EP4170005A1 - Konzentrierte fliessfähige waschmittelzubereitung mit verbesserten eigenschaften - Google Patents

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EP4170005A1
EP4170005A1 EP21203352.6A EP21203352A EP4170005A1 EP 4170005 A1 EP4170005 A1 EP 4170005A1 EP 21203352 A EP21203352 A EP 21203352A EP 4170005 A1 EP4170005 A1 EP 4170005A1
Authority
EP
European Patent Office
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weight
detergent
detergent preparation
formula
sub
Prior art date
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Granted
Application number
EP21203352.6A
Other languages
English (en)
French (fr)
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EP4170005B1 (de
Inventor
Inga Kerstin Vockenroth
Piotr TKACZ
Christian Kropf
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
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Publication of EP4170005A1 publication Critical patent/EP4170005A1/de
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Publication of EP4170005B1 publication Critical patent/EP4170005B1/de
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
    • C11D3/32—Amides; Substituted amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D17/042—Water soluble or water disintegrable containers or substrates containing cleaning compositions or additives for cleaning compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3723—Polyamines or polyalkyleneimines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
    • C11D2111/10—Objects to be cleaned
    • C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile

Definitions

  • the present invention relates to a highly concentrated detergent preparation based on a combination of specific catechol derivatives with polyalkoxylated polyalkyleneimines. Furthermore, the application relates to detergent portion units which comprise this detergent preparation and a method for washing textiles using the detergent preparation or the detergent portion unit.
  • a trend that is relevant for the production of these foil bags is the miniaturization of these foil bags.
  • the background to this development in addition to greater consumer acceptance due to simplified handling, are sustainability aspects in particular, for example in relation to transport volumes and costs and the amount of packaging used.
  • the concentration of modern detergents usually affects their optical and rheological properties, affects the storage stability of these detergents and can affect their cleaning performance, especially when the high concentration of active ingredients leads to intolerance.
  • the application was based on the object of providing optically attractive, concentrated, free-flowing detergent preparations which can be produced in a simple and efficient manner, have a good shelf life and are distinguished in particular by good cleaning results.
  • the detergent preparation should be packaged in water-soluble sachets.
  • the detergent preparation is flowable under standard conditions (20° C., 1013 mbar).
  • a first essential component of the detergent preparation is a catechol compound of the formula (I).
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, from 0.2 to 2.5% by weight of at least one catechol compound of the formula (I).
  • Catechol compounds of the general formula (I) preferably have a solubility in deionized water of pH 4 at 20° C. of at least 10 mg/l, in particular at least 20 mg/l.
  • Detergent preparations which contain at least one catechol compound of the formula (I) in which the radicals R 1 and R 2 independently represent an alkyl group (such as methyl, ethyl, n-propyl or i-propyl), an alkoxyalkyl group (such as methoxyethyl, methoxypropyl, (2-methoxy)-ethoxyethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl or (2-ethoxy)-ethoxyethyl), a hydroxyalkyl group (such as 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 1,2-dihydroxypropyl), a hydroxyalkyloxyalkyl group (such as 2-hydroxyethoxyethyl), (N-hydroxyethyl)aminoethyl, (N-methoxyethyl)aminoethyl or (N-ethoxyethyl)aminoethyl,
  • Preferred alkyl groups in formula (I) are linear (C 1 -C 10 ) alkyl groups or branched (C 3 -C 10 ) alkyl groups, C 5 -C 6 cycloalkyl.
  • radicals R 1 and R 2 in formula (I) are identical.
  • m and n independently represent 0 to 5 and A and B independently represent a hydrogen atom, -NR 1 R 2 , -N + R 1 R 2 R 3 X - , and R 1 , R 2 and R 3 independently from one another are H or a linear or branched aliphatic hydrocarbon radical having 1 to 3, preferably 1 to 2, carbon atoms and X - is an anion.
  • X - is preferably selected from the group consisting of lactate, citrate, tartrate, succinate, perchlorate, tetrafluoroborate, hexafluorophosphate, alkyl sulfonate, alkyl sulfate, hydrogen sulfate, sulfate, dihydrogen phosphate, hydrogen phosphate, phosphate, isocyanate, rhodanide, nitrate, fluoride, chloride, bromide, hydrogen carbonate and Carbonate and mixtures of at least two of these, charge equalization in the presence of polyvalent anions can be ensured by the presence of several cationic basic structures of the general formula (I) or optionally by the presence of additional cations such as sodium or ammonium ions. It is preferred according to the invention if, according to formula (Ia), A and B stand for a hydrogen atom.
  • catechol compounds of the formula (I) are the compounds of the formulas (Ib) and/or (Ic), in particular from the group of compounds of the formula (Ic)
  • the detergent preparation contains a polyalkoxylated polyalkyleneimine as the second essential component.
  • Detergent preparations which are particularly preferred because of their cleaning performance contain, based on their total weight, 1 to 4% by weight, preferably 2 to 3% by weight, of polyalkoxylated polyalkyleneimine.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimine is a polymer with a polyalkyleneimine backbone which carries polyalkoxy groups on the N atoms. It preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range from 5000 g/mol to 60000 g/mol, in particular from 10000 g/mol to 22500 g/mol.
  • the polyalkyleneimine has primary amino functions at the ends and preferably both secondary and tertiary amino functions inside; if appropriate, it can also have only secondary amino functions inside, so that the result is not a branched-chain but a linear polyalkyleneimine.
  • the ratio of primary to secondary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.5 to 1:1.5, in particular in the range from 1:0.7 to 1:1.
  • the ratio of primary to tertiary amino groups in the polyalkyleneimine is preferably in the range from 1:0.2 to 1:1, in particular in the range from 1:0.5 to 1:0.8.
  • the polyalkyleneimine preferably has a weight-average molecular weight in the range from 500 g/mol to 50,000 g/mol, in particular from 550 g/mol to 2000 g/mol.
  • the N atoms in the polyalkyleneimine are preferably separated from one another by alkylene groups having 2 to 12 carbon atoms, in particular 2 to 6 carbon atoms, it not being necessary for all the alkylene groups to have the same number of carbon atoms. Ethylene groups, 1,2-propylene groups, 1,3-propylene groups and mixtures thereof are particularly preferred.
  • the primary amino functions in the polyalkyleneimine can carry 1 or 2 polyalkoxy groups and the secondary amino functions can carry 1 polyalkoxy group, it not being necessary for every amino function to be substituted by alkoxy groups.
  • the average number of alkoxy groups per primary and secondary amino function in the polyalkoxylated polyalkyleneimine is preferably 5 to 100, in particular 10 to 50.
  • the alkoxy groups in the polyalkoxylated polyalkyleneimine are preferably ethoxy, propoxy or butoxy groups or mixtures of these. Polyethoxylated polyethylenimines are particularly preferred.
  • the polyalkoxylated polyalkyleneimines are by reaction of the polyalkyleneimines with the epoxides corresponding to the alkoxy groups. If desired, the terminal OH function of at least some of the polyalkoxy substituents can be replaced by an alkyl ether function having 1 to 10, in particular 1 to 3, carbon atoms.
  • the detergent preparation comprises water as the third essential component, with its proportion by weight of the total weight of the preparation being less than 20% by weight. amounts to.
  • the water content of detergent preparations preferred because of their high active ingredient content, based on their total weight, is less than 15% by weight water, preferably 2 to 12% by weight and in particular 2 to 10% by weight.
  • the solvent system of the detergent formulation can be aqueous or aqueous-organic.
  • aqueous-organic solvent systems has proven to be particularly advantageous for the manufacturability and storability and is therefore preferred.
  • the detergent preparation therefore contains, based on its total weight, 10 to 35% by weight, preferably 12 to 30% by weight and in particular 15 to 28% by weight of organic solvent.
  • Preferred organic solvents are selected from the group ethanol, n-propanol, i-propanol, butanols, glycol, propanediol, butanediol, methylpropanediol, glycerol, diglycol, propyldiglycol, butyldiglycol, hexylene glycol, ethylene glycol methyl ether, ethylene glycol ethyl ether, ethylene glycol propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, Diethylene glycol methyl ether, diethylene glycol ethyl ether, propylene glycol methyl ether, propylene glycol ethyl ether, propylene glycol propyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, methoxytriglycol, ethoxytriglycol, butoxytriglycol, 1-butoxyethoxy-2-propano
  • Preferred detergent preparations contain, based on their total weight, 30 to 60% by weight, preferably 35 to 55% by weight and in particular 40 to 50% by weight of surfactant.
  • the group of surfactants includes the nonionic, the anionic, the cationic and the amphoteric surfactants.
  • the compositions according to the invention can comprise one or more of the surfactants mentioned.
  • Particularly preferred compositions contain surfactants from the group consisting of anionic and nonionic surfactants.
  • the anionic surfactant is preferably selected from the group consisting of C 9 -C 13 alkyl benzene sulfonates, olefin sulfonates, C 12 -C 18 alkane sulfonates, ester sulfonates, Alk(en)yl sulfates, fatty alcohol ether sulfates and mixtures thereof.
  • Compositions which comprise C 9 -C 13 -alkylbenzene sulfonates and fatty alcohol ether sulfates as anionic surfactants have particularly good dispersing properties.
  • Surfactants of the sulfonate type are preferably C 9 -C 13 -alkylbenzene sulfonates, olefin sulfonates, i.e. mixtures of alkene and hydroxyalkane sulfonates and disulfonates, such as are obtained, for example, from C 12 -C 18 -monoolefins with a terminal or internal double bond by sulfonation with gaseous sulfur trioxide and subsequent alkaline or acidic hydrolysis of the sulfonation products.
  • esters of ⁇ -sulfofatty acids for example the ⁇ -sulfonated methyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids.
  • Particularly preferred detergent preparations contain a C 8-18 -alkylbenzenesulfonate of the formula (II) as anionic surfactant,
  • R' and R" are independently H or alkyl and together contain 8 to 18, preferably 9 to 15 and in particular 9 to 13 C atoms, and Y + is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, in particular mean monoethanolamine.
  • the proportion by weight of the anionic surfactant from the group of C 8-18 -alkylbenzenesulfonates in the total weight of the detergent preparation is preferably 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% by weight.
  • the detergent preparations contain, based on their total weight, in addition to the anionic surfactant from the group of C 8-18 -alkyl benzene sulfonates, preferably less than 10% by weight, more preferably less than 6% by weight and in particular less than 2% by weight of others anionic surfactant.
  • Alk(en)yl sulfates are the alkali and in particular the sodium salts of the sulfuric acid half esters of the C12 - C18 fatty alcohols, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or the C10 - C20 oxo alcohols and those half esters of secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • C 12 -C 16 -alkyl sulfates and C 12 -C 15 -alkyl sulfates and also C 14 -C 15 -alkyl sulfates are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Preferred alk(en)yl sulfates are the salts of the sulfuric acid monoesters of fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms and those half esters secondary alcohols of these chain lengths are preferred.
  • Alkyl sulfates having 12 to 16 carbon atoms and alkyl sulfates having 12 to 15 carbon atoms and alkyl sulfates having 14 and 15 carbon atoms are preferred for reasons of washing technology.
  • 2,3-Alkyl sulfates are also suitable anionic surfactants.
