CN113646415A - 与儿茶酚衍生物组合的甘露聚糖酶的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及含水表面活性剂组合物,特别是洗涤剂,其含有至少一种儿茶酚化合物、至少一种表面活性剂和至少一种甘露聚糖酶。本发明进一步涉及表面活性剂组合物用于去除可漂白污渍的用途、以及使用表面活性剂组合物用于洗涤纺织品的方法。

Description

与儿茶酚衍生物组合的甘露聚糖酶的用途
技术领域
本发明涉及洗涤剂,优选液体洗涤剂,其包含至少一种儿茶酚化合物、至少一种表面活性剂和至少一种甘露聚糖酶。本发明进一步涉及洗涤剂用于去除可漂白污渍的用途、以及使用洗涤剂用于洗涤纺织品的方法。
背景技术
虽然含有漂白剂的粉状洗涤剂和清洁剂的制剂不再造成任何问题,但含有漂白剂的稳定的液体洗涤剂和清洁剂的制剂仍然是成问题的。由于在液体洗涤剂和清洁剂中通常不存在漂白剂,因此特别是由于所含的漂白剂通常被去除的这种类型的污渍频繁地仅不充分地被去除。对于不含漂白剂的彩色洗涤剂也存在类似的问题,在所述彩色洗涤剂中省略漂白剂,以便保护纺织品中的染料并防止其褪色。如果不存在漂白剂,则情形通过以下事实得到恶化:代替去除所谓的可漂白污渍(其通常通过使用基于过氧化物(peroxygen)的漂白剂至少部分地氧化去除),污渍甚至得到强化和/或使得更难以去除,其可能是由于引发的化学反应,所述化学反应可能例如由污渍中包含的特定染料的聚合组成。
此类问题特别在含有可聚合物质的污渍中发生。可聚合物质主要是多酚染料,优选类黄酮,特别是来自花色素或花色素苷类别。污渍可以特别已通过含有相应染料的食物产品或饮料引起。污渍可以特别是来自水果或蔬菜的污渍或者红酒污渍,其特别含有多酚染料,尤其是来自花色素或花色素苷类别的那些多酚染料。
根据国际专利申请WO 2011/023716 A1,已知没食子酸酯例如没食子酸丙酯在洗涤剂和清洁剂中用于含有可聚合物质的污渍的改善去除的用途。
国际专利申请WO 2013/092263 A1涉及通过使用低聚羟基苯甲酸酰胺改善洗涤剂和清洁剂的性能。
德国专利申请DE 102016214660 A1和DE 102014222833涉及二羟基对苯二甲酸衍生物在洗涤剂和清洁剂中的用途,以便改善洗涤或清洁性能。这些公开中的洗涤剂和清洁剂具有碱性pH。
已显示除可聚合物质之外,还含有基于多糖的增稠剂的食物产品,例如巧克力布丁,导致非常难以去除的污物。
发明内容
本发明的目的是提供表面活性剂组合物,其将污物(特别是由含有可聚合物质和基于多糖的增稠剂的食物产品引起的污物)去除至显著程度。组分应该具有良好的效率,并且应该实现非常良好的洗涤结果,特别是极佳的白度。
在这方面,本发明的发明人已发现,尤其是当待去除的污物由含有可聚合物质和基于多糖的增稠剂的食物产品引起时,专门的儿茶酚化合物与甘露聚糖酶的组合导致改善的污渍去除。
具体实施方式
因此,本发明首先涉及尤其是作为衣物洗涤剂的表面活性剂组合物,其:
-包含至少一种式(I)的儿茶酚化合物,其中
Figure BDA0003283644500000011
R1和R2彼此独立地表示具有1至20个碳原子的烃基,其任选地被选自羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基(CH2CH2O)n-、-NR'R”或-N+R'R”R”'X”的至少一个基团取代,其中n=1至10,R'、R”和R”'彼此独立地代表H或具有1至3个,优选1至2个碳原子的线性或分支脂肪族烃基,并且X-代表阴离子;
-优选基于表面活性剂组合物的总重量,以2至70重量%,特别是10至65重量%,特别优选15至60重量%的总量的至少一种表面活性剂;
-至少一种甘露聚糖酶;
-任选存在的其它活性成分;和
-基于表面活性剂组合物的总重量,基于表面活性剂组合物的总重量1至50重量%,优选2至30重量%,特别优选3至25重量%,非常特别优选5至25重量%,特别是5至35重量%,优选5至30重量%,特别优选5至25重量%,非常特别优选8至15重量%的水。
如本文定义的,含水量指如借助于卡尔费歇尔滴定(Angewandte Chemie 1935,48,394-396;ISBN 3-540-12846-8Eugen Scholz)确定的含水量。
当在本文中关于根据本发明的组合物使用时,“液体”包括在标准条件(20℃,1013mbar)下可流动的所有组合物,并且特别地还包括凝胶和糊状组合物。特别地,该术语还包括具有屈服点的非牛顿液体。颗粒混合物(可流动的固体,例如粉末或颗粒混合物)已知不是液体,并且因此不包括在内。
除非另有说明,否则与本文所述的洗涤剂的组成成分结合指示的所有陈述量指重量%,在每种情况下基于组合物的总重量。此外,除非另有明确说明,否则提及至少一种组成成分的这种类型的所述量始终指包含在洗涤剂中的这类组成成分的总量。这意味着例如与“至少一种非离子表面活性剂”结合的这种类型的所述量,指洗涤剂中包含的非离子表面活性剂的总量。
如本文使用的,“至少一种”指1种或多种,例如1、2、3、4、5、6、7、8、9种或更多种。与本文所述组合物的组成成分结合,这种信息并非指分子的绝对量,而是指组成成分的类型。因此,“至少一种非离子表面活性剂”表示例如一种或多种不同的非离子表面活性剂,即一种或多种不同类型的非离子表面活性剂。连同所述量一起,所述量指相应地指定类型的组成成分的总量,如上文定义的。
如本文使用的,“基本上不含”意指相对于这种化合物中包含的组分(例如着色染料)或组合物(例如洗涤剂)的重量,特定化合物(例如过渡金属离子)以小于0.01重量%,优选0.001重量%,更优选0.0001重量%包含在有关组分或组合物中,且最优选根本没有。
如果化合物在本发明中被描述为“取代的”,则可能的取代基是本领域技术人员已知的。特别优选地,除非另有明确说明,否则取代基选自-F、-Cl、-Br、-I、-OH、=O、-OR1、-NH2、-NHR1、-NR1 2和-COOR1,其中R1是具有1至10个碳原子的烷基基团。
根据本发明,几种组合物,然后称为组分,可以彼此在空间上分开。
在本发明中,术语洗涤剂和组合物同义使用。
如果本发明涉及多组分洗涤剂,则进一步的组分可以是常规清洁剂或根据本发明的组合物;进一步的组分也可以是固体或以颗粒的形式。优选所有组分都是液体。
如果存在进一步的液体组分,则它们可以定义为K1或K2。
除非另有明确说明,否则如果本发明中描述了分子质量或相对分子质量或摩尔质量,则使用数量平均分子量MN,其可以借助于使用聚苯乙烯标准的凝胶渗透层析进行确定。
通式(I)的化合物优选在20℃下在pH 4的完全软化水中具有至少10mg/l,特别是至少20mg/l的溶解度。
此处优选的是,基于组合物的总重量,至少一种根据式(I)的儿茶酚化合物以0.1重量%至90重量%,特别是0.5重量%至50重量%,优选1.0重量%至40重量%,更优选2.5重量%至20重量%的总量包含。
式(I)中具有1至20个碳原子的烃基可以是线性或分支的、饱和或不饱和的、环状或脂环族或芳族的。
优选的组合物是含有至少一种式(I)的儿茶酚化合物的那些组合物,其中基团R1和R2彼此独立地代表烷基(例如甲基、乙基、正丙基或异丙基)、烷氧基烷基(例如甲氧基乙基、甲氧基丙基、(2-甲氧基)乙氧基乙基、乙氧基乙基、乙氧基丙基或(2-乙氧基)乙氧基乙基)、羟烷基(例如2-羟乙基、3-羟丙基、2-羟丙基、1,2-二羟丙基)、羟基烷氧基烷基(例如2-羟基乙氧基乙基)、(N-羟乙基)-氨乙基、(N-甲氧基乙基)-氨乙基或(N-乙氧基乙基)-氨乙基、或芳族基团(例如苯基或苄基)。
式(I)中优选的烷基是线性(C1-C10)-烷基或分支(C3-C10)-烷基、C5-C6环烷基。
如果式(I)中的基团R1和R2是相同的,则它根据本发明是优选的。
进一步优选的选自儿茶酚的化合物是至少一种通式(I-a)的化合物,
Figure BDA0003283644500000031
其中m和n彼此独立地代表0至5,并且A和B彼此独立地代表氢原子、-NR1R2和-N+R1R2R3X-,并且R1、R2和R3彼此独立地代表H或者具有1至3个,优选1至2个碳原子的线性或分支的脂肪族烃基,并且X-代表阴离子。
优选的通式(I-a)的化合物是其中A和B相同的那些化合物。
X-优选选自乳酸盐、柠檬酸盐、酒石酸盐、琥珀酸盐、高氯酸盐、四氟硼酸盐、六氟磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、硫酸氢盐、硫酸盐、磷酸二氢盐、磷酸氢盐、磷酸盐、异氰酸盐、硫氰酸盐、硝酸盐、氟化物、氯化物、溴化物、碳酸氢盐和碳酸盐、以及这些中的至少两种的混合物,其中通过相应的多个通式(I)的阳离子基本结构的存在、或者任选地通过另外的阳离子例如钠离子或铵离子的存在,能够确保在多价阴离子的存在下的电荷平衡。根据本发明,如果根据式(I-a),A和B代表氢原子,则它是优选的。
最优选的式(式(I)的儿茶酚化合物是式(I-b)和/或(I-c)的化合物。
Figure BDA0003283644500000032
根据本发明的组合物还必须含有至少一种表面活性剂。如果基于根据本发明的表面活性剂组合物的重量,表面活性剂以10至70重量%,特别是20至65重量%,非常特别优选30至65重量%,最优选30至60重量%的总量包含,则这又是特别优选的。
表面活性剂组包括非离子、阴离子、阳离子和两性表面活性剂。根据本发明,组合物可以包含一种或多种所提到的表面活性剂。组合物特别优选包含至少一种或多种阴离子型表面活性剂(阴离子表面活性剂),基于所述组合物的重量,所述阴离子型表面活性剂特别优选以15至50重量%,特别是20至40重量%的总量包含。
至少一种阴离子表面活性剂优选选自C9-C13烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐、C12-C18烷烃磺酸盐、磺酸酯、烷基(烯基)硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐及其混合物。已发现这些磺酸盐和硫酸盐表面活性剂特别良好地适合制备稳定的液体组合物。包含C9-C13-烷基苯磺酸盐和脂肪醇醚硫酸盐作为阴离子表面活性剂的表面活性剂组合物具有特别良好的分散性质。可以使用的磺酸盐类型的表面活性剂优选为C9-C13-烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐,即烯烃和羟基烷烃磺酸盐的混合物,以及二磺酸盐,如例如经由用气态三氧化硫磺化以及磺化产物的后续碱或酸水解,从具有末端或内部双键的C12-C18单烯烃获得的。C12-C18烷烃磺酸盐和α-磺基脂肪酸的酯(磺酸酯)也是合适的,例如氢化椰子、棕榈仁或牛油脂肪酸的α-磺化甲酯。
例如来自椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇的C12-C18脂肪醇或者C10-C20羰基合成醇的硫酸半酯的碱性盐且特别是钠盐,以及具有这些链长的仲醇的半酯作为烷基(烯基)硫酸盐是优选的。从洗涤的角度来看,C12-C16烷基硫酸盐、C12-C15烷基硫酸盐和C14-C15烷基硫酸盐是优选的。2,3-烷基硫酸盐也是合适的阴离子表面活性剂。
例如来自椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇,具有12至18个C原子的脂肪醇,或者具有10至20个C原子的羰基合成醇的硫酸半酯的盐,以及具有这些链长的仲醇的半酯作为烷基(烯基)硫酸盐是优选的。从洗涤的角度来看,具有12至16个C原子的烷基硫酸盐、具有12至15个C原子的烷基硫酸盐、以及具有14和15个C原子的烷基硫酸盐是优选的。2,3-烷基硫酸盐也是合适的阴离子表面活性剂。
脂肪醇醚硫酸盐,例如用1至6mol环氧乙烷乙氧基化的直链或分支的C7-C21醇的硫酸单酯,例如平均起来具有3.5mol环氧乙烷(EO)的2-甲基分支的C9-11醇或具有1至4个EO的C12-18脂肪醇也是合适的。式(A-1)的烷基醚硫酸盐是优选的。
R1-O-(AO)n-S03-X+(A-1)
在该式(A-1)中,R1代表线性或分支的、取代或未取代的烷基基团,优选线性、未取代的烷基基团,特别优选脂肪醇基团。式(A-1)的优选基团R1选自癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基基团及其混合物,具有偶数数目的C原子的代表是优选的。式(A-1)的特别优选的基团R1衍生自具有12至18个C原子的脂肪醇,例如衍生自椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇,或者衍生自具有10至20个C原子的羰基合成醇。
在式(A-1)中,AO代表环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)基团,优选环氧乙烷基团。式(A-1)中的指数n是1至50,优选1至20,且特别是2至10的整数。非常特别优选地,n是2、3、4、5、6、7或8。X是一价阳离子或n价阳离子的第n部分,在这种情况下,碱金属离子,包括Na+或K+是优选的,其中Na+是最优选的。其它阳离子X+可以选自NH4 +、1/2Zn2+、1/2Mg2+、1/2Ca2+、1/2Mn2及其混合物。
特别优选的洗衣洗涤剂含有选自式A-2的脂肪醇醚硫酸盐的烷基醚硫酸盐
Figure BDA0003283644500000041
其中k=11至19,并且n=2、3、4、5、6、7或8。非常特别优选的代表是具有12至18个C原子和2个EO的Na脂肪醇醚硫酸盐(在式A-1中k=11至13,n=2)。所指示的乙氧基化程度代表可以对应于特定乘积的整数或分数的统计平均值。所指定的烷氧基化程度代表可以对应于特定乘积的整数或分数的统计平均值。优选的烷氧基化物/乙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物,NRE)。
优选组合物含有磺酸盐和硫酸盐表面活性剂的混合物。在一个特别优选的实施方案中,组合物含有C9-13烷基苯磺酸盐以及任选存在的脂肪醇醚硫酸盐作为阴离子表面活性剂。
组合物含有至少一种式(A-3)的阴离子表面活性剂是非常特别优选的,
Figure BDA0003283644500000042
其中
R'和R”彼此独立地表示H或烷基,并且一起含有9至19个,优选9至15个,且特别是9至13个C原子,并且Y+是一价阳离子或n价阳离子(特别是Na+)的第n部分。
除阴离子表面活性剂之外,组合物还可以含有皂。饱和与不饱和脂肪酸皂是合适的,例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山萮酸的盐,且特别是衍生自天然脂肪酸(例如椰子、棕榈仁、橄榄油或牛油脂肪酸)的皂混合物。
阴离子表面活性剂和皂可以以其钠盐、钾盐、镁盐或铵盐的形式存在。阴离子表面活性剂优选以其铵盐的形式存在,其中所述铵离子衍生自至少一种(C2-C6)-烷醇胺。用于阴离子表面活性剂的进一步优选的抗衡离子也是胆碱、三乙胺、单乙醇胺、三乙醇胺或甲基乙胺的质子化形式。
组合物还可以(优选连同至少一种阴离子表面活性剂一起)具有至少一种非离子表面活性剂。非离子表面活性剂包含烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪酸烷基酯、脂肪酸酰胺、烷氧基化脂肪酸酰胺、多羟基脂肪酸酰胺、烷基酚聚乙二醇醚、氧化胺、烷基聚葡糖苷及其混合物。如果基于根据本发明的组合物的重量,非离子表面活性剂以10至40重量%,特别是15至35重量%的总量包含,则它再次是特别优选的。
如通常存在于羰基合成醇基团中,其中醇基团可以是线性的或优选在2位置中甲基分支的,或者可以含有在混合物中的线性和甲基分支的基团,烷氧基化的,有利地乙氧基化的,特别是优选具有8至18个C原子和平均起来4至12mol环氧乙烷(EO)/mol醇的伯醇,优选用作非离子表面活性剂。然而,具有含有12至18个C原子的天然起源的醇,例如椰子、棕榈、牛油脂肪醇或油醇以及平均起来5至8个EO/mol醇的线性基团的醇乙氧基化物是特别优选的。优选的乙氧基化醇包括例如具有4个EO或7个EO的C12-14醇,具有7个EO的C9-11醇,具有5个EO、7个EO或8个EO的C13-15醇,具有5个EO或7个EO的C12-C18醇及其混合物。所指示的乙氧基化程度代表可以对应于特定乘积的整数或分数的统计平均值。优选的醇乙氧基化物具有窄同系物分布(窄范围乙氧基化物,NRE)。除这些非离子表面活性剂之外,还可以使用具有多于12个EO的脂肪醇。
