ES2821819T3 - Composición sólida para el tratamiento de textiles - Google Patents
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Abstract
Porción destinada al tratamiento de textiles, que comprende al menos dos cámaras con paredes de material soluble en agua, caracterizada porque a) al menos una de estas cámaras contiene una primera composición líquida, en donde esta primera composición, en base al peso de la primera composición, contiene tensioactivo en una cantidad del 40 al 75% en peso, y b) al menos una de estas cámaras contiene una segunda composición, en donde esta segunda composición es una composición sólida para uso en el tratamiento de textiles, cada una de las cuales contiene un total del - 30 al 70% en peso respecto del peso total de la composición sólida de al menos un compuesto de peróxido, - 10 al 20% en peso respecto del peso total de la composición sólida de al menos un activador orgánico del blanqueador, que comprende del 10 al 20% en peso respecto del peso total de la composición sólida activador orgánico del blanqueador seleccionado de al menos un compuesto de las aminas orgánicas N-aciladas varias veces, - 5 al 50% en peso respecto del peso total de la composición sólida de hidrogenocarbonato, calculado como hidrogenocarbonato de sodio, - 0 al 5% en peso respecto del peso total del tensioactivo de la composición sólida, en donde la cantidad total de compuesto orgánico en la composición sólida es del 20 al 35% en peso.
Description
DESCRIPCIÓN
Composición sólida para el tratamiento de textiles
La presente invención se refiere al campo técnico del tratamiento de textiles, en particular la limpieza o el lavado de textiles.
El experto en la técnica conoce diversas sustancias activas adecuadas para la limpieza de textiles que, como aditivos, por ejemplo, en detergentes, provocan específicamente la eliminación o la disminución de la percepción de la suciedad. El experto en la técnica distingue, por ejemplo, para este fin, la suciedad que se elimina principalmente mediante tensioactivos de la suciedad que, por ejemplo, se puede eliminar con la ayuda de enzimas o blanqueadores.
La calidad de la eliminación de la suciedad blanqueable como, por ejemplo, las manchas de frutas y verduras de colores son una característica de calidad clave de un detergente. Durante el proceso de blanqueo, por un lado, la suciedad blanqueable debe blanquearse y/o eliminarse. Por otro lado, el blanqueador no debe dañar el tejido.
Los blanqueadores convencionales se pueden incorporar como ingredientes activos en detergentes sólidos, pero no en detergentes líquidos. Los detergentes líquidos son cada vez más populares entre los consumidores, y la cuota de mercado de los detergentes líquidos está creciendo. Debido al problema de estabilidad mencionado con anterioridad de los blanqueadores en detergentes líquidos, una composición blanqueadora sólida puede ser una adición útil al uso de detergentes líquidos. Una composición sólida de agente blanqueador que pueda sustituirse como aditivo debe contener pocos ingredientes adicionales además del compuesto activo blanqueador para utilizar los recursos con cuidado. Para el envasado de un aditivo blanqueador sólido en una envoltura soluble en agua como unidad dosificadora, es ventajoso que dicho aditivo blanqueador ocupe un pequeño volumen. La racionalización de ingredientes adicionales y la reducción del volumen de la composición general conducen inevitablemente a una alta concentración del compuesto blanqueador activo.
La solicitud de patente europea EP 0427 314 A2 describe composiciones blanqueadoras estables y eficaces que contienen percarbonato sódico, un activador del blanqueador y un bicarbonato, sesquicarbonato u ortofosfato dihidrogenado de metal alcalino, y que se pueden utilizar como aditivo blanqueador o componente de una composición detergente.
El documento US 2003/176307 A1 describe aditivos detergentes sólidos en forma de tabletas, que son composiciones blanqueadoras que contienen enzimas.
La solicitud de patente europea EP 2527421 A1 se refiere a bolsas solubles en agua en forma de dosis unitaria que comprenden un primer cartucho con una composición en polvo, que contienen una fuente de blanqueador de oxígeno y un citrato.
El uso de una alta proporción en peso de compuesto activo blanqueador, combinado con la presencia de compuestos orgánicos, conduce a la inestabilidad del agente blanqueador incluso en composiciones sólidas. Se ha encontrado que una composición sólida con un contenido de blanqueador, por ejemplo, compuestos de peróxido, de al menos el 30% en peso es térmicamente inestable al contacto con compuestos orgánicos, en particular a temperaturas de almacenamiento superiores a 35 °C, y se descompone con el desarrollo de calor.
A pesar de estos problemas de estabilidad, no es posible prescindir por completo de compuestos orgánicos adicionales como ingredientes activos para proporcionar un aditivo blanqueador que sea eficaz sobre el textil. Es necesaria al menos la combinación de compuestos activos blanqueadores (en particular inorgánicos) con activadores del blanqueador orgánicos y/o inhibidores orgánicos del agrisado (en particular polisacáridos inhibidores del agrisado). El experto en la técnica entiende que los activadores del blanqueador son compuestos químicos que aumentan el efecto blanqueador en presencia de compuestos de peróxido. En una composición blanqueadora sólida, los activadores orgánicos del blanqueador están en contacto con una concentración aumentada del compuesto activo del blanqueador, lo que da como resultado una inestabilidad térmica.
El mismo problema puede surgir cuando se formula dicho aditivo blanqueador como una dosis única en una porción envuelta en material soluble en agua. El material de la envoltura soluble en agua generalmente contiene compuestos orgánicos que también entran en contacto con el aditivo blanqueador sólido concentrado.
Por lo tanto, el objetivo era proporcionar composiciones sólidas estables al almacenamiento que presentaran una alta concentración de al menos un compuesto de peróxido en combinación con al menos un compuesto orgánico. Otro objeto de la invención era proporcionar porciones estables al almacenamiento como unidad de dosificación para el tratamiento de textiles que contienen una composición sólida con una alta concentración de compuesto de peróxido, envasado en una envoltura soluble en agua. Al entrar en contacto con el agua, dichas composiciones se liberan de la porción que funciona como unidad de dosificación.
Además, las composiciones sólidas con un alto contenido de blanqueador deberían proteger los textiles y mejorar el rendimiento de lavado de los detergentes, en particular de los detergentes líquidos, como aditivo en el contexto de un lavado de textiles.
Se encontró que el uso de hidrogenocarbonato en composiciones sólidas tiene un efecto estabilizador sobre la combinación inestable de compuestos de peróxido (en particular inorgánicos) con compuesto orgánico. Las composiciones según la invención se pueden utilizar de manera excelente como aditivo para detergentes, en particular detergentes líquidos, en el tratamiento de textiles. Se aumenta el rendimiento de lavado.
Un primer objeto de la invención es, por lo tanto, una porción para uso en el tratamiento de textiles según las reivindicaciones 1-9.
La composición en forma sólida puede contener otros ingredientes opcionales además de los ingredientes contenidos obligatoriamente. Las cantidades totales se seleccionan de los intervalos de cantidades de peso especificados de tal manera que, junto con las cantidades de los ingredientes opcionales para dicha composición sólida, en base a su peso total, resulte el 100% en peso.
Según la definición de la invención, una composición es sólida si se encuentra en estado sólido de agregación a 25 °C y 1013 mbar.
Según la definición de la invención, una composición es líquida si se encuentra en estado líquido de agregación a 25 °C y 1013 mbar.
Un compuesto químico es un compuesto orgánico si la molécula del compuesto químico contiene al menos un enlace covalente entre carbono e hidrógeno.
A la inversa de la definición de compuesto orgánico, un compuesto químico es un compuesto inorgánico si la molécula del compuesto químico no contiene un enlace covalente entre carbono e hidrógeno. Esta definición se aplica, entre otras cosas, a los compuestos de peróxido inorgánicos como compuesto químico mutatis mutandis.
Un compuesto de peróxido es un compuesto químico que contiene el grupo del átomo peroxo -O-O- como un fragmento estructural.
Las masas molares medias indicadas en el contexto de esta solicitud para los ingredientes poliméricos siempre son, a menos que se indique explícitamente lo contrario, masas molares medias ponderales Mw, que pueden determinarse básicamente mediante cromatografía de permeación en gel con ayuda de un detector RI, siendo conveniente la medición respecto de un estándar externo.
Se ha encontrado que es preferible que la composición sólida según la invención se forme a partir de varias partículas sólidas. Una forma de realización de este tipo de la composición sólida está preferiblemente en forma de polvo o gránulos. A su vez, dichas partículas sólidas tienen preferiblemente un diámetro de partícula X50,3 (promedio en volumen) en un intervalo de 100 a 1500 mm. Estos tamaños de partículas se pueden determinar mediante tamizado o mediante un analizador de tamaño de partículas Camsizer de la empresa Retsch.
La composición sólida según la invención contiene necesariamente una cantidad definida de compuesto de peróxido. Se ha encontrado que es preferido según la invención si la composición sólida según la invención contiene compuestos de peróxido en una cantidad total del 20 al 50% en peso, en particular del 25 al 45% en peso, referido al peso total de la composición.
Se prefiere según la invención si el compuesto de peróxido se selecciona de al menos un compuesto de peróxido inorgánico.
Como compuestos de peróxido adecuados se pueden mencionar, en particular, compuestos de percarbonato, compuestos de perborato, compuestos de peroxodisulfato, peróxido de hidrógeno, compuestos de adición de peróxido de hidrógeno con compuestos inorgánicos, peroxiácidos orgánicos o mezclas de al menos dos de estos compuestos. De acuerdo con la invención, se prefiere particularmente que el compuesto de peróxido se seleccione entre percarbonato de sodio, perborato de sodio, peroxodisulfato de sodio o mezclas de los mismos. El percarbonato de sodio es un compuesto de peróxido particularmente preferido. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno en carbonato de sodio con la fórmula y Na2CO3 ■ xH2O2 , donde x es la cantidad de peróxido de hidrógeno por y mol de Na2CO3. El más preferido es el compuesto de peróxido Na2CO3 ■ 1,5 H2O2 con el número CAS 15630-89-4.
