KR20130135272A - 리파아제 및 포스포네이트를 함유하는 액체 계면활성제 제제 - Google Patents

리파아제 및 포스포네이트를 함유하는 액체 계면활성제 제제 Download PDF

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Abstract

본 발명은 포스포네이트를 함유하고, 유리한 지질분해 활성을 가진 액체 계면활성제 제제에 관한 것이다. 이는 미생물에 본래 존재하는 리파아제를 이용하여 달성되고, 상기 미생물은 리조푸스 오리재 (Rhizopus oryzae) 또는 뮤코르 자바니쿠스 (Mucor javanicus) 이다.

Description

리파아제 및 포스포네이트를 함유하는 액체 계면활성제 제제 {LIQUID SURFACTANT PREPARATION CONTAINING LIPASE AND PHOSPHONATE}
본 발명은 예를 들어 세탁, 세정 또는 살균에 사용되는 것과 같은 효소-함유 액체 계면활성제 제제 분야의 것이다. 본 발명은 특히 포스포네이트와 더불어 정제된 리파아제를 함유하는 효소-함유 액체 계면활성제 제제에 관한 것이고, 나아가 그러한 제제가 사용되는 용도 및 방법을 제안한다. 본 발명은 추가로 포스포네이트를 함유하는 액체 계면활성제 제제에서의 정제된 리파아제의 용도에 관한 것이다.
포스포네이트는 종종 계면활성제 제제, 특히 현대의 액체 세탁제 뿐만 아니라 세정제 또는 살균제에도 종종 함유된다. 이들은 침전생성 방지를 위해 또는 표백제용 안정화제로서 예를 들어 착화제로서 첨가된다. 착화제로서, 예를 들어 이들은 연수제로 작용한다. 이들은 용액 내에 Ca2 + 와 같은 양이온을 가둘 수 있어서, 양이온의 화학적 거동을 바꿀 수 있다. 칼슘의 경우, 물 경도 형성 특성이 사라진다. 여타 양이온들도 또한 착화될 수 있어, 화학 반응으로부터 보호될 수 있다. 더욱이, 이들은 부식 방지제로서 역할을 하거나 또는 특히 표백제에서 과산화물에 대한 안정화제로서 작용할 수 있다.
리파아제는 계면활성제 제제, 특히 세탁 또는 세정제에 점점 더 많이 혼입되고 있다. 리파아제는 지질 물질, 특히 지방 및 오일 중의 에스테르 결합의 가수분해를 촉매하는 효소이다. 따라서, 리파아제는 에스테라아제의 한 무리를 이룬다. 일반적으로, 리파아제는 여러개의 기질, 예를 들어 지방족, 지환족, 이환족 및 방향족 에스테르, 티오에스테르 및 활성화된 아민을 수용하는 다능성 효소이다. 리파아제는 그들의 가수분해 (지질가수분해) 를 촉매함으로써 세탁물 내 지방 잔기에 대해 유효하게 된다. 광범위한 기질에 작용하는 리파아제는 특히 비균질 원료 또는 혼합된 기질들이 변질되어 있는 곳, 예를 들어 세탁 및 세정제가 작용하는 곳에 특히 사용되는데, 이는 얼룩이 상이한 유형의 지방 및 오일로 이루어질 수 있기 때문이다. 선행기술에서 세탁 또는 세정제에 혼입된 리파아제는 보통 미생물 기원의 것이고, 일반적으로 박테리아 또는 균류, 예를 들어 바실러스 (Bacillus), 슈도모나스 (Pseudomonas), 아시네토박터 (Acinetobacter), 미크로코코스 (Micrococcus), 휴미콜라 (Humicola), 트리코데르마 (Trichoderma) 또는 트리코스포론 (Trichosporon) 속으로부터 기원한다. 리파아제는 일반적으로 자체로 공지된 생물공학적 공정에 따라 적합한 미생물에 의해, 예를 들어 바실러스 속의 형질감염 발현 숙주에 의해 또는 곰팡이에 의해 제공된다.
세탁 및 세정제용으로 제공되는 슈도모나스 속 (Pseudomonas sp.) ATCC 21808 유래의 리파아제는 예를 들어 유럽 특허 출원 EP 443063 에 개시되었으나, 포스포네이트-함유 액체 제형물에서의 용도에 대해서는 설명하지 않았다. 리조푸스 오리재 (Rhizopus oryzae) 유래의 리파아제는 일본 특허 출원 JP 1225490 에 개시되어 있다. 그러나, 상기 문헌에서는 리조푸스 오리재 유래의 리파아제와 더불어 포스포네이트를 반드시 함유하는 실제적인 액체 계면활성제 제제는 결과물로 제시하지 않았다.
일반적으로, 오직 선별된 리파아제들만 액체 계면활성제 제제에서의 사용에 실제로 적합하다. 다수의 리파아제가 그러한 제제에서 적절한 촉매 효능 또는 안정성을 나타내지 못한다. 그러한 문제점은, 예를 들어 포스포네이트의 착화 특성 때문에 또는 포스포네이트와 리파아제 사이의 바람직하지 않은 상호작용 때문에 포스포네이트 함유 액체 계면활성제 제제에서 더욱더 심각하다.
결과적으로, 선행기술의 리파아제-함유 액체 계면활성제 제제, 특히 포스포네이트가 있는 것은 종종 불충분한 지질분해 활성의 단점을 갖고 있어서, 계면활성제 제제가 리파아제-감수성 얼룩에 대해 최적의 세정력을 갖지 않는다.
본 발명의 목적은 언급한 단점을 극복하고, 유리한 지질분해 활성을 보유한 포스포네이트-함유 액체 계면활성제를 제공하는 것이다.
본 발명의 주제는 포스포네이트 및 미생물에 본래 존재하는 리파아제를 함유하는 액체 계면활성제 제제인데, 여기서 상기 미생물은 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스 (Mucor javanicus) 이다.
놀랍게도 상기 리파아제와 포스포네이트의 조합을 포함하는 액체 계면활성제 제제가 리파아제-감수성 얼룩에 대해 유리한 세정력을 보유한다는 것을 발견했다. 유리하게는, 상기 계면활성제 제제는 특히 직물 및/또는 경질 표면 상의 하나 이상, 바람직하게는 다수의 리파아제-감수성 얼룩에 대해 개선된 세정력을 나타낸다. 바람직한 새로운 국면에서, 본 발명에 따른 계면활성제 제제는 더욱 저장 안정적이다. 본 발명의 계면활성제 제제의 더욱 바람직한 구현예는 10℃ 내지 80℃, 바람직하게는 낮은 온도, 예를 들어 10℃ 내지 50℃, 10℃ 내지 40℃ 또는 20℃ 내지 40℃ 의 온도에서 하나 이상의 리파아제-감수성 얼룩에 대해 유리한 세정력을 나타낸다. 따라서 도입부에서 언급한 선행 기술과 관련하여, 본 발명은 포스포네이트-포함 액체 계면활성제 제제를 위한 리파아제의 특별히 유리한 선택에 관한 것이다.
본 발명의 맥락에서, "세정력" 은 하나 이상의 얼룩, 특히 빨래의 얼룩 또는 설겆이 얼룩 중 리파아제에 의한 분해에 감수성인 것에 대한 증백성 (brightening) 을 의미한다. 예시 얼룩은 예를 들어 각각 면직물 상의 카본 블랙/미네랄 오일, 카본 블랙/올리브 오일, 안료/오일 또는 피지/카본 블랙, 특히 하기 열거된 것과 같은 유형의 것이다. 본 발명의 맥락에서, 리파아제를 포함하는 계면활성제 제제 또는 상기 계면활성제 제제로 제조된 세탁 또는 세정액 뿐만 아니라 리파아제 자체는 각각 세정력을 보유한다. 따라서, 리파아제의 세정력은 계면활성제 제제 또는 계면활성제 제제로 제조된 세탁 또는 세정액의 세정력에 기여한다. 상기 세정력은 바람직하게는 하기 제시된 바와 같이 결정된다.
"세탁 또는 세정액" 은 섬유 또는 직물 (세탁액인 경우) 상에 또는 경질 표면 (세정액인 경우) 상에 작용함으로써 섬유 및/또는 직물 또는 경질 표면 상에 존재하는 얼룩과 접촉하게 되는 계면활성제 제제를 포함하는 용액을 의미하는 것으로 이해된다. 세탁 또는 세정액은 일반적으로 세탁 또는 세정 공정을 시작할 때 나타나며, 계면활성제 제제, 특히 세탁 또는 세정제는 예를 들어 세탁기, 자동 식기세척기 또는 또다른 적합한 용기에서 물로 희석된다.
본 발명의 계면활성제 제제에 함유되는 리파아제는 지질가수분해 활성을 보유하는데, 즉 글리세리드 또는 콜레스테롤 에스테르와 같은 지질을 가수분해 (지질가수분해) 할 수 있다. 더욱이, 본 발명의 계면활성제 제제에 함유되는 리파아제는 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스 유형의 미생물에 본래 존재한다. 그러한 맥락에서, "본래 존재하다" 는 그 리파아제가 미생물의 자체 효소임을 의미한다. 결과적으로, 미생물 내 리파아제는 그의 야생형 형태에서 미생물의 염색체 DNA 의 일부분인 핵산 서열로부터 발현될 수 있다. 그것 또는 그것을 코딩하는 핵산 서열은 결과적으로 미생물의 야생형 형태에 존재하고/하거나 또는 미생물의 야생형 형태로부터 단리될 수 있다. 이와는 대조적으로, 미생물에 자연적으로 존재하지 않는 리파아제 또는 그것을 코딩하는 핵산 서열이 유전자 공학 공정의 도움으로 미생물에 특이적으로 도입되는 경우, 해당 미생물에서 그 리파아제 또는 그것을 코딩하는 핵산 서열이 풍부해질 것이다. 그러나, 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스 유형의 미생물에 본래 존재하는 리파아제가 분명히 또다른 유기체로부터 재조합적으로 제조된 적이 있을 것이다.
곰팡이 리조푸스 오리재는 접합균류 (아종 미상) 에 속하고, 털곰팡이목 (order Mucorales), 털곰팡이과 (family Mucoracae), 리조푸스속 (genus Rhizopus) 이고, 곰팡이 뮤코르 자바니쿠스는 마찬가지로 접합균류 (아종 미상) 에 속하고, 털곰팡이목, 털곰팡이과, 뮤코르속 (genus Mucor) 이다. 명칭 리조푸스 오리재 및 뮤코르 자바니쿠스는 각 속에 속하는 생물학적 종들이다.
포스포네이트는 염이고 유기 화합물이며, 특히 포스폰산의 에스테르이다. 염은 1 차 (M'H2PO)3 또는 HP(O)(OH)(OM')) 및 2 차 (M' 2HPO3 또는 HP(O)(OM')2) 포스포네이트로 존재하는데, 여기서 M'은 1 가 금속을 뜻한다. 이들 무기성 포스포네이트는 또한 1 차 또는 2 차 포스파이트로도 지칭된다. 무기성 포스포네이트는 예를 들어 포스폰산 HP(O)(OH)2, 특히 안정한 호변이성질체 형태의 인산과 1 당량 (1 차) 또는 2 당량 (2 차) 의 염기, 예를 들어 알칼리 금속 히드록시드와의 반응에 의한 결과물로 제공된다.
본 발명의 맥락에서, 인-탄소 결합을 보유한 유기 P-치환 포스포네이트가 바람직하다 (유기인 화합물). 그의 일반적인 화학식은 R1P(O)(OR2)2 이며, 여기서 R1 및/또는 R2 가 알킬, 아릴 또는 H 이고, 상기 알킬 또는 아릴기는 추가로 치환되거나 또는 추가적인 화학기를 보유할 수 있다. 유기 P-치환 포스포네이트는 예를 들어 미카엘리스-아르부소브 반응 (Michaelis-Arbusov Reaction) 에 의해 형성된다. 그러한 포스포네이트들 중 다수는 수용성이다. 일부 공업적으로 중요한 포스포네이트가 또한 아미노기(들)을 포함한다. 일부 그러한 아미노 포스포네이트는 EDTA, NTA 또는 DTPA 와 같은 착화제와 구조적으로 유사하고, 유사한 기능을 갖는다.
본 발명의 맥락에서, 특히 바람직한 포스포네이트는 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP), 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP), 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP, DETPMP 또는 DTPNT), 에틸렌디아민테트라메틸렌 포스폰산 (EDTMP) 및 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM, 3-카르복시-3-포스포노아디프산으로도 공지됨) 이며, 이들은 주로 그의 암모늄 또는 알칼리 금속 염의 형태로 첨가된다. 나아가, 포스포네이트의 조합물이 첨가될 수 있다.