这些的实例是具有14个EO、25个EO、30个EO或40个EO的牛油脂肪醇。根据本发明还可以使用在分子中一起含有EO和PO(环氧丙烷)基团的非离子表面活性剂。此外,(更高度)分支的乙氧基化脂肪醇和未分支的乙氧基化脂肪醇的混合物,例如具有7个EO的C16-C18脂肪醇和具有7个EO的2-丙基庚醇的混合物也是合适的。洗涤剂特别优选含有具有7个EO的C16-C18脂肪醇或具有7个EO的C13-C15羰基合成醇作为非离子表面活性剂。
组合物特别优选含有至少一种根据式(N-1)的非离子表面活性剂
R3-O-(XO)m-H(N-1)
其中
R3代表线性或分支的C8-C18烷基、芳基基团或烷基芳基基团,
XO彼此独立地代表环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)基团,和
m代表1至50的整数。
在上式(N-1)中,R1代表线性或分支的、取代或未取代的烷基基团。在本发明的一个优选实施方案中,R1是具有5至30个C原子,优选7至25个C原子,且特别是10至19个C原子的线性或分支的烷基基团。优选的基团R1选自癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基基团及其混合物,其中具有偶数数目的C原子的代表是优选的。特别优选的基团R1衍生自具有12至19个C原子的脂肪醇,例如衍生自椰子脂肪醇、牛油脂肪醇、月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇或硬脂醇,或者衍生自具有10至19个C原子的羰基合成醇。
式(N-1)的AO是环氧乙烷(EO)基团或环氧丙烷(PO)基团,优选环氧乙烷基团。式(N-1)中的指数m是1至50,优选2至20,且更优选2至10的整数。特别地,m是3、4、5、6或7。根据本发明的组合物可以含有具有不同乙氧基化程度的非离子表面活性剂的混合物。烷氧基化/乙氧基化程度为至少5的表面活性剂是优选的。
总之,特别优选的脂肪醇烷氧基化物是下式的那些
Figure BDA0003283644500000051
其中k=9至17,且m=3、4、5、6或7。非常特别优选的代表是具有10至18个C原子且具有7个EO的脂肪醇(式N-2中的k=11-17,m=7)。
这个种类的脂肪醇或羰基合成醇乙氧基化物可以商品名
Figure BDA0003283644500000061
LT7(BASF)、
Figure BDA0003283644500000062
AO7(BASF)、
Figure BDA0003283644500000064
M7(BASF)和
Figure BDA0003283644500000063
45-7(Shell Chemicals)获得。
根据本发明的组合物还必须含有至少一种甘露聚糖酶。
考虑到酶的定义,下述术语和定义也适用于本申请的上下文。
在蛋白质水平下,“变体”是对应于在核酸水平下的“突变体”的术语。前体或起始分子可以是野生型酶,即可从天然来源获得的那些酶。它们也可以是本身已经是变体的酶,即与野生型分子相比已经进行修饰的酶。这些包括例如点突变体,在多个位置或更长的连续区域上具有氨基酸序列中的变化的那些,或者由不同野生型酶的相互互补部分组成的杂合分子。
氨基酸交换应理解为意指用一个氨基酸取代另一个氨基酸。根据本发明,这种类型的取代通过在其下发生交换的位置的名称指示,任选地与以国际上使用的单字母代码的有关氨基酸组合。“在位置320处的交换”意指例如在参考蛋白质的序列中包含位置320的位置包含不同的氨基酸的变体。这种类型的交换通常经由个别碱基对的突变在DNA水平下进行(参见上文)。“R320K”意指例如在位置320处的参考酶具有氨基酸精氨酸,而所考虑的变体在可以与其同源的位置处具有氨基酸赖氨酸。“320K”意指在对应于位置320的位置处的任何,例如通常为天然预定的氨基酸被替换为在本分子中精确地位于这个点处的赖氨酸。“R320K,L”意指氨基酸精氨酸在位置320处被赖氨酸或亮氨酸替换。“R320X”意指氨基酸精氨酸原则上在位置320处被任何其它氨基酸替换。
原则上,根据本发明并且由本申请指定的氨基酸交换并不限于以下事实:它们是其中所讨论的变体不同于野生型分子的唯一交换。根据现有技术已知,个别点突变的有利性质可以相互补充。因此,本发明的实施方案包括除关于野生型分子的其它交换之外,还具有根据本发明的交换的所有变体。
此外,原则上特定氨基酸交换已以何种次序进行并不重要,即相应的点突变体是否根据本发明进一步开发,或者根据本发明的变体是否首先从野生型分子生成,其依照现有技术中发现的其它教导进一步开发。例如根据本发明和其它教导一起,也可以在诱变方法中同时进行多次交换。
通过序列比较确定核酸或氨基酸序列的同一性。这样进行比较,使得核苷酸序列或氨基酸序列中的相似序列被彼此分配。这种序列比较优选基于现有技术中确立并常用的BLAST算法进行(参照例如Altschul,S.F.,Gish,W.,Miller,W.,Myers,EW&Lipman,D.J.(1990)"Basic local alignment search tool."J.Mol.Biol.215:403-410,以及Altschul,Stephan F.,Thomas L.Madden,Alejandro A.Schaffer,Jinghui Zhang,HhengZhang,Webb Miller和David J.Lipman(1997):“"Gapped BLAST and PSI-BLAST:a newgeneration of protein database search programs”;Nucleic Acids Res.,25,第3389-3402页),并且原则上通过核酸或氨基酸序列中的核苷酸或氨基酸的相似序列彼此分配而发生。表中显示的有关位置的分配被称为比对。现有技术中可用的另一种算法是FASTA算法。使用计算机程序来创建序列比较(比对),特别是多重序列比较。频繁地使用Clustal系列(参照例如,Chenna等人(2003):Multiple sequence alignment with the Clustalseries of programs.Nucleic Acid Research 31,3497-3500)、T-Coffee(参照例如,Notredame等人(2000):T-Coffee:A novel method for multiple sequencealignments.J.Mol.Biol.302,205-217)、或者基于这些程序或算法的程序。频繁地使用Clustal系列(参照例如,Chenna等人(2003):Multiple sequence alignment with theClustal series of programs.Nucleic Acid Research 31,3497-3500)、T-Coffee(参照例如,Notredame等人(2000):T-Coffee:A novel method for multiple sequencealignments.J.Mol.Biol.302,205-217)、以及用于数据库搜索的BLAST或FASTA、或者基于这些程序或算法的程序。在本发明的上下文中,优选用计算机程序Vector
Figure BDA0003283644500000065
Suite 10.3(Invitrogen Corporation,1600Faraday Avenue,Carlsbad,California,USA)伴随预定义的默认参数来创建序列比较和比对。
此类比较允许得出关于比较序列的相似性的结论。它通常以同一性百分比给出,即在所述序列中或在相应位置的比对中的相同核苷酸或氨基酸残基的比例。更广泛的同源性概念在氨基酸序列的情况下考虑了保守的氨基酸交换,即具有相似化学活性的氨基酸,因为它们通常在蛋白质内进行相似的化学活性。因此,所比较序列之间的相似性也可以用同源性百分比或相似性百分比进行表述。可以提供关于整个多肽或基因或者仅关于个别区域的同一性和/或同源性信息。因此,不同核酸或氨基酸序列的同源或相同区域通过序列中的匹配进行限定。此类区域经常具有相同的功能。它们可以很小并且仅包含几个核苷酸或氨基酸。经常地,此类小区域进行对于蛋白质的整体活性必需的功能。因此,将序列匹配仅与个别的、任选地小区域相关可能是有利的。然而,除非另有说明,否则本申请中的同一性或同源性信息涉及所指示的特定核酸或氨基酸序列的全长。
片段应理解为意指比相应的比较蛋白质或对应于完全翻译的基因的那些更小的所有多肽、蛋白质或肽,并且例如也可以通过合成获得。基于其氨基酸序列,可以将它们分配给有关的完整比较蛋白质。例如,它们可以采取相同的空间结构或者发挥蛋白水解活性或部分活性,例如复合底物。起始蛋白质的片段和缺失变体原则上是相似的;虽然片段趋于代表较小的片段,但缺失突变体趋于仅缺乏短区域(可能仅一个或多个氨基酸)。例如,能够在酶的末端或环中缺失个别氨基酸,而酶活性在该过程中并不丧失或减弱。
所有酶数量都指的是活性蛋白质。可以使用已知方法确定蛋白质浓度,所述方法例如BCA法(二辛可宁酸;2,2'-二喹啉基-4,4'-二羧酸)或双缩脲法(Gornall等人,J.Biol.Chem.177(1948):751-766)。在这方面,可以通过使用合适的不可逆抑制剂滴定活性中心并确定残留活性,来确定活性蛋白浓度(参照M.Bender等人,J.Am.Chem.Soc.88,24(1966):5890-5913)。
一般而言,包含在根据本发明的组合物中的酶可以吸附到载体物质上和/或嵌入包被物质中,以保护酶免于过早失活。在本文所述的组合物中,待使用的酶可以另外连同例如来自发酵的伴随物质一起配制。在液体制剂中,酶优选作为酶液体制剂使用。
酶一般不以纯蛋白质的形式提供,而是以稳定、可贮存和可转运的制剂形式提供。这些预先包装的制剂包括例如通过造粒、挤出或冻干获得的固体制剂,或者,特别是在液体或凝胶剂的情况下,酶的溶液,其有利地是最大限度地浓缩的,具有低含水量和/或补充有稳定剂或其它助剂。
可以将根据本发明的组合物以根据现有技术确立的任何形式加入所获得的酶中。这些特别包括通过造粒、挤出或冻干获得的固体制剂,并且有利地尽可能浓缩、含水量低和/或与稳定剂混合。在替代剂型中,酶也可以例如通过将酶溶液连同优选地天然聚合物一起喷雾干燥或挤出进行包封,或者以胶囊的形式,例如其中酶被封装在凝固凝胶中的那些胶囊,或者其中含酶的核由水、空气和/或化学物质不可渗透的保护层包被的核壳型的那些胶囊。进一步的活性成分,如稳定剂、乳化剂、颜料或染料,可以另外在覆盖层中应用。此类胶囊使用本身已知的方法应用,例如通过振荡或滚动造粒或在流化床工艺中。此类颗粒有利地是低粉尘的,例如由于聚合物成膜剂的应用,并且由于包被而是贮存稳定的。
此外,能够将两种或更多种酶配制在一起,使得单个颗粒显示出多种酶活性。
在各个实施方案中,根据本发明的试剂可以具有一种或多种酶稳定剂。因此,根据本发明的试剂可以进一步含有例如选自甲酸钠、硫酸钠、低级脂肪醇和硼酸以及其酯和盐的酶稳定剂。当然,这些化合物中的两种或更多种也可以组合使用。所提到的化合物的盐也可以以水合物的形式使用,例如硫酸钠十水合物。
作为其甘露聚糖酶活性的部分,包含在根据本发明的组合物中的甘露聚糖酶催化甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的1,4-β-D-甘露糖苷键的水解。根据本发明的所述甘露聚糖酶根据酶命名法分类为EC 3.2.1.78。关于根据本发明的这些甘露聚糖酶的同义词是半乳甘露聚糖酶、甘露聚糖-内切-1,4-β-甘露糖苷酶、β-甘露聚糖酶或内切-1,4-甘露聚糖酶。
“甘露聚糖”是含有甘露糖的多糖,其由甘露糖基础结构组成,其中甘露糖单元经由β-1,4-糖苷键连接,其中经由α-1,6-糖苷键连接的半乳糖单元的侧链附着至基础结构。“葡甘露聚糖”是其主链或多或少有规律地改变β-1,4-糖苷连接的甘露糖和葡萄糖单元的多糖。“半乳甘露聚糖”和“半乳葡甘露聚糖”是具有α-1,6-糖苷连接的半乳糖侧链的甘露聚糖和葡甘露聚糖。
如本文使用的,如果酶具有甘露聚糖降解性质,则该酶具有“甘露聚糖酶活性”。如本文使用的,“降解”或“修饰”意指来自甘露聚糖多糖的甘露糖单元被甘露聚糖酶水解。根据本发明的多肽的甘露聚糖降解活性可以根据本领域已知的标准测试方法进行确定。WO2018/184767 A1的实施例7显示了用于确定甘露聚糖酶活性的标准方法的实例。在进一步的测试方法中,将测试溶液置于直径4mm并含有0.2重量%的AZGL半乳甘露聚糖(角豆胶)的琼脂平板中的孔内,所述AZGL半乳甘露聚糖即内切-1,4-β-D-甘露聚糖酶测定的底物,可从Megazyme(http://www.megazyme.com)以目录号I-AZGMA获得。
多肽或酶的甘露聚糖酶活性可以根据由文献已知的测试方法进行确定。例如,将测试溶液置于直径4mm并含有0.2重量%的AZGL半乳甘露聚糖(角豆胶)的琼脂平板中的孔内,所述AZGL半乳甘露聚糖即内切-1,4-β-D-甘露聚糖酶测定的底物,可从Megazyme(http://www.megazyme.com)以目录号I-AZGMA获得。
最近已发现了在洗涤剂和清洁剂中稳定的第一种甘露聚糖酶。由于甘露聚糖酶破坏甘露糖单位之间的β-1,4-糖苷键,并且将甘露聚糖分解成更小、更易溶于水的碳水化合物片段,因此它们帮助去除含有甘露聚糖的污渍,并且还减少了去积累(de-accumulation)的风险。
合适的甘露聚糖酶是例如枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6060299和WO 99/64573)、芽孢杆菌属物种(Bacillus sp.)I633内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US6566114和WO 99/64619)、芽孢杆菌属物种AAI12内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US6566114和WO 99/64619)、芽孢杆菌属物种AA349内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)、粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)NCIMB 40482内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)、耐盐芽孢杆菌(Bacillushalodurans)内切-β-甘露聚糖酶、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)、地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)、特异腐质霉(Humicola insolens)内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)和热解纤维素菌属(Caldocellulosiruptor)物种内切-β-甘露聚糖酶(参见例如US 6566114和WO 99/64619)、以及类芽孢杆菌属物种(Paenibacillus sp.)(WO 2017/079751 A1)。
基于组合物的总重量,根据本发明的组合物优选含有总量为0.01至2.5重量%,特别是0.02至1.0重量%,非常特别优选0.02至0.7重量%的甘露聚糖酶。
来自嗜热厌氧菌群(Thermoanaerobacter group)例如热解纤维素菌属的菌株的甘露聚糖酶多肽根据本发明是优选合适的。在本发明的背景下,还可以使用真菌腐质霉属(Humicola)或柱霉属(Scytalidium),特别是物种特异腐质霉或嗜热柱孢霉(Scytalidiumthermophilum)的甘露聚糖酶多肽。
如果根据本发明的洗涤剂含有来自芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株的至少一种甘露聚糖酶多肽作为甘露聚糖酶,则它根据本发明是特别优选的,所述芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株特别是选自以下的至少一个代表:枯草芽孢杆菌、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、克劳氏芽孢杆菌、粘琼脂芽孢杆菌、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillusalkalophilus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、灿烂芽孢杆菌(Bacilluslautus)、苏云金芽孢杆菌、地衣芽孢杆菌(Bacillus cheniformis),以及芽孢杆菌属物种,所述芽孢杆菌属物种特别优选地选自芽孢杆菌属物种1633、芽孢杆菌属物种AAI12、克劳氏芽孢杆菌、粘琼脂芽孢杆菌和地衣芽孢杆菌的至少一个代表。
