KR20210137553A - 알루미늄 합금박, 적층체, 알루미늄 합금박의 제조 방법, 및 적층체의 제조 방법 - Google Patents
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Abstract
알루미늄 합금박 (1) 은, 제 1 면 (1A) 을 갖는 알루미늄 합금박이다. 알루미늄 합금박 (1) 은, 알루미늄과, 규소와, 0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간과, 0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철과, 0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연과, 0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리와, 0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 에 있어서, 규소 및 철의 함유량의 합계가 0.1 질량% 이하이다. 알루미늄 합금박 (1) 에 있어서, 규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간의 질량의 비율이 7.0 이상이다. 제 1 면 (1A) 상에 있어서, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 이하이다.
Description
본 발명은, 알루미늄 합금박, 적층체, 알루미늄 합금박의 제조 방법, 및 적층체의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 환경 부하 저감의 관점에서, 이동 수단에 사용되는 항공기, 철도 차량 또는 자동차에는, 추가적인 경량화가 요망되고 있다. 또, 취급의 관점에서, 각종 기계 부품, 전기전자 관계 부재, 건재, 가정 용도 등의 분야에서 사용되는 부재에도, 추가적인 경량화가 요망되고 있다.
이와 같은 배경으로부터, 이들 부재에 금속 재료를 사용하는 경우에는, 비교적 밀도가 큰 철강 재료나 구리가 아니고, 보다 밀도가 작은 알루미늄 및/또는 알루미늄 합금을 사용함으로써, 부재의 경량화를 도모하는 것이 실시되고 있다.
한편으로, 일반적인 알루미늄 합금은, 물, 습기, 염수 등에 노출되면 부식하기 쉽다. 그래서, 국제 공개 2018/123933호에는, 물, 습기, 염수 등에 대해 높은 내식성을 갖는 알루미늄 합금박이 제안되어 있다. 국제 공개 2018/123933호에 개시된 알루미늄 합금박에서는, 부식에 수반하는 중량의 감소가 억제되고 있다.
물, 습기, 염수 등에 노출되는 환경하에서 사용되는 부품에 따라서는, 표면의 내식성이 특히 문제가 된다. 예를 들어 건재에서는 미관의 관점에서, 전기전자 관계 부재에서는 표면의 도전성의 관점에서, 표면에 있어서 부식한 영역의 면적률을 얼마나 저감하는지가 문제가 된다.
본 발명자들은, 국제 공개 2018/123933호의 알루미늄 합금박과 동등의 내습열성을 가지면서도, 그 알루미늄 합금박과 비교해 염수에 대한 표면의 내식성이 높아진 알루미늄 합금박 및 적층체를 제공하는 것을 목적으로 하여, 본 발명을 알아냈다.
본 발명에 관련된 알루미늄 합금박은, 제 1 면을 갖는 알루미늄 합금박이다. 상기 알루미늄 합금박은, 알루미늄과, 규소와, 0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간과, 0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철과, 0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연과, 0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리와, 0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함한다. 상기 알루미늄 합금박에 있어서, 규소 및 철의 함유량의 합계가 0.1 질량% 이하이다. 상기 알루미늄 합금박에 있어서, 규소 및 철의 합계 함유량에 대한 망간의 함유량의 비율이 7.0 이상이다. 제 1 면 상에 있어서, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 이하이다.
본 발명에 의하면, 상기 알루미늄 합금박보다, 염수에 대한 표면의 내식성이 높아진 알루미늄 합금박 및 적층체를 제공할 수 있다.
도 1 은 본 실시형태에 관련된 알루미늄박을 설명하기 위한 개략 단면도이다.
도 2 는 본 실시형태에 관련된 알루미늄박의 제조 방법을 나타내는 플로우 차트이다.
도 3 은 본 실시형태에 관련된 적층체를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4 는 본 실시형태에 관련된 적층체의 제조 방법을 나타내는 플로우 차트이다.
도 2 는 본 실시형태에 관련된 알루미늄박의 제조 방법을 나타내는 플로우 차트이다.
도 3 은 본 실시형태에 관련된 적층체를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4 는 본 실시형태에 관련된 적층체의 제조 방법을 나타내는 플로우 차트이다.
이하, 도면을 참조하여, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다. 또한, 이하의 도면에 있어서 동일 또는 상당하는 부분에는 동일한 참조 번호를 붙이고 그 설명은 반복하지 않는다.
＜알루미늄 합금박의 구성＞
먼저, 도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 에 대해 설명한다. 알루미늄 합금박 (1) 은, 제 1 면 (1A) 과, 제 1 면 (1A) 의 반대 측에 위치하는 제 2 면 (1B) 을 가지고 있다. 제 1 면 (1A) 및 제 2 면 (1B) 의 각각은, 예를 들어 직사각형 형상을 가지고 있다. 알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 및 제 2 면 (1B) 은, 알루미늄 합금박 (1) 의 외관에 있어서 육안, 현미경 등에 의해 확인될 수 있는 표면 중, 가장 표면적이 큰 면을 말한다. 엄밀하게는, 알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 및 제 2 면 (1B) 에는 산화 피막이 형성되어 있고, 본 발명에서 말하는 알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 및 제 2 면 (1B) 은, 이들 산화 피막을 포함한 알루미늄 합금박 (1) 의 주면을 말한다.
알루미늄 합금박 (1) 은, 알루미늄 (Al), 규소 (Si), 망간 (Mn), 아연 (Zn), 철 (Fe), 구리 (Cu), 및 마그네슘 (Mg) 을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 의 잔부는, 불순물로 이루어진다. 그 불순물은, 예를 들어 불가피 불순물이지만, 불가피 불순물 외에, 내염수성 및 내습열성에 크게 영향을 주지 않는 미량의 불순물을 포함하고 있어도 된다. 상기 불순물은, 예를 들어 바나듐 (V), 티탄 (Ti), 지르코늄 (Zr), 크롬 (Cr), 니켈 (Ni), 붕소 (B), 갈륨 (Ga), 및 비스무트 (Bi) 등으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소를 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 알루미늄의 함유량은, 96.0 질량% 이상이다. 바람직하게는, 알루미늄 합금박 (1) 중에 상기 불순물로서 포함되는 각 원소의 함유량은, 각각 0.05 질량% 이하이다.
