KR20170058399A - 텍스타일 처리용 고체 조성물 - Google Patents
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Abstract
고체 조성물의 총 중량을 기준으로 각각, - 적어도 1종의 퍼옥시드 화합물 30 중량% 내지 70 중량%, - 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량%, - 탄산수소염 5 중량% 내지 50 중량% (탄산수소나트륨으로서 계산됨), - 계면활성제 0 중량% 내지 5 중량%의 각각의 총량을 포함하는, 텍스타일 처리용 고체 조성물이며, 상기 고체 조성물 중의 유기 화합물의 총량은 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 35 중량%인 조성물은 열적으로 안정하고, 신뢰성 있게 저장될 수 있다. 그것들은 통상의 텍스타일 처리 조성물, 특히 액체 세척 조성물에 첨가제로서 적합하고, 수용성 재료로 케이싱된 부분으로서 제공될 수 있다.
Description
본 발명은 텍스타일 처리, 특히 텍스타일의 처리를 위한, 특히 텍스타일의 세정 및/또는 텍스타일의 세척을 위한 기술 분야에 관한 것이다.
텍스타일의 세정에 있어서, 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 세척제 내 첨가제로서 사용되고 예를 들어 먼지의 표적화된 제거 또는 감소된 자각을 유발하는 다양한 적합한 활성 물질에 대해 알고 있을 것이다. 예를 들어, 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 상기 목적을 위해서 예를 들면 주로 계면활성제에 의해 제거되는 먼지와 효소 또는 표백제의 도움으로 제거될 수 있는 먼지를 구분할 것이다.
표백가능한 오염물, 예컨대 착색된 과일 및 식물 얼룩의 제거에 대한 품질은 세제의 중추적 품질 특징을 형성한다. 표백 동안에, 한편으로는 표백가능한 먼지가 표백 및/또는 제거되어야 하지만, 다른 한편으로는 텍스타일이 표백에 의해 손상되어서는 안된다.
그러나, 저장 중 안정한 표백제는 고체 세척제 내로 활성 성분으로서 혼입될 때 액체 세척제 중에서 안정하지 않다. 소비자들은 점차적으로 액체 세척제를 선호하고, 액체 세척제의 시장 점유율은 증가하고 있다. 액체 세척제 중의 표백제의 상기한 안정성 문제로 인해, 고체 표백제 조성물은 액체 세척제의 용도에 대한 합리적인 보완일 수 있다.
첨가제로서 사용될 수 있는 고체 표백제 조성물은 공급원의 통상적인 용도를 갖기 위해 활성 표백 화합물에 추가로, 단지 몇 가지의 추가 성분을 함유하여야 한다. 고체 표백제 첨가제를 투여 단위로서의 수용성 랩핑(wrapping)으로 패키징하는데 있어서, 상기 표백제 첨가제가 작은 부피를 차지하는 것이 유리하다. 추가 성분과 관련된 절약 및 총 조성물의 부피의 감소는 반드시 고농도의 활성 표백 화합물로 이어진다.
유기 화합물의 존재와 조합된 다량의 표백-활성 화합물 (중량 기준)의 사용은 고체 조성물 중에서도 표백제의 불안정성을 초래한다. 표백제, 예를 들어 퍼옥시드 화합물을 적어도 30 중량%의 양으로 함유하는 고체 조성물은, 특히 35℃ 초과의 저장 온도에서 유기 화합물과 접촉할 때 열적으로 불안정하고, 열의 발생과 함께 분해되는 것으로 밝혀졌다.
이와 같은 안정성 문제에도 불구하고, 텍스타일에 대해 효과적인 표백제 첨가제의 공급을 위해 활성 성분으로서의 추가의 유기 화합물을 완전히 제거하는 것은 불가능하다. 적어도 활성 표백 화합물 (특히 무기)과 유기 표백 활성화제 및/또는 유기 재부착방지제 (특히 폴리사카라이드 재부착방지제)와의 조합이 필요하다. 관련 기술분야의 통상의 기술자라면 표백 활성화제가 퍼옥시드 화합물 존재 하에 표백 효과를 증가시키는 화학적 화합물임을 이해할 것이다. 고체 표백제 조성물 중, 유기 표백 활성화제는 증가된 농도의 활성 표백 화합물과 접촉하며, 이는 열적 불안정성을 초래한다.
상기 표백제 첨가제를 1회 용량으로서 수용성 재료로 랩핑된 부분(portion)으로 패키징하는데 있어서 동일한 문제가 발생할 수 있다. 수용성 랩핑 재료는 통상 유기 화합물을 함유하며, 이는 또한 농축된 고체 표백제 첨가제와 접촉한다. 따라서, 목적은 저장 중 안정한 1회-사용 용량으로서의 부분을 공급하는 것이어서, 고체 조성물은 고농도의 적어도 1종의 퍼옥시드 화합물 및 적어도 1종의 유기 표백 활성화제와 함께 적어도 1종의 폴리사카라이드를 갖는다. 추가로, 본 발명의 목적은, 수용성 랩핑 내 액체 텍스타일 처리 조성물과 상기 고체 조성물과의 조합을 함유하고 텍스타일의 처리를 위해 저장 중 안정한 투여 단위로서의 부분을 공급하는 것이었다. 물과 접촉 시에, 상기 조성물은 투여 단위로서의 기능을 하는 부분으로부터 방출된다.
또한, 높은 표백제 함량을 갖는 고체 조성물은 텍스타일에 대해 온화하여야 하고, 세척제, 특히 텍스타일 세척에 관련해서 첨가제로서의 액체 세척제의 세척 성능을 개선시켜야 한다.
1회 용량을 공급하는데 있어서, 폴리사카라이드를 함유하는 고체 표백제 조성물 중 알칼리 실리케이트 화합물을 사용하면 상기 부분 중 액체 조성물에 대한 안정화 효과를 갖는다는 것이 밝혀졌다. 악취의 발생이 방지된다. 세척 성능의 증가가 달성된다.
따라서 본 발명에 따른 제1 대상은, 각각 고체 조성물의 총 중량을 기준으로,
- 적어도 1종의 퍼옥시드 화합물 30 중량% 내지 70 중량%,
- 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량%,
- 탄산수소나트륨 5 중량% 내지 50 중량%,
- 계면활성제 0 중량% 내지 5 중량%
의 총량을 함유하는, 텍스타일 처리용 고체 조성물이며,
여기서 고체 조성물 중의 유기 화합물의 총량은 10 내지 50 중량%인 것인 조성물이다.
고체 조성물은 또한, 반드시 존재하는 성분 이외에도 추가의 광학 성분을 함유할 수 있다. 총량은, 임의적 성분의 양과 함께, 결과가 총 중량을 기준으로 상기 고체 조성물에 대해 100 중량%이도록, 미리 결정된 정량적 중량 범위로부터 선택된다.
조성물은 25℃ 및 1013 mbar에서 고체 상태로 존재하는 경우 본 발명의 규정에 따라 고체이다.
본 발명의 규정에 따라, 조성물은 25℃ 및 1013 mbar에서 액체 상태로 존재할 때 액체이다.
화학적 화합물은 화학적 화합물의 분자가 탄소와 수소 사이에 적어도 1개의 공유 결합을 함유하는 경우 유기 화합물이다.
유기 화합물의 규정과 반대로, 화학적 화합물의 분자가 탄소와 수소 사이에 공유 결합을 함유하지 않는 경우 화학적 화합물은 무기 화합물이다. 이와 같은 규정은 무엇보다도 필요한 변경을 가하여 화학적 화합물로서의 무기 퍼옥시드 화합물에도 적용된다.
퍼옥시드 화합물은 구조 단편으로서 퍼옥소 원자 기 -O-O-를 함유하는 화학적 화합물이다.
반대로 명확히 기술되지 않는 한, 본 특허 출원에 관련해서 중합체 성분에 대해 명시된 평균 분자량은 항상, RI 검출기의 도움으로 겔 투과 크로마토그래피에 의해 기본적으로 결정될 수 있는 중량-평균 분자량 Mw이며, 여기서 측정은 편리하게 외부 표준에 대해 이루어진다.
또한, 본 발명에 따른 고체 조성물이 수 개의 고체 입자로부터 형성되는 것이 바람직한 것으로 입증되었다. 이러한 고체 조성물의 실시양태는 바람직하게는 분말 또는 과립의 형태이다. 상기 고체 입자는 또한 바람직하게는 100 내지 1500 ㎛의 입자 직경 X50.3 (부피 평균)을 갖는다. 이들 입자 크기는 레치(Retsch) 사의 캠사이저(Camsizer) 입자 크기 분석기를 사용하여 또는 스크리닝(screening)에 의해 결정될 수 있다.
본 발명에 따른 고체 조성물은 반드시 규정된 양의 퍼옥시드 화합물을 함유한다. 본 발명에 따른 고체 조성물이 조성물의 총 중량을 기준으로 퍼옥시드 화합물을 30 내지 50 중량%, 특히 33 내지 45 중량%의 총량으로 함유하는 것이 본 발명에 따라 바람직한 것으로 밝혀졌다.
퍼옥시드 화합물이 적어도 1종의 무기 퍼옥시드 화합물로부터 선택되는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
특히, 퍼카르보네이트 화합물, 퍼보레이트 화합물, 퍼옥소디술페이트 화합물, 과산화수소, 무기 화합물 상의 과산화수소의 부가 화합물, 유기 퍼옥시 산, 또는 적어도 2종의 이들 화합물의 혼합물이 적합한 퍼옥시드 화합물로서 열거될 수 있다. 퍼옥시드 화합물이 나트륨 퍼카르보네이트, 나트륨 퍼보레이트, 나트륨 퍼옥소디술페이트 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것이 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 나트륨 퍼카르보네이트가 가장 특히 바람직한 퍼옥시드 화합물이다. 나트륨 퍼카르보네이트는 화학식 yNa2CO3·xH2O2 (여기서, x는 y mol의 Na2CO3 당 과산화수소의 양을 나타냄)를 갖는 탄산나트륨 상의 과산화수소의 부가 화합물이다. CAS 번호 15630-89-4를 갖는 퍼옥시드 화합물 Na2CO3·1.5H2O2가 가장 바람직하다.
본 발명에 따라 사용되는 퍼옥시드 화합물은 바람직하게는 본 발명에 따라 9.0% 내지 15.0%, 특히 10.0% 내지 14.0%의 활성 산소 함량 (각각 과망간산칼륨을 사용한 적정에 의해 측정됨)을 갖는다.
본 발명에 기초한 문제점을 해결하기 위해, 퍼옥시드 화합물이 입자의 형태, 특히 분말 또는 과립의 형태인 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다. 또한, 퍼옥시드 화합물을 함유하는 입자 (예를 들어, 분말 또는 과립)가 0.70 내지 1.30 kg/dm3의 벌크 밀도, 특히 바람직하게는 0.85 내지 1.20 kg/dm3의 벌크 밀도 (각각 ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 것이 바람직하다.
또한, 입자가 0.40 내지 0.95 mm, 특히 0.50 내지 0.90 mm의 평균 입자 크기 (부피 평균) X50.3을 갖는 퍼옥시드 화합물이 바람직하게는 적합하다 (예를 들어, 레치 사의 캠사이저 입자 크기 분석기를 사용하여 또는 스크린(screen) 분석에 의해 측정됨).