De acuerdo con la invención, el compuesto de peróxido utilizado de acuerdo con la invención tiene preferiblemente un contenido de oxígeno activo de entre el 9,0% y el 15,0%, en particular de entre el 10,0% y el 14,0% (medido cada uno por titulación con permanganato de potasio).
Para lograr el objeto según la invención, se ha encontrado que es preferible que el compuesto de peróxido esté en forma de partículas, en particular en forma de polvo o granulado. En este caso, se prefiere de nuevo que las partículas (por ejemplo, el polvo o el granulado) que contienen el compuesto de peróxido tengan una densidad aparente de 0,70 a 1,30 kg/dm3, en forma especialmente preferente, con una densidad aparente de 0,85 a 1,20 kg/dm3 (por ejemplo, cada uno medido según la norma ISO 697).
Además, se prefieren aquellos compuestos de peróxido cuyas partículas tienen un tamaño medio de partícula (promedio en volumen) X50,3 de 0,40 a 0,95 mm, en particular de 0,50 a 0,90 mm (por ejemplo, medido con análisis de tamiz o mediante un analizador de tamaño de partículas Camsizer, Retsch).
Un compuesto de peróxido sólido, en particular percarbonato de sodio, se puede proveer de un revestimiento en la superficie para una protección adicional contra la descomposición. El revestimiento debe proteger contra la descomposición del percarbonato. Los agentes pasivantes solubles en agua, tales como, por ejemplo, hidrogenocarbonato de sodio, carbonato de sodio, sulfato de sodio o compuestos de metaborato, son preferiblemente adecuados como agentes de revestimiento. Se puede preferir según la invención que el compuesto de peróxido sólido, en particular el percarbonato de sodio, esté revestido en la superficie con al menos sulfato de sodio. Se prefiere de acuerdo con la invención si el compuesto de peróxido sólido tiene un tamaño medio de partículas X50,3 de 0,40 a 0,95 mm, en particular de 0,50 a 0,90 mm (por ejemplo, medido con análisis de tamiz o con un analizador de tamaño de partículas Camsizer, empresa Retsch) y está recubierto con sulfato de sodio.
Las partículas de percarbonato de sodio, obtenibles por reacción superficial, con un revestimiento de hidrogenocarbonato de sodio, así como su preparación en un reactor de lecho fluidizado, son conocidas por el experto en la técnica por la publicación EP 1227063 A2. Dichos revestimientos de hidrogenocarbonato de sodio, sin embargo, no son deseables en la preparación debido a otras etapas del proceso técnico que implican el aporte de energía.
Para aumentar adicionalmente la seguridad de almacenamiento de la composición según la invención, el compuesto de peróxido utilizado bajo flegmatización (es decir, reducción o prevención de la posible generación de calor debido a la descomposición exotérmica del compuesto de peróxido sólido), puede estar recubierto con un agente de flegmatización, en particular con un compuesto de metaborato (que contiene ventajosamente el composición según la invención basada en el contenido de compuesto de peróxido del 50 al 100% en peso de compuesto de peróxido recubierto con metaborato). Sin embargo, el revestimiento flegmatizante del compuesto de peróxido sólido no es absolutamente necesario.
La composición según la invención contiene necesariamente una cantidad total del 10 al 20% en peso de uno o más activadores orgánicos del blanqueador, en donde la composición comprende 10 al 20% en peso de uno o más activadores orgánicos del blanqueador seleccionados de compuestos de aminas orgánicas varias veces N-aciladas. Se prefiere que las composiciones de acuerdo con la invención contengan una cantidad total de activadores de blanqueo orgánicos, en particular seleccionados de compuestos de las aminas orgánicas N-aciladas varias veces, del 11 al 18% en peso, de manera particularmente preferida del 12 al 16% en peso, de nuevo preferiblemente del 10 al 15% en peso, de manera muy especialmente preferida, del 11 al 14% en peso.
Como activadores de blanqueadores orgánicos preferidos se usan compuestos del grupo de aminas orgánicas N-aciladas varias veces que, en condiciones de perhidrólisis, dan como resultado ácidos peroxicarboxílicos (en particular ácidos peroxicarboxílicos alifáticos con preferiblemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos de carbono), y/o ácido perbenzoico opcionalmente sustituido. Las cantidades totales mencionadas con anterioridad se aplican mutatis mutandis a estos activadores de blanqueadores orgánicos especiales.
La perhidrólisis es conocida por el experto en la técnica como una reacción en la que un anión ’O-O-H se une covalentemente a un reactivo R-X por sustitución nucleofílica en un disolvente prótico (por ejemplo, agua) para dar el compuesto R-O-O-H y causa la eliminación de un grupo saliente X con lisis del enlace químico entre R y X.
Los activadores orgánicos del blanqueador comprenden al menos un compuesto del grupo de las aminas orgánicas N-aciladas varias veces, siendo estas preferiblemente las que forman ácidos peroxicarboxílicos alifáticos en condiciones de perhidrólisis. Las cantidades totales mencionadas con anterioridad se aplican mutatis mutandis a estos activadores de blanqueadores orgánicos especiales.
De todos los activadores de blanqueo conocidos del estado de la técnica por el experto en la técnica, se usan muy preferiblemente las alquilendiaminas aciladas varia veces, en particular la tetraacetil-etilendiamina (TAED), los derivados de triazina acilada, en particular la 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, especialmente tetraacetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, especialmente N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenolsulfonatos acilados, especialmente n-nonanoil- o isononayiloxibencenosulfonato (n- o iso-NOBS). Las cantidades totales mencionadas con anterioridad se aplican mutatis mutandis a estos activadores de blanqueadores orgánicos especiales.
La composición según la invención contiene:
- 30 al 70% en peso de al menos un compuesto de peróxido inorgánico, en particular percarbonato de sodio, y - 10 al 20% en peso de al menos un activador de blanqueo orgánico del grupo de aminas orgánicas N-aciladas varias veces, preferiblemente de al menos un compuesto del grupo de compuestos que forman ácidos peroxicarboxílicos alifáticos en condiciones de perhidrólisis.
La composición sólida debe contener obligatoriamente una cantidad definida de hidrogenocarbonato, calculada como hidrogenocarbonato de sodio. Según la invención, se entiende por hidrogenocarbonato un compuesto químico que contiene al menos un ion hidrogenocarbonato (HCO3‘) antes de la preparación de la composición según la invención y que es diferente de los compuestos de peróxido según la invención. La cantidad en peso de hidrogenocarbonato en la composición según la invención se expresa por definición como la cantidad equivalente en peso de hidrogenocarbonato de sodio.
Las composiciones que, en base al peso total de la composición, contienen hidrogenocarbonato en una cantidad total del 7,5 al 30% en peso, calculado como hidrogenocarbonato de sodio, se prefieren según la invención.
Según la invención, también se prefiere seleccionar hidrogenocarbonato de hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio o mezclas de los mismos. Se prefiere muy especialmente como hidrogenocarbonato el hidrogenocarbonato de sodio.
También se ha encontrado que es preferible alcanzar el objeto según la invención si el hidrogenocarbonato está presente en forma de partículas, en particular como polvo o granulado.
También se prefiere que las partículas que contienen hidrogenocarbonato (por ejemplo, el polvo o granulado) tengan una densidad aparente de 0,40 a 1,50 kg/dm3, con especial preferencia, una densidad aparente de 0,90 a 1,10 kg/dm3 (por ejemplo, cada una medida de acuerdo con la norma ISO 697). Dentro del alcance de esta densidad aparente preferida, se ha encontrado que es ventajoso y particularmente preferido que las partículas (por ejemplo, el polvo o granulado) que contienen el compuesto de peróxido tengan una densidad aparente de 0,70 a 1,30 kg/dm3, de manera particularmente preferida, una densidad aparente de 0,85 a 1,20 kg/dm3 (por ejemplo, cada una medida de acuerdo con la norma ISO 697).
Una forma de realización (A) muy particularmente preferida de la composición sólida para su uso en el tratamiento de textiles contiene, en base al peso total de la composición sólida, en cada caso una cantidad total del
- 30 al 70% en peso (en particular 35 al 45% en peso) de al menos un compuesto de peróxido en partículas (preferiblemente inorgánico), en particular percarbonato de sodio,
- 10 al 20% en peso (en particular 10 al 15% en peso, 11 al 18% en peso o 12 al 16% en peso) de al menos un activador de blanqueo orgánico, que comprende 10 al 20% en peso (en particular 10 al 15% en peso, 11 al 18% en peso o 12 al 16% en peso) de un compuesto del grupo de las aminas orgánicas N-aciladas varias veces, en particular las que forman ácidos peroxicarboxílicos alifáticos en condiciones de perhidrólisis,
- 5 al 50% en peso (en particular, 7,5 al 30% en peso) de hidrogenocarbonato en partículas, calculado como hidrogenocarbonato de sodio, en particular hidrogenocarbonato de sodio,
- 0 al 5% en peso (preferiblemente 0 al 4% en peso, de particular preferencia, 0 al 3,5% en peso) de tensioactivo, siendo la cantidad total de compuesto orgánico en la composición sólida del 20 al 35% en peso.
La composición sólida contiene necesariamente un peso definido de compuesto orgánico. Se prevé según la invención que la composición según la invención contenga, respecto a su peso total, compuestos orgánicos en una cantidad total del 20,0% en peso al 35,0% en peso.
Según la invención, el efecto técnico es particularmente pronunciado cuando se utiliza al menos un compuesto orgánico que contiene al menos un átomo de carbono con un número de oxidación de II a -II al que está unido covalentemente al menos un átomo que es diferente de carbono e hidrógeno.
Según la definición (vide supra), los compuestos orgánicos incluyen el activador orgánico del blanqueador contenido obligatoriamente.
