 클라우시이, 바실루스 아가라드하에렌스 및 바실루스 리케니포르미스의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것으로부터의 적어도 1종의 만난아제 폴리펩티드를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

9. 측면 1 내지 8 중 어느 한 측면에 있어서, 만난아제 효소가, 서열이 서열식별번호: 1에 따른 위치 31 내지 490의 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드에 의해 형성된 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

10. 측면 1 내지 8 중 어느 한 측면에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물:

· 파에니바실루스 종으로부터의 적어도 1종의 만난아제 또는

· 하기로부터 선택된 적어도 2가지 변화를 갖는 아미노산 서열을 포함하는, 그의 변이체 중 하나:

(i) 1, 2, 3, 4, 6, 10, 19, 28, 30, 38, 59, 60, 61, 62, 63, 66, 67, 68, 70, 71, 74, 75, 78, 80, 82, 93, 97, 103, 111, 124, 129, 131, 135, 136, 139, 143, 150, 167, 168, 184, 213, 214, 217, 225, 228, 235, 242, 244, 258, 259, 261, 283 및 284로부터 선택된 위치 중 적어도 하나에서의 적어도 하나의 치환, 및

(ii) 위치 298에서의 삽입이며, 여기서 상기 아미노산 위치는 본 출원의 서열식별번호: 2에 따른 위치에 상응하는 것인 삽입. 서열식별번호: 2.

11. 측면 1 내지 8 중 어느 한 측면에 있어서, 액체인 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.

12. 적어도 2종의 구성요소를 포함하는 다중-구성요소 세제 및 및 다중-챔버 용기의 분배물이며, 여기서 상기 구성요소는 다중-챔버 용기의 챔버에 서로 별도로 함유되어 있고, 구성요소의 합이 측면 1 내지 11 중 어느 한 측면에 따른 계면활성제 조성물을 초래하는 것을 특징으로 하는 분배물.

13. 측면 12에 있어서, 다중-챔버 용기가, 특히 바람직하게는 폴리비닐 알콜을 기재로 하는, 특히 수용성 필름을 갖는, 다중-챔버 파우치의 형태인 것을 특징으로 하는 분배물.

14. 측면 11 또는 12에 있어서, 적어도 1종의 고미 물질을 함유하고, 고미 물질이 바람직하게는 계면활성제 조성물에 및/또는 다중-챔버 용기의 물질에, 특히 다중-챔버 용기의 수용성 필름의 물질에 함유되는 것을 특징으로 하는 분배물.

15. 표백가능한 오염을 제거하기 위한, 측면 1 내지 11 중 어느 한 측면에 따른 계면활성제 조성물 또는 측면 12 내지 14 중 어느 한 항에 따른 분배물의 용도.

16. 측면 1 내지 11 중 어느 한 측면에 따른 계면활성제 조성물 또는 측면 12 내지 14 중 어느 한 측면에 따른 분배물을 직물 또는 텍스타일에 첨가하는 단계; 및 세척 절차를, 바람직하게는 세탁기에서 수행하는 단계를 포함하는, 텍스타일을 세척하는 방법.

실시예

1.0 시험 조성물의 제공

하기 액체 세제를 제조하였다:

¹ R¹ 및 R²가 n-프로필인 화학식 (I)의 본 발명에 따른 카테콜 화합물, WO 2016/074936 A1의 실시예 2의 절차와 유사하게 n-프로필아민을 사용하여 제조됨.

² 서열식별번호: 1에 따른 위치 31 내지 490의 폴리펩티드에 대한 서열 동일성

2.0 세척 시험

세척 시험은 코튼에 표준화된 "무스 오 쇼콜라(Mousse au chocolat)" 오염과 함께 상기 표에 제공된 제형 V1, V2 및 E1 (16°dH에서 물 17 l에 투입량 25 g)을 사용하여 40℃에서 수행하였다.

세척된 코튼 래그를 세탁 전과 건조 후, L*a*b* 값에 따라 색 거리 측정을 통해 그의 명도를 결정하고 명도의 척도로서 Y 값을 결정하였다. Y값이 높을수록, 세탁 후 세탁물의 값이 먼지가 없는 초기 값에 가깝다.