고체 퍼옥시드 화합물, 특히 나트륨 퍼카르보네이트에는 표면에서의 분해에 대한 추가의 보호를 위해 코팅이 제공될 수 있다. 이와 같은 코팅은 퍼카르보네이트가 분해되는 것을 방지해야 한다. 적합한 코팅제는 바람직하게는 수용성 부동태화제(passivating agent), 예컨대 탄산수소나트륨, 탄산나트륨, 황산나트륨 또는 메타보레이트 화합물을 포함한다. 고체 퍼옥시드 화합물, 특히 나트륨 퍼카르보네이트가 표면에서 적어도 황산나트륨으로 코팅되는 것이 본 발명에 따라 바람직할 수 있다. 고체 퍼옥시드 화합물이 0.40 내지 0.95 mm, 특히 0.50 내지 0.90 mm의 평균 입자 크기 X50.3 (예를 들어, 레치 사의 캠사이저 입자 크기 분석기를 사용하여 또는 스크린 분석에 의해 측정됨)을 갖고, 입자가 황산나트륨으로 코팅되는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
표면 반응에 의해 수득가능한 중탄산나트륨 코팅을 갖는 나트륨 퍼카르보네이트 입자뿐만 아니라 유동층 반응기에서의 그의 제조는 공보 EP 1 227 063 A2로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 친숙한 공정이다. 그러나, 상기 중탄산나트륨 코팅은 에너지 투입과 관련된 추가의 기술적 공정 단계로 인해 제조에 바람직하지 않다.
본 발명에 따른 조성물의 저장 안정성을 추가로 증가시키기 위해, 사용되는 퍼옥시드 화합물은 점액화에 의해 점액화제, 특히 메타보레이트 화합물 (본 발명에 따른 조성물은 유리하게는, 퍼옥시드 화합물 함량을 기준으로, 메타보레이트-코팅된 퍼옥시드 화합물을 50 중량% 내지 100 중량% 함유함)로 코팅될 수 있다 (즉, 고체 퍼옥시드 화합물의 발열 분해로 인해 가능한 열 발생이 방지 또는 감소됨). 그러나, 고체 퍼옥시드 화합물의 점액화 코팅이 절대적으로 필요한 것은 아니다.
본 발명에 따른 조성물은 반드시 10 중량% 내지 20 중량%의 총량의 1종 이상의 유기 표백 활성화제를 함유한다. 본 발명에 따른 조성물이 11 내지 18 중량%, 특히 바람직하게는 12 내지 16 중량%, 또 다시 바람직하게는 10 내지 15 중량%, 가장 특히 바람직하게는 11 중량% 내지 14 중량%의 총량을 함유하는 경우 바람직하다.
사용되는 유기 표백 활성화제는 바람직하게는, 과가수분해 조건 하에 퍼카르복실산 (특히, 바람직하게는 1 내지 10개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥시카르복실산) 및/또는 임의로 치환된 퍼벤조산을 발생시키는 화합물이다. 이들 특수 유기 표백 활성화제에도 상기한 총량을 필요한 변경을 가하여 적용가능하다.
과가수분해는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 친숙한 반응으로서, 음이온 -O-O-H가 친핵성 치환에 의해 양성자성 용매 (예를 들어, 물) 중의 반응물 R-X에 공유 결합하면서 화합물 R-O-O-H를 보유하고 R과 X 간의 화학적 결합의 용해(lysis)로 이탈기 X의 이탈을 유도한다. 과가수분해 조건 하에 지방족 퍼옥시카르복실산을 형성하는 화합물의 군으로부터의 적어도 하나의 화합물로부터의 유기 표백 활성화제를 함유하는 조성물이 본 발명에 따라 특히 바람직하다. 유기 표백 활성화제가 폴리-N-아실화 유기 아민 중의 적어도 하나의 화합물로부터 선택되는 것이 특히 바람직하다. 이들 특수 유기 표백 활성화제에도 상기 언급된 총량이 필요한 변경을 가하여 적용된다.
종래 기술로부터 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 모든 표백 활성화제 중, 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸에틸렌디아민 (TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸글리콜우릴 (TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일숙신이미드 (NOSI), 아실화 페놀 술포네이트, 특히 n-노나노일 또는 이소노나노일옥시벤젠 술포네이트 (n- 및/또는 이소-NOBS)가 특히 바람직하게는 사용된다. 이들 특수 유기 표백 활성화제에도 상기 열거된 총량이 필요한 변경을 가하여 적용된다.
본 발명에 따른 조성물은 가장 특히 바람직하게는 표백 블록으로서
- 적어도 1종의 무기 퍼옥시드 화합물, 특히 나트륨 퍼카르보네이트 30 중량% 내지 70 중량%, 및
- 과가수분해 조건 하에 지방족 퍼옥시카르복실산을 형성하는 화합물의 군으로부터의 적어도 하나의 화합물로부터의 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량%
를 함유한다.
본 발명에 따른 제1 대상의 발명에 따른 조성물은 반드시 규정된 양의 탄산수소염 (탄산수소나트륨으로서 계산됨)을 함유한다. 가장 특히 바람직한 나트륨 실리케이트는 나트륨 메타실리케이트 또는 물유리를 포함하고, 물유리는 또한 바람직하게는 본 발명에 따른 고체 조성물 중에 사용된다.
본 발명에 따라 중탄산염은, 본 발명에 따른 퍼옥시드 화합물과 상이하며 본 발명에 따른 조성물의 합성 전 적어도 하나의 바이카르보네이트 이온 (HCO3 -)을 함유하는 화학적 화합물인 것으로 이해된다. 본 발명에 따른 조성물 중의 중탄산염의 양 (중량 기준)은 규정에 의해 중탄산나트륨의 당량 (중량 기준)으로서 나타낸다.
중탄산염을 조성물의 총 중량을 기준으로 7.5 내지 30 중량%의 총량 (중탄산나트륨으로서 계산됨)으로 함유하는 조성물이 본 발명에 따라 바람직하다.
또한, 중탄산염을 중탄산나트륨, 중탄산칼륨 또는 그의 혼합물로부터 선택하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 중탄산나트륨이 본 발명에 따른 중탄산염으로서 가장 특히 바람직하다. 또한, 본 발명에 따른 문제점을 해결하는데 있어서 중탄산염이 미립자 형태로, 특히 분말 또는 과립으로서 존재하는 것이 바람직한 것으로 밝혀졌다.
또한, 중탄산염을 함유하는 입자 (예를 들어, 분말 또는 과립)가 0.40 내지 1.50 kg/dm3의 벌크 밀도, 특히 바람직하게는 0.90 내지 1.10 kg/dm3의 벌크 밀도 (예를 들어, ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 것이 바람직하다. 이와 같은 바람직한 벌크 밀도의 범주 내에서, 퍼옥시드 화합물을 함유하는 입자 (예를 들어, 분말 또는 과립)가 0.70 내지 1.30 kg/dm3의 벌크 밀도, 특히 바람직하게는 0.85 내지 1.20 kg/dm3의 벌크 밀도 (예를 들어, ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 것이 특히 바람직하고 유리한 것으로 입증되었다.
각각 고체 조성물의 총 중량을 기준으로,
- 적어도 1종의 미립자 (바람직하게는 무기) 퍼옥시드 화합물, 특히 나트륨 퍼카르보네이트 25 중량% 내지 70 중량% (특히 35 내지 45 중량%),
- 과가수분해 조건 하에 지방족 퍼옥시카르복실산을 형성하는 화합물의 군 중의 적어도 하나의 화합물로부터 특히 선택된 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량% (특히 15 중량%까지, 11 내지 18 중량% 또는 12 내지 16 중량%),
- 미립자 탄산수소염, 특히 탄산수소나트륨 과립 5 중량% 내지 50 중량% (특히 7.5 내지 30 중량%) (탄산수소나트륨으로서 계산됨),
- 계면활성제 0 내지 5 중량% (바람직하게는 0 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0 내지 3.5 중량%)
의 총량을 함유하고, 여기서 고체 조성물 중의 유기 화합물의 총량은 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%에 달하는 것인, 본 발명에 따른 고체 조성물의 가장 특히 바람직한 실시양태 (A)가 사용된다.
본 발명에 따른 조성물은 반드시 규정된 양 (중량 기준)의 유기 화합물을 함유한다. 본 발명에 따른 조성물이 그의 총 중량을 기준으로 유기 화합물을 20.0 중량% 내지 35.0 중량%의 총량으로 함유하는 것이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.
적어도 1개의 탄소 원자를 함유하는 적어도 1종의 유기 화합물이 사용되는 경우 기술적 효과가 본 발명에 따라 특히 강력한 방식으로 명백해진다. +11 내지 -11의 평균 입자 크기 (부피 평균) X50.3을 갖는 화학식 (SiO2)n(Na2O)m의 산화 수를 갖는 실리케이트가 탄소 및 수소와 상이한 적어도 하나의 원자에 공유 결합된다.
규정에 따라 (상기 참조), 반드시 존재하는 유기 표백 활성화제는 "유기 화합물"에 속한다.
유기 화합물로서, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 추가 성분으로서의 유기 화합물로서 적어도 1종의 유기 재부착방지제를 함유한다. 재부착방지제는 텍스타일 상에의 세척조 중 분산된 먼지의 재부착을 방지 또는 제한하는 화학적 화합물이다. 재부착방지제는 반드시 적어도 규정된 총량의 폴리사카라이드이다.
바람직한 실시양태에 관련해서, 폴리사카라이드는 입자의 형태로 (바람직하게는 분말 또는 과립으로서, 특히 바람직하게는 과립으로서) 존재한다. 또한, 이들 입자가 200 내지 1600 ㎛, 특히 300 내지 1400 ㎛, 특히 400 내지 1200 ㎛, 가장 특히 바람직하게는 600 내지 1100 ㎛의 평균 입자 크기 (부피 평균) X50.3 (예를 들어, 캠사이저 입자 크기 분석기 (레치)를 사용하여 또는 스크린 분석에 의해 측정됨)을 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 실시양태에서, 적어도 2개의 음이온성 기를 갖는 중합체 화합물이 유기 재부착방지제로서 본 발명에 따른 조성물 중에 존재한다. 바람직한 음이온성 기는 카르복실레이트, 술포네이트, 술페이트 또는 셀룰로스 및 그의 유도체, 전분 및 그의 유도체 및 혼합물로부터 선택된다.
본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 고체 조성물은 재부착방지제로서 적어도 1종의 폴리사카라이드를 함유한다.
액체 세척제 또는 세정제는 바람직하게는 재부착방지제 폴리사카라이드로서 메틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스를 함유한다.
바람직한 폴리사카라이드는 셀룰로스 및 그의 유도체, 전분 및 그의 유도체, 및 그의 혼합물을 포함한다. 폴리사카라이드로서, 본 발명에 따른 고체 조성물은 바람직하게는 메틸 셀룰로스, 에틸 셀룰로스, 히드록시에틸 셀룰로스, 히드록시프로필 셀룰로스, 메틸 히드록시에틸 셀룰로스, 메틸 카르복시메틸 셀룰로스, 에틸 히드록시에틸 셀룰로스, 카르복시메틸 셀룰로스 (CMC), 전분의 에테르 술폰산 염, 셀룰로스의 에테르 술폰산 염, 셀룰로스의 산성 황산 에스테르 염, 전분의 산성 황산 에스테르 염, 또는 적어도 2종의 이들 폴리사카라이드의 혼합물을 함유한다.
카르복시메틸 셀룰로스, 특히 나트륨 카르복시메틸 셀룰로스가 가장 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물 중의 재부착방지제 폴리사카라이드로서 존재한다.
폴리사카라이드, 특히 바람직한 폴리사카라이드 (상기 참조) (특히 바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스)의 바람직한 총량은 각각 상기 조성물의 중량을 기준으로 1.5 내지 12.0 중량%, 특히 2.0 내지 10.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 2.5 내지 9.5 중량%이다.
또 다른 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 발오성(soil-release) 활성 성분을 추가로 함유한다. 발오성 물질이란 종종, 예를 들어 섬유의 처리된 표면에 방오성(soil repellant) 마감재를 제공하는 능력으로 인해 "발오성" 활성 성분 또는 "방오제"라 지칭된다. 디카르복실산 단위, 알킬렌 글리콜 단위 및 폴리알킬렌 글리콜 단위를 함유하는 코폴리에스테르가 폴리에스테르 섬유와의 화학적 유사성으로 인해 특히 효과적인 방오성 활성 성분이지만, 이것들은 또한 다른 재료로 제조된 직물에 대해서도 목적하는 효과를 나타낼 수 있다. 상기한 유형의 방오성 폴리에스테르뿐만 아니라 그의 세척제에서의 용도는 오랫동안 공지되어 왔다.