Las composiciones según la invención contienen preferiblemente al menos un inhibidor del agrisado orgánico como compuesto orgánico. Un inhibidor del agrisado es un compuesto químico que previene o restringe la reacumulación de la suciedad dispersa en el líquido de lavado sobre el textil. El inhibidor del agrisado se utiliza preferiblemente en la composición según la invención en una cantidad total del 0,2 al 12,0% en peso, en particular del 1,0 al 10,0% en peso, muy particularmente preferente del 2,5 al 9,5% en peso, cada uno respecto del peso de dicha composición.
En una realización preferida, las composiciones sólidas contienen, como inhibidor orgánico de agrisado, un compuesto polimérico que lleva al menos dos grupos aniónicos. Los grupos aniónicos preferidos se seleccionan de carboxilato, sulfonato, sulfato o mezclas de los mismos.
En una realización preferida adicional de la invención, la composición sólida contiene al menos un polisacárido inhibidor del agrisado como compuesto orgánico.
Como polisacárido que inhibe el agrisado, el detergente líquido o agente de limpieza contiene preferiblemente metilcelulosa, etilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, metilhidroxietilcelulosa, metilcarboximetilcelulosa, etilhidroxietilcelulosa, carboximetilcelulosa (CMC), una sal de ácido etersulfónico de almidón, una sal de ácido etersulfónico de celulosa, una sal ácida de éster de ácido sulfúrico de celulosa, una sal ácida de éster de ácido sulfúrico de celulosa o una mezcla de al menos dos de estos polisacáridos inhibidores del agrisado. La carboximetilcelulosa, en particular la carboximetilcelulosa sódica, está contenida de manera muy particularmente preferida en las composiciones según la invención como polisacárido inhibidor del agrisado.
La cantidad total preferida de polisacárido inhibidor del agrisado, en particular de carboximetilcelulosa, es del 0,2 al 12,0% en peso, en particular del 1,0 al 10,0% en peso, muy particularmente preferido del 2,5 al 9,5% en peso, referido en cada caso al peso de dicha composición.
En una realización preferida adicional, la composición sólida contiene al menos un ingrediente activo que libera la suciedad como compuesto orgánico. Las sustancias que liberan la suciedad a menudo se denominan ingredientes activos que “liberan la suciedad” o, debido a su capacidad para hacer que la superficie tratada, por ejemplo la fibra, repela el suelo, se denominan “repelentes de la suciedad”. Debido a su similitud química con las fibras de poliéster, los ingredientes activos especialmente eficaces para liberar la suciedad que también pueden mostrar el efecto deseado en tejidos hechos de otro material, son los copoliésteres que contienen unidades de ácido dicarboxílico, unidades de alquilenglicol y unidades de polialquilenglicol. Los poliésteres de liberación de suciedad del tipo mencionado y su uso en detergentes son conocidos desde hace mucho tiempo.
Por ejemplo, se describen polímeros hechos de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, en los que las unidades de polietilenglicol tienen pesos moleculares de 750 a 5000 y la relación molar de tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de 50:50 a 90:10, y su uso en detergentes en la patente alemana DE 2857292. Polímeros con un peso molecular de 15.000 a 50.000 de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, las en donde las unidades de polietilenglicol presentan pesos moleculares de 1000 a 10.000 y la relación molar de tereftalato de etileno a tereftalato de poli(óxido de etileno) es de 2:1 a 6:1, se pueden usar en detergentes según la patente alemana DE 3324258. La patente europea EP 066944 se refiere a agentes para el tratamiento de textiles que contienen un copoliéster de etilenglicol, polietilenglicol, ácido dicarboxílico aromático y ácido dicarboxílico aromático sulfonado en determinadas relaciones molares. De la patente europea EP 185427 se conocen poliésteres que están cerrados en los extremos con grupos metilo o etilo que tienen unidades de tereftalato de etileno y/o propileno y tereftalato de óxido de polietileno y detergentes que contienen dicho polímero de liberación de suciedad. La patente europea EP 241 984 se refiere a un poliéster que, además de grupos oxietileno y unidades de ácido tereftálico, también contiene unidades de etileno sustituidas y unidades de glicerol. De la patente europea EP 241 985, se conocen poliésteres que, además de grupos oxietileno y unidades de ácido tereftálico, contienen grupos 1,2-propileno, 1,2-butileno y/o 3-metoxi-1,2-propileno y unidades de glicerol y están cerrados en los extremos con grupos alquilo C1 a C4. La patente europea EP 253 567 se refiere a polímeros de liberación de suciedad con una masa molar de 900 a 9000 de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno, en donde las unidades de polietilenglicol presentan pesos molares de 300 a 3000 y la relación molar de tereftalato de etileno a tereftalato de óxido de polietileno es de 0,6 a 0,95. De la solicitud de patente europea EP 272 033, se conocen poliésteres que están al menos parcialmente cerrados con grupos terminales de radicales alquilo o acilo C1-4 con unidades de tereftalato de polipropileno y tereftalato de polioxietileno. La patente europea EP 274 907 describe poliésteres liberadores de suciedad que contienen tereftalato rematado en grupos terminales de sulfoetilo. En la solicitud de patente europea EP 357280, los poliésteres de liberación de la suciedad con unidades de tereftalato, alquilenglicol y poli-C2-4-glicol se producen mediante la sulfonación de grupos terminales insaturados.
En una realización preferida de la invención, la composición sólida contiene como compuesto orgánico al menos un poliéster liberador de suciedad que contiene las unidades estructurales I a III o I a IV,
-[(0-CHR5-CHR6)c-OR7]f (III)
-[unidad polifuncional-]g (IV)
en las que
a, b y c representan cada uno independientemente un número del 1 al 200,
d, e y f representan cada uno independientemente un número del 1 al 50,
g representa un número del 0 al 5,
Ph representa un radical 1,4-fenileno,
sPh representa un radical 1,3-fenileno sustituido en la posición 5 por un grupo -SO3M,
M representa Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri- o tetraalquilamonio, en donde, en el caso de los radicales alquilo de los iones amonio, se trata de radicales de alquilo C1-C22 o hidroxialquilo C2-C10 o cualquier mezcla de los mismos,
R1, R2, R3, R4, R5 y R6 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo n- o iso-alquilo C1-C18, R7 representa un grupo alquilo C1-C30 lineal o ramificado o un grupo alquenilo C2-C30 lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 a 9 átomos de carbono, un grupo arilo C6-C30 o un grupo arilalquilo C6-C30, y
unidad polifuncional representa una unidad con 3 a 6 grupos funcionales capaces para una reacción de esterificación.
Entre estos se prefieren los poliésteres en los que R1, R2, R3, R4, R5 y R6 son cada uno independientemente hidrógeno 0 metilo, R7 es metilo, a, b y c son cada uno independientemente un número de 1 a 200, en particular 1 a 20, en forma especialmente preferente de 1 a 5, muy preferiblemente a y b = 1 y c puede ser un número de 2 a 10, d un número de 1 a 25, en particular de 1 a 10, en forma especialmente preferente de 1 a 5, e indica un número entre 1 y 30, en particular entre 2 y 15, con especial preferencia entre 3 y 10 y f indica un número entre 0,05 y 15, en particular entre 0,1 y 10 y con especial preferencia entre 0,25 y 3. Tales poliésteres pueden obtenerse, por ejemplo, mediante policondensación de tereftalato de dialquilo, 5-sulfoisoftalato de dialquilo, alquilenglicoles, opcionalmente polialquilenglicoles (si a, b y/o c > 1) y polialquilenglicoles cerrados en un extremo (correspondiente a la unidad III). Cabe señalar que, para los números a, b, c > 1, existe una estructura polimérica y, por lo tanto, los coeficientes pueden asumir cualquier valor en el intervalo dado como valor medio. Este valor refleja el peso molecular medio en número. Como unidad (I), se tiene en cuenta un éster de ácido tereftálico con uno o más alcoholes alifáticos difuncionales, preferiblemente etilenglicol (R1 y R2 cada uno H) y/o 1,2-propilenglicol (R1 = H y R2 = -CH3 o viceversa) y/o polietilenglicoles de cadena más corta y/o poli[etilenglicol-co-propilenglicol] con pesos moleculares medios en número de 100 a 2000 g/mol. Las estructuras pueden contener, por ejemplo, de 1 a 50 unidades (I) por cadena de polímero. Como unidad (II), se tiene en cuenta un éster de ácido 5-sulfoisoftálico con uno o más alcoholes alifáticos difuncionales, utilizándose preferiblemente los alcoholes mencionados con anterioridad. Por ejemplo, pueden estar presentes de 1 a 50 unidades (II) en las estructuras. Éteres monometílicos de poli[etilenglicol-co-propilenglicol] con pesos moleculares medios de 100 a 2000 g/mol y éteres monometílicos de polietilenglicol de la fórmula general CH3-O-(C2H4O)n-H con n = 1 a 99, en particular 1 a 20 y de particular preferencia, 2 a 10, se utilizan preferiblemente como éteres monoalquílicos de polialquilenglicol no iónicamente cerrados unilateralmente según la unidad (III). Dado que el uso de tales éteres cerrados unilateralmente especifica el peso molecular medio máximo teórico de una estructura de poliéster que se puede lograr con conversión cuantitativa, la cantidad preferida de unidad estructural (III) utilizada es la que es necesaria para alcanzar los pesos moleculares medios descritos a continuación. Además de los poliésteres lineales resultantes de las unidades estructurales (I), (II) y (III), el uso de estructuras de poliéster reticuladas o ramificadas también está de acuerdo con la invención. Esto se expresa por la presencia de una unidad estructural polifuncional reticulante (IV) con al menos tres hasta un máximo de 6 grupos funcionales capaces de la reacción de esterificación. En este caso, los grupos ácido, alcohol, éster, anhídrido o epoxi, por ejemplo, se pueden nombrar como grupos funcionales. También son posibles diferentes funcionalidades en una molécula. Como ejemplos pueden servir el ácido cítrico, el ácido málico, el ácido tartárico y el ácido gálico, con especial preferencia, ácido 2,2-dihidroximetilpropiónico. Además, se pueden utilizar alcoholes polivalentes tales como pentaeritrol, glicerol, sorbitol y/o trimetilolpropano. También se puede tratar de ácidos carboxílicos alifáticos o aromáticos polivalentes, tales como el ácido benceno-1,2,3-tricarboxílico (ácido hemimelítico), el ácido benceno-1,2,4-tricarboxílico (ácido trimelítico) o el ácido benceno-1,3,5-tricarboxílico (ácido trimesítico). La proporción en peso de monómeros reticulantes, referida a la masa total del poliéster, puede ser, por ejemplo, de hasta el 10% en peso, en particular de hasta el 5% en peso y, con especial preferencia, de hasta el 3% en peso. Los poliésteres que contienen las unidades estructurales (I), (II) y (III) y opcionalmente (IV) tienen generalmente pesos moleculares medios en número en el intervalo de 700 a 50.000
g/mol, determinándose el peso molecular medio en número mediante cromatografía de exclusión por tamaño en solución acuosa utilizando una calibración con la ayuda de patrones de sal sódica de ácido poliacrílico distribuidos en forma estrecha. Los pesos moleculares medios en número se encuentran preferiblemente en el intervalo de 800 a 25.000 g/mol, en particular de 1.000 a 15.000 g/mol, en forma especialmente preferente, de 1.200 a 12.000 g/mol. Según la invención, los poliésteres sólidos que tienen puntos de reblandecimiento por encima de 40 °C se utilizan preferiblemente como constituyente de la partícula del segundo tipo; tienen preferiblemente un punto de reblandecimiento de entre 50 y 200 °C, de manera particularmente preferida, de entre 80 °C y 150 °C y muy preferiblemente, de entre 100 °C y 120 °C. Los poliésteres se pueden sintetizar mediante procedimientos conocidos, por ejemplo, calentando primero los componentes mencionados con anterioridad con la adición de un catalizador a presión normal y luego acumulando los pesos moleculares requeridos al vacío por destilación de cantidades estequiométricas en exceso de los glicoles usados. Los catalizadores de transesterificación y condensación conocidos, tales como tetraisopropilato de titanio, óxido de dibutilestaño, alcoholatos de metales alcalinos o alcalinotérreos o trióxido de antimonio/acetato de calcio, son adecuados para la reacción. Se hace referencia al documento EP 442 101 para más detalles.
