ES2634512T3 - Preparación de tensioactivo líquida que comprende lipasa y fosfonato - Google Patents

Abstract

Preparación de tensioactivo líquida que comprende un fosfonato y una lipasa que está presente naturalmente en un microorganismo, en la que el microorganismo es Rhizopus oryzae o Mucor javanicus.

Description

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C13-15 con 3 OE, 5 OE, 7 OE u 8 OE, alcoholes de C12-18 con 3 OE, 5 OE o 7 OE y mezclas de los mismos, tales como mezclas de alcohol de C12-14 con 3 OE y alcohol de C12-18 con 7 OE. Los grados citados de etoxilación constituyen valores estadísticamente promedio que pueden ser un número entero o una fracción para un producto específico. Los etoxilados de alcohol preferidos tienen una distribución a homologa estrecha (etoxilados de intervalo estrecho, NRE). Además de estos tensioactivos no iónicos, los alcoholes grasos con más de 12 OE también pueden utilizarse. Ejemplos de estos son alcoholes grasos de sebo con 14 OE, 25 OE, 30 OE o 40 OE. También, los tensioactivos no iónicos que comprenden los grupos OE y OP juntos en la molécula, se emplean de acuerdo con la invención. Más conveniente es también una mezcla de un alcohol graso etoxilado (altamente) ramificado y un alcohol graso etoxilado lineal, tal como, por ejemplo, una mezcla de alcohol graso de C16-18 con 7 OE y 2propilheptanol con 7 OE. En preparación de tensioactivo de manera especialmente preferente comprende alcohol graso C12-18 con 7 OE, o un oxoalcohol de C13-15 con 7 OE como el tensioactivo no iónico.

El contenido de los tensioactivos no iónicos es preferentemente del 3 al 40% en peso, ventajosamente del 5 al 30% en peso, y particularmente del 7 al 20% en peso, en cada caso basado en la preparación de tensioactivo total.

La preparación de tensioactivo también puede comprender tensioactivos aniónicos además de tensioactivos no iónicos. Los sulfonatos, sulfatos, jabones, alquil fosfatos, tensioactivos de sílice aniónicos y mezclas de los mismos se emplean preferentemente como el tensioactivo aniónico.

Los tensioactivos adecuados del tipo sulfonato son, ventajosamente alquilbencen sulfonatos de C9-13, olefin sulfonatos, es decir las mezclas de alqueno e hidroxialcano sulfonados y disulfonatos, como se obtienen, por ejemplo, a partir de mono definas de C12-18 que tiene un doble enlace terminal o interno, por sulfonación con trióxido de azufre gaseoso e hidrólisis alcalina o acídica subsecuente de los productos de sulfonación. Los sulfonatos alcano de C12-18 y los ésteres del ácido a-sulfo grasos (áster sulfonatos), por ejemplo, los metilésteres a-sulfonados de coco hidrogenado, nuez de la palma o ácidos grasos de sebo así mismo adecuados.

Los alq(en)il sulfatos preferidos son las sales de metal alcalino y especialmente las sales de sodio de los semiésteres de ácido sulfúrico derivados de los alcoholes grasos de C12-C18, por ejemplo, de alcohol de manteca de coco, alcohol de sebo, alcohol laurilo, miristilo, cetílico o estearílico, o de oxoalcoholes de C10-C20 y aquellos semi-ésteres de alcoholes secundarios de estas longitudes de cadena. Los alquilsulfatos de C12-C16 y alquil sulfatos de C12-C15 así como alquilsulfato de C14-C15 se prefieren debido a la eficacia en el lavado. Los 2-3-alquil sulfatos también son tensioactivos aniónicos adecuados.

Los monoésteres de ácido sulfúrico derivados de alcoholes etoxilados de C7-21 de cadena lineal o ramificada con 1 a 6 moles de óxido de etileno también son adecuados, por ejemplo, alcoholes de C9-11 ramificados en 2-metilo con un promedio de 3,5 moles de óxido de etileno (OE) o alcoholes grasos de C12-18 con 1 a 4 OE.

Los jabones también son tensioactivos aniónicos preferidos. Los jabones de ácidos grasos saturados e insaturados, tales como las sales de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido erúcico (hidrogenado) y ácido behénico, y especialmente mezclas de jabones derivadas de ácidos grasos naturales tales como ácido grasos de aceite de coco, ácido graso de aceite de semilla de palma, ácido graso de aceite de oliva o ácido graso de sebo.

Los tensioactivos aniónicos, que incluyen los jabones, pueden estar presentes en la forma de sodio, potasio o magnesio o sales de amonio. Los tensioactivo aniónicos se presentan preferentemente en la forma de sus sales de sodio. Además, los contraiones preferidos para los tensioactivos aniónicos son también las formas protonadas de colina, trietilamina o metiletilamina.

El contenido de tensioactivo aniónico de una preparación de tensioactivo puede ser del 1 al 40% en peso, preferentemente del 5 al 30% en peso, y de manera especialmente preferente del 10 al 25% en peso, basado en la preparación de tensioactivo total.

En otra forma de realización de la invención, la preparación de tensioactivo se caracteriza por que comprende un componente que se selecciona de

i. sustancia aniónica y/o polianiónica, y/o

ii. sustancia catiónica y/o policatiónica, y/o

iii. sustancia que presenta grupo(s) hidroxilo y/o polihidroxilo.

Se observó que la adición de tales sustancias mejora además el poder de limpieza de preparaciones de tensioactivo, especialmente agentes de lavado o de limpieza líquidos que comprenden una lipasa, en particular una tal como se describe en lo anterior, en particular, a una temperatura entre 10°C y 80°C, y preferentemente a temperaturas comparativamente bajas, en particular entre 10°C y 50°C, entre 10°C y 40°C, entre 10°C y 30°C y/o entre 20°C y 40°C.

