EP4170005B1 - Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

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EP4170005B1
EP4170005B1 EP21203352.6A EP21203352A EP4170005B1 EP 4170005 B1 EP4170005 B1 EP 4170005B1 EP 21203352 A EP21203352 A EP 21203352A EP 4170005 B1 EP4170005 B1 EP 4170005B1
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EP
European Patent Office
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weight
formula
laundry detergent
detergent composition
detergent
Prior art date
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Active
Application number
EP21203352.6A
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English (en)
French (fr)
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EP4170005A1 (de
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Piotr TKACZ
Christian Kropf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a highly concentrated detergent preparation based on a combination of specific catechol derivatives with polyalkoxylated polyalkyleneimines.
  • the application further relates to detergent portion units which comprise this detergent preparation and a method for washing textiles using the detergent preparation or the detergent portion unit.
  • detergents and cleaning agents are subject to constantly changing requirements. For some time now, the main focus has been on the convenient dosing of detergents and cleaning agents by the consumer and the simplification of the work steps required to carry out a washing or cleaning process.
  • Pre-portioned detergents or cleaning agents offer a technical solution, for example foil bags with one or more compartments for solid or liquid detergents or cleaning agents.
  • a trend relevant to the production of these film bags is the miniaturization of these film bags.
  • the background to this development is particularly sustainability aspects, for example in relation to transport volumes and costs and the amount of packaging used.
  • the application was based on the task of providing visually appealing, concentrated, flowable detergent preparations that can be produced in a simple and efficient manner, have good storage properties and are characterized in particular by good cleaning results.
  • the detergent preparation should be able to be packaged in water-soluble portion bags.
  • the detergent preparation is flowable under standard conditions (20°C, 1013 mbar).
  • a first essential component of the detergent preparation is a catechol compound of the formula (I).
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 0.2 to 2.5% by weight of at least one catechol compound of the formula (I).
  • catechol compounds of the general formula (I) have a solubility in demineralized water of pH 4 at 20°C of at least 10 mg/l, in particular at least 20 mg/l.
  • Preferred detergent preparations are those which contain at least one catechol compound of the formula (I) in which the radicals R 1 and R 2 independently of one another represent an alkyl group (such as methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl), an alkoxyalkyl group (such as methoxyethyl, methoxypropyl, (2-methoxy)-ethoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl or (2-ethoxy)-ethoxyethyl), a hydroxyalkyl group (such as 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 1,2-dihydroxypropyl), a hydroxyalkyloxyalkyl group (such as 2-hydroxyethoxyethyl), (N-hydroxyethyl)-aminoethyl, (N-methoxyethyl)-aminoethyl or (N-ethoxyethyl)-
  • Preferred alkyl groups in formula (I) are linear (C 1 -C 10 )-alkyl groups or branched (C 3 -C 10 )-alkyl groups, C 5 -C 6 -cycloalkyl.
  • Further preferred selected compounds from the group of catechols are at least one compound of the general formula (Ia), in which m and n independently of one another represent 0 to 5 and A and B independently of one another represent a hydrogen atom, -NR 1 R 2 , -N + R 1 R 2 R 3 X - , and R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent H or a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 3, preferably 1 to 2 carbon atoms and X - represents an anion.
  • m and n independently of one another represent 0 to 5 and A and B independently of one another represent a hydrogen atom, -NR 1 R 2 , -N + R 1 R 2 R 3 X - , and R 1 , R 2 and R 3 independently of one another represent H or a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 3, preferably 1 to 2 carbon atoms and X - represents an anion.
  • X - is preferably selected from the group comprising lactate, citrate, tartrate, succinate, perchlorate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, alkylsulfonate, alkyl sulfate, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, isocyanate, thiocyanate, nitrate, fluoride, chloride, bromide, hydrogen carbonate and carbonate and mixtures of at least two of these, where the charge balance in the presence of polyvalent anions can be ensured by the presence of several cationic basic structures of the general formula (I) or optionally by the presence of additional cations such as sodium or ammonium ions. It is preferred according to the invention if, according to formula (Ia), A and B represent a hydrogen atom.
  • catechol compounds of formula (I) are the compounds of formulas (Ib) and/or (Ic), in particular from the group of compounds with formula (Ic)
  • the detergent preparation contains a polyalkoxylated polyalkyleneimine. Due to their cleaning performance, detergent preparations according to the invention contain, based on their total weight, 2 to 3% by weight of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimine is a polymer with a polyalkyleneimine backbone that carries polyalkoxy groups on the N atoms. It preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range from 5000 g/mol to 60000 g/mol, in particular from 10000 g/mol to 22500 g/mol.
  • the polyalkyleneimine has primary amino functions at the ends and preferably both secondary and tertiary amino functions in the interior; if appropriate, it can also have only secondary amino functions in the interior, so that a linear rather than a branched-chain polyalkyleneimine is obtained.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
  • the polyalkyleneimine preferably has a weight-average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 2000 g/mol.
  • the N atoms in the polyalkyleneimine are preferably separated from one another by alkylene groups having 2 to 12 C atoms, in particular 2 to 6 C atoms, although not all alkylene groups need to have the same number of C atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the primary amino functions in the polyalkyleneimine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions 1 polyalkoxy group, although not every amino function has to be substituted by an alkoxy group.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyalkyleneimine is preferably 5 to 100, in particular 10 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyalkyleneimine are preferably ethoxy, propoxy or butoxy groups or mixtures of these.