(1) 망간 (Mn) 의 함유량
알루미늄 합금박 (1) 은, 0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 망간은, 염수에 대한 제 1 면 (1A) 의 내식성 (이하, 내염수성이라고 부른다) 을 크게 저하시키지 않고, 알루미늄 합금박 (1) 의 강도를 향상시킨다. 망간의 함유량이 0.4 질량% 미만이면, 강도 및 표면 경도가 불충분해진다. 한편으로, 망간의 함유량이 3.04 질량% 를 초과하면, 알루미늄 합금의 경도가 지나치게 높아지고, 압연성이 나빠져, 알루미늄박으로 압연 가공할 수 없게 된다.
(2) 철 (Fe) 의 함유량
알루미늄 합금박 (1) 은, 0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 철은, 고온 다습 분위기에 있어서의 제 1 면 (1A) 의 내식성을 향상시킨다. 철의 함유량이 0.03 질량% 미만이면, 고온 다습 분위기에 있어서의 제 1 면 (1A) 의 내식성 (이하, 내습열성이라고 부른다) 이 불충분해진다. 한편, 철의 함유량이 0.08 질량% 를 초과하면, 철의 함유량이 0.08 질량% 이하인 경우와 비교해, 내염수성, 특히 -40 ~ 60 ℃ 에 있어서의 내염수성이 현저하게 저하한다. 바람직하게는, 알루미늄 합금박을 페놀에 용해시켜 얻어진 용액을 평균 원상당경이 1 ㎛ 인 필터로 여과했을 때에 얻어지는 철의 함유량은, 용해 전의 알루미늄 합금박의 전체 질량에 대해 100 질량ppm 이상 400 질량ppm 이하이다. 상기 범위 내이면, 표면 경도를 저하시키지 않고, 보다 한층 내습열성 및 내염수성을 향상시킬 수 있다.
(3) 아연 (Zn) 의 함유량
알루미늄 합금박 (1) 은, 0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 아연은, 제 1 면 (1A) 의 내염수성 및 내습열성을 저하시킨다. 아연의 함유량이 0.03 질량% 를 초과하면, 아연의 함유량이 0.03 질량% 이하인 경우와 비교해, 제 1 면 (1A) 의 내염수성 및 내습열성이 저하한다. 아연의 함유량의 하한값은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 제조 비용의 관점에서, 0.00001 질량% 이다. 아연의 함유량을 0.00001 질량% 미만으로 하기 위해서는, 3 층 전해법을 복수회 반복 실시할 필요가 있고, 그 경우 제조 비용이 현저하게 높아지기 때문이다. 바람직하게는, 아연의 함유량은 0.0001 질량% 이상이다.
(4) 구리 (Cu) 의 함유량
알루미늄 합금박 (1) 은, 0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리를 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 구리는, 제 1 면 (1A) 의 내염수성 및 내습열성을 저하시킨다. 구리의 함유량이 0.02 질량% 를 초과하면, 구리의 함유량이 0.02 질량% 이하인 경우와 비교해, 제 1 면 (1A) 의 내염수성 및 내습열성이 저하한다. 구리의 함유량의 하한값은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 제조 비용의 관점에서, 0.00001 질량% 이다. 구리의 함유량을 0.00001 질량% 미만으로 하기 위해서는, 3 층 전해법에 추가하여 분별 결정법을 복수회 반복 실시할 필요가 있고, 그 경우 제조 비용이 현저하게 높아지기 때문이다. 바람직하게는, 구리의 함유량은 0.0001 질량% 이상이다. 구리의 함유량이 0.01 질량% 이하이면 내염수성을 향상시킬 수 있기 때문에 바람직하고, 보다 바람직하게는 구리의 함유량이 0.005 질량% 이하이다.
(5) 마그네슘 (Mg) 의 함유량
알루미늄 합금박 (1) 은, 0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 마그네슘은, 제 1 면 (1A) 의 내식성에 현저한 악영향을 미치지 않는 원소이다. 그러나, 마그네슘의 함유량이 0.01 질량% 를 초과하면, 마그네슘이 제 1 면 (1A) 에 형성된 산화 피막 중에 농축되어, 산화 피막에 결함이 생기기 쉽다. 알루미늄 합금박 (1) 이 제 1 면 (1A) 상에 형성된 다른 층과 적층체 (10) 를 구성하고 있는 경우, 산화 피막의 결함은, 알루미늄 합금박 (1) 과 다른 층의 접합 계면에 디라미네이션을 일으킨다. 바람직하게는, 마그네슘의 함유량의 상한값은 0.005 질량% 이하, 보다 바람직하게는 0.001 질량% 이하이다. 마그네슘의 함유량의 하한값은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 제조 비용의 관점에서, 0.00001 질량% 이다. 마그네슘의 함유량을 0.00001 질량% 미만으로 하기 위해서는, 3 층 전해법을 복수회 반복 실시할 필요가 있고, 그 경우 제조 비용이 현저하게 높아지기 때문이다.
(6) 규소 및 철의 함유량의 합계
알루미늄 합금박 (1) 에 있어서, 규소 및 철의 함유량의 합계는 0.1 질량% 이하이다. 알루미늄 합금박 (1) 중에 규소가 포함되어 있는 경우, 알루미늄 합금박 (1) 중에 규소가 포함되어 있지 않은 경우와 비교해, 제 1 면 (1A) 의 내습열성을 향상시킨다. 즉, 알루미늄 합금박 (1) 중에 규소 및 철은, 제 1 면 (1A) 의 내습열성을 향상시킨다. 한편으로, 알루미늄 합금박 (1) 중의 규소의 함유량이 높을수록, 염수 환경하에서의 내식성이 저하하여, 공식이 발생한다. 규소에 의한 공식을 억제하고, 또한 철에 의한 내염수성의 저하를 억제하는 관점에서, 규소 및 철의 함유량의 합계는 0.1 질량% 이하로 한다. 바람직하게는, 규소 및 철의 함유량의 합계는 0.08 질량% 이하이다.