  • Fatty alcohol ether sulfates such as the sulfuric acid monoesters of the straight-chain or branched C 7 -C 21 alcohols ethoxylated with 1 to 6 moles of ethylene oxide, such as 2-methyl-branched C9-11 alcohols with an average of 3.5 moles of ethylene oxide (EO) or C12 18 fatty alcohols with 1 to 4 EO are suitable.
  • Alkyl ether sulfates with the formula (III-a) are preferred R 1 -O-(AO) n -SO 3 - X + (III-a)
  • R 1 is a linear or branched, substituted or unsubstituted alkyl radical, preferably a linear, unsubstituted alkyl radical, particularly preferably a fatty alcohol radical.
  • Preferred radicals R 1 of the formula (A-1) are selected from decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, eicosyl radicals and mixtures thereof, wherein the Representatives with an even number of carbon atoms are preferred.
  • radicals R 1 of the formula (III-a) are derived from fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms, for example from coconut fatty alcohol, tallow fatty alcohol, lauryl, myristyl, cetyl or stearyl alcohol or from oxo alcohols having 10 to 20 carbon atoms .
  • AO in formula (III-a) represents an ethylene oxide (EO) or propylene oxide (PO) group, preferably an ethylene oxide group.
  • the index n of the formula (A-1) is an integer from 1 to 50, preferably from 1 to 20 and in particular from 2 to 10. n is very particularly preferably 2, 3, 4, 5, 6, 7 or 8.
  • X is a monovalent cation or the nth part of an n-valent cation, preference being given to the alkali metal ions and including Na + or K + , with Na + being extremely preferred. Further cations X+ can be selected from NH 4+ , 1 ⁇ 2 Zn 2+ , 1 ⁇ 2 Mg 2+ , 1 ⁇ 2 Ca 2+ , 1 ⁇ 2 Mn 2+ , and mixtures thereof .
  • the degree of ethoxylation given represents a statistical average, which can be a whole or a fractional number for a specific product.
  • the specified degrees of alkoxylation represent statistical averages, which can be an integer or a fractional number for a particular product.
  • Preferred alkoxylates/ethoxylates have a narrow homolog distribution (narrow range ethoxylates, NRE).
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, less than 10% by weight, preferably less than 6% by weight and in particular less than 2% by weight of anionic surfactant from the group of alkyl ether sulfates.
  • the detergent preparation contains, based on its total weight, 12 to 30% by weight, preferably 15 to 28% by weight and in particular 18 to 26% by weight of nonionic surfactant.
  • Preferred nonionic surfactants are from the group of ethoxylated primary C 8-18 alcohols, preferably the ethoxylated primary C 8-18 alcohols with a degree of alkoxylation ⁇ 4, particularly preferably the C 12-14 alcohols with 4 EO or 7 EO, the C 9-11 alcohols with 7 EO, C 13-15 alcohols with 5 EO, 7 EO or 8 EO, C 13-15 oxo alcohols with 7 EO, C 12-18 alcohols with 5 EO or 7 EO EO, in particular the C 12-18 fatty alcohols with 7 EO or the C 13-15 oxo alcohols with 7 EO.
  • anionic surfactant and nonionic surfactant in a weight ratio of 2:1 to 1:2, preferably 3:2 to 2:3.
  • fatty acids have proven advantageous for stability and cleaning performance.
  • Preferred detergent preparations therefore contain, based on their total weight, 4 to 12% by weight, preferably 6 to 10% by weight, of fatty acid.
  • Particularly preferred fatty acids are selected from the group of caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid and mixtures thereof.
  • the fatty acids are assigned to the group of anionic surfactants.
  • Preferred detergent formulations contain phosphonate as an optional ingredient.
  • the proportion by weight of the phosphonate in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 3% by weight and in particular 0.2 to 1% by weight.
  • a phosphonate from the group of hydroxyalkane and/or aminoalkane phosphonates preferably from the group of aminoalkane phosphonates and in particular from the group of ethylenediaminetetramethylenephosphonate (EDTMP) and diethylenetriaminepentamethylenephosphonate (DTPMP) is preferably selected as the phosphonate compound.
  • ETMP ethylenediaminetetramethylenephosphonate
  • DTPMP diethylenetriaminepentamethylenephosphonate
  • Preferred detergent preparations also contain 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 8% by weight, of a polyalkoxylated amine having a weight-average molecular weight M w in the range from 600 g/mol to 10,000 g/mol, which can be obtained by reacting Ammonia or primary alkyl or hydroxyalkylamines having a molecular weight below 200 g/mol with alkylene oxides. Corresponding proportions by weight have proven to be advantageous for the shelf life, but in particular for the cleaning performance.
  • Particularly preferred polyalkoxylated amines have a weight-average molecular weight Mw in the range from 1300 g/mol to 6000 g/mol, in particular from 1400 g/mol to 4500 g/mol.
  • the average molecular weights given here and later, if applicable, for other polymers are weight-average molecular weights M w , which can in principle be determined by means of gel permeation chromatography using an RI detector, with the measurement being expediently carried out against an external standard.
  • ammonia a monoalkylamine, a monoalkyl-monoalkanolamine or a monoalkyl-dialkanolamine or a mono-, di- or trialkanolamine, for example triethanolamine, methyl-, ethyl-, propyl- and isopropyl-diethanolamine, methyl-, ethyl- , propyl and isopropyl diisopropanolamine, trip
  • the polyalkoxylated amines obtainable in this way can have block or random structures. Particular preference is given, inter alia, to a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of triethanolamine, preferably with a length of the three side arms of 15 propylene oxide units each. Also preferred is a polyalkoxylated amine obtainable by propoxylation of triisopropanolamine, preferably with a length of the three side arms of 15 propylene oxide units each.
  • polyalkoxylated monoalkylamines with a linear, branched or cyclic alkyl group alkoxylation being carried out with an alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, preferably with a mixture containing propylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • alkylene oxide selected from the group consisting of ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide and mixtures thereof, preferably with a mixture containing propylene oxide, particularly preferably with propylene oxide.
  • detergent preparations which contain, as a further optional component, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 6% by weight, of enzyme preparation.
  • an enzyme preparation includes other components such as enzyme stabilizers, carrier materials or fillers.
  • the enzyme protein usually makes up only a fraction of the total weight of the enzyme preparation.
  • Preferably used enzyme preparations contain between 0.1 and 40% by weight, preferably between 0.2 and 30% by weight, more preferably between 0.4 and 20% by weight and most preferably between 0.8 and 10% by weight % of enzyme protein.
  • an enzyme stabilizer can be included in an amount of 0.05 to 35% by weight, preferably 0.05 to 10% by weight, based on the total weight in the enzyme composition.
  • the protein concentration can be determined using known methods, for example the BCA method (bicinchoninic acid; 2,2'-biquinolyl-4,4'-dicarboxylic acid) or the Biuret method.
  • the active protein concentration is determined via a titration of the active centers using a suitable irreversible inhibitor (for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)) and determination of the residual activity.
  • a suitable irreversible inhibitor for proteases, for example, phenylmethylsulfonyl fluoride (PMSF)
  • the detergent preparation also contains at least one enzyme preparation, preferably at least 3 enzyme preparations of enzymes from the group of lipase, amylase, protease, cellulase, preparation of a pectinolytic enzyme and endoglucanase.
  • the detergent preparation contains at least one lipase preparation.
  • preferred lipases are selected from at least one enzyme from the group formed by triacylglycerol lipase (EC 3.1.1.3), and lipoprotein lipase (EC 3.1.1.34) and monoglyceride lipase (EC 3.1.1.23).
  • preferred lipase preparations are the commercial products marketed by Amano Pharmaceuticals under the names Lipase M- AP10® , Lipase LE® and Lipase F® (also Lipase JV® ).
  • the lipase F ® is naturally present in Rhizopus oryzae.
  • the lipase M- AP10® is naturally present in Mucor javanicus.
  • a highly preferred lipase can be obtained commercially under the trade name Lipex® from the company Novozymes (Denmark) and can be used advantageously in the detergent preparations according to the invention.
  • the lipase Lipex® 100 L is particularly preferred.
  • Preferred detergent preparations are characterized in that they contain from 0.01 to 1% by weight, in particular from 0.05 to 0.3% by weight, of lipase preparation, based on their total weight.
  • the detergent preparations preferably contain at least one amylase, in particular an ⁇ -amylase.
  • ⁇ -amylases EC 3.2.1.1
  • the ⁇ -amylases from Bacillus licheniformis, from B. amyloliquefaciens and from B. stearothermophilus and their improved further developments for use in detergents or cleaning agents can be mentioned as examples.
  • the enzyme from B. licheniformis is available from Novozymes under the trade name Termamyl® and from Genencor under the trade name Purastar® ST.
  • ⁇ -amylases are available from Novozymes under the trade names Duramyl® and Termamyl® ultra, from Genencor under the name Purastar® OxAm and from Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, as Keistase® .
  • the ⁇ -amylase from B. amyloliquefaciens is marketed by the company Novozymes under the name BAN® , and variants derived from the ⁇ -amylase from B. stearothermophilus under the names BSG® and Novamyl® , also from the company Novozymes.
  • Examples of ⁇ -amylases from other organisms are the further developments of ⁇ -amylase from Aspergillus niger and A. oryzae available under the trade name Fungamyl® from Novozymes.
  • the proportion by weight of the amylase preparation, in particular the ⁇ -amylase preparation, in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.1 to 2% by weight, in particular 0.2 to 1% by weight.
  • the detergent preparation contains at least one protease as an enzyme.
  • a protease is an enzyme that cleaves peptide bonds by hydrolysis.
  • Each of the enzymes from class E.C. 3.4 is included according to the invention (comprising each of the thirteen subclasses included).
  • “Protease activity” is present according to the invention if the enzyme has proteolytic activity (EC 3.4).
  • protease activity Various types are known: The three main types are: trypsin-like, in which cleavage of the amide substrate occurs after the amino acids Arg or Lys at P1; chymotrypsin-like, with cleavage occurring after one of the hydrophobic amino acids at P1; and elastase-like, with cleavage of the amide substrate to Ala at P1.
  • protease of the alkaline protease type from Bacillus lentus DSM 5483 or a protease sufficiently similar thereto (based on the sequence identity), which has several of these changes in combination, is particularly suitable for use in the detergent preparations according to the invention and is advantageous therein is stabilized better. Advantages of using this protease thus result in particular with regard to washing performance and/or stability.
  • the detergent preparation according to the invention contains protease of the alkaline protease type from Bacillus lentus DSM 5483 or a protease sufficiently similar thereto (based on the sequence identity), which has several of these changes in combination,
  • the proportion by weight of the protease preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.5 to 5% by weight, in particular 1.0 to 4% by weight.
  • Preferred detergent preparations also contain, as an optional component, based on their total weight, 0.05 to 2% by weight, preferably 0.1 to 0.4% by weight, of a preparation of a pectinolytic enzyme.