따라서, 예를 들어, 폴리에틸렌 글리콜 단위가 750 내지 5,000의 분자량을 갖고 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 50:50 내지 90:10인, 에틸렌 테레프탈레이트와 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트와의 중합체 및 세척제에서의 그의 용도는 독일 특허 명세서 DE 28 57 292에 기재되어 있다. 폴리에틸렌 글리콜 단위가 1,000 내지 10,000의 분자량을 갖고 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 2:1 내지 6:1인, 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트 유래의 15,000 내지 50,000의 분자량을 갖는 중합체는 미심사 독일 특허 출원 DE 33 24 258에 따른 세척제에서 사용될 수 있다. 유럽 특허 EP 066 944는 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 방향족 디카르복실산 및 술폰화 방향족 디카르복실산의 코폴리에스테르를 특정 몰비로 함유하는 텍스타일 처리제에 관한 것이다. 유럽 특허 EP 185 427에는, 에틸렌 및/또는 프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트 단위와 메틸 또는 에틸 기 말단 캡을 갖는 폴리에스테르뿐만 아니라 이러한 발오성 중합체를 함유하는 세척제가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 241 984는, 에틸렌 옥시드 기 및 테레프탈산 단위에 추가로, 치환된 에틸렌 단위뿐만 아니라 글리세롤 단위를 또한 함유하는 폴리에스테르에 관한 것이다. 유럽 특허 EP 241 985에는, 에틸렌 옥시드 기 및 테레프탈산 단위에 추가로, 1,2-프로필렌, 1,2-부틸렌 및/또는 3-메톡시-1,2-프로필렌 기뿐만 아니라 글리세롤 단위를 또한 함유하고 C1 내지 C4 알킬 기 말단기 캡핑을 갖는 폴리에스테르가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 253 567은, 폴리에틸렌 글리콜 단위가 300 내지 3,000의 분자량을 갖고 에틸렌 테레프탈레이트 대 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트의 몰비가 0.6 내지 0.95인, 에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 옥시드 테레프탈레이트 유래의 900 내지 9,000의 분자량을 갖는 발오성 중합체에 관한 것이다. 유럽 특허 출원 EP 272 033에는, C1-4 알킬 또는 아실 라디칼에 의한 비율의 말단기 캡핑과 폴리프로필렌 테레프탈레이트 및 폴리옥시에틸렌 테레프탈레이트 단위를 갖는 폴리에스테르가 개시되어 있다. 유럽 특허 EP 274 907에는, 술포에틸 말단기-캡핑된 테레프탈레이트-함유 발오성 폴리에스테르가 기재되어 있다. 유럽 특허 출원 EP 357 280에는, 불포화 말단기의 술폰화에 의해 생성된 테레프탈레이트, 알킬렌 글리콜 및 폴리-C2-4-글리콜 단위를 갖는 발오성 폴리에스테르의 제조가 기재되어 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 하기 구조 단위 I 내지 III 또는 I 내지 IV를 함유하는 적어도 1종의 발오성 폴리에스테르를 함유한다:
식들 중,
a, b 및 c는 서로 독립적으로 각각 1 내지 200의 수를 나타내고,
d, e 및 f는 서로 독립적으로 각각 1 내지 50의 수를 나타내고,
g는 0 내지 5의 수를 나타내고,
Ph는 1,4-페닐렌 라디칼을 나타내고,
sPh는, 위치 5에서 -SO3M 기로 치환된 1,3-페닐렌 라디칼을 나타내고,
M은 Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, 암모늄, 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄을 나타내며, 여기서 암모늄 이온의 알킬 라디칼은 C1-C22 알킬 또는 C2-C10 히드록시알킬 라디칼 또는 그의 임의의 혼합물이고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 각각 수소 또는 C1-C18 n- 또는 이소알킬 기를 나타내고,
R7은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 기 또는 선형 또는 분지형 C2-C30 알케닐 기, 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 기, C6-C30 아릴 기 또는 C6-C30 아릴알킬 기를 나타내고,
"다관능성 단위"는 에스테르화 반응에 가담할 수 있는 3 내지 6개의 관능기를 갖는 단위를 나타낸다.
이것들은 바람직하게는, R1, R2, R3, R4, R5 및 R6이 서로 독립적으로 각각 수소 또는 메틸을 나타내고, R7이 메틸을 나타내고, a, b 및 c가 서로 독립적으로 각각 1 내지 200, 특히 1 내지 20, 특히 바람직하게는 1 내지 5의 수를 나타내고, 극히 바람직하게는 a 및 b = 1이고 c가 2 내지 10의 수일 수 있고, d가 1 내지 25, 특히 1 내지 10, 특히 바람직하게는 1 내지 5의 수이고, e가 1 내지 30, 특히 2 내지 15, 특히 바람직하게는 3 내지 10의 수이고, f가 0.05 내지 15, 특히 0.1 내지 10, 특히 바람직하게는 0.25 내지 3의 수인 폴리에스테르를 포함한다. 이러한 폴리에스테르는 예를 들어, 테레프탈산 디알킬 에스테르, 5-술포이소프탈산 디알킬 에스테르, 알킬렌 글리콜, 임의로 폴리알킬렌 글리콜 (여기서, a, b, 및/또는 c > 1) 및 한쪽 말단이 말단-캡핑된 폴리알킬렌 글리콜 (단위 III에 상응함)의 중축합에 의해 수득될 수 있다. 수 a, b, c > 1의 경우 중합체 백본이 존재하여 계수는 평균 값으로서 주어진 구간 내 임의의 값일 수 있음을 주목하여야 한다. 이 값은 수-평균 분자량을 반영한다. 테레프탈산과 하나 이상의 이관능성 지방족 알콜의 에스테르가 단위 (I)로 간주될 수 있으나, 여기서 바람직하게는 에틸렌 글리콜 (R1 및 R2 각각은 H를 나타냄) 및/또는 1,2-프로필렌 글리콜 (R1 = H 및 R2 = -CH3 또는 그 반대임) 및/또는 단쇄 폴리에틸렌 글리콜 및/또는 100 내지 2,000 g/mol의 수-평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜-코-프로필렌 글리콜이 사용된다. 예를 들어, 구조 중 중합체 쇄 당 1 내지 50개의 단위 (I)가 존재할 수 있다. 사용될 수 있는 단위 (II)의 예는 5-술포이소프탈산과 하나 이상의 이관능성 지방족 알콜의 에스테르를 포함하나, 상기 열거된 것들이 여기서 사용하기에 바람직하다. 예를 들어, 구조 중 1 내지 50개의 단위 (II)가 존재할 수 있다. 한쪽 말단이 캡핑된 단위 (III)에 따른 비이온성 폴리알킬렌 글리콜 모노알킬 에테르는 바람직하게는, 100 내지 2,000 g/mol의 평균 분자량을 갖는 폴리에틸렌 글리콜-코-프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 및 화학식 CH3-O-(C2H4O)n-H (여기서, n = 1 내지 99, 특히 1 내지 20, 특히 바람직하게는 2 내지 10임)의 폴리에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르를 포함한다. 한쪽 말단이 캡핑된 이와 같은 캡핑된 에테르를 사용함으로써, 완전한 전환으로 달성되는 폴리에스테르 구조의 이론적 최대 평균 분자량은 미리 결정되어, 구조 단위 (III)의 바람직한 사용량은 하기 주어진 평균 분자량을 달성하는데 필요한 것이다. 구조 단위 (I), (II) 및 (III)으로부터 초래되는 선형 폴리에스테르에 추가로, 가교 또는 분지형 폴리에스테르 구조를 사용하는 것이 또한 본 발명에 따른 것이다. 이것은 다관능성 구조 단위 (IV)의 존재로 나타나고, 이는 가교 효과를 가지며, 에스테르화 반응에 가담할 수 있는 적어도 3개 내지는 6개 이하의 관능기를 갖는다. 여기서 언급될 수 있는 관능기는 예를 들어 산, 알콜, 에스테르, 안하이드라이드 또는 에폭시 기를 포함한다. 한 분자 중 다양한 관능기가 또한 가능하다. 그 예는 시트르산, 말산, 타르타르산 및 갈산, 특히 바람직하게는 2,2-디히드록시메틸프로피온산을 포함할 수 있다. 또한, 다가 알콜, 예컨대 펜타에리트리톨, 글리세롤, 소르비톨 및/또는 트리메틸올프로판이 사용될 수 있다. 이것들은 또한 다가 지방족 또는 방향족 카르복실산, 예컨대 벤젠-1,2,3-트리카르복실산 (헤미멜리트산), 벤젠-1,2,4-트리카르복실산 (트리멜리트산) 또는 벤젠-1,3,5-트리카르복실산 (트리메스산)일 수 있다. 폴리에스테르의 총 질량을 기준으로 가교 단량체의 양 (중량 기준)은 최대 10 중량%, 특히 최대 5 중량%, 특히 바람직하게는 최대 3 중량%일 수 있다. 구조 단위 (I), (II) 및 (III) 및 임의로 (IV)를 함유하는 폴리에스테르는 일반적으로 700 내지 50,000 g/mol 범위의 수-평균 분자량을 갖고, 여기서 수-평균 분자량은 좁은 분포를 갖는 폴리아크릴산 나트륨 염 표준의 도움으로 검량선을 사용하여 수용액 중 크기 배제 크로마토그래피에 의해 결정될 수 있다. 수-평균 분자량은 바람직하게는 800 내지 25,000 g/mol, 특히 1,000 내지 15,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,200 내지 12,000 g/mol의 범위이다. 본 발명에 따라, 40℃ 초과의 연화점을 갖는 고체 폴리에스테르가 제2 유형의 입자의 구성요소로서 바람직하게는 사용된다. 그것들은 바람직하게는 50 내지 200℃, 특히 바람직하게는 80℃ 내지 150℃, 특별히 바람직하게는 100℃ 내지 120℃의 연화점을 갖는다. 폴리에스테르는 공지된 방법에 의해, 예를 들어 먼저 상기한 구성요소들을 촉매의 첨가와 함께 정상 압력에서 가열한 후, 진공에서 화학량론적 양을 초과하는 과량의 출발 글리콜을 증류시켜 필요한 몰 중량으로 구축함으로써 합성될 수 있다. 공지된 에스테르교환 촉매 및 축합 촉매, 예컨대 티타늄 테트라이소프로필레이트, 디부틸주석 산화물, 알칼리 또는 알칼리 토금속 알콜레이트 또는 삼산화안티모니/아세트산칼슘이 반응을 위해 적합하다. 추가의 세부사항의 경우, 유럽 특허 EP 442 101을 참고할 수 있다.
사용하기에 바람직한 폴리에스테르는 고체 컨시스턴시(consistency)를 가졌고, 용이하게 분말로 분쇄되거나 또는 컴팩트화 및/또는 응집되어 규정된 입자 크기의 과립을 형성할 수 있다. 과립화는, 용융물로서 합성에 의해 수득된 공중합체가 냉각 기체 스트림, 예를 들어 공기 또는 질소의 스트림 중에서의 냉각에 의해 또는 플레이크화 롤러 또는 가동 벨트에의 적용에 의해 고화되어 플레이크를 형성하도록 하는 방식으로 수행될 수 있다. 이와 같은 조(coarse) 재료는 임의로 예를 들어, 스크린 밀 또는 롤 밀에서 추가로 밀링될 수 있고, 이에 이어 상기 기재된 바와 같은 스크리닝 및 라운딩(rounding)이 이어질 수 있다. 과립화는 또한, 폴리에스테르를 고화 후 분말로 밀링한 다음 컴팩트화 및/또는 응집 및 상기 기재된 라운딩에 의해 규정된 입자 크기를 갖는 과립을 형성함으로써 수행될 수 있다.