Los poliésteres que se utilizan preferiblemente tienen una consistencia sólida y se pueden moler fácilmente en polvo o compactar o aglomerar en gránulos de tamaños de partículas definidos. La granulación puede realizarse de tal manera que los copolímeros obtenidos en estado fundido durante la síntesis se solidifiquen en escamas por enfriamiento en una corriente de gas frío, por ejemplo aire o nitrógeno, o por aplicación a un rodillo de escamas o una cinta de correr. Opcionalmente, este material grueso se puede triturar adicionalmente, por ejemplo, en el bastidor de rodillos o en el molino de tamices, lo que puede ir seguido de un tamizado y redondeo como se describió con anterioridad. La granulación también puede tener lugar de tal manera que los poliésteres se muelan en polvo después de la solidificación y luego se conviertan en gránulos con tamaños de partículas definidos mediante compactación o aglomeración y el redondeo descrito con anterioridad.
En una realización preferida de la invención, la composición sólida contiene al menos una enzima como compuesto orgánico. En principio, todas las enzimas establecidas en el estado de la técnica para el tratamiento de textiles pueden utilizarse a este respecto. Es preferiblemente una o más enzimas que pueden desarrollar actividad catalítica en un detergente, en particular una proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, hemicelulasa, mananasa, enzima que divide la pectina, tanasa, xilanasa, xantanasa, p-glucosidasa, carragenasa, perhidrolasa, oxidasa, oxidorreductasa y sus mezclas. Las enzimas hidrolíticas preferidas incluyen, en particular, proteasas, amilasas, en particular a-amilasas, celulasas, lipasas, hemicelulasas, en particular pectinasas, mananasas, p-glucanasas y mezclas de las mismas. Se prefieren particularmente las proteasas, amilasas y/o lipasas y sus mezclas, y se prefieren muy particularmente las proteasas. Estas enzimas son, en principio, de origen natural; en base a las moléculas naturales, se encuentran disponibles variantes mejoradas para su uso en detergentes o agentes de limpieza, que se prefieren de modo correspondiente.
Entre las proteasas, se prefieren las del tipo subtilisina. Ejemplos de ellas son las subtilisinas BPN' y Carlsberg, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, la subtilisina DY y las subtilasas, pero ya no las subtilisinas en el sentido más estricto del término termitasa, proteinasa K y proteasas TW3 y TW7. La subtilisina Carlsberg está disponible en una forma más desarrollada con el nombre comercial Alcalase® de la empresa Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca. Las subtilisinas 147 y 309 son vendidas por la empresa Novozymes con los nombres comerciales Esperase® y Savinase®, respectivamente. Las variantes de proteasa bajo el nombre BLAP® se derivan de la proteasa de Bacillus lentus DSM 5483. Otras proteasas que se pueden utilizar son, por ejemplo, las que tienen los nombres comerciales Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® y Ovozyme® de la empresa Novozymes, que se venden con los nombres comerciales Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® y Properase® de Genencor, que se venden bajo el nombre comercial Protosol® de Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, que se venden bajo el nombre comercial Wuxi® de Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, que se venden bajo el Nombres comerciales Proleather® y Protease P® de Amano Pharmaceuticals Ltd., Nagoya, Japón, y la enzima disponible con el nombre Proteinase K-16 de la empresa Kao Corp., Tokio, Japón. También se utilizan con especial preferencia las proteasas de Bacillus gibsonii y Bacillus pumilus.
Ejemplos de amilasas utilizables según la invención son las a-amilasas de Bacillus licheniformis, de B. amyloliquefaciens o de B. stearothermophilus y sus desarrollos mejorados para su uso en detergentes o agentes de limpieza. La enzima de B. licheniformis son asequibles de la empresa Novozymes con el nombre Termamyl® y de la empresa Genencor con el nombre Purastar®ST. Los productos de desarrollo adicional de esta a-amilasa son asequibles de la empresa Novozymes con los nombres comerciales Duramyl® y Termamyl®ultra, de la empresa Genencor con el nombre Purastar®OxAm y de la empresa Daiwa Seiko Inc., Tokio, Japón, como Keistase®. La a-amilasa de B. amyloliquefaciens es vendida por la empresa Novozymes con el nombre BAN®, y las variantes derivadas de la a-amilasa de B. stearothermophilus con los nombres BSG® y Novamyl®, también por la empresa Novozymes. Además, se deben destacar la a-amilasa de Bacillus sp. a 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrina glucanotransferasa (CGTasa) de B. agaradherens (DSM 9948). También se pueden utilizar productos de fusión de todas las moléculas mencionadas. Además, son adecuados los desarrollos adicionales de la a-amilasa de Aspergillus niger y A. oryzae disponibles de la empresa Novozymes con los nombres comerciales Fungamyl®. Otros productos comerciales que pueden sustituirse ventajosamente son, por ejemplo, Amylase-LT®, así como Stainzyme® o
Stainzyme ultra® o Stainzyme plus®, los últimos también de la empresa Novozymes. También se pueden utilizar según la invención variantes de estas enzimas obtenibles mediante mutaciones puntuales.
Ejemplos de lipasas o cutinasas que pueden usarse según la invención y que están contenidas en particular debido a sus actividades de escisión de triglicéridos, pero también para generar perácidos a partir de precursores adecuados in situ, son las lipasas obtenidas originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) o lipasas desarrolladas posteriormente, en especial aquellas con la sustitución de aminoácidos D96L. Son vendidas, por ejemplo, por la empresa Novozymes con los nombres comerciales Lipolase®, Lipolase®Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® y Lipex®. Además, por ejemplo, se pueden utilizar las cutinasas que se aislaron originalmente de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Las lipasas que también se pueden utilizar están disponibles en Amano con los nombres Lipase CE®, Lipase P®, Lipase B® o Lipase CES®, Lipase AKG®, Bacillus sp. Lipase®, Lipase AP®, Lipase MAP® y Lipase AML® disponibles. Por ejemplo, se pueden utilizar las lipasas o cutinasas de la empresa Genencor, cuyas enzimas de partida se aislaron originalmente de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii. Otros productos comerciales importantes son las preparaciones M1 Lipase® y Lipomax® comercializadas originalmente por la empresa Gist-Brocades y las enzimas comercializadas por Meito Sangyo KK, Japón, bajo los nombres Lipase MY-30®, Lipase OF® y Lipase PL®; también se debe mencionar el producto Lumafast® de Genencor.
Dependiendo del propósito, las celulasas pueden estar presentes como enzimas puras, como preparaciones enzimáticas o en forma de mezclas en las que los componentes individuales se complementan ventajosamente entre sí con respecto a sus diversos aspectos de rendimiento. Estos aspectos de rendimiento incluyen, en particular, las contribuciones de la celulasa al rendimiento de lavado primario del agente (rendimiento de limpieza), al rendimiento de lavado secundario del agente (efecto antirredeposición o inhibición del agrisado), al ablandamiento (efecto de tejido) o al efecto de “ lavado a la piedra”. La empresa Novozymes ofrece una preparación de celulasa rica en endoglucanasa (EG) fúngica útil o bien sus desarrollos posteriores bajo el nombre comercial Celluzyme®. Los productos Endolase® y Carezyme®, que también son asequibles de la empresa Novozymes, se basan en la EG de 50 kD y la EG de 43 kD de H. insolens DSM 1800. Otros productos comerciales reemplazables de esta empresa son Cellusoft®, Renozyme® y Celluclean®. Además, por ejemplo, se puede usar la EG de 20 kD de Melanocarpus, disponible de la empresa a B Enzymes, Finlandia, con los nombres comerciales Ecostone® y Biotouch®. Otros productos comerciales de la empresa AB Enzymes son Econase® y Ecopulp®. Otras celulasas adecuadas son las de Bacillus sp. CBS 670.93 y CBS 669.93, en donde la de Bacillus sp. CBS 670.93 está disponible de Genencor con el nombre comercial Puradax®. Otros productos comerciales de la empresa Genencor son “Genencor detergente celulasa L” e IndiAge®Neutra. También se pueden utilizar según la invención variantes de estas enzimas obtenibles mediante mutaciones puntuales. Las celulasas particularmente preferidas son variantes de celulasa de Thielavia terrestris, celulasas de Melanocarpus, en particular Melanocarpus albomyces, celulasas de tipo EGIII de Trichoderma reesei o variantes obtenibles de las mismas.