  • Polyethoxylated polyethyleneimines are particularly preferred.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimines are obtained by reacting of the polyalkyleneimines with the epoxides corresponding to the alkoxy groups. If desired, the terminal OH function of at least some of the polyalkoxy substituents can be replaced by an alkyl ether function with 1 to 10, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • the detergent preparation comprises water as a third essential component, the proportion of water by weight of the total weight of the preparation being less than 20% by weight.
  • the water content of preferred detergent preparations, due to their high active ingredient content, is less than 15% by weight of water, preferably 2 to 12% by weight and in particular 2 to 10% by weight, based on their total weight.
  • the solvent system of the detergent preparation can be aqueous or aqueous-organic.
  • aqueous-organic solvent systems has proven to be particularly advantageous for manufacturability and storage and is therefore preferred.
  • the detergent preparation therefore contains, based on its total weight, 10 to 35% by weight, preferably 12 to 30% by weight and in particular 15 to 28% by weight of organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerin, diglycol, propyl diglycol, butyl diglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propano
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 30 to 60 wt.%, preferably 35 to 55 wt.% and in particular 40 to 50 wt.% surfactant.
  • the group of surfactants includes nonionic, anionic, cationic and amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned.
  • Particularly preferred compositions contain surfactants from the group of anionic and nonionic surfactants.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group comprising C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, C 12 -C 18 alkanesulfonates, estersulfonates, Alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties.
  • Suitable surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 alkylbenzenesulfonates, olefinsulfonates, i.e.
  • alkene and hydroxyalkanesulfonates, and disulfonates such as those obtained, for example, from C 12 -C 18 monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • Particularly preferred detergent preparations contain as anionic surfactant a C 8-18 alkylbenzenesulfonate of the formula (II), in which R' and R" are independently H or alkyl and together contain 8 to 18, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, in particular monoethanolamine.
  • anionic surfactant a C 8-18 alkylbenzenesulfonate of the formula (II), in which R' and R" are independently H or alkyl and together contain 8 to 18, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the n-th part of an n-valent cation, in particular monoethanolamine.
  • the weight proportion of the anionic surfactant from the group of C 8-18 alkylbenzenesulfonates in the total weight of the detergent preparation is preferably 12 to 30 wt.%, more preferably 15 to 28 wt.% and in particular 18 to 26 wt.%.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the alkali metal salts and, in particular, the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C 12 -C 18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C 10 -C 20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths.
  • the C 12 -C 16 alkyl sulfates and C 12 -C 15 alkyl sulfates as well as C 14 -C 15 alkyl sulfates are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid semi-esters of fatty alcohols with 12 to 18 C atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the oxo alcohols with 10 to 20 C atoms and those semi-esters secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • alkyl sulfates with 12 to 16 C atoms and alkyl sulfates with 12 to 15 C atoms as well as alkyl sulfates with 14 and 15 C atoms are preferred.
  • 2,3-alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12-18 fatty alcohols with 1 to 4 EO, are also suitable.
  • Alkyl ether sulfates with the formula (III-a) are preferred.
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, with the representatives with an even number of C atoms being preferred.
  • radicals R 1 of the formula (III-a) are derived from fatty alcohols with 12 to 18 C atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols with 10 to 20 C atoms.
  • AO in formula (III-a) is an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n in formula (A-1) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. Most preferably, n is 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and among these Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Further cations X+ can be selected from NH 4 + , 1 ⁇ 2 Zn 2+ ,1 ⁇ 2 Mg 2+ ,1 ⁇ 2 Ca 2+ ,1 ⁇ 2 Mn 2+ , and mixtures thereof.
  • the stated degree of ethoxylation represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the stated degrees of alkoxylation represent statistical averages, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, less than 10% by weight, preferably less than 6% by weight and in particular less than 2% by weight of anionic surfactant from the group of alkyl ether sulfates.
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, 12 to 30 wt.%, preferably 15 to 28 wt.% and in particular 18 to 26 wt.% nonionic surfactant.
  • anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of 2:1 to 1:2, preferably 3:2 to 2:3.
  • fatty acids have proven to be advantageous for stability and cleaning performance.
  • Preferred detergent preparations therefore contain, based on their total weight, 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid.
  • Particularly preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the fatty acids are assigned to the group of anionic surfactants in the application.
  • Preferred detergent preparations contain phosphonate as an optional component.
  • the weight proportion of the phosphonate in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 3 wt.% and in particular 0.2 to 1 wt.%.
  • a phosphonate is preferably selected from the group of hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonates, preferably from the group of aminoalkane phosphonates and in particular from the group of ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP).
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Preferred detergent preparations further contain 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, of a polyalkoxylated amine with a weight-average molecular weight M w in the range from 600 g/mol to 10,000 g/mol, which is obtainable by reacting ammonia or primary alkyl or hydroxyalkylamines which have a molecular weight below 200 g/mol with alkylene oxides.
  • a polyalkoxylated amine with a weight-average molecular weight M w in the range from 600 g/mol to 10,000 g/mol, which is obtainable by reacting ammonia or primary alkyl or hydroxyalkylamines which have a molecular weight below 200 g/mol with alkylene oxides.
  • Corresponding weight proportions have proven to be advantageous for storage stability, but in particular for cleaning performance.
  • Particularly preferred polyalkoxylated amines have a weight-average molecular weight M w in the range from 1300 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 1400 g/mol to 4500 g/mol.
  • the average molecular weights given here and later for other polymers are weight-average molecular weights M w which can basically be determined by gel permeation chromatography using an RI detector, the measurement being conveniently carried out against an external standard.