본 발명의 바람직한 실시양태에서, 본 발명에 따른 조성물은 적어도 1종의 효소를 추가로 함유한다. 원칙적으로, 텍스타일의 처리를 위해 종래 기술에서 확립된 모든 효소가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 세척제 중에서 촉매 활성을 나타낼 수 있는 1종 이상의 효소, 특히 프로테아제, 아밀라제, 리파제, 셀룰라제, 헤미셀룰라제, 만난아제, 펙틴-절단 효소, 탄나아제, 크실라나제, 크산타나제, β-글루코시다제, 카라기나제, 퍼히드롤라제, 옥시다제, 옥시도리덕타제뿐만 아니라 그의 혼합물이 존재한다. 바람직한 적합한 가수분해 효소는 특히 프로테아제, 아밀라제, 특히 α-아밀라제, 셀룰라제, 리파제, 헤미셀룰라제, 특히 펙티나제, 만난아제, β-글루카나제뿐만 아니라 그의 혼합물을 포함한다. 프로테아제, 아밀라제 및/또는 리파제뿐만 아니라 그의 혼합물이 특히 바람직하고, 프로테아제가 가장 특히 바람직하다. 이들 효소는 원칙적으로 천연 유래이다. 천연 분자로부터 출발하여, 바람직하게는 그에 준해서 사용될 수 있는 개선된 변이체가 세척제 또는 세정제에서 사용가능하다.
프로테아제 중, 서브틸리신 유형의 것들이 바람직하다. 이들의 예는 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그(Carlsberg), 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실루스 렌투스(Bacillus lentus)로부터의 알칼리성 프로테아제, 서브틸리신 DY 및 서브틸라제 (효소 써미타제(thermitase)는 아님), 프로테이나제 K 및 프로테아제 TW3 및 TW7 (보다 좁은 의미로 서브틸리신에 속해야 함)을 포함한다. 서브틸리신 칼스버그는 덴마크 바그스배르드 소재의 노보자임스(Novozymes) A/S 사로부터 브랜드명 알칼라제(Alcalase)®로 추가 개발된 형태로 입수가능하다. 서브틸리신 147 및 309는 브랜드명 에스페라제(Esperase)® 및/또는 사비나제(Savinase)®로 노보자임스 사에 의해 판매되고 있다. 브랜드명 BLAP®로 시판되는 프로테아제 변이체는 바실루스 렌투스 DSM 5483 유래의 프로테아제에서 유래된다. 추가의 사용가능한 프로테아제는 예를 들어, 노보자임스 사로부터 브랜드명 듀라짐(Durazym)®, 렐라제(Relase)®, 에버라제(Everlase)®, 나피짐(Nafizym)®, 칸나제(Kannase)® 및 오보자임(Ovozyme)®으로 입수가능한 것들, 제넨코르(Genencor) 사로부터 브랜드명 퓨라펙트(Purafect)®, 퓨라펙트® OxP, 퓨라펙트® 프라임(Prime), 엑셀라제(Excellase)® 및 프로페라제(Properase)®로 입수가능한 것들, 인도 타네 소재의 어드밴스드 바이오케미칼즈 리미티드(Advanced Biochemicals Ltd.) 사로부터 브랜드명 프로토졸(Protosol)®로 입수가능한 효소, 중국 소재의 욱시 스나이더 바이오프로덕츠 리미티드(Wuxi Snyder Bioproducts Ltd.) 사로부터 브랜드명 욱시(Wuxi)®로 입수가능한 효소, 일본 나고야 소재의 아마노 파마슈티칼즈 리미티드(Amano Pharmaceuticals Ltd.) 사로부터 브랜드명 프로리더(Proleather)® 및 프로테아제 P®로 입수가능한 효소들, 및 일본 도쿄 소재의 카오 코포레이션(Kao Corp.) 사로부터 브랜드명 프로테이나제 K-16으로 입수가능한 효소를 포함한다. 바실루스 기브소니이(Bacillus gibsonii) 및 바실루스 푸밀루스(Bacillus pumilus) 유래의 프로테아제가 또한 여기서 사용하기에 특히 바람직하다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 아밀라제의 예는, 바실루스 리케니포르미스(Bacillus licheniformis), B. 아밀로리퀘파시엔스(amyloliquefaciens) 또는 B. 스테아로써모필루스(stearothermophilus)뿐만 아니라 세척제 또는 세정제에서 사용하기 위해 개선된 이들의 추가의 개량체로부터 유래하는 α-아밀라제를 포함한다. B. 리케니포르미스 유래의 효소는 노보자임스 사로부터 명칭 테르마밀(Termamyl)®로, 그리고 제넨코르 사로부터 명칭 퓨라스타(Purastar)® ST로 입수가능하다. 이와 같은 α-아밀라제의 추가 개발된 제품은 노보자임스 사로부터 브랜드명 듀라밀(Duramyl)® 및 테르마밀® 울트라(Ultra)로, 제넨코르 사로부터 명칭 퓨라스타® OxAm으로, 그리고 일본 도쿄 소재의 다이와 세이코 인크.(Daiwa Seiko, Inc.) 사로부터 케이스타제(Keistase)®로서 입수가능하다. B. 아밀로리퀘파시엔스 유래의 α-아밀라제는 노보자임스 사에 의해 명칭 BAN®으로 판매되고 있으며, B. 스테아로써모필루스 유래의 α-아밀라제의 유도된 변이체 또한 노보자임스 사에 의해 명칭 BSG® 및 노바밀(Novamyl)®로 판매되고 있다. 또한, 상기 목적을 위해서 바실루스 종 A 7-7 (DSM 12368) 유래의 α-아밀라제 및 B. 아가라데렌스(agaradherens) (DSM 9948) 유래의 시클로덱스트린 글루카노트랜스퍼라제 (CGTase)가 강조되어야 한다. 마찬가지로, 상기한 모든 분자의 융합 생성물이 사용될 수 있다. 또한, 노보자임스 사로부터 브랜드명 풍가밀(Fungamyl)®로 입수가능한 아스페르길루스 니제르(Aspergillus niger) 및 A. 오리자에(oryzae) 유래의 α-아밀라제의 추가 개발체가 또한 적합하다. 유리하게 또한 사용될 수 있는 다른 상품은 예를 들어, 아밀라제-LT® 및 스테인자임(Stainzyme)® 또는 스테인자임 울트라® 또는 스테인자임 플러스® (후자는 또한 노보자임스로부터 입수가능함)를 포함한다. 점 돌연변이에 의해 입수가능한 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있고 특히 그의 트리글리세리드-절단 활성으로 인해 존재하지만, 또한 적합한 전구체로부터 동일계에서 과산을 생성하기 위해, 리파제 또는 큐티나제의 예는 휴미콜라 라누기노스(Humicola lanuginose)로부터 추가 개발되고/거나 수득가능한 리파제 (써모미세스 라누기노수스(Thermomyces lanuginosus)), 특히 아미노산 교환 D96L을 갖는 것들을 포함한다. 그것들은 예를 들어 노보자임스 사에 의해 브랜드명 리폴라제(Lipolase)®, 리폴라제®울트라, 리포프라임(LipoPrime)®, 리포자임(Lipozyme)® 및 리펙스(Lipex)®로 판매되고 있다. 또한, 예를 들어, 원래 푸사리움 솔라니이(Fusarium solanii) 및 휴미콜라 인솔렌스(Humicola insolens)로부터 단리되었던 큐티나제가 사용될 수도 있다. 적합한 리파제는 또한, 아마노(Amano) 사로부터 브랜드명 리파제 CE®, 리파제 P®, 리파제 B® 및/또는 리파제 CES®, 리파제 AKG®, 바실루스 종 리파제®, 리파제 AP®, 리파제 M-AP® 및 리파제 AML®로 수득될 수 있는 것들을 포함한다. 예를 들어, 출발 효소가 원래 제넨코르 사에 의해 슈도모나스 멘도시나(Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니이로부터 단리되었던 것인 리파제 및/또는 큐티나제가 사용될 수도 있다. 제넨코르 사의 제품 루마패스트(Lumafast)®뿐만 아니라, 기스트-브로케이드스(Gist-Brocades) 사에 의해 판매된 제제 M1 리파제® 및 리포맥스(Lipomax)®, 및 일본 소재의 메이토 산교(Meito Sangyo) KK 사에 의해 명칭 리파제 MY-30®, 리파제 OF® 및 리파제 PL®로 판매된 효소들이 또한 언급되어야 한다.
셀룰라제는 목적에 따라 순수한 효소로서, 효소 제제로서, 또는 혼합물의 형태로 존재할 수 있고, 여기서 개별 구성요소는 유리하게는 그의 다양한 성능 측면과 관련하여 서로 보완한다. 이들 성능 측면은 특히, "스톤워싱(stonewashed)" 효과를 갖기 위해 또는 마감재 (직물 효과)를 위한 작용제의 2차 세척 성능 (재부착방지 효과 또는 회색화 억제)과 관련한, 작용제의 1차 세척 성능 (세정 성능)에 대한 셀룰라제의 기여도를 포함한다. 높은 엔도글루카나제 (EG) 함량을 갖는 사용가능한 진균 셀룰라제 제제 및/또는 그의 추가 개발체는 노보자임스 사에 의해 브랜드명 셀루자임(Celluzyme)®으로 제공된다. 노보자임스 사로부터 또한 수득될 수 있는 제품 엔돌라제(Endolase)® 및 케어자임(Carezyme)®은 H. 인솔렌스 DSM 1800 유래의 50 kD EG 및/또는 43 kD EG를 기반으로 한다. 또한 사용될 수 있는 상기 회사의 추가적인 상품은 셀루소프트(Cellusoft)®, 레노자임(Renozyme)® 및 셀루클린(Celluclean)®을 포함한다. 또한, 예를 들어, 핀란드 소재의 에이비 엔자임스(AB Enzymes) 사로부터 브랜드명 에코스톤(Ecostone)® 및 바이오터치(Biotouch)®로 입수가능한 멜라노카르푸스(Melanocarpus) 유래의 20 kD EG가 또한 사용될 수 있다. 에이비 엔자임스 사의 추가적인 상품은 에코나제(Econase)® 및 에코펄프(Ecopulp)®를 포함한다. 기타 적합한 셀룰라제는 바실루스 종으로부터의 CBS 670.93 및 CBA 669.93이며, 여기서 바실루스 종으로부터의 CBS 670.93은 제넨코르 사로부터 브랜드명 퓨라닥스(Puradax)®로 입수가능하다. 제넨코르 사의 추가적인 상품은 "제넨코르 세제 셀룰라제 L" 및 인디에이지(IndiAge)®뉴트라(Neutra)를 포함한다. 점 돌연변이에 의해 수득가능한 이들 효소의 변이체가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라제는 티엘라비아 테레스트리스(Thielavia terrestris) 셀룰라제 변이체, 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보미세스(Melanocarpus albomyces) 유래의 셀룰라제, 트리코데르마 리세이(Trichoderma reesei) 유래의 EGIII 유형으로부터의 셀룰라제 또는 그로부터 수득가능한 변이체를 포함한다.