(7) 망간의 함유량에 대한 규소 및 철의 함유량의 합계의 비율
알루미늄 합금박 (1) 중의 망간의 함유량을 M1, 규소의 함유량을 M2, 철의 함유량을 M3 으로 한다. 알루미늄 합금박 (1) 중의 규소 및 철의 합계 함유량에 대한 망간 함유량의 합계의 비율 M1/(M2 ＋ M3) 은, 7.0 이상이다. 본 발명자들은, 알루미늄 합금박 (1) 이 상기 서술한 조성, 함유량, 및 규소 및 철의 함유량의 합계의 모두를 만족해도, 상기 비율 M1/(M2 ＋ M3) 이 7.0 미만인 경우에는 제 1 면 (1A) 의 내염수성이 불충분한 것을 확인했다 (후술하는 비교예 3 참조). 이 이유는 확실하지 않지만, 규소 및 철의 함유량의 합계에 대해 망간의 함유량이 적으면, 알루미늄 합금박 (1) 중에 Al-Fe 계 제 2 상 입자 또는 Al-Fe-Si 계 제 2 상 입자가 많이 형성된다. Al-Fe 계 제 2 상 입자 및 Al-Fe-Si 계 제 2 상 입자의 전해 부식 전류값은, Al-Mn-Fe 계 제 2 상 입자 및 Al-Mn-Fe-Si 계 제 2 상 입자의 전해 부식 전류값보다 높다. 그 때문에, 상기 비율 M1/(M2 ＋ M3) 이 7.0 미만인 경우, 염수에 의해 제 1 면 (1A) 에 공식이 생기기 쉽고, 제 1 면 (1A) 의 내염수성은, 상기 비율 M1/(M2 ＋ M3) 이 7.0 이상인 경우의 제 1 면 (1A) 의 내염수성과 비교해 저하한다고 생각된다. 바람직하게는, 상기 비율 M1/(M2 ＋ M3) 이 8.0 이상이다.
알루미늄 합금박 (1) 의 상기 조성은, 유도 결합 플라스마 발광 분광 분석법에 의해 측정하는 것으로 한다. 측정 장치로서는, 서모피셔 사이언티픽 주식회사 제조 iCAP6500DUO, 혹은 주식회사 시마즈 제작소 제조 ICPS-8100 등을 들 수 있다.
(8) 제 2 상 입자의 면적률
제 1 면 (1A) 의 0.01228 ㎟ 의 직사각형 시야 (128.2 ㎛ × 95.8 ㎛) 에 있어서, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 상기 제 2 상 입자의 면적률은 0.1 % 이하이다. 본 발명자들은, 알루미늄 합금박 (1) 이 상기 서술한 조성, 함유량, 규소 및 철의 함유량의 합계, 규소 및 철의 합계 함유량에 대한 망간 함유량의 비율의 모두를 만족해도, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 초과한 경우에, 제 1 면 (1A) 의 내염수성이 충분하지 않은 사례를 확인했다 (후술하는 비교예 2, 4, 5, 16, 18, 19 참조). 이 이유는 확실하지 않다. 그러나, 알루미늄 합금박에서는, 공식이 진행됨과 함께 표면 근방에 생성되는 알루미늄 수화물이 공식부를 덮는 정도로 성장하여 공식의 진행을 억제하는 작용이 알려져 있다. 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 초과인 경우에는, 상기 작용이 일어나기 어려워져, 결과적으로 제 1 면 (1A) 의 내염수성이 저하한다고 생각된다. 또한, 제 2 상 입자는, 상기 서술한 Al-Fe 계 제 2 상 입자, Al-Fe-Si 계 제 2 상 입자, Al-Mn-Fe 계 제 2 상 입자, 및 Al-Mn-Fe-Si 계 제 2 상 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 제 2 상 입자를 포함한다. 즉, 제 2 상 입자를 구성하는 재료는, 규소, 망간, 및 철로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 개의 원소를 포함한다.
(9) 제 2 상 입자의 수밀도
제 1 면 (1A) 의 0.01228 ㎟ 의 직사각형 시야 (128.2 ㎛ × 95.8 ㎛) 에 있어서, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 단위면적당의 개수 (이하, 수밀도라고 부른다) 는 10 개/0.01228 ㎟ 이하이다. 바람직하게는, 상기 직사각형 시야에 있어서 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도는 4 개/0.01228 ㎟ 미만이다. 본 발명자들은, 알루미늄 합금박 (1) 이 상기 서술한 조성, 함유량, 규소 및 철의 합계 함유량의 합계, 규소 및 철의 함유량에 대한 망간 함유량의 비율의 모두를 만족해도, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 초과인 경우, 제 1 면 (1A) 의 내염수성이 불충분한 사례를 확인했다 (후술하는 비교예 2, 19 참조). 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 초과인 경우, 그 제 2 상 입자의 면적률은 0.1 % 초과하고 있었다. 그 때문에, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 초과하는 경우, 상기 서술한 알루미늄 수화물이 공식의 진행을 억제하는 작용이 일어나기 어려워지고, 결과적으로 제 1 면 (1A) 의 내염수성이 저하한다고 생각된다.
알루미늄 합금박 (1) 의 제 2 상 입자의 수밀도 및 면적률은, 주사형 전자현미경 (SEM) 을 사용하여, 반사 전자상의 0.01228 ㎟ 의 직사각형 시야 (128.2 ㎛ × 95.8 ㎛) 로부터 측정하는 것으로 한다.
(10) 제 1 면의 비커스 경도
알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 의 비커스 경도는, 55 HV 이상이다. 비커스 경도는, 예를 들어 3 mm 두께의 유리판 상에 시험편을 고정하고, 다이아몬드 압자에 의한 압하로 시험력 245.2 mN 으로 5 초간 압입한 후의 비커스 경도 (HV0.025) 로서 측정된다.
(11) 알루미늄 합금박의 두께
알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 에 교차하는 방향의 두께는, 강도 및 제조 용이성의 관점에서 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 경량화의 관점에서 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 알루미늄 합금박 (1) 의 상기 두께는, 5 ㎛ 이상 200 ㎛ 이하이다. 상기 두께는, 주조 및 압연에 의해, 또는 주조, 압연, 및 열처리에 의해, 상기 범위 내가 된다.
＜알루미늄 합금박의 제조 방법＞
다음으로, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법의 일례에 대해 설명한다. 도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법은, 주괴를 준비하는 공정 (S10), 및 주괴를 냉간 압연하는 공정 (S20) 을 구비한다.