특히 세탁제인 본 발명의 계면활성제 제제를 위해서는 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP) 의 나트륨 염이 특별히 바람직하고/하거나 세탁제 또는 식기세척용 세제, 특히 자동 식기세척기용 세제인 본 발명의 계면활성제 제제를 위해서는 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 이 특별히 바람직하다. 그러한 유형의 포스포네이트는 예를 들어 상표명 Dequest®2066 및 Dequest®2010 (각각 Thermphos Company 의 제품) 으로 입수가능하다.
본 발명의 또다른 구현예에서, 계면활성제 제제는, 리파아제가 서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상 일치하는 아미노산 서열을 보유하는 것을 특징으로 한다. 그 아미노산 서열은 서열 식별 번호　1 에 열거된 아미노산 서열에, 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상 대응될수록 점점 더 바람직하고, 100% 대응하면 더욱 특별하게 바람직하다. 서열 식별 번호 1 는 리조푸스 오리재 유래의 성숙 리파아제이다.
발명에서 더욱 특별히 바람직한 리파아제는 Amano Pharmaceuticals 로부터 상표명 Lipase M-AP10®, Lipase LE® 및 Lipase F® (또한 Lipase JV®) 하에 입수가능한 리파아제 효소이다. Lipase F® 는 예를 들어 리조푸스 오리재에 본래 존재한다. Lipase M-AP10® 는 예를 들어 뮤코르 자바니쿠스에 본래 존재한다.
그러한 유형의 리파아제를 포스포네이트, 특히 상기 기재된 것을 함유하는 액체 계면활성제 제제에 첨가함으로써 상기 제제에 특히 유리한 지질가수분해 활성이 제공된다는 것이 본 발명에서 나타났다. 나아가, 그러한 유형의 계면활성제 제제가 저장 후, 특히 1 내지 5 주, 1 내지 4 주, 1.5 내지 3 주 및 특히 바람직하게는 2 주의 저장 기간 후, 특히 그의 보유된 지질가수분해 활성과 관련하여, 충분히 저장 안정적이다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제 내 리파아제 및 포스포네이트의 특히 바람직한 조합은 다음과 같다:
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 과 함께 보유하는 리파아제;
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP) 과 함께 보유하는 리파아제;
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP) 과 함께 보유하는 리파아제;
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP) 과 함께 보유하는 리파아제;
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 에틸렌디아민테트라포스폰산 (EDTMP) 과 함께 보유하는 리파아제;
서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상, 점점 더 바람직하게는 81%, 82%, 83%, 84%, 85%, 86%, 87%, 88%, 89%, 90%, 91%, 92%, 93%, 94%, 95%, 96%, 97%, 98%, 99% 이상, 더욱 특별히 바람직하게는 100% 일치하는 아미노산 서열을 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM) 과 함께 보유하는 리파아제;
Lipase M-AP10® 와 더불어 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 또는 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP) 또는 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP) 또는 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP) 또는 에틸렌디아민테트라메틸렌 포스폰산 (EDTMP) 또는 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM);
Lipase LE® 와 더불어 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 또는 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP) 또는 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP) 또는 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP) 또는 에틸렌디아민테트라메틸렌 포스폰산 (EDTMP) 또는 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM);
Lipase F® 와 더불어 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP) 또는 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP) 또는 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP) 또는 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP) 또는 에틸렌디아민테트라메틸렌 포스폰산 (EDTMP) 또는 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM);
핵산 또는 아미노산 서열의 일치성은 서열 비교로 결정된다. 그러한 비교는 뉴클레오티드 서열 또는 아미노산 서열에서 유사한 서열을 서로 정렬시켜 한다. 그러한 서열 비교는 바람직하게는 선행 기술에서 확립되어 일반적으로 사용되는 BLAST 알고리즘 (참고문헌은, 예를 들어 Altschul, S.F., Gish, W., Miller, W., Myers, E.W. & Lipman, DJ. (1990) "Basic local alignment search tool." J. Mol. Biol. 215:403-410, and Altschul, Stephan F., Thomas L. Madden, Alejandro A. Schaffer, Jinghui Zhang, Hheng Zhang, Webb Miller, and David J. Lipman (1997): "Gapped BLAST and PSI-BLAST: a new generation of protein database search programs"; Nucleic Acids Res., 25, S.3389-3402) 을 기반으로 실시되고, 원리상 뉴클레오티드 서열 또는 아미노산 서열 내 뉴클레오티드 또는 아미노산의 유사한 서열을 서로 정렬하여 실시한다. 그 위치들을 표로 정리한 정렬을 정렬이라고 지칭한다. 선행기술로부터 이용가능한 또다른 알고리즘은 FASTA 알고리즘이다. 서열 정렬, 특히 다중 서열 정렬이 일반적으로 전산 프로그램을 이용해 만들어진다. Clustal 계열 (참고문헌은, 예를 들어 Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs, Nucleic Acid Research 31, 3497-3500), T-Coffee (참고문헌은, 예를 들어 Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217) 또는 상기 프로그램 또는 알고리즘 기반의 프로그램이 종종 이용되기도 한다. 예를 들어, Clustal (참고문헌은, 예를 들어 Chenna et al. (2003): Multiple sequence alignment with the Clustal series of programs, Nucleic Acid Research 31, 3497-3500), T-Coffee (참고문헌은, 예를 들어 Notredame et al. (2000): T-Coffee: A novel method for multiple sequence alignments. J. Mol. Biol. 302, 205-217) 뿐만 아니라 데이터 뱅크 검색을 위한 BLAST 또는 FASTA, 또는 상기 프로그램 또는 알고리즘 기반의 프로그램이 종종 이용된다. 본 발명의 맥락에서, 서열 비교 및 정렬은 바람직하게는 정해진 디폴트 파라미터를 이용하는 전산 프로그램 Vector NTI®Suite 10.3 (Invitrogen Corporation, 1600 Faraday Avenue, Carlsbad, California, USA) 로 만들게 된다.
그러한 유형의 비교는 비교되는 서열의 서로간 유사도에 대한 언급을 할 수 있게 해 준다. 이는 일반적으로 백분율 일치성, 즉 일치하는 뉴클레오티드의 구획에서 또는 아미노산기의 동일 또는 서로 대응 위치에서의 정렬에서 백분율 일치성으로 나타낸다. 아미노산 서열들에 대해 더 넓은 의미의 용어 "상동성" 은 보존적 아미노산 교환을 고려하고, 따라서 해당 단백질 내에서 그들은 거의 유사한 화학적 활성을 실행하기에 그 아미노산들은 유사한 화학적 활성을 갖는다. 결과적으로, 비교한 서열들의 유사성은 또한 백분율 상동성 또는 백분율 유사성으로 열거될 수 있다. 일치성 및/또는 상동성 데이터를 완전한 폴리펩티드 또는 유전자에 대해 수집하거나, 또는 개별 영역에 대해서만 수집할 수 있다. 따라서, 다양한 핵산 또는 아미노산 서열의 상동 또는 일치 영역은 해당 서열에서의 대응에 의해 정해진다. 그러한 영역은 종종 동일한 기능을 보유한다. 이들은 작을 수 있고, 오직 몇 개의 뉴클레오티드 또는 아미노산을 포함할 수 있다. 그런 작은 영역들은 단백질의 전체 활성에 대해 핵심적인 기능을 수행하는 경우가 종종 있다. 결론적으로, 개별적인, 선택적으로는 작은 영역에 대해서라도 서열 대응을 수득하는 것이 의미있을 수 있다. 그러나, 달리 언급되지 않는다면 본 출원에서 일치성 또는 상동성 데이터는 유의한 열거된 핵산 또는 아미노산 서열의 전체 길이를 지칭하는 것이다.
본 발명의 또다른 구현예에서, 본 발명에 따른 계면활성제는 추가로 그의 세정력이 적어도 서열 식별 번호 1 에 따른 아미노산 서열을 보유한 리파아제를 포함하는 계면활성제의 것에 상응한다는 것을 특징으로 하며, 여기서 상기 세정력은 세탁액 리터 당 2.0 내지 9.0 g 분량의 세탁제를 함유하는 세탁 시스템에서 결정되고, 여기서 비교할 리파아제는 등가 활성으로 채용되고, 상기 세정력은 면직물 상의 얼룩 카본 블랙/미네랄 오일, 면직물 상의 카본 블랙/올리브 오일, 면직물 상의 안료/오일 또는 피지/카본 블랙 중 한가지 이상의 얼룩, 특히 하기 중 한 가지 이상의 얼룩에 대해
- 면직물 상의 카본 블랙/미네랄 오일: 네덜란드 블라르딩겐의 CFT (Center For Testmaterials) B.V. 의 제품 번호 C-01 인 제품
- 면직물 상의 카본 블랙/올리브 오일: 네덜란드 블라르딩겐의 CFT (Center For Testmaterials) B.V. 의 제품 번호 C-02 인 제품
- 면직물 상의 안료/오일: 네덜란드 블라르딩겐의 CFT (Center For Testmaterials) B.V. 의 제품 번호 C-09 인 제품
- 면직물 상의 피지/카본 블랙: 네덜란드 블라르딩겐의 CFT (Center For Testmaterials) B.V. 의 제품 번호 C-S-32 인 제품,
세탁된 직물의 백색 정도를 측정하여 결정되는데, 여기서 세탁 공정은 30 분 이상, 선택적으로는 60 분 이상, 40℃ 의 온도 및 15.5 내지 16.5 (독일 경도) 의 물 경도에서 지속된다.
세탁 시스템을 위한 세탁제는 다음과 같이 제형화된 액체 세탁제이다 (모든 숫자는 중량 백분율임): 0.3 내지 0.5% 잔탄, 0.2 내지 0.4% 소포제, 6 내지 7% 글리세린, 0.3 내지 0.5% 에탄올, 4 내지 7% FAEOS (지방 알콜 에테르 설페이트), 24 내지 28% 비이온성 계면활성제, 1% 붕산, 1 내지 2% 나트륨 시트레이트 (디히드레이트), 2 내지 4% 소오다, 14 내지 16% 코코넛 지방산, 0.5% HEDP, 1-히드록시에탄-(1,1-디포스폰산)), 0 내지 0.4% PVP (폴리비닐 피롤리돈) 0 내지 0.5% 형광 증백제, 0 내지 0.001% 착색제, 나머지는 탈이온수. 이와 관련하여 리파아제는 활성 단백질을 기준으로 0.0001 내지 0.06 중량%, 바람직하게는 0.001 내지 0.006 중량% 의 농도로 혼입된다. 액체 세탁제는 세탁액 리터 당 2.0 내지 9.0, 바람직하게는 2.5 내지 8.0, 바람직하게는 3.0 내지 7.0, 특히 바람직하게는 3.5 g 로 투입된다. 세탁은 바람직하게는 pH 8 내지 pH 10.5, 바람직하게는 pH 8 내지 pH 9 의 pH 범위에서 실시된다. 세탁액에서의 리파아제 활성은 세탁 시작시 0 이 아니다.
세정력의 측정값인 백색 정도, 즉 얼룩의 증백은 바람직하게는 광학적 측정 방법으로, 바람직하게는 광도계로 측정한다. 그를 위한 적합한 기기는 예를 들어 Minolta CM508d 분광계이다. 측정에 사용되는 기기는 일반적으로 백색 표준, 바람직하게는 기기로 전달되는 백색 표준을 이용해 보정된다.
관련 리파아제의 등가 활성 첨가로 인해, 활성 물질 대 전체 단백질의 비율 (특이적 활성의 값) 에 차이가 있는 경우 각각의 효소의 특성, 예를 들어 특정 얼룩에 대한 세탁력을 비교가 가능해진다. 일반적으로 낮은 특이적 활성은 대량의 단백질 첨가로 벌충될 수 있다는 점이 사실이다.
리파아제 활성은 바람직하게는 문헌 [Bruno Stellmach, " Bestimmungsmethoden Enzyme fuer Pharmazie, Lebensmittelchemie, Technik, Biochemie, Biologie, Medizin" (Steinkopff Verlag Darmstadt, 1988, p. 172ff)] 에 기재된 전형적인 기술적 과정에 따라 결정된다. 여기서, 시료를 포함하는 리파아제가 에멀전화제를 포함하는 물 중의 올리브 오일 에멀전에 첨가되고, 30℃ 및 pH 9.0 에서 인큐베이션된다. 이는 지방산을 유리시킨다. 이들은 20 분간 0.01 N 나트륨 히드록시드를 이용해 자동적정기로 지속적으로 적정되어, pH 가 일정하게 되도록 한다 ("pH-stat-적정"). 리파아제 활성은 표준 리파아제 시료를 기준으로 하여 나트륨 히드록시드 소비에 의해 결정된다.