  • They can be prepared in a known manner from ammonia, a monoalkylamine, a monoalkyl-monoalkanolamine or a monoalkyl-dialkanolamine or a mono-, di- or trialkanolamine, for example triethanolamine, methyl-, ethyl-, propyl- and isopropyl-diethanolamine, methyl-, ethyl-, propyl- and isopropyl-diisopropanolamine, tripropano
  • the polyalkoxylated amines obtainable in this way can be block or random structures. Particular preference is given, inter alia, to a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of triethanolamine, preferably with a length of the three side arms of 15 propylene oxide units each. Also preferred is a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of triisopropanolamine, preferably with a length of the three side arms of 15 propylene oxide units each.
  • polyalkoxylated monoalkylamines with a linear, branched or cyclic alkyl group wherein the alkoxylation is carried out with an alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, preferably with a mixture containing propylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • an alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, preferably with a mixture containing propylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of tert-butylamine, preferably with a length of the two side arms of 12 propylene oxide units each.
  • detergent preparations which contain 2 to 8 wt.%, preferably 3 to 6 wt.% enzyme preparation as a further optional ingredient.
  • an enzyme preparation comprises other components such as enzyme stabilizers, carrier materials or fillers.
  • the enzyme protein usually only forms a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and most preferably between 0.8 and 10% by weight of the enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer can be contained in an amount of 0.05 to 35% by weight, preferably from 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the biuret method.
  • the active protein concentration is determined by titrating the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determining the residual activity.
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the detergent preparation further contains at least one enzyme preparation, preferably at least 3 enzyme preparations of enzymes from the group lipase, amylase, protease, cellulase, preparation of a pectinolytic enzyme and endoglucanase.
  • the detergent preparation contains at least one lipase preparation.
  • Lipases preferred according to the invention are selected from at least one enzyme from the group formed by triacylglycerol lipase (E.C. 3.1.1.3), and lipoprotein lipase (E.C. 3.1.1.34) and monoglyceride lipase (E.C. 3.1.1.23).
  • Lipase preparations preferred according to the invention are the commercial products sold by the company Amano Pharmaceuticals under the names Lipase M-AP10 ® , Lipase LE ® and Lipase F ® (also Lipase JV ® ).
  • Lipase F ® is, for example, naturally present in Rhizopus oryzae.
  • Lipase M-AP10 ® is, for example, naturally present in Mucor javanicus.
  • a highly preferred lipase is commercially available under the trade name Lipex ® from the company Novozymes (Denmark) and can be used advantageously in the detergent preparations according to the invention.
  • the lipase Lipex ® 100 L is particularly preferred.
  • Preferred detergent preparations are characterized in that they contain, based on their total weight, 0.01 to 1 wt. %, in particular 0.05 to 0.3 wt. %, of lipase preparation.
  • the detergent preparations preferably contain at least one amylase, in particular an ⁇ -amylase.
  • ⁇ -amylases (EC 3.2.1.1) act as enzymes to hydrolyze internal ⁇ -1,4-glycosidic bonds of starch and starch-like polymers. Examples include the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens and from B. stearothermophilus, as well as their improved further developments for use in detergents or cleaning agents.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the trade name Termamyl ® and from Genencor under the trade name Purastar ® ST.
  • ⁇ -amylases are available from Novozymes under the trade names Duramyl ® and Termamyl ® ultra, from Genencor under the name Purastar ® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase ® .
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is sold by Novozymes under the name BAN ® and derived variants of the ⁇ -amylase from B. stearothermophilus under the names BSG ® and Novamyl ® , also from Novozymes.
  • Examples of ⁇ -amylases from other organisms are the further developments of the ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A. oryzae, available under the trade names Fungamyl ® from Novozymes.
  • the weight proportion of the amylase preparation, in particular the ⁇ -amylase preparation, in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 2 wt.%, in particular 0.2 to 1 wt.%.
  • the detergent preparation contains at least one protease as an enzyme.
  • a protease is an enzyme that cleaves peptide bonds by means of hydrolysis.
  • each of the enzymes from class E.C. 3.4 falls under this (comprising each of the thirteen subclasses falling under this).
  • "Protease activity” is present according to the invention if the enzyme has proteolytic activity (EC 3.4).
  • protease activity Various types are known: The three main types are: trypsin-like, in which cleavage of the amide substrate occurs after the amino acids Arg or Lys at P1; chymotrypsin-like, in which cleavage occurs after one of the hydrophobic amino acids at P1; and elastase-like, in which cleavage of the amide substrate occurs after Ala at P1.
  • protease of the type of alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483 or a sufficiently similar protease (based on sequence identity) which has several of these changes in combination is particularly suitable for use in the detergent preparations according to the invention and is advantageously better stabilized therein.
  • the advantages of using this protease therefore arise in particular with regard to washing performance and/or stability.
  • the detergent preparation according to the invention contains protease of the type of alkaline protease from Bacillus lentus DSM 5483 or a sufficiently similar protease (based on sequence identity) which has several of these changes in combination,
  • the weight proportion of the protease preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.5 to 5 wt.%, in particular 1.0 to 4 wt.%.
  • Preferred detergent preparations further contain, as an optional ingredient, based on their total weight, 0.05 to 2 wt.%, preferably 0.1 to 0.4 wt.% of a preparation of a pectinolytic enzyme.
  • the pectinolytic enzymes include enzymes with the names pectinase, pectate lyase, pectin esterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methyl esterase, pectin methyl esterase, pectin methyl esterase, pectin esterase, pectin pectyl hydrolase, pectin depolymerase, 20 endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin polygalacturonase, endo-polygalacturonase, poly- ⁇ -1,4-galacturonide glycanohydrolase, endogalacturonase, endo-D-galacturonase, galacturan 1,4- ⁇ -galacturonidase, exopolygalacturonase, poly(galacturonate) hydrolase, exo-
  • the pectinolytic enzymes belong in particular to the enzyme classes (Enzyme Commission number) EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 and EC 3.2.1.82 and therefore belong to the third of the six main enzyme classes, the 10 hydrolases (E.C.3. of which the glycosylases (E.C. 3.2.-.-) and again the glycosidases (E.C. 3.2.1.-), i.e. enzymes that hydrolyze O- and/or S-glycosyl compounds.