  • the pectinolytic enzymes include enzymes with the designations pectinase, pectate lyase, pectinesterase, pectin demethoxylase, pectin methoxylase, pectin methylesterase, pectase, pectin methylesterase, pectinoesterase, pectin pectyl hydrolase, pectin endopolymerase, endopolygalacturonase, pectolase, pectin hydrolase, pectin polygalacturonase Polygalacturonase, Poly- ⁇ -1,4-galacturonide glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4- ⁇ -galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonate) hydrolase, Exo-D-galacturon
  • the pectinolytic enzymes belong in particular to the enzyme classes (engl. "Enzyme Commission number") EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 and EC 3.2. 1.82 and consequently belong to the third of the six main classes of enzymes, the 10 hydrolases (EC.3. below to the glycosylases (EC. 3.2.-.-) and again below to the glycosidases (EC. 3.2.1.-), i.e. enzymes that O- and/or hydrolyze S-glycosyl compounds Pectinolytic enzymes are therefore particularly effective against residues on crockery containing pectic acid and/or other galacturonans and catalyze their hydrolysis.
  • pectate lyases are enzymes which catalyze the non-hydrolytic cleavage of pectate according to an endo mechanism.
  • pectinolytic enzymes examples include those under the trade names Gamanase® , Pektinex AR® , X- Pect® or Pectaway® from the company Novozymes, under the trade names Rohapect UF® , Rohapect TPL® , Rohapect PTE100® , Rohapect MPE® , Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L® , Rohapect 10L® , Rohapect B1L® available from AB Enzymes and under the tradename Pyrolase® from Diversa Corp., San Diego, CA, USA, enzymes and enzyme preparations.
  • the detergent preparation contains as a preferred component 0.01 to 1% by weight, preferably 0.02 to 0.3% by weight, of a mannanase preparation.
  • a mannanase catalyses the hydrolysis of 1,4-beta-D-mannosidic bonds in mannans, galactomannans, glucomannans and galactoglucomannans. According to enzyme nomenclature, said mannanases are referred to as E.C. 3.2.1.78 classified.
  • the xanthanases and mannanases which characterize the subject of the claim are preferably components of a more comprehensive enzyme system.
  • the detergent preparation therefore contains, in addition to the xanthanase and mannanase preparation, based on its total weight, 2 to 8% by weight, preferably 3 to 6% by weight, of enzyme preparation.
  • the detergent preparations contain a cellulase preparation.
  • Synonymous terms can be used for cellulases, in particular endoglucanase, endo-1,4-beta-glucanase, carboxymethyl cellulase, endo-1,4-beta-D-glucanase, beta-1,4-glucanase, beta-1,4-endoglucan hydrolase, celludextrinase or avicelase.
  • the decisive factor in determining whether an enzyme is a cellulase within the meaning of the invention is its ability to hydrolyze 1,4- ⁇ -D-glucosidic bonds in cellulose.
  • Cellulases suitable according to the invention include, for example, fungal compositions rich in endoglucanase (EG), which are offered by the company Novozymes under the trade name Celluzyme® .
  • EG endoglucanase
  • the products Endolase ® and Carezyme ® which are also available from the company Novozymes, are based on the 50 kD EG or the 43 kD EG from Humicola insolens DSM 1800.
  • Other usable commercial products from this company are Cellusoft ® , Renozyme ® and Celluclean ® .
  • cellulases which are available from AB Enzymes, Finland, under the trade names Ecostone® and Biotouch® and which are at least partly based on the 20 kD EG from Melanocarpus.
  • Other cellulases from the company AB Enzymes are Econase ® and Ecopulp ® .
  • suitable cellulases are from Bacillus sp. CBS 670.93 and CBS 669.93, wherein the Bacillus sp. CBS 670.93 is available from the Danisco/Genencor company under the tradename Puradax® .
  • Other usable commercial products from the company Danisco/Genencor are “Genencor detergent cellulase L” and IndiAge® Neutra.
  • the proportion by weight of the cellulase preparation in the total weight of the detergent preparation is preferably 0.01 to 1% by weight, preferably 0.05 to 0.3% by weight.
  • a preferred detergent preparation comprises 0.2 to 4% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight, of fragrance preparation.
  • the fragrance preparation includes, for example, solvents, solid carrier materials or stabilizers.
  • a fragrance is a chemical substance that stimulates the sense of smell.
  • the chemical substance should be at least partially airborne, ie the fragrance should be at least slightly volatile at 25°C. If the fragrance is now very volatile, the odor intensity then quickly fades away. With a lower volatility, however, the odor impression is more lasting, ie it does not disappear as quickly.
  • the fragrance therefore has a melting point in the range from -100°C to 100°C, preferably from -80°C to 80°C, more preferably from -20°C to 50°C, in particular from - 30°C to 20°C.
  • the fragrance has a boiling point which is in the range from 25° C. to 400° C., preferably from 50° C. to 380° C., more preferably from 75° C. to 350° C., in particular from 100° C. to 330°C.
  • the fragrance has a molecular mass of 40 to 700 g/mol, more preferably 60 to 400 g/mol.
  • fragrance The smell of a fragrance is perceived as pleasant by most people and often corresponds to the smell of, for example, blossoms, fruits, spices, bark, resin, leaves, grass, moss and roots. Fragrances can also be used to mask unpleasant odors or to provide a non-smelling substance with a desired smell.
  • Individual fragrance compounds for example synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type, can be used as fragrances.
  • fragrance oils are preferably used, which together produce an appealing fragrance.
  • Such a mixture of fragrances can also be referred to as a perfume or perfume oil.
  • Perfume oils of this kind can also contain natural mixtures of fragrances, such as are obtainable from vegetable sources.
  • the fragrance is used in encapsulated form (fragrance capsules), in particular in microcapsules.
  • the entire fragrance can also be used in encapsulated form.
  • the microcapsules can be water-soluble and/or water-insoluble microcapsules.
  • melamine-urea-formaldehyde microcapsules, melamine-formaldehyde microcapsules, urea-formaldehyde microcapsules or starch microcapsules can be used.
  • Pro-fragrance refers to compounds that only release the actual fragrance after chemical conversion/cleavage, typically upon exposure to light or other environmental conditions such as pH, temperature, etc. Such compounds are often also referred to as fragrance storage substances or “pro-fragrance”.
  • composition of some preferred free-flowing detergent preparations can be found in the following tables (data in % by weight based on the total weight of the preparation, unless stated otherwise).
  • the detergent preparations are particularly preferably packaged as detergent portion units in which the detergent preparation is completely enclosed by a water-soluble film.
  • formula 1 formula 2 formula 3 formula 4 Catechol compound of formula (I) 0.1 to 5 0.1 to 5 0.1 to 5 0.2 to 2.5 polyalkoxylated polyalkyleneimine 1) 1 to 4.5 1 to 4 1 to 4 2 to 3 Water ⁇ 20 ⁇ 15 2 to 12 2 to 10 mix to 100 to 100 to 100 to 100 formula 6 formula 7 formula 8 formula 9
  • the detergent preparation can be packaged in the form of single-dose units, but also in larger containers.
  • transparent bags in addition to transparent plastic bottles, transparent bags, in particular transparent water-soluble bags, are used for making up and packaging.
  • the water-soluble film in which the detergent composition is packaged may comprise one or more structurally distinct water-soluble polymer(s).
  • Particularly suitable as water-soluble polymer(s) are polymers from the group of (possibly acetalized) polyvinyl alcohols (PVAL) and their copolymers.
  • Water-soluble films are preferably based on a polyvinyl alcohol or a polyvinyl alcohol copolymer whose molecular weight is in the range from 10,000 to 1,000,000 gmol -1 , preferably from 20,000 to 500,000 gmol -1 , particularly preferably from 30,000 to 100,000 gmol -1 and in particular from 40,000 to 80,000 gmol -1 lies.
  • the preparation of the polyvinyl alcohol and polyvinyl alcohol copolymers typically involves the hydrolysis of intermediate polyvinyl acetate.
  • Preferred polyvinyl alcohols and polyvinyl alcohol copolymers have a degree of hydrolysis of 70 to 100 mol %, preferably 80 to 90 mol %, particularly preferably 81 to 89 mol % and in particular 82 to 88 mol %.
  • preferred polyvinyl alcohol copolymers include an ethylenically unsaturated carboxylic acid, its salt or its ester.
  • Such polyvinyl alcohol copolymers particularly preferably contain, in addition to vinyl alcohol, sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, C 1-4 -alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred.
  • sulfonic acids such as 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid (AMPS), acrylic acid, methacrylic acid, acrylic esters, methacrylic esters or mixtures thereof; among the esters, C 1-4 -alkyl esters or - hydroxyalkyl esters are preferred.
  • AMPS 2-acrylamido-2-methyl-1-propanesulfonic acid
  • Other suitable monomers are ethy
  • Suitable water-soluble films for use are marketed, inter alia, by the company MonoSol LLC, for example under the designation M8630, M8720, M8310, C8400 or M8900.
  • films with the name Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC or Solublon® KL from Aicello Chemical Europe GmbH or the films VF-HP from Kuraray are also suitable.
  • the water-soluble films can contain additional active substances or fillers, but also plasticizers and/or solvents, in particular water, as further ingredients.
  • the group of further active ingredients includes, for example, materials which protect the ingredients of the preparation enclosed by the film material from decomposition or deactivation by exposure to light.
  • Antioxidants, UV absorbers and fluorescent dyes have proven to be particularly suitable here.
  • glycerol ethylene glycol, diethylene glycol, propanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, sorbitol or mixtures thereof can be used as plasticizers.
  • the surface of the water-soluble film of the detergent portion unit can optionally be powdered with a fine powder.
  • Sodium aluminosilicate, silica, talc and amylose are examples of suitable powdering agents.
  • Preferred water-soluble films are suitable for processing in a thermoforming apparatus.
  • the volume of the detergent portion unit is preferably 12 to 28 ml, particularly preferably 14 to 25 ml.
  • Preferred detergent portion units have one to four receiving chambers, preferably three or four receiving chambers.
  • Another subject of the application is a method for cleaning textiles, in which a detergent preparation or detergent portion unit described above is introduced into the wash liquor of a textile washing machine.
  • the detergent preparation or the detergent portion unit is dosed directly into the drum or into the dispenser drawer of the textile washing machine.
  • the machine textile washing process is preferably carried out at temperatures from 20°C to 60°C, preferably from 30°C to 45°C.
  • Textile fabrics were provided with standardized soiling and then washed at 40° C. in washing liquors containing 1 g/l of a detergent C1, C2, C3 or E1. After washing, the textiles were dried. The brightness values of the cleaned textiles were determined. The values given are the mean values from five washing tests.

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Abstract

Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)wobei R<sup>1</sup> und R<sup>2</sup> unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)-Alkoxy, (C<sub>1</sub>-C<sub>4</sub>)-Alkoxy(CH<sub>2</sub>CH<sub>2</sub>O)<sub>n</sub>-, -NR'R" oder -N<sup>+</sup>R'R"R‴ X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R‴ unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X<sup>-</sup> für ein Anion stehen;b) 1 bis 4,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxidenc) weniger als 20 Gew.-% Wasser,Waschmittelportionseinheiten, umfassend diese Waschmittelzubereitung und Waschverfahren unter Einsatz dieser Waschmittelzubereitungen und Waschmittelportionseinheiten.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft eine hochkonzentrierte Waschmittelzubereitung auf Grundlage einer Kombination spezifischer Catecholderivate mit polyalkoxylierten Polyalkyleniminen. Weiterhin betrifft die Anmeldung Waschmittelportionseinheiten, welche diese Waschmittelzubereitung umfassen und ein Verfahren zum Waschen von Textilien unter Verwendung der Waschmittelzubereitung oder der Waschmittelportionseinheit.