수많은 리파아제가 소위 예비-단백질로 생성되는데, 즉 프로-펩티드 및/또는 신호 펩티드와 함께 생성된다. 프로-펩티드 및 신호 펩티드는 종종 N-말단 서열을 갖는다. 신호 펩티드 및/또는 프로-펩티드는 단백질의 폴딩 및/또는 분비 과정에서 떨어져 나와, 프로-펩티드 및/또는 신호 펩티드의 절단 후에는 성숙 리파아제가 본래 존재하던 N-말단 아미노산 없이 그의 촉매 활성을 발휘한다. 본 발명의 맥락에서 일반적으로 그리고 특별하게 기술적 적용을 위해서는, 성숙 리파아제, 즉 그의 제조 후 가공된 효소가 예비단백질 전반에서 바람직하다. 더욱이, 폴리펩티드 사슬의 제공 후 리파아제는 리파아제를 제공하는 세포로부터, 예를 들어 당 분자의 결합에 의해, 포르밀화, 아민화 등에 의해 개질될 수 있다. 그러한 개질은 번역후 개질로, 반드시 그런 것은 아니지만, 리파아제의 기능에 대한 영향력을 행사한다.
나아가, 본 발명의 계면활성제 제제에 함유되는 리파아제는 그들을 미성숙 불활성화로부터 보호하기 위해 담체에 흡수될 수 있고/있거나 매트릭스에 내입될 수 있다. 세탁 또는 세정액에서, 즉 사용 조건 하에, 리파아제가 유리되고, 그의 지질분해 활성을 발생시킬 수 있다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 계면활성제 제제는 0.01 내지 4 중량% 의 양으로 포스포네이트를 함유한다.
계면활성제 제제에 함유되는 포스포네이트의 더욱 바람직한 양은 0.01 내지 3 중량%, 0.01 내지 2.5 중량%, 0.02 내지 2.4 중량%, 0.02 내지 2 중량%, 0.03 내지 1.5 중량% 또는 0.05 내지 1 중량% 이다.
리파아제는 바람직하게는 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 활성 단백질 기준으로 1 x 10-8 내지 5 중량% 의 양으로 함유된다. 리파아제는 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 활성 단백질을 기준으로 점점 더 바람직하게는 1 × 10-7 내지 3 중량%, 0.00001 내지 1 중량%, 0,0002 내지 0.8 중량%, 특히 바람직하게는 0.0008 내지 0.4 중량% 의 양으로 함유된다. 단백질 농도는 공지된 방법, 예를 들어 BCA 방법 (비신콘닌산; 2,2'-비퀴놀릴-4,4'-디카르복실산) 또는 뷰렛 방법 (A.　G.　Gornall, C.　S.　Bardawill and M.M. David, J. Biol. Chem., 177 (1948), pp. 751-766) 을 이용해 측정될 수 있다. 활성 효소 단백질 함량은 문헌 [Rotticci et al.: An active-site titration method for Lipases (Biochim. Biophys. Acta 1483(1), pages 132-140)] 에 따라 리파아제 제제의 활성-부위 적가를 수단으로 하여 결정될 수 있다. 이를 위해서는 적합한 완충 시스템 중의 다양한 농도의 효소가 과량의 저해제 (메틸-p-니트로페닐-n-헥실 포스포네이트) 와 함께 제공되어야 하고, p-니트로페놀레이트의 방출량은 400 nm 에서 분광광도계로 결정된다.
본 발명의 맥락에서, "계면활성제 제제" 는 하나 이상의 계면활성제를 함유하는 임의의 유형의 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 그러한 조성물은 바람직하게는 하기에 추가로 기재될 계면활성제를 함유한다.
모든 액체 또는 자유-유동 투여량 형태가 액체 계면활성제 제제로 사용될 수 있다. 본 출원의 맥락에서, "자유-유동" 은 쏟아질 수 있고, 수 10000 mPas 이하의 점도를 갖는 제제를 의미하는 것으로 이해된다. 점도는 표준 방법 (예를 들어, Brookfield-Viscosimeter LVT-II 를 20 rpm 및 20℃ 에서 이용, 스핀들 3) 을 이용해 측정될 수 있고, 바람직하게는 5 내지 10,000 mPas 의 범위이다. 바람직한 계면활성제 제제의 점도는 10 내지 8,000 mPas, 특히 바람직하게는 120 내지 3,000 mPas 이다. 따라서, 본 발명의 맥락에서, 액체 계면활성제 제제는 겔 형태 또는 페이스트 형태일 수 있고, 이는 균질 용액 또는 현탁액일 수 있고, 이는 예를 들어 분사가능하거나 또는 여타 일반적인 투여 형태로 포장될 수 있다.
본 발명에 따른 액체 계면활성제 제제는 있는 그대로, 또는 물을 이용해 희석한 후에, 특히 세탁 및/또는 경질 표면 세정에 이용될 수 있다. 그러한 희석물은 용이하게 제조될 수 있는데, 여기서 측정된 양의 계면활성제 제제를 계면활성제 제제:물의 정해진 중량비로 추가적인 양의 물에 희석시키고, 선택적으로는 진탕시켜, 수중 균일한 분포의 계면활성제 제제가 되도록 한다. 희석물에 대한 가능한 중량 또는 부피 비율은 1:0 (계면활성제 제제:물 비율) 내지 1:10,000 또는 1:20,000 (계면활성제 제제:물 비율) 이고, 바람직하게는 계면활성제 제제:물 비율이 1:10 내지 1:2,000 이다.
따라서, 본 발명의 맥락에서, 계면활성제 제제는 세탁 또는 세정액 그 자체일 수 있다.
바람직한 구현예에서, 계면활성제 제제는 세탁제, 세정제 또는 살균제이다. 세탁제에는 모든 생각할 수 있는 유형의 세탁제, 특히 직물, 카펫 또는 천연 섬유용 세탁제가 포함된다. 이들은 수동 및/또는 자동용으로 제공될 수 있다. 세탁제는 나아가 수동 또는 자동 세탁시 또다른 효과를 달성하기 위해 실제 세탁제에 계량되어 첨가되는 세탁 보조제를 포함한다. 세정제에는 경질 표면의 세정 및/또는 살균, 수동 및 자동 식기세척기 세제, 카펫 세정제, 정련제, 유리 세정제, WC-향 헹굼제 등을 위해 임의의 언급되는 투여량 형태인 모든 약제가 포함된다. 최종적으로, 직물 예비- 및 사후-컨디셔너는 한편으로는 예를 들어 빼기 어려운 얼룩을 부분적으로는 용해시키기 위해 실제 세탁 전 세탁물과 접촉시키는 물질이고, 다른 한편으로는 실제 직물 세탁 후 이어지는 단계에서 세탁물에 산뜻한 촉감과 같은 추가적인 바람직한 특성을 부여하거나, 주름을 없에거나 또는 낮은 잔류 정전하를 부여하기 위한 물질이다. 마지막에 언급한 약제에는 특히 섬유 유연제가 포함된다. 살균제는 예를 들어 임의의 언급한 투여량 형태일 수 있는 손 전용 살균제, 표면 살균제 및 기기용 살균제이다. 살균제는 바람직하게는 104이상의 지수 (콜로니 형성 단위 - cfu) 로, 즉 번식가능한 본래 10,000 마리의 균에서 1 마리 이하의 생존자가 있게 균을 감소시키며, 여기서 이와 관련하여 바이러스는 세포질을 갖고 있지 않고, 그 자체의 대사가 없기 때문에 균으로 분류되지 않는다. 바람직한 살균제는 105 이상의 지수로 균을 감소시킨다.
음이온성, 비이온성, 쯔비터성 및/또는 양쪽이온성 계면활성제가 계면활성제(들)로서 첨가될 수 있다. 음이온성 및 비이온성 계면활성제의 혼합물이 공업적 적용 관점에서 바람직하다. 전체 액체 계면활성제 제제를 기준으로 액체 계면활성제 제제의 총 계면활성제 함량은 전체 액체 계면활성제 제제를 기준으로 바람직하게는 60 중량% 미만, 특히 바람직하게는 45 중량% 미만이다.
적합한 비이온성 계면활성제에는 알콕실화 지방 알콜, 알콕실화 지방산 알킬 에스테르, 지방산 아미드, 알콕실화 지방산 아미드, 폴리히드록시지방산 아미드, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 아민 옥시드, 알킬 폴리글루코시드 및 이들의 혼합물이 포함된다.
바람직한 비이온성 계면활성제는 알콕실화, 유리하게는 에톡실화된, 특히 1 차 알콜로서, 바람직하게는 8 내지 18 개의 탄소 원자 및 평균적으로 알콜 1 몰 당 1 내지 12 몰의 에틸렌 옥시드 (EO) 를 포함하는 것인데, 여기서 알콜기는 선형이거나, 또는 바람직하게는 2-위치에서 메틸-분지형이거나, 또는 예를 들어 전형적으로는 옥소 알콜 잔기에 존재하는 혼합물 형태인 선형 및 메틸-분지형 기를 포함할 수 있다. 그러나, 특히, 예를 들어 코코-, 팜-, 탤로우- 또는 올레일 알콜 유래의 12 내지 18 개의 탄소 원자가 있는 천연 기원의 선형 알콜기 및 알콜 몰 당 평균 2 내지 8 개의 EO 가 있는 알콜 에톡실레이트가 바람직하다. 예시되는 바람직한 에톡실화 알콜에는, 3 EO, 4 EO 또는 7 EO 가 있는 C12 -14 알콜, 7 EO 가 있는 C9 -11 알콜, 3 EO, 5 EO, 7 EO 또는 8 EO 가 있는 C13 -15 알콜, 3 EO, 5 EO 또는 7 EO 가 있는 C12 -18 알콜 및 이들의 혼합물, 예컨대 3 EO 가 있는 C12 -14 알콜과 7 EO 가 있는 C12 -18 알콜의 혼합물이 포함된다. 언급된 에톡실화 정도는 특정 생성물에 대해 정수 또는 분수일 수 있는 통계적으로 평균인 값을 구성한다. 바람직한 알콜 에톡실레이트는 좁은 동족체 분포를 갖고 있다 (좁은 범위 에톡실레이트, NRE). 그러한 비이온성 계면활성제에 추가하여, EO 가 12 를 초과하는 지방 알콜이 또한 사용될 수 있다. 그의 예시는 14 EO, 25 EO, 30 EO 또는 40 EO 를 가진 탤로우 지방 알콜이다. 또한, EO 및 PO 기를 분자 내에 함께 함유하는 비이온성 계면활성제가 본 발명에 따라 채용가능하다. 예를 들어 7 EO 가 있는 C16 -18 지방 알콜과 7 EO 가 있는 2-프로필헵탄올의 혼합물과 같은 (고급) 분지형 에톡실화 지방 알콜 및 선형 에톡실화 지방 알콜의 혼합물이 또한 적합하다. 계면활성제 제제는 특히 바람직하게는 7 EO 가 있는 C12 -18 지방 알콜 또는 7 EO 가 있는 C13 -15 옥소 알콜을 비이온성 계면활성제로서 함유한다.
비이온성 계면활성제의 함량은 각 경우 전체 계면활성제 제제를 기준으로 바람직하게는 3 내지 40 중량%, 유리하게는 5 내지 30 중량%, 특히 7 내지 20 중량% 이다.
계면활성제 제제는 또한 비이온성 계면활성제에 추가하여 음이온성 계면활성제를 함유할 수 있다. 술포네이트, 설페이트, 비누, 알킬 포스페이트, 음이온성 실리코-계면활성제 및 이들의 혼합물이 바람직하게는 음이온성 계면활성제로 채용된다.
술포네이트 유형의 적합한 계면활성제는 유리하게는, C9 -13 알킬벤젠 술포네이트, 올레핀 술포네이트, 즉 예를 들어 말단 또는 내부 이중 결합을 가진 C12 -18 모노올레핀으로부터 기상 황 트리옥시드의 술폰화에 이어 술폰화 생성물의 알칼리성 또는 산성 가수분해에 의해 수득되는 알켄 및 히드록시알칸 술포네이트 및 디술포네이트의 혼합물이다. C12 -18 알칸 술포네이트 및 α-술포지방산의 에스테르 (에스테르 술포네이트), 예를 들어 수소첨가된 코코, 팜, 너트 또는 탤로우 지방산의 α-술폰화 메틸 에스테르가 마찬가지로 적합하다.