Las sustancias indicadas en i en lo anterior tiene que ver con sustancias aniónicas o polianiónicas, es decir, estas sustancias llevan al menos una y preferentemente una pluralidad de cargas negativas. Preferentemente tienen que

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cicloalquilo sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; en los que n es un número mayor que 1 y R1 y R3 pueden ser iguales o diferentes; -R3 es H, -OH, -CN, alquilo sustituido, alquenilo -C2 a C8, cicloalquilo sustituido o no sustituido, -N(R1)R2, heterociclo C5 a C7 saturado o no saturado o heterobiciclo de 4 a 7 átomos de C, -NR1, -NR2, -NR1R2 que consiste en un heterociclo saturado o no saturado o un heterobiciclo de 4 a 7 átomos de C; -R4 es H, -(CH2)nOH, -C(O)ORS, -C(O)SR5, -(CH2)n C(O)NR6R7, -O-C(O)-O-R6, un aminoácido o un péptido; en los que n es un número entre 0 y 4; -R5 es H, -R6 es -C(R7)-(CH2)n-O-C(O)-R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)R8, -(CH2)n-C(R7)-O-C(O)-O-R8, o-C(R7)-(CH2)n-OC( O)-O-R8; en los que n es un número entre 0 y 4; y -R7 y R8 son en cada caso H, alquilo, alquilo sustituido, arilo, arilo sustituido, alquenilo, alquenilo sustituido, alquinilo, alquinilo sustituido, heterociclo, heterociclo sustituido, alquilarilo, alquilarilo sustituido, cicloalquilo, cicloalquilo sustituido, o CH2CO2alquilo, pudiendo ser R7 y R8 iguales o diferentes.

También es de acuerdo con la invención posible emplear todas las combinaciones posibles de las sustancias citadas previamente que pertenecen a i., ii. o iii. y/o sus derivados.

En otra forma de realización de la invención, la preparación de tensioactivo comprende adicionalmente al menos un ingrediente adicional que se selecciona del grupo que consiste en mejoradores, compuestos de peroxígeno, activador del blanqueo, disolvente no acuoso, ácido, sal soluble en agua, agentes espesantes, ingrediente desinfectante, así como combinaciones de los mismos.

La incorporación de uno o más de los ingredientes adicionales puede ser ventajosa cuando se logra de esta manera un poder de limpieza y/o desinfección mejorada adicional. El poder de limpieza y/o desinfección mejorada se prefiere basándose en la interacción sinérgica de al menos dos ingredientes. Tal sinergia puede lograrse particularmente por la combinación de lipasa comprendida y/o fosfonato comprendido con uno de los siguientes mejoradores descritos y/o con uno de los siguientes compuestos de peroxígeno descrito y/o con uno de los siguientes activadores de blanqueo descritos y/o con uno de los siguientes disolventes no acuosos no descritos y/o con uno de los siguientes ácidos descritos y/o con uno de las siguientes sales solubles en agua descritas y/o con uno de los siguientes agentes espesantes descritos y/o con uno de los siguientes ingredientes desinfectantes descritos.

Los silicatos, silicatos de aluminio (particularmente zeolitas), carbonatos, sales de ácidos orgánicos di-y policarboxílicos, así como mezclas de estos materiales pueden citarse particularmente como mejoradores que pueden estar comprendidos en la preparación de tensioactivo.

Los mejoradores orgánicos que pueden estar presentes en la preparación de tensioactivo son, por ejemplo, los ácidos policarboxílicos utilizables en la forma de sus sales de sodio, ácidos policarboxílicos en este contexto se entiende que son ácidos carboxílicos que llevan más de una función de ácido.

Estos incluyen por ejemplo, ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos de azúcar, ácidos aminocarboxílicos, ácidos nitrilotriacético (NTA), ácido metilglicindiacético (MGDA) y sus derivados y mezclas de los mismos. Las sales preferidas son las sales de ácidos policarboxílicos tales como ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de azúcar y mezclas de los mismos.

Los policarboxilatos poliméricos también son adecuados como mejoradores. Estos son, por ejemplo, las sales de metal alcalino de ácido poliacrílico o ácido polimetacrílico, por ejemplo, aquellos con una masa molecular relativa de 600 a 750.000 g/mol.

Los polímeros adecuados son en particular poliacrilatos que preferentemente tienen una masa molecular de 1.000 a

15.000 g/mol. En virtud de su solubilidad superior, los representativos preferidos de este grupo pueden ser de nuevo los poliacrilatos de cadena corta, los cuales tienen pesos moleculares de 1.000 a 10.000 g/mol, y de manera especialmente preferente 1.000 a 5.000 g/mol.

Además, policarboxilatos copolímeros adecuados son particularmente aquellos de ácido acrílico con ácido metacrílico y de ácido acrílico o ácido metacrílico con ácido maleico. Para mejorar la solubilidad en agua, los polímeros también pueden comprender ácidos alilsulfónicos como el monómero, tal como ácido aliloxibenceno sulfónico y ácido metalil sulfónico.

Preferentemente sin embargo, los mejoradores solubles, tales como, por ejemplo, ácido cítrico o polímeros acrílicos con una masa molecular de 1.000 a 5.000 g/mol se incorporan preferentemente en la preparación de tensioactivo líquida.

Las masas moleculares mencionadas para policarboxilatos poliméricos en el contexto de esta especificación son pesos moleculares de peso promedio Mw de la forma ácido particular, las cuales se determinaron fundamentalmente por medio de cromatografía de permeación en gel (GPC) utilizando un detector de UV. La medición se llevó a cabo

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nuevamente contra un estándar de ácido poliacrílico externo, que proporciona valores de peso molecular reales en virtud de su similitud estructural con los polímeros investigados. Estos valores difieren significativamente de los pesos moleculares medidos contra los ácidos sulfónicos de poliestireno como estándar. Las masas moleculares medidas contra los ácidos sulfónicos de poliestireno son general y significativamente mayores que las masas moleculares mencionadas en esta especificación.

Estos tipos de mejoradores orgánicos pueden comprender como se desee, en cantidades de hasta 40% en peso, particularmente hasta el 25% en peso, y preferentemente del 1% en peso al 8% en peso. Las cantidades cercanas al límite superior citado se incorporan preferentemente en preparaciones de tensioactivo pastosa o líquida, particularmente acuosas.