根据本发明的优选甘露聚糖酶选自来自组的至少一个代表,所述组由以下形成:
i)包含氨基酸序列的多肽,其中所述序列与根据SEQ ID no.1(参照序列方案)的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同,和
ii)其为(i)的片段的多肽。
如果在每种情况下基于组合物的总重量,所述优选的甘露聚糖酶以0.01至5.0重量%,特别是0.2至2.0重量%的总量包含在根据本发明的组合物中,则它依次是优选的。
在优选使用甘露聚糖酶且与上文提到的定义类似的情况下,在上文(ii)下定义的片段应理解为意指比落入(i)下的多肽或对应于完全翻译的基因的那些更小的所有多肽、蛋白质或肽,并且例如也可以通过合成获得。基于其氨基酸序列,可以将它们分配给有关的完整蛋白质。例如,它们可以采取相同的结构或者发挥蛋白水解活性或部分活性,例如复合底物。起始蛋白质的片段和缺失变体原则上是相似的;虽然片段趋于代表较小的片段,但缺失突变体趋于仅缺乏短区域(可能仅一个或多个氨基酸)。例如,能够在酶的末端或环中缺失个别氨基酸,而酶活性在该过程中并不丧失或减弱。特别优选的是在多肽(优选SEQ.IDno.1的多肽)的N末端侧上,具有特别是1、至多2、至多3、至多4、至多5个,特别是至多10个,优选至多20,特别优选至多30个氨基酸的缺失。甘露聚糖酶的酶促活性优选并不减少或仅减少至小程度,特别是仅至多至原始酶活性的15%的减少(特别优选对于根据SEQ.ID no.1的甘露聚糖酶)。
特别优选地,甘露聚糖酶选自由多肽形成的组的至少一个代表,所述多肽包含氨基酸序列,其中所述序列与根据SEQ ID no.1(参见序列方案)的位置31至490的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同。
非常特别优选地,多肽包含氨基酸序列,其中所述序列与根据SEQ ID no.1(参见序列方案)的位置31至490的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同。
更优选地,多肽包含氨基酸序列,其中所述序列与根据SEQ ID no.1(参照序列方案)的位置31至330的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同。
其氨基酸序列与根据SEQ ID no.1的序列多于99.0%相同的多肽是特别优选的。
优选的甘露聚糖酶根据WO 99/64619的权利要求1公开,在该WO公开的说明书中更详细地描述,并且因此选自至少一种甘露聚糖酶,其选自来自组的至少一个代表,所述组由以下形成:
i)可以由编码甘露聚糖酶的DNA序列的部分编码的多肽,其被克隆到大肠杆菌(Escherichia coli)DSM 12197中存在的质粒内,
ii)包含如WO99/64619中所示的SEQ ID no.1的位置33-340处所示的氨基酸序列的多肽,
iii)包含如位置31-990或位置91-1470(其各自来自WO 99/64619中所示的SEQ IDno.1)处所示的氨基酸序列的多肽,或
iv)(i)或(ii)中定义的多肽的类似物,其中所述序列与多肽至少90%(并且优选地按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%或99.9%)相同,或者是(i)、(ii)或(iii)的片段。
在本发明的背景下在SEQ ID no.1下描述的序列对应于WO 99/64619中在SEQ IDno.2下公开的序列。
为了解释上文定义且根据本发明优选的甘露聚糖酶的特征(参见上文),还必须明确地完全使用WO 99/64619的整体公开内容。在WO99/64619中作为优选提到的甘露聚糖酶在根据本发明的组合物的上下文中也视为优选的。
本发明的另一个优选实施方案含有来自类芽孢杆菌属物种的至少一种甘露聚糖酶或其在WO 2017/079751A1中描述的变体之一。此类甘露聚糖酶变体包含具有选自以下的至少两种改变的氨基酸序列:
(i)在选自以下的至少一个位置处的至少一种取代:1、2、3、4、6、10、19、28、30、38、59、60、61、62、63、66、67、68、70、71、74、75、78、80、82、93、97、103、111、124、129、131、135、136、139、143、150、167、168、184、213、214、217、225、228、235、242、244、258、259、261、283和284,和
(ii)在位置298处的插入,其中所述氨基酸位置对应于根据本申请的SEQ ID no.2的位置。SEQ ID no.:2(对应于WO 2017/079751 A1的SEQ ID no.14)。
为了公开来自类芽孢杆菌属物种的上述优选的甘露聚糖酶或其变体之一,明确且完全参考WO 2017/079751 A1的公开内容。特别地,将字母代码“Z”定义为亲本或参考氨基酸序列中的插入或缺失在此上下文中也适用于变体。对于相对于茎或参考序列的插入,代码“Z”标注在位置编号的左侧上,并且进一步包含位于插入氨基酸的代码前面的数字(例如,.01)以指示插入的次序。例如,在位置298处的氨基酸谷氨酰胺(Q)的插入表示为“Z298.01 Q”;在位置298处的氨基酸X(其中X是任何氨基酸)的插入表示为“Z298.01X”;并且在位置87和88之间三个氨基酸丙氨酸(A)、丝氨酸(S)和酪氨酸(Y)的插入表示为"Z87.01N/Z87.02S/Z87.03Y"。对于缺失,代码“Z”置于位置编号的右侧上。例如,来自位置100的丙氨酸(A)的缺失表示为A100Z。例如,上述插入和缺失中的一些的组合表示为:“G87S/Z87.01N/Z87.02S/Z87.03Y/A100Z”。
在一个优选的实施方案中,此类甘露聚糖酶变体包含选自以下的至少两种改变:
(i)选自以下的至少一种取代:M1V、M1L、A2S、T3R、G4S、Y6E、N10T、N10S、P19E、G28A、G28S、S30T、T38E、S59D、S59V、L60Q、Y61W、T62E、K63R、K63L、L66V、N67D、A68S、K70R、N71D、N74E、N74S、V75L、Q78D、Q78H、K80T、I82M、K93R、N97D、N97L、V103I、E111D、E111S、1124V、Y129M、T131A、T135L、A136L、D139M、K143Q、K143R、N150T、F167Y、P168A、P168S、Q184D、Q184L、N213A、K214I、A217P、G225C、G225P、T228V、Y235L、Q242L、K244L、S258D、G259P、N261Q、N261R、D283S、T284A和T284E,和
(ii)在位置Z298.01Q处的插入,其中所述氨基酸位置对应于根据SEQ ID no.2的位置。
在一个进一步优选的实施方案中,此类甘露聚糖酶变体包含下述改变的组合之一:P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-Q184L-K244L-S258D-N261R;N67D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-G259P;P19E-K63L-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-G225C-T228V-K244L;P19E-T38E-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R;P19E-T38E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-G225C-K244L-S258D-N261R;T38E-K63L-N71D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Q242L-K244L-S258D-N261R;P19E-K63L-N71D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-K244L-S258D-G259P;N10T-T38E-S59V-L60Q-K63R-L66V-A68S-N74S-V75L-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-A217P-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;P19E-T38E-N67D-N71D-N97D-Y129M-F167Y-Q184L-A217P-K244L-S258D-N261 R;T38E-K63L-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R;P19E-T38E-N67D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R;P19E-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L;P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-G225C-T228V-K244L-S258D-N261R;P19E-T38E-N67D-N97D-Q184L-A217P-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R;N10T-P19E-G28S-S30T-T38E-N67D-N71D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q;P19E-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;P19E-T38E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-G225C-T228V-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q;P19E-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-E111D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01Q;N10T-T38E-K63L-N71D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-T38E-N67D-Q78D-K80T-N97D-129M-K143Q-Q184L-A217P-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-T38E-S59V-L60Q-K63L-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01 Q;P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-Q78D-K80T-N97D-I124V-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01Q;N10S-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-N67D-Q78H-K80T-I82M-N97D-Y129M-K143Q-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;G4S-N10T-P19E-T38E-N67D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-T131A-F167Y-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q;N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63L-K70R-N71D-Q78D-K80T-N97D-E111D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01Q;P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K214I-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;M1V-P19E-S30T-T38E-T62E-N67D-N71D-Q78D-N97D-Y129M-K143R-F167Y-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-T284A-Z298.01 Q;Y6E-N10T-P19E-G28S-S30T-T38E-K63L-N67D-N71D-N97D-E111S-Y129M-S135L-P168S-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261Q-D283S-Z298.01Q;N10T-P19E-S30T-T38E-S59V-L60Q-K63R-N67D-N71D-N97D-V103I-Y129M-K1430-PI68S-Q184L-G225P-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;A2S-P19E-G28S-S30T-T38E-K63R-N67D-N71D-N74E-K93R-N97D-Y129M-N150T-P168S-Q184L-N213A-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 Q-Z298.01 Q;M1L-N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-K63L-N67D-N71D-Q78D-N97D-Y129M-A136L-P168A-Q184L-N213A-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;P19E-T38E-S59V-K63R-N67D-N97D-V103I-Y129M-F167Y-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261 R-Z298.01 Q;N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-K63R-N67D-N97D-Y129M-Q184L-G225C-T228V-Y235L-K244L-S258D-N261R-Z298.01 Q;T3R-N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-T62E-N67D-N71D-K93R-N97L-E111S-Y129M-D139M-P168S-Q184L-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261Q-Z298.01 Q;N10T-P19E-G28A-S30T-T38E-S59D-N67D-A68S-N71D-K93R-N97D-Y129M-K143Q-P168S-Q184D-G225C-Y235L-K244L-S258D-N261 R-T284E-Z298.01 Q;P19E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-G225C-K244L;P19E-N67D-N71D-Q78D-K80T-N97D-Y129M-P168S-Q184L-K244L;P19E-T38E-N67D-Y129M-P168S-Q184L-T228V-K244L;P19E-T38E-N67D-Y129M-Q184L-K244L-S258D-N261R;P19E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R;P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-G259P;K63L-N71D-Y129M-K143R-P168S-Q184L-G225C-T228V-K244L-S258D-G259P或P19E-T38E-K63L-N71D-Y129M-P168S-Q184L-K244L-S258D-N261R,其中所述氨基酸位置对应于根据SEQ ID No.2的位置。