  • An die Konfektions- und Angebotsformen von Wasch- und Reinigungsmittel werden sich kontinuierlich ändernde Anforderungen gestellt. Ein Hauptaugenmerk liegt dabei seit geraumer Zeit auf der bequemen Dosierung von Wasch- und Reinigungsmitteln durch den Verbraucher und der Vereinfachung der zur Durchführung eines Wasch- oder Reinigungsverfahren notwendigen Arbeitsschritte. Eine technische Lösung bieten vorportionierte Wasch- oder Reinigungsmittel, beispielsweise Folienbeutel mit einer oder mehreren Aufnahmekammern für feste oder flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel.
  • Ein für die Herstellung dieser Folienbeutel relevanter Trend, ist die Miniaturisierung dieser Folienbeutel. Hintergrund dieser Entwicklung sind neben einer höheren Verbraucherakzeptanz aufgrund vereinfachter Handhabung insbesondere Nachhaltigkeitsaspekte, beispielsweise in Bezug auf Transportvolumina und -kosten und die Menge der eingesetzten Verpackungsmittel.
  • Die Aufkonzentration moderner Waschmittel, insbesondere moderner Flüssigwaschmittel, beeinflusst in der Regel deren optische und rheologische Eigenschaften, hat Auswirkungen auf die Lagerstabilität dieser Mittel und kann deren Reinigungsleistung beeinflussen, insbesondere dann, wenn die hohe Konzentration der Aktivstoffe zu Unverträglichkeiten führt.
  • In der internationalen Anmeldung WO 2020/200600 A1 werden Textilwaschmittel beschrieben, welche spezifische Catecholderivate in Kombination mit Mannanase enthalten.
  • Der Anmeldung lag die Aufgabe zugrunde, optisch ansprechende, konzentrierte fließfähige Waschmittezubereitungen bereitzustellen, welche in einfacher und effizienter Weise herstellbar sind, eine gute Lagerfähigkeit aufweisen und sich insbesondere durch gute Reinigungsergebnisse auszeichnen. Insbesondere sollte sich die Waschmittelzubereitung in wasserlöslichen Portionsbeuteln konfektionieren lassen.
  • Ein erster Anmeldungsgegenstand ist eine fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    1. a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)
      Figure imgb0001
       wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(CH2CH2O)n-, -NR'R" oder -N+R'R"R"' X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R" unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen;
    2. b) 1 bis 4,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    3. c) weniger als 20 Gew.-% Wasser.
  • Die Waschmittelzubereitung ist unter Standardbedingungen (20°C, 1013 mbar) fließfähig.
  • Ein erster wesentlicher Bestandteil der Waschmittelzubereitung ist eine Catecholverbindung der Formel (I). Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I).
  • Vorzugsweise weisen Catecholverbindungen der allgemeinen Formel (I) eine Löslichkeit in vollentsalztem Wasser von pH 4 bei 20°C von mindestens 10 mg/l, insbesondere mindestens 20 mg/l auf.
  • Bevorzugt eignen sich Waschmittelzubereitungen, die mindestens eine Catecholverbindungen der Formel (I) enthalten, bei der die Reste R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für eine Alkylgruppe, (wie Methyl, Ethyl, n-Propyl oder i-Propyl) eine Alkoxyalkylgruppe (wie Methoxyethyl, Methoxypropyl, (2-Methoxy)-ethoxyethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl oder (2-Ethoxy)-ethoxyethyl), eine Hydroxyalkylgruppe (wie 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl, 2-Hydroxypropyl, 1,2-Dihydroxypropyl), eine Hydroxyalkyloxyalkyl-Gruppe (wie 2-Hydroxyethoxyethyl), (N-Hydroxyethyl)-aminoethyl, (N-Methoxyethyl)-aminoethyl oder (N-Ethoxyethyl)-aminoethyl, oder eine aromatische Gruppe (wie Phenyl oder Benzyl).
  • Bevorzugte Alkylgruppen in Formel (I) sind lineare (C1-C10)-Alkylgruppen oder verzweigte (C3-C10)-Alkylgruppen, C5-C6-Cycloalkyl.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in Formel (I) die Reste R1 und R2 gleich sind.
  • Weitere bevorzugte ausgewählte Verbindungen aus der Gruppe der Catechole ist mindestens eine Verbindung der allgemeinen Formel (I-a),
    Figure imgb0002
  • in der m und n unabhängig voneinander für 0 bis 5 und A und B unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, -NR1R2, -N+R1R2R3 X-, stehen sowie R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen.
  • Unter den Verbindungen der allgemeinen Formel (I-a) sind solche bevorzugt, in denen A und B gleich sind.
  • X- wird vorzugsweise aus der Gruppe umfassend Lactat, Citrat, Tartrat, Succinat, Perchlorat, Tetrafluoroborat, Hexafluorophosphat, Alkylsulfonat, Alkylsulfat, Hydrogensulfat, Sulfat, Dihydrogenphosphat, Hydrogenphosphat, Phosphat, Isocyanat, Rhodanid, Nitrat, Fluorid, Chlorid, Bromid, Hydrogencarbonat und Carbonat sowie Mischungen aus mindestens zweien von diesen ausgewählt, wobei der Ladungsausgleich bei Anwesenheit mehrwertiger Anionen durch die Anwesenheit entsprechend mehrerer kationischer Grundgerüste der allgemeinen Formel (I) oder gegebenenfalls durch die Anwesenheit zusätzlicher Kationen wie Natrium- oder Ammoniumionen gewährleistet werden kann. Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn gemäß Formel (I-a) A und B für ein Wasserstoffatom stehen.
  • Höchst bevorzugte Catechol-Verbindungen der Formel (I) sind die Verbindungen der Formeln (I-b) und/oder (I-c), insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen mit der Formel (I-c)
    Figure imgb0003
  • Als zweiten wesentlichen Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung ein polyalkoxyliertes Polyalkylenimin. Aufgrund ihrer Reinigungsleistung besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin.
  • Bei dem polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich um ein Polymer mit einem Polyalkylenimin-Rückgrat, das an den N-Atomen Polyalkoxygruppen trägt. Es weist vorzugsweise ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol auf. Das Polyalkylenimin weist an den Enden primäre Aminofunktionen und im Inneren vorzugsweise sowohl sekundäre als auch tertiäre Aminofunktionen auf; gegebenenfalls kann es im Inneren auch lediglich sekundäre Aminofunktionen aufweisen, so dass sich nicht ein verzweigtkettiges, sondern ein lineares Polyalkylenimin ergibt. Das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1. Das Verhältnis von primären zu tertiären Aminogruppen im Polyalkylenimin liegt vorzugsweise im Bereich von 1:0,2 bis 1:1, insbesondere im Bereich von 1:0,5 bis 1:0,8. Vorzugsweise weist das Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht im Bereich von 500 g/mol bis 50000 g/mol, insbesondere von 550 g/mol bis 2000 g/mol auf. Die N-Atome im Polyalkylenimin sind vorzugsweise durch Alkylengruppen mit 2 bis 12 C-Atomen, insbesondere 2 bis 6 C-Atomen, voneinander getrennt, wobei nicht sämtliche Alkylengruppen die gleiche C-Atomanzahl aufweisen müssen. Besonders bevorzugt sind Ethylengruppen, 1,2-Propylengruppen, 1,3-Propylengruppen, und deren Mischungen. Die primären Aminofunktionen im Polyalkylenimin können 1 oder 2 Polyalkoxygruppen und die sekundären Aminofunktionen 1 Polyalkoxygruppe tragen, wobei nicht jede Aminofunktion alkoxygruppensubstituiert sein muss. Die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin beträgt vorzugsweise 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50. Bei den Alkoxygruppen im polyalkoxylierten Polyalkylenimin handelt es sich vorzugsweise um Ethoxy-, Propoxy- oder Butoxygruppen oder Mischungen aus diesen. Besonders bevorzugt sind polyethoxylierte Polyethylenimine. Die polyalkoxylierten Polyalkylenimine sind durch Umsetzung der Polyalkylenimine mit den Alkoxygruppen entsprechenden Epoxiden zugänglich. Gewünschtenfalls kann die endständige OH-Funktion zumindest einiger der Polyalkoxysubstituenten durch eine Alkylether-Funktion mit 1 bis 10, insbesondere 1 bis 3 C-Atomen, ersetzt sein.
  • Als dritten wesentlichen Bestandteil umfasst die Waschmittelzubereitung Wasser, wobei dessen Gewichtsanteil am Gesamtgewicht der Zubereitung weniger als 20 Gew.-%. beträgt. Der Wassergehalt wegen ihres hohen Wirkstoffgehalts bevorzugter Waschmittelzubereitungen beträgt, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew-% Wasser, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-%.
  • Das Lösungsmittelsystem der Waschmittelzubereitung kann wässrig oder wässrig-organisch sein. Der Einsatz wässrig-organischer Lösungsmittelsysteme hat sich für die Herstellbarkeit und Lagerfähigkeit als besonders vorteilhaft erwiesen und ist daher bevorzugt.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% organisches Lösungsmittel.
  • Bevorzugte organische Lösungsmittel sind ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol und deren Mischungen enthält.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Tensid.
  • Zur Gruppe der Tenside werden die nichtionischen, die anionischen, die kationischen und die amphoteren Tenside gezählt. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können eines oder mehrere der genannten Tenside umfassen. Besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside.
  • Das anionische Tensid ist bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe umfassend C9-C13-Alkylbenzolsulfonaten, Olefinsulfonaten, C12-C18-Alkansulfonaten, Estersulfonaten, Alk(en)ylsulfaten, Fettalkohohlethersulfaten und Mischungen daraus. Zusammensetzungen, die als anionisches Tensid C9-C13-Alkylbenzolsulfonate und Fettalkoholethersulfate umfassen, weisen besonders gute, dispergierende Eigenschaften auf. Als Tenside vom Sulfonat-Typ kommen dabei vorzugsweise C9-C13-Alkylbenzolsulfonate, Olefinsulfonate, das heißt Gemische aus Alken- und Hydroxyalkansulfonaten sowie Disulfonaten, wie man sie beispielsweise aus C12-C18-Monoolefinen mit end- oder innenständiger Doppelbindung durch Sulfonieren mit gasförmigem Schwefeltrioxid und anschließende alkalische oder saure Hydrolyse der Sulfonierungsprodukte erhält, in Betracht. Geeignet sind auch C12-C18-Alkansulfonate und die Ester von α-Sulfofettsäuren (Estersulfonate), zum Beispiel die α-sulfonierten Methylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren.
  • Besonders bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als anionisches Tensid ein C8-18-Alkylbenzolsulfonat die Formel (II),
    Figure imgb0004
  • in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, insbesondere Monoethanolamin bedeuten.