먼저, 주괴를 준비한다 (공정(S10)). 구체적으로는, 소정의 조성의 알루미늄의 용탕을 조제하고, 알루미늄의 용탕을 응고시켜 주조함으로써 주괴가 준비된다. 용탕은, 예를 들어 용해된 알루미늄 지금에, 철 또는 알루미늄-철 모합금, 및 망간 또는 알루미늄-망간 모합금을 첨가함으로써 준비된다. 주조 방법은, 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어 반연속 주조, 연속 주조, 또는 금형 주조이다. 용탕 중의 규소 (Si), 망간 (Mn), 아연 (Zn), 철 (Fe), 구리 (Cu), 및 마그네슘 (Mg) 의 각 함유량은, 알루미늄 합금박 (1) 이 상기 조성이 되도록 제어되고 있다.
다음으로, 주괴를 냉간 압연한다 (공정(S20)). 본 공정에서는, 상기 공정 (S10) 에 있어서 준비된 주괴가, 균질화 열처리 및 열간 압연이 실시되지 않고, 냉간 압연된다. 본 공정에 있어서 냉간 압연되는 주괴의 표면에 있어서의 상기 제 2 상 입자의 면적률과, 상기 준비하는 공정 (S10) 에 있어서 준비된 주괴의 표면에 있어서의 상기 제 2 상 입자의 면적률은, 모두 0.1 % 이하이다. 바꾸어 말하면, 상기 공정 (S10) 과 본 공정 (S20) 동안에 주괴에 가해지는 열량은, 균질화 열처리 및 열간 압연이 실시된 경우에 주괴 및 열연재에 가해지는 열량의 총합 미만이 되어 있다. 냉간 압연은 예를 들어 중간 어닐링 공정을 사이에 두고 복수회 실시된다. 예를 들어, 먼저 주괴에 대해 제 1 냉간 압연 공정 (S20A) 을 실시하여 압연재를 형성한다. 다음으로, 얻어진 압연재에 대해 중간 어닐링 공정 (S20B) 을 실시한다. 중간 어닐링은, 일반적인 조업 조건의 범위 내이면 되지만, 예를 들어 어닐링 온도를 50 ℃ 이상 600 ℃ 이하, 어닐링 시간을 1 초 이상 20 시간 이하로 하는 조건으로 실시된다. 다음으로, 어닐링 후의 압연재에 대해 제 2 냉간 압연 공정 (S20C) 을 실시하여 냉연재를 형성한다. 바람직하게는, 어닐링 온도는 150 ℃ 이상 550 ℃ 이하이다. 이와 같이 하여, 알루미늄 합금박 (1) 이 제조된다. 또, 중간 어닐링을 하지 않아도 되고, 제 2 냉간 압연 후에 다시 중간 어닐링을 실시하고 제 3 냉간 압연을 실시한다는 방식으로, 냉간 압연 사이에 복수회의 중간 어닐링을 실시해도 된다.
＜적층체의 구성＞
다음으로, 도 3 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 적층체 (10) 에 대해 설명한다. 적층체 (10) 는, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 과, 알루미늄 합금박 (1) 의 제 1 면 (1A) 상에 형성되어 있는 제 1 층 (11) 을 구비하고 있다. 제 1 층 (11) 은, 예를 들어 필름층으로서 구성되어 있고, 제 1 면 (1A) 에 접착되어 있어도 된다. 또, 제 1 층 (11) 은, 코팅재가 제 1 면 (1A) 상에 도포됨으로써 형성된 코팅층으로서 구성되어 있어도 된다. 또, 제 1 층 (11) 은, 서로 적층된 필름층과 코팅층을 가지고 있어도 된다. 제 1 층 (11) 을 구성하는 재료는, 적층체 (10) 의 용도에 따라 임의로 선택될 수 있다.
제 1 층 (11) 이 필름층으로서 구성되어 있는 경우, 제 1 층 (11) 에는 공지된 수지를 재료로 하는 필름을 널리 채용할 수가 있고, 제 1 층 (11) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 제 1 층 (11) 을 구성하는 재료는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리비닐리덴클로라이드, 폴리비닐알코올, 에틸렌아세트산비닐 공중합체, 폴리아미드, 폴리이미드 및 염화비닐에서 선택되는 1 종 이상을 포함한다.
필름층을 알루미늄 합금박에 적층할 때에 양자를 접착하는 방법은, 임의의 방법이면 되고, 특별히 한정되지 않는다. 상기 접착하는 방법은, 예를 들어, 폴리에스테르우레탄계, 폴리에스테르계 등의 2 액 경화형 접착제를 사용하는 드라이 라미네이션법, 공압출법, 압출 코트법, 압출 라미네이트법, 히트 시일법, 또는 앵커 코트제를 사용하는 히트 라미네이션법이다.
제 1 층 (11) 이 코팅층으로서 구성되어 있는 경우, 코팅제는, 예를 들어 티탄 산화물, 실리콘 산화물, 지르코늄 산화물, 및 크롬 조성물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 무기물 코트제, 또는 아크릴, 폴리카보네이트, 실리콘 수지, 및 불소 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나를 포함하는 수지 코트제이다.
제 1 층 (11) 은, 양극 산화 피막층, 또는, 플라스마 처리 그리고 산 및/또는 알칼리 등에 의해 형성되는 변성물층이어도 된다. 제 1 층 (11) 의 두께는, 적층체 (10) 의 두께가 상기 수치 범위 내가 되도록, 적절히 설정하면 된다.
이와 같은 적층체 (10) 는, 모재로서의 알루미늄 합금박 (1) 이 종래의 알루미늄 합금박과 비교해 내염수성과 내습열성을 고차원으로 양립시키고 있으므로, 높은 내염수성 및 높은 내습열성이 요구되는 부재에 바람직하다. 예를 들어, 염분을 포함한 음료, 식품 및 약품 등을 포장하는 포장재, 단열재 및 방수 시트 등의 건재, 해양에 설치되는 부재, 선박, 항공, 자동차 및 철도 등의 기계 부품, 전기전자 관계 부재의 방습용 또는 전자 (電磁) 차폐용의 피복재, 그리고 장식재에도 바람직하다. 적층체 (10) 는, 제 2 면 (1B) 상에 형성된 수지층을 추가로 구비하고 있어도 된다.