바람직한 알크(엔)일 설페이트가 알칼리 금속 염 및 특히 C12-C18 지방 알콜, 예를 들어 코코넛 버터 알콜, 탤로우 알콜, 라우릴, 미리스틸, 세틸 또는 스테아릴 알콜로부터 또는 C10-C20 옥소 알콜로부터 유도된 황산 반-에스테르의 나트륨 염 및 상기 사슬 길이의 2 차 알콜의 반 에스테르의 나트륨 염이다. C12-C16 알킬 설페이트 및 C12-C15 알킬 설페이트 뿐만 아니라 C14-C15 알킬 설페이트가 세탁 성능에 있어서 바람직하다. 2,3-알킬 설페이트가 또한 적합한 음이온성 계면활성제이다.
1 내지 6 몰의 에틸렌 옥시드로 에톡실화된 직쇄 또는 분지형 C7 -21 알콜로부터 유도된 황산 모노에스테르, 예를 들어 평균 3.5 몰의 에틸렌 옥시드 (EO) 가 있는 2-메틸-분지형 C9 -11 알콜 또는 1 내지 4 EO 가 있는 C12 -18 지방 알콜이 또한 적합하다.
비누가 또한 바람직한 음이온성 계면활성제이다. 포화 및 불포화 지방산 비누가 적합한데, 예컨대 라우르산, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, (수소첨가) 에루스산 및 베헨산의 염, 특히 천연 지방산, 예컨대 코코넛 오일 지방산, 야자핵 오일 지방산, 올리브 오일 지방산 또는 탤로우 지방산으로부터 유도된 비누 혼합물과 같은 포화 및 불포화 지방산 비누가 적합하다.
비누를 포함하는 음이온성 계면활성제가 그의 나트륨, 칼륨 또는 마그네슘 또는 암모늄 염의 형태로 존재할 수 있다. 음이온성 계면활성제는 바람직하게는 그의 나트륨 염의 형태로 존재한다. 음이온성 계면활성제에 대한 추가의 바람직한 카운터 이온은 또한 콜린, 트리에틸아민 또는 메틸에틸아민의 양성자화된 형태이다.
계면활성제 제제의 음이온성 계면활성제 함량은 각각 전체 계면활성제 제제를 기준으로 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 5 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 10 내지 25 중량% 일 수 있다.
본 발명의 또다른 구현예에서, 계면활성제 제제는 하기로부터 선택되는 성분을 추가로 함유한다:
i. 음이온성 및/또는 다가음이온성 물질, 및/또는
ii. 양이온성 및/또는 다가양이온성 물질, 및/또는
iii. 히드록실 및/또는 폴리히드록실기(들)를 보유하는 물질.
그러한 물질의 첨가는 계면활성제 제제, 특히 리파아제, 특별히 상기 기재된 것을 함유하는 액체 세탁 또는 세정제의 세정력을 특히 10℃ 내지 80℃, 바람직하게는 비교적 낮은 온도, 특히 10℃ 내지 50℃, 10℃ 내지 40℃, 10℃ 내지 30℃ 및/또는 20℃ 내지 40℃ 의 온도에서 추가로 개선하는 것이 관찰되었다.
상기 i. 에 열거된 물질들은 음이온성 또는 다가음이온성 물질에 관한 것이고, 즉 그러한 물질은 하나 이상, 바람직하게는 여러개의 음전하를 보유한다. 이들은 바람직하게는 하나 이상의 음으로 하전된 단량체, 바람직하게는 여러개의 음으로 하전된 단량체들을 포함하는 중합체에 관한 것이다. 따라서, 본 발명의 바람직한 중합체는 음으로 하전된 중합체이다. 예시의 바람직한 것은 유기산 또는 그의 염, 특히 폴리아크릴레이트 및/또는 폴리슈가산의 중합체 및/또는 폴리아크릴레이트 공중합체 및/또는 폴리슈가 공중합체이다. 이와 관련하여, 추가의 바람직한 화합물은 폴리아크릴산 술포네이트 또는 폴리카르복실레이트 및 그의 염, 공중합체 또는 상기 공중합체의 염이다.
예시의 특히 바람직하게 첨가되는 물질은 Acusol 587D (폴리아크릴 술포네이트; Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 445N (폴리카르복실레이트 나트륨 염; Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 590 (폴리아크릴레이트 공중합체; Rohm & Haas/Dow Chemical), Acusol 916 (폴리아크릴레이트 나트륨 염; Rohm & Haas/Dow Chemical), Sokalan CP42 (개질된 폴리카르복실레이트 나트륨 염; BASF), Sokalan PA 30CL (폴리카르복실레이트 나트륨 염; BASF), Dequest P 9000 (폴리말레산; Thermphos), 알긴산, 폴리-2-아크릴아미도-2-메틸-1-프로판 술폰산, 폴리-4-스티렌 술폰산 코-말레산 나트륨 염, 폴리아크릴아미드 코-아크릴산 나트륨 염, 폴리메타크릴산 나트륨 염, 폴리메틸 비닐 에테르-alt-말레산 또는 폴리비닐술폰산 나트륨 염이다.
ii. 에 열거된 물질들은 양이온성 또는 다가양이온성 물질인데, 즉 이들 물질들은 하나 이상, 바람직하게는 여러개의 양전하를 보유한다. 이들은 바람직하게는 하나 이상의 양으로 하전된 단량체, 바람직하게는 여러개의 양으로 하전된 단량체들을 포함하는 중합체에 관한 것이다. 따라서, 본 발명에서 바람직한 중합체는 양으로 하전된 중합체이다. 이와 관련하여 예시의 바람직한 화합물은 폴리아민, 폴리에틸렌 이민 또는 그의 공중합체의 염, 폴리알릴아민의 염, 폴리디알릴디메틸암모늄 화합물 또는 폴리(아크릴아미드-코-디알릴디메틸암모늄 화합물의 염이다.
iii. 에 열거된 물질들은 하나 이상의 히드록실 및/또는 폴리히드록실기를 보유하고, 바람직하게는 여러개의 히드록실 및/또는 폴리히드록실기를 보유하는 물질에 관한 것이다. 이와 관련하여, 예를 들어 폴리비닐 알콜은 예를 들어 상표명 Mowiol (Kremer Pigmente GmbH & Co. KG) 로 이용가능한 것이 바람직하다.
이 시점에서, 실제 물질이 상기에 언급된 그룹 i. 내지 iii. 중 하나 이상에 속할 수 있다는 점이 명시되어 지적된다. 예를 들어, 하나 이상의 히드록실 및/또는 폴리히드록실기(들)을 보유하는 음이온성 중합체에 관한 것일 수 있다. 이어서, 그러한 유형의 물질은 그룹 i. 내지 iii. 에 속한다. 마찬가지로, 하나 이상의 히드록실 및/또는 폴리히드록실기(들)을 보유하는 양이온성 중합체가 그룹 ii. 내지 iii. 에 속한다.
본 발명의 맥락에서, i., ii. 또는 iii. 에 속하는 상기 언급된 물질들의 유도체가 마찬가지로 추가될 수 있다. 본 출원의 맥락에서, 유도체는 상기 언급된 물질들 중 하나로부터 출발하여 예를 들어 측쇄의 변환에 의해 또는 해당 물질에 대한 또다른 화합물의 공유결합에 의해 화학적으로 개질된 물질을 의미한다. 그러한 물질은 예를 들어 지질 또는 단당류, 이당류 또는 다당류, 또는 아민 또는 아민 화합물과 같은 저분자량 화합물에 관한 것일 수 있다. 더욱이, 상기 물질은 글리콜화, 가수분해, 산화, N-메틸화, N-포르밀화, N-아세틸화될 수 있거나, 또는 메틸, 포르밀, 에틸, 아세틸, t-부틸, 아니실, 벤질, 트리플루오로아세틸, N-히드록시숙신이미드, t-부틸옥시카르보닐, 벤조일, 4-메틸벤질, 티오아니실, 티오크레실, 벤질옥시메틸, 4-니트로페닐, 벤질옥시카르보닐, 2-니트로벤조일, 2-니트로페닐술페닐, 4-톨루엔술포닐, 펜타플루오로페닐, 디페닐메틸, 2-클로로벤질옥시카르보닐, 2,4,5-트리클로로페닐, 2-브로모벤질옥시카르보닐, 9-플루오레닐메틸옥시카르보닐, 트리페닐메틸, 2,2,5,7,8-펜타메틸-ㅋ크크로만-6-술포닐을 포함할 수 있다. 마찬가지로, 유도체는 적합한 거대분자 케이지 구조에서의 비-공유성 내포 (inclusion) 와 마찬가지로, 거대분자 담체에 대한 해당 물질의 공유 또는 비-공유 결합을 의미하는 것으로도 이해된다. 예를 들어 폴리에틸렌 글리콜과 같은 타 거대분자 화합물과의 커플링이 또한 실시될 수 있다. 나아가 바람직한 화학 개질은 화학기들 -COOH, -OH, =NH, -NH2 -SH 중 하나 이상의 -COOR, -OR, -NHR, -NR2, -NHR, -NR, -SR 로의 개질인데; 여기서:
-R 은 -CH=CH-R2, -C≡C-R2, -C(R2)=CH2, -C(R2)=C(R3), -CH=NR2, -C(R2)=N-R3, 치환이 존재 또는 부재하는 4 내지 7 개 탄소 고리 시스템, 치환이 존재 또는 부재하는 4 내지 7 개 질소 헤테로싸이클이거나, 또는 R1, R2, 또는 R3 로부터 선택되는 치환기가 있는 1 내지 5 개의 이중 또는 삼중 결합이 있는 C2 내지 C8 탄소 사슬이고, 여기서
-R1 은 H, -R, -NO2, -CN, 할라이드 치환기, -N3, -C1-8 알킬, -(CH2)nCO2R2, -C2-8 알케닐-CO2R2, -O(CH2)nCO2R2, -C(O)NR2R3, -P(O)(OR2)2, 알킬 치환된 테트라졸-5-일, -(CH2)nO(CH2)n 아릴, -NR2R3, -(CH2)nOR2, -(CH2)nSR2, -N(R2)C(O)R3, -S(O2)NR2R3, -N(R2)S(O2)R3, -(CHR2)nNR2R3, -C(O)R3, (CH2)nN(R3)C(O)R3, -N(R2)CR2R3, 치환 또는 비치환 (CH2)n-시클로알킬, 치환 또는 비치환 (CH2)n-페닐, 또는 -고리이고; 여기서 n 은 1 을 초과하는 숫자이고;
-R2 는 H, 할라이드 치환기, -알킬, -할로알킬, -(CH2)n-페닐, -(CH2)1-3-비페닐, -(CH2)1-4-Ph-N(SO2-C1-2-알킬)2, -CO(CHR1)n-OR1, -(CHR1)n-헤테로싸이클, -(CHR1)n-NH-CO-R1, -(CHR1)n-NH-SO2R1, -(CHR1)n-Ph-N(SO2-C1-2-알킬)2, -(CHR1)n-C(O)(CHR1)-NHR1, -(CHR1)n-C(S)(CHR1)-NHR1, -(CH2)nO(CH2)nCH3, -CF3, -C2-C5아실, -(CHR1)nOH, -(CHR1)nCO2R1, -(CHR1)n-O-알킬, -(CHR1)n-O-(CH2)n-O-알킬, -(CHR1)n-S-알킬, -(CHR1)n-S(O)-알킬, -(CHR1)n-S(O2)-알킬, -(CHR1)n-S(O2)-NHR3, -(CHR3)n-N3, -(CHR3)nNHR4, 1 내지 5 개의 이중 결합이 있는 C2 내지 C8 사슬 알켄 사슬, 1 내지 5 개의 삼중 결합이 있는 C2 내지 C8 사슬 알킨 사슬, 치환 또는 비치환 -(CHR3)n 헤테로싸이클, 치환 또는 비치환 치환 또는 비치환 -(CHR3)n 시클로알킬이고; 여기서 n 은 1 을 초과하는 숫자이고, R1 및 R3 은 상동이거나 또는 상이할 수 있고;
-R3 는 H, -OH, -CN, 치환된 알킬, -C2 내지 C8 알케닐, 치환 또는 비치환 시클로알킬, -N(R1)R2, 치환 또는 비치환 C5 내지 C7 헤테로싸이클 또는 4 내지 7 개의 탄소 원자의 헤테로바이싸이클, -NR1, -NR2, 4 내지 7 개의 탄소 원자의 치환 또는 비치환 헤테로싸이클 또는 헤테로바이싸이클로 이루어진 -NR1R2 이고;
-R4 는 H, -(CH2)nOH, -C(O)OR5, -C(O)SR5, -(CH2)nC(O)NR6R7, -O-C(O)-O-R6, 아미노산 또는 펩티드이고; 여기서, n 은 0 내지 4 의 수이고;
-R5 는 H 이고,
-R6 는 -C(R7)-(CH2)n-O-C(O)-R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)-O-R8, 또는 -C(R7)-(CH2)n-O-C(O)-O-R8 이고; 여기서, n 은 0 내지 4 의 수이고;
-R7 및 R8 은 각각 H, 알킬, 치환된 알킬, 아릴, 치환된 아릴, 알케닐, 치환된 알케닐, 알키닐, 치환된 알키닐, 헤테로시클릭, 치환된 헤테로시클릭, 알킬아릴, 치환된 알킬아릴, 시클로알킬, 치환된 시클로알킬, 또는 CH2CO2알킬이고, 여기서 R7 및 R8 은 상동이거나 또는 상이할 수 있음.