또한, 특정한 문제의 얼룩을 제거하기 위해 통칭 헤미셀룰라제로 요약될 수 있는 추가의 효소들이 또한 사용될 수 있다. 이것들은 예를 들어 만난아제, 크산탄리아제, 크산타나제, 크실로글루카나제, 크실라나제, 풀루라나제, 펙틴-절단 효소 및 β-글루카나제를 포함한다. 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis)로부터 수득된 β-글루카나제는 노보자임스 사로부터 브랜드명 세레플로(Cereflo)®로 입수가능하다. 본 발명에 따른 특히 바람직한 헤미셀룰라제는 예를 들어 노보자임스 사에 의해 브랜드명 만나웨이(Mannaway)®로 또는 제넨코르 사에 의해 퓨라브라이트(Purabrite)®로 판매되는 만난아제를 포함한다. 펙틴-절단 효소는 또한 효소로서 명칭 펙티나제, 펙테이트 리아제, 펙틴 에스테라제, 펙틴 데메톡실라제, 펙틴 메톡실라제, 펙틴 메틸 에스테라제, 펙타제, 펙틴 메틸 에스테라제, 펙티노에스테라제, 펙틴 펙틸 히드롤라제, 펙틴 데폴리머라제, 엔도폴리갈락투로나제, 펙톨라제, 펙틴 히드롤라제, 펙틴 폴리갈락투로나제, 엔도폴리갈락투로나제, 폴리-α-1,4-갈락투로니드, 글리카노히드롤라제, 엔도갈락투로나제, 엔도-D-갈락투로나제, 갈락투란 1,4-α-갈락투로니다제, 엑소폴리갈락투로나제, 폴리(갈락투로네이트) 히드롤라제, 엑소-D-갈락투로나제, 엑소-D-갈락투로나제, 엑소폴리-D-갈락투로나제, 엑소폴리-α-갈락투로노시다제, 엑소폴리갈락투로노시다제 또는 엑소폴리갈락투라노시다제로 본 발명의 범주 내에 포함된다. 이와 관련하여 적합한 효소의 예는 노보자임스 사로부터 브랜드명 감마나제(Gamanase)®, 펙티넥스(Pektinex) AR®, X-펙트(Pect)® 또는 펙타웨이(Pectaway)®로, 에이비 엔자임스로부터 브랜드명 로하펙트(Rohapect) UF®, 로하펙트 TPL®, 로하펙트 PTE100®, 로하펙트 MPE®, 로하펙트 MA 플러스 HC, 로하펙트 DA12L®, 로하펙트 10L®, 로하펙트 B1L®로, 그리고 미국 캘리포니아 샌디에고 소재의 디베르사 코포레이션(Diversa Corp.)으로부터 브랜드명 피롤라제(Pyrolase)®로 입수가능하다.
모든 이들 효소 중, 예를 들어 산화에 대해 비교적 안정하거나 또는 점 돌연변이유발에 의해 안정화된 것들이 특히 바람직하다. 이것들은 특히, 상기와 같은 프로테아제의 예로서 이미 상기 언급된 상품 에버라제® 및 퓨라펙트® OxP, 및 상기와 같은 α-아밀라제의 예로서의 듀라밀®을 포함한다.
본 발명에 따른 조성물은 효소를 바람직하게는 활성 단백질을 기준으로 1 × 10-8 내지 5 중량%의 총량으로 함유한다. 효소는 바람직하게는 각각 활성 단백질을 기준으로 0.001 중량% 내지 2 중량%, 보다 바람직하게는 0.01 중량% 내지 1.5 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.05 중량% 내지 1.25 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%의 총량으로 상기와 같은 작용제 중에 존재한다.
또한, 유기 계면활성제, 유기 빌더(builder), 유기 킬레이트화제, 유기 광학 증백제, 유기 pH 제어제, 퍼퓸, 유기 착색제, 유기 염료 전달 억제제 또는 그의 혼합물이 본 발명에 따른 조성물 중 추가 성분으로서 존재할 수도 있다.
텍스타일의 처리를 위해 공지된 모든 계면활성제가 적합한 계면활성제로서 사용될 수 있다. 그러나, 본 발명에 따른 조성물은 바람직하게는 텍스타일 세척 범주 내에서 첨가제로서 사용되어야 한다. 이와 같은 이유로, 본 발명에 따른 조성물은 반드시 0 중량% 내지 5 중량%의 계면활성제 (즉, 계면활성제가 없거나 내지는 계면활성제가 최대 5 중량%임), 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%, 특히 바람직하게는 0 중량% 내지 3.5 중량%의 계면활성제를 함유한다.
본 발명에 따른 조성물이 계면활성제를 추가로 함유하여야 한다면, 계면활성제로서 비누를 사용하는 것이 바람직하다. 비누는 10 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산, 콜로포니(colophony) 수지 산 (황색 수지 비누) 및 나프텐산의 수용성 나트륨 또는 칼륨 염이며, 이들은 주로 세척 및 세정 목적을 위해 고체 또는 반고체 혼합물로서 사용된다. 10 내지 20개의 탄소 원자, 특히 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화 지방산의 나트륨 또는 칼륨 염이 본 발명에 따른 바람직한 비누이다. 특히 바람직한 본 발명에 따른 조성물은 그의 중량을 기준으로 0.1 중량% 내지 5.0 중량%, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 내지 4.5 중량%, 가장 특히 바람직하게는 1.0 중량% 내지 3.0 중량%의 비누(들)을 함유하는 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 고체 조성물이 어떠한 비이온성 계면활성제도 함유하지 않는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는 유기 빌더는 예를 들어, 나트륨 염의 형태로 사용될 수 있는 폴리카르복실산이며, 여기서 폴리카르복실산은 1개 초과의 산 관능기를 갖는 카르복실산인 것으로 이해된다. 예를 들어, 이것들은 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 당(sugar) 산, 아미노카르복실산뿐만 아니라 그의 혼합물을 포함한다. 바람직한 염은 폴리카르복실산, 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 당 산 및 그의 혼합물의 염을 포함한다.
적합한 빌더는 또한 중합체 폴리카르복실레이트를 포함하며, 이는 예를 들어 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산, 예를 들어 600 내지 750,000 g/mol의 상대 분자량을 갖는 것들의 알칼리 금속 염이다.
적합한 중합체는 특히, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol의 분자량을 갖는 폴리아크릴레이트를 포함한다. 그의 우수한 용해도로 인해, 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol의 분자량을 갖는 단쇄 폴리아크릴레이트가 또한 상기 군 중에서 바람직하다.
공중합체 폴리카르복실레이트, 특히 아크릴산과 메타크릴산의 공중합체 폴리카르복실레이트 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 공중합체 폴리카르복실레이트가 또한 적합하다. 수용해도를 개선시키기 위해, 중합체는 또한 알킬술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메타알릴 술폰산을 단량체로서 함유할 수 있다.
유기 광학 증백제는 바람직하게는 디스티릴바이페닐, 스틸벤, 4,4'-디아미노-2,2'-스틸벤디술폰산, 쿠마린, 디히드로퀴놀리논, 1,3-디아릴피라졸린, 나프탈산 이미드, 벤족사졸 계, 벤즈이속사졸 계, 벤즈이미다졸 계, 헤테로사이클로 치환된 피렌 유도체, 및 그의 혼합물의 물질 부류로부터 선택된다.
특히 바람직한 유기 광학 증백제는 디나트륨-4,4'-비스-(2-모르폴리노-4-아닐리노-s-트리진-6-일아미노)스틸벤디술포네이트 (예를 들어, 바스프 에스이(BASF SE)로부터 티노팔(Tinopal)® DMS로서 수득가능함), 디나트륨-2,2'-비스-(페닐스티릴)디술포네이트 (예를 들어, 바스프 에스이로부터 티노팔® CBS로서 수득가능함), 4,4'-비스[(4-아닐리노-6-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-1,3,5-트리아진-2-일)아미노]스틸벤-2,2'-디술폰산 (예를 들어, 바스프 에스이로부터 티노팔® UNPA로서 수득가능함), 헥사나트륨-2,2'-[비닐렌-비스[(3-술포네이토-4,1-페닐렌)이미노[6-(디에틸아미노)-1,3,5-트리아진-4,2-디일]이미노]]-비스-(벤젠-1,4-디술포네이트) (예를 들어, 바스프 에스이로부터 티노팔® SFP로서 수득가능함), 2,2'-(2,5-티오펜디일)비스[5-1,1-디메틸에틸]벤족사졸 (예를 들어, 바스프 에스이로부터 티노팔® SFP로서 수득가능함) 및/또는 2,5-비스(벤족사졸-2-일)티오펜을 포함한다.
유기 염료 전달 억제제가 시클릭 아민, 예컨대 비닐피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸의 중합체 도는 공중합체인 것이 바람직하다. 염료 전달 억제제로서 사용하기에 적합한 중합체는 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI), 폴리비닐피리딘 N-옥시드, 폴리-N-카르복시메틸-4-비닐피리듐 클로라이드, 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체뿐만 아니라 그의 혼합물을 포함한다. 염료 전달 억제제로서 폴리비닐피롤리돈 (PVP), 폴리비닐이미다졸 (PVI), 또는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)가 특히 바람직하다. 사용되는 비닐피롤리돈 (PVP)은 바람직하게는 2,500 내지 400,000의 평균 분자량을 갖고, 아이에스피 케미칼즈(ISP Chemicals)로부터 PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 또는 PVP K 90으로서 또는 바스프로부터 소칼란(Sokalan)® HP 50 또는 소칼란® HP 53으로서 상업적으로 입수가능하다. 사용되는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 공중합체 (PVP/PVI)는 바람직하게는 5,000 내지 100,000 범위의 분자량을 갖는다. PVP/PVI 공중합체는 바스프로부터 브랜드명 소칼란® HP 56으로 상업적으로 입수가능하다. 사용될 수 있는 또 다른 매우 바람직한 염료 전달 억제제는 비닐피롤리돈과 비닐이미다졸의 폴리에틸렌 글리콜-개질된 공중합체를 포함하며, 이는 예를 들어 바스프로부터 브랜드명 소칼란® HP 66으로 수득가능하다.
실시양태 (B)의 범주 내에서 본 발명에 따른 조성물이 조성물의 중량을 기준으로 적어도 하기 유기 화합물,
- 적어도 1종의 재부착방지 폴리사카라이드 (바람직하게는 카르복시메틸셀룰로스) 0.2 내지 12.0 중량%, 특히 1.0 내지 10.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 2.5 내지 9.5 중량%의 총량, 및
- 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 내지 20 중량%, 특히 10 내지 15 중량%의 총량, 및
- 비누 0 내지 4.5 중량%, 특히 1.0 내지 4.0 중량%의 총량, 및
- 적어도 1종의 효소 0 내지 1.0 중량%의 총량 (활성 단백질을 기준으로 하는 양)
을 함유하는 것이 가장 특히 바람직하며, 여기서 본 발명에 따른 조성물은 유기 화합물을 12.7 중량% 내지 50.0 중량%, 특히 20.0 중량% 내지 35.0 중량%의 총량으로 함유한다.
한 실시양태 (C)의 범주 내에서 본 발명에 따른 조성물이 조성물의 중량을 기준으로 적어도 하기 유기 화합물,
- 재부착방지제로서의 적어도 1종의 폴리사카라이드 (바람직하게는 카르복시메틸 셀룰로스) 0.2 내지 12.0 중량%, 특히 1.0 내지 10.0 중량%, 가장 특히 바람직하게는 2.5 내지 9.5 중량%의 총량, 및
- 하기 구조 단위 I 내지 III 또는 I 내지 IV를 함유하는 적어도 1종의 먼지-방출성 폴리에스테르 0.1 내지 5.0 중량%, 특히 0.5 내지 4.0 중량%의 총량, 및
(식들 중,
a, b 및 c는 서로 독립적으로 각각 1 내지 200의 수를 나타내고,
d, e 및 f는 서로 독립적으로 각각 1 내지 50의 수를 나타내고,
g는 0 내지 5의 수를 나타내고,
Ph는 1,4-페닐렌 라디칼을 나타내고,
sPh는, 위치 5에서 -SO3M 기로 치환된 1,3-페닐렌 라디칼을 나타내고,
M은 Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, 암모늄, 모노-, 디-, 트리- 또는 테트라알킬암모늄을 나타내며, 여기서 암모늄 이온의 알킬 라디칼은 C1-C22 알킬 또는 C2-C10 히드록시알킬 라디칼 또는 그의 임의의 혼합물이고,
R1, R2, R3, R4, R5 및 R6은 서로 독립적으로 각각 수소 또는 C1-C16 n- 또는 이소알킬 기를 나타내고,
R'은 선형 또는 분지형 C1-C30 알킬 기 또는 선형 또는 분지형 C2-C30 알케닐 기, 5 내지 9개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬 기, C6-C30 아릴 기 또는 C6-C30 아릴알킬 기를 나타내고,
"다관능성 단위"는 에스테르화 반응에 가담할 수 있는 3 내지 6개의 관능기를 갖는 단위를 나타냄)
- 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 내지 20 중량%, 특히 10 내지 15 중량%의 총량, 및
- 비누 0 내지 4.5 중량%, 특히 1.0 내지 4.0 중량%의 총량, 및
- 적어도 1종의 효소 0 내지 1.0 중량%의 총량 (활성 단백질을 기준으로 하는 양)
을 함유하는 것이 가장 특히 바람직하며, 여기서 본 발명에 따른 조성물은 유기 화합물을 12.8 중량% 내지 50.0 중량%, 특히 20.0 중량% 내지 35.0 중량%의 총량으로 함유한다.