在一个特别优选的实施方案中,此类甘露聚糖酶变体包含如WO 2017/079751 A1中的SEQ ID no.:13或SEQ ID no.46-91之一中所示的氨基酸序列。明确且完全地参考WO2018/184767 A1的公开内容。
本发明的另一个可能的优选实施方案含有来自解半纤维素芽孢杆菌(Bacillushemicellulosilyticus)的甘露聚糖酶或其在WO 2018/184767 A1中描述的变体之一。此类甘露聚糖酶变体包含氨基酸序列,其与来自WO 2018/184767 A1的根据SEQ ID no.16的氨基酸序列具有至少75%(越来越优选至少76%、77%、78%、79%、80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%或99%)的序列同一性。
本发明的一个可能的实施方案可以是来自克劳氏芽孢杆菌的甘露聚糖酶或含有其在WO 2018/184767 A1中描述的变体之一。此类甘露聚糖酶变体包含氨基酸序列,其与来自WO 2018/184767 A1的根据SEQ ID no.12的氨基酸序列具有至少93%(越来越优选至少94%、95%、96%、97%、98%或99%)的序列同一性。
本发明的一个可能的实施方案可以是来自Virgibacillus soli的甘露聚糖酶或其在WO 2018/184767 A1中描述的变体之一。此类甘露聚糖酶变体包含氨基酸序列,其与来自WO 2018/184767 A1的根据SEQ ID no.20的氨基酸序列具有至少79%(越来越优选至少80%、81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、91%、92%、93%、94%、95%、96%、97%、98%或99%)的序列同一性。
根据本发明的组合物优选另外含有至少一种进一步的活性物质。在本发明的含义内,活性物质特别是:
-纺织品护理产品,例如增塑剂、防水和防色污剂和浸渍剂、漂白活化剂、酶、着色染料、硅油、抗再沉积剂、荧光增白剂、灰化抑制剂、抗收缩剂、抗皱剂,染料转移抑制剂、抗菌活性成分、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂、抗静电剂、熨烫助剂、防膨胀和防滑剂、UV吸收剂、阳离子聚合物,
-皮肤护理产品,或
-香料(油)或气味剂。
至少一种活性物质优选选自酶、荧光增白剂、助洗剂、溶剂、抗再沉积剂、染料转移抑制剂、着色染料、防腐剂、香料或上述活性物质中的至少两种的混合物。
组合物可以进一步含有不同于根据式(I)的儿茶酚化合物的另外的漂白剂。在一个优选的实施方案中,基本上不含进一步的漂白剂。
如果根据本发明的组合物另外具有至少一种进一步的酶,则它是优选的,所述进一步的酶特别选自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纤维素酶、半纤维素酶、鞣酸酶、木聚糖酶、黄原胶酶、木葡聚糖酶、β-葡糖苷酶、果胶酶、卡拉胶酶、过水解酶、氧化酶、氧化还原酶或其混合物(特别优选来自蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、纤维素酶、果胶酸裂解酶或其混合物)。至少一种另外的、进一步的酶不同于甘露聚糖酶。
淀粉酶优选为α-淀粉酶。半纤维素酶优选为β-葡聚糖酶、果胶酶、支链淀粉酶。纤维素酶优选为纤维素酶混合物或单组分纤维素酶,优选地或占优势地为内切葡聚糖酶和/或纤维二糖水解酶。氧化还原酶优选为氧化酶,特别是胆碱氧化酶或过水解酶。
如果含有至少一种蛋白酶作为酶,则它根据本发明是优选的。蛋白酶是一些技术上最重要的酶。它们是确立时间最久的用于洗涤剂和清洁剂的酶,并且包含在事实上所有现代、有效的洗涤剂和清洁剂中。它们造成待清洁的物品上的含蛋白质污渍的分解。其中,依次地,枯草杆菌蛋白酶类型(枯草杆菌酶、枯草杆菌肽酶,EC 3.4.21.62)的蛋白酶是特别重要的,并且由于催化活性的氨基酸是丝氨酸蛋白酶。它们充当非特异性内肽酶,并且水解肽或蛋白质内部的任何酸酰胺键。它们的最佳pH通常在明显的碱性范围内。例如,在通过R.Siezen的论文“Subtilases:Subtilisin-like Proteases”中,通过R.Bott和C.Betzel编辑的"Subtilisin enzymes"中的第75-95页,New York,1996中给出这一家族的概述。枯草杆菌酶天然地由微生物形成。特别地,通过芽孢杆菌属物种形成且分泌的枯草杆菌蛋白酶是最重要的枯草杆菌酶组。
蛋白酶是通过水解切割肽键的酶。根据本发明,包括来自类别EC 3.4的每种酶(包括落入其下的13个亚类中的每一个)。EC编号对应于NC-IUBMB,Academic Press,SanDiego,California的Enzyme Nomenclature 1992,包括在Eur.J.Biochem.1994,223,1-5中出版的增刊1至5;Eur.J.Biochem.1995,232,1-6;Eur.J.Biochem.1996,237,1-5;Eur.J.Biochem.1997,250,1-6;以及Eur.J.Biochem.1999,264,610-650。
枯草杆菌酶指定丝氨酸蛋白酶的亚组。丝氨酸蛋白酶或丝氨酸肽酶是蛋白酶的亚组,其在酶的活性中心具有丝氨酸,其连同底物一起形成共价加合物。此外,枯草杆菌酶(和丝氨酸蛋白酶)的特征在于,除所述丝氨酸连同组氨酸和阿斯巴甜之外,它们在活性中心具有两个进一步的氨基酸残基。枯草杆菌酶可以分成6个亚类,具体为枯草杆菌蛋白酶家族、热酶(thermitase)家族、蛋白酶K家族、羊毛硫抗生素肽酶家族、kexin家族和吡咯赖氨酸家族。作为根据本发明的组合物的部分,优选排除或优选以减少量包含的蛋白酶是内肽酶(EC3.4.21)。
根据本发明,如果酶具有蛋白水解活性(EC 3.4),则存在“蛋白酶活性”。不同类型的蛋白酶活性是已知的。三种主要类型是:胰蛋白酶样,其中酰胺底物在P1处的氨基酸Arg或Lys后被切割;胰凝乳蛋白酶样,其中切割在P1处的疏水性氨基酸之一后发生;以及弹性蛋白酶样,其中酰胺底物在P1处的Ala后被切割。
蛋白酶活性可以通过Surfactant,第7卷(1970),第125-132页中描述的方法进行确定。因此,它以PU(蛋白酶单位)给出。酶的蛋白酶活性可以根据常见的标准方法进行确定,例如特别是使用BSA作为底物(牛白蛋白)和/或使用AAPF方法。
令人惊讶的是,发现来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶类型的蛋白酶、或具有组合的多个这些变化、与此足够相似(基于序列同一性)的蛋白酶,特别适用于根据本发明的组合物中,并且在其中以改善的方式有利地稳定。因此,使用这种蛋白酶的优点特别是关于洗涤性能和/或稳定性出现。
优选用于洗涤剂和清洁剂中的枯草杆菌蛋白酶的实例是枯草杆菌蛋白酶BPN'和Carlsberg、蛋白酶PB92、枯草杆菌蛋白酶147和309、来自迟缓芽孢杆菌特别是迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶、枯草杆菌蛋白酶DY,以及热敏酶、蛋白酶K和蛋白酶TW3和TW7,其属于枯草杆菌酶,但不再属于狭义的枯草杆菌蛋白酶,以及具有相对于起始蛋白酶已改变的氨基酸序列的所述蛋白酶的变体。蛋白酶通过根据现有技术已知的方法进行选择性地或随机地改变,并且从而优化用于例如洗涤剂和清洁剂中。这包括点、缺失或插入诱变,或者与其它蛋白质或蛋白质部分的融合。因此,适当地优化的变体对于根据现有技术已知的大多数蛋白酶是已知的。
在国际专利申请WO95/23221A1、WO92/21760A1和WO2013/060621A1中,公开了来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶变体,其适用于洗涤剂或清洁剂中。此外,国际专利申请WO2011/032988A1和WO2016/096714A1以及欧洲专利申请EP3044302A1,公开了包括来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶变体的洗涤剂和清洁剂。
基于活性蛋白质,组合物中的蛋白酶浓度优选为0.001-0.1重量%,更优选为0.01至0.06重量%。
组合物优选另外含有至少一种纤维素酶。纤维素酶是一种酶。同义术语可以用于纤维素酶,特别是内切葡聚糖酶、内切-1,4-β-葡聚糖酶、羧甲基纤维素酶、内切-1,4-β-D-葡聚糖酶、β-1,4-葡聚糖酶、β-1,4-内切葡聚糖水解酶、纤维素糊精酶或微晶纤维素酶。酶是否是在本发明的含义内的纤维素酶的关键在于其水解纤维素中的1,4-β-D-糖苷键的能力。
可以根据本发明包装的纤维素酶(内切葡聚糖酶,EG)包含例如富含内切葡聚糖酶(EG)的真菌纤维素酶制剂及其精制,其通过Novozymes以商品名
Figure BDA0003283644500000135
提供。还可从Novozymes获得的产品
Figure BDA0003283644500000132
Figure BDA0003283644500000131
分别基于来自特异腐质霉DSM 1800的50kD-EG和43kD-EG。可以使用的来自该公司的进一步商业产品是
Figure BDA0003283644500000136
Figure BDA0003283644500000137
还能够使用纤维素酶,例如,其可从AB Enzymes,芬兰以商品名
Figure BDA0003283644500000134
Figure BDA0003283644500000133
获得,并且至少部分基于来自Melanocarpus的20kD-EG。来自AB Enzymes的进一步纤维素酶是
Figure BDA0003283644500000141
Figure BDA0003283644500000142
进一步合适的纤维素酶来自芽孢杆菌属物种CBS 670.93和CBS 669.93,其中来自芽孢杆菌属物种CBS 670.93的纤维素酶可从Danisco/Genencor以商品名
Figure BDA0003283644500000143
获得。来自Danisco/Genencor的可以使用的进一步商业产品是“Genencordetergent cellulase L”和
Figure BDA0003283644500000144
根据本发明还可以使用可以通过点突变获得的这些酶的变体。特别优选的纤维素酶是国际专利说明书WO 98/12307中公开的太瑞斯梭孢壳(Thielavia terrestris)纤维素酶变体,国际专利说明书WO 97/14804中公开的来自Melanocarpus特别是Melanocarpusalbomyces的纤维素酶,欧洲专利申请EP 1 305 432中公开的来自里氏木霉(Trichodermareesei)的EGIII型纤维素酶或可从其获得的变体,特别是欧洲专利申请EP 1240525和EP1305432中公开的那些,以及国际专利说明书WO1992006165、WO 96/29397和WO 02/099091中公开的纤维素酶。因此,明确地参考每个公开内容,并且其在这方面的公开内容也因此明确地包括在本发明中。
根据本发明的特别优选的组合物的特征在于,它们具有可以从Melanocarpus物种或Myriococcum物种获得的20K-纤维素酶、或者与其具有多于80%(越来越优选多于81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%或99.9%)的同源性的此类纤维素酶中的至少一种纤维素酶作为另外的纤维素酶。
从Melanocarpus sp.或Myriococcum sp.获得的20K-纤维素酶根据国际专利申请WO 97/14804是已知的。如其中所述,它具有大约20kDa的分子量,并且在4至9的pH范围内在50℃下具有其最大活性的至少80%,其中几乎50%的最大活性保持在10pH下。还如其中所述,它可以从Melanocarpus albomyces中分离,并且在遗传改造的里氏木霉转化体中产生。在本发明的含义内,还可以使用与20K纤维素酶具有多于80%(越来越优选多于81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%或99.9%)的同源性的纤维素酶。
K20纤维素酶优选以这样的量使用,使得根据本发明的组合物具有1NCU/g至500NCU/g(可以通过在50℃和中性pH下1重量%羧甲基纤维素的水解,以及在使用二硝基水杨酸的过程中释放的还原糖的确定进行确定,如通过M.J.Bailey等人在EnzymeMicrob.Technol.3:153(1981)中描述的;1NCU限定以对应于每秒1nmol葡萄糖的量产生还原糖的酶量),特别是2NCU/g至400NCU/g,且特别优选6NCU/g至200NCU/g的纤维素分解活性。另外,根据本发明的组合物可以任选地含有进一步的纤维素酶。
根据本发明的组合物优选含有0.001mg至0.5mg,特别是0.02mg至0.3mg的纤维素分解蛋白质/克完整组合物。可以使用已知方法确定蛋白质浓度,所述方法例如二辛可宁酸方法(BCA法,Pierce Chemical Co.,Rockford,IL)或双缩脲法(A.G.Gornall,C.S.Bardawill和M.M.David,J.Biol.Chem.177,751-766,1948)。
根据本发明还特别优选使用不同于第一纤维素酶的至少一种进一步的第二纤维素酶,加上可以从Melanocarpus物种或Myriococcum物种获得的20K-纤维素酶、或者与其具有多于80%(越来越优选多于81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%或99.9%)的同源性的此类纤维素酶中的至少一种第一纤维素酶。
如果根据本发明的组合物另外含有至少一种脂肪酶,则它根据本发明是优选的。根据本发明的优选脂肪酶选自组中的至少一种酶,所述组由三酰基甘油脂肪酶(EC3.1.1.3)、脂蛋白脂肪酶(EC 3.1.1.34)和单酰甘油脂肪酶(EC 3.1.1.23)形成。
此外,优选包含在根据本发明的组合物中的脂肪酶天然存在于物种疏绵状嗜热丝孢菌(Thermomyces lanuginosus)或米根霉(Rhizopus oryzae)或爪哇毛霉(Mucorjavanicus)的微生物中,或者通过诱变衍生自上述天然存在的脂肪酶。根据本发明的组合物特别优选含有至少一种脂肪酶,其天然存在于物种疏绵状嗜热丝孢菌的微生物中、或通过诱变衍生自天然存在于疏绵状嗜热丝孢菌中的上述脂肪酶。
在此上下文中,天然存在的意指脂肪酶是微生物的单独酶。因此,脂肪酶可以通过核酸序列在微生物中表达,所述核酸序列是以其野生型形式的微生物的染色体DNA的部分。脂肪酶或编码其的核酸序列因此以微生物的野生型形式存在和/或可以从微生物的野生型形式中分离。相比之下,并非天然存在于微生物中的脂肪酶或编码其的核酸序列将使用基因工程方法以靶向方式引入微生物内,使得微生物将已富含脂肪酶或编码其的核酸序列。然而,天然存在于物种疏绵状嗜热丝孢菌或米根霉或爪哇毛霉的微生物中的脂肪酶可能已由不同的生物重组产生。