  • Pectinolytic enzymes therefore act in particular against residues on dishes that contain pectic acid and/or other galacturonans and catalyze their hydrolysis.
  • Pectate lyases within the meaning of the invention are enzymes which catalyze the non-hydrolytic cleavage of pectate according to an endo mechanism.
  • pectinolytic enzymes examples include the enzymes and enzyme preparations available under the trade names Gamanase ® , Pektinex AR ® , X-Pect ® or Pectaway ® from the company Novozymes, under the trade names Rohapect UF ® , Rohapect TPL ® , Rohapect PTE100 ® , Rohapect MPE ® , 30 Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L ® , Rohapect 10L ® , Rohapect B1L ® from the company AB Enzymes and under the trade name Pyrolase ® from the company Diversa Corp., San Diego, CA, USA.
  • the detergent preparation contains 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.3% by weight of a mannanase preparation.
  • a mannanase catalyzes the hydrolysis of 1,4-beta-D-mannosidic bonds in mannans, galactomannans, glucomannans and galactoglucomannans. Said mannanases are classified according to enzyme nomenclature as E.C. 3.2.1.78.
  • the xanthanases and mannanases which characterize the subject matter of the claim are preferably components of a more comprehensive enzyme system.
  • the detergent preparation therefore contains, in addition to the xanthanase and mannanase preparation, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 6% by weight, of enzyme preparation, based on its total weight.
  • the detergent preparations contain a cellulase preparation.
  • a cellulase preparation can be used for cellulases, in particular endoglucanase, endo-1,4-beta-glucanase, carboxymethylcellulase, endo-1,4-beta-D-glucanase, beta-1,4-glucanase, beta-1,4-endoglucan hydrolase, celludextrinase or avicelase.
  • the decisive factor as to whether an enzyme is a cellulase within the meaning of the invention is its ability to hydrolyze 1,4-ß-D-glucosidic bonds in cellulose.
  • Cellulases suitable according to the invention include, for example, fungal, endoglucanase (EG)-rich compositions which are offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme ® .
  • Other commercial products from this company which can be used are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® .
  • cellulases which are available from the company AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone ® and Biotouch ® and which are based at least in part on the 20 kD EG from Melanocarpus.
  • Other cellulases from the company AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® .
  • suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, whereby the one from Bacillus sp. CBS 670.93 is available from the company Danisco/Genencor under the trade name Puradax ® .
  • Other commercial products from the company Danisco/Genencor that can be used are "Genencor detergent cellulase L" and IndiAge ® Neutra.
  • the weight proportion of the cellulase preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.01 to 1 wt.%, preferably 0.05 to 0.3 wt.%.
  • a preferred detergent preparation comprises 0.2 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of fragrance preparation.
  • the fragrance preparation includes, for example, solvents, solid carrier materials or stabilizers.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell.
  • the chemical substance should be at least partially dispersible in the air, i.e. the fragrance should be at least slightly volatile at 25°C. If the fragrance is very volatile, the intensity of the smell quickly fades away. However, if the volatility is lower, the smell impression is more lasting, i.e. it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point that is in the range of -100°C to 100°C, preferably from -80°C to 80°C, even more preferably from -20°C to 50°C, in particular from -30°C to 20°C.
  • the fragrance has a boiling point in the range from 25°C to 400°C, preferably from 50°C to 380°C, more preferably from 75°C to 350°C, in particular from 100°C to 330°C.
  • the fragrance has a molecular mass of 40 to 700 g/mol, more preferably 60 to 400 g/mol.
  • fragrance Most people find the smell of a fragrance pleasant and it often corresponds to the smell of flowers, fruits, spices, bark, resin, leaves, grass, mosses and roots. Fragrances can also be used to mask unpleasant smells or to give a non-smelling substance a desired smell. Individual odorous compounds, e.g. synthetic products such as esters, ethers, aldehydes, ketones, alcohols and hydrocarbons, can be used as fragrances.
  • mixtures of different fragrances are used, which together produce an appealing scent.
  • a mixture of fragrances can also be referred to as a perfume or perfume oil.
  • perfume oils can also contain natural fragrance mixtures, such as those available from plant sources.
  • fragrance capsules encapsulated form
  • the entire fragrance can also be used in encapsulated form.
  • the microcapsules can be water-soluble and/or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • “Fragrance precursors” refer to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion/cleavage, typically through the action of light or other environmental conditions, such as pH value, temperature, etc. Such compounds are often also referred to as fragrance storage substances or "pro-fragrance”.
  • composition of some free-flowing detergent preparations can be found in the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation unless otherwise stated).
  • the detergent preparations are particularly preferably packaged as detergent portion units in which the detergent preparation is completely enclosed by a water-soluble film.
  • the detergent preparation can be packaged in the form of single-dose units or in larger containers.
  • transparent bags especially transparent water-soluble bags, are used for assembly and packaging.
  • the water-soluble film in which the detergent preparation is packaged can comprise one or more structurally different water-soluble polymer(s).
  • Polymers from the group of (optionally acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers are particularly suitable as water-soluble polymer(s).
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 .
  • polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers generally includes the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol%, preferably 80 to 90 mol%, particularly preferably 81 to 89 mol% and in particular 82 to 88 mol%.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers comprise an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters, methacrylic acid esters or mixtures thereof; among the esters, C 1-4 alkyl esters or hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • Other suitable monomers are ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, for example itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and mixtures thereof.
  • Suitable water-soluble films for use are sold by MonoSol LLC, for example under the names M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900. Also suitable are films called Solublon ® PT, Solublon ® GA, Solublon ® KC or Solublon ® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the VF-HP films from Kuraray.
  • the water-soluble films can contain additional active ingredients or fillers as well as plasticizers and/or solvents, especially water.
  • the group of other active ingredients includes, for example, materials that protect the ingredients of the preparation enclosed in the film material from decomposition or deactivation by light. Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • Plasticizers that can be used include glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof.
  • the surface of the water-soluble film of the detergent portion unit can optionally be dusted with fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silicon dioxide, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • Preferred water-soluble films are suitable for processing in a thermoforming apparatus.
  • the volume of the detergent portion unit is preferably 12 to 28 ml, particularly preferably 14 to 25 ml.
  • Preferred detergent portion units have one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • Another subject matter of the application is a method for textile cleaning, in which a previously described detergent preparation or detergent portion unit is introduced into the washing liquor of a textile washing machine.
  • the detergent preparation or the detergent portion unit is dosed directly into the drum or into the detergent drawer of the textile washing machine.
  • the machine textile washing process is preferably carried out at temperatures of 20°C to 60°C, preferably 30°C to 45°C.
  • Textile fabrics were provided with standardized soiling and then washed at 40°C in washing liquors containing 1g/l of a detergent V1, V2, V3 or E1. After washing, the textiles were dried. The brightness values of the cleaned textiles were determined. The values given were the averages of five washing tests.

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Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine hochkonzentrierte Waschmittelzubereitung auf Grundlage einer Kombination spezifischer Catecholderivate mit polyalkoxylierten Polyalkyleniminen. Weiterhin betrifft die Anmeldung Waschmittelportionseinheiten, welche diese Waschmittelzubereitung umfassen und ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittelzubereitung oder der Waschmittelportionseinheit.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel.
  • Die Aufkonzentration moderner Waschmittel, insbesondere moderner Flüssigwaschmittel, beeinflusst in der Regel deren optische und rheologische Eigenschaften, hat Auswirkungen auf die Lagerstabilität dieser Mittel und kann deren Reinigungsleistung beeinflussen, insbesondere dann, wenn die hohe Konzentration der Aktivstoffe zu Unverträglichkeiten führt.
  • In der internationalen Anmeldung WO 2020/200600 A1 werden Textilwaschmittel beschrieben, welche spezifische Catecholderivate in Kombination mit Mannanase enthalten.
  • Die internationalen Anmeldungen WO 2020/074140 A1 und WO 2020/074143 offenbaren Waschmittel mit Catechol-Metallkomplexen.
  • Der Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte fließfähige Waschmittezubereitungen bereitzustellen, welche in einfacher und effizienter Weise herstellbar sind, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und sich insbesondere durch gute Reinigungsergebnisse auszeichnen. Insbesondere sollte sich die Waschmittelzubereitung in wasserlöslichen Portionsbeuteln konfektionieren lassen.
  • Ein erster Anmeldungsgegenstand ist eine fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    1. a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)
      Figure imgb0001
       wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(CH2CH2O)n-, -NR'R" oder -N+R'R"R‴ X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R‴ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen;
    2. b) 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    3. c) weniger als 20 Gew.-% Wasser.
  • Die Waschmittelzubereitung ist unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig.
  • Ein erster wesentlicher Bestandteil der Waschmittelzubereitung ist eine Catecholverbindung der Formel (I). Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I).
  • Vorzugsweise weisen Catecholverbindungen der allgemeinen Formel (I) eine Löslichkeit in vollentsalztem Wasser von pH 4 bei 20°C von mindestens 10 mg/l, insbesondere mindestens 20 mg/l auf.
  • Bevorzugt eignen sich Waschmittelzubereitungen, die mindestens eine Catecholverbindungen der Formel (I) enthalten, bei der die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für eine Alkylgruppe, (wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl) eine Alkoxyalkylgruppe (wie Methoxyethyl, Methoxypropyl, (2-Methoxy)-ethoxyethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl oder (2-Ethoxy)-ethoxyethyl), eine Hydroxyalkylgruppe (wie 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 1,2-Dihydroxypropyl), eine Hydroxyalkyloxyalkyl-Gruppe (wie 2-Hydroxyethoxyethyl), (N-Hydroxyethyl)-aminoethyl, (N-Methoxyethyl)-aminoethyl oder (N-Ethoxyethyl)-aminoethyl, oder eine aromatische Gruppe (wie Phenyl oder Benzyl).
  • Bevorzugte Alkylgruppen in Formel (I) sind lineare (C1-C10)-Alkylgruppen oder verzweigte (C3-C10)-Alkylgruppen, C5-C6-Cycloalkyl.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in Formel (I) die Reste R1 und R2 gleich sind.
  • Weitere bevorzugte ausgewählte Verbindungen aus der Gruppe der Catechole ist mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I-a),
    Figure imgb0002
     in der m und n unabhängig voneinander für 0 bis 5 und A und B unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, -NR1R2, -N+R1R2R3 X-, stehen sowie R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen.
  • Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (I-a) sind solche bevorzugt, in denen A und B gleich sind.