하기 표는 결정된 Y 값을 제시한다.

세척 시험 후 Y 값:

SEQUENCE LISTING <110> Henkel AG & Co. KGaA <120> Verwendung von Mannanase-Enzym in Kombination mit Catecholderivaten <130> 2018P35236WO <160> 2 <170> PatentIn version 3.5 <210> 1 <211> 490 <212> PRT <213> Bacillus sp. <400> 1 Leu Asn Asn Gly Phe Lys Lys Ile Phe Ser Ile Thr Leu Ser Leu Leu 1 5 10 15 Leu Ala Ser Ser Ile Leu Phe Val Ser Gly Thr Ser Thr Ala Asn Ala 20 25 30 Asn Ser Gly Phe Tyr Val Ser Gly Thr Thr Leu Tyr Asp Ala Asn Gly 35 40 45 Asn Pro Phe Val Met Arg Gly Ile Asn His Gly His Ala Trp Tyr Lys 50 55 60 Asp Gln Ala Thr Thr Ala Ile Glu Gly Ile Ala Asn Thr Gly Ala Asn 65 70 75 80 Thr Val Arg Ile Val Leu Ser Asp Gly Gly Gln Trp Thr Lys Asp Asp 85 90 95 Ile His Thr Val Arg Asn Leu Ile Ser Leu Ala Glu Asp Asn His Leu 100 105 110 Val Ala Val Pro Glu Val His Asp Ala Thr Gly Tyr Asp Ser Ile Ala 115 120 125 Ser Leu Asn Arg Ala Val Asp Tyr Trp Ile Glu Met Arg Ser Ala Leu 130 135 140 Ile Gly Lys Glu Asp Thr Val Ile Ile Asn Ile Ala Asn Glu Trp Phe 145 150 155 160 Gly Ser Trp Glu Gly Asp Ala Trp Ala Asp Gly Tyr Lys Gln Ala Ile 165 170 175 Pro Arg Leu Arg Asn Ala Gly Leu Asn His Thr Leu Met Val Asp Ala 180 185 190 Ala Gly Trp Gly Gln Phe Pro Gln Ser Ile His Asp Tyr Gly Arg Glu 195 200 205 Val Phe Asn Ala Asp Pro Gln Arg Asn Thr Met Phe Ser Ile His Met 210 215 220 Tyr Glu Tyr Ala Gly Gly Asn Ala Ser Gln Val Arg Thr Asn Ile Asp 225 230 235 240 Arg Val Leu Asn Gln Asp Leu Ala Leu Val Ile Gly Glu Phe Gly His 245 250 255 Arg His Thr Asn Gly Asp Val Asp Glu Ala Thr Ile Met Ser Tyr Ser 260 265 270 Glu Gln Arg Gly Val Gly Trp Leu Ala Trp Ser Trp Lys Gly Asn Gly 275 280 285 Pro Glu Trp Glu Tyr Leu Asp Leu Ser Asn Asp Trp Ala Gly Asn Asn 290 295 300 Leu Thr Ala Trp Gly Asn Thr Ile Val Asn Gly Pro Tyr Gly Leu Arg 305 310 315 320 Glu Thr Ser Arg Leu Ser Thr Val Phe Thr Gly Gly Gly Ser Asp Gly 325 330 335 Gly Thr Ser Pro Thr Thr Leu Tyr Asp Phe Glu Gly Ser Met Gln Gly 340 345 350 Trp Thr Gly Ser Ser Leu Ser Gly Gly Pro Trp Ala Val Thr Glu Trp 355 360 365 Ser Ser Lys Gly Ser His