真菌疏绵状嗜热丝孢菌(也称为柔毛腐质霉(Humicola lanuginosa))属于真菌纲(Eu ratio mycetes)(散囊菌亚纲(Eurotiomycetidae)),其中的散囊菌目(Eurotiales),以及其中的发菌科(Trichocomaceae)和嗜热丝孢菌属(Thermomyces)。真菌米根霉属于接合菌纲(Zygomycetes)(Incertae sedis亚纲),其中的毛霉目(Mucorales),以及再次其中的毛霉科(Mucoraceae)和根霉属(Rhizopus)。真菌爪哇毛霉也属于接合菌纲(Incertaesedis亚纲),其中的毛霉目以及再次其中的毛霉科,然后其中的毛霉属(Mucor)。名称疏绵状嗜热丝孢菌、米根霉和爪哇毛霉是有关属内的生物学物种名称。
根据本发明的优选脂肪酶是可从Amano Pharmaceuticals以名称Lipase
Figure BDA0003283644500000155
Lipase
Figure BDA0003283644500000156
和Lipase
Figure BDA0003283644500000152
(以及Lipase
Figure BDA0003283644500000153
)获得的脂肪酶。例如,Lipase
Figure BDA0003283644500000151
天然存在于米根霉中。例如,Lipase
Figure BDA0003283644500000154
天然存在于爪哇毛霉中。
本发明的一个非常特别优选的实施方案的组合物含有至少一种脂肪酶,其选自具有氨基酸序列的至少一种或多种多肽,所述氨基酸序列与来自菌株DSM 4109疏绵状嗜热丝孢菌的野生型脂肪酶至少90%(并且越来越优选至少81%、82%、83%、84%、85%、86%、87%、88%、89%、90%、90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%、99.8%、99.9%)相同。如果基于来自菌株DSM 4109的所述野生型脂肪酶,至少存在氨基酸突变N233R,则它是再次优选的。
在一个进一步的实施方案的范围内,根据本发明可以优选使用特别是这样的脂肪酶,其衍生自来自菌株DSM 4109的野生型脂肪酶,并且选自根据公开WO 00/60063A1的权利要求1至13中的至少任一项的至少一种脂肪酶。明确地完全参考公开WO 00/60063A1中的公开内容。
在本发明的组合物中特别优选使用至少一种脂肪酶,其衍生自来自菌株DSM 4109的野生型脂肪酶,并且其中基于所述野生型脂肪酶,电中性或带负电荷的氨基酸至少被带正电荷的氨基酸取代。电荷在pH 10下在水中进行确定。在本发明的含义内的负氨基酸是E、D、Y和C。在本发明的含义内的带正电荷的氨基酸是R、K和H,特别是R和K。如果C形成二硫键,则在本发明的含义内的中性氨基酸是G、A、V、L、I、P、F、W、S、T、M、N、Q和C。
在本发明的这个实施方案的上下文中,如果基于来自菌株DSM 4109的野生型脂肪酶,下述氨基酸交换中的至少一种存在于位置D96L、T213R和/或N233R,特别优选T213R和N233R中,则它也是优选的。
高度优选的脂肪酶从Novozymes(丹麦)以商品名
Figure BDA0003283644500000157
商购可得,并且可以有利地用于根据本发明的清洁组合物中。此处特别优先的是脂肪酶
Figure BDA0003283644500000158
100L(ex Novozymes A/S,丹麦)。优选组合物的特征在于,基于组合物的总重量,来自
Figure BDA0003283644500000159
100L的所述脂肪酶以0.01至1.0重量%,特别是0.02至0.1重量%的总量包含。
特别优选地,根据本发明的组合物还含有至少一种α-淀粉酶,特别优选加上来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶类型的优选蛋白酶、或者加上与此足够相似(基于序列同一性)并且具有组合的多个这些修饰的蛋白酶。
α-淀粉酶(EC 3.2.1.1)作为酶水解淀粉和淀粉样聚合物的内部α-1,4-糖苷键。例如,根据申请WO 97/03160A1和GB 1296839以KNU(Kilo Novo Units)测量这种α-淀粉酶活性。1KNU表示在37℃下、在pH 5.6下和在0.0043M钙离子的存在下,每小时水解5.25g淀粉(可从Merck,Darmstadt,德国获得)的酶量。替代的活性确定方法是例如申请WO 02/10356A2中描述的DNS方法。然后通过用二硝基水杨酸(DNS)氧化还原端,来检测在淀粉水解过程中通过酶释放的寡糖、二糖和葡萄糖单元。活性以每分钟和ml的pmol还原糖(基于麦芽糖)获得;这导致以TAU计的活性值。可以使用不同的方法来确定相同的酶,其中分别的转换因子取决于酶而变是可能的,并且因此必须基于标准进行确定。可以粗略地计算,1KNU对应于大约50TAU。进一步的活性确定方法使用来自Abbott,Abbott Park,Illinois,USA的
Figure BDA0003283644500000161
测试试剂盒进行测量。
根据本发明的组合物的优选应用领域是纺织品的清洁。由于用于纺织品的洗涤剂和清洁剂主要具有碱性pH值,因此在碱性介质中活性的α-淀粉酶特别用于此目的。它们由微生物产生且分泌,所述微生物即真菌或细菌,尤其是曲霉属(Aspergillus)和芽孢杆菌属的真菌或细菌。基于这些天然酶,仍然存在几乎无法控制的大量变体,其已经由诱变衍生,并且根据应用领域具有特定优点。
这些的实例是来自地衣芽孢杆菌、解淀粉芽孢杆菌和嗜热脂肪芽孢杆菌的α-淀粉酶,以及已对于用于洗涤剂或清洁剂进行改善的其精制。来自地衣芽孢杆菌的酶可从Novozymes以名称
Figure BDA0003283644500000169
以及从Genencor以名称
Figure BDA00032836445000001611
获得。这种α-淀粉酶的开发产品可从Novozymes以商品名
Figure BDA0003283644500000165
Figure BDA0003283644500000166
从Genencor以名称
Figure BDA00032836445000001610
以及从Daiwa Seiko Inc.,Tokyo,日本作为
Figure BDA0003283644500000167
获得。来自解淀粉芽孢杆菌的α-淀粉酶通过Novozymes以名称
Figure BDA0003283644500000168
进行销售,并且来自嗜热脂肪芽孢杆菌的α-淀粉酶的衍生变体同样通过Novozymes以名称
Figure BDA0003283644500000164
Figure BDA0003283644500000162
进行销售。
关于来自其它生物的α-淀粉酶的实例是来自黑曲霉(Aspergillus niger)和米曲霉(A.oryzae)的α-淀粉酶的精制,其可以商品名Fungamyl从Novozymes获得。进一步的商业产品是例如淀粉酶
Figure BDA0003283644500000163
现有技术尤其包括三个专利申请WO 96/23873 A1、WO 00/60060 A2和WO 01/66712 A2,其已通过Novozymes进行登记。WO 96/23873 A1描述了四种不同的野生型淀粉酶中的总共多于30个不同位置中的多个不同的点突变,并且请求保护与这四种淀粉酶之一具有至少80%同一性的所有淀粉酶;它们应该具有关于热稳定性、氧化稳定性和钙依赖性修饰的酶促性质。申请WO 00/60060 A2还提到了来自两种不同微生物的α-淀粉酶上的10个不同位置中的大量可能的氨基酸交换,并且请求保护与其具有至少96%的同一性的所有淀粉酶。最后,WO 01/66712 A2描述了31个不同的氨基酸位置,其中一些与上文提到的位置相同,其已突变成申请WO 00/60060 A2中引用的两种α-淀粉酶之一。
例如,WO 96/23873 A1特别给出了下述可能性:根据AA560的计数用L替换上述α-淀粉酶中的位置9中的M,用L替换位置202中的M,并且缺失位置182和183(或183和184)中的氨基酸。WO 00/60060 A2尤其特别地公开了氨基酸变异N195X(即原则上具有任何其它氨基酸)。WO 01/66712 A2尤其公开了氨基酸变异R118K、G186X(特别包括此处并不相关的G186R交换)、N299X(特别包括此处并不相关的N299A交换)、R320K、E345R和R458K。
除来自迟缓芽孢杆菌DSM 5483的碱性蛋白酶类型的优选蛋白酶,或者与此足够相似(基于序列同一性)、具有以组合的这些修饰中的几个的蛋白酶之外,根据本发明的组合物非常特别优选地还含有至少一种α-淀粉酶,其在10至20℃的温度下具有的活性高于来自Novozymes具有商品名“Stainzyme 12L”的淀粉酶。
根据本发明优选的洗涤剂含有总量为0.01至1.0重量%,特别是0.02至0.1重量%的α-淀粉酶。
优选至少一种荧光增白剂选自二苯乙烯基联苯、芪、4,4'-二氨基-2,2'-芪二磺酸、香豆素、二氢喹诺酮、1,3-二芳基吡唑啉、萘二甲酸酰亚胺、苯并噁唑系统、苯并异噁唑系统、苯并咪唑系统、由杂环取代的芘衍生物及其混合物的物质类别。这些物质类别的荧光增白剂具有高稳定性、高耐光性和耐氧性以及对于纤维的高亲和力。
选自以下的下述荧光增白剂可以特别良好地且以稳定的方式掺入:4,4'-双-(2-吗啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)芪二磺酸二钠盐、2,2'-双-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二钠盐,4,4'-双[(4-苯胺基-6-[双(2-羟乙基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪-2,2'-二磺酸二钠盐,六钠-2,2'-[乙烯基双[(3-磺基(sulphonato)-4,1-亚苯基)亚胺基[6-(二乙氨基)-1,3,5-三嗪-4,2-二基]亚胺基]]双-(苯-1,4-二磺酸)六钠盐、2,2'-(2,5-噻吩二基)双[5-1,1-二甲基乙基)-苯并噁唑(例如,可从BASF SE作为
Figure BDA0003283644500000171
SFP获得)和/或2,5-双(苯并噁唑-2-基)噻吩。
根据本发明,组合物可以另外包含助洗剂。例如,聚合聚羧酸盐适合作为助洗剂。这些是例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐,例如具有600至750,000g/mol的相对分子质量的那些。
合适的聚合物特别是聚丙烯酸盐,其优选具有1,000至15,000g/mol的分子质量。由于其优异的溶解度,具有1,000至10,000g/mol,且特别优选1,000至5,000g/mol的摩尔质量的短链聚丙烯酸盐依次又可以从该组中优选。
另外,共聚聚羧酸盐是合适的,特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的那些。为了改善水溶性,聚合物还可以含有烯丙基磺酸例如烯丙氧基苯磺酸和甲代烯丙基磺酸作为单体。
可以包含在根据本发明的组合物中的合适的助洗剂还特别是硅酸盐、硅酸铝(特别是沸石)、碳酸盐、有机二羧酸和聚羧酸的盐、以及这些物质的混合物。有机助洗剂特别适合作为另外的助洗剂,例如可以以其钠盐的形式或作为酸使用的聚羧酸,其中聚羧酸应理解为意指携带多于一个酸官能团的那些羧酸。这些包括例如己二酸、琥珀酸、戊二酸、苹果酸、酒石酸、马来酸、富马酸、糖二酸、氨基羧酸特别是谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)和甲基甘氨酸-N,N-二乙酸(MGDA)及其混合物。聚合聚羧酸盐也适合作为助洗剂。这些是例如聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸的碱金属盐,例如具有600至750,000g/mol的相对分子质量的那些。合适的聚合物特别是聚丙烯酸盐,其优选具有1,000至15,000g/mol的分子质量。由于其优异的溶解度,具有1,000至10,000g/mol,且特别优选1,000至5,000g/mol的摩尔质量的短链聚丙烯酸盐依次又可以从该组中优选。另外,共聚聚羧酸盐是合适的,特别是丙烯酸与甲基丙烯酸以及丙烯酸或甲基丙烯酸与马来酸的那些。为了改善水溶性,聚合物还可以含有烯丙基磺酸例如烯丙氧基苯磺酸和甲代烯丙基磺酸作为单体。优选在液体组分中使用可溶性助洗剂,例如摩尔质量为1,000至5,000g/mol的丙烯酸聚合物。
然而,特别优选使用可溶性助洗剂,例如柠檬酸或摩尔质量为1,000至5,000g/mol的丙烯酸聚合物。
组合物优选还含有一种或多种非水溶剂。合适的非水溶剂包括一元或多元醇或二醇醚,例如乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、甲基丙二醇、甘油、二醇例如二甘醇、丙基二甘醇、丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇、丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、2,2-二甲基-4-羟甲基-1,3-二氧戊环、丙二醇-叔丁基醚、二正辛基醚和低分子聚亚烷基二醇例如PEG 400、以及这些溶剂的混合物。
优选地,溶剂选自乙醇、正丙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇、丙二醇、丁二醇、甲基丙二醇、甘油、二甘醇、丙基二甘醇、丁基二甘醇、己二醇、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇丙醚、乙二醇单正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丙醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、甲氧基三甘醇、乙氧基三甘醇、丁氧基三甘醇、1-丁氧基乙氧基-2-丙醇、3-甲基-3-甲氧基丁醇、丙二醇-叔丁基醚、二正辛基醚以及这些溶剂的混合物。
根据本发明的组合物优选含有至少一种染色染料作为进一步的活性成分。染色染料本身是本领域技术人员已知的。所有染色染料都可用于本发明中。优选使用基本上不含过渡金属的染色染料。
特别优选的是染色染料次甲基蓝和紫色染料、偶氮染料、吖嗪染料、噁嗪染料和呫吨染料或者基于以下的染料:蒽醌、吖啶、苯并二呋喃、苯并二呋喃酮、类胡萝卜素、香豆素、花青、二氮杂半花青、二苯基hemigomethane、二苯基甲烷、formazanine、半花青(hemicyanide)、靛族、次甲基、萘酰亚胺(napthalamide)、萘醌、硝基和亚硝基化合物、噁嗪、吡唑、聚乙烯亚胺、芪、苯乙烯、三芳基甲烷、三苯甲烷、呫吨、三苯并噁嗪和噻吩或其混合物。
合适的染色染料公开于例如WO 2006/004876 A1、WO 2014/089386 A1、WO 2015/110291 A1、WO2015/042209 A1、WO 2012/059363 A1、EP 2852639 A1、EP 2 440645 A1、EP2 864 464 A1和WO 2006/055787 A1中。
在优选的方面,至少一种染色染料选自具有通式H-1的化合物:
Figure BDA0003283644500000181
其中R1和R2独立地选自[(CH2CR'HO)x(CH2CR”HO)yQ]、C1-12烷基、C6-10芳基、C7-22芳基烷基,条件是R1和R2中的至少一个是[(CH2CR'HO)x(CH2CR”HO)yQ],其中R'选自H、C1-4烷基、CH2O(CH2CH2O)ZQ、苯基和-CH2OR5;其中R”选自H、C1-4烷基、CH20(CH2CH201)ZQ、苯基和-CH2OR5;其中1或2≤x+y≤50,优选x+y≤25,更优选x+y≤10;其中y≥;其中z=0或1至20,优选0或10或5;并且其中Q选自H和Y,并且其中Y如下定义;条件是染料包含其为Y的至少一个基团Q;每个R5选自C1-16线性或分支烷基、C6-14芳基和C7-16芳基烷基;R5优选选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、己基、2-乙基己基、辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、苯基、苄基、2-苯乙基、萘基及其混合物;并且其中Y是由式H-2表示的有机基团:
Figure BDA0003283644500000182