  • X- wird vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Lactat, Citrat, Tartrat, Succinat, Perchlorat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat, Alkylsulfonat, Alkylsulfat, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Isocyanat, Rhodanid, Nitrat, Fluorid, Chlorid, Bromid, Hydrogencarbonat und Carbonat sowie Mischungen aus mindestens zweien von diesen ausgewählt, wobei der Ladungsausgleich bei Anwesenheit mehrwertiger Anionen durch die Anwesenheit entsprechend mehrerer kationischer Grundgerüste der allgemeinen Formel (I) oder gegebenenfalls durch die Anwesenheit zusätzlicher Kationen wie Natrium- oder Ammoniumionen gewährleistet werden kann. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I-a) A und B für ein Wasserstoffatom stehen.
  • Höchst bevorzugte Catechol-Verbindungen der Formel (I) sind die Verbindungen der Formeln (I-b) und/oder (I-c), insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen mit der Formel (I-c)
    Figure imgb0003
  • Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung ein polyalkoxyliertes Polyalkylenimin. Aufgrund ihrer Reinigungsleistung erfindungsgemäße Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin.
  • Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechenden Epoxiden zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein.
  • Als dritten wesentlichen Bestandteil umfasst die Waschmittelzubereitung Wasser, wobei dessen Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der Zubereitung weniger als 20 Gew.-%. beträgt. Der Wassergehalt wegen ihres hohen Wirkstoffgehalts bevorzugter Waschmittelzubereitungen beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew-% Wasser, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.
  • Das Lösungsmittelsystem der Waschmittelzubereitung kann wässrig oder wässrig-organisch sein. Der Einsatz wässrig-organischer Lösungsmittelsysteme hat sich für die Herstellbarkeit und Lagerfähigkeit als besonders vorteilhaft erwiesen und ist daher bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol und deren Mischungen enthält.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Tensid.
  • Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside.
  • Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als anionisches Tensid ein C8-18-Alkylbenzolsulfonat die Formel (II),
    Figure imgb0004
     in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, insbesondere Monoethanolamin bedeuten.
  • Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-%.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, neben dem anionischen Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% weiteres anionisches Tensid.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (III-a)

            R1-O-(AO)n-SO3 - X+     (III-a)

  • In dieser Formel (III-a) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (III-a) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
  • AO steht in Formel (III-a) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (A-1) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (III-b)
    Figure imgb0005
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylethersulfate.
  • In einer weiteren technisch vorteilhaften Variante enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% nichtionisches Tensid.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt.
  • In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der Waschmittelzubereitung, deren Verarbeitbarkeit und Reinigungswirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 1:2, vorzugsweise von 3:2 bis 2:3 einzusetzen.
  • Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Bevorzugte Waschmittelzubereitung enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als fakultativen Bestandteil Phosphonat. Der Gewichtsanteil des Phosphonats am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Phosphonat aus der Gruppe der Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonate, bevorzugt aus der Gruppe der Aminoalkanphosphonate und insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten weiterhin 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden. Entsprechende Gewichtsanteile haben sich für die Lagerfähigkeit insbesondere jedoch für die Reinigungsleistung als vorteilhaft erwiesen.
  • Besonders bevorzugte polyalkoxylierte Amine weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol auf. (Bei den hier und später gegebenenfalls für andere Polymere angegebenen mittleren Molekulargewichten handelt es sich um gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.) Zu ihrer Herstellung kann man in bekannter Wiese von Ammoniak, einem Monoalkylamin, einem Monoalkyl-monoalkanolamin oder einem Monoalkyl-dialkanolamin oder einem Mono-, Di- oder Trialkanolamin, beispielsweise Triethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diisopropanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)cyclohexylamin, N,N-Di-(2-hydroxypropyl)cyclohexylamin, n-Butylamin, n-Hexylamin, n-Octylamin, Isopropylamin, sek-Butylamin, tert-Butylamin, Cyclohexylamin, 2-Ethylhexylamin, 2-Phenylethylamin und deren Mischungen, ausgehen, das mit einem Alkylenoxid, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus, umgesetzt wird, insbesondere mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid und vorzugsweise Ethylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bei den so erhältlichen polyalkoxylierten Aminen kann es sich um Block- oder Random-Strukturen handeln. Besonders bevorzugt ist unter anderem ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triethanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triisopropanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls geeignet sind polyalkoxylierte Monoalkylamine mit einer linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe, wobei mit einem Alkylenoxid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus alkoxyliert wird, bevorzugt mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von tert-Butylamin, bevorzugt mit einer Länge der zwei Seitenarme von jeweils 12 Propylenoxid-Einheiten.
  • Bevorzugte polyalkoxylierte Amine genügen der allgemeinen Formel (IV),
    Figure imgb0006
    • in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen oder einer Gruppe -(CH2CHR'O)n"-(CH2CHR"O)m"-H steht,
    • R' und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m' und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt. Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel I mindestens einer der Reste R' und R" eine CH3-Gruppe.
  • Aufgrund ihrer verbesserten Reinigungswirkung werden Waschmittelzubereitungen bevorzugt, die enthalten als weitere fakultativen Bestandteil 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
  • Es ist bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung weiterhin mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens 3 Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Lipase, Amylase, Protease, Cellulase, Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms und Endoglucanase enthält.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung mindestens eine Lipase-Zubereitung enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen werden ausgewählt aus mindestens einem Enzym der Gruppe, die gebildet wird aus Triacylglycerol-Lipase (E.C. 3.1.1.3), und Lipoprotein-Lipase (E.C. 3.1.1.34) und Monoglycerid-Lipase (E.C. 3.1.1.23).