도 4 에 나타내는 바와 같이, 적층체 (10) 의 제조 방법은, 상기 서술한 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법에 의해 알루미늄 합금박 (1) 을 제조하는 공정과, 제 1 층 (11) 을 형성하는 공정을 구비한다. 바꾸어 말하면, 적층체 (10) 의 제조 방법은, 주괴를 준비하는 공정 (S10), 주괴를 냉간 압연하는 공정 (S20), 및 제 1 층 (11) 을 형성하는 공정 (S30) 을 구비한다. 제 1 층 (11) 을 형성하는 공정 (S30) 에서는, 제 1 층 (11) 이 임의의 방법에 의해 제 1 면 (1A) 상에 형성된다. 상기 서술한 바와 같이, 예를 들어 미리 성형된 필름층이 제 1 면 (1A) 에 접착됨으로써 제 1 층 (11) 이 형성되어도 되고, 유동성을 갖는 도포 재료가 제 1 면 (1A) 상에 도포되고 경화됨으로써 제 1 층 (11) 이 형성되어도 된다.
＜변형예＞
본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법은, 냉간 압연 공정 전에, 주괴에 균질화 열처리를 실시하는 공정과, 균질화 열처리가 실시된 주괴를 열간 압연하는 공정을 추가로 구비하고 있어도 된다. 이 경우, 균질화 열처리는, 균질화 열처리 후의 주괴의 표면에 있어서의 상기 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 이하가 되는 조건으로 실시하면 되고, 예를 들어 가열 온도를 300 ℃ 이상 500 ℃ 이하, 가열 시간을 1 시간 이상 20 시간 이하로 하는 조건으로 실시된다. 또한, 바람직하게는, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법에서는, 상기 균질화 열처리를 실시하는 공정 및 열간 압연하는 공정이 실시되지 않는다.
본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법은, 냉간 압연 공정에 의해 얻어진 냉연재를 압연하는 공정을 추가로 구비하고 있어도 된다. 이 압연 공정이 추가로 실시됨으로써, 알루미늄 합금박 (1) 의 두께를 조정하는 것이, 더욱 용이하게 된다. 본 압연 공정은, 중합 압연에 의해 실시해도 된다.
또한, 본 실시형태에 관련된 알루미늄 합금박 (1) 의 제조 방법은, 냉연재를 압연하는 공정에 의해 얻어진 박에 대한 열처리 공정을 추가로 구비하고 있어도 된다. 그 열처리 공정은, 예를 들어 가열 온도를 50 ℃ 이상 200 ℃ 이하, 가열 시간을 1 초 이상 50 시간 이하로 하는 조건으로 실시된다. 상기 열처리 공정을 형성함으로써, 알루미늄 합금박의 표면 경도를 저하시키지 않고 알루미늄 합금박 표면에 잔류하고 있는 압연유의 저감에 의한 젖음성 향상이 가능하다.
본 실시형태에 관련된 적층체 (10) 는, 제 2 면 (1B) 상에 형성되어 있는 도시되지 않은 제 2 층을 추가로 구비하고 있어도 된다. 제 2 층은, 제 1 층과 동등의 구성을 구비하고 있어도 되고, 제 1 층과는 상이한 구성을 구비하고 있어도 된다.
실시예
이하에 설명하는 바와 같이 본 실시형태의 실시예와 비교예의 알루미늄 합금박의 시료를 제작하고, 그들의 내염수성, 내습열성, 및 표면 경도를 평가했다.
먼저, 조성이 상이한 알루미늄의 주괴를 사용하여, 이하에 나타내는 제조 공정에 의해, 표 1 및 표 2 에 나타내는 실시예 및 비교예의 알루미늄 합금박을 제작했다.
실시예 1 ~ 12 및 비교예 1 ~ 15, 17 의 알루미늄 합금박은, 소정의 조성으로 조정된 알루미늄의 용탕을 주조함으로써 알루미늄 합금판을 제작하고, 또한 알루미늄 합금판에 대해 냉간 압연을 실시함으로써 제작되었다. 비교예 16, 18 의 알루미늄 합금박은, 소정의 조성으로 조정된 알루미늄의 용탕을 주조함으로써 알루미늄 합금판을 제작하고, 알루미늄 합금판에 대해 균질화 열처리를 실시한 후, 냉간 압연을 실시함으로써 제작되었다. 비교예 19 의 알루미늄 합금박은, 소정의 조성으로 조정된 알루미늄의 용탕을 주조함으로써 알루미늄 합금판을 제작하고, 알루미늄 합금판에 대해 균질화 열처리 및 열간 압연을 실시한 후, 얻어진 열연재에 대해 냉간 압연을 실시함으로써 제작되었다.
실시예 1, 3 ~ 10, 12 및 비교예 1 ~ 15, 17 에서는, 냉각 속도가 약 100 ℃/초가 된 용해 주조에 의해, 두께가 6 mm 인 알루미늄 합금판이 준비되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 냉간 압연이 복수회 실시되어, 표 1 및 표 2 에 나타내는 조성 및 두께의 알루미늄 합금박이 제작되었다. 즉, 실시예 1, 3 ~ 10 은 비교예 1 ~ 15, 17 과 동등의 제조 방법에 의해 제조되어 있고, 실시예 1, 3 ~ 10 과 비교예 1 ~ 15, 17 과의 상이점은 조성만으로 되었다.
실시예 2, 11 에서는, 먼저, 냉각 속도가 1 ℃/초 이상 5 ℃/초 이하로 된 용해 주조에 의해, 두께가 15 mm 인 알루미늄 합금판이 준비되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 냉간 압연이 복수회 실시되어, 표 1 및 표 2 에 나타내는 조성 및 두께의 알루미늄 합금박이 제작되었다.
비교예 16 에서는, 냉각 속도가 1 ℃/초 이상 5 ℃/초 이하로 된 용해 주조에 의해, 두께가 15 mm 인 알루미늄 합금판이 준비되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 균질 가열 처리가 실시되었다. 균질 가열 처리는, 가열 온도를 550 ℃, 가열 시간을 10 시간으로 하는 조건으로 실시되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해, 냉간 압연이 복수회 실시되어, 표 2 에 나타내는 조성 및 두께의 알루미늄 합금박이 제작되었다.