Además, se pueden utilizar otras enzimas, que se agrupan bajo el término hemicelulasas, para eliminar ciertas suciedades problemáticas. Incluyen, por ejemplo, mananasas, xantanoliasas, xantanasas, xiloglucanasas, xilanasas, pululanasas, enzimas que dividen pectina y 13-glucanasas. La 13-glucanasa obtenida de Bacillus subtilis está disponible con el nombre Cereflo® de la empresa Novozymes. Las hemicelulasas especialmente preferidas según la invención son las mananasas, que se comercializan, por ejemplo, con el nombre comercial Mannaway® por la empresa Novozymes o Purabrite® por la empresa Genencor. En el contexto de la presente invención, las enzimas que dividen la pectina también incluyen enzimas con los nombres pectinasa, pectato liasa, pectina esterasa, pectina desmetoxilasa, pectina metoxilasa, pectina metilesterasa, pectasa, pectina metilesterasa, pectinoesterasa, pectina pectilhidrolasa, pactina despolimerasa, endopoligalacturonasa, pectolasa, pectina hidrolasa, pectina-poligalacturonasa, endopoligalacturonasa, poli-a-1,4-galacturonidasa, glicanohidrolasa, endogalacturonasa, endo-D-galacturonasa, exo-D-galacturonasa, exo-D-galacturonasa, exopoli-D-galacturonasa, exo-poli-a-galacturonosidasa, exopoligalacturonosidasa o exopoligalacturanosidasa. Los ejemplos para estas enzimas apropiadas en este sentido son asequibles, por ejemplo, bajo los nombres Gamanase®, Pektinex AR®, X-Pect® o Pectaway® de la empresa Novozymes, bajo los nombres Rohapect UF®, Rohapect TPL®, Rohapect PTE100®, Rohapect MPE®, Rohapect MA plus HC, Rohapect DA12L®, Rohapect 10L®, Rohapect B1L® de la empresa AB Enzymes y bajo el nombre Pyrolase® de la empresa Diversa Corp., San Diego, CA, Estados Unidos de América.
De todas estas enzimas, se prefieren particularmente aquellas que son en sí mismas comparativamente estables a la oxidación o, por ejemplo, se han estabilizado mediante mutagénesis puntual. Estos incluyen, en particular, los productos comerciales mencionados con anterioridad Everlase® y Purafect®OxP como ejemplos de tales proteasas y Duramyl® como ejemplo de tal a-amilasa.
Las composiciones sólidas contienen enzimas preferiblemente en cantidades totales de 1 x 10'8 a 5 por ciento en peso respecto de la proteína activa. Las enzimas están preferiblemente en una cantidad total del 0,001 al 4% en peso, más preferiblemente del 0,01 al 3% en peso, incluso más preferiblemente del 0,05 al 1,25% en peso y de particular preferencia, del 0,2 al 1,0% en peso contenido en estos agentes.
Además, los tensioactivos orgánicos, coadyuvantes orgánicos, agentes complejantes orgánicos, abrillantadores
ópticos orgánicos, ajustadores de pH orgánicos, perfumes, colorantes orgánicos, inhibidores de transferencia de colorantes orgánicos o mezclas de los mismos pueden estar contenidos en la composición sólida como compuestos orgánicos.
Todos los tensioactivos conocidos para el tratamiento de textiles pueden usarse como tensioactivos adecuados. Sin embargo, la composición sólida debería usarse preferiblemente como aditivo en el contexto de un lavado de textiles. Por esta razón, la composición sólida contiene necesariamente del 0 al 5% en peso de tensioactivo (es decir, sin tensioactivo hasta un máximo del 5% en peso de tensioactivo), preferiblemente del 0 al 4% en peso, de particular preferencia, del 0 al 3,5% en peso de tensioactivo.
Si la composición sólida debe contener tensioactivo como compuesto orgánico, se prefiere usar jabón como tensioactivo. Los jabones son las sales de sodio o de potasio solubles en agua de ácidos grasos saturados e insaturados con 10 a 20 átomos de carbono, los ácidos resínicos de colofonia (jabones de resina amarilla) y los ácidos nafténicos, que se utilizan como mezclas sólidas o semisólidas principalmente con fines de lavado y limpieza. Las sales de sodio o de potasio de ácidos grasos saturados e insaturados con 10 a 20 átomos de carbono, en particular con 12 a 18 átomos de carbono, son los jabones preferidos según la invención. Las composiciones especialmente preferidas se caracterizan porque, en base a su peso, contienen del 0,1 al 4,0% en peso, en forma especialmente preferente del 0,5 al 3,5% en peso, muy especialmente preferente del 1,0 al 3,0% en peso de jabón.
Se prefiere según la invención que las composiciones sólidas no contengan tensioactivo no iónico.
Los coadyuvantes orgánicos que pueden estar presentes en la composición sólida son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos que pueden ser reemplazados en forma de sus sales de sodio, entendiéndose por ácidos policarboxílicos aquellos ácidos carboxílicos que portan más de una función ácida. Por ejemplo, estos son ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos aminocarboxílicos y mezclas de estos. Las sales preferidas son las sales de ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de estos.
Los policarboxilatos poliméricos también son adecuados como adyuvantes. Estas son, por ejemplo, las sales de metales alcalinos de ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, por ejemplo, aquellas con un peso molecular relativo de 600 a 750,0 g/mol.
Polímeros adecuados son en particular poliacrilatos, que preferiblemente presentan un peso molecular de 1.000 a 15.000 g/mol. Debido a su solubilidad superior, se prefieren los poliacrilatos de cadena corta de este grupo, que tienen masas molares de 1.000 a 10.000 g/mol, y en forma especialmente preferente de 1.000 a 5.000 g/mol.
También son adecuados los copolímeros de policarboxilatos, en particular los de ácido acrílico con ácido metacrílico y ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros también pueden contener ácidos alilsulfónicos, tales como ácido aliloxibencenosulfónico y ácido metalilsulfónico, como monómeros.
Un abrillantador óptico orgánico se selecciona preferiblemente de las clases de sustancias de diestirilbifenilos, estilbenos, ácidos 4,4'-diamino-2,2'-estilbenosulfónicos, cumarinas, dihidroquinolinonas, 1,3-diarilpirazolinas, imidas de ácido naftálico, sistemas de benzoxazol, sistemas de benzoisoxazol, sistemas de bencimidazol, derivados de pireno sustituidos por heterociclos y mezclas de los mismos.
Los abrillantadores ópticos orgánicos particularmente preferidos incluyen 4,4'-bis-(2-morfolino-4-anilino-s-triazin-6-ilamino)estilbendisulfonato disódico (asequible, por ejemplo, como Tinopal® DMS de BASF SE), 2,2'-bis-(fenil-estiril)disulfonato disódico (asequible, por ejemplo, como Tinopal® CBS de BASF SE), ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-[bis(2-hidroxietil)amino]-1,3,5-triazin-2-il)amino]estilben-2,2'-disulfónico (asequible, por ejemplo, como Tinopal® UNPA de BASF SE), 2,2'-[vinilenbis[(3-sulfonato-4,1-fenilen)imino[6-(dietilamino)-1,3,5-triazin-4,2-diil]imino]]bis-(bencen-1,4-disulfonato hexasódico) (asequible, por ejemplo, como Tinopal® SFP de BASF SE), 2,2'-(2,5-tiofendiil)bis[5-1,1-dimetiletil)-benzoxazol (asequible, por ejemplo, como Tinopal® SFP de BASF SE) y/o 2,5-bis(benzoxazol-2-il)tiofeno.
Se prefiere que el inhibidor de transferencia de colorante orgánico sea un polímero o copolímero de aminas cíclicas tales como vinil pirrolidona y/o vinilimidazol. Los polímeros adecuados como inhibidores de la transferencia de color incluyen polivinilpirrolidona (PVP), polivinilimidazol (PVI), copolímeros de vinilpirrolidona y vinilimidazol (PVP/PVI), polivinilpiridina-N-óxido, cloruro de poli-N-carboximetil-4-piridio, copolímeros de vinilpirrolidona y vinilimidazol modificados con polietilenglicol y mezclas de los mismos. Como inhibidores de la transferencia de color se utilizan en forma especialmente preferente polivinilpirrolidona (PVP), polivinilimidazol (PVI) o copolímeros de vinilpirrolidona y vinilimidazol (PVP/PVI). Las polivinilpirrolidonas (PVP) utilizadas tienen preferiblemente un peso molecular medio de 2.500 a 400.000 y están disponibles comercialmente de ISP Chemicals como PVP K 15, PVP K 30, PVP K 60 o PVP K
90 o de BASF como Sokalan® HP 50 o Sokalan® HP 53. Los copolímeros de vinilpirrolidona y vinMimidazol (PVP/PVI) utilizados tienen preferiblemente un peso molecular en el intervalo de 5.000 a 100.000. Un copolímero de PVP/PVI está disponible comercialmente, por ejemplo de BASF con el nombre Sokalan® HP 56. Otro inhibidor de transferencia de color extremadamente reemplazable de modo preferente son los copolímeros de vinilpirrolidona y vinilimidazol modificados con polietilenglicol, que están disponibles, por ejemplo, de BASF con el nombre Sokalan® HP 66.