Los compuestos de peroxígeno que se incorporan en preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención particularmente incluyen perácidos orgánicos o sales de perácidos de ácidos orgánicos, tales como ácidos ftalimidopercaproicos, ácido perbenzoico o sales de ácidos diperdodecandioico, peróxido de hidrógeno y sales inorgánicas que liberan peróxido de hidrógeno bajo las condiciones de lavado, tales como perborato, percarbonato, persilicato y/o persulfato como Caroate. Cuando una preparación comprende compuestos de peroxígeno entonces el último se encuentra presente en cantidades preferentemente de hasta el 50% en peso, especialmente del 5% en peso al 30% en peso. La adición de cantidades menores de estabilizadores de agente de blanqueo conocidos tales como, por ejemplo, fosfonatos, boratos o metaboratos y metasilicatos así como sales de magnesio, tales como sulfato de magnesio, pueden ser útiles.

Los activadores de blanqueo, que pueden incorporarse, son compuestos los cuales, bajo condiciones de perhidrólisis, producen ácidos percarboxílicos alifáticos que tienen preferentemente 1 a 10 átomos de carbono, en particular 2 a 4 átomos de carbono, y/u opcionalmente ácido perbenzoico sustituido. Las sustancias, las cuales llevan los grupos O-acilo y/o N-acilo de números de átomos de carbono y/o grupos benzoílo opcionalmente sustituidos, son adecuados. Se da preferencia a alquilendiaminas poliaciladas, en particular tetraacetil etilendiamina (TAED), derivados de triazina acilada, en particular 1,5-diacetil-2,4-dioxohexahidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilos acilados, en particular tetra-acetilglicolurilo (TAGU), N-acilimidas, en particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), sulfonatos de fenol adiados, en particular sulfonato de n-nonanoil-o isononanoiloxibenzeno (n-o iso-NOBS), anhídridos de ácido carboxílico, en particular anhídrido ftálico, alcoholes polihídricos acilados, en particular triacetina, diacetato de etilenglicol y 2,5-diacetoxi-2,5-dihidrofurano, y los ésteres de enol así como sorbitol acetilado y manitol

o sus mezclas descritas (SORMAN), derivados de azúcar adiada, en particular pentaacetilglucosa (PAG), pentaacetilfructosa, tetraacetilxilosa y octaacetil-lactosa así como glucamina y gluconolactona acetilada, opcionalmente Nalquilada, y/o lactamas N-aciladas, por ejemplo, caprolactamo N-benzoílo. Los acil acetales hidrofílicamente sustituidos y las acil-lactamas también se utilizan preferentemente. Las combinaciones de activadores de blanqueo convencionales también pueden utilizarse. Estos tipos de activadores de blanqueo, en particular en la presencia de agentes de blanqueo antes mencionados que liberan el peróxido de hidrógeno, pueden estar comprendidos en el intervalo de cantidad usual, preferentemente en cantidades del 0,5% en peso al 10% en peso, en particular del 1% en peso al 8% en peso, basado en la preparación de tensioactivo total, pero se encuentra preferentemente por completo ausentes cuando se agrega ácido percarboxílico como el único agente de blanqueo.

Además de los activadores de blanqueo convencionales o en lugar de ellos, las sulfoniminas y/o las sales de metal de transición de blanqueo o los complejos de metales de transición pueden estar comprendidos como los así denominados catalizadores de blanqueo.

Las preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención son líquidas y preferentemente comprenden agua como el disolvente principal. Además o alternativamente, los disolventes no acuosos pueden agregarse a la preparación de tensioactivo. Los disolventes no acuosos adecuados incluyen alcoholes monohídricos o polihídricos, alcanolaminas o glicolésteres, en la medida en que son miscibles con agua en el intervalo de concentración definido. Los disolventes se seleccionan preferentemente de etanol, n-propanol, i-propanol, butanoles, glicol, propanodiol, butanodiol, glicerol, diglicol, propildiglicol, butildiglicol, hexilenglicol, metil éter de etilenglicol, etil éter de etilenglicol, propil éter de etilenglicol, mono-n-butil éter de etilglicol, metil éter de dietilenglicol, etil éter de dietilenglicol, metil éter de propilenglicol, etil éter de propilenglicol, propil éter de propilenglicol, monometil éter de dipropilenglicol, monoetil éter de dipropilenglicol, monometil éter de di-isopropilenglicol, monoetil éter de di-isopropil glicol, metoxitriglicol, etoxitriglicol, butoxitriglicol, 1-butoxiextoxi-2-propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, t-butil éter de propilenglicol, di-n-octil éter, así como mezclas de estos disolventes. Sin embargo, se prefiere que la preparación de tensioactivo comprenda un poliol como el disolvente no acuoso. En particular, el poliol puede incluir glicerol, 1,2-propanodiol, 1,3propanodiol, etilenglicol, dietilenglicol y/o dipropilenglicol. Las preparaciones de tensioactivo de manera especialmente preferente comprenden una mezcla de un poliol y un alcohol monohídrico. Los disolventes no acuosos pueden incorporarse en la preparación de tensioactivo en cantidades entre el 0,5 y el 15% en peso, preferentemente, sin embargo por debajo del 12% en peso.

Un pH que resulta de mezclar los componentes usuales puede ajustarse a un nivel deseado, en el que la preparación de tensioactivo puede comprender ácidos que son compatibles con el sistema y el ambiente, particularmente ácido cítrico, ácido acético, ácido tartárico, ácido málico, ácido glicólico, ácido succínico, ácido glutárico y/o ácido adípico, y también ácidos minerales, particularmente ácido sulfúrico, o bases, particularmente

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hidróxido de amonio o hidróxido de metal alcalino. Estos tipos de ajustadores de pH se encuentran preferentemente comprendidos en la preparación de tensioactivo en cantidades de no más del 20% en peso, en particular del 1,2% en peso al 17% en peso.