  • Der Gewichtsanteil des anionischen Tensids aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-%.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, neben dem anionischen Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate vorzugsweise weniger als 10 Gew.-%, bevorzugt weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% weiteres anionisches Tensid.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden die Alkali- und insbesondere die Natriumsalze der Schwefelsäurehalbester der C12-C18-Fettalkohole, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der C10-C20-Oxoalkohole und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die C12-C16-Alkylsulfate und C12-C15-Alkylsulfate sowie C14-C15-Alkylsulfate bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Als Alk(en)ylsulfate werden bevorzugt die Salze der Schwefelsäurehalbester der Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise aus Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder der Oxo-Alkohole mit 10 bis 20 C-Atomen und diejenigen Halbester sekundärer Alkohole dieser Kettenlängen bevorzugt. Aus waschtechnischem Interesse sind die Alkylsulfate mit 12 bis 16 C-Atomen und Alkylsulfate mit 12 bis 15 C-Atomen sowie Alkylsulfate mit 14 und 15 C-Atomen bevorzugt. Auch 2,3-Alkylsulfate sind geeignete anionische Tenside.
  • Auch Fettalkoholethersulfate, wie die Schwefelsäuremonoester der mit 1 bis 6 Mol Ethylenoxid ethoxylierten geradkettigen oder verzweigten C7-C21-Alkohole, wie 2-Methyl-verzweigte C9-11-Alkohole mit im Durchschnitt 3,5 Mol Ethylenoxid (EO) oder C12-18-Fettalkohole mit 1 bis 4 EO, sind geeignet. Bevorzugt sind Alkylethersulfate mit der Formel (III-a)

             R1-O-(AO)n-SO3 - X+     (III-a)

  • In dieser Formel (III-a) steht R1 für einen linearen oder verzweigten, substituierten oder unsubstituierten Alkylrest, vorzugsweise für einen linearen, unsubstituierten Alkylrest, besonders bevorzugt für einen Fettalkoholrest. Bevorzugte Reste R1 der Formel (A-1) sind ausgewählt aus Decyl-, Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl-, Octadecyl-, Nonadecyl-, Eicosylresten und deren Mischungen, wobei die Vertreter mit gerader Anzahl an C-Atomen bevorzugt sind. Besonders bevorzugte Reste R1 der Formel (III-a) sind abgeleitet von Fettalkoholen mit 12 bis 18 C-Atomen, beispielsweise von Kokosfettalkohol, Talgfettalkohol, Lauryl-, Myristyl-, Cetyl- oder Stearylalkohol oder von Oxoalkoholen mit 10 bis 20 C-Atomen.
  • AO steht in Formel (III-a) für eine Ethylenoxid- (EO) oder Propylenoxid- (PO) Gruppierung, vorzugsweise für eine Ethylenoxidgruppierung. Der Index n der Formel (A-1) ist eine ganze Zahl von 1 bis 50, vorzugsweise von 1 bis 20 und insbesondere von 2 bis 10. Ganz besonders bevorzugt ist n 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. X ist ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, bevorzugt sind dabei die Alkalimetallionen und darunter Na+ oder K+, wobei Na+ äußerst bevorzugt ist. Weitere Kationen X+ können ausgewählt sein aus NH4 +, ½ Zn2+,½ Mg2+,½ Ca2+,½ Mn2+, und deren Mischungen.
  • Bevorzugte Zusammensetzungen enthalten ein Alkylethersulfat ausgewählt aus Fettalkoholethersulfaten der Formel (III-b)
    Figure imgb0005
     mit k = 11 bis 19, n = 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8. Ganz besonders bevorzugte Vertreter sind Na Fettalkoholethersulfate mit 12 bis 18 C-Atomen und 2 EO (k = 11 bis 13, n = 2 in Formel A-1). Der angegebenen Ethoxylierungsgrad stellt einen statistischen Mittelwert dar, der für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein kann. Die angegebenen Alkoxylierungsgrade stellen statistische Mittelwerte dar, die für ein spezielles Produkt eine ganze oder eine gebrochene Zahl sein können. Bevorzugte Alkoxylate/Ethoxylate weisen eine eingeengte Homologenverteilung auf (narrow range ethoxylates, NRE).
  • In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylethersulfate.
  • In einer weiteren technisch vorteilhaften Variante enthält die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% nichtionisches Tensid.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside werden aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO ausgewählt.
  • In Bezug auf die rheologischen Eigenschaften der Waschmittelzubereitung, deren Verarbeitbarkeit und Reinigungswirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, anionisches Tensid und nichtionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 1:2, vorzugsweise von 3:2 bis 2:3 einzusetzen.
  • Als für die Stabilität und Reinigungsleistung vorteilhaft hat sich der Einsatz von Fettsäuren erwiesen. Bevorzugte Waschmittelzubereitung enthalten daher, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure. Besonders bevorzugte Fettsäuren sind ausgewählt aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen. Die Fettsäuren werden im Rahmen der Anmeldung der Gruppe der anionischen Tenside zugerechnet.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als fakultativen Bestandteil Phosphonat. Der Gewichtsanteil des Phosphonats am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 3 Gew.-% und insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Als Phosphonat-Verbindung wird vorzugsweise ein Phosphonat aus der Gruppe der Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonate, bevorzugt aus der Gruppe der Aminoalkanphosphonate und insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten weiterhin 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden. Entsprechende Gewichtsanteile haben sich für die Lagerfähigkeit insbesondere jedoch für die Reinigungsleistung als vorteilhaft erwiesen.
  • Besonders bevorzugte polyalkoxylierte Amine weisen ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 1300 g/mol bis 6000 g/mol, insbesondere von 1400 g/mol bis 4500 g/mol auf. (Bei den hier und später gegebenenfalls für andere Polymere angegebenen mittleren Molekulargewichten handelt es sich um gewichtsmittlere Molekulargewichte Mw, die grundsätzlich mittels Gelpermeationschromatographie mit Hilfe eines RI-Detektors bestimmbar sind, wobei die Messung zweckmäßig gegen einen externen Standard erfolgt.) Zu ihrer Herstellung kann man in bekannter Wiese von Ammoniak, einem Monoalkylamin, einem Monoalkyl-monoalkanolamin oder einem Monoalkyl-dialkanolamin oder einem Mono-, Di- oder Trialkanolamin, beispielsweise Triethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diethanolamin, Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Isopropyl-diisopropanolamin, Tripropanolamin, Triisopropanolamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)cyclohexylamin, N,N-Di-(2-hydroxypropyl)cyclohexylamin, n-Butylamin, n-Hexylamin, n-Octylamin, Isopropylamin, sek-Butylamin, tert-Butylamin, Cyclohexylamin, 2-Ethylhexylamin, 2-Phenylethylamin und deren Mischungen, ausgehen, das mit einem Alkylenoxid, insbesondere ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus, umgesetzt wird, insbesondere mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid und vorzugsweise Ethylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bei den so erhältlichen polyalkoxylierten Aminen kann es sich um Block- oder Random-Strukturen handeln. Besonders bevorzugt ist unter anderem ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triethanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von Triisopropanolamin, bevorzugt mit einer Länge der drei Seitenarme von jeweils 15 Propylenoxid-Einheiten. Ebenfalls geeignet sind polyalkoxylierte Monoalkylamine mit einer linearen, verzweigten oder cyclischen Alkylgruppe, wobei mit einem Alkylenoxid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Ethylenoxid, Propylenoxid, Butylenoxid und Mischungen daraus alkoxyliert wird, bevorzugt mit einer Mischung enthaltend Propylenoxid, besonders bevorzugt mit Propylenoxid. Bevorzugt ist auch ein polyalkoxyliertes Amin, erhältlich durch Propoxylierung von tert-Butylamin, bevorzugt mit einer Länge der zwei Seitenarme von jeweils 12 Propylenoxid-Einheiten.
  • Bevorzugte polyalkoxylierte Amine genügen der allgemeinen Formel (IV),
    Figure imgb0006
     in der R für eine lineare, gegebenenfalls verzweigte oder gegebenenfalls cyclische Alkylgruppe mit 1 bis 12 C-Atomen oder einer Gruppe -(CH2CHR'O)n"-(CH2CHR"0)m"-H steht,
    • R' und R" unabhängig voneinander für H, CH3 oder CH2CH3 stehen,
    • n, n' und n" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 0 bis 10 und insbesondere 0 bis 5 stehen, und
    • m, m' und m" unabhängig voneinander für Zahlen von 0 bis 30, vorzugsweise von 5 bis 20 und insbesondere von 12 bis 16 stehen,
    • mit der Maßgabe, dass die Summe n + n' + n" + m + m' + m" mindestens 14 ist, vorzugsweise im Bereich von 18 bis 100 und insbesondere im Bereich von 20 bis 70 liegt. Bevorzugt ist in den Verbindungen der Formel I mindestens einer der Reste R' und R" eine CH3-Gruppe.
  • Aufgrund ihrer verbesserten Reinigungswirkung werden Waschmittelzubereitungen bevorzugt, die enthalten als weitere fakultativen Bestandteil 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Eine Enzymzubereitung umfasst neben dem eigentlichen Enzymprotein weitere Bestandteile wie Enzymstabilisatoren, Trägermaterialien oder Füllstoffe. Das Enzym-Protein bildet dabei üblicherweise nur einen Bruchteil des Gesamtgewichts der Enzymzubereitung. Bevorzugt eingesetzte Enzymzubereitungen enthalten zwischen 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,2 und 30 Gew.-%, stärker bevorzugt zwischen 0,4 und 20 Gew.-% und am stärksten bevorzugt zwischen 0,8 und 10 Gew. % des Enzymproteins. In solchen Zusammensetzungen kann ein Enzymstabilisator in einer Menge von 0,05 bis 35 Gew.-%, bevorzugt von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht in der Enzymzusammensetzung, enthalten sein.
  • Die Proteinkonzentration kann mit Hilfe bekannter Methoden, zum Beispiel dem BCA-Verfahren (Bicinchoninsäure; 2,2'-Bichinolyl-4,4'-dicarbonsäure) oder dem Biuret-Verfahren bestimmt werden. Die Bestimmung der Aktivproteinkonzentration erfolgt diesbezüglich über eine Titration der aktiven Zentren unter Verwendung eines geeigneten irreversiblen Inhibitors (für Proteasen beispielsweise Phenylmethylsulfonylfluorid (PMSF)) und Bestimmung der Restaktivität.
  • Es ist bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung weiterhin mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens 3 Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Lipase, Amylase, Protease, Cellulase, Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms und Endoglucanase enthält.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn die Waschmittelzubereitung mindestens eine Lipase-Zubereitung enthält. Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen werden ausgewählt aus mindestens einem Enzym der Gruppe, die gebildet wird aus Triacylglycerol-Lipase (E.C. 3.1.1.3), und Lipoprotein-Lipase (E.C. 3.1.1.34) und Monoglycerid-Lipase (E.C. 3.1.1.23).
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Lipasen-Zubereitungen sind die von dem Unternehmen Amano Pharmaceuticals unter den Bezeichnungen Lipase M-AP10®, Lipase LE® und Lipase F® (auch Lipase JV®) vertriebenen Handelsprodukte. Die Lipase F® ist beispielsweise natürlicherweise in Rhizopus oryzae vorhanden. Die Lipase M-AP10® ist beispielsweise natürlicherweise in Mucor javanicus vorhanden.