Es particularmente preferido si, en el contexto de la realización (B), la composición sólida contiene al menos los siguientes compuestos orgánicos referidos al peso de la composición:
- en una cantidad total del 0,2 al 12,0% en peso, en particular del 1,0 al 10,0% en peso, de muy particular preferencia, del 2,5 al 9,5% en peso, de al menos un polisacárido inhibidor del agrisado (preferiblemente carboximetilcelulosa), y - en una cantidad total del 10 al 20% en peso, en particular del 10 al 15% en peso, al menos un activador de blanqueador como se definió arriba, y
- en una cantidad total del 0 al 4,5% en peso, en particular del 1,0 al 4,0% en peso de jabón y
- en una cantidad total del 0 al 1,0 por ciento en peso de al menos una enzima (cantidad referida a la proteína activa), teniendo la composición de la invención una cantidad total del 20,0% al 35,0% en peso de compuestos orgánicos.
Es particularmente preferido si, en el contexto de la realización (C), la composición sólida, referida al peso de la composición, contiene al menos los siguientes compuestos orgánicos:
- en una cantidad total del 0,2 al 12,0% en peso, en particular del 1,0 al 10,0% en peso, de muy particular preferencia, del 2,5 al 9,5% en peso, de al menos un polisacárido inhibidor del agrisado (preferiblemente carboximetilcelulosa), y - en una cantidad total del 0,1 al 5,0% en peso, en particular del 0,5 al 4,0% en peso, de al menos un poliéster liberador de suciedad que contiene las unidades estructurales I a III o I a IV,
-[(0-CHR5-CHR6)c-0R7]f (III)
-[unidad polifuncional-]g (IV)
en las que
a, by c representan cada uno independientemente un número del 1 al 200,
d, e y f representan cada uno independientemente un número del 1 al 50,
g representa un número del 0 al 5,
Ph representa un radical 1,4-fenileno,
sPh representa un radical 1,3-fenileno sustituido en la posición 5 por un grupo -SO3M,
M representa Li, Na, K, Mg/2, Ca/2, Al/3, amonio, mono-, di-, tri- o tetraalquilamonio, en donde en el caso de los radicales alquilo de los iones amonio se trata de radicales de alquilo C1-C22 o hidroxialquilo C2-C10 o cualquier mezcla de los mismos,
R1, R2, R3, R4, R5 y R6 representan cada uno independientemente hidrógeno o un grupo n- o iso-alquilo C1-C18, R7 representa un grupo alquilo C1-C30 lineal o ramificado o un grupo alquenilo C2-C30 lineal o ramificado, un grupo cicloalquilo con 5 a 9 átomos de carbono, un grupo arilo C6-C30 o un grupo arilalquilo C6-C30 y
unidad polifuncional significa una unidad con 3 a 6 grupos funcionales capaces de la reacción de esterificación, y - en una cantidad total del 10 al 20% en peso, en particular del 10 al 15% en peso, de al menos un activador de blanqueo orgánico como se definió con anterioridad, y
- en una cantidad total del 0 al 4,5% en peso, en particular del 1,0 al 4,0% en peso de jabón y
- en una cantidad total del 0 al 1,0 por ciento en peso de al menos una enzima (cantidad referida a la proteína activa), en donde la composición según la invención contiene una cantidad total del 20,0% en peso al 35,0% en peso de compuestos orgánicos.
En el contexto de una de las realizaciones más preferidas de la invención, debe mencionarse la combinación de la realización (A) (vide supra) con una de las realizaciones (B) o (C) (vide supra).
También se prefiere dentro del alcance de una realización adicional si la composición sólida referida a su peso total contiene silicato básico sólido (calculado como vidrio soluble) en una cantidad total de como máximo el 20,0% en peso, en particular de como máximo el 15,0% en peso. De manera muy especialmente preferente, la composición sólida está exenta de silicato básico sólido.
La composición sólida se produce mezclando las materias primas. Aquí se puede utilizar un proceso por lotes o un
proceso de mezcla continuo. Según la invención, se prefiere utilizar procesos de mezcla en los que las partículas de los ingredientes (por ejemplo, del polvo o granulado) no se destruyan mecánicamente. Los mezcladores de tambor, los mezcladores de paletas (empresa Forberg, empresa Lodige, empresa Gericke) o los mezcladores helicoidales (empresa Amixon, empresa Gebrüder Rub) son especialmente adecuados como dispositivos de mezcla. Los ingredientes de la composición sólida según la invención se mezclan con poco aporte energético, en particular se utilizan herramientas de mezcla que mezclan a una velocidad periférica de 0,1 a 5 m/s.
La composición sólida es ideal para envasar en una porción soluble en agua. En dicha porción, la composición sólida se ubica en una cámara formada a partir de material soluble en agua. El material soluble en agua forma las paredes de la cámara y, por lo tanto, envuelve la composición sólida.
La porción según la invención es una unidad de dosificación independiente con al menos dos cámaras en las que está contenido el material por dosificar. Una cámara es un espacio delimitado por paredes (por ejemplo, por una película), que también puede existir sin el material por dosificar (posiblemente con un cambio en su forma). Por tanto, una capa de revestimiento de superficie no entra explícitamente en la definición de muro.
Las paredes de las cámaras están hechas de un material soluble en agua. La solubilidad en agua del material se puede determinar con la ayuda de una película cuadrada de dicho material (película: 22 * 22 mm con un espesor de 76 mm) fijada en un marco cuadrado (longitud del borde en el interior: 20 mm). Dicha película enmarcada se sumerge en 800 mL de agua destilada a una temperatura de 20 °C en un vaso de precipitados de 1 litro con fondo circular (empresa Schott, Maguncia, vaso de precipitados de 1000 mL, forma baja) de modo que la superficie de la película sujetada esté dispuesta en ángulo recto con la superficie inferior del vaso de precipitados, el borde superior del marco esté 1 cm por debajo de la superficie del agua y el borde inferior del marco esté paralelo a la superficie inferior del vaso de manera que el borde inferior del marco esté alineado a lo largo del radio de la superficie del fondo del vaso de precipitados y el centro del borde inferior del marco esté dispuesto sobre el centro del radio del fondo del vaso. El material debe disolverse con agitación (velocidad de agitación, agitador magnético 300 rpm, varilla agitadora: 6,8 cm de largo, 10 mm de diámetro) en 600 segundos de tal manera que no sean visibles a simple vista las partículas sólidas individuales de la película. Las paredes están hechas preferiblemente de una película soluble en agua. Según la invención, esta película puede tener preferiblemente un espesor de 150 mm como máximo (de manera especialmente preferida 120 mm como máximo). Por lo tanto, las paredes preferidas están hechas de una película soluble en agua y tienen un espesor de como máximo 150 mm (de manera especialmente preferida como máximo de 120 mm, muy particularmente preferible como máximo de 90 mm).
La porción contiene preferiblemente la composición sólida en una cantidad total de 4,0 a 10,0 g, en particular de 5,0 a 9,0 g.
Dado que la composición sólida se va a utilizar como aditivo de un detergente, especialmente detergente líquido, la composición sólida se proporciona en una porción soluble en agua para su uso en el tratamiento de textiles, que comprende al menos dos cámaras con paredes de material soluble en agua, caracterizado porque
a) al menos una de estas cámaras contiene una primera composición líquida, en donde esta primera composición contiene al menos un tensioactivo en una cantidad del 40 al 75% en peso referido al peso de la primera composición, y
b) al menos otra de estas cámaras contiene una segunda composición, en donde esta segunda composición es una composición sólida como se describe en el presente documento.
Como tensioactivo de la primera composición, pueden usarse tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros y tensioactivos no iónicos. Se prefiere según la invención si la primera composición de la porción contiene al menos un tensioactivo aniónico y al menos un tensioactivo no iónico.
Como tensioactivos aniónicos se pueden utilizar preferiblemente sulfonatos y/o sulfatos. El contenido de tensioactivo aniónico es del 5 al 25% en peso y preferiblemente del 8 al 20% en peso, referido en cada caso en todo el primer o segundo líquido, detergente o agente de limpieza con bajo contenido de agua.
Como tensioactivos del tipo sulfonato se tienen en cuenta preferiblemente alquilbencenosulfonatos C9-13, olefinsulfonatos, es decir, mezclas de alquenos e hidroxialcanosulfonatos y disulfonatos, tales como las obtenidas, por ejemplo, a partir de monoolefinas C12-18 con un doble enlace terminal o interno mediante sulfonación con trióxido de azufre gaseoso y la posterior hidrólisis alcalina o ácida de los productos de sulfonación. También son adecuados los alcanosulfonatos C12-18 y los ésteres de ácidos a-sulfograsos (éster sulfonatos), por ejemplo, los ésteres metílicos a-sulfonados de ácidos grasos de coco, palmiste o sebo hidrogenados.
Los sulfatos de alqu(en)ilo son las sales alcalinas y especialmente las sales de sodio de los semiésteres de ácido sulfúrico de los alcoholes grasos C12-C18, por ejemplo, de alcohol graso de coco, alcohol graso de sebo, alcohol láurico, mirístico, cetílico o esteárico o los oxoalcoholes C10-C20 y se prefieren aquellos semiésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Por razones de tecnología de lavado, se prefieren los sulfatos de alquilo C12-C16 y los sulfatos de alquilo C12-C15, así como los sulfatos de alquilo C14-C15. Los 2,3-sulfatos de alquilo también
son tensioactivos aniónicos adecuados.
También éter sulfatos de alcoholes grasos, tales como los monoésteres de ácido sulfúrico de alcoholes C7-21 de cadena lineal o ramificada etoxilados con 1 a 6 moles de óxido de etileno, tales como alcoholes C9-11 ramificados en 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) o alcoholes grasos C12-18 con 1 a 4 EO son adecuados.
Otros tensioactivos aniónicos adecuados son los jabones. Son adecuados los jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) y ácido behénico y, en particular, mezclas de jabón derivadas de ácidos grasos naturales, por ejemplo, coco, palmiste, aceite de oliva o ácidos grasos de sebo.