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen-Zubereitungen sind die von dem Unternehmen Amano Pharmaceuticals unter den Bezeichnungen Lipase M-AP10®, Lipase LE® und Lipase F® (auch Lipase JV®) vertriebenen Handelsprodukte. Die Lipase F® ist beispielsweise natürlicherweise in Rhizopus oryzae vorhanden. Die Lipase M-AP10® ist beispielsweise natürlicherweise in Mucor javanicus vorhanden.
  • Eine höchst bevorzugte Lipase ist kommerziell unter dem Handelsnamen Lipex® von dem Unternehmen Novozymes (Dänemark) zu beziehen und vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen einsetzbar. Besonders bevorzugt ist hierbei die Lipase Lipex® 100 L.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, Lipase-Zubereitung enthalten.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten vorzugsweise mindestens eine Amylase, insbesondere eine α-Amylase. α-Amylasen (E.C. 3.2.1.1) hydrolysieren als Enzym interne α-1,4-glycosidische Bindungen von Stärke und stärkeähnlichen Polymeren. Beispielhaft können die a-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens und aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen genannt werden. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter der Handelsbezeichnung Termamyl® und von der Firma Genencor unter der Handelsbezeichnung Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser a-Amylasen sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Beispiele für a-Amylasen aus anderen Organismen sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae.
  • Der Gewichtsanteil der Amylase-Zubereitung, insbesondere der α-Amylase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der Waschmittelzubereitung als Enzym mindestens eine Protease enthalten ist. Eine Protease ist ein Enzym, das Peptidbindungen mittels Hydrolyse spaltet. Jedes der Enzyme aus der Klasse E.C. 3.4 fällt erfindungsgemäß darunter (umfassend jede der darunterfallenden dreizehn Unterklassen). "Proteaseaktivität" liegt erfindungsgemäß vor, wenn das Enzym proteolytische Aktivität besitzt (EC 3.4). Verschiedenartige Proteaseaktivitäts-Typen sind bekannt: Die drei Haupttypen sind: Trypsin-artig, wobei eine Spaltung des Amidesubstrates nach den Aminosäuren Arg oder Lys bei P1 erfolgt; Chymotrypsin-artig, wobei eine Spaltung nach einer der hydrophoben Aminosäuren bei P1 erfolgt; und Elastase-artig, wobei eine Spaltung des Amidsubstrates nach Ala bei P1 erfolgt.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, dass eine Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist, besonders für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen geeignet und darin vorteilhafterweise verbessert stabilisiert wird. Vorteile des Einsatzes dieser Protease ergeben sich somit insbesondere hinsichtlich der Waschleistung und/oder der Stabilität.
  • Ganz besonders bevorzugt, enthält die erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist,
    Der Gewichtsanteil der Protease-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 4 Gew.-%.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als optionalen Bestandteil, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-% einer Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms.
  • Zu den pektinolytischen Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, 20 Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-DGalacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder 25 Exopolygalacturanosidase. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Pektatlyasen.
  • Innerhalb der EC-Klassifikation der Enzyme, dem numerischen Klassifikationssystem für Enzyme, sind die pektinolytischen Enzyme insbesondere zugehörig zu den Enzymklassen (engl. "Enzyme Commission number") EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 und EC 3.2.1.82 und zählen folglich zur dritten der sechs Enzymhauptklassen, den 10 Hydrolasen (E.C.3. hierunter zu den Glycosylasen (E.C. 3.2.-.-) und wiederum hierunter zu den Glycosidasen (E.C. 3.2.1.-), d.h. Enzymen, die O- und/oder S-Glycosyl-Verbindungen hydrolysieren. Pektinolytische Enyzme wirken folglich insbesondere gegen Rückstände auf Geschirr, die Pektinsäure und/oder andere Galakturonane enthalten, und katalysieren deren Hydrolyse.
  • Pektatlyasen im Sinne der Erfindung sind Enzyme, welche die nichthydrolytische Spaltung von Pektat nach einem Endo-Mechanismus katalysieren.
  • Beispiele für geeignete pektinolytische Enzyme sind die unter den Handelsbezeichnungen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Handelsbezeichnungen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, 30 Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter der Handelsbezeichnung Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlichen Enzyme und Enzym-Zubereitungen.
  • Als bevorzugten Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,3 Gew.-% einer Mannanase-Zubereitung.
  • Eine Mannanase katalysiert die Hydrolyse von 1 ,4-beta-D- mannosidischen Bindungen in Mannanen, Galactomannanen, Glucomannanen und Galactoglucomannanen. Besagte Mannanasen werden gemäß Enzym Nomenklatur als E.C. 3.2.1.78 klassifiziert.
  • Die für den Anspruchsgegenstand kennzeichnenden Xanthanasen und Mannanasen sind vorzugsweise Bestandteile eines umfassenderen Enzymsystems. In einer aufgrund ihrer verbesserten Reinigungsleistung bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung daher zusätzlich zur Xanthanase- und Mannanase-Zubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil enthalten die Waschmittelzubereitungen eine Cellulase-Zubereitung. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1 ,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1 ,4-beta- D-Glucanase, beta-1 ,4-Glucanase, beta-1 ,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1 ,4-ß-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
  • Erfindungsgemäß geeignete Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Zusammensetzungen, welche von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten werden. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.
  • Der Gewichtsanteil der Cellulase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-%.
  • Als weiteren fakultativen Bestandteil umfasst eine bevorzugte Waschmittelzubereitung 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung.
  • Neben den eigentlichen Duftstoffen umfasst die Duftstoffzubereitung beispielsweise Lösungsmittel, feste Trägermaterialien oder Stabilisatoren.
  • Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
  • Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf.
  • Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
  • Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Für die Verlängerung der Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. "Duftstoffvorläufer" bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder "Pro-Fragrance" bezeichnet.