  • Eine höchst bevorzugte Lipase ist kommerziell unter dem Handelsnamen Lipex® von dem Unternehmen Novozymes (Dänemark) zu beziehen und vorteilhaft in den erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen einsetzbar. Besonders bevorzugt ist hierbei die Lipase Lipex® 100 L.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gesamtgewicht 0,01 bis 1 Gew.-%, insbesondere von 0,05 bis 0,3 Gew.-%, Lipase-Zubereitung enthalten.
  • Die Waschmittelzubereitungen enthalten vorzugsweise mindestens eine Amylase, insbesondere eine α-Amylase. α-Amylasen (E.C. 3.2.1.1) hydrolysieren als Enzym interne α-1,4-glycosidische Bindungen von Stärke und stärkeähnlichen Polymeren. Beispielhaft können die α-Amylasen aus Bacillus licheniformis, aus B. amyloliquefaciens und aus B. stearothermophilus sowie deren für den Einsatz in Wasch- oder Reinigungsmitteln verbesserte Weiterentwicklungen genannt werden. Das Enzym aus B. licheniformis ist von der Firma Novozymes unter der Handelsbezeichnung Termamyl® und von der Firma Genencor unter der Handelsbezeichnung Purastar®ST erhältlich. Weiterentwicklungsprodukte dieser α-Amylasen sind von der Firma Novozymes unter den Handelsnamen Duramyl® und Termamyl®ultra, von der Firma Genencor unter dem Namen Purastar®OxAm und von der Firma Daiwa Seiko Inc., Tokyo, Japan, als Keistase® erhältlich. Die α-Amylase von B. amyloliquefaciens wird von der Firma Novozymes unter dem Namen BAN® vertrieben, und abgeleitete Varianten von der α-Amylase aus B. stearothermophilus unter den Namen BSG® und Novamyl®, ebenfalls von der Firma Novozymes. Beispiele für α-Amylasen aus anderen Organismen sind die unter den Handelsnamen Fungamyl® von der Firma Novozymes erhältlichen Weiterentwicklungen der α-Amylase aus Aspergillus niger und A. oryzae.
  • Der Gewichtsanteil der Amylase-Zubereitung, insbesondere der α-Amylase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1 Gew.-%.
  • Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, wenn in der Waschmittelzubereitung als Enzym mindestens eine Protease enthalten ist. Eine Protease ist ein Enzym, das Peptidbindungen mittels Hydrolyse spaltet. Jedes der Enzyme aus der Klasse E.C. 3.4 fällt erfindungsgemäß darunter (umfassend jede der darunterfallenden dreizehn Unterklassen). "Proteaseaktivität" liegt erfindungsgemäß vor, wenn das Enzym proteolytische Aktivität besitzt (EC 3.4). Verschiedenartige Proteaseaktivitäts-Typen sind bekannt: Die drei Haupttypen sind: Trypsin-artig, wobei eine Spaltung des Amidesubstrates nach den Aminosäuren Arg oder Lys bei P1 erfolgt; Chymotrypsin-artig, wobei eine Spaltung nach einer der hydrophoben Aminosäuren bei P1 erfolgt; und Elastase-artig, wobei eine Spaltung des Amidsubstrates nach Ala bei P1 erfolgt.
  • Überraschenderweise wurde festgestellt, dass eine Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist, besonders für den Einsatz in der erfindungsgemäßen Waschmittelzubereitungen geeignet und darin vorteilhafterweise verbessert stabilisiert wird. Vorteile des Einsatzes dieser Protease ergeben sich somit insbesondere hinsichtlich der Waschleistung und/oder der Stabilität.
  • Ganz besonders bevorzugt, enthält die erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung Protease vom Typ der alkalischen Protease aus Bacillus lentus DSM 5483 oder eine hierzu hinreichend ähnliche Protease (bezogen auf die Sequenzidentität), die mehrere dieser Veränderungen in Kombination aufweist,
  • Der Gewichtsanteil der Protease-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,5 bis 5 Gew.-%, insbesondere 1,0 bis 4 Gew.-%.
  • Bevorzugte Waschmittelzubereitungen enthalten als optionalen Bestandteil, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-% einer Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms.
  • Zu den pektinolytischen Enzymen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung Enzyme gezählt mit den Bezeichnungen Pektinase, Pektatlyase, Pektinesterase, Pektindemethoxylase, Pektinmethoxylase, Pektinmethylesterase, Pektase, Pektinmethylesterase, Pektinoesterase, Pektinpektylhydrolase, Pektindepolymerase, 20 Endopolygalacturonase, Pektolase, Pektinhydrolase, Pektin-Polygalacturonase, Endo-Polygalacturonase, Poly-α-1,4-Galacturonid Glycanohydrolase, Endogalacturonase, Endo-D-galacturonase, Galacturan 1,4-α-Galacturonidase, Exopolygalacturonase, Poly(galacturonat) Hydrolase, Exo-D-Galacturonase, Exo-D-Galacturonanase, Exopoly-DGalacturonase, Exo-poly-α-Galacturonosidase, Exopolygalacturonosidase oder 25 Exopolygalacturanosidase. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von Pektatlyasen.
  • Innerhalb der EC-Klassifikation der Enzyme, dem numerischen Klassifikationssystem für Enzyme, sind die pektinolytischen Enzyme insbesondere zugehörig zu den Enzymklassen (engl. "Enzyme Commission number") EC 3.1.1.11, EC 3.2.1.15, EC 3.2.1.67 und EC 3.2.1.82 und zählen folglich zur dritten der sechs Enzymhauptklassen, den 10 Hydrolasen (E.C.3. hierunter zu den Glycosylasen (E.C. 3.2.-.-) und wiederum hierunter zu den Glycosidasen (E.C. 3.2.1.-), d.h. Enzymen, die O- und/oder S-Glycosyl-Verbindungen hydrolysieren. Pektinolytische Enyzme wirken folglich insbesondere gegen Rückstände auf Geschirr, die Pektinsäure und/oder andere Galakturonane enthalten, und katalysieren deren Hydrolyse.
  • Pektatlyasen im Sinne der Erfindung sind Enzyme, welche die nichthydrolytische Spaltung von Pektat nach einem Endo-Mechanismus katalysieren.
  • Beispiele für geeignete pektinolytische Enzyme sind die unter den Handelsbezeichnungen Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® oder Pectaway® von dem Unternehmen Novozymes, unter dem Handelsbezeichnungen Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, 30 Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® von dem Unternehmen AB Enzymes und unter der Handelsbezeichnung Pyrolase® von dem Unternehmen Diversa Corp., San Diego, CA, USA erhältlichen Enzyme und Enzym-Zubereitungen.
  • Als bevorzugten Bestandteil enthält die Waschmittelzubereitung, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,3 Gew.-% einer Mannanase-Zubereitung.
  • Eine Mannanase katalysiert die Hydrolyse von 1 ,4-beta-D- mannosidischen Bindungen in Mannanen, Galactomannanen, Glucomannanen und Galactoglucomannanen. Besagte Mannanasen werden gemäß Enzym Nomenklatur als E.C. 3.2.1.78 klassifiziert.
  • Die für den Anspruchsgegenstand kennzeichnenden Xanthanasen und Mannanasen sind vorzugsweise Bestandteile eines umfassenderen Enzymsystems. In einer aufgrund ihrer verbesserten Reinigungsleistung bevorzugten Ausführungsform enthält die Waschmittelzubereitung daher zusätzlich zur Xanthanase- und Mannanase-Zubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weiterhin 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung.
  • Als weiteren bevorzugten fakultativen Bestandteil enthalten die Waschmittelzubereitungen eine Cellulase-Zubereitung. Für Cellulasen können synonyme Begriffe verwendet werden, insbesondere Endoglucanase, Endo-1 ,4-beta-Glucanase, Carboxymethylcellulase, Endo-1 ,4-beta- D-Glucanase, beta-1 ,4-Glucanase, beta-1 ,4-Endoglucanhydrolase, Celludextrinase oder Avicelase. Entscheidend dafür, ob ein Enzym eine Cellulase im Sinne der Erfindung ist, ist deren Fähigkeit zur Hydrolyse von 1,4-β-D-glucosidischen Bindungen in Cellulose.
  • Erfindungsgemäß geeignete Cellulasen (Endoglucanasen, EG) umfassen beispielsweise pilzliche, Endoglucanase(EG)-reiche Zusammensetzungen, welche von dem Unternehmen Novozymes unter dem Handelsnamen Celluzyme® angeboten werden. Die ebenfalls von dem Unternehmen Novozymes erhältlichen Produkte Endolase® und Carezyme® basieren auf der 50 kD-EG, beziehungsweise der 43 kD-EG aus Humicola insolens DSM 1800. Weitere einsetzbare Handelsprodukte dieses Unternehmens sind Cellusoft®, Renozyme® und Celluclean®. Weiterhin einsetzbar sind beispielsweise Cellulasen, die von dem Unternehmen AB Enzymes, Finnland, unter den Handelsnamen Ecostone® und Biotouch® erhältlich sind, und die zumindest zum Teil auf der 20 kD-EG aus Melanocarpus basieren. Weitere Cellulasen von dem Unternehmen AB Enzymes sind Econase® und Ecopulp®. Weitere geeignete Cellulasen sind aus Bacillus sp. CBS 670.93 und CBS 669.93, wobei die aus Bacillus sp. CBS 670.93 von dem Unternehmen Danisco/Genencor unter dem Handelsnamen Puradax® erhältlich ist. Weitere verwendbare Handelsprodukte des Unternehmens Danisco/Genencor sind "Genencor detergent cellulase L" und IndiAge®Neutra.
  • Der Gewichtsanteil der Cellulase-Zubereitung am Gesamtgewicht der Waschmittelzubereitung beträgt vorzugsweise 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-%.
  • Als weiteren fakultativen Bestandteil umfasst eine bevorzugte Waschmittelzubereitung 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung.
  • Neben den eigentlichen Duftstoffen umfasst die Duftstoffzubereitung beispielsweise Lösungsmittel, feste Trägermaterialien oder Stabilisatoren.
  • Bei einem Duftstoff handelt es sich um eine den Geruchsinn anregende, chemische Substanz. Um den Geruchssinn anregen zu können, sollte die chemische Substanz zumindest teilweise in der Luft verteilbar sein, d.h. der Duftstoff sollte bei 25°C zumindest in geringem Maße flüchtig sein. Ist der Duftstoff nun sehr flüchtig, klingt die Geruchsintensität dann schnell wieder ab. Bei einer geringeren Flüchtigkeit ist der Gerucheindruck jedoch nachhaltiger, d.h. er verschwindet nicht so schnell. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff daher einen Schmelzpunkt auf, der im Bereich von -100°C bis 100°C, bevorzugt von -80°C bis 80°C, noch bevorzugter von -20°C bis 50°C, insbesondere von -30°C bis 20°C liegt. In einer weiteren Ausführungsform weist der Duftstoff einen Siedepunkt auf, der im Bereich von 25°C bis 400°C, bevorzugt von 50°C bis 380°C, mehr bevorzugt von 75°C bis 350°C, insbesondere von 100°C bis 330°C liegt.
  • Insgesamt sollte eine chemische Substanz eine bestimmte Molekülmasse nicht überschreiten, um als Duftstoff zu fungieren, da bei zu hoher Molekülmasse die erforderliche Flüchtigkeit nicht mehr gewährleitstet werden kann. In einer Ausführungsform weist der Duftstoff eine Molekülmasse von 40 bis 700 g/mol, noch bevorzugter von 60 bis 400 g/mol auf.