비교예 18 에서는, 냉각 속도가 약 100 ℃/초로 된 용해 주조에 의해, 두께가 6 mm 인 알루미늄 합금판이 준비되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 균질 가열 처리가 실시되었다. 균질 가열 처리는, 가열 온도를 550 ℃, 가열 시간을 10 시간으로 하는 조건으로 실시되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해, 냉간 압연이 복수회 실시되어, 표 2 에 나타내는 조성 및 두께의 알루미늄 합금박이 제작되었다.
비교예 19 에서는, 냉각 속도가 0.5 ℃/초 이상 5 ℃/초 이하로 된 용해 주조에 의해, 두께가 500 mm 인 알루미늄 합금판이 준비되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 균질 가열 처리가 실시되었다. 균질 가열 처리는, 가열 온도를 610 ℃, 가열 시간을 10 시간으로 하는 조건으로 실시되었다. 다음으로, 알루미늄 합금판에 대해 두께 7 mm 까지 열간 압연을 실시하고, 그 후 냉간 압연이 복수회 실시되어, 표 2 에 나타내는 조성 및 두께의 알루미늄 합금박이 제작되었다.
실시예 1 ~ 12 및 비교예 1 ~ 19 에 있어서, 냉간 압연의 조건은, 최종적으로 얻어진 각 알루미늄 합금박의 압연 방향에 평행 및 수직인 방향에 있어서의 각 표면 조도 Ra 가 0.2 ㎛ 이하가 되도록 조정되었다. 표면 조도 Ra 는, JIS B 0601 (1982년도 판) 에 규정되어 있는 중심선 평균 조도 Ra 이다.
표 1 및 표 2 에 나타내는 조성은, 상기와 같이 제작된 각 알루미늄 합금박으로부터 칭량된 1.00 g 의 시험편을 측정 대상으로 하고, 유도 결합 플라스마 발광 분석 장치 (주식회사 시마즈 제작소 제조 ICPS-8100) 를 사용하여 측정되었다.
이와 같이 하여 제작된 각 시료를, 이하의 평가 방법에 의해 평가했다. 평가 결과는 표 1 ~ 표 4 에 나타낸다. 또한, 각 시료에 있어서 평가된 표면은, 상기 중심선 평균 조도 Ra 가 0.2 ㎛ 이하로 된 표면으로 했다.
＜평가 방법＞
(1) 제 2 상 입자의 수밀도 및 면적률
각 알루미늄 합금박의 표면에서의 제 2 상 입자의 수밀도 및 면적률의 측정에는, 상기 중심선 평균 조도 Ra 가 0.2 ㎛ 이하로 된 표면을 주사형 전자현미경 (SEM) 으로 관찰하여 얻어진 반사 전자상을 사용했다. 구체적으로는, 먼저, 각 시료 표면의 반사 전자상을, 무작위로 선택된 5 개의 직사각형 시야에서 관찰했다. 각 직사각형 시야는 0.01228 ㎟ 의 직사각형 시야 (128.2 ㎛ × 95.8 ㎛) 로 했다. 각 직사각형 시야의 반사 전자상을 미타니 상사 (주) 제조 화상 처리 소프트 WinRoof2018 에 의해 2 치화 처리함으로써, 원상당경 1.5 ㎛ 이상의 제 2 상 입자를 추출했다. 반사 전자상의 관찰 조건은, 단형 (短形) 시야 화상 내에 존재하는 압연 줄무늬 및 오일 피트 등의 제 2 상 입자 이외의 요소가 2 치화 처리 전에 룩업 테이블 변환의 휘도 추출로 0 이상 70 ~ 130 이하의 범위에 들어가도록 밝기, 콘트라스트 및 전자선의 전압 전류값을 설정했다. 2 치화 처리에 의한 추출은 구체적으로는 이하의 방법으로 실시했다. 먼저 얻어진 단형 시야 화상 내에 존재하는 압연 줄무늬 및 오일 피트 등의 제 2 상 입자 이외의 요소를 제거하기 위해, 룩업 테이블 변환의 휘도 추출을, 상한값을 255 로 고정, 하한값을 70 ~ 130 사이에서 조정하면서 실시했다. 다음으로, 단일 임계값에 의한 2 치화 처리를 임계값 1.0 으로의 조건으로 실시한 후, 추출된 입자에 대해 원상당경 1.5 ㎛ 미만의 것을 삭제했다. 이와 같이 하여 추출된 원상당경 1.5 ㎛ 이상의 제 2 상 입자에 대해, 면내의 수밀도 및 면적률을 산출하고, 5 개의 단형 시야로부터 얻은 산출 결과의 평균을 평가 결과로 했다.
(2) 비커스 경도
각 알루미늄 합금박의 표면의 비커스 경도의 측정에는, 시마즈 제작소 제조 비커스 경도계 HMV-1 을 사용했다. 구체적으로는, 3 mm 두께의 유리판 상에 고정된 각 시료에 다이아몬드 압자를 시험력 245.2 mN 으로 5 초간 압입함으로써, 비커스 경도 (HV0.025) 를 측정했다.
(3) 내습열성 평가 시험
내습열성 평가 시험은, 각 알루미늄 합금박으로부터 잘라낸 40 mm × 40 mm 의 시험편을 평가 대상으로 하고, 각 시험편을 대기압보다 큰 압력이 인가됨으로써 온도가 120 ℃ 또한 습도가 100 % 가 된 고온고습 분위기하에 12 시간 정치함으로써 실시되었다. 시험 전의 중량에 대한 시험 후의 중량의 증가량을 측정하고, 고온고습 분위기하에서의 표면의 산화 부식에 의한 중량 증가량으로부터 내습열성을 평가했다.