Los tensioactivos aniónicos y los jabones pueden estar en forma de sus sales de sodio, potasio, magnesio o amonio. Los tensioactivos aniónicos se encuentran preferiblemente en forma de sus sales de amonio. Los contraiones preferidos para los tensioactivos aniónicos son las formas protonadas de colina, trietilamina, monoetanolamina o metiletilamina.
En una realización particularmente preferida, la primera composición contiene un ácido alquilbencenosulfónico neutralizado con monoetanolamina, en particular ácido alquilbencenosulfónico C9-13, y/o un ácido graso neutralizado con monoetanolamina.
Los tensioactivos no iónicos adecuados incluyen alcoholes grasos alcoxilados, ésteres de alquilo de ácidos grasos alcoxilados, amidas de ácidos grasos, amidas de ácidos grasos alcoxilados, amidas de ácidos grasos polihidroxilados, éteres de alquilfenol poliglicol, óxidos de amina, alquilpoliglucósidos y mezclas de los mismos.
Como tensioactivo no iónico se utilizan preferiblemente alcoholes alcoxilados, ventajosamente etoxilados, en particular primarios preferiblemente con 8 a 18 átomos de carbono y una media de 4 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de alcohol, en los que el radical alcohol puede ser lineal o preferiblemente ramificado en la posición 2 con metilo o puede contener radicales lineales y ramificados con metilo en la mezcla, y normalmente están presentes en radicales oxoalcohol. En particular, sin embargo, se prefieren los etoxilatos de alcohol con residuos lineales de alcoholes de origen nativo con 12 a 18 átomos de carbono, por ejemplo, de coco, palma, sebo o alcohol oleílico, y una media de 5 a 8 EO por mol de alcohol. Los alcoholes etoxilados preferidos incluyen, por ejemplo, alcoholes C12-14 con 4 EO o 7 EO, alcohol C9-11 con 7 EO, alcoholes C13-15 con 5 EO, 7 EO u 8 EO, alcoholes C12-18 con 5 EO o 7 EO y mezclas a partir de estos. Los grados de etoxilación indicados representan valores medios estadísticos que, para un producto específico, pueden ser un número entero o una fracción. Los etoxilatos de alcohol preferidos presentan una distribución de homólogos estrecha (etoxilatos de intervalo estrecho, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos, también se pueden utilizar alcoholes grasos con más de 12 OE. Son ejemplos el alcohol graso de sebo con 14 EO, 25 EO, 30 EO o 40 EO. Los tensioactivos no iónicos que contienen grupos Eo y PO juntos en la molécula también pueden usarse según la invención. También es adecuada una mezcla de un alcohol graso etoxilado (más) ramificado y un alcohol graso etoxilado no ramificado, por ejemplo, una mezcla de un alcohol graso C16-18 con 7 OE y 2-propilheptanol con 7 OE. La primera composición contiene en forma particularmente preferida un alcohol graso C12-18 con 7 EO, un oxo alcohol C13-15 con 7 Eo y/o un oxoalcohol C13-15 con 8 EO como tensioactivo no iónico.
El contenido de tensioactivo no iónico es del 1 al 25% en peso y preferiblemente del 2 al 20% en peso, referido en cada caso a la primera composición completa.
La cantidad total de tensioactivo en la primera composición es del 40 al 75% en peso y preferiblemente del 50 al 70% en peso, referido en cada caso en la primera composición total.
Se prefiere según la invención que la primera composición contenga adicionalmente al menos una poliamina polialcoxilada.
En el caso de la poliamina polialcoxilada en el contexto de la presente invención y sus aspectos individuales, se trata de un polímero con una cadena principal que contiene un átomo de N que lleva grupos polialcoxi en los átomos de N. La poliamina presenta funciones amino primarias en los extremos (terminales y/o cadenas laterales) y preferiblemente funciones amino secundarias y terciarias en el interior; si es apropiado, también puede tener sólo funciones amino secundarias en su interior, de modo que el resultado no sea una poliamina de cadena ramificada sino lineal. La proporción de grupos amino primarios a secundarios en la poliamina se encuentra preferiblemente en el intervalo de 1:0,5 a 1:1,5, en particular en el intervalo de 1:0,7 a 1:1. La proporción de grupos amino primarios a terciarios en la poliamina se encuentra preferiblemente en el intervalo de 1:0,2 a 1:1, en particular en el intervalo de 1:0,5 a 1:0,8. La poliamina tiene preferiblemente una masa molar media en el intervalo de 500 g/mol a 50.000 g/mol, en particular de 550 g/mol a 5000 g/mol. Los átomos de N en la poliamina están separados entre sí por grupos alquileno, preferiblemente por grupos alquileno con 2 a 12 átomos de C, en particular 2 a 6 átomos de C, por lo que no todos los grupos alquileno deben presentar el mismo número de átomos de C. Se prefieren particularmente los grupos etileno, 1,2-propileno, 1,3-propileno y mezclas de los mismos. Las poliaminas que portan grupos etileno como dicho grupo alquileno también se denominan polietilenimina o PEI. PEI es un polímero con una cadena principal que contiene un
átomo de N, que es particularmente preferido según la invención.
Las funciones amino primarias en la poliamina pueden tener 1 o 2 grupos polialcoxi y las funciones amino secundarias 1 grupo polialcoxi, aunque no todas las funciones amino tienen que estar sustituidas por grupos alcoxi. El número medio de grupos alcoxi por función amino primaria y secundaria en la poliamina polialcoxilada es preferiblemente de 1 a 100, en particular de 5 a 50. Los grupos alcoxi en la poliamina polialcoxilada son preferiblemente grupos polipropoxi que están unidos directamente a átomos de N y/o grupos polietoxi que están unidos a cualquier radical propoxi que pueda estar presente y a átomos de N que no portan ningún grupo propoxi.
Las poliaminas polietoxiladas se obtienen haciendo reaccionar poliaminas con óxido de etileno (EO para abreviar). Las poliaminas polialcoxiladas que contienen grupos etoxi y propoxi se pueden obtener preferiblemente haciendo reaccionar poliaminas con óxido de propileno (PO para abreviar) y luego haciendo reaccionar con óxido de etileno.
El número medio de grupos propoxi por función amino primaria y secundaria en la poliamina polialcoxilada es preferiblemente de 1 a 40, en particular de 5 a 20,
El número medio de grupos etoxi por función amino primaria y secundaria en la poliamina polialcoxilada es preferiblemente de 10 a 60, en particular de 15 a 30.
Si se desea, los sustituyentes polialcoxi con función OH terminal en la poliamina polialcoxilada se pueden eterificar parcial o completamente con un grupo alquilo C1-C10, en particular alquilo C1-C3.
Las poliaminas polialcoxiladas particularmente preferidas de acuerdo con la invención se pueden seleccionar de poliamina que reacciona con 45Eo por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 43EO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 15EO 5PO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 15PO 30EO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 5PO 39,5EO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 5PO 15EO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 10PO 35EO por función amino primaria y secundaria, PEI que reacciona con 15PO 30EO por función amino primaria y secundaria y PEI que reacciona con 15PO 5EO por función amino primaria y secundaria. Una poliamina alcoxilada muy particularmente preferida es la PEI con un contenido de 10 a 20 átomos de nitrógeno reaccionado con 20 unidades de EO por función amino primaria o secundaria de la poliamina.
Otro objeto preferido de la invención es el uso de poliaminas polialcoxiladas, que se pueden obtener por reacción de poliaminas con óxido de etileno y, dado el caso, adicionalmente con óxido de propileno. Si se utilizan poliaminas polialcoxiladas con óxido de etileno y óxido de propileno, la proporción de óxido de propileno en la cantidad total de óxido de alquileno es preferiblemente del 2% en moles a 18% en moles, en particular del 8% en moles al15% en moles.
La primera composición contiene, respecto de su peso total, poliaminas polialcoxiladas preferiblemente en una cantidad total del 0,5 al 10% en peso, en particular del 1,0 al 7,5% en peso.
La primera composición preparada en la porción soluble en agua en la primera cámara puede contener agua, en cuyo caso, en particular para las primeras composiciones líquidas, el contenido de agua referido a la primera composición completa no es más del 20% en peso, preferiblemente no más del 15% en peso. El contenido de agua se determina mediante el método Karl Fischer.
La primera composición puede contener otros ingredientes que mejoran aún más las propiedades estéticas y/o relacionadas con la aplicación de la primera composición. En el contexto de la presente invención, la primera composición con preferencia contiene adicionalmente una o más sustancias del grupo de coadyuvantes, enzimas, electrolitos, ajustadores de pH, perfumes, portadores de perfumes, agentes fluorescentes, tintes, hidrotopos, inhibidores de espuma, aceites de silicona, agentes antirredeposición, inhibidores del agrisado, agentes antienemas, agentes antiarrugas., agentes antimicrobianos, disolventes no acuosos, germicidas, fungicidas, antioxidantes, conservantes, inhibidores de la corrosión, agentes antiestáticos, agentes amargos, coadyuvantes de planchado, agentes repelentes e impregnantes, agentes para el cuidado de la piel, agentes hinchantes y antideslizantes, componentes suavizantes y absorbentes de UV.
Preferiblemente contiene la primera composición en una cantidad total de 10,0 a 20,0 g, en particular de 14,0 a 18,0 g.
La porción comprende necesariamente material soluble en agua para formar la pared delimitadora de la al menos una cámara. El material soluble en agua está formado preferiblemente por un material de película soluble en agua.
Estas porciones solubles en agua se pueden producir mediante procedimientos de sellado por llenado de forma vertical (VFFS) o procedimientos de termoformado.
El proceso de termoformado generalmente incluye formar una primera capa de un material laminar soluble en agua para formar al menos un abultamiento para recibir al menos una composición en el mismo, vertiendo la composición en
el abultamiento respectivo, cubriendo los abultamientos llenos de la composición con una segunda capa de un material de película soluble en agua y sellando la primera y segunda capas entre sí al menos alrededor de los abultamientos.