  • Der Geruch eines Duftstoffes wird von den meisten Menschen als angenehm empfunden und entspricht häufig dem Geruch nach beispielsweise Blüten, Früchten, Gewürzen, Rinde, Harz, Blättern, Gräsern, Moosen und Wurzeln. So können Duftstoffe auch dazu verwendet werden, um unangenehme Gerüche zu überlagern oder aber auch um einen nicht riechenden Stoff mit einem gewünschten Geruch zu versehen. Als Duftstoffe können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden.
  • Bevorzugt werden Mischungen verschiedener Duftstoffe verwendet, die gemeinsam eine ansprechende Duftnote erzeugen. Ein derartiges Gemisch an Duftstoffen kann auch als Parfüm oder Parfümöl bezeichnet werden. Solche Parfümöle können auch natürliche Duftstoffgemische enthalten, wie sie aus pflanzlichen Quellen zugänglich sind.
  • Für die Verlängerung der Duftwirkung hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den Duftstoff zu verkapseln. In einer entsprechenden Ausführungsform wird zumindest ein Teil des Duftstoffs in verkapselter Form (Duftstoffkapseln), insbesondere in Mikrokapseln, eingesetzt. Es kann aber auch der gesamte Duftstoff in verkapselter Form eingesetzt werden. Bei den Mikrokapseln kann es sich um wasserlösliche und/oder wasserunlösliche Mikrokapseln handeln. Es können beispielsweise Melamin-Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln, Melamin-Formaldehyd-Mikrokapseln, Harnstoff-Formaldehyd-Mikrokapseln oder Stärke-Mikrokapseln eingesetzt werden. "Duftstoffvorläufer" bezieht sich auf Verbindungen, die erst nach chemischer Umwandlung/Spaltung, typischerweise durch Einwirkung von Licht oder anderen Umgebungsbedingungen, wie pH-Wert, Temperatur, etc., den eigentlichen Duftstoff freisetzen. Derartige Verbindungen werden häufig auch als Duftspeicherstoffe oder "Pro-Fragrance" bezeichnet.
  • Die Zusammensetzung einiger bevorzugter fließfähiger Waschmittelzubereitungen kann den folgenden Tabellen entnommen werden (Angaben in Gew.-% bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung sofern nicht anders angegeben). Die Waschmittelzubereitungen werden mit besonderem Vorzug als Waschmittelportionseinheiten konfektioniert, bei denen die Waschmittelzubereitung vollständig von einem wasserlöslichen Film umschlossen wird.
    Formel 1 Formel 2 Formel 3 Formel 4
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 6 Formel 7 Formel 8 Formel 9
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Tensid 30 bis 60 35 bis 55 35 bis 55 40 bis 50
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 11 Formel 12 Formel 13 Formel 14
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Tensid 30 bis 60 35 bis 55 35 bis 55 40 bis 50
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 16 Formel 17 Formel 18 Formel 19
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Tensid 30 bis 60 35 bis 55 35 bis 55 40 bis 50
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 21 Formel 22 Formel 23 Formel 24
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 26 Formel 27 Formel 28 Formel 29
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 31 Formel 32 Formel 33 Formel 34
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 36 Formel 37 Formel 38 Formel 39
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 41 Formel 42 Formel 43 Formel 44
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Enzymzubereitung 2 bis 8 2 bis 8 2 bis 8 3 bis 6
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 46 Formel 47 Formel 48 Formel 49
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Enzymzubereitung 2 bis 8 2 bis 8 2 bis 8 3 bis 6
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 51 Formel 52 Formel 53 Formel 54
    Catecholverbindung der Formel (I) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Formel 56 Formel 57 Formel 58 Formel 59
    Catecholverbindung der Formel (I) 2) 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,1 bis 5 0,2 bis 2,5
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 1) 1 bis 4,5 1 bis 4 1 bis 4 2 bis 3
    Anionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Nichtionisches Tensid 12 bis 30 15 bis 28 15 bis 28 18 bis 26
    Fettsäure 4 bis 12 4 bis 12 6 bis 10 6 bis 10
    Phosphonat 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,1 bis 3 0,2 bis 1
    Wasser <20 <15 2 bis 12 2 bis 10
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    1) polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    2) N,N'-Dipropyl-2,3-dihydroxyterephthaldiamid
  • Die Konfektionierung der Waschmittelzubereitung kann in Form von Einmaldosiereinheiten aber auch in größeren Gebinden erfolgen. Neben transparenten Kunststoffflaschen werden zur Konfektionierung und Verpackung insbesondere transparente Beutel, insbesondere transparente wasserlösliche Beutel eingesetzt.
  • Ein weiterer Gegenstand dieser Anmeldung ist eine Waschmittelportionseinheit umfassend
    1. i) eine erfindungsgemäße Waschmittelzubereitung
    2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  • Der wasserlösliche Film, in welche die Waschmittelzubereitung verpackt ist, kann ein oder mehrere strukturell verschiedene wasserlösliche(s) Polymer(e) umfassen. Als wasserlösliche(s) Polymer(e) eignen sich insbesondere Polymere aus der Gruppe (gegebenenfalls acetalisierter) Polyvinylalkohole (PVAL) sowie deren Copolymere.
  • Wasserlösliche Filme basieren bevorzugt auf einem Polyvinylalkohol oder einem Polyvinylalkoholcopolymer, dessen Molekulargewicht im Bereich von 10.000 bis 1.000.000 gmol-1, vorzugsweise von 20.000 bis 500.000 gmol-1, besonders bevorzugt von 30.000 bis 100.000 gmol-1 und insbesondere von 40.000 bis 80.000 gmol-1 liegt.
  • Die Herstellung der Polyvinylalkohol und Polyvinylalkoholcopolymere schließt in der Regel die Hydrolyse intermediären Polyvinylacetats ein. Bevorzugte Polyvinylalkohole und Polyvinylalkoholcopolymere weisen einen Hydrolysegrad 70 bis 100 Mol-%, vorzugsweise 80 bis 90 Mol-%, besonders bevorzugt 81 bis 89 Mol-% und insbesondere 82 bis 88 Mol-% auf.
  • Bevorzugte Polyvinylalkoholcopolymere umfassen neben Vinylalkohol eine ethylenisch ungesättigte Carbonsäure, deren Salz oder deren Ester. Besonders bevorzugt enthalten solche Polyvinylalkoholcopolymere neben Vinylalkohol Sulfonsäuren wie die 2-Acrylamido-2-methyl-1-propansulfonsäure (AMPS), Acrylsäure, Methacrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäureester oder Mischungen daraus; unter den Estern sind C1-4-Alkylester oder - Hydroxyalkylester bevorzugt. Als weitere Monomere kommen ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren, beispielsweise Itaconsäure, Maleinsäure, Fumarsäure und Mischungen daraus in Betracht.
  • Geeignete wasserlösliche Filme zum Einsatz werden u.a. von der Firma MonoSol LLC beispielsweise unter der Bezeichnung M8630, M8720, M8310, C8400 oder M8900 vertrieben. Geeignet sind beispielsweise auch Filme mit der Bezeichnung Solublon® PT, Solublon® GA, Solublon® KC oder Solublon® KL von der Aicello Chemical Europe GmbH oder die Folien VF-HP von Kuraray.
  • Die wasserlöslichen Filme können als weitere Inhaltsstoffe zusätzliche Wirk- oder Füllstoffe aber auch Weichmacher und/oder Lösungsmittel, insbesondere Wasser, enthalten.
  • Zur Gruppe der weiteren Wirkstoffe zählen dabei beispielsweise Materialien, welche die von dem Folienmaterial umschlossenen Inhaltsstoffe der Zubereitung vor Zersetzung oder Desaktivierung durch Lichteinstrahlung schützen. Als besonders geeignet haben sich hier Antioxidantien, UV-Absorber und Fluoreszenzfarbstoffe erwiesen.
  • Als Weichmacher können beispielsweise Glycerin, Ethylenglycol, Diethylenglycol, Propandiol, 2-Methyl-1,3-propandiol, Sorbit oder deren Gemische eingesetzt werden.
  • Zur Verminderung ihrer Reibungskoeffizienten kann die Oberfläche des wasserlöslichen Films der Waschmittelportionseinheit optional mit feinem Pulver abgepudert werden. Natriumaluminosilicat, Siliciumdioxid, Talk und Amylose sind Beispiele für geeignete Pudermittel.
  • Bevorzugte wasserlösliche Filme eignen sich zur Verarbeitung in einer Tiefziehapparatur.
  • Das Volumen der Waschmittelportionseinheit beträgt vorzugsweise 12 bis 28 ml, besonders bevorzugt 14 bis 25 ml.
  • Bevorzugte Waschmittelportionseinheiten weisen eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern auf.
  • Ein weiterer Anmeldungsgegenstand ist ein Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine zuvor beschriebenen Waschmittelzubereitung oder Waschmittelportionseinheit in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
  • In bevorzugten Verfahrensvarianten wird die Waschmittelzubereitung oder die Waschmittelportionseinheit direkt in die Trommel oder in die Einspülschublade der Textilwaschmaschine dosiert.
  • Das maschinelle Textilwaschverfahren erfolgt vorzugsweise bei Temperaturen von 20°C bis 60°C, bevorzugt von 30°C bis 45°C.
  • Durch diese Anmeldung werden u.a. die folgenden Gegenstände bereitgestellt:
    1. 1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
      1. a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)
        Figure imgb0007
         wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(CH2CH2O)n-, -NR'R" oder -N+R'R"R"' X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R" unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen;
      2. b) 1 bis 4,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
      3. c) weniger als 20 Gew.-% Wasser.
    2. 2. Waschmittelzubereitung nach Punkt 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I) enthält.
    3. 3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Reste R1 und R2 in Formel (I) unabhängig voneinander für eine Alkylgruppe, eine Alkoxyalkylgruppe, eine Hydroxyalkylgruppe, eine Hydroxyalkyloxyalkyl-Gruppe, (N-Hydroxyethyl)-aminoethyl, (N-Methoxyethyl)-aminoethyl oder (N-Ethoxyethyl)-aminoethyl, oder eine aromatische Gruppe stehen.
    4. 4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Reste R1 und R2 in Formel (I) gleich sind.
    5. 5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die mindestens eine Catecholverbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe Verbindungen der Formeln (I-b) und (I-c), insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen mit der Formel (I-c)
      Figure imgb0008
    6. 6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 1 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin enthält.
    7. 7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das polyalkoxylierte Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol aufweist.
    8. 8. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung als polyalkoxyliertes Polyalkylenimin ein polyethoxyliertes Polyethylenimin enthält.
    9. 9. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Polyalkylenimin an seinen Enden primäre Aminogruppen und im Inneren des Moleküls sekundäre Aminogruppen aufweist und das Verhältnis von primären zu sekundären Aminogruppen im Polyalkylenimin im Bereich von 1:0,5 bis 1:1,5, insbesondere im Bereich von 1:0,7 bis 1:1 liegt.