(4) 내염수성 평가 시험
내염수성 평가 시험은, 각 알루미늄 합금박으로부터 잘라낸 15 mm × 10 mm 의 시험편을 평가 대상으로 하고, JIS Z 2371 에 규정된 중성 염수 분무 시험의 시험 조건에 준해 실시되었다. 분무 시간은 48 시간으로 했다. 다음으로, 각 시료 표면의 반사 전자상을, 무작위로 선택된 5 개의 직사각형 시야에서 관찰했다. 각 직사각형 시야는 0.01228 ㎟ 의 직사각형 시야 (128.2 ㎛ × 95.8 ㎛) 로 했다. 각 직사각형 시야의 반사 전자상을 미타니 상사 (주) 제조 화상 처리 소프트 WinRoof2018 에 의해 2 치화 처리함으로써, 원상당경 1.0 ㎛ 이상의 부식 (공식) 발생부를 추출했다. 반사 전자상의 관찰 조건은, 단형 시야 화상 내에 존재하는 압연 줄무늬 및 오일 피트 등의 부식 (공식) 발생부 이외의 요소가 2 치화 처리 전에 룩업 테이블 변환의 휘도 추출로 70 ~ 130 이상 255 이하의 범위에 들어가도록, 밝기, 콘트라스트 및 전자선의 전압 전류값을 설정했다. 2 치화 처리에 의한 추출은 구체적으로는 이하의 방법으로 실시했다. 먼저 얻어진 단형 시야 화상 내에 존재하는 압연 줄무늬 및 오일 피트 등의 부식 (공식) 발생부 이외의 요소를 제거하기 위해, 룩업 테이블 변환의 휘도 추출을, 하한값을 0 으로 고정, 상한값을 70 ~ 130 사이에서 조정하면서 실시했다. 다음으로, 단일 임계값에 의한 2 치화 처리를 임계값 254 의 조건으로 실시한 후, 추출된 부식 (공식) 발생부에 대해 원상당경 1.0 ㎛ 미만의 것을 삭제했다. 이와 같이 하여 추출된 원상당경 1.0 ㎛ 이상의 부식 (공식) 발생부의 면적률을 산출하고, 5 개의 단형 시야로부터 얻은 산출 결과의 평균을 평가 결과로 했다.
(5) 1 ㎛ 의 필터로 여과한 제 2 상 입자 중의 철 함유량
각 알루미늄 합금박으로부터 0.1 g 의 시료를 채취하고, 각 시료를 페놀에 용해시켰다. 얻어진 용액을 평균 원상당경 1 ㎛ 의 필터로 여과하고, 제 2 상 입자를 보충했다. 보충된 제 2 상 입자를 산 및 알칼리로 용해했다. 산은 염산 75 체적% 와 질산 25 체적% 용액을 사용하고, 알칼리는 5 체적% 의 수산화나트륨 수용액을 사용했다. 얻어진 용액 중의 철의 질량을, 유도 결합 플라스마 발광 분석 장치 (주식회사 시마즈 제작소 제조 ICPS-8100) 를 사용하여 측정했다. 상기 제 2 상 입자 중의 철의 질량을 용해한 알루미늄 합금박 시료의 전체 질량으로 나눈 수치를 제 2 상 입자 중의 철 함유량으로 했다.
표 3, 4 에 각 평가 결과를 나타낸다.
＜평가 결과＞
본 발명자들은, 국제 공개 2018/123933호의 알루미늄 합금박에 대해 상기 내염수성 평가 시험을 실시한 바, 공식 발생부의 면적률이 1.5 % 이상이 되는 사례를 확인했다. 본 발명자들은, 예의 연구의 결과, 실시예 1 ~ 11 의 알루미늄 합금박이, 국제 공개 2018/123933호의 알루미늄 합금박보다 높은 내염수성을 갖고, 또한 국제 공개 2018/123933호의 알루미늄 합금박과 동등 정도의 내습열성 및 표면 경도를 갖는 것을 알아냈다. 또한, 본 발명자들은, 실시예 1 ~ 11 의 알루미늄 합금박에서는, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 이하이며, 또한 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 이하인 것을 확인했다.
실시예 1 ~ 12 의 각 알루미늄 합금박은, 알루미늄과, 규소와, 0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간과, 0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철과, 0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연과, 0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리와, 0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함한다. 또한, 실시예 1 ~ 11 의 각 알루미늄 합금박에서는, 규소 및 철의 함유량의 합계가 0.1 질량% 이하이며, 또한 규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간 함유량의 비율이 7.0 이상이었다. 또한, 실시예 1 ~ 11 의 각 알루미늄 합금박에서는, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 이하이며, 또한 제 2 상 입자의 면적률이 1 % 이하였다. 실시예 1 ~ 11 의 각 알루미늄 합금박에서는, 내습열성 평가 시험에 있어서의 중량 증가량이 0.4 g/㎟ 이하이며, 내염수성 평가 시험에 있어서의 공식 발생부의 면적률이 1.0 % 이하이며, 또한 비커스 경도가 55 HV 이상이었다.
이것에 대해, 비교예 1 ~ 19 의 알루미늄 합금박에서는, 조성, 규소 및 철의 함유량의 합계, 규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간 함유량의 비율, 그리고 상기 제 2 상 입자의 수밀도 및 면적률 중 적어도 어느 것이, 상기 수치 범위로부터 벗어나 있었다. 이와 같은 비교예 1 ~ 19 의 알루미늄 합금박에서는, 내습열성 평가 시험에 있어서의 중량 증가량, 내염수성 평가 시험에 있어서의 공식 발생부의 면적률, 및 비커스 경도 중 적어도 어느 것이, 실시예 1 ~ 11 의 알루미늄 합금박과 비교해 뒤떨어져 있었다. 예를 들어 비교예 1 의 알루미늄 합금박에서는, 비커스 경도가 55 HV 미만이었다. 비교예 2 ~ 12, 15 ~ 19 의 알루미늄 합금박에서는, 내염수성 평가 시험에 있어서의 공식 발생부의 면적률이 1.0 % 초과였다. 비교예 13, 14 의 알루미늄 합금박에서는, 내습열성 평가 시험에 있어서의 중량 증가량이 0.4 g/㎟ 초과였다. 특히, 철의 함유량은 0.08 질량% 보다 많은 비교예 2, 4, 5, 12, 15 의 알루미늄 합금박에서는, 내염수성 평가 시험에 있어서의 공식 발생부의 면적률이 1.0 % 초과였다. 또, 철의 함유량은 0.03 질량% 보다 적은 비교예 14 의 알루미늄 합금박에서는, 내습열성 평가 시험에 있어서의 중량 증가량이 0.4 g/㎟ 초과이며, 또한 비커스 경도가 55 HV 미만이었다.