본 발명의 가장 바람직한 실시양태 중 하나의 범주 내에서, 실시양태 (A) (상기 참조)와 실시양태 (B) 또는 (C) (상기 참조) 중의 하나와의 조합이 언급될 수 있다.
또한 본 발명에 따른 고체 조성물이 그의 총 중량을 기준으로 고체 염기성 실리케이트 (물유리로서 계산됨)를 20.0 중량% 이하, 특히 15.0 중량% 이하의 총량으로 함유하는 것이 또 다른 실시양태의 범주 내에서 바람직하며, 가장 특히 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물에는 고체 염기성 실리케이트가 없고, 벌크 밀도가 0.85 내지 1.20 kg/dm3이다 (각각 ISO 697에 따라 측정됨).
본 발명에 따른 고체 조성물은 원료들을 혼합하여 제조된다. 여기서, 회분식 공정 또는 연속식 혼합 공정이 사용될 수 있다. 성분 (예를 들어, 분말 또는 과립)의 입자가 기계적으로 파괴되지 않는 혼합 공정을 사용하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다. 상기 목적을 위해서 적합한 혼합 장비는 특히 텀블 혼합기, 패들 혼합기 (포르베르크(Forberg), 뢰디게(Loedige), 게리케(Gericke) 사) 또는 나선 혼합기 (아믹손(Amixon), 게브뤼더 루베르크(Gebrueder Ruberg) 사)를 포함한다. 본 발명에 따른 고체 조성물의 성분은 특히 0.1 내지 5 m/s의 원주 속도로 혼합하는 혼합 도구를 사용하여 저 에너지 투입으로 혼합된다.
제1 대상의 고체 조성물은 수용성 부분 중의 마무리에 탁월하게 적합하다. 본 발명의 제1 대상의 발명에 따른 고체 조성물은 수용성 재료에 의해 형성된 챔버 내 상기 부분 중에 존재한다. 수용성 재료는 챔버 내 벽을 형성하여, 본 발명의 제1 대상의 발명에 따른 조성물을 둘러싼다.
따라서, 본 발명의 제2 대상은 수용성 재료의 벽을 갖는 적어도 하나의 챔버를 포함하는 텍스타일 처리용 부분이며, 여기서 본 발명의 제1 대상의 조성물은 상기 적어도 하나의 챔버 내에 함유된다.
부분은 적어도 하나의 챔버를 갖는 독립적인 투여 단위이며, 이는 투여하고자 하는 물질을 함유한다. 챔버는 벽 (예를 들어, 필름)과 접경한 공간이며, 이는 투여하고자 하는 물질 없이도 (임의로 그 형태의 변화와 함께) 존재할 수 있다. 표면 코팅 층은 명확히 벽의 규정에 속하는 것은 아니다.
챔버의 벽은 수용성 재료로 제조된다. 재료의 수용해도는 정사각형 프레임 (내부 상의 에지(edge) 길이: 20 mm)에 부착된 상기 재료의 정사각형 필름 (76 ㎛의 두께를 갖는 22 × 22 mm 필름)을 사용하여 결정될 수 있다. 이어서, 프레임의 바닥 에지가 유리 비이커 바닥 표면의 반경을 따라 뻗고 프레임의 바닥 에지의 중심이 유리 비이커 바닥의 반경 중심 위쪽에 배치되는 방식으로, 고정된 필름의 영역이 유리 비이커 바닥 표면에 대해 광각으로 배열되면서 프레임의 상단 에지가 물 표면 1 cm 아래에 존재하고 프레임의 바닥 에지가 유리 비이커 바닥 표면에 대해 평행하게 배향되도록, 상기 프레임화된 필름을 원형 바닥 표면을 갖는 1 리터 유리 비이커 (독일 마인츠 소재의 쇼트(Schott), 1,000 mL 유리 비이커, 단형(low form)) 내의 20℃로 가열된 증류수 800 mL 중에 침지시킨다. 재료는 단일 고체 필름 입자가 육안으로 확인되지 않도록, 교반하면서 (자기적 교반기의 교반 속도 300 rpm, 교반 막대 길이 6.8 cm, 직경 10 mm) 600초 이내에 용해시켜야 한다. 벽은 바람직하게는 수용성 필름으로 제조된다. 본 발명에 따라 상기와 같은 필름은 바람직하게는 최대 150 ㎛ (특히 바람직하게는 최대 120 ㎛)의 두께를 가질 수 있다. 따라서, 바람직한 벽은 수용성 필름으로 제조되고, 최대 150 ㎛ (특히 바람직하게는 최대 120 ㎛, 가장 특히 바람직하게는 최대 90 ㎛)의 두께를 갖는다.
부분은 바람직하게는 본 발명의 제1 대상의 조성물을 4.0 내지 10.0 g, 특히 5.0 내지 9.0 g의 총량으로 함유한다.
본 발명의 제1 대상의 조성물이 세척제, 특히 액체 세척제에 첨가제로서 사용되는 경우, 본 발명의 제1 대상의 조성물은,
a) 챔버들 중 적어도 하나는, 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는 제1 조성물을 함유하고,
b) 챔버들 중 적어도 추가의 하나는, 본 발명의 제1 대상의 고체 조성물인 제2 조성물을 함유하는 것
을 특징으로 하는, 수용성 재료로 제조된 벽을 갖는 적어도 2개의 챔버를 포함하는 텍스타일 처리용 수용성 부분으로 공급되는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
또 다시 제1 조성물이 액체인 것이 바람직하다.
음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제, 양쪽이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제가 제1 조성물의 계면활성제로서 사용될 수 있다. 부분의 제1 조성물이 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및 적어도 1종의 비이온성 계면활성제를 함유하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
바람직하게는 음이온성 계면활성제로서 술포네이트 및/또는 술페이트가 사용될 수 있다. 음이온성 계면활성제 함량은 낮은 물 함량으로 각각 총 제1 또는 제2 액체 세척제 또는 세정제를 기준으로 5 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 8 내지 20 중량%이다.
바람직한 술포네이트 유형의 계면활성제는 C9-13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉, 알켄 및 히드록시알칸 술포네이트뿐만 아니라 디술포네이트의 혼합물, 예컨대 말단 또는 내부 이중 결합을 갖는 C12-18 모노올레핀으로부터, 기상 삼산화황에 의한 술폰화 및 후속되는 술폰화 생성물의 알칼리 또는 산 가수분해에 의해 수득되는 것들을 포함한다. α-술포지방산의 C12-18 알칸 술포네이트 및 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소화 코코넛 지방산, 팜 커넬 지방산 또는 탈로우 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 또한 적합하다.
C12-C18 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 지방 알콜, 탈로우 지방 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜 또는 C10-C25 옥소 알콜의 황산 헤미에스테르 및 이들 쇄 길이의 2차 알콜의 헤미에스테르의 알칼리 염 및 특히 나트륨 염이 알크(엔)일 술페이트로서 바람직하다. 세척 및 기술적 관심의 대상은 C12-C16 알킬 술페이트이고, C12-C15 알킬 술페이트뿐만 아니라 C14-C15 알킬 술페이트가 바람직하다. 또한 2,3-알킬 술페이트가 적합한 음이온성 계면활성제이다.
지방 알콜 에테르 술페이트, 예컨대 1 내지 6 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 선형 또는 분지형 C7-21 알콜, 예컨대 평균 3.5 몰의 에틸렌 옥시드 (EO)를 갖는 2-메틸-분지화된 C9-11 알콜 또는 1 내지 4 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜의 황산 모노에스테르가 적합하다.
그 밖의 적합한 음이온성 계면활성제는 비누를 포함한다. 적합한 예는 포화 및 불포화 지방산 비누, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소화) 에루크산 및 베헨산의 염뿐만 아니라 특히 천연 지방산, 예를 들어 코코넛, 팜 커넬, 올리브 오일 또는 탈로우 지방산에서 유래된 염 혼합물을 포함한다.
음이온성 계면활성제뿐만 아니라 비누는 그의 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 또는 암모늄 염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 그의 암모늄 염 형태로 존재한다. 음이온성 계면활성제에 바람직한 반대이온은 콜린, 트리에틸아민, 모노에탄올아민 또는 메틸에틸아민의 양성자화된 형태이다.
가장 특히 바람직한 실시양태에서, 제1 조성물은 모노에탄올아민에 의해 중화된 알킬벤젠 술폰산, 특히 C9-13 알킬벤젠 술폰산, 및/또는 모노에탄올아민에 의해 중화된 지방산을 함유한다.
적합한 비이온성 계면활성제는 알콕실화 지방 알콜, 알콕실화 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕실화 지방산 아미드, 폴리히드록시 지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아민 옥시드, 알킬 폴리글루코시드 및 그의 혼합물을 포함한다.
비이온성 계면활성제로서 바람직하게는, 옥소 알콜 라디칼 중에 통상 존재하는 바와 같은, 알콜 모이어티가 선형이거나 또는 바람직하게는 위치 2에서 메틸-분지화될 수 있고/거나 혼합물 중에 선형 및 메틸-분지화 모이어티를 함유할 수 있는, 바람직하게는 알콜 1 몰 당 평균 4 내지 12 몰의 에틸렌 옥시드 (EO) 및 8 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알콕실화, 유리하게는 에톡실화, 특히 1차 알콜이 사용된다. 그러나 특히, 알콜 1 몰 당 평균 5 내지 8 EO, 및 예를 들어 코코넛, 팜 및 탈로우 지방 또는 올레일 알콜로부터의 12 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 천연 기원의 알콜의 선형 라디칼을 갖는 알콜 에톡실레이트가 특히 바람직하다. 바람직한 에톡실화 알콜은 예를 들어, 4 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-14 알콜, 7 EO를 갖는 C9-11 알콜, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO를 갖는 C13-15 알콜, 5 EO 또는 7 EO를 갖는 C12-18 알콜 및 그의 혼합물을 포함한다. 언급된 에톡실화도는 통계적 평균이고, 이는 특정 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 상동체 분포 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE)를 갖는다. 이들 비이온성 계면활성제에 추가로, 12 초과의 EO를 갖는 지방 알콜이 사용될 수도 있다. 이들의 예는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO를 갖는 탈로우 지방 알콜을 포함한다. 분자 내에 EO 및 PO 기를 함께 함유하는 비이온성 계면활성제가 또한 본 발명에 따라 사용될 수 있다. (보다 중량의) 분지형 에톡실화 지방 알콜 및 비분지형 에톡실화 지방 알콜의 혼합물, 예컨대 7 EO를 갖는 C16-18 지방 알콜 및 7 EO를 갖는 2-프로필헵탄올의 혼합물이 또한 적합하다. 특히 바람직하게는 제1 조성물은 비이온성 계면활성제로서 7 EO를 갖는 C12-18 지방 알콜, 7 EO를 갖는 C13-15 옥소 알콜 및/또는 8 EO를 갖는 C13-15 옥소 알콜을 함유한다.