    10. 10. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Polyalkylenimin an seinen Enden primäre Aminogruppen und im innerhalb des Moleküls sekundäre Aminogruppen aufweist und die durchschnittliche Anzahl von Alkoxygruppen pro primärer und sekundärer Aminofunktion im polyalkoxylierten Polyalkyenimin 5 bis 100, insbesondere 10 bis 50 beträgt.
    11. 11. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Tensid enthält.
    12. 12. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung Tensid aus der Gruppe der anionischen und nichtionischen Tenside enthält.
    13. 13. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate enthält.
    14. 14. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung ein anionisches Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate die Formel (II) aufweist,
      Figure imgb0009
       in der R' und R" unabhängig H oder Alkyl sind und zusammen 8 bis 18, vorzugsweise 9 bis 15 und insbesondere 9 bis 13 C-Atome enthalten, und Y+ ein einwertiges Kation oder den n-ten Teil eines n-wertigen Kations, insbesondere Monoethanolamin bedeuten.
    15. 15. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% anionisches Tensid aus der Gruppe der Alkylethersulfate enthält.
    16. 16. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, neben dem anionischen Tensid aus der Gruppe der C8-18-Alkylbenzolsulfonate weniger als 10 Gew.-%, vorzugsweise weniger als 6 Gew,-% und insbesondere weniger als 2 Gew.-% weiteres anionisches Tensid enthält.
    17. 17. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 12 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 28 Gew.-% und insbesondere 18 bis 26 Gew.-% nichtionisches Tensid enthält.
    18. 18. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung nichtionisches Tensid aus der Gruppe der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole, vorzugsweise der ethoxylierten primären C8-18-Alkohole mit einem Alkoxylierungsgrad ≥ 4, besonders bevorzugt der C12-14-Alkohole mit 4 EO oder 7 EO, der C9-11-Alkohole mit 7 EO, der C13-15-Alkohole mit 5 EO, 7 EO oder 8 EO, der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO, der C12-18-Alkohole mit 5 EO oder 7 EO, insbesondere der C12-18-Fettalkohole mit 7 EO oder der C13-15-Oxoalkohole mit 7 EO enthält.
    19. 19. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung nichtionisches Tensid und anionisches Tensid in einem Gewichtsverhältnis von 2:1 bis 1:2, vorzugsweise von 3:2 bis 2:3 enthält.
    20. 20. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 4 bis 12 Gew.-%, vorzugsweise 6 bis 10 Gew.-% Fettsäure enthält.
    21. 21. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung Fettsäure aus der Gruppe Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, Ölsäure, Linolsäure und deren Mischungen enthält.
    22. 22. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew-% Wasser, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% Wasser enthält.
    23. 23. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 12 bis 30 Gew.-% und insbesondere 15 bis 28 Gew.-% organisches Lösungsmittel enthält.
    24. 24. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung organisches Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe Ethanol, n-Propanol, i-Propanol, Butanolen, Glykol, Propandiol, Butandiol, Methylpropandiol, Glycerin, Diglykol, Propyldiglycol, Butyldiglykol, Hexylenglycol, Ethylenglykolmethylether, Ethylenglykolethylether, Ethylenglykolpropylether, Ethylenglykolmono-n-butylether, Diethylenglykolmethylether, Diethylenglykolethylether, Propylenglykolmethylether, Propylenglykolethylether, Propylenglykolpropylether, Dipropylenglykolmonomethylether, Dipropy-lenglykolmonoethylether, Methoxytriglykol, Ethoxytriglykol, Butoxytriglykol, 1-Butoxyethoxy-2-propanol, 3-Methyl-3-methoxybutanol, Propylen-glykol-t-butylether, Di-n-octylether sowie deren Mischungen, vorzugsweise aus der Gruppe Propandiol, Glycerin, Ethanol und deren Mischungen enthält.
    25. 25. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% Phosphonat enthält.
    26. 26. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei das Phosphonat aus der Gruppe der Hydroxyalkan- und/oder Aminoalkanphosphonate, bevorzugt aus der Gruppe der Aminoalkanphosphonate und insbesondere aus der Gruppe Ethylendiamintetramethylenphosphonat (EDTMP) und Diethylentriaminpentamethylenphosphonat (DTPMP) ausgewählt ist.
    27. 27. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 8 Gew.-% eines polyalkoxylierten Amins mit einem gewichtsmittleren Molekulargewicht Mw im Bereich von 600 g/mol bis 10000 g/mol, das erhältlich ist durch Umsetzung von Ammoniak oder primären Alkyl- oder Hydroxyalkylaminen, die ein Molekulargewicht unter 200 g/mol aufweisen, mit Alkylenoxiden, enthält.
    28. 28. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 3 bis 6 Gew.-% Enzymzubereitung enthält.
    29. 29. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung weiterhin mindestens eine Enzym-Zubereitung, vorzugweise mindestens 3 Enzymzubereitungen von Enzymen aus der Gruppe Lipase, Amylase, Protease, Cellulase, Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms und Endoglucanase enthält.
    30. 30. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-% einer Lipase Zubereitung enthält.
    31. 31. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-% einer Amylase Zubereitung enthält.
    32. 32. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,5 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 4 Gew.-% einer Protease Zubereitung enthält.
    33. 33. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,05 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 0,4 Gew.-% einer Zubereitung eines pektinolytischen Enzyms enthält.
    34. 34. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,02 bis 0,3 Gew.-% einer Mannanase Zubereitung enthält.
    35. 35. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,01 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 0,3 Gew.-% einer Cellulase Zubereitung enthält.
    36. 36. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Enzym-Zubereitungen, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, einen Gewichtsanteil an aktivem Protein von 0,1 und 40 Gew.-%, bevorzugt von 0,2 und 30 Gew.-% aufweisen.
    37. 37. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 4 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 3 Gew.-% Duftstoffzubereitung enthält.
    38. 38. Waschmittelportionseinheit umfassend
      1. i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 37
      2. ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
    39. 39. Waschmittelportionseinheit nach Punkt 38, wobei die Waschmittelportionseinheit ein Volumen von 12 bis 28 ml, vorzugsweise von 14 bis 25 ml aufweist.
    40. 40. Waschmittelportionseinheit nach einem der vorherigen Punkte, wobei die Waschmittelportionseinheit eine bis vier Aufnahmekammern, vorzugsweise drei oder vier Aufnahmekammern aufweist.
    41. 41. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Punkte 1 bis 37 oder eine Waschmittelportionseinheit nach einem der Punkte 38 bis 40 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
    Beispiele
  • Textile Flächengebilde wurden mit standardisierten Verschmutzungen versehen und nachfolgend bei 40°C in Waschflotten gewaschen, welche 1g/l eines Waschmittels V1, V2, V3 oder E1 enthielten. Nach der Wäsche wurden die Textilien getrocknet. Die Helligkeitswerte der gereinigten Textilien wurden bestimmt. Die angegebenen Werte ergaben sich als Mittelwerte aus fünf Waschversuchen. Tabelle 1: Waschmittelzusammensetzung (Gew.-%)
    V1 V2 V3 E1
    1,2-Propandiol 4,8 4,8 4,8 4,8
    Glycerol 9,8 9,8 9,8 9,8
    Wasser 6,4 6,4 6,4 6,4
    Monoethanolamin 6,0 6,0 6,0 6,0
    C8-18-Alkylbenzolsulfonat 22 22 22 22
    Fettsäure 7,0 7,0 7,0 7,0
    C12-18 Fettalkoholethoxylat (7EO) 23 23 23 23
    DTPMP-Na Salz 0,5 0,5 0,5 0,5
    polyalkoxyliertes Alkanolamin 4,6 4,6 4,6 4,6
    polyalkoxyliertes Polyalkylenimin 4,7 4,7 0,25 2,5
    optischer Aufheller 0,5 0,5 0,5 0,5
    N,N'-Dipropyl-2,3-dihydroxyterephthaldiamid 0,0 0,8 0,8 0,8
    Parfüm 1,0 1,0 1,0 1,0
    Amylase-Zubereitung 0,4 0,4 0,4 0,4
    Mannanase-Zu bereitung 0,05 0,05 0,05 0,05
    Protease-Zubereitung 2,5 2,5 2,5 2,5
    Pectinase-Zubereitung 0,3 0,3 0,3 0,3
    Cellulase-Zubereitung 0,1 0,1 0,1 0,1
    Lipase-Zubereitung 0,1 0,1 0,1 0,1
    Misc ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
    Tabelle 2: Helligkeitswertunterschiede (Y-Werte)
    Fleck Textil V1 V2 V3 E1
    Blut Baumwolle 45,0 43,7 44,5 45,7
    Tee Baumwolle 48,3 48,6 48,8 50,4
    Rotwein Baumwolle 70,4 71,2 70,6 71,9

Claims (10)

  1. Fließfähige Waschmittelzubereitung, enthaltend, bezogen auf ihr Gesamtgewicht,
    a) 0,1 bis 5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I)
    Figure imgb0010
     wobei R1 und R2 unabhängig voneinander für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen stehen, der gegebenenfalls mit mindestens einem Rest substituiert ist, ausgewählt aus Hydroxy, (C1-C4)-Alkoxy, (C1-C4)-Alkoxy(CH2CH2O)n-, -NR'R" oder -N+R'R"R"' X-, wobei n = 1 bis 10, R', R" und R"' unabhängig voneinander für H oder einen linearen oder verzweigten aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 3, vorzugsweise 1 bis 2 Kohlenstoffatomen und X- für ein Anion stehen;
    b) 1 bis 4,5 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin, das erhältlich ist durch Umsetzung von Polyalkyleniminen mit Alkylenoxiden
    c) weniger als 20 Gew.-% Wasser.
  2. Waschmittelzubereitung nach Anspruch 1, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 0,2 bis 2,5 Gew.-% mindestens einer Catecholverbindung der Formel (I) enthält.
  3. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die mindestens eine Catecholverbindung der Formel (I) ausgewählt ist aus der Gruppe Verbindungen der Formeln (I-b) und (I-c), insbesondere aus der Gruppe der Verbindungen mit der Formel (I-c)
    Figure imgb0011
  4. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 2 bis 3 Gew.-% polyalkoxyliertes Polyalkylenimin enthält.
  5. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das polyalkoxylierte Polyalkylenimin ein gewichtsmittleres Molekulargewicht Mw im Bereich von 5000 g/mol bis 60000 g/mol, insbesondere von 10000 g/mol bis 22500 g/mol aufweist.
  6. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung als polyalkoxyliertes Polyalkylenimin ein polyethoxyliertes Polyethylenimin enthält.
  7. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, 30 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% und insbesondere 40 bis 50 Gew.-% Tensid enthält.
  8. Waschmittelzubereitung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Waschmittelzubereitung, bezogen auf ihr Gesamtgewicht, weniger als 15 Gew-% Wasser, vorzugsweise 2 bis 12 Gew.-% und insbesondere 2 bis 10 Gew.-% Wasser enthält.
  9. Waschmittelportionseinheit umfassend
    i) eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8
    ii) einen wasserlöslichen Film, welcher die Waschmittelzubereitung vollständig umschließt.
  10. Verfahren zur Textilreinigung, bei welchem eine Waschmittelzubereitung nach einem der Ansprüche 1 bis 8 oder eine Waschmittelportionseinheit nach Anspruch 9 in die Waschflotte einer Textilwaschmaschine eingebracht wird.
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Citations (3)

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