실시예 1, 3 ~ 10, 12 와 동등의 제조 방법에 의해 제조되었지만 조성이 이들과는 상이한 비교예 1 ~ 15, 17 에 대해, 예를 들어 비교예 2 는, 망간을 포함하지 않고, 규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간 함유량의 비율이 7.0 미만이었던 점에서, 실시예 1, 3 ~ 10 과 상이하다. 그리고, 비교예 2 에서는, 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 초과이고, 또한 제 2 상 입자의 상기 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 초과였다. 또, 비교예 3 에서는, 상기 비율이 7.0 미만이었던 점에서, 실시예 1, 3 ~ 10 과 상이하다. 이와 같은 결과로부터, 본 발명자들은, 상기 서술한 바와 같이 상기 비율이 7.0 미만인 알루미늄 합금박에서는, 상기 비율이 7.0 이상인 알루미늄 합금박과 비교해, Al-Fe 계 제 2 상 입자 또는 Al-Fe-Si 계 제 2 상 입자가 다량으로 형성되어 있으므로, 염수에 의해 공식이 생기기 쉬워져 있다고 생각하고 있다.
또, 조성은 실시예 1 ~ 12 와 동등하지만 제조 방법이 이들과는 상이한 비교예 16, 18, 19 에 대해, 예를 들어 비교예 16, 18 은, 냉간 압연 전의 주괴에 균질화 열처리가 실시되었던 점에서, 실시예 1 ~ 11 과 상이하다. 그리고, 비교예 16, 18 에서는, 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 초과였다. 또, 비교예 19 는, 냉간 압연 전의 주괴에 균질화 열처리 및 열간 압연이 실시되었던 점에서, 실시예 1 ~ 11 과 상이하다. 그리고, 비교예 19 에서는, 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 초과이고, 또한 제 2 상 입자의 상기 수밀도가 10 개/0.01228 ㎟ 초과였다. 이와 같은 결과로부터, 본 발명자들은, 제 2 상 입자를 성장시키는 충분한 열량이 부여되어 있던 알루미늄 합금박에서는, 실시예 1 ~ 11 과 동등의 조성을 구비하였다고 해도, 원상당경 1.5 ㎛ 이상의 제 2 상 입자가 다량으로 형성되어 있으므로, 염수에 의해 공식이 생기기 쉽게 되어 있다고 생각하고 있다.
금회 개시된 실시형태와 실시예는 모든 점에서 예시이고 제한적인 것이 아니라고 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 이상의 실시형태와 실시예가 아니라, 청구 범위에 의해 나타내어지고, 청구 범위와 균등의 의미 및 범위 내에서의 모든 수정과 변형을 포함하는 것이 의도된다.
1A : 제 1 면
1B : 제 2 면
10 : 적층체
11 : 제 1 층
1B : 제 2 면
10 : 적층체
11 : 제 1 층
Claims (9)
- 제 1 면을 갖는 알루미늄 합금박으로서,
상기 알루미늄 합금박은,
알루미늄과,
규소와,
0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간과,
0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철과,
0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연과,
0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리와,
0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함하고,
상기 알루미늄 합금박에 있어서, 규소 및 철의 함유량의 합계가 0.1 질량% 이하이며,
상기 알루미늄 합금박에 있어서, 규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간의 질량의 비율이 7.0 이상이며,
상기 제 1 면에 있어서, 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률이 0.1 % 이하인, 알루미늄 합금박. - 제 1 항에 있어서,
상기 제 1 면에 있어서, 상기 제 2 상 입자의 단위면적당의 개수가 10 개/0.01228 ㎟ 이하인, 알루미늄 합금박. - 제 2 항에 있어서,
상기 제 2 상 입자를 구성하는 재료는, 규소, 망간, 및 철로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 하나의 원소를 포함하는, 알루미늄 합금박. - 제 3 항에 있어서,
상기 알루미늄 합금박을 페놀에 용해시켜 얻어진 용액을 평균 원상당경이 1 ㎛ 인 필터로 여과했을 때에 얻어지는 철의 함유량은, 용해 전의 상기 알루미늄 합금박의 전체 질량에 대해 100 질량ppm 이상 400 질량ppm 이하인, 알루미늄 합금박. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 1 면의 비커스 경도가 55 HV 이상인, 알루미늄 합금박. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 제 1 면에 교차하는 방향의 두께가 5 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하인, 알루미늄 합금박. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 알루미늄 합금박과,
상기 알루미늄 합금박의 상기 제 1 면 및 상기 제 1 면과는 반대 측에 위치하는 제 2 면 중 적어도 어느 것 상에 배치된 제 1 층을 구비하고,
상기 알루미늄 합금박 및 상기 제 1 층의 상기 제 1 면과 교차하는 방향의 두께의 합계값이 6 ㎛ 이상 301 ㎛ 이하인, 적층체. - 용해 주조에 의해 주괴를 준비하는 공정과,
상기 주괴를 냉간 압연하는 공정을 구비하고,
상기 주괴는,
알루미늄과,
규소와,
0.4 질량% 이상 3.04 질량% 이하의 망간과,
0.03 질량% 이상 0.08 질량% 이하의 철과,
0.00001 질량% 이상 0.03 질량% 이하의 아연과,
0.00001 질량% 이상 0.02 질량% 이하의 구리와,
0.00001 질량% 이상 0.01 질량% 이하의 마그네슘을 포함하고,
규소 및 철의 함유량의 합계가 0.1 질량% 이하이며,
규소 및 철의 합계 질량에 대한 망간의 질량의 비율이 7.0 이상이며,
상기 냉간 압연하는 공정에 있어서 냉간 압연되는 상기 주괴의 표면에 있어서의 원상당경이 1.5 ㎛ 이상인 제 2 상 입자의 면적률과, 상기 준비하는 공정에 있어서 준비된 상기 주괴의 표면에 있어서의 상기 제 2 상 입자의 면적률은, 모두 0.1 % 이하인, 알루미늄 합금박의 제조 방법. - 제 8 항에 기재된 알루미늄 합금박의 제조 방법에 의해 제조된 상기 알루미늄 합금박을 준비하는 공정과,
상기 알루미늄 합금박의 제 1 면 및 상기 제 1 면과는 반대 측에 위치하는 제 2 면 중 적어도 어느 것 상에 제 1 층을 형성하는 공정을 구비하는, 적층체의 제조 방법.
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