其中,彼此独立地,每个基团是Y、M或H或电荷平衡阳离子;m是0至5,优选0、1、2或3;n是0至5,优选0、1、2或3;m+n之和为1至10,优选1、2或3;每个R8独立地选自H和C3-18或C4-18或甚至C4-7和/或C9-18烯基,并且其中至少一个基团R8不是H。
优选的基于蒽醌的染色染料是根据式(H-3)的化合物:
Figure BDA0003283644500000183
其中如果环A被反应性基团取代,则这种基团优选选自:二氯三嗪基、二氟氯嘧啶、一氟三嗪基、一氟氯三嗪基、二氯喹喔啉、二氟三嗪、一氯三嗪基、三氯嘧啶-2-溴丙-2-烯酰胺;2,3-二溴丙酰胺;和磺酰氧基乙基磺酰基。环A可以另外被选自C1-8烷基或SO3Na的有机基团取代。
另一种优选的基于蒽醌的染色染料是根据式(H-4)的化合物:
Figure BDA0003283644500000184
其中R1、R4、R5和R8独立地选自-H、-OH、-NH2、NHCOCH3和-NO2的基团,条件是至多一个基团是-NO2基团,并且至多两个-H基团作为R1、R4、R5和R8存在;并且R2、R3、R6和R7选自-H、F、Br、Cl或-NO2和-O-芳基。特别优选1-羟基-4-(对甲苯基氨基)蒽醌、1-羟基-4-[(4-甲基苯基)氨基]-9,10-蒽二酮和1-羟基-4-(4-甲基苯胺基)蒽醌。
式(H-5)的单偶氮染料也是优选的:
Figure BDA0003283644500000191
其中R3和R4是任选取代的C2至C12烷基,其在链中任选地含有醚(-0-)或酯桥,并且该链任选地由-CI、-Br、-CN、-NO2和-SO2CH3取代,并且D代表芳族或杂芳族基团,其任选地由-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3和-NHCOR取代,其中R选自-CH3、-C2H5和-CH2CI。
式H-6和H-7的化合物是特别优选的:
Figure BDA0003283644500000192
其中X和Y选自-Cl、-Br、-CN、-NO2、-SO2CH3和-NHCOR,其中R选自-CH3、-C2H5和-CH2CI。优选地,X是NHCOCH3或NHCOCH2CI。
进一步优选的染色染料具有式H-8:
Figure BDA0003283644500000193
其中Z是H或苯基,环A优选在由箭头所指示的位置处被甲基或甲氧基基团取代,其中环A也可以是萘环,基团Y是苯环或萘环,其被硫酸盐基团取代,并且可以是单取代或的被两个甲基基团双取代的。根据式H-9的染色染料也是优选的:
Figure BDA0003283644500000194
其中萘基环A、B和C中的至少两个被磺酸盐基团取代,在5位置处的环C可以被NH2或NHPh基团取代,X是苯环或萘环,其由至多2个磺酸盐基团取代,并且可以在2位置处由-OH基团取代,并且还可以由NH2或NHPh基团取代。
此外,至少一种染色染料可以具有下式H-10:
Figure BDA0003283644500000195
其中Ra、Rb、Rc和Rd选自:H、分支或线性C1-C7烷基基团、苄基、苯基和萘基,其中具有至少一个基团-SO3或-COO-,优选两个-SO3"基团的染料是取代的;环B没有带负电荷的基团或其盐;并且环A可以是取代的以形成萘基;其中染料可以任选地被选自以下的基团进一步取代:胺、甲基、乙基、羟基、甲氧基、乙氧基、苯氧基、Cl、Br、I、F和NO2
进一步优选的染色染料具有式H-11:
Figure BDA0003283644500000196
其中R1、R2、R3和R4选自:H、Me、Et、n-Pr和i-Pr;并且染料任选地被甲氧基基团取代。
进一步优选的染色染料具有式H-12:
Figure BDA0003283644500000201
其中R1、R2、R3和R4选自:H、Me、Et、n-Pr和i-Pr;并且染料任选地被甲氧基基团取代。
此外,由式H-13表示的染色染料是优选的
Figure BDA0003283644500000202
其中环A和B之一或两者由反应性基团,优选-SO3Na,以及任选地-CH3、-C2H5和-OCH3取代。
进一步优选的染色染料具有式H-14:
Figure BDA0003283644500000203
其中环C由反应性基团取代,优选由-SO3Na取代,以及任选地也由-CH3、-C2H5和-OCH3取代。
还优选的染色染料具有式H-15:
Figure BDA0003283644500000204
其中环D和E由反应性基团,优选-SO3Na取代。
可以根据本发明使用的染色染料的示例性优选化合物是
Figure BDA0003283644500000205
也称为碱性蓝1,
Figure BDA0003283644500000206
也称为碱性蓝5,
Figure BDA0003283644500000207
也称为碱性蓝7,
Figure BDA0003283644500000211
也称为碱性蓝8,
Figure BDA0003283644500000212
也称为碱性蓝11,
Figure BDA0003283644500000213
也称为碱性蓝15,
Figure BDA0003283644500000214
也称为碱性蓝18,
Figure BDA0003283644500000215
也称为碱性蓝23,
Figure BDA0003283644500000216
也称为碱性蓝26,
Figure BDA0003283644500000217
也称为碱性蓝55,
Figure BDA0003283644500000218
也称为碱性蓝81,
Figure BDA0003283644500000221
也称为碱性紫1,
Figure BDA0003283644500000222
也称为碱性紫2,
Figure BDA0003283644500000223
也称为碱性紫3,
Figure BDA0003283644500000224
也称为碱性紫4,
Figure BDA0003283644500000225
也称为碱性紫14,
Figure BDA0003283644500000226
也称为碱性紫23,
Figure BDA0003283644500000227
也称为碱性紫7,
Figure BDA0003283644500000228
也称为碱性紫16,
Figure BDA0003283644500000229
也称为碱性紫21,
Figure BDA0003283644500000231
也称为碱性紫21,
Figure BDA0003283644500000232
也称为碱性紫47,
Figure BDA0003283644500000233
Figure BDA0003283644500000241
Figure BDA0003283644500000251
其中在上述五种化合物中,n是0至7的整数,且m是0至7的整数。
另外,根据本发明的组合物还可以含有积极影响用于从纺织品中洗去油和油脂的能力的组分,或者被称为去污活性成分的组分。当纺织品被弄脏时,这种效应是特别显而易见的,所述纺织品先前已使用含有这种除油和脱脂组分的试剂洗过几次。优选的除油和脱脂组分包括例如非离子纤维素醚,例如具有15至30重量%甲氧基和1至15重量%羟丙氧基的比例(在每种情况下基于非离子纤维素醚)的甲基纤维素和甲基羟丙基纤维素,以及根据现有技术已知的苯二甲酸和/或对苯二甲酸或其衍生物与单体和/或聚合二醇的聚合物,特别是对苯二甲酸乙二醇酯和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯的聚合物或其阴离子和/或非离子改性的衍生物。这些例如以商品名
Figure BDA0003283644500000252
商购可得。
抗再沉积剂可以特别用于基于聚乙烯亚胺、聚乙酸乙烯酯和聚乙二醇的(共)聚合物,优选与抗再沉积剂混合。
组合物还可以优选含有染料转移抑制剂,优选以0.1重量%至2重量%,特别是0.1重量%至1重量%的量,在本发明的一个优选实施方案中,其为乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑或乙烯基吡啶-N-氧化物的聚合物或其共聚物。
灰化抑制剂的功能是使从纺织纤维去除的污垢保持悬浮于液剂中。通常是有机的水溶性胶体适合于此目的,例如淀粉、胶料、明胶、淀粉或纤维素的醚羧酸盐或醚磺酸盐、或者纤维素或淀粉的酸性硫酸酯盐。含有酸基团的水溶性聚酰胺也适合于此目的。还可以使用除上文提到的那些外的淀粉衍生物,例如醛淀粉。可以优选使用纤维素醚,例如羧甲基纤维素(钠盐)、甲基纤维素、羟烷基纤维素和混合醚,例如甲基羟乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、甲基羧甲基纤维素及其混合物,例如,其量为基于组合物的0.1至5重量%。
染料转移抑制剂优选为环胺如乙烯基吡咯烷酮和/或乙烯基咪唑的聚合物或共聚物。适合作为染料转移抑制剂的聚合物包括聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)、乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)、聚乙烯吡啶-N-氧化物、聚-N-羧甲基-4-乙烯基氯化吡啶、聚乙二醇改性的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物及其混合物。特别优选地,聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯咪唑(PVI)或乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)用作染料转移抑制剂。所使用的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)优选具有2,500至400,000的平均分子量,并且从ISP Chemicals作为PVP K 15、PVP K 30、PVP K 60或PVP K 90,或者从BASF作为
Figure BDA0003283644500000261
HP 50或
Figure BDA0003283644500000263
HP53商购可得。所使用的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物(PVP/PVI)优选具有在5,000至100,000g/mol范围内的分子量。例如,PVP/PVI共聚物从BASF以名称
Figure BDA0003283644500000262
HP 56商购可得。可以是极其优选使用的其它染料转移抑制剂是聚乙二醇改性的乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物,其例如可从BASF以名称
Figure BDA0003283644500000264
HP 66获得。
组合物特别用于纺织品的洗涤过程的背景下。本文所述的组合物适合作为洗涤助剂,其在纺织品洗涤中用作纺织品预处理剂和后处理剂,即作为在实际洗涤之前使洗涤物品与其接触的试剂,例如以便溶解顽固的污渍。
组合物可以在对于洗涤循环准备的一部分中(例如作为水溶性多腔室小袋),或者在具有可能的混合腔室的多腔室贮存容器中。
在本发明的含义内,含表面活性剂的液剂是用于处理基材的液体制剂,其可以通过使用本发明的多组分洗涤剂、通过用至少一种溶剂(优选水)稀释其而获得。织物或纺织品(如衣服)可以用作基材。根据本发明的组合物优选用于提供用于自动清洁方法的含表面活性剂的液剂,例如,当它们通过用于纺织品的洗衣机进行时。
如果它是多组分洗涤剂,则多组分洗涤剂的进一步组分可以是根据现有技术确立的任何施用形式和/或任何方便的施用形式。这些包括例如液体、凝胶状或糊状剂型。容器优选地是具有两个、三个、四个、五个、六个、七个或八个腔室的小袋,在大容器中且分份包装的。
然而,如果多组分洗涤剂仅包含液体组分,其中所述液体组分优选通过包裹物彼此分开包装,则它根据本发明是非常特别优选的。
在另一个特别优选的实施方案中,多组分洗涤剂是多组分彩色洗涤剂,特别是液体洗涤剂,即用于有色纺织品的纺织品洗涤剂。
根据本发明的洗涤剂优选含有至少一种碱化剂或其盐,其总量为1至20重量%,优选2至15重量%。
碱化剂及其盐的总量、或所有下述优选代表的总量,基于碱形式进行计算,即如果根据本发明的洗涤剂中的碱化剂(部分)以其盐形式,则抗衡离子在量计算中被忽略,并且对于盐部分仅假定不含吸收质子的碱形式。
碱化剂优选选自(C2至C6)烷醇胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸氢钠或其混合物。
根据本发明,术语(C2至C6)烷醇胺应理解为意指具有2至6个碳原子的碳主链的有机胺化合物,其中至少一个氨基(优选恰好一个氨基)和至少一个羟基(再次优选恰好一个羟基)与所述碳原子结合。
根据本发明的优选(C2至C6)烷醇胺是伯胺。
在本发明的上下文中,优选使用具有恰好一个氨基的至少一种(C2至C6)烷醇胺。它也优选为伯胺。
根据本发明的组合物优选含有选自以下的至少一种(C2至C6)烷醇胺:2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、三(2-羟乙基)胺(三乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙-1,2-二醇、2-氨基-2-甲基丙-1,3-二醇(尤其是2-氨基乙-1-醇、2-氨基-2-甲基丙-1-醇、2-氨基-2-甲基-丙-1,3-二醇)或其混合物。单乙醇胺已证明是作为碱化剂的非常特别合适的(C2至C6)烷醇胺。
(C2至C6)烷醇胺或其盐特别优选以1至20重量%,优选2至15重量%的总量包含在根据本发明的洗涤剂中,在每种情况下基于碱形式。
根据本发明,液体组合物优选位于由水溶性材料组成的容器(小袋)中。用于所述多组分洗涤剂的容器包括至少两个空间上分开的腔室(多腔室小袋),例如2、3、4、5、6、7或8个腔室。这些腔室以这样的方式彼此分开,使得包含在其中的洗涤剂的液体或液体和固体组分彼此并不接触。例如,它们可以通过由与容器本身相同的材料制成的壁分开。
因此,根据本发明特别优选的是,将多组分洗涤剂包装在具有至少两个分开腔室的由水溶性材料组成的容器中。
如果当搅拌时(磁力搅拌器的搅拌速度300rpm,搅拌棒:长6.8cm,直径10mm,来自Schott,Mainz的1000mL低型烧杯),0.1g材料在600秒内在20℃下溶解于800mL水中,使得材料的单个固体颗粒对于肉眼不再可见,则材料在本发明的含义内是水溶性的。
用于生产用于包裹物的小袋的材料的水溶性可以根据下述测量方案,借助于固定在方形框架(在内侧上的边缘长度:20mm)中的所述材料的正方形薄膜(薄膜:22×22mm,厚度为76μm)进行确定。将所述带框架的薄膜浸入具有圆形基底的1升烧杯(Schott,Mainz,1,000mL玻璃烧杯,低型)中、温度控制为20℃的800ml蒸馏水内,使得拉伸薄膜的表面与烧杯的基底成直角布置,框架的上边缘在水表面下1cm,框架的下边缘平行于烧杯的基底取向,使得框架的下边缘沿着烧杯基底的半径延伸,并且框架的下边缘的中心布置在烧杯基底的半径中心的上方。当搅拌时(磁力搅拌器的搅拌速度300rpm,搅拌棒:长6.8cm,直径10mm),材料应该在600秒内溶解,使得单个固体薄膜颗粒对于肉眼不再可见。
水溶性或水分散性材料可以包含聚合物、共聚物或其混合物。在本发明的含义内的水溶性聚合物是在室温下以大于2.5重量%溶于水的聚合物。
优选的水溶性材料优选至少部分地包含选自以下的至少一种物质:(缩醛化的)聚乙烯醇,聚乙烯吡咯烷酮,聚环氧乙烷,明胶,由硫酸盐、碳酸盐和/或柠檬酸盐取代的聚乙烯醇,聚亚烷基氧化物,丙烯酰胺,纤维素酯,纤维素醚,纤维素酰胺,纤维素,聚乙酸乙烯酯,聚羧酸及其盐,聚氨基酸或肽,聚酰胺,聚丙烯酰胺,马来酸和丙烯酸的共聚物,丙烯酰胺和(甲基)丙烯酸的共聚物,多糖例如淀粉或瓜尔胶衍生物,明胶以及INCI名称为聚季铵盐2、聚季铵盐17、聚季铵盐18和聚季铵盐27的材料。水溶性材料特别优选为聚乙烯醇。
在本发明的一个实施方案中,水溶性材料包括不同物质的混合物。此类混合物使得能够调整容器的机械性质,并且可以影响水溶性程度。
水溶性材料优选含有至少一种聚乙烯醇和/或至少一种聚乙烯醇共聚物。“聚乙烯醇”(缩写为PVAL或PVA,或偶尔也称为PVOH)是具有以下一般结构的聚合物的名称
Figure BDA0003283644500000271