En el sentido de la invención, una preparación de tensioactivo puede comprender adicionalmente una o más sales solubles en agua que sirven, por ejemplo, para ajustar la viscosidad. A este respecto, pueden ser sales inorgánicas u orgánicas. En este caso, las sales inorgánicas que pueden incorporarse se seleccionan preferentemente del grupo que incluye haluros solubles en agua incoloros, sulfatos, sulfitos, carbonatos, carbonatos de hidrógeno, nitratos, nitritos, fosfatos y/u óxidos de metales alcalinos, metales alcalinotérreos, de metales de aluminio y/o de transición, además, pueden incorporarse sales de amonio. A este respecto, los haluros y sulfatos de los metales alcalinos, se prefieren particularmente; consecuentemente con una de las sales inorgánicas se seleccionan preferentemente del grupo que incluye cloruro de sodio, cloruro de potasio, sulfato de sodio, sulfato de potasio así como sus mezclas. Ejemplos de sales orgánicas que pueden incorporarse son sales de metales alcalinos solubles en agua incoloras, metal alcalinotérreo, amonio, aluminio y/o sales de metal y transición de ácidos carboxílicos. Las sales se seleccionan preferentemente del grupo que incluye formiato, acetato, propionato, citrato, malato, tartrato, succinato, malonato, oxalato, lactato así como mezclas de los mismos.

Una preparación de tensioactivo en el sentido de la invención puede comprender uno o más espesantes para espesarlo. El espesante se selecciona preferentemente del grupo que incluye xantana, guar, carragenasa, agar, gelano, pectina, algarroba y mezclas de los mismos. Estos compuestos son también espesantes efectivos en la presencia de sales inorgánicas. En una forma de realización particularmente preferida, la preparación de tensioactivo comprende xantana como el espesante, como los espesantes de xantana efectivamente e incluso en la presencia de altas concentraciones de sal, y evita una separación macroscópica de la fase continua. Además, el espesante estabiliza la fase deficiente de tensioactivo continua y evita una separación de fase macroscópica.

Alternativamente, los (co)polímeros de ácido (met)acrílico también pueden emplearse como el espesante. Ejemplos de (co)polímeros acrílicos y metacrílicos adecuados incluyen los homopolímeros de alto peso molecular de ácido acrílico, reticulado con polialquenilpoliéter, en particular un alil éter de sacarosa, pentaeritritol o propileno (nombre INCI de acuerdo con el diccionario “International Dictionary of Cosmetic Ingredients” de “The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)”: Carbomer), el cual también se denomina polímeros carboxivinílico. Los ácidos poliacrílicos de este tipo se encuentran disponibles bajo los nombres comerciales Polygel® y Carbopol®. Además, los siguientes copolímeros de ácido acrílico son adecuados, por ejemplo: (i) copolímeros de dos o más monómeros del grupo de ácido acrílico, ácido metacrílico, y sus ésteres simples, de preferencia formados con alcanoles de C1-4 (INCI Acrylates Copolymer), los cuales se encuentran disponibles, por ejemplo, bajo los nombres comerciales de polímero Aculyn®, Acusol® o Tego®; (ii) copolímeros de ácido acrílico de alto peso molecular reticulados, a los que pertenecen, por ejemplo, los copolímeros de alquilacrilatos de C10-30 con uno o más monómeros de los grupos de ácido acrílico, ácido metacrílico y sus ésteres simples, preferentemente formados con alcanoles de C1-4, reticulados con un alil éter de sacarosa de un pentaeritritol (INCI Acrylates/C10-30 Alkyl Acrylate Crosspolymer) y que se encuentra disponible bajo el nombre comercial Carbopol®. Otros polímeros adecuados son (co)polímeros de ácido (met)acrílico del tipo Sokalan®.

Puede preferirse que la preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención comprenda un (co)polímero de ácido (met)acrílico en combinación con otros mejoradores, preferentemente de xantana. La preparación de tensioactivo puede comprender del 0,05 al 1,5% en peso, y preferentemente del 0,1 al 1% en peso del espesante, cada uno basado en la preparación de tensioactivo total. La cantidad de espesante agregado depende en este sentido del tipo de espesante y el grado deseado de espesamiento.

Un ingrediente desinfectante se entiende particularmente que significa ingredientes que presentan una actividad antimicrobiana o antiviral, es decir, alimentan los gérmenes. En ese sentido, el efecto de eliminación de gérmenes depende del contenido del ingrediente desinfectante en la preparación de tensioactivo, disminuyendo la actividad de eliminación de gérmenes con la disminución de contenido de ingredientes desinfectantes o el incremento de dilución de la preparación de tensioactivo.

Un ingrediente desinfectante preferido es etanol o propanol. Debido a sus propiedades de disolvente y su acción germicida estos alcoholes monohídricos a menudo se emplean generalmente en desinfectantes y también en agentes de limpieza. En este sentido, el término “propanol” incluye tanto 1-propanol (n-propanol) así como 2propanol (“isopropanol”). El etanol y/o propanol, se encuentra comprendido, por ejemplo, en una cantidad totalmente del 10 al 65% en peso, preferentemente del 25 al 55% en peso en la preparación de tensioactivo. Otro ingrediente desinfectante preferido es el aceite del árbol del té. En este caso se trata del aceite etéreo del árbol del té Australiano (Melaleuca alternifolia), un arbusto de hoja perenne del género Melaleuca, originario de New South Wales y Queensland, como también otros tipos de árbol de té de varios géneros (por ejemplo, Baeckea, Kunzea y Leptospermum) en la familia de Myrtaceae). El aceite del árbol del té se obtiene por destilación con vapor de las hojas y las puntas de las ramas de este árbol y es una mezcla de aproximadamente 100 sustancias; el constituyente principal incluye (+)-terpinen-4-ol, α-terpineno, terpinoles, terpineol, pineno, mirceno, felandreno, p-cimeno, limoneno y 1,8-cineol. El aceite del árbol del té se encuentra contenido, por ejemplo, en una cantidad del 0,05 al 10% en peso, preferentemente del 0,1 al 5,0% en peso, en la solución de tratamiento virucida. Otro ingrediente desinfectante

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preferido es ácido láctico. El ácido láctico o el ácido 2-hidroxipropiónico es un producto de fermentación que se produce a partir de varios microorganismos. Es débilmente activo antibióticamente. El ácido láctico se encuentra comprendido, por ejemplo, en cantidades de hasta el 10% en peso, preferentemente del 0,2 al 5,0% en peso en la preparación de tensioactivo.