본 발명에서 i., ii. 또는 iii. 에 속하는 상기 언급된 물질들의 모든 가능한 조합들을 채용하는 것도 가능하다.
본 발명의 또다른 구현예에서, 계면활성제 제제는 추가로 빌더, 퍼옥시젠 화합물, 표백 활성화제, 비수성 용매, 산, 수용성 염, 증점제, 살균 성분 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가적인 성분을 포함한다.
하나 이상의 추가적인 성분들의 혼입은 더욱더 개선되는 세정력 및/또는 살균이 달성된다는 면에서 유리한 것으로 나타났다. 개선된 세정력 및/또는 살균은 바람직하게는 두가지 이상의 성분들의 상승적 상호작용을 기반으로 한다. 그러한 상승작용은 특히 함유되는 리파아제 및/또는 하기 기재된 빌더들 중 하나가 있는 함유되는 포스페이트 및/또는 하기에 기재되는 퍼옥시젠 화합물들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 표백 활성화제들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 비수성 용매들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 산들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 수용성 염들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 증점제들 중 하나 및/또는 하기에 기재되는 살균 성분들 중 하나와의 조합에 의해 달성될 수 있다.
실리케이트, 알루미늄 실리케이트 (특히 제올라이트), 카르보네이트, 유기 디- 및 폴리카르복실산의 염 및 이들 물질들의 혼합물이 특히 계면활성제 제제에 함유될 수 있는 빌더로서 언급될 수 있다.
계면활성제 제제에 존재할 수 있는 유기 빌더는 예를 들어 그의 나트륨 염의 형태로 사용가능한 폴리카르복실산이고, 그러한 맥락에서 폴리카르복실산은 하나 이상의 산 관능기를 보유하는 카르복실산으로 이해된다.
여기에는 예를 들어 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 말산, 타르타르산, 말레산, 푸마르산, 산화당, 아미노 카르복실산, 니트릴로트리아세트산 (NTA), 메틸글리신 디아세트산 (MGDA) 및 이들의 유도체 및 이들의 혼합물이 포함된다. 바람직한 염은 폴리카르복실산, 예컨대 시트르산, 아디프산, 숙신산, 글루타르산, 타르타르산, 산화당 및 이들의 혼합물의 염이다.
중합체성 폴리카르복실레이트가 또한 빌더로서 적합하다. 이들은 예를 들어 폴리아크릴산 또는 폴리메타크릴산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 상대적 분자량이 600 내지 750,000 g/mol 인 것들이다.
특히 적합한 중합체는 폴리아크릴레이트로서, 바람직하게는 1,000 내지 15,000 g/mol 의 분자량을 가진 것이다. 그들의 월등한 용해도로 인해, 그러한 그룹의 바람직한 대표적인 물질들은 또한 분자량이 1,000 내지 10,000 g/mol, 특히 바람직하게는 1,000 내지 5,000 g/mol 인 짧은-사슬 폴리아크릴레이트일 수 있다.
나아가 적합한 공중합체성 폴리카르복실레이트는 특히 아크릴산과 메타크릴산의 것 및 아크릴산 또는 메타크릴산과 말레산의 것이다. 수용해성을 개선시키기 위해서는, 중합체는 또한 단량체로서의 알릴 술폰산, 예컨대 알릴옥시벤젠 술폰산 및 메트알릴 술폰산을 포함할 수 있다.
그러나, 바람직하게는, 예를 들어 시트르산, 또는 분자량이 1000 내지 5000 g/mol 인 산성 중합체와 같은 가용성 빌더가 바람직하게는 액체 계면활성제 제제에 혼입된다.
본 명세서의 맥락에서 중합체성 폴리카르복실레이트에 대해 언급되는 분자량은 기본적으로 UV 검출기를 이용한 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 를 수단으로 하여 결정되는 특별한 산 형태의 중량 평균 분자량 Mw 이다. 측정은 외부 폴리아크릴산 표준에 대해 실시하여 조사하는 중합체에 대한 그의 구조적 유사성을 근거로 현실적인 분자량 값을 제공한다. 그러한 값들은 표준으로서의 폴리스티렌 술폰산에 대해 측정되는 분자량과는 현저하게 상이하다. 폴리스티렌 술폰산에 대해 측정되는 분자량은 일반적으로 본 명세서에서 언급되는 분자량보다 훨씬 더 높다.
그러한 유형의 유기 빌더는 40 중량% 이하, 특히 25 중량% 이하, 바람직하게는 1 중량% 내지 8 중량% 의 원하는 양으로 함유된다. 페이스트형 또는 액상형, 특히 수성 계면활성제 제제에는 바람직하게는 언급된 상한에 근접한 양이 혼입된다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제에 혼입되는 퍼옥시젠 화합물은 특히 유기 과산 또는 유기산의 과산염, 예컨대 프탈이미도퍼카르프산, 퍼벤조산 또는 디퍼옥시도데칸디온산의 염, 과산화수소 및 세탁 조건 하에 과산화수소를 유리하는 무기염, 예컨대 퍼보레이트, 퍼카르보네이트, 퍼실리케이트 및/또는 Caroat 과 같은 퍼설페이트를 포함한다. 제제가 퍼옥시젠 화합물을 함유하는 경우, 상기 퍼옥시젠은 바람직하게는 50 중량% 이하, 특히 5 중량% 내지 30 중량% 의 양으로 존재한다. 예를 들어 포스포네이트, 보레이트 또는 메타보레이트 및 메타실리케이트와 같은 공지된 표백제 안정화제 뿐만 아니라 마그네슘 설페이트와 같은 마그네슘 염의 미량 첨가가 유용할 수 있다.
혼입될 수 있는 표백 활성화제는 과가수분해 조건 하에 바람직하게는 1 내지 10 개의 탄소 원자, 특히 2 내지 4 개의 탄소 원자를 갖는 지방족 퍼옥시카르복실산을 제공하고/제공하거나 선택적으로는 치환된 퍼벤조산을 제공하는 화합물이다. 상기 언급한 갯수의 탄소 원자를 가진 O-아실 및/또는 N-아실 및/또는 선택적으로 치환된 벤조일기를 가진 물질들이 적합하다. 폴리아실화 알킬렌디아민, 특히 테트라아세틸 에틸렌디아민 (TAED), 아실화 트리아진 유도체, 특히 1,5-디아세틸-2,4-디옥소헥사히드로-1,3,5-트리아진 (DADHT), 아실화 글리콜우릴, 특히 테트라아세틸 글리콜우릴 (TAGU), N-아실이미드, 특히 N-노나노일 숙신이미드 (NOSI), 아실화 페놀 술포네이트, 특히 n-노나노일- 또는 이소노나노일옥시벤젠 술포네이트 (n- 또는 이소-NOBS), 카르복실산 무수물, 특히 프탈산 무수물, 아실화 다가 알콜, 특히 트리아세틴, 에틸렌 글리콜 디아세테이트 및 2,5-디아세톡시-2,5-디히드로퓨란 및 에놀 에스테르 뿐만 아니라 아세틸화 소르비톨 및 만니톨 또는 이들의 기재된 혼합물 (SORMAN), 아실화 당 유도체, 특히 펜타아세틸 글루코오스 (PAG), 펜타아세틸 프룩토오스, 테트라아세틸 자일로오스 및 옥타아세틸 락토오스 및 아세틸화되고, 선택적으로는 N-알킬화된 글루카민 및 글루코노락톤, 및/또는 N-아실화 락탐, 예를 들어 N-벤조일 카프로락탐이 바람직하다. 친수성기으로 치환된 아실 아세탈 및 아실 락탐이 또한 바람직하게 사용된다. 통상적인 표백 활성화제의 조합이 또한 사용될 수 있다. 특히 과산화수소를 방출하는 상기 언급한 표백제의 존재 하에, 그러한 유형의 표백 활성화제는 전체 계면활성제 제제를 기준으로 바람직하게는 0.5 중량% 내지 10 중량%, 특히 1 중량% 내지 8 중량% 의 양으로 일반적인 양 범위로 함유될 수 있으나, 바람직하게는 퍼카르복실산이 유일한 표백제로 첨가되는 경우에는 전부 부재한다.
통상적인 표백 활성화제에 추가하여, 또는 그 대신, 술폰이민 및/또는 표백 부스팅 전이 금속 염 또는 전이 금속 착물이 소위 표백 촉매로서 함유될 수 있다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제는 액체이고, 바람직하게는 물을 주된 용매로 함유한다. 이에 추가하여 또는 대안적으로, 비수성 용매가 계면활성제 제제에 첨가될 수 있다. 적합한 비수성 용매에는 정해진 농도 범위에서 물과 혼화성인 한 1 가 또는 다가 알콜, 알카놀아민 또는 글리콜 에테르를 포함한다. 용매는 바람직하게는 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, 부탄올, 글리콜, 프로판 디올, 부탄 디올, 글리세린, 디글리콜, 프로필 디글리콜, 부틸 디글리콜, 헥실렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 프로필 에테르, 에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르, 프로필렌 글리콜 에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 프로필 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 디이소프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디-이소프로필렌 글리콜 모노에틸에테르, 메톡시트리글리콜, 에톡시트리글리콜, 부톡시트리글리콜, 1-부톡시에톡시-2-프로판올, 3-메틸-3-메톡시부탄올, 프로필렌 글리콜 t-부틸 에테르, 디-n-옥틸 에테르 및 이들 용매들의 혼합물로부터 선택된다. 그러나, 계면활성제 제제가 비수성 용매로서 폴리올을 함유하는 것이 바람직하다. 특히, 폴리올은 글리세린, 1,2-프로판 디올, 1,3-프로판 디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및/또는 디프로필렌 글리콜을 포함할 수 있다. 계면활성제 제제는 바람직하게는 폴리올 및 1 가 알콜의 혼합물을 함유한다. 비수성 용매는 0.5 내지 15 중량%, 그러나 바람직하게는 12 중량% 미만의 양으로 계면활성제 제제에 혼입될 수 있다.
계면활성제 제제가 시스템 및 환경과 상용성인 산, 특히 시트르산, 아세트산, 타르타르산, 말산, 글리콜산, 숙신산, 글루타르산 및/또는 아디프산, 및 또한 무기산, 특히 황산 또는 염기, 특히 암모늄 히드록시드 또는 알칼리 금속 히드록시드를 함유할 수 있다는 점에서, 일반 구성성분들을 혼합한 결과로서의 pH 는 원하는 수준으로 조정될 수 있다. 그러한 유형의 pH 조정제들은 바람직하게는 계면활성제 제제 내에 20 중량% 이하, 특히 1.2 중량% 내지 17 중량% 의 양으로 함유된다.
본 발명의 맥락에서, 계면활성제 제제는 예를 들어 점도를 조정하기 위해 하나 이상의 수용성 염을 추가적으로 함유할 수 있다. 이와 관련하여, 이들은 무기염 또는 유기염일 수 있다. 여기서, 혼입될 수 있는 무기염은 바람직하게는 알칼리 금속, 알칼리 토금속 또는 알루미늄 및/또는 전이 금속의 무색 수용성 할라이드, 설페이트, 설파이트, 카르보네이트, 탄산수소, 니트레이트, 니트라이트, 포스페이트 및/또는 옥시드를 포함하는 군으로부터 선택되고; 추가로, 암모늄 염이 혼입될 수 있다. 이와 관련하여, 알칼리 금속의 할라이드 및 설페이트가 특히 바람직하고; 따라서, 무기염은 바람직하게는 나트륨 클로라이드, 칼륨 클로라이드, 나트륨 설페이트, 칼륨 설페이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 혼입될 수 있는 예시 유기 염은 카르복실산의 무색 수용성 알칼리 금속, 알칼리토금속, 암모늄, 알루미늄 및/또는 전이 금속염이다. 그 염은 바람직하게는 포르메이트, 아세테이트, 프로피오네이트, 시트레이트, 말레에이트, 타르트레이트, 숙시네이트, 말로네이트, 옥살레이트, 락테이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제는 점도 증진을 위해 하나 이상의 증점제를 함유할 수 있다. 증점제는 바람직하게는 잔탄, 구아르, 카라기난, 아가 아가, 젤란, 펙틴, 로커스트 빈 분말 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 이들 화합물들은 또한 무기염의 존재 하에 유효한 증점제이다. 특히 바람직한 구현예에서, 계면활성제 제제는 증점제로서의 잔탄을 함유하는데, 잔탄은 높은 염 농도의 존재 하에서조차 유효하게 증점하고, 연속적인 상의 육안으로 보이는 분리를 막는다. 추가로, 증점제는 연속적인 계면활성제-빈약 상을 안정화시켜 육안으로 보이는 분리를 막는다.