其还含有以小比例(约2%)的以下类型的结构单元
Figure BDA0003283644500000272
作为具有在大约100至2,500范围内的聚合度(大约4,000至100,000g/mol的摩尔质量)的白色-微黄色粉末或颗粒供应的商购可得的聚乙烯醇,具有98至99摩尔%或87至89摩尔%的水解度,所以它们仍含有残留的乙酰基。制造商通过陈述起始聚合物的聚合度、水解度、皂化值和溶液粘度来表征聚乙烯醇。
根据水解度,聚乙烯醇溶于水和少数强极性有机溶剂(甲酰胺、二甲基甲酰胺、二甲亚砜)中;它们不受(氯化)烃、酯、脂肪和油的攻击。聚乙烯醇在毒理学上被分类为公认为安全的,并且至少部分可生物降解的。可以通过使用醛的后处理(缩醛化),通过使用Ni或Cu盐的络合,或者通过使用重铬酸盐、硼酸或硼砂的处理来减少水溶性。聚乙烯醇涂层在很大程度上对于气体如氧、氮、氦、氢和二氧化碳是无法渗透的,但允许水蒸气通过。
在本发明的上下文中,优选水溶性材料至少部分地包含聚乙烯醇,其水解度为70至100摩尔%,优选80至90摩尔%,特别优选81至89摩尔%,且特别是82至88摩尔%。在一个优选的实施方案中,水溶性材料由至少20重量%,特别优选至少40重量%,非常特别优选至少60重量%,且特别是至少80重量%的聚乙烯醇组成,所述聚乙烯醇的水解度为70至100摩尔%,优选80至90摩尔%,特别优选81至89摩尔%,且特别是82至88摩尔%。
上述聚乙烯醇是例如以商标
Figure BDA0003283644500000288
(Clariant)广泛商购可得的。在本发明的上下文中特别适合的聚乙烯醇是例如Mowiole 3-83、
Figure BDA0003283644500000287
4-88、
Figure BDA0003283644500000286
5-88、
Figure BDA0003283644500000285
8-88和L648、L734、Mowiflex LPTC 221ex KSE以及来自TexasPolymers的化合物例如Vinex2034。
除乙烯醇之外,优选的聚乙烯醇共聚物还包括二羧酸作为进一步的单体。合适的二羧酸是衣康酸、丙二酸、琥珀酸及其混合物,其中衣康酸是优选的。
除乙烯醇之外,还包括烯键式不饱和羧酸或其盐或酯的聚乙烯醇共聚物也是优选的。除乙烯醇之外,这种类型的聚乙烯醇共聚物特别优选地还含有丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或其混合物。
聚乙烯醇聚合物的水溶性可以通过用醛(缩醛化)或酮(缩酮化)后处理加以改变。特别优选且由于其在冷水中的明显良好的溶解度,已生产了特别有利的聚乙烯醇,其可以用糖类或多糖或其混合物的醛或酮基团缩醛化或缩酮化。
此外,通过使用Ni或Cu盐的络合,或者通过使用重铬酸盐、硼酸或硼砂的处理,可以改变水溶性并且因此以靶向方式设定为所需值。优选并不包括这些。PVAL薄膜在很大程度上对于气体如氧、氮、氦、氢和二氧化碳是不能渗透的,但允许水蒸气通过。
除聚乙烯醇之外,还可以另外将选自含丙烯酸聚合物、聚丙烯酰胺、噁唑啉聚合物、聚苯乙烯磺酸盐、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚乳酸的聚合物和/或上述聚合物的混合物加入适合作为水溶性材料的薄膜材料中。
用作根据本发明的水溶性部分的水溶性材料的合适的水溶性薄膜是通过MonoSolLLC以名称M8630或M8720出售的薄膜。其它合适的薄膜包括来自Aicello Chemical EuropeGmbH的命名为
Figure BDA0003283644500000281
PT、
Figure BDA0003283644500000282
KA、
Figure BDA0003283644500000283
KC或
Figure BDA0003283644500000284
KL的薄膜,或者来自Kuraray的薄膜VF-HP。
优选的水溶性材料的特征在于它们包含羟丙基甲基纤维素(HPMC),其具有1.0至2.0,优选1.4至1.9的取代度(甲氧基的平均数/纤维素的脱水葡萄糖单元),并且具有0.1至0.3,优选0.15至0.25的摩尔取代度(羟基丙氧基的平均数/纤维素的脱水葡萄糖单元)。
聚乙烯吡咯烷酮,缩写为PVP,通过1-乙烯基吡咯烷酮的自由基聚合而产生。商购可得的PVP具有在大约2,500至750,000g/mol范围内的摩尔质量,并且作为白色吸湿粉末或水溶液供应。
聚环氧乙烷,简称PEOX,是具有以下通式的聚亚烷基二醇
H-[O-CH2-CH2]n-OH
其在工业上通过环氧乙烷(氧化乙烷)的碱催化加聚反应在大多数小型含水系统中产生,所述系统含有少量水并且具有乙二醇作为引物。它们通常具有在大约200至5,000,000g/mol范围内的摩尔质量,对应于大约5至>100,000的聚合度n。聚环氧乙烷具有极低浓度的反应性羟基端基,并且仅证实弱二醇性质。
明胶是一种多肽(分子量:大约15,000至>250,000g/mol),其主要通过在酸性或碱性条件下水解动物的皮肤和骨骼中包含的胶原而获得。明胶的氨基酸组成在很大程度上对应于它从其获得的胶原的组成,并且根据其起源而变。明胶作为水溶性包衣材料的使用是极其广泛的,特别是在硬或软明胶胶囊形式的药剂中。与上文提到的聚合物相比,由于其高价格,明胶仅以薄膜的形式使用至较少的程度。
在本发明的上下文中,优先给予水溶性材料,其包含来自淀粉和淀粉衍生物、纤维素和纤维素衍生物的聚合物,特别是甲基纤维素及其混合物。
淀粉是一种同聚糖,其中葡萄糖单元是α-糖苷键连接的。淀粉由两种不同分子量(MW)的组分构成:大约20%至30%直链的直链淀粉(MW大约50,000至150,000g/mol)和70%至80%支链的支链淀粉(MW大约300,000至2,000,000g/mol)。它还含有少量的脂质、磷酸和阳离子。虽然直链淀粉由于在1,4-位置中的结合而形成具有大约300至1,200个葡萄糖分子的长、螺旋、交织的链,但支链淀粉中的链在平均25个葡萄糖构建块后通过1,6结合形成分支,以具有约1,500至12,000个葡萄糖分子的分支状结构。除纯淀粉之外,在本发明的上下文中,可以从来自淀粉的聚合物类似反应获得的淀粉衍生物也适合于生产水溶性容器。在这种情况下,这类化学改性的淀粉包含酯化或醚化的产物,其中羟基氢原子已被取代。然而,其中羟基已替换为未由酸原子结合的基团的淀粉也可以用作淀粉衍生物。淀粉衍生物的组包括例如碱性淀粉、羧甲基淀粉(CMS)、淀粉酯和醚以及氨基淀粉。
纯纤维素具有形式的总体组成(C6H10O5),并且在形式上被视为纤维二糖的β-1,4-聚缩醛,其本身由两个葡萄糖分子组成。在这种情况下,合适的纤维素由大约500至5,000个葡萄糖单元组成,并且因此具有50,000至500,000g/mol的平均分子质量。在本发明的上下文中,可以通过聚合物样反应从纤维素获得的纤维素衍生物也可以用作基于纤维素的崩解剂。在这种情况下,这类化学改性的纤维素包含酯化或醚化的产物,其中羟基氢原子已被取代。然而,其中羟基已替换为未由酸原子结合的基团的纤维素也可以用作纤维素衍生物。纤维素衍生物的组包括例如碱性纤维素、羧甲基纤维素(CMC)、纤维素酯和醚以及氨基纤维素。
水溶性材料可以具有进一步的添加剂。例如,这些是增塑剂例如二丙二醇、乙二醇或二甘醇,水或崩解剂。
聚乙烯醇特别优选用作水溶性材料。这易于处理且维护成本低。另外,它特别易溶于水,并且因此使得能够以各种方式使用所生产的容器。
如果在水溶性材料中包含至少一种苦味剂以增加产品安全性,则它根据本发明是优选的。
优选的苦味剂具有至少1,000,优选至少10,000,特别优选至少200,000的苦味值。为了确定苦味值,欧洲药典(第5版,Grundwerk,Stuttgart 2005,第1卷,General Part,Monograph Groups,2.8.15苦味值,第278页)使用所述的标准化程序。使用其苦味值固定为200,000的盐酸奎宁水溶液作为比较。这意味着1克盐酸奎宁使200升水变苦。感官苦味测试中的个体间味道差异通过该方法中的校正因子进行补偿。
非常特别优选的苦味剂选自苯甲地那铵、糖苷、类异戊二烯、生物碱、氨基酸及其混合物,特别优选苯甲地那铵。
糖苷是具有一般结构R-O-Z的有机化合物,其中醇(R-OH)借助于糖苷键连接到糖部分(Z)。
合适的糖苷是例如类黄酮例如槲皮素或柚皮苷,或环烯醚萜苷例如桃叶珊瑚苷,且特别是裂环烯醚萜例如苦杏苷、二氢睡菜苦苷(dihydrofoliamentin)、龙胆苦苷、gentiopikrin、獐芽菜苦苷、獐牙菜苷、龙胆苷(gentioflavoside)、centauroside、methiafolin、哈巴俄苷和centapikrin、水杨苷(sailicin)或康德郎苷。
类异戊二烯是形式上衍生自异戊二烯的化合物。实例特别是萜烯和萜类化合物。
合适的类异戊二烯包含例如倍半萜内酯例如苦艾素、苦艾内酯、蓟苦素、莴苣苦素、山莴苣苦素(lactucopikrin)或salonitenolide,单萜酮(侧柏酮)例如α-侧柏酮或β-侧柏酮,tetranortriterpene(柠檬苦素类化合物)例如脱氧柠檬酮(deoxylimone)、脱氧柠檬酸(desoxylimonic acid)、柠檬苦素、宜昌橙苦素(ichangin)、异黄柏酮酸、黄柏酮、黄柏酮酸、诺米林或诺米林酸,萜烯例如夏至草素、前夏至草素(premarrubin)、鼠尾草酚、鼠尾草酸或苦木素。
生物碱指天然存在的、化学上异质的、主要是碱性的、次级代谢的含氮有机化合物,其作用于动物或人生物。
合适的生物碱是例如盐酸奎宁、硫酸氢奎宁、二盐酸奎宁、硫酸奎宁、耧斗碱(columbine)和咖啡因。
合适的氨基酸包含例如苏氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、精氨酸、组氨酸、缬氨酸和天冬氨酸。
特别优选的苦味剂是硫酸奎宁(苦味值=10,000)、柚皮苷(苦味值=10,000)、八乙酸蔗糖(苦味值=100,000)、盐酸奎宁、苯甲地那铵(苦味值>100,000,000)及其混合物,非常特别优选苯甲酸地那铵(例如可作为
Figure BDA0003283644500000302
获得)。
基于其总重量,水溶性材料优选含有基于所述壳材料的总重量,总量为至多1重量份苦味物质至250重量份粘弹性固体组合物(1:250)的苦味剂(特别优选苯甲酸地那铵),特别优选至多1:500,非常特别优选至多1:1,000。
优选使用用于洗涤纺织品的组合物,特别是用于去除基于除臭剂、铁锈、浆果、茶和红酒的组分和残留物的污物。
如已经提到的,可以在实际洗涤过程之前使用根据本发明的组合物预处理污渍,和/或最初含表面活性剂的液剂作为含有根据本发明的多组分洗涤剂的洗涤溶液提供,然后与待清洁的纺织品接触。
用于清洁纺织品的方法的一般特征在于以下事实:在多个方法步骤中,将各种清洁活性物质应用于待清洁的材料,并且在暴露时间后洗掉,或者待清洁的材料以其它方式用洗涤剂或组合物的溶液进行处理。
在所述洗涤过程中,在本发明的不同实施方案中使用60℃或更低,例如40℃或更低的温度。这个温度信息与洗涤步骤中使用的温度有关。
还优选在洗衣机中进行根据本发明的方法。已发现如果将所述组合物计量到洗衣机的滚筒中是特别有效的且因此是优选的。
本文描述的与本发明的洗涤剂结合的所有实施方案,特别是关于成分的说明,同样适用于所述的方法和用途,并且反之亦然。
下述方面通过举例说明本发明,而不限制本发明:
1.表面活性剂组合物,特别是衣物洗涤剂,其包含至少一种式(I)的儿茶酚化合物
Figure BDA0003283644500000301
其中
R1和R2彼此独立地表示具有1至20个碳原子的烃基,其任选地被选自羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基(CH2CH2O)n-、-NR'R”或-NTR'R”R”'X-的至少一个基团取代,其中n=1至10,R'、R”和R”'彼此独立地代表H或具有1至3个,优选1至2个碳原子的线性或分支脂肪族烃基,并且X-代表阴离子,
-至少一种表面活性剂,优选总量为相对于总重量的2至70重量%,特别是10至65重量%,特别优选15至60重量%;
-至少一种甘露聚糖酶;
-任选存在的其它活性成分;和
-基于所述表面活性剂组合物的总重量1至50重量%,优选2至30重量%,特别优选3至25重量%,非常特别优选5至25重量%,特别是5至35重量%,优选5至30重量%,特别优选5至25重量%,非常特别优选8至15重量%的水。
2.根据方面1的表面活性剂组合物,其特征在于在式(I)中,所述基团R1和R2彼此独立地代表烷基、烷氧基烷基、羟烷基、羟基烷氧基烷基、(N-羟乙基)-氨乙基、(N-甲氧基乙基)-氨乙基或(N-乙氧基乙基)-氨乙基、或芳族基团。
3.根据方面1或2之一的表面活性剂组合物,其特征在于在式(I)中,所述基团R1和R2是相同的。
4.根据方面1至3之一的表面活性剂组合物,其特征在于基于其总重量,所述至少一种式(I)的儿茶酚化合物以0.2至90重量%,优选1至85重量%,特别是2.5至75重量%的总量包含。
5.根据方面1至4之一的表面活性剂组合物,其特征在于它在20℃下具有3至11.5,优选5至9,更优选7的pH。
6.根据方面1至5之一的表面活性剂组合物,其特征在于它含有至少一种阴离子表面活性剂和/或至少一种非离子表面活性剂。
7.根据方面1至6之一的表面活性剂组合物,其特征在于基于其总重量,它含有总量为0.01至2.5重量%,特别是0.02至1.0重量%的甘露聚糖酶。
8.根据方面1至7中任一个的表面活性剂组合物,其特征在于所述甘露聚糖酶含有来自芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株的至少一种甘露聚糖酶多肽,所述芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株特别是选自以下的至少一个代表:枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alkalophilus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、灿烂芽孢杆菌(Bacillus lautus)、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus cheniformis),以及芽孢杆菌属物种(Bacillussp.),所述芽孢杆菌属物种特别优选地选自芽孢杆菌属物种1633(Bacillus sp.1633)、芽孢杆菌属物种AAI12(Bacillus sp.)AAI12、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)和地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)的至少一个代表。
9.根据方面1至8中任一个的表面活性剂组合物,其特征在于所述甘露聚糖酶选自通过多肽形成的组的至少一个代表,所述多肽包含氨基酸序列,其中所述序列与根据SEQID no.1的位置31至490的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同。
10.根据方面1至8之一的表面活性剂组合物,其特征在于它含有
·至少一种来自类芽孢杆菌属物种的甘露聚糖酶,或
·其变体之一,其包含具有选自以下的至少两种改变的氨基酸序列:
(i)在选自以下的至少一个位置中的至少一种取代:1、2、3、4、6、10、19、28、30、38、59、60、61、62、63、66、67、68、70、71、74、75、78、80、82、93、97、103、111、124、129、131、135、136、139、143、150、167、168、184、213、214、217、225、228、235、242、244、258、259、261、283和284,和
(ii)在位置298处的插入,其中所述氨基酸位置对应于根据本申请的SEQ ID no.2的位置。SEQ ID no.:2。
11.根据方面1至8中任一个的表面活性剂组合物,其特征在于它是液体。
12.包含至少两种组分的多组分洗涤剂和多腔室容器的部分,其中所述组分彼此分开地包含在所述多腔室容器的腔室中,其特征在于所述组分的总和导致根据方面1至11中任一个的表面活性剂组合物。
13.根据方面12的部分,其特征在于所述多腔室容器是多腔室小袋的形式,特别是具有水溶性薄膜,特别优选基于聚乙烯醇。