Los ingredientes desinfectantes adicionales son, por ejemplo, sustancias activas del grupo de alcoholes, aldehídos, ácidos antimicrobianos o sus sales, ésteres del ácido carboxílico, amidas ácidas, fenoles, derivados de fenol, difenilos, difenilalcanos, derivados de urea, actuales y formales de oxígeno y nitrógeno, benzamidinas, isotiazoles y sus derivados tales como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compuestos de superficie activa antimicrobianos, guanidinas, compuestos anfotéricos antimicrobianos, quinolinas, 1,2-dibromo2,4-dicianobutano, carbamato de yodo-2-propinil butilo, yodo, yodóforos y peróxidos. Entre estos, las sustancias activas preferidas se seleccionan preferentemente del grupo que incluye 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propileno glicol, glicerol, ácido undecilénico, ácido cítrico, ácido láctico, ácido benzoico, ácido salicílico, timol, 2-bencil-4clorofenol, 2,2’-metilen-bis-(6-bromo-4-clorofenol), 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter, N-(4-clorofenil)-N-(3,4diclorofenil)-urea, N,N’-(1,10-decandiildi-1-piridinil-4-iliden)-bis-(1-octanamina) dihidrocloruro, amida de N,N’-bis-(4clorofenil)-3,12-diimino-2,4,11,13-tetraazatetradecandiimidamida, compuestos de superficie activa cuaternarios, guanidinas. Los compuestos cuaternarios de superficie activa preferida comprenden un grupo amonio, sulfonio, fosfonio, yodonio o arsonio. Además, los aceites etereol desinfectantes pueden también incorporarse y proporciona una fragancia a la solución y tratamiento virucida. Sin embargo, la superficie activa particularmente preferida se selecciona del grupo que comprende ácido salicílico, tensioactivos cuaternarios, especialmente cloruro de benzalconio, compuestos peroxi, especialmente peróxido de hidrógeno, hipoclorito de metal alcalino así como mezclas de los mismos. Tal ingrediente de desinfección adicional se encuentra contenido, por ejemplo, en una cantidad de 0,01 a 1% en peso, preferentemente 0,02 a 0,8% en peso, particularmente 0,05 a 0,5% en peso, de manera especialmente preferente del 0,1 al 0,3% en peso, de mayor preferencia del 0,2% en peso en la preparación de tensioactivo.

Las preparaciones de tensioactivo líquidas de acuerdo con la invención la cual se encuentran en la forma de una solución en disolventes estándar preparada generalmente por una mezcla simple de los ingredientes, los cuales pueden agregarse como están o como una solución en mezcladora automática.

Las preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención pueden comprender exclusivamente una lipasa como se describe como el componente enzimático. Alternativamente, también pueden comprender enzimas hidrolíticas adicionales u otras enzimas en una concentración que es apropiada para la actividad de la preparación de tensioactivo. En otra forma de realización de la invención, la preparación de tensioactivo contiene de esta manera al menos una enzima adicional. En principio, en este sentido todas las enzimas que se establecen en la técnica anterior para este propósito pueden incorporarse. Todas las enzimas que pueden desarrollar una actividad catalítica en una preparación de tensioactivos de acuerdo con la invención pueden incorporarse preferentemente como las enzimas adicionales, en particular una proteasa, amilasa, celulasa, hemicelulasa, mananasa, pectinasa, tanasa, xilanasa, xanthanasa, p-glucosidasa, carragenasa, perhidrolasa, oxidasa, oxidorreductasa, o una lipasa adicional, así como sus mezclas. Las enzimas adicionales cada una se encuentra comprendida ventajosamente en la preparación de tensioactivo en una cantidad total del 1 x 10-8 al 5% en peso basado en la proteína activa. Cada enzima adicional se encuentra comprendida con cada vez más preferencia en preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención en una cantidad del 1 x 10-7 a 3% en peso, del 0,00001-1% en peso, del 0,00005-0,5% en peso, del 0,0001 al 0,1% en peso, y de manera especialmente preferente del 0,0001 al 0,054% en peso, basado en la proteína activa. Las enzimas particularmente preferidas exhiben cantidades de limpieza sinérgicas hacia ciertas manchas o suciedades, es decir, las enzimas comprendidas en la preparación de tensioactivo se apoyan mutuamente entre sí en su poder de limpieza. Tal sinergia se encuentra presente muy particularmente entre la lipasa y una enzima adicional comprendida en la preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención, que incluye en particular entre la lipasa y/o proteasa y/o una amilasa y/o una mananasa, y/o una celulasa y/o pectinasa. Los efectos sinérgicos no pueden aparecer solamente entre diversas enzimas sino también entre una o más enzimas e ingredientes adicionales de la preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención.

Las proteasas preferidas son aquellas del tipo subtilisina. Ejemplos de estas son las subtilisinas BPN’ y Carlsberg, la proteasa PB92, las subtilisinas 147 y 309, la proteasa alcalina de Bacillus lentus, subtilisina DY y aquellas enzimas de la subtilasas ya no clasificadas sin embargo en el sentido más estricto como subtilisinas: termitasa, proteinasa K y proteasas TW3 y TW7. La subtilisina Carlsberg en otra forma desarrollada se encuentra disponible bajo el nombre comercial Alcalase® de Novozymes A/S, Bagsvaerd, Dinamarca. Las subtilisinas 147 y 309 se comercializan bajo el nombre comercial Esperase® y Savinase® por la empresa Novozymes. La variante de proteasa vendidas bajo el nombre BLAP® se derivan de la proteasa de Bacillus lentus DSM 5483. Otras proteasas utilizables son, por ejemplo, las enzimas disponibles con los nombres comerciales Durazym®, Relase®, Everlase®, Nafizym®, Natalase®, Kannase® y Ovozyme® de la empresa Novozymes, estos bajo los nombres comerciales Purafect®, Purafect® OxP, Purafect® Prime, Excellase® y Properase® de Genencor, que bajo el nombre comercial Protosol® de Advanced Biochemicals Ltd., Thane, India, que bajo el nombre comercial de Wuxi® de Wuxi Snyder Bioproducts Ltd., China, estos bajo el nombre comercial de Proleather® y Proteasa P® de Amano Pharmaceuticals Ltd. Nagoya, Japón, y que bajo la designación de Proteinasa K-16 de Kao Corp., Tokio, Japón. Las proteasas de Bacillus gipsonii y Bacillus