Ser Leu Lys Ala Asp Ile Gln Leu Ser Ser 370 375 380 Asn Ser Gln His Tyr Leu His Val Ile Gln Asn Thr Ser Leu Gln Gln 385 390 395 400 Asn Ser Arg Ile Gln Ala Thr Val Lys His Ala Asn Trp Gly Ser Val 405 410 415 Gly Asn Gly Met Thr Ala Arg Leu Tyr Val Lys Thr Gly His Gly Tyr 420 425 430 Thr Trp Tyr Ser Gly Ser Phe Val Pro Ile Asn Gly Ser Ser Gly Thr 435 440 445 Thr Leu Ser Leu Asp Leu Ser Asn Val Gln Asn Leu Ser Gln Val Arg 450 455 460 Glu Ile Gly Val Gln Phe Gln Ser Ala Ser Asp Ser Ser Gly Gln Thr 465 470 475 480 Ser Ile Tyr Ile Asp Asn Val Ile Val Glu 485 490 <210> 2 <211> 297 <212> PRT <213> Paenibacillus sp. <400> 2 Met Ala Thr Gly Phe Tyr Val Ser Gly Asn Lys Leu Tyr Asp Ser Thr 1 5 10 15 Gly Lys Pro Phe Val Met Arg Gly Val Asn His Gly His Ser Trp Phe 20 25 30 Lys Asn Asp Leu Asn Thr Ala Ile Pro Ala Ile Ala Lys Thr Gly Ala 35 40 45 Asn Thr Val Arg Ile Val Leu Ser Asn Gly Ser Leu Tyr Thr Lys Asp 50 55 60 Asp Leu Asn Ala Val Lys Asn Ile Ile Asn Val Val Asn Gln Asn Lys 65 70 75 80 Met Ile Ala Val Leu Glu Val His Asp Ala Thr Gly Lys Asp Asp Tyr 85 90 95 Asn Ser Leu Asp Ala Ala Val Asn Tyr Trp Ile Ser Ile Lys Glu Ala 100 105 110 Leu Ile Gly Lys Glu Asp Arg Val Ile Val Asn Ile Ala Asn Glu Trp 115 120 125 Tyr Gly Thr Trp Asn Gly Ser Ala Trp Ala Asp Gly Tyr Lys Lys Ala 130 135 140 Ile Pro Lys Leu Arg Asn Ala Gly Ile Lys Asn Thr Leu Ile Val Asp 145 150 155 160 Ala Ala Gly Trp Gly Gln Phe Pro Gln Ser Ile Val Asp Tyr Gly Gln 165 170 175 Ser Val Phe Ala Ala Asp Ser Gln Lys Asn Thr Val Phe Ser Ile His 180 185 190 Met Tyr Glu Tyr Ala Gly Lys Asp Ala Ala Thr Val Lys Ala Asn Met 195 200 205 Glu Asn Val Leu Asn Lys Gly Leu Ala Leu Ile Ile Gly Glu Phe Gly 210 215 220 Gly Tyr His Thr Asn Gly Asp Val Asp Glu Tyr Ala Ile Met Arg Tyr 225 230 235 240 Gly Gln Glu Lys Gly Val Gly Trp Leu Ala Trp Ser Trp Tyr Gly Asn 245 250 255 Ser Ser Gly Leu Asn Tyr Leu Asp Met Ala Thr Gly Pro Asn Gly Ser 260 265 270 Leu Thr Ser Phe Gly Asn Thr Val Val Asn Asp Thr Tyr Gly Ile Lys 275 280 285 Asn Thr Ser Gln Lys Ala Gly Ile Phe 290 295