비이온성 계면활성제 함량은 각각 총 제1 조성물을 기준으로 1 중량% 내지 25 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 20 중량%이다.
제1 조성물 중의 계면활성제의 총량은 각각 총 제1 조성물을 기준으로 바람직하게는 최대 85 중량%, 바람직하게는 40 내지 75 중량%, 특히 바람직하게는 50 중량% 내지 70 중량%이다.
제1 조성물이 적어도 1종의 폴리알콕실화 폴리아민을 추가로 함유하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
본 발명 및 그의 개별 측면의 범주 내에서 상기 폴리알콕실화 폴리아민은 N 원자 상에 폴리알콕시 기를 보유하는 N 원자-함유 백본을 갖는 중합체에 관한 것이다. 폴리아민은 단부 (말단 및/또는 측쇄)에서 1차 아미노 관능기를 갖고, 내부에 바람직하게는 2차 및 3차 아미노 관능기 둘 모두를 갖는다. 그것은 임의로 결과물이 분지형 쇄 폴리아민이 아닌 선형 폴리아민이도록 내부에 단지 2차 아미노 관능기만을 가질 수 있다. 폴리아민 중의 1차 대 2차 아미노 기의 비율은 바람직하게는 1:0.5 내지 1:1.5의 범위, 특히 1:0.7 내지 1:1의 범위이다. 폴리아민 중의 1차 대 3차 아미노 기의 비율은 바람직하게는 1:0.2 내지 1:1의 범위, 특히 1:0.5 내지 1:0.8의 범위이다. 폴리아민은 바람직하게는 500 g/mol 내지 50,000 g/mol, 특히 550 g/mol 내지 5,000 g/mol 범위의 평균 분자량을 갖는다. 폴리아민 내 N 원자는 알킬렌 기, 바람직하게는 2 내지 12개의 탄소 원자, 특히 2 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기에 의해 서로 분리되어 있으며, 여기서 모든 알킬렌 기가 동일한 수의 탄소 원자를 가져야 하는 것은 아니다. 에틸렌 기, 1,2-프로필렌 기, 1,3-프로필렌 기 및 그의 혼합물이 특히 바람직하다. 상기 알킬렌 기로서 에틸렌 기를 갖는 폴리아민은 또한 폴리에틸렌 이민 또는 PEI로서 공지되어 있다. PEI는 본 발명에 따라 특히 바람직한 질소 원자-함유 백본을 갖는 중합체이다.
폴리아민 중의 1차 아미노 관능기는 1 또는 2개의 폴리알콕시 기를 함유할 수 있고, 2차 아미노 관능기는 1개의 폴리알콕시 기를 가질 수 있으며, 여기서 모든 아미노 관능기가 알콕시 기 치환기를 가져야 하는 것은 아니다. 폴리알콕실화 폴리아민 중의 1차 및 2차 아미노 관능기 당 알콕시 기의 평균 수는 바람직하게는 1 내지 100, 특히 5 내지 50이다. 폴리알콕실화 폴리아민 중의 알콕시 기는 바람직하게는, 질소 원자에 직접 결합된 폴리프로폭시 기, 및/또는 임의로 존재하는 프로폭시 기 및 N 원자에 그리고 프로폭시 기를 전혀 갖지 않는 N 원자에 결합된 폴리에톡시 기이다.
폴리에톡실화 폴리아민은 폴리아민을 에틸렌 옥시드 (약칭 EO)와 반응시켜 수득된다. 에톡시 기 및 프로폭시 기를 함유하는 폴리알콕실화 폴리아민은 바람직하게는 폴리아민과 프로필렌 옥시드 (약칭 PO)와의 반응 및 후속되는 에틸렌 옥시드와의 반응에 의해 접근가능하다.
폴리알콕실화 폴리아민 중의 1차 및 2차 아미노 관능기 당 프로폭시 기의 평균 수는 바람직하게는 1 내지 40, 특히 5 내지 20이다.
폴리알콕실화 폴리아민 중의 1차 및 2차 아미노 관능기 당 에톡시 기의 평균 수는 바람직하게는 10 내지 60, 특히 15 내지 30이다.
필요하다면, 폴리알콕실화 폴리아민 중의 폴리알콕시 치환기로서의 말단 OH 관능기는 C1-C10, 특히 C1-C3 알킬 기에 의해 부분적으로 또는 완전히 에테르화될 수 있다.
본 발명에 따라, 특히 바람직한 폴리알콕실화 폴리아민은 1차 및 2차 아미노 관능기 당 45 EO와 반응된 폴리아민, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 43 EO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 15 EO + 5 PO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 15 PO + 30 EO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 5 PO + 39.5 EO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 5 PO + 15 EO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 10 PO + 35 EO와 반응된 PEI, 1차 및 2차 아미노 관능기 당 15 PO + 30 EO와 반응된 PEI, 및 1차 및 2차 아미노 관능기 당 15 PO + 5 EO와 반응된 PEI로부터 선택될 수 있다. 폴리아민의 1차 또는 2차 아미노 관능기 당 20개 단위의 EO와 반응된, 10 내지 20개의 질소 원자를 함유하는 PEI가 가장 특히 바람직한 알콕실화 폴리아민이다.
본 발명의 또 다른 바람직한 대상은 폴리아민과 에틸렌 옥시드 및 임의로 추가의 프로필렌 옥시드와의 반응에 의해 수득가능한 폴리알콕실화 폴리아민의 용도이다. 에틸렌 옥시드 및 프로필렌 옥시드에 의해 폴리알콕실화된 폴리아민이 사용되는 경우, 프로필렌 옥시드의 양 및 알킬렌 옥시드의 총량은 바람직하게는 2 mol% 내지 18 mol%, 특히 8 mol% 내지 15 mol%이다.
제1 조성물은 그의 총 중량을 기준으로 폴리알콕실화 폴리아민을 바람직하게는 0.5 내지 10 중량%, 특히 1.0 내지 7.5 중량%의 총량으로 함유한다.
제1 챔버 내 수용성 부분으로 완성된 제1 조성물은 물을 함유할 수 있으며, 여기서 특히 제1 조성물에 있어서 물의 양은 총 제1 조성물을 기준으로 20 중량% 이하, 바람직하게는 이하 15 중량% 이하일 수 있다.
제1 조성물은 제1 조성물의 기술적 용도 특성 및/또는 심미적 특성을 추가로 개선시키는 추가 성분을 함유할 수 있다. 본 발명의 범주 내에서, 제1 조성물은 바람직하게는 빌더, 효소, 전해질, pH 조절제, 퍼퓸, 퍼퓸 비히클, 형광제, 착색제, 히드로트로프, 발포 억제제, 실리콘 오일, 재부착방지제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름 방지제, 항미생물 활성 성분, 비수성 용매, 살균제, 살진균제, 항산화제, 보존제, 부식 억제제, 대전방지제, 고미 물질, 다림질 보조제, 발수제 및 함침제, 피부 외용제, 팽윤제 및 슬립 방지제, 연화 구성요소뿐만 아니라 UV 흡수제의 군으로부터의 하나 이상의 물질을 추가로 함유한다.
부분은 바람직하게는 제1 조성물을 10.0 내지 20.0 g, 특히 14.0 내지 18.0 g의 총량으로 함유한다.
부분은 반드시 수용성 재료를 포함하여 적어도 하나의 챔버의 인접한 벽을 형성한다. 수용성 재료는 바람직하게는 수용성 필름 재료에 의해 형성된다.
이러한 수용성 부분은 수직 금형 충전 밀봉(vertical mold filling sealing, VFFS) 방법 또는 열성형 방법에 의해 제조될 수 있다.
열성형 방법은 일반적으로, 그 안에 적어도 하나의 조성물을 수용하도록 적어도 하나의 팽윤부를 형성하기 위해 수용성 필름 재료의 제1 층을 형성하고, 각 팽윤부 내로 조성물을 충전시키고, 조성물로 충전된 팽윤부를 수용성 필름 재료의 제2 층을 사용하여 커버한 후, 제1 및 제2 층을 적어도 팽윤부 주위에서 서로 밀봉하는 것을 포함한다.
수용성 재료는 바람직하게는 적어도 1종의 수용성 중합체를 함유한다. 또한, 수용성 재료는 바람직하게는 중합체 또는 중합체 혼합물로부터 선택된 수용성 필름 재료를 함유한다. 랩핑은 수용성 필름 재료로부터의 1 또는 2 또는 그 이상의 층으로부터 형성될 수 있다. 제1 층 및 추가의 층 (존재하는 경우)의 수용성 필름 재료는 동일하거나 또는 상이할 수 있다.
수용성 재료가 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 함유하는 것이 바람직하다.
수용성 재료로서 적합한 수용성 필름은 바람직하게는, 분자량이 10,000 내지 1,000,000 g/mol, 바람직하게는 20,000 내지 500,000 g/mol, 특히 바람직하게는 30,000 내지 100,000 g/mol, 특히 40,000 내지 80,000 g/mol의 범위인 폴리비닐 알콜 또는 폴리비닐 알콜 공중합체를 기반으로 한다.
폴리비닐 알콜은 통상 직접적인 합성 경로가 불가능하기 때문에 폴리비닐 아세테이트의 가수분해에 의해 제조된다. 그에 준해서 폴리비닐 아세테이트 공중합체로부터 합성되는 폴리비닐 알콜 공중합체에도 동일하게 적용된다. 수용성 재료의 적어도 하나의 층은, 가수분해도가 70 내지 100 mol%, 바람직하게는 80 내지 90 mol%, 특히 바람직하게는 81 내지 89 mol%, 특히 82 내지 88 mol%인 폴리비닐 알콜을 포함하는 것이 바람직하다.
또한, 수용성 재료로서 사용하기에 적합한 필름 재료에, 아크릴산-함유 중합체, 폴리아크릴아미드, 옥사졸린 중합체, 폴리스티렌 술포네이트, 폴리우레탄, 폴리에스테르, 폴리에테르, 폴리락트산 및/또는 상기 중합체의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된 중합체가 첨가될 수도 있다.
바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는, 비닐 알콜에 추가로, 추가 단량체로서 디카르복실산을 포함한다. 적합한 디카르복실산은 이타콘산, 말론산, 숙신산 및 그의 혼합물을 포함하지만, 이타콘산이 바람직하다.
마찬가지로, 바람직한 폴리비닐 알콜 공중합체는 비닐 알콜에 추가로, 에틸렌계 불포화 카르복실산, 그의 염 또는 에스테르를 포함한다. 이러한 폴리비닐 알콜 공중합체는 바람직하게는 비닐 알콜에 추가로, 특히 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산 에스테르 또는 그의 혼합물을 함유한다.
본 발명에 따른 수용성 부분의 수용성 재료로서 사용하기에 적합한 수용성 필름은, 모노솔 엘엘씨(MonoSol LLC)에 의해 브랜드명 모노솔(MonoSol) M8630으로 판매되는 필름을 포함한다. 다른 적합한 필름은, 아이셀로 케미칼 유럽 게엠베하(Aicello Chemical Europe GmbH)로부터의 브랜드명 솔루블론(Solublon)® PT, 솔루블론® KA, 솔루블론® KC 또는 솔루블론® KL을 갖는 필름 또는 쿠라레이(Kuraray)로부터의 VF-HP 필름을 포함한다.
본 발명의 제1 대상의 상기한 바람직한 실시양태는 또한 본 발명의 제1 대상에 따른 수용성 부분 중에 함유된 제2 조성물에 있어서도 바람직하다.
부분은 바람직하게는 제2 조성물을 4.0 내지 10.0 g, 특히 5.0 내지 9.0 g의 총량으로 함유한다.
본 발명의 제3 대상은 텍스타일의 처리를 위한 본 발명의 제1 대상의 조성물의 용도이다.
상기 용도의 범주 내에서, 조성물이 본 발명의 제2 대상의 수용성 부분으로 제조되는 것이 바람직하다. 또 다시, 본 발명의 제2 대상에 관련해서 기재된 바와 같이, 적어도 2개의 챔버를 갖는 부분의 실시양태 형태가 바람직하다.