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pumilus que se describen en la solicitud de patente internacional WO2008/086916 y WO2007/131656, se emplean de manera especialmente preferente.

Ejemplos de amilasas acondicionables de acuerdo con la invención son las α-amilasas de Bacillus licheniformis, de

B. amyloliquefaciens o de Bacillus stearothermophilus, así como sus desarrollos adicionales mejorados para su uso en agentes de lavado o de limpieza. La enzima de Bacillus licheniformis se encuentra disponible de la empresa Novozymes bajo el nombre Termamyl® y de la empresa Danisco/Genencor bajo el nombre Purastar®ST. Otros productos de desarrollo de esta α-amilasa se encuentra disponible de la empresa Novozymes bajo los nombres comerciales Duramyl® y Termamyl®ultra, de la empresa Danisco/Genencor bajo el nombre Purastar®OxAm y de Daiwa Seiko Inc., Tokio, Japón como Keistase®. La α-amilasa de Bacillus amyloliquefaciens se comercializa por la empresa Novozymes bajo el nombre BAN®, y variantes derivadas de la α-amilasa de Bacillus stearothermophilus bajo los nombres BSG® y Novamyl® también de la empresa Novozymes. Además, para este propósito, debe prestarse atención a la α-amilasa de Bacillus sp. A 7-7 (DSM 12368) y la ciclodextrin-glucanotransferasa (CGTasa) de Bacillus agaradherens (DSM 9948). Los productos de fusión de todas las moléculas citadas también pueden utilizarse. Además, otros desarrollos de α-amilasa de Aspergillus niger y A. oryzae disponibles de la empresa Novozymes bajo el nombre comercial Fungamy1® son adecuados. Los productos comerciales adicionales que pueden utilizarse ventajosamente son, por ejemplo, la Amilasa-LT® y Stainzyme® o Stainzyme ultra® o Stainzyme Plus®, la última también de la Novozymes Componay. Las variantes de estas enzimas obtenidas por mutaciones de puntos pueden también incorporarse de acuerdo con la invención. Particularmente las amilasas preferidas se describen en las aplicaciones internacionales WO 00/60060. WO 03/002711, WO 03/054177 y WO 07/079938, a cuyas descripciones se hace expresamente referencia por lo tanto en este sentido su contenido descrito se incorpora expresamente por lo tanto en la solicitud de patente presente. Amilasas de acuerdo con la invención acondicionables se mueven preferentemente α-amilasas.

Las lipasas o cutinasas de acuerdo con la invención acondicionables adicionales ejemplares que se encuentran comprendidas en particular debido a su actividad de escisión de triglicéridos, aunque también para generar perácidos in situ a partir de precursores apropiados, son las lipasas que se pueden obtener originalmente de Humicola lanuginosa (Thermomyces lanuginosus) u otras lipasas desarrolladas, especialmente aquellas con el intercambio de aminoácidos de D96L. Se comercializan, por ejemplo, por la empresa Novozymes bajo los nombres comerciales lipolasa®, lipolasa® Ultra, LipoPrime®, Lipozyme® y Lipex®. Además, las cutinasas adecuadas, por ejemplo, son aquellas que se aíslan originalmente de Fusarium solani pisi y Humicola insolens. Las lipasas o cutinasas adecuadas cuyas enzimas de inicio se aislaron originalmente de Pseudomonas mendocina y Fusarium solanii se encuentran, por ejemplo, disponibles de la empresa Genencor. Otros productos comerciales importantes que pueden mencionarse son las preparaciones comerciales M1 Lipase® y Lipomax® originalmente de la empresa Gist-Brocades, y las enzimas comerciales de la empresa Meito Sangyo KK, Japón, bajo el nombre Lipase MY-30®, Lipase OF® y Lipase PL® así como los productos Lumafast® de la empresa Genencor.

Agentes de lavado o de limpieza de acuerdo con la invención también pueden comprender adicionalmente celulasas, dependiendo del propósito, como enzimas puras, como preparaciones de enzima o la forma de mezclas, en las cuales los componentes individuales ventajosamente se complementan entre sí con respecto a diversos aspectos de ejecución. Entre estos aspectos de ejecución se encuentran contribuciones particulares a la ejecución de lavado primario, ejecución de lavado secundario del producto, (actividad de antirredeposición o inhibición de agrisado) y suavizar o abrillantar (efecto en los textiles), a través de practicar un efecto de “lavado a la piedra”.