El material soluble en agua contiene preferiblemente al menos un polímero soluble en agua. Además, el material soluble en agua contiene preferiblemente un material de película soluble en agua seleccionado entre polímeros o mezclas de polímeros. La envoltura se puede formar a partir de una o de dos o más capas del material de película soluble en agua. El material de película soluble en agua de la primera capa y de las capas adicionales, si las hubiera, pueden ser iguales o diferentes.
Es preferible que el material soluble en agua contenga alcohol polivinílico o un copolímero de alcohol polivinílico.
Las películas solubles en agua adecuadas como material soluble en agua se basan preferiblemente en un poli(alcohol vinílico) o un copolímero de poli(alcohol vinílico), cuyo peso molecular está en el intervalo de 10.000 a 1.000.000 gmol-1, preferiblemente de 20.000 a 500.000 gmol-1, de particular preferencia, de 30.000 a 100.000 gmol-1 y especialmente de 40.000 a 80.000 gmol-1.
La preparación de alcohol polivinílico se realiza generalmente por hidrólisis de acetato de polivinilo, ya que la ruta de síntesis directa no es posible. Lo mismo se aplica a los copolímeros de alcohol polivinílico, que se preparan a partir de copolímeros de acetato de polivinilo. Se prefiere que al menos una capa del material soluble en agua contenga un alcohol polivinílico, cuyo grado de hidrólisis sea del 70 al 100% en moles, preferiblemente del 80 al 90% en moles, de manera particularmente preferida del 81 al 89% en moles y en particular del 82 al 88% en moles.
Polímeros seleccionados del grupo que comprende polímeros que contienen ácido acrílico, poliacrilamidas, polímeros de oxazolina, sulfonatos de poliestireno, poliuretanos, poliésteres, poliéteres, ácido poliláctico y/o mezclas de los polímeros anteriores también se pueden añadir al material de película adecuado como material soluble en agua.
Los copolímeros de alcohol polivinílico preferidos incluyen alcohol vinílico y ácidos dicarboxílicos como otros monómeros. Los ácidos dicarboxílicos adecuados son ácido itacónico, ácido malónico, ácido succínico y mezclas de los mismos, prefiriéndose el ácido itacónico.
Los copolímeros de alcohol polivinílico igualmente preferidos incluyen alcohol vinílico así como un ácido carboxílico etilénicamente insaturado, su sal o su éster. Dichos copolímeros de alcohol polivinílico contienen de manera particularmente preferida ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres de ácido acrílico, ésteres de ácido metacrílico o mezclas de los mismos además del alcohol vinílico.
Las películas solubles en agua adecuadas para su uso como material soluble en agua de la porción soluble en agua de acuerdo con la invención son películas que se venden con el nombre Monosol M8630 por MonoSol LLC. Otras películas adecuadas incluyen películas con la designación Solublon® PT, Solublon® KA, Solublon® KC o Solublon® KL de Aicello Chemical Europe GmbH o las películas VF-HP de Kuraray.
Las realizaciones preferidas mencionadas con anterioridad del primer objeto de la invención también se prefieren para la segunda composición según el primer objeto de la invención contenida en la porción soluble en agua.
La porción contiene preferiblemente la segunda composición en una cantidad total de 4,0 a 10,0 g, en particular de 5,0 a 9,0 g.
Otro objeto de la invención es el uso de una porción como se describe aquí para el tratamiento de textiles.
Otro objeto más de la invención es un método para el tratamiento de textiles, que comprende las etapas de dosificar una porción del primer objeto de la invención para producir un licor de lavado que contiene agua y poner el licor de lavado resultante en contacto con textiles. Las realizaciones preferidas descritas para el primer objeto de la invención también se aplican mutatis mutandis al otro objeto de la invención.
Ejemplos
1.0 Preparación de las composiciones de prueba
Se proporcionaron las siguientes composiciones de las Tablas 1 y 2:
Tabla 1: Composiciones sólidas
El granulado de percarbonato de sodio se revistió homogéneamente con 6 g de sulfato de sodio mediante un método conocido (documento WO 2008/012181 A1) y se colocó en una mezcladora de tambor. En lugar de este percarbonato de sodio revestido, se puede utilizar 53,3% en peso de percarbonato de sodio Q35 (contiene 88,18% en peso de percarbonato de sodio, Evonik). Los componentes restantes se colocaron en el mezclador de tambor y las composiciones se prepararon mezclando en seco los componentes durante 3 minutos a 10 revoluciones/minuto. Tabla 2: Composición líquida
continuación
En un tanque con agitación, los componentes de la composición líquida se mezclaron en secuencia con agitación. Se proporcionó una porción P1 según la invención que contenía 8,5 g de la composición sólida E1 de la Tabla 1 y 16,5 g de la composición L1 de la Tabla 2.
Se proporcionó una porción P2, no según la invención, que contenía 8,5 g de la composición sólida V1 de la Tabla 1 y 16,5 g de la composición L1 de la Tabla 2.
Para este propósito, se estiró una película M8630 de la empresa Monosol (90 mm) sobre un molde calentable con una cavidad doble. La película estirada se calentó a 105 °C durante un período de 2400 ms y luego se introdujo en la cavidad mediante vacío. A continuación, se pesó previamente una cantidad correspondiente de la composición sólida de la Tabla 1 en la primera cavidad y luego se añadió la cantidad de la composición líquida L1 de la Tabla 2 a la
segunda cavidad usando una jeringa. Luego se colocó una película superior (M8630, 90 mm) para cerrar las cavidades y se soldó a la primera película mediante calor (150 °C, 1000 ms). Después de romper el vacío, la porción se retiró de la cavidad. A continuación, se perforó una pared de la cámara de polvo de la porción con una aguja. Como resultado, el exceso de aire escapó de la cámara de polvo de la porción y la película de la pared se relajó.
2.0 Prueba de almacenamiento a 55 °C
Se colocaron 325 g de una composición sólida en un recipiente Dewar con una sonda de medición de temperatura, la muestra se calentó a 55 °C en un armario calefactor y se almacenó. La temperatura de la composición sólida en el matraz Dewar se midió durante un período de almacenamiento de 250 h a 55 °C y se representó frente al tiempo de almacenamiento.
Este experimento se llevó a cabo con la composición E1 y V1 de la tabla.
La composición sólida V1, no según la invención, mostró una autodescomposición severa, en la que la muestra se calentó a más de 61 °C en 100 h y hasta 189 °C después de 140 h. La temperatura de descomposición autoacelerada (SADT) de la composición sólida V1 fue de 55 °C durante el almacenamiento.
La composición E1 según la invención fue discreta y estable durante todo el período de almacenamiento de 250 h. No se pudo alcanzar la temperatura de descomposición autoacelerada (TDAA) de la composición sólida E1.
Claims (10)
1. Porción destinada al tratamiento de textiles, que comprende al menos dos cámaras con paredes de material soluble en agua, caracterizada porque
a) al menos una de estas cámaras contiene una primera composición líquida, en donde esta primera composición, en base al peso de la primera composición, contiene tensioactivo en una cantidad del 40 al 75% en peso, y b) al menos una de estas cámaras contiene una segunda composición, en donde esta segunda composición es una composición sólida para uso en el tratamiento de textiles, cada una de las cuales contiene un total del
- 30 al 70% en peso respecto del peso total de la composición sólida de al menos un compuesto de peróxido, -1 0 al 20% en peso respecto del peso total de la composición sólida de al menos un activador orgánico del blanqueador, que comprende del 10 al 20% en peso respecto del peso total de la composición sólida activador orgánico del blanqueador seleccionado de al menos un compuesto de las aminas orgánicas N-aciladas varias veces, - 5 al 50% en peso respecto del peso total de la composición sólida de hidrogenocarbonato, calculado como hidrogenocarbonato de sodio,
- 0 al 5% en peso respecto del peso total del tensioactivo de la composición sólida,
en donde la cantidad total de compuesto orgánico en la composición sólida es del 20 al 35% en peso.
2. Porción de acuerdo con la reivindicación 1, caracterizada porque, respecto del peso total de la segunda composición, los compuestos de peróxido están contenidos en una cantidad total del 32 al 55% en peso, en particular del 33 al 45% en peso.
3. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 o 2, caracterizada porque el compuesto de peróxido se selecciona de entre percarbonato de sodio, perborato de sodio, peroxodisulfato de sodio o mezclas de los mismos.
4. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el compuesto de peróxido se presenta en forma de polvo o granulado, preferiblemente con una densidad aparente de 0,70 a 1,30 kg/dm3, de manera especialmente preferente, con una densidad aparente de 0,85 a 1,20 kg/dm3.
5. Porción de acuerdo con la reivindicación 4, caracterizada porque el compuesto de peróxido tiene un tamaño de grano medio (promedio en volumen) X50,3 de 0,40 a 0,95 mm, en particular de 0,50 a 0,90 mm.
6. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque el activador orgánico del blanqueador se selecciona de al menos un compuesto del grupo de compuestos que forman ácidos peroxicarboxílicos alifáticos en condiciones de perhidrólisis.
7. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque, respecto del peso total de la segunda composición, el hidrogenocarbonato está contenido en una cantidad total del 7,5 al 30% en peso, calculado como hidrogenocarbonato de sodio.
8. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el hidrogenocarbonato se selecciona de entre hidrogenocarbonato de sodio, hidrogenocarbonato de potasio o mezclas de los mismos.
9. Porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el hidrogenocarbonato está presente en forma de polvo o granulado, preferiblemente con una densidad aparente de 0,5 a 1,5 kg/dm3, en forma especialmente preferente con una densidad aparente de 0,9 a 1,1 kg/dm3 (cada uno medido de acuerdo con la norma ISO 697).
10. Un método para el tratamiento de textiles, que comprende las etapas de dosificar una porción de acuerdo con una de las reivindicaciones 1 a 9 para la preparación de un licor de lavado que contiene agua y poner en contacto el licor de lavado resultante con textiles.
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