대안적으로, (메트)아크릴산 (공)중합체가 또한 증점제로서 채용될 수 있다. 예시의 적합한 아크릴 및 메타크릴 (공)중합체에는 폴리알케닐 폴리에테르, 특히 사카로오스, 펜타에리트리톨 또는 프로필렌의 알릴 에테르로 가교된 아크릴산의 고분자량 단독중합체로서, 카르복시비닐 중합체로도 언급되는 것 ("International Dictionary of Cosmetic Ingredients" 및 "The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)" 에 따른 INCI 명칭은 Carbomer) 이 포함된다. 그러한 유형의 폴리아크릴산은 특히 상표명 Polygel® 및 Carbopol® 로 입수가능하다. 추가로, 하기의 아크릴산 공중합체가 적합하다, 예를 들어: (i) 아크릴산, 메타크릴산 및, 바람직하게는 C1 -4 알카놀과 형성된, 그들의 단순 에스테르의 군으로부터의 두가지 이상의 단량체들의 공중합체 (INCI 아크릴레이트 공중합체) 로서, 상표명 Aculyn®, Acusol® 또는 Tego® Polymer 로 입수가능한 것들; (ii) C10 -30 알킬 아크릴레이트와 아크릴산, 메타크릴산 및, 바람직하게는 C1 -4 알카놀과 형성된, 그들의 단순 에스테르의 하나 이상의 단량체들의, 사카로오스 또는 펜타에리트리톨의 알릴 에테르로 가교된 공중합체 (INCI 아크릴레이트/C10 -30 알킬 아크릴레이트 가교중합체) 로서, 상표명 Carbopol® 로 입수가능한 것. 추가의 적합한 중합체는 Sokalan® 유형의 (메트)아크릴산 (공)중합체이다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제가 또다른 증점제, 바람직하게는 잔탄과 더불어 (메트)아크릴산 (공)중합체를 함유하는 것이 바람직할 수 있다. 계면활성제 제제는 각각 전체 계면활성제 제제를 기준으로 0.05 내지 1.5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 증점제를 함유할 수 있다. 이와 관련하여 첨가되는 증점제의 양은 증점제의 유형 및 원하는 증점 정도에 좌우된다.
살균 성분은 특히 항미생물 또는 항바이러스 활성을 보유하는, 즉 균을 죽이는 성분들을 의미하는 것으로 이해된다. 이와 관련하여, 균-살상 유효성은 계면활성제 제제 내 살균 성분의 함량에 좌우되는데, 여기서 균-살상 활성은 살균 성분의 양을 줄이거나 또는 계변활성제 제제의 희석을 증가시킬 때 감소된다.
바람직한 살균 성분은 에탄올 또는 프로판올이다. 그들의 용매 특성 및 그들의 살균 활성 때문에, 그러한 1 가 알콜이 종종 살균제 및 세정제에 채용된다. 이와 관련하여, 용어 "프로판올" 은 1-프로판올 (n-프로판올) 및 2-프로판올 ("이소프로판올") 을 포함한다. 에탄올 및/또는 프로판올은 예를 들어 총 10 내지 65 중량%, 바람직하게는 25 내지 55 중량% 의 양으로 계면활성제 제제에 함유된다. 또다른 바람직한 살균 성분은 티 트리 오일이다. 여기서, 이는 멜라루카 (Melaleuca) 속의 상록수이며, 뉴 사우스 웨일즈 및 퀸즈랜드가 원산지인 오스트리아 티 트리 (멜라루카 알테르니폴리아 (Melaleuca alternifolia)) 및 다양한 속의 도금양과 (Myrtaceae family) 의 여타 티 트리 유형들 (예를 들어, 백카 (Baecka), 쿤제아 (Kunzea) 및 렙토스페르뭄 (Leptospermum)) 의 에테르계 오일에 관한 것이다. 티 트리 오일은 그러한 나무의 잎 및 줄기의 증기 증류에 의해 수득되고, 약 100 여가지 물질의 혼합물이며; 주된 내용물은 (+)-테르피넨-4-올, α-테르피넨, 테르핀올, 테르피네올, 피넨, 미르센, 펠란드렌, p-시멘, 리모넨 및 1,8-시네올을 포함한다. 티 트리 오일은 예를 들어 살바이러스 처리 용액 중에 0.05 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5 중량% 의 양으로 함유된다. 또다른 바람직한 살균 성분은 락트산이다. 락트산 또는 2-히드록시프로피온산은 다양한 미생물로부터 제공되는 발효 생성물이다. 이는 약하게 항생 활성이다. 락트산은 예를 들어 계면활성제 제제 중에 10 중량% 이하, 바람직하게는 0.2 내지 5.0 중량% 의 양으로 함유된다.
추가적인 살균 성분은 예를 들어 알콜, 알데히드, 항미생물성 산 또는 그의 염, 카르복실산 에스테르, 산 아미드, 페놀, 페놀 유도체, 디페닐, 디페닐알칸, 우레아 유도체, 산소 및 질소 아세탈 및 포르말, 벤즈아미딘, 이소티아졸 및 그의 유도체, 예컨대 이소티아졸린 및 이소티아졸리논, 프탈이미드 유도체, 피리딘 유도체, 항미생물성 계면활성 화합물, 구아니딘, 항미생물성 양쪽이온성 화합물, 퀴놀린, 1,2-디브로모-2,4-디시아노부탄, 요오도-2-프로피닐 부틸 카르바메이트, 요오드, 요오도포르 (iodophore) 및 퍼옥시드의 군으로부터의 활성 물질이다. 이들 중에서도, 바람직한 활성 물질은 바람직하게는 1,3-부탄 디올, 페녹시에탄올, 1,2-프로필렌 글리콜, 글리세린, 운데실렌산, 시트르산, 락트산, 벤조산, 살리실산, 티몰, 2-벤질-4-클로로페놀, 2,2'-메틸렌-비스-(6-브로모-4-클로로페놀), 2,4,4'-트리클로로-2'-히드록시디페닐 에테르, N-(4-클로로페닐)-N-(3,4-디클로로페닐)-우레아, N, N'-(1,10-데칸디일리디-1-피리디닐-4-일리덴)-비스-(1-옥탄아민)디히드로클로라이드, N, N'-비스-(4-클로로페닐)-3,12-디이미노-2,4,11,13-테트라아자테트라데칸디이미드 아미드, 4 차 표면 활성 화합물, 구아니딘을 포함하는 군으로부터 선택된다. 바람직한 계면활성 4 차 화합물은 암모늄, 술포늄, 포스포늄, 요오도늄 또는 아르소늄기를 포함한다. 나아가, 살균 에테르계 오일이 또한 혼입되어 살바이러스 처리 용액에 향을 부여할 수 있다. 그러나, 특히 바람직한 활성 물질은 살리실산, 4 차 계면활성제, 특히 벤즈알코늄 클로라이드, 퍼옥시 화합물, 특히 과산화수소, 알칼리 금속 하이포클로라이트 및 이들의 혼합물을 포함하는 군으로부터 선택된다. 그러한 추가적인 살균 성분은 예를 들어 계면활성제 제제에 0.01 내지 1 중량%, 바람직하게는 0.02 내지 0.8 중량%, 특히 0.05 내지 0.5 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 0.3 중량%, 가장 바람직하게는 0.2 중량% 의 양으로 함유된다.
표준 용매 중의 용액의 형태인 본 발명에 따른 액체 계면활성제 제제는 일반적으로 있는 그대로 첨가될 수 있거나 또는 자동 혼합기에 용액으로 첨가될 수 있는 성분들의 단순 혼합에 의해 제조된다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제는 효소 구성성분으로서 기재된 바와 같은 리파아제를 독보적으로 함유할 수 있다. 대안적으로, 이들은 또한 상기 계면활성제 제제의 활성에 적합하도록 하는 농도로 추가적인 가수분해 효소 또는 여타 효소를 함유할 수 있다. 따라서, 본 발명의 또다른 구현예에서, 계면활성제 제제는 하나 이상의 추가적인 효소를 포함한다. 이와 관련하여 원칙적으로, 그러한 목적을 위해 선행 기술에서 확립되어 있는 모든 효소들이 혼입될 수 있다. 본 발명에 따른 계면활성제 제제에서 촉매 활성을 발생할 수 있는 모든 효소들, 특히 프로테아제, 아밀라아제, 셀룰라아제, 헤미셀룰라아제, 만난나아제, 펙티나아제, 탄나아제, 자일라나아제, 잔타나아제, β-글루코시다아제, 카라기나아제, 퍼히드롤라아제, 옥시다아제, 옥시도리덕타아제 또는 추가 리파아제 뿐만 아니라 이들의 혼합물이 바람직하게는 추가 효소로서 혼입될 수 있다. 추가적인 효소들은 각각 유리하게는 계면활성제 제제 내에 활성 단백질을 기준으로 1 × 10-8 내지 5 중량% 의 총량으로 함유된다. 각각의 추가적인 효소는 활성 단백질을 기준으로 점점 더 바람직하게는 1 × 10-7 내지 3 중량%, 0.00001 내지 1 중량%, 0.00005 내지 0.5 중량%, 0.0001 내지 0.1 중량% 및 특히 바람직하게는 0.0001 내지 0.054 중량% 의 양으로 본 발명의 계면활성제 제제 내에 함유된다. 효소는 특히 바람직하게는 특정 얼룩 또는 염색에 대해 상승적인 세정력을 나타내는데, 즉 계면활성제 제제에 함유되는 효소들이 그의 세정력에 있어서 서로 상호적으로 뒷받침해 준다. 그러한 상승작용은 더욱 특별하게는 리파아제 및 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 함유되는 추가적인 효소 사이, 특히 리파아제와 프로테아제 및/또는 아밀라아제 및/또는 만난나아제 및/또는 셀룰라아제 및/또는 펙티나아제 사이에 존재한다. 상승작용 유효성은 다양한 효소들 사이에서 나타날 뿐만 아니라 하나 이상의 효소 및 본 발명에 따른 계면활성제 제제의 추가적인 성분들 사이에서도 나타날 수 있다.
바람직한 프로테아제는 서브틸리신 유형의 것이다. 그의 예시는 서브틸리신 BPN' 및 칼스버그 (Carlsberg), 프로테아제 PB92, 서브틸리신 147 및 309, 바실러스 렌투스 (Bacillus lentus) 유래의 알칼리성 프로테아제, 서브틸리신　DY 및 더욱 엄격한 기준에서 서브틸리신으로 분류되지는 않는 서브틸라아제의 효소들: 테르미타아제, 프로테이나제　K 및 프로테아제 TW3 및 TW7 이다. 추가로 개발된 형태인 서브틸리신 칼스버그는 상표명 Alcalase® 로 덴마크 박스베르드의 Novozymes A/S 로부터 입수가능하다. 서브틸리신 147 및 309 는 Novozymes Company 에 의해 상표명 Esperase® 및 Savinase® 로 시판된다. 상표명 BLAP® 로 시판되는 프로테아제 변이체는 바실러스 렌투스 DSM　5483 유래의 프로테아제로부터 유도된다. 추가의 이용가능한 프로테아제는 예를 들어 상표명 Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® 및 Ovozyme® 로 Novozymes Company 로부터 입수가능한 효소들, 상표명 Purafect®, Purafect®OxP, Purafect®Prime, Excellase® 및 Properase® 로 Genencor 로부터 입수가능한 효소들, 상표명 Protosol® 로 인도 탄의 Advanced Biochemicals Ltd. 로부터 입수가능한 효소, 상표명 Wuxi® 로 중국 Wuxi Snyder Bioproducts Ltd. 로부터 입수가능한 효소, 상표명 Proleather® 및 Protease　P®로 일본 나고야의 Amano Pharmaceuticals Ltd. 로부터 입수가능한 효소들, 및 지정상품 Proteinase　K-16 로 일본 도쿄의 Kao Corp. 로부터 입수가능한 효소이다. 국제 특허 출원 WO2008/086916 및 WO2007/131656 에 개시된 바실러스 기브소니이 (Bacillus gibsonii) 및 바실러스 푸밀루스 (Bacillus pumilus) 유래의 프로테아제가 특히 바람직하게 채용된다.