La celulasas de acuerdo con la invención acondicionable (endoglucanasas, EG) incluyen, por ejemplo, la preparación de celulasa rica en endoglucanasa (EG) de sus otros desarrollos que se ofrecen por la empresa Novozymes bajo la marca comercial Celluzyme®. Los productos Endolase® y Carezyme® basados en la 50 kD-EG, respectivamente 43 kD-EG de Humicola insolens DSM 1800 también se encuentra disponible de la empresa Novozymes. Otros productos comerciales utilizables de esta compañía son Cellusoft®, Renozyme® y Celluclean®. Las celulosas, por ejemplo, las cuales se encuentra disponibles bajo la marca comercial Ecostone® y Biotouch® de AB Enzymes, Finlandia, también pueden utilizarse y en las cuales se basan al menos parcialmente en 20 kD-EG de Melanocarpus. Las celulasas adicionales de la empresa AB Enzymes son Econase® y Ecopulp®. Otras celulasas adecuadas son de Bacillus sp. CBS 670.93 y CBS 669.93, la CBS 670.93 de Bacillus sp. se encuentra disponible bajo el nombre comercial Puradax® de la empresa Danisco/Genencor. Los productos comerciales utilizables adicionales de la empresa Danisco/Genencor son “Genencor detergent cellulase L” e IndiAge®Neutra. Las variantes de estas enzimas obtenidas por mutaciones puntuales también pueden incorporarse de acuerdo con la invención. Las celulasas particularmente preferidas son Thielavia terrestris de celulasa variantes, las cuales se describen en la solicitud internacional WO 98/12307, las celulasa de Melanocarpus, en particular Melanocarpus albomyces, las cuales se describen en la solicitud internacional WO 97/14804, las celulosas de tipo EGIII de Trichoderma reesei, las cuales se describen en la solicitud de patente Europea EP 1 305 432 o variaciones que pueden obtenerse de ella, en particular aquellas que se describen en las solicitudes de patente Europea EP 1240525 y EP 1305432, así como celulasas, las cuales se describen en la solicitudes de patente internacional WO 1992006165, 96/29397 y WO 02/099091. Se hacen expresamente referencia por lo tanto a su descripción respectiva o su contenido descrito en este sentido se incorporan expresamente por lo tanto en la presente solicitud de patente.

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Enzimas adicionales, las cuales se resumen bajo el término hemicelulasas, también pueden incorporarse, especialmente para eliminar manchas problemáticas específicas. Estas enzimas adicionales incluyen, por ejemplo, mananasas, xantanliasas, pectinliasas (= pectinasas), pectinesterasas, pectatliasas, xiloglucanasas, xilanasas, pululanasas y β-glucanasas. En este sentido, las enzimas adecuadas se encuentran, por ejemplo, disponibles bajo el nombre Gamanase® y Pektinex AR® de la empresa Novozymes, bajo los nombres Rohapec® BlL L de AB Enzymes y bajo los nombres Pyrolase® de Diversa Corp., San Diego, CA, Estados Unidos, β-Glucanasa, extraída de Bacillus subtilis se encuentra disponible bajo el nombre Cereflo® de la empresa Novozymes. Las hemicelulasas que se prefieren particularmente en forma de acuerdo con la invención son marananasas, por ejemplo, aquellas que se comercializan bajo los nombres comerciales Mannaway® de la empresa Novozymes o Purabrite® de la empresa Genencor.

Para aumentar el efecto blanqueante, una preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención también puede comprender oxidorreductasas, por ejemplo, oxidasas, oxigenasas, catalasas (que reaccionan en concentraciones de H2O2 inferiores que peroxidasa), peroxidasas, tales como halo-, cloro-, bromo-, lignina-, glucosa-o manganesoperoxidasas, dioxigenasas o lacasas (fenoloxidasas, polifenoloxidas). Los productos comerciales adecuados son Denilite® 1 y 2 de la empresa Novozymes. Para un sistema ejemplar ventajosamente empleable para una perhidrólisis enzimática, se puede hacer referencia a las solicitudes WO 98/45398 Al, WO 2005/056782 A2 y WO 2004/058961 A1. Un sistema de blanqueo enzimático combinado, que comprende una oxidasa y una perhidrolasa, se describe en la solicitud WO 2005/124012. Los compuestos adicionales, preferentemente orgánicos, de manera especialmente preferente aromáticos se agregan ventajosamente que los cuales interactúan con las enzimas para mejorar la actividad de oxirreductasas en cuestión (mejoradores) o para facilitar el flujo de electrones (mediadores) entre las enzimas de oxidantes y las manchas sobre potencial de redox fuertemente diferente.

Las enzimas de acuerdo con la invención empleables también pueden acondicionarse junto con sustancias acompañantes, por ejemplo, de la fermentación, o con estabilizadores y se incorporan en una forma acondicionada de ese tipo en una preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención.

Otro objeto de la invención lo representa el uso de una preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención para eliminar manchas, en particular manchas sensibles a la lipasa, en materiales textiles o superficies duras, es decir, para la limpieza de materiales textiles o superficies duras. Puesto que las composiciones de tensioactivo de acuerdo con la invención pueden, en particular debido a la combinación de fosfonato y lipasa, pueden usarse ventajosamente para este propósito para eliminar la contaminación correspondiente de materiales textiles o de superficies duras. El lavado a mano, la eliminación manual de manchas de material textil o en superficies duras o el uso junto con un proceso automático son formas de realización ejemplares del objeto de la invención. Todas las circunstancias, objetos y formas de realización, los cuales se han descrito para la preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención, también son aplicables a este objeto de la invención. Por lo tanto, se hace referencia explícitamente en la presente a la descripción de la ubicación apropiada con los comentarios de que esta descripción también es válida para el uso precedente de acuerdo con la invención. Esto correspondientemente se aplica para el uso de una preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención para desinfección.

Otro objeto de la invención lo representa un procedimiento para limpiar materiales textiles o superficies duras, o para la desinfección, en el que una preparación de tensioactivo de acuerdo con la invención se utiliza en al menos una etapa del procedimiento.

Otro objeto de la invención es un procedimiento, en particular, un procedimiento de lavado, limpieza o desinfección, en el cual un baño de lavado que comprende un fosfonato y una lipasa, que está presente naturalmente en un microorganismo, se pone en contacto con una mancha sensible a la lipasa o un germen en una material textil o en una superficie dura, en donde el microorganismo es Rhizopus oryzae o Mucor javanicus.