  • Die Zusammensetzung einiger fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann der folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben). Die Waschmittelzubereitungen werden mit besonderem Vorzug als Waschmittelportionseinheiten konfektioniert, bei denen die Waschmittelzubereitung vollständig von einem wasserlöslichen Film umschlossen wird.
    Formel 1 Formel 2 Formel 3 Formel 4
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 6 Formel 7 Formel 8 Formel 9
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Tensid 30 bis 60 35 bis 55 35 bis 55 40 bis 50
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Tensid 30 bis 60 35 bis 55 35 bis 55 40 bis 50
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 21 Formel 22 Formel 23 Formel 24
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 26 Formel 27 Formel 28 Formel 29
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 31 Formel 32 Formel 33 Formel 34
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 36 Formel 37 Formel 38 Formel 39
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 41 Formel 42 Formel 43 Formel 44
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Enzymzubereitung 2 bis 8 2 bis 8 2 bis 8 3 bis 6
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 46 Formel 47 Formel 48 Formel 49
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Enzymzubereitung 2 bis 8 2 bis 8 2 bis 8 3 bis 6
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 51 Formel 52 Formel 53 Formel 54
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 56 Formel 57 Formel 58 Formel 59
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    1) polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    2) N,N`-Dipropyl-2,3-dihydroxyterephthaldiamid
  • Die Konfektionierung der Waschmittelzubereitung kann in Form von Einmaldosiereinheiten aber auch in größeren Gebinden erfolgen. Neben transparenten Kunststoffflaschen werden zur Konfektionierung und Verpackung insbesondere transparente Beutel, insbesondere transparente wasserlösliche Beutel eingesetzt.
  • Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Waschmittelportionseinheit umfassend
    1. i) eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung
    2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  • Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
  • Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind C1-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
  • Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
  • Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszenzfarbstoffe erwiesen.
  • Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
  • Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films der Waschmittelportionseinheit optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
  • Bevorzugte wasserlösliche Filme eignen sich zur Verarbeitung in einer Tiefziehapparatur.
  • Das Volumen der Waschmittelportionseinheit beträgt vorzugsweise 12 bis 28 ml, besonders bevorzugt 14 bis 25 ml.
  • Bevorzugte Waschmittelportionseinheiten weisen eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern auf.
  • Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebenen Waschmittelzubereitung oder Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
  • In bevorzugten Verfahrensvarianten wird die Waschmittelzubereitung oder die Waschmittelportionseinheit direkt in die Trommel oder in die Einspülschublade der Textilwaschmaschine dosiert.
  • Das maschinelle Textilwaschverfahren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 60°C, bevorzugt von 30°C bis 45°C.
    • Beispiele
  • Textile Flächengebilde wurden mit standardisierten Verschmutzungen versehen und nachfolgend bei 40°C in Waschflotten gewaschen, welche 1g/l eines Waschmittels V1, V2, V3 oder E1 enthielten. Nach der Wäsche wurden die Textilien getrocknet. Die Helligkeitswerte der gereinigten Textilien wurden bestimmt. Die angegebenen Werte ergaben sich als Mittelwerte aus fünf Waschversuchen. Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%)
    V1 V2 V3 E1
    1,2-Propandiol 4,8 4,8 4,8 4,8
    Glycerol 9,8 9,8 9,8 9,8
    Wasser 6,4 6,4 6,4 6,4
    Monoethanolamin 6,0 6,0 6,0 6,0
    C8-18-Alkylbenzolsulfonat 22 22 22 22
    Fettsäure 7,0 7,0 7,0 7,0
    C12-18 Fettalkoholethoxylat (7EO) 23 23 23 23
    DTPMP-Na Salz 0,5 0,5 0,5 0,5
    polyalkoxyliertes Alkanolamin 4,6 4,6 4,6 4,6
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 4,7 4,7 0,25 2,5
    optischer Aufheller 0,5 0,5 0,5 0,5
    N,N'-Dipropyl-2,3-dihydroxyterephthaldiamid 0,0 0,8 0,8 0,8
    Parfüm 1,0 1,0 1,0 1,0
    Amylase-Zubereitung 0,4 0,4 0,4 0,4
    Mannanase-Zubereitung 0,05 0,05 0,05 0,05
    Protease-Zubereitung 2,5 2,5 2,5 2,5
    Pectinase-Zubereitung 0,3 0,3 0,3 0,3
    Cellulase-Zubereitung 0,1 0,1 0,1 0,1
    Lipase-Zubereitung 0,1 0,1 0,1 0,1
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Tabelle 2: Helligkeitswertunterschiede (Y-Werte)
    Fleck Textil V1 V2 V3 E1
    Blut Baumwolle 45,0 43,7 44,5 45,7
    Tee Baumwolle 48,3 48,6 48,8 50,4
    Rotwein Baumwolle 70,4 71,2 70,6 71,9

Claims (9)

  1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)
    Figure imgb0007
     wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(CH2CH2O)n-, -NR'R" oder -N+R'R"R‴ X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R‴ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen;
    b) 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    c) weniger als 20 Gew.-% Wasser.
  2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I) enthält.
  3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die mindestens eine Catecholverbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe Verbindungen der Formeln (I-b) und (I-c), insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen mit der Formel (I-c)
    Figure imgb0008
  4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das polyalkoxylierte Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol aufweist.
  5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung als polyalkoxyliertes Polyalkylenimin ein polyethoxyliertes Polyethylenimin enthält.
  6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Tensid enthält.
  7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew-% Wasser, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% Wasser enthält.
  8. Waschmittelportionseinheit umfassend
    i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7
    ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  9. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 7 oder eine Waschmittelportionseinheit nach Anspruch 8 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
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