본 발명에 따라 조건화가능한 아밀라아제의 예시는 바실러스 리케니포르미스 (Bacillus licheniformis) 유래, 바실러스 아밀로리퀘파시엔스 (B.　 amyloliquefaciens) 유래 또는 바실러스 스테아로테르모필러스 (Bacillus stearothermophilus) 유래의 α-아밀라아제 뿐만 아니라 세탁 또는 세정제에서의 사용을 위한 그들의 개선된 추가 개발품들이다. 바실러스 리케니포르미스 유래의 효소는 Novozymes Company 으로부터 상표명 Termamyl® 로 입수가능하고, Danisco/Genencor Company 로부터 상표명 Purastar®T 로 입수가능하다. 그러한 α-아밀라아제의 추가 개발품은 Novozymes Company 로부터 상표명 Duramyl® 및 Termamyl®ultra 로 입수가능하고, Danisco/Genencor Company 로부터는 상표명 Purastar®OxAm 로 입수가능하고, 일본 도쿄의 Daiwa Seiko Inc.로부터는 Keistase® 로 입수가능하다. 바실러스 아밀로리퀘파시엔스 유래의 α-아밀라아제는 Novozymes Company 로부터 상표명 BAN® 로 시판되고, 바실러스 스테아로테르모필러스 유래의 α-아밀라아제로부터 유도된 변이체는 상표명 BSG® 및 Novamyl®로 Novozymes Company 로부터 입수가능하다. 나아가, 그러한 목적을 위해, 바실러스 속 (Bacillus 　 sp.) A　7-7 유래의 α-아밀라아제 (DSM　12368) 및 바실러스 아가라드헤렌스 (Bacillus 　 agaradherens) 유래의 시클로덱스트린-글루카노트랜스퍼라아제 (CGTase) (DSM　9948) 에도 관심을 두어야 한다. 모든 언급한 분자들의 융합 생성물도 또한 이용될 수 있다. 나아가, Company Novozymes 로부터 상표명 Fungamyl® 로 입수가능한 아스페르길루스 니게르 (Aspergillus niger) 및 아스페르길루스 오리재 (A.　 oryzae) 유래의 α-아밀라아제의 추가 개발품들도 적합하다. 유리하게 사용될 수 있는 추가적인 시판 제품들은 예를 들어 Amylase-LT® 및 Stainzyme® 또는 Stainzyme ultra® 또는 Stainzyme plus® 인데, 이들은 또한 Novozymes company 로부터 입수가능하다. 포인트 돌연변이에 의해 수득되는 이들 효소들의 변이체들이 또한 본 발명에 포함될 수 있다. 특히 바람직한 아밀라아제가 국제 출원 WO 00/60060, WO 03/002711, WO 03/054177 및 WO 07/079938 에 개시되고, 따라서 상기 참고문헌들 또는 그의 관련된 개시된 내용들은 본 특허 출원에 참고문헌으로 명백히 포함된다. 본 발명에 조건화가능한 아밀라아제는 더욱 바람직하게는 α-아밀라아제이다.
특히 그의 트리글리세리드-절단 활성으로 인해 포함될 뿐만 아니라 적절한 전구체로부터 제자리에서 과산을 생성하는 예시되는 추가적인 본 발명의 조건화가능한 리파아제 또는 큐티나아제는 본래 후미콜라 라누기노세 (Humicola lanuginose (Thermomyces lanuginosus)) 로부터 입수가능한 리파아제 또는 추가로 개발된 리파아제, 특히 아미노산 변환 D96L 이 있는 것이다. 이들은 예를 들어 Novozymes Company 에 의해 상표명 Lipolase®, Lipolase® Ultra, LipoPrime® Lipozyme® 및 Lipex® 로 시판된다. 나아가, 적합한 큐티나아제, 예를 들어 본래 푸사리움 솔라니 피시 (Fusarium solani pisi) 및 후미콜라 인솔렌스 (Humicola insolens) 로부터 단리된 것이다. 적합한 리파아제 또는 큐티나아제는 그의 출발 효소가 본래 슈도모나스 멘도시나 (Pseudomonas mendocina) 및 푸사리움 솔라니이 (Fusarium solanii) 로부터 단리되고, 예를 들어 Genencor Company 로부터 입수가능한 것들이다. 언급될 수 있는 추가로 중요한 시판 제품들은 본래 Gist-Brocades Company 로부터의 시판 제제 M1　Lipase® 및 Lipomax®, 및 일본 Meito Sangyo KK Company 로부터의 상표명 Lipase　MY-30®, Lipase　OF® 및 Lipase　PL® 인 시판 효소들 및 Genencor Compay 로부터의 제품 Lumafast® 이다.
본 발명에 따른 세탁 또는 세정제는 추가로 목적에 따라서는 순수 효소로서, 효소 제제로서 또는 혼합물의 형태로 셀룰라아제를 함유할 수 있는데, 여기서 개별 구성성분들은 유리하게는 그의 다양한 성능 측면과 관련하여 서로 보충될 수 있다. 그러한 성능 국면들 중에는 특히 제품의 1 차적인 세탁 성능, 2 차적인 세탁 성능 (재침착 억제 활성 또는 회색화 억제) 및 유연 또는 증백 (직물에 대한 유효성), 심지어 "스톤 워시 (Stone washed)" 효과 실시에 대한 기여가 있다.
본 발명에서 조건화가능한 셀룰라아제 (엔도글루카나아제, EG) 에는 예를 들어 균류의 엔도글루카나아제 (EG)-풍부 셀룰라아제 제제 또는 Novozymes Company 에 의해 상표명 Celluzyme® 로 제공되는 그의 추가 개발품이 포함된다. 각각 후미콜라 인솔렌스 유래의 50 kD-EG 및 43 kD-EG 를 기반으로 하는 제품 Endolase® 및 Carezyme® 이 또한 Novozymes Company 로부터 입수가능하다. 상기 회사로부터 추가로 이용가능한 시판 제품이 예를 들어 Cellusoft®, Renozyme® 및 Celluclean® 셀룰라아제인데, 이들은 적어도 부분적으로는 멜라노카르푸스 (Melanocarpus) 유래의 20 kD-EG 를 기반으로 하는, 핀란드의 AB Enzymes 로부터 상표명 Ecostone® 및 Biotouch® 로 입수가능한 제품으로 이용가능하기도 하다. AB Enzymes Company 로부터의 추가적인 셀룰라아제는 Econase® 및 Ecopulp® 이다. 추가의 적합한 셀룰라아제는 바실러스 속 유래의 CBS 670.93 및 CBS 669.93 이며, 바실러스 속 유래의 CBS 670.93 은 상표명 Puradax® 로 Danisco/Genencor Company 로부터 입수가능하다. Danisco/Genencor Company 의 추가적인 이용가능한 시판 제품은 "Ggenencor detergent Cellulase L" 및 IndiAge®Neutra 이다.
포인트 돌연변이로 수득되는 이들 효소들의 변이체가 또한 본 발명에 포함될 수 있다. 특히 바람직한 셀룰라아제는 티엘라비아 테레스트리스 (Thielavia terrestris) 셀룰라아제 변이체로, 국제 출원 WO 98/12307 에 개시된 것, 멜라노카르푸스, 특히 멜라노카르푸스 알보마이세스 (Melanocarpus albomyces) 유래의 셀룰라아제로서, 국제 출원 WO 97/14804 에 개시된 것, 트리코데르마 리세이 (Trichoderma reesei) 유래의 EGIII 유형의 셀룰라아제로서, 유럽 특허 출원 EP 1 305 432 에 개시된 것 또는 이들로부터 수득될 수 있는 변이체들, 특히 유럽 특허 출원 EP 1240525 및 EP 1305432 에 개시된 것, 및 셀룰라아제로서 국제 특허 출원 WO 1992006165, 96/29397 및 WO 02/099091 에 개시된 것이다. 따라서, 그의 각 개시문헌이 명백하게 언급되어 있거나, 또는 이와 관련하여 그의 개시된 내용이 본 특허 출원에 명시되어 포함된다.
용어 헤미셀룰라아제 하에 요약한 추가적인 효소들이 또한 특히 특정한 문제성 얼룩 제거를 위해 혼입될 수 있다. 그러한 추가적인 효소에는 예를 들어 만난나아제, 잔타닐라아제, 펙티닐라아제 (= 펙티나아제), 펙틴에스테라아제, 펙타틸라아제, 자일로글루카나아제, 자일라나아제, 풀루라나아제 및 β-글루카나아제가 포함된다. 이와 관련하여, 적합한 효소는 예를 들어 상표명 Gamanase® 및 Pektinex　AR® 로 Novozymes Company 로부터, 상표명 Rohapec®B1L L 로 AB　Enzymes 로부터, 상표명 Pyrolase® 로 미국 샌디에고의 Diversa Corp. 로부터 입수가능하다. 바실러스 서브틸리스로부터 추출된 β-글루카나아제는 상표명 Cereflo® 로 Novozymes Company 로부터 입수가능하다. 본 발명에 특히 바람직한 헤미셀룰라아제는 만난나아제로, 예를 들어 상표명 Mannaway® 로 Novozymes Company 로부터, 또는 Purabrite® 로 Genencor Company 로부터 시판되는 것이다.
표백 작용을 증대시키기 위해, 본 발명에 따른 계면활성제 제제는 또한 옥시도리덕타아제, 예를 들어 옥시다아제, 옥시게나아제, 카탈라아제 (퍼옥시다아제보다 더 낮은 H2O2 농도에서 반응함), 퍼옥시다아제, 마찬가지로 할로-, 클로로-, 브로모-, 리그닌-, 글루코오스- 또는 망간퍼옥시다아제, 디옥시게나아제 또는 락카아제 (페놀옥시다아제, 폴리페놀옥시다아제) 를 함유할 수 있다. 적합한 시판 제품은 Novozymes Company 로부터의 Denilite® 1 및 2 이다. 효소 과가수분해를 위한 유리하게 채용가능한 예시 시스템에 대해서는, 출원 WO 98/45398 A1, WO 2005/056782 A2 및 WO 2004/058961 A1 를 참고할 수 있다. 옥시다아제 및 퍼히드롤라아제를 포함하는 조합된 효소 표백 시스템이 출원 WO 2005/124012 에 기재되어 있다. 추가적인, 바람직하게는 유기성인, 특히 바람직하게는 효소와 상호작용하여 원하는 옥시도리덕타아제의 활성을 증강시키거나 (강화제) 또는 매우 상이한 산화환원 퍼텐셜 상에서 산화 효소와 얼룩 사이의 전자 흐름을 촉진하는 (매개체) 방향족 화합물이 유리하게 첨가된다.
본 발명에 채용가능한 효소는 또한 부수적인 물질들, 예를 들어 발효 유래의 것 또는 안정화제로 함께 조건화될 수 있고, 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 그러한 유형의 조건화된 형태로 혼입될 수 있다.
본 발명의 또다른 주제는 직물 또는 경질 표면 상의 얼룩, 특히 리파아제-감수성 얼룩의 제거, 즉 직물 또는 경질 표면의 세정을 위한 본 발명에 따른 계면활성제 제제의 용도로 나타내어 진다. 특히 포스포네이트 및 리파아제의 병용으로 인해, 본 발명에 따른 계면활성제 제제는 유리하게는 직물 또는 경질 표면으로부터 해당 오염을 제거하려는 본 발명의 목적에 이용될 수 있다. 손세탁, 직물 또는 경질 표면에서의 손으로 하는 염색 제거 또는 자동화 프로세스와 연관된 사용이 본 발명의 그러한 주제의 예시 구현예이다. 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 대해 기재된 모든 사실들, 주제 및 구현예가 또한 본 발명의 그러한 주제들에 대해 적용가능하다. 따라서, 개시내용이 본 발명에 따른 전술한 용도에 유효하다는 언급이 있는 적재적소에 개시내용이 명백히 언급되어 있다. 따라서, 이는 살균을 위한 본 발명에 따른 계면활성제 제제의 용도에 적용된다.
본 발명의 또다른 주제는 본 발명에 따른 계면활성제 제제가 하나 이상의 공정 단계에 사용되는 직물 또는 경질 표면의 세정 또는 살균 방법으로 제시된다.
본 발명의 또다른 주제는 포스포네이트 및 미생물에 본래 존재하는 리파아제를 함유하는 세탁액을 직물 또는 경질 표면 상의 리파아제-감수성 얼룩 또는 세균에 접하게 하는 방법, 특히 세탁, 세정 또는 살균 방법이고, 여기서 상기 미생물은 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스이다.