14.根据方面11或12中任一个的部分,其特征在于它含有至少一种苦味物质,并且所述苦味物质优选包含在表面活性剂组合物和/或多腔室容器的材料中,特别是多腔室容器的水溶性薄膜的材料中。
15.根据方面1至11中任一个的表面活性剂组合物或根据权利要求12至14中任一项的部分用于去除可漂白污物用途。
16.用于洗涤纺织品的方法,其包括以下步骤:
将根据方面1至11中任一个的表面活性剂组合物或根据方面12至14中任一个的部分加入织物或纺织品中;并且优选在洗衣机中进行洗涤程序。
实施例
1.0测试组合物的提供
生产了下述液体洗涤剂:
Figure BDA0003283644500000321
1根据本发明的其中R1和R2是正丙基的式(I)儿茶酚化合物,使用类似于WO 2016/074936 A1的实施例2的程序的正丙胺制备。
2与根据SEQ ID no.1的位置31至490的多肽的序列同一性
2.0洗涤测试
对于在棉花上的标准化的“巧克力慕斯”污物,用上表中给出的制剂V1、V2和E1(在16°dH下将25g计量到17l水中),在40℃下进行洗涤测试。
在洗涤前以及使洗涤的棉布干燥后,根据L*a*b*值,借助于色距测量来确定其亮度,并且Y值确定为亮度的量度。Y值越高,洗涤后衣物的值越接近没有污垢的初始值。
下表显示了确定的Y值。
在洗涤测试后的Y值:
污物 V1 V2 E1
巧克力慕斯 47.9 48.8 50.2
序列表
<110> 汉高股份有限及两合公司
<120> 与儿茶酚衍生物组合的甘露聚糖酶的用途
<130> 2018P35236WO
<160> 2
<170> PatentIn版本3.5
<210> 1
<211> 490
<212> PRT
<213> 芽孢杆菌属物种
<400> 1
Leu Asn Asn Gly Phe Lys Lys Ile Phe Ser Ile Thr Leu Ser Leu Leu
1 5 10 15
Leu Ala Ser Ser Ile Leu Phe Val Ser Gly Thr Ser Thr Ala Asn Ala
20 25 30
Asn Ser Gly Phe Tyr Val Ser Gly Thr Thr Leu Tyr Asp Ala Asn Gly
35 40 45
Asn Pro Phe Val Met Arg Gly Ile Asn His Gly His Ala Trp Tyr Lys
50 55 60
Asp Gln Ala Thr Thr Ala Ile Glu Gly Ile Ala Asn Thr Gly Ala Asn
65 70 75 80
Thr Val Arg Ile Val Leu Ser Asp Gly Gly Gln Trp Thr Lys Asp Asp
85 90 95
Ile His Thr Val Arg Asn Leu Ile Ser Leu Ala Glu Asp Asn His Leu
100 105 110
Val Ala Val Pro Glu Val His Asp Ala Thr Gly Tyr Asp Ser Ile Ala
115 120 125
Ser Leu Asn Arg Ala Val Asp Tyr Trp Ile Glu Met Arg Ser Ala Leu
130 135 140
Ile Gly Lys Glu Asp Thr Val Ile Ile Asn Ile Ala Asn Glu Trp Phe
145 150 155 160
Gly Ser Trp Glu Gly Asp Ala Trp Ala Asp Gly Tyr Lys Gln Ala Ile
165 170 175
Pro Arg Leu Arg Asn Ala Gly Leu Asn His Thr Leu Met Val Asp Ala
180 185 190
Ala Gly Trp Gly Gln Phe Pro Gln Ser Ile His Asp Tyr Gly Arg Glu
195 200 205
Val Phe Asn Ala Asp Pro Gln Arg Asn Thr Met Phe Ser Ile His Met
210 215 220
Tyr Glu Tyr Ala Gly Gly Asn Ala Ser Gln Val Arg Thr Asn Ile Asp
225 230 235 240
Arg Val Leu Asn Gln Asp Leu Ala Leu Val Ile Gly Glu Phe Gly His
245 250 255
Arg His Thr Asn Gly Asp Val Asp Glu Ala Thr Ile Met Ser Tyr Ser
260 265 270
Glu Gln Arg Gly Val Gly Trp Leu Ala Trp Ser Trp Lys Gly Asn Gly
275 280 285
Pro Glu Trp Glu Tyr Leu Asp Leu Ser Asn Asp Trp Ala Gly Asn Asn
290 295 300
Leu Thr Ala Trp Gly Asn Thr Ile Val Asn Gly Pro Tyr Gly Leu Arg
305 310 315 320
Glu Thr Ser Arg Leu Ser Thr Val Phe Thr Gly Gly Gly Ser Asp Gly
325 330 335
Gly Thr Ser Pro Thr Thr Leu Tyr Asp Phe Glu Gly Ser Met Gln Gly
340 345 350
Trp Thr Gly Ser Ser Leu Ser Gly Gly Pro Trp Ala Val Thr Glu Trp
355 360 365
Ser Ser Lys Gly Ser His Ser Leu Lys Ala Asp Ile Gln Leu Ser Ser
370 375 380
Asn Ser Gln His Tyr Leu His Val Ile Gln Asn Thr Ser Leu Gln Gln
385 390 395 400
Asn Ser Arg Ile Gln Ala Thr Val Lys His Ala Asn Trp Gly Ser Val
405 410 415
Gly Asn Gly Met Thr Ala Arg Leu Tyr Val Lys Thr Gly His Gly Tyr
420 425 430
Thr Trp Tyr Ser Gly Ser Phe Val Pro Ile Asn Gly Ser Ser Gly Thr
435 440 445
Thr Leu Ser Leu Asp Leu Ser Asn Val Gln Asn Leu Ser Gln Val Arg
450 455 460
Glu Ile Gly Val Gln Phe Gln Ser Ala Ser Asp Ser Ser Gly Gln Thr
465 470 475 480
Ser Ile Tyr Ile Asp Asn Val Ile Val Glu
485 490
<210> 2
<211> 297
<212> PRT
<213> 类芽孢杆菌属物种
<400> 2
Met Ala Thr Gly Phe Tyr Val Ser Gly Asn Lys Leu Tyr Asp Ser Thr
1 5 10 15
Gly Lys Pro Phe Val Met Arg Gly Val Asn His Gly His Ser Trp Phe
20 25 30
Lys Asn Asp Leu Asn Thr Ala Ile Pro Ala Ile Ala Lys Thr Gly Ala
35 40 45
Asn Thr Val Arg Ile Val Leu Ser Asn Gly Ser Leu Tyr Thr Lys Asp
50 55 60
Asp Leu Asn Ala Val Lys Asn Ile Ile Asn Val Val Asn Gln Asn Lys
65 70 75 80
Met Ile Ala Val Leu Glu Val His Asp Ala Thr Gly Lys Asp Asp Tyr
85 90 95
Asn Ser Leu Asp Ala Ala Val Asn Tyr Trp Ile Ser Ile Lys Glu Ala
100 105 110
Leu Ile Gly Lys Glu Asp Arg Val Ile Val Asn Ile Ala Asn Glu Trp
115 120 125
Tyr Gly Thr Trp Asn Gly Ser Ala Trp Ala Asp Gly Tyr Lys Lys Ala
130 135 140
Ile Pro Lys Leu Arg Asn Ala Gly Ile Lys Asn Thr Leu Ile Val Asp
145 150 155 160
Ala Ala Gly Trp Gly Gln Phe Pro Gln Ser Ile Val Asp Tyr Gly Gln
165 170 175
Ser Val Phe Ala Ala Asp Ser Gln Lys Asn Thr Val Phe Ser Ile His
180 185 190
Met Tyr Glu Tyr Ala Gly Lys Asp Ala Ala Thr Val Lys Ala Asn Met
195 200 205
Glu Asn Val Leu Asn Lys Gly Leu Ala Leu Ile Ile Gly Glu Phe Gly
210 215 220
Gly Tyr His Thr Asn Gly Asp Val Asp Glu Tyr Ala Ile Met Arg Tyr
225 230 235 240
Gly Gln Glu Lys Gly Val Gly Trp Leu Ala Trp Ser Trp Tyr Gly Asn
245 250 255
Ser Ser Gly Leu Asn Tyr Leu Asp Met Ala Thr Gly Pro Asn Gly Ser
260 265 270
Leu Thr Ser Phe Gly Asn Thr Val Val Asn Asp Thr Tyr Gly Ile Lys
275 280 285
Asn Thr Ser Gln Lys Ala Gly Ile Phe
290 295

Claims (10)

1.表面活性剂组合物,尤其是纺织品洗涤剂,其包含
-至少一种式(I)的儿茶酚化合物
Figure FDA0003283644490000011
其中
R1和R2彼此独立地表示具有1至20个碳原子的烃基,其任选地被选自羟基、(C1-C4)-烷氧基、(C1-C4)-烷氧基(CH2CH2O)n-、-NR'R”或-N+R'R”R”'X-的至少一个基团取代,其中n=1至10,R'、R”和R”'彼此独立地代表H或具有1至3个,优选1至2个碳原子的线性或分支脂肪族烃基,并且X-代表阴离子,
-至少一种表面活性剂,优选总量为相对于总重量的2至70重量%,特别是10至65重量%,特别优选15至60重量%;
-至少一种甘露聚糖酶;
-任选存在的其它活性成分;和
-基于所述表面活性剂组合物的总重量1至50重量%,优选2至30重量%,特别优选3至25重量%,非常特别优选5至25重量%,特别是5至35重量%,优选5至30重量%,特别优选5至25重量%,非常特别优选8至15重量%的水。
2.根据权利要求1的表面活性剂组合物,其特征在于在式(I)中,所述基团R1和R2彼此独立地代表烷基、烷氧基烷基、羟烷基、羟基烷氧基烷基、(N-羟乙基)-氨乙基、(N-甲氧基乙基)-氨乙基或(N-乙氧基乙基)-氨乙基、或芳族基团。
3.根据权利要求1或2中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于在式(I)中,所述基团R1和R2是相同的。
4.根据权利要求1至3中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于基于其总重量,所述至少一种式(I)的儿茶酚化合物以0.2至90重量%,优选1至85重量%,特别是2.5至75重量%的总量包含。
5.根据权利要求1至4中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于它含有至少一种阴离子表面活性剂和/或至少一种非离子表面活性剂。
6.根据权利要求1至5中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于基于其总重量,甘露聚糖酶以0.01至2.5重量%,特别是0.02至1.0重量%的总量包含。
7.根据权利要求1至6中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于所述甘露聚糖酶含有来自芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株的至少一种甘露聚糖酶多肽,所述芽孢杆菌属的革兰氏阳性嗜碱菌株特别是选自以下的至少一个代表:枯草芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、迟缓芽孢杆菌(Bacillus lentus)、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)、短芽孢杆菌(Bacillus brevis)、嗜热脂肪芽孢杆菌(Bacillus stearothermophilus)、嗜碱芽孢杆菌(Bacillus alkalophilus)、解淀粉芽孢杆菌(Bacillus amyloliquefaciens)、凝结芽孢杆菌(Bacillus coagulans)、环状芽孢杆菌(Bacillus circulans)、灿烂芽孢杆菌(Bacillus lautus)、苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis)、地衣芽孢杆菌(Bacillus cheniformis),以及芽孢杆菌属物种(Bacillussp.),所述芽孢杆菌属物种特别优选地选自芽孢杆菌属物种1633(Bacillus sp.1633)、芽孢杆菌属物种AAI12(Bacillus sp.)AAI12、克劳氏芽孢杆菌(Bacillus clausii)、粘琼脂芽孢杆菌(Bacillus agaradhaerens)和地衣芽孢杆菌(Bacillus licheniformis)的至少一个代表。
8.根据权利要求1至7中任一项的表面活性剂组合物,其特征在于所述甘露聚糖酶选自通过多肽形成的组的至少一个代表,所述多肽包含氨基酸序列,其中所述序列与根据SEQID no.1的位置31至490的多肽至少90%(按渐增的优先次序,至少90.5%、91%、91.5%、92%、92.5%、93%、93.5%、94%、94.5%、95%、95.5%、96%、96.5%、97%、97.5%、98%、98.5%、99.0%、99.1%、99.2%、99.3%、99.4%、99.5%、99.6%、99.7%或99.8%)相同。
9.根据权利要求1至8之一的表面活性剂组合物,其特征在于它含有:
·至少一种来自类芽孢杆菌属物种(Paenibacillus sp.)的甘露聚糖酶,或
·其变体之一,其包含具有选自以下的至少两种改变的氨基酸序列:
(i)在选自以下的至少一个位置处的至少一种取代:1、2、3、4、6、10、19、28、30、38、59、60、61、62、63、66、67、68、70、71、74、75、78、80、82、93、97、103、111、124、129、131、135、136、139、143、150、167、168、184、213、214、217、225、228、235、242、244、258、259、261、283和284,和
(ii)在位置298处的插入,其中所述氨基酸位置对应于根据本申请的SEQ ID no.2的位置。SEQ ID no.2。
10.一种用于洗涤纺织品的方法,其包括以下步骤:加入根据权利要求1至9中任一项的表面活性剂组合物并且进行洗涤程序,优选在洗衣机中。
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