본 발명의 제4 대상은, 물을 함유하는 세척액을 생성하기 위해 본 발명의 제1 대상의 조성물을 투여하는 단계, 및 생성된 세척액을 텍스타일과 접촉시키는 단계를 포함하는, 텍스타일의 처리 방법이다.
본 발명의 제1 및 제2 대상에 대해 기재된 바람직한 실시양태는 필요한 변경을 가하여 본 발명의 제3 및 제4 대상에도 적용가능하다.
하기 포인트들은 본 발명의 또 다른 바람직한 실시양태를 예시한다:
1. 각각 고체 조성물의 총 중량을 기준으로,
- 적어도 1종의 퍼옥시드 화합물 30 중량% 내지 70 중량%,
- 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량%,
- 탄산수소염 5 중량% 내지 50 중량% (탄산수소나트륨으로서 계산됨),
- 적어도 1종의 폴리사카라이드 1 중량% 내지 50 중량%,
- 계면활성제 0 내지 5 중량%
의 총량을 함유하는, 텍스타일 처리용 고체 조성물이며,
- 여기서 고체 조성물 중의 유기 화합물의 총량은 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%에 달하는 것인 조성물.
2. 조성물의 총 중량을 기준으로, 퍼옥시드 화합물이 32 내지 55 중량%, 특히 33 내지 45 중량%의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 1에 따른 조성물.
3. 퍼옥시드 화합물이 나트륨 퍼카르보네이트, 나트륨 퍼보레이트, 나트륨 퍼옥소디술페이트 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 또는 2 중 어느 하나에 따른 조성물.
4. 퍼옥시드 화합물이 나트륨 퍼카르보네이트인 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 3 중 어느 하나에 따른 조성물.
5. 퍼옥시드 화합물이 바람직하게는 0.70 내지 1.30 kg/dm3의 벌크 밀도, 특히 바람직하게는 0.85 내지 1.20 kg/dm3의 벌크 밀도 (예를 들어, 각각 ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 분말 또는 과립으로서 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 4 중 어느 하나에 따른 조성물.
6. 퍼옥시드 화합물이 0.40 내지 0.95 mm, 특히 0.50 내지 0.90 mm의 평균 그레인(grain) 크기 (부피 평균) X50.3을 갖는 것을 특징으로 하는, 포인트 5에 따른 조성물.
7. 유기 표백 활성화제가 과가수분해 조건 하에 지방족 퍼옥시카르복실산을 형성하는 화합물의 군 중의 적어도 하나의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 6 중 어느 하나에 따른 조성물.
8. 유기 표백 활성화제가 폴리-N-아실화 유기 아민 중의 적어도 하나의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 7 중 어느 하나에 따른 조성물.
9. 탄산수소염이 조성물의 총 중량을 기준으로 7.5 내지 30 중량%의 총량 (탄산수소나트륨으로서 계산됨)으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 8 중 어느 하나에 따른 조성물.
10. 탄산수소염이 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 9 중 어느 하나에 따른 조성물.
11. 탄산수소염이 탄산수소나트륨인 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 10 중 어느 하나에 따른 조성물.
12. 탄산수소염이 분말 또는 과립으로서 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 11 중 어느 하나에 따른 조성물.
13. 탄산수소염이 0.4 내지 1.5 kg/dm3의 벌크 밀도, 바람직하게는 0.9 내지 1.1 kg/dm3의 벌크 밀도 (각각 ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 12 중 어느 하나에 따른 조성물.
14. 유기 표백 활성화제가 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량% 내지 20 중량%, 특히 10 중량% 내지 15 중량%의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 1 내지 13 중 어느 하나에 따른 조성물.
15. 수용성 재료로 제조된 벽을 갖는 적어도 2개의 챔버를 포함하는 텍스타일 처리용 부분이며,
a) 상기 챔버들 중 적어도 하나는, 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는 제1 조성물을 함유하고,
b) 상기 챔버들 중 적어도 추가의 하나는 포인트 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 고체 조성물을 함유하는 것
을 특징으로 하는 부분.
16. 제1 조성물이 액체인 것을 특징으로 하는, 포인트 15에 따른 부분.
17. 제1 조성물 중에 적어도 1종의 음이온성 계면활성제 및 적어도 1종의 비이온성 계면활성제가 함유되는 것을 특징으로 하는, 포인트 15 또는 16 중 어느 하나에 따른 부분.
18. 제1 조성물의 중량을 기준으로, 제1 액체 조성물이 계면활성제를 최대 85 중량%, 바람직하게는 40 내지 75 중량%, 특히 바람직하게는 50 내지 70 중량%의 총량으로 함유하는 것을 특징으로 하는, 포인트 15 내지 17 중 어느 하나에 따른 부분.
19. 제1 조성물이 그의 총 중량을 기준으로 20 중량% 이하, 특히 15 중량% 이하의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 포인트 15 내지 18 중 어느 하나에 따른 부분.
20. 수용성 재료가 적어도 1종의 수용성 중합체를 함유하는 것을 특징으로 하는, 포인트 15 내지 19 중 어느 하나에 따른 부분.
21. 제1 조성물이 10.0 내지 20.0 g, 특히 14.0 내지 18.0 g의 양으로 존재하고, 제2 조성물이 4.0 내지 10.0 g, 특히 5.0 내지 9.0 g의 양으로 존재하는 것을 특징으로 하는, 포인트 15 내지 20 중 어느 하나에 따른 부분.
22. 텍스타일의 처리를 위한 포인트 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 조성물의 용도.
23. 포인트 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 조성물이 포인트 15 내지 21 중 어느 하나에 상응하는 부분으로 제조되는 것을 특징으로 하는, 포인트 22에 따른 용도.
24. 물을 함유하는 세척액을 생성하기 위해 포인트 1 내지 14 중 어느 하나에 따른 조성물을 투여하는 단계, 및 생성된 세척액을 텍스타일과 접촉시키는 단계를 포함하는, 텍스타일의 처리 방법.
<실시예>
1.0 시험 조성물의 제조
하기 표 1 및 2의 조성물을 제조하였다:
<표 1>: 고체 조성물 (중량% 단위의 양):
나트륨 퍼카르보네이트 과립을 공지된 방법 (WO 2008/012181 A1)에 따라 6 g의 황산나트륨으로 균질하게 코팅하고, 텀블 혼합기에 넣었다. 상기 코팅된 나트륨 퍼카르보네이트 대신에, 53.3 중량%의 나트륨 퍼카르보네이트 Q35 (88.18 중량%의 나트륨 퍼카르보네이트를 함유함, 에보니크(Evonik) 사)를 혼합기에 넣었다. 나머지 구성요소를 텀블 혼합기에 넣고, 구성요소들을 1분 당 10 회전수로 3분 동안 건식 혼합하여 조성물을 제조하였다.
<표 2>: 액체 조성물:
교반 용기에서, 액체 조성물의 구성요소들을 교반하면서 차례로 함께 혼합하였다.
표 1로부터의 고체 조성물 E1 (8.5 g) 및 표 2로부터의 조성물 L1 (16.5 g)을 함유하는 본 발명에 따른 부분 P1을 제조하였다. 이를 위해, 모노솔 사의 필름 M8630 (90 ㎛)을 이중 공동을 갖는 형태 상에서 신장시켰다. 신장된 필름을 105℃에서 2400 ms의 기간 동안 가열한 후, 진공에 의해 공동 내로 연신시켰다. 다음으로, 표 1의 고체 조성물의 상응하는 양을 사전칭량하고 공동 내로 충전한 다음, 표 2로부터의 액체 조성물 L1의 양을 시린지에 의해 제2 공동에 첨가하였다. 이어서, 그것들을 밀봉하기 위해 공동 상에 커버 필름 (M8630, 90 ㎛)을 놓고, 열을 가하여 (150℃, 1000 ms) 제1 필름에 용접하였다. 진공 파괴 후, 각 부분이 공동으로부터 제거되었다. 그 후에, 부분의 분말 챔버의 한 벽을 니들에 의해 천공하였다. 이에 따라, 부분의 분말 챔버로부터 과잉의 공기가 방출되고, 벽의 필름이 이완되었다.
2.0 55℃에서의 저장 시험
325 g의 고체 조성물을 온도 측정 프로브를 갖는 듀어(Dewar) 용기에 넣었다. 이어서, 샘플을 55℃로 가열하고, 가열 캐비넷에 저장하였다. 55℃에서 250 h의 저장 시간 동안 듀어 용기 내 고체 조성물의 온도를 측정하였고, 저장 시간에 따른 결과를 플롯팅하였다. 이 실험은 표 1로부터의 조성물 E1 및 V1을 사용하여 수행하였다.
본 발명에 따르지 않는 고체 조성물 V1은 극도의 자발적 분해를 거쳤고, 여기서 샘플은 100 h 이내에는 61℃ 초과로 및 140 h 이후에는 180℃로 가열되었다. 55℃에서의 저장 중 고체 조성물 V1의 자발적 가속화 분해 온도 (SADT)에 도달하였다.
본 발명에 따른 조성물 E1은 특별할 것이 없었고, 250 h의 전체 저장 시간에 걸쳐 안정하였다. 고체 조성물 E1의 자발적 가속화 분해 온도 (SADT)에 한번도 도달하지 않았다.
Claims (12)
- 각각 고체 조성물의 총 중량을 기준으로,
- 적어도 1종의 퍼옥시드 화합물 30 중량% 내지 70 중량%,
- 적어도 1종의 유기 표백 활성화제 10 중량% 내지 20 중량%,
- 탄산수소나트륨으로서 계산된 탄산수소염 5 중량% 내지 50 중량%,
- 계면활성제 0 내지 5 중량%
의 총량을 함유하는, 텍스타일 처리용 고체 조성물이며,
여기서 고체 조성물 중의 유기 화합물의 총량은 10 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 내지 35 중량%에 달하는 것인 조성물. - 제1항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 퍼옥시드 화합물이 32 내지 55 중량%, 특히 33 내지 45 중량%의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 퍼옥시드 화합물이 나트륨 퍼카르보네이트, 나트륨 퍼보레이트, 나트륨 퍼옥소디술페이트 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 퍼옥시드 화합물이 바람직하게는 0.70 내지 1.30 kg/dm3의 벌크 밀도, 특히 바람직하게는 0.85 내지 1.20 kg/dm3의 벌크 밀도를 갖는 분말 또는 과립으로서 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제4항에 있어서, 퍼옥시드 화합물이 0.40 내지 0.95 mm, 특히 0.50 내지 0.90 mm의 평균 그레인(grain) 크기 (부피 평균) X50.3을 갖는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 표백 활성화제가 과가수분해 조건 하에 지방족 퍼옥시카르복실산을 형성하는 화합물의 군 중의 적어도 하나의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 표백 활성화제가 폴리-N-아실화 유기 아민 중의 적어도 하나의 화합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로, 탄산수소나트륨으로서 계산된 탄산수소염이 7.5 내지 30 중량%의 총량으로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산수소염이 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 또는 그의 혼합물로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 탄산수소염이 바람직하게는 0.9 내지 1.1 kg/dm3의 벌크 밀도 (각각 ISO 697에 따라 측정됨)를 갖는 분말 또는 과립으로서 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 수용성 재료로 제조된 벽을 갖는 적어도 2개의 챔버를 포함하는 텍스타일 처리용 부분이며,
a) 상기 챔버들 중 적어도 하나는, 적어도 1종의 계면활성제를 함유하는 제1 조성물을 함유하고,
b) 상기 챔버들 중 적어도 추가의 하나는 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 제2 조성물을 함유하는 것
을 특징으로 하는 부분. - 물을 함유하는 세척액을 생성하기 위해 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 투여하는 단계, 및 생성된 세척액을 텍스타일과 접촉시키는 단계를 포함하는, 텍스타일의 처리 방법.
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