Estos procedimientos incluyen tanto procedimientos manuales como también procedimientos automáticos, los procedimientos automáticos que se prefieren debido a su controlabilidad más precisa con respecto a, por ejemplo, las cantidades agregadas y tiempos de contacto. Los procedimientos para limpiar materiales textiles se caracterizan generalmente en que una o más sustancias activas de limpieza se aplican al material a ser limpiado y, después del tiempo de contacto, se quitan con el lavado. En particular, el material a tratarse con la preparación de tensioactivo o con el baño de lavado formado con éste, se trata preferentemente durante un cierto periodo mínimo, por ejemplo, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 o 60 minutos. Lo mismo es cierto para procedimientos para limpiar todos los materiales distintos de las materiales textiles, especialmente superficies duras. El procedimiento de desinfección a ser exterminados se ponen en contacto con la preparación de tensioactivo y con el líquido de lavado formado en este, preferentemente durante un cierto periodo mínimo, por ejemplo, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 40, 50 y 60 minutos. Todos los procedimientos de lavado, limpieza o desinfección concebibles pueden mejorarse en al menos una de las etapas del presente proceso con el uso de una preparación de tensioactivos de acuerdo con la invención o con el uso de lipasa de acuerdo con la invención en combinación con un fosfonato y después representa las formas de realización de la presente invención. Todos los hechos, materiales objetos y formas de realización, los cuales se han descrito para preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención, también son aplicables para estas materias objetos de la invención. Por lo tanto, se hace referencia en la presente explícitamente a la descripción de la ubicación apropiada

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con los comentarios de que esta descripción también es válida para los procedimientos de procesamiento de acuerdo con la invención.

En una forma de realización preferida, un procedimiento de acuerdo con la invención se caracteriza por que la lipasa se encuentra presente en el baño de lavado en una concentración del 0,0000003 al 0,0004% en peso, preferentemente del 0,0000005 al 0,0003% en peso refiriéndose los datos en proteínas activas en el baño de lavado. En otra forma de realización preferida, un procedimiento de acuerdo con la invención se caracteriza por que se lleva a cabo a una temperatura entre 10°C y 80°C, preferentemente entre 10°C y 70°C y de manera especialmente preferente entre 20°C y 60°C.

Las lipasas previstas de acuerdo con la invención pueden emplearse ventajosamente en preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención así como los procedimientos, en particular procedimientos de lavado, limpieza o desinfección. Pueden también utilizarse ventajosamente para proporcionar una actividad lipolítica en preparaciones correspondientes.

Otro objeto de la invención lo representa por lo tanto el uso de una lipasa que está presente naturalmente en un microorganismo, siendo el microorganismo Rhizopus oryzae, o Mucor javanicus, para proporcionar una actividad lipolítica en una preparación de tensioactivo líquida que comprende adicionalmente un fosfonato.

Otro objeto de la invención es el uso de una lipasa que está presente naturalmente en un microorganismo, siendo el microorganismo Rhizopus oryzae o Mucor javanicus, para la eliminación de manchas sensibles a lipasa en materiales textiles o superficies duras o para la desinfección en un baño de lavado que comprende adicionalmente un fosfonato.

Todas las circunstancias, objetos y formas de realización que se han descrito para preparaciones de tensioactivo de acuerdo con la invención y/o procedimientos de acuerdo con la invención, son también aplicables a los usos mencionados. Por lo tanto, se hace referencia en este punto explícitamente a la divulgación de el sitio correspondiente señalando esta divulgación también es válida para los usos precedentes de acuerdo con la invención.

Ejemplo:

Determinación del poder de limpieza de una preparación de tensioactivo líquida de acuerdo con la invención.

Para este ejemplo se emplearon materiales textiles manchados estandarizados que se han obtenido del Center For Testmaterials (CFT, Vlaardingen, Países Bajos). A este respecto se usaron las siguientes manchas y materiales textiles:

A: negro de humo/aceite mineral en algodón: n.º de producto C-01 que puede obtenerse de CFT;

B: negro de humo/aceite de oliva en algodón: n.º de producto C-02 que puede obtenerse de CFT;

C: pigmento/aceite en algodón: n.º de producto C-09 que puede obtenerse de CFT;

D: (sebo)/negro carbono en algodón: n.º de producto CS-32 que puede obtenerse de CFT.

Con este material de prueba se examinó el poder de limpieza de distintos agentes de lavado. Para esto se lavaron las preparaciones durante 30 minutos a temperaturas de 40°C. La dosificación fue de 3,5 g de agente de lavado por litro de baño de lavado. Se lavó con agua corriente con una dureza del agua de aproximadamente 16° de dureza alemana.

Como formulación de base de agente de lavado sirvió un agente de lavado líquido que contiene fosfonato de la siguiente composición (todos los datos en porcentaje en peso): 0,3-0,5% de goma de xantana, 0,2-0,4% de desespumante, 6-7% de glicerol, 0,3-0,5% de etanol, 4-7% de FAEOS (éter sulfato de alcohol graso), 24-28% de tensioactivos no iónicos, 1% de ácido bórico, 1-2% de citrato de sodio (dihidratado), 2-4% de sosa, 14-16% de ácidos grasos de coco, 0,5% de HEDP (ácido 1-hidroxietan-1,1-difosfónico), 0-0,4% de PVP (polivinilpirrolidona), 00,05% de abrillantador óptico, 0-0,001% de colorante, el resto agua desmineralizada.

Esta formulación de base de agente de lavado se mezcló para las distintas series de ensayo con igual actividad, al 0,35% en peso de Lipex 100L (preparación de lipasa de la empresa Novozymes (preparación 4 como la referencia) se mezcló con las siguientes lipasas: Lipase M-AP10® (preparación 1), Lipase LE® (preparación 2) y Lipase F® (también Lipase JV®; preparación 3), todos pueden obtenerse de la empresa Amano Pharmaceuticals.

Después del lavado, se midió el grado de blancura de los materiales textiles lavados. La medición tuvo lugar con un espectrómetro Minolta CM508d (tipo de luz D65, 10°). El aparato se calibró previamente con un patrón blanco suministrado conjuntamente. Los resultados obtenidos son las emisiones de diferencia entre un proceso de lavado con un agente de lavado que contiene la lipasa respectiva y un paso de lavado de control llevado a cabo en paralelo con un agente de lavado sin lipasa. Los resultados se resumen en la siguiente Tabla 1 y permiten una conclusión

Claims (1)

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