그러한 방법은 수동 및 자동 방법을 포함하고, 예를 들어 첨가되는 양 및 접촉 시간과 관련된 더욱 정확한 제어가능성으로 인해 자동 방법이 바람직하다. 세탁 방법은 일반적으로 하나 이상의 세정-활성 물질을 세정할 물질에 적용하고, 접촉 시간 후 세척해 내는 것을 특징으로 한다. 특히, 계면활성제 제제 또는 그로 제조된 세탁액으로 처리할 물질은 바람직하게는 특정한 최소 기간, 예를 들어 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 또는 60 분 동안 처리된다. 직물 이외의 모든 물질, 특히 경질 표면의 세정에 대해서도 동일하다. 살균 방법에서, 살균할 세균을 계면활성제 제제 또는 그것으로 제조한 세탁액에 바람직하게는 특정 최소 기간, 예를 들어 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 또는 60 분 동안 접촉시킨다. 모든 가능한 세탁 세정 또는 살균 방법이 본 발명에 따른 계면활성제 제제의 이용 또는 본 발명에 따른 리파아제와 포스포네이트의 병용을 수반하는 공정 단계들 중 하나 이상에서 강화되며, 본 발명의 구현예를 대표한다. 본 발명에 따른 계면활성제 제제에 대해 기재된 모든 사실들, 주제 및 구현예가 또한 본 발명의 그러한 주제들에 대해 적용가능하다. 따라서, 본 개시내용이 본 발명에 따른 전술한 방법에 유효하다는 언급이 있는 적재적소에 개시내용이 명백히 언급되어 있다.
바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법에서 리파아제가 세탁액에 0.0000003 내지 0.0004 중량%, 바람직하게는 0.0000005 내지 0.0003 중량% 의 농도로 존재하는데, 여기서 상기 데이터는 세탁액 내 활성 단백질을 기준으로 한 것이다. 또다른 바람직한 구현예에서, 본 발명에 따른 방법은 10℃ 내지 80℃, 바람직하게는 10℃ 내지 70℃, 특히 바람직하게는 20℃ 내지 60℃ 의 온도에서 실시된다.
본 발명에서 제공되는 리파아제는 유리하게는 본 발명에 따른 계면활성제 제제 및 방법, 특히 세탁, 세정 또는 살균 방법에 채용가능하다. 이들은 또한 유리하게는 해당하는 제제에서 지질가수분해 활성을 제공하기 위해 사용될 수 있다.
결과적으로, 본 발명의 또다른 주제는 포스포네이트를 포함하는 액체 계면활성제 제제에 지질가수분해 활성을 제공하기 위한 미생물에 본래 존재하는 리파아제의 용도인데, 여기서 상기 미생물은 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스이다.
본 발명의 또다른 주제는, 추가적으로 포스포네이트를 포함하는 세탁액에서 직물 또는 경질 표면 상의 리파아제-감수성 얼룩 제거 또는 살균을 위한 미생물에 본래 존재하는 리파아제의 용도이고, 여기서 상기 미생물은 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스이다.
본 발명에 따른 계면활성제 제제 및/또는 본 발명의 방법에 대해 기재된 모든 사실들, 주제들 및 구현예가 또한 언급된 용도에 적용가능하다. 따라서, 이로써 본 개시내용이 본 발명에 따른 전술한 용도에 유효하다는 언급이 있는 적재적소에 개시내용이 명백히 언급되어 있다.
실시예 :
본 발명에 따른 액체 계면활성제 제제의 세정력 결정
본 실시예에서, Center For Testmaterials (CFT, Vlaardingen, 네덜란드) 로부터 입수된 표준화된 얼룩진 직물을 채용했다. 하기의 얼룩 및 직물이 사용되었다:
A: 면직물 상의 카본 블랙/미네랄 오일: CFT 로부터 입수가능한 제품 번호 C-01;
B: 면직물 상의 카본 블랙/올리브 오일: CFT 로부터 입수가능한 제품 번호 C-02;
C: 면직물 상의 안료/오일: CFT 로부터 입수가능한 제품 번호 C-09;
D: 면직물 상의 피지/카본 블랙: CFT 로부터 입수가능한 제품 번호 C-S-32.
다양한 세탁제의 세정력을 상기 시험 재료로 조사했다. 이를 위해 시료 재료들을 30 분간 40℃ 의 온도에서 세탁했다. 세탁제를 세탁액 리터 당 3.5 g 의 농도로 사용했다. 약 16°의 독일 경도의 경도를 가진 급수를 세탁에 사용했다.
기본 세탁제 제형물을 대조군으로 이용했고, 하기의 조성을 갖는다 (모든 양은 중량 백분율): 0.3 내지 0.5% 잔탄 검, 0.2 내지 0.4% 소포제, 6 내지 7% 글리세린, 0.3 내지 0.5% 에탄올, 4 내지 7% FAEOS (지방 알콜 에테르 설페이트), 24 내지 28% 비이온성 계면활성제, 1% 보린산, 1 내지 2% 나트륨 시트레이트 (디히드레이트), 2 내지 4% 소오다, 14 내지 16% 코코넛 지방산, 0.5% HEDP (1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산), 0 내지 0.4% PVP (폴리비닐 피롤리돈), 0 내지 0.05% 형광 증백제, 0 내지 0.001% 착색제, 나머지는 탈이온수.
다양한 시험 계열에서, 하기의 리파아제를 0.35 중량% Lipex 100L (Novozymes Company 로부터의 리파아제 제제 (표준으로서의 혼합물 4)) 와 동일한 활성으로 상기 기본 세탁제 제제에 첨가했다: Amano Pharmaceuticals 로부터 입수가능한 Lipase M-AP10® (혼합물 1), Lipase LE® (혼합물 2) 및 Lipase F® (또한 Lipase JV®; 혼합물 3).
세탁 후, 세탁된 직물의 백색 정도를 측정했다. 측정은 분광계 Minolta CM508d (라이트 타입 D65, 10°) 로 실시했다. 기기는 기기로 전달된 백색 표준을 이용해 사전에 보정했다. 수득한 결과는, 관련 리파아제를 함유하는 세탁제를 이용한 세탁 싸이클과 리파아제 없이 세탁제를 병행하여 실시된 대조군 싸이클 사이의 확산 반사율 차이 (diffuse reflectance differences) 이다. 결과를 하기 표 1 에 요약했고, 사용한 약제의 세정력에 대한 함유된 각 효소의 기여도에 대한 직접적인 결론을 도출할 수 있게 되었다.
40℃ 에서 액체 세탁제를 이용한 세탁 결과
얼룩 믹스 1 믹스 2 믹스 3 믹스 4
A 32.6 32.2 33.3 29.7
B 32.1 31.9 32.1 27.1
C 63.2 61.9 62.1 61.2
D 31.6 31.8 32.8 30.8
본 발명의 계면활성제 제제 (혼합물 1 내지 3) 가 표품 (혼합물 4) 보다 우월한 우수한 세정력을 나타냄이 명백하다.
SEQUENCE LISTING <110> Henkel AG & Co. KGaA <120> Fluessige Tensidzubereitung enthaltend Lipase und Phosphonat <130> H 08918 (PT019327) <150> DE 102010063743.2 <151> 2010-12-21 <160> 1 <170> PatentIn version 3.3 <210> 1 <211> 269 <212> PRT <213> Rhizopus oryzae <400> 1 Ser Asp Gly Gly Lys Val Val Ala Ala Thr Thr Ala Gln Ile Gln Glu 1 5 10 15 Phe Thr Lys Tyr Ala Gly Ile Ala Ala Thr Ala Tyr Cys Arg Ser Val 20 25 30 Val Pro Gly Asn Lys Trp Asp Cys Val Gln Cys Gln Lys Trp Val Pro 35 40 45 Asp Gly Lys Ile Ile Thr Thr Phe Thr Ser Leu Leu Ser Asp Thr Asn 50 55 60 Gly Tyr Val Leu Arg Ser Asp Lys Gln Lys Thr Ile Tyr Leu Val Phe 65 70 75 80 Arg Gly Thr Asn Ser Phe Arg Ser Ala Ile Thr Asp Ile Val Phe Asn 85 90 95 Phe Ser Asp Tyr Lys Pro Val Lys Gly Ala Lys Val His Ala Gly Phe 100 105 110 Leu Ser Ser Tyr Glu Gln Val Val Asn Asp Tyr Phe Pro Val Val Gln 115 120 125 Glu Gln Leu Thr Ala Asn Pro Thr Tyr Lys Val Ile Val Thr Gly His 130 135 140 Ser Leu Gly Gly Ala Gln Ala Leu Leu Ala Gly Met Asp Leu Tyr Gln 145 150 155 160 Arg Glu Pro Arg Leu Ser Pro Lys Asn Leu Ser Ile Phe Thr Val Gly 165 170 175 Gly Pro Arg Val Gly Asn Pro Thr Phe Ala Tyr Tyr Val Glu Ser Thr 180 185 190 Gly Ile Pro Phe Gln Arg Thr Val His Lys Arg Asp Ile Val Pro His 195 200 205 Val Pro Pro Gln Ser Phe Gly Phe Leu His Pro Gly Val Glu Ser Trp 210 215 220 Ile Lys Ser Gly Thr Ser Asn Val Gln Ile Cys Thr Ser Glu Ile Glu 225 230 235 240 Thr Lys Asp Cys Ser Asn Ser Ile Val Pro Phe Thr Ser Leu Leu Asp 245 250 255 His Leu Ser Tyr Phe Asp Ile Asn Glu Gly Ser Cys Leu 260 265

Claims (10)

  1. 포스포네이트 및 미생물에 본래 존재하는 리파아제를 함유하는 액체 계면활성제 제제로서, 상기 미생물이 리조푸스 오리재 (Rhizopus oryzae) 또는 뮤코르 자바니쿠스 (Mucor javanicus) 인 액체 계면활성제 제제.
  2. 제 1 항에 있어서, 포스포네이트가 1-히드록시에탄-1,1-디포스폰산 (HEDP), 아미노트리메틸렌 포스폰산 (ATMP), 니트릴로트리메틸렌 포스폰산 (NTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌 포스폰산 (DTPMP, DETPMP 또는 DTPNT), 에틸렌디아민테트라메틸렌 포스폰산 (EDTMP), 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산 (PBS-AM) 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 계면활성제 제제.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 리파아제가 서열 식별 번호 1 에 열거된 아미노산 서열과 80% 이상 일치하는 아미노산 서열을 보유하는 계면활성제 제제.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 활성 단백질을 기준으로 포스포네이트가 0.01 내지 4 중량% 으로 함유되고/되거나 리파아제가 1 × 10-8 내지 5 중량% 의 양으로 함유되는 계면활성제 제제.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 세탁제, 세정제 또는 살균제인 계면활성제 제제.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기로부터 선택되는 구성성분을 추가로 함유하는 계면활성제 제제:
    i. 음이온성 및/또는 다가음이온성 물질, 및/또는
    ii. 양이온성 및/또는 다가양이온성 물질, 및/또는
    iii. 히드록실 및/또는 폴리히드록실기(들)를 보유하는 물질.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 빌더, 퍼옥시젠 화합물, 표백 활성화제, 비수성 용매, 산, 수용성 염, 증점제, 살균 성분 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 추가적인 성분을 추가적으로 함유하고/하거나 하나 이상의 추가적인 효소, 특히 프로테아제, 아밀라아제, 셀룰라아제, 헤미셀룰라아제, 만난나아제, 펙티나아제, 탄나아제, 자일라나아제, 잔타나아제, β-글루코시다아제, 카라기나아제, 퍼히드롤라아제, 옥시다아제, 옥시도리덕타아제 또는 리파아제, 및 바람직하게는 이들의 혼합물을 함유하는 계면활성제 제제.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항의 계면활성제 제제가 하나 이상의 공정 단계에 사용되는 직물 또는 경질 표면의 세정 또는 살균 방법.
  9. 포스포네이트 및 미생물에 본래 존재하는 리파아제를 함유하는 세탁액을 직물 또는 경질 표면 위의 리파아제-감수성 얼룩 또는 세균에 접하도록 하는 방법, 특히 세탁, 세정 또는 살균 방법으로서, 상기 미생물이 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스인 방법.
  10. 포스포네이트를 추가적으로 포함하는 액체 계면활성제 제제에 지질가수분해 활성을 제공하거나 또는 직물 또는 경질 표면 상의 리파아제-감수성 얼룩을 제거하거나 또는 포스포네이트를 추가적으로 함유하는 세탁액에서의 살균을 위한, 미생물에 본래 존재하는 리파아제의 용도로서, 상기 미생물이 리조푸스 오리재 또는 뮤코르 자바니쿠스인 용도.
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