Claims

하기를 포함하는, 계면활성제 조성물, 특히 텍스타일 세제:
- 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물:

여기서
R¹ 및 R²는 서로 독립적으로 1 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 탄화수소 라디칼을 나타내며, 이는 히드록시, (C₁-C₄)-알콕시, (C₁-C₄)-알콕시(CH₂CH₂O)_n-, -NR^'R^'' 또는 -N⁺R^'R^''R^'''X^-로부터 선택된 적어도 1개의 라디칼에 의해 임의로 치환되고, 여기서 n = 1 내지 10이고, R^', R^'' 및 R^'''는 서로 독립적으로 H 또는 1 내지 3개, 바람직하게는 1 내지 2개의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 지방족 탄화수소 라디칼을 나타내고, X^-는 음이온을 나타냄;
- 총 중량에 대비하여 바람직하게는 2 내지 70 wt.%, 특히 10 내지 65 wt.%, 특히 바람직하게는 15 내지 60 wt.%의 총량의 적어도 1종의 계면활성제;
- 적어도 1종의 만난아제 효소;
- 임의로 기타 활성 성분; 및
- 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여 1 내지 50 wt.%, 바람직하게는 2 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 3 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 특히 5 내지 35 wt.%, 바람직하게는 5 내지 30 wt.%, 특히 바람직하게는 5 내지 25 wt.%, 매우 특히 바람직하게는 8 내지 15 wt.%의 물.
제1항에 있어서, 화학식 (I)에서 라디칼 R¹ 및 R²가 서로 독립적으로 알킬 기, 알콕시알킬 기, 히드록시알킬 기, 히드록시알킬옥시알킬 기, (N-히드록시에틸)-아미노에틸, (N-메톡시에틸)-아미노에틸 또는 (N-에톡시에틸)-아미노에틸, 또는 방향족 기를 나타내는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 화학식 (I)에서, 라디칼 R¹ 및 R²가 동일한 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 화학식 (I)의 적어도 1종의 카테콜 화합물이 0.2 내지 90 wt.%, 바람직하게는 1 내지 85 wt.%, 특히 2.5 내지 75 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및/또는 적어도 1종의 비-이온성 계면활성제를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 계면활성제 조성물의 총 중량을 기준으로 하여, 만난아제 효소가 0.01 내지 2.5 wt.%, 특히 0.02 내지 1.0 wt.%의 총량으로 함유되는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 만난아제 효소가 바실루스(Bacillus)의 그람-양성 호알칼리성 균주, 특히 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 바실루스 렌투스(Bacillus lentus), 바실루스 클라우시이(Bacillus clausii), 바실루스 아가라드하에렌스(Bacillus agaradhaerens), 바실루스 브레비스(Bacillus brevis), 바실루스 스테아로써모필루스(Bacillus stearothermophilus), 바실루스 알칼로필루스(Bacillus alkalophilus), 바실루스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens), 바실루스 코아굴란스(Bacillus coagulans), 바실루스 시르쿨란스(Bacillus circulans), 바실루스 라우투스(Bacillus lautus), 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), 및 바실루스 종의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것, 특히 바람직하게는 바실루스 종 1633, 바실루스 종 AAI12, 바실루스 클라우시이, 바실루스 아가라드하에렌스 및 바실루스 리케니포르미스의 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택된 것으로부터의 적어도 1종의 만난아제 폴리펩티드를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 만난아제 효소가, 서열이 서열식별번호: 1에 따른 위치 31 내지 490의 폴리펩티드와 적어도 90% (점점 더 바람직한 순으로 적어도 90.5%, 91%, 91.5%, 92%, 92.5%, 93%, 93.5%, 94%, 94.5%, 95%, 95.5%, 96%, 96.5%, 97%, 97.5%, 98%, 98.5%, 99.0%, 99.1%, 99.2%, 99.3%, 99.4%, 99.5%, 99.6%, 99.7% 또는 99.8%) 동일한 아미노산 서열을 포함하는 폴리펩티드에 의해 형성된 군의 적어도 1종의 대표예로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 하기를 함유하는 것을 특징으로 하는 계면활성제 조성물:
· 파에니바실루스(Paenibacillus) 종으로부터의 적어도 1종의 만난아제 또는
· 하기로부터 선택된 적어도 2가지 변화를 갖는 아미노산 서열을 포함하는, 그의 변이체 중 하나:
(i) 1, 2, 3, 4, 6, 10, 19, 28, 30, 38, 59, 60, 61, 62, 63, 66, 67, 68, 70, 71, 74, 75, 78, 80, 82, 93, 97, 103, 111, 124, 129, 131, 135, 136, 139, 143, 150, 167, 168, 184, 213, 214, 217, 225, 228, 235, 242, 244, 258, 259, 261, 283 및 284로부터 선택된 위치 중 적어도 하나에서의 적어도 하나의 치환, 및
(ii) 위치 298에서의 삽입이며, 여기서 상기 아미노산 위치는 본 출원의 서열식별번호: 2에 따른 위치에 상응하는 것인 삽입. 서열식별번호: 2.
제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 따른 계면활성제 조성물을 첨가하는 단계 및 세척 절차를, 바람직하게는 세탁기에서 수행하는 단계를 포함하는, 텍스타일을 세척하는 방법.