KR20210103466A - 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물 - Google Patents

알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물 Download PDF

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유키 우에스기
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Abstract

본 발명의 목적은, 금속(합금을 포함함)제의 용기에 저장하였을 때 부식이 억제되는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취에 적합한 소취제 조성물을 제공하는 것이며, 또한 이 소취제 조성물이 기재에 첨착되어 이루어지는 소취 제품을 제조할 때 사용하는 원료인, 소취제 조성물과, 접착제 수지 등을 포함하는 가공액을, 금속제 용기, 교반 블레이드 등을 구비하는 장치를 사용하여 제조하는 경우, 및 가공액을 사용하여 소취 제품을 제조하는 경우에, 용기, 부재 등의 부식이 억제되는 소취제 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 소취제 조성물은 아미노구아니딘염과, 금속의 킬레이트제를 함유하는 것을 특징으로 한다. 아미노구아니딘염은 바람직하게는 아미노구아니딘염산염 또는 아미노구아니딘황산염이며, 킬레이트제는 바람직하게는 무기 인산, 카르복실산 또는 이들의 염이다.

Description

알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물
본 발명은 금속(합금을 포함한다. 이하, 동일.)제의 용기에 저장하였을 때 부식이 억제되는 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취에 적합한 소취제 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 소취 제품의 제조 원료인, 소취제 조성물과, 접착제 수지 등을 포함하는 가공액을, 금속제 용기, 교반 블레이드 등을 구비하는 장치를 사용하여 제조하는 경우, 및 가공액을 사용하여 소취 제품을 제조하는 경우에, 용기, 부재 등의 부식이 억제되는 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물에 관한 것이다.
생활 환경, 직장 환경 등에 따라서, 공기 중에는 악취, 유해 가스 등의 각종 가스상 오염 물질이 존재하고 있으며, 이들 가스상 오염 물질을 제거하여 쾌적한 환경을 얻는 것에 관심을 갖게 되었다. 예를 들어, 알데히드계 가스나 케톤계 가스는 담배 연기, 체취(땀냄새, 구취 등), 애완 동물 냄새, 곰팡이 냄새, 도료 냄새, 인쇄 냄새 등의 각종 악취에 포함되어 있어, 인체에 대한 영향이 지적되어 있다는 점에서, 근년, 실내, 차내 등에 있어서, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스를 포함하는 공기를 정화하기 위한 소취 여과재, 소취 필터 등의 소취 제품이 제안되고 있다. 그리고, 이들 소취 제품의 제조 원료로서, 다양한 알데히드계 가스 소취제 및 케톤계 가스 소취제가 알려져 있다(특허문헌 1 내지 4 참조).
특허문헌 1에는, 규산염 화합물 및 4가 금속 인산염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상의 것에, 숙신산디히드라지드, 카르보히드라지드 및 옥살산디히드라지드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상의 것을 담지한 알데히드계 가스 소취제가 개시되어 있다.
특허문헌 2에는, 모노아미노구아니딘염, 디아미노구아니딘염 및 트리아미노구아니딘염으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종 이상을 함유하는 알데히드계 가스 소취제가 개시되어 있다.
특허문헌 3에는, 디히드라지드 화합물과 함수 무기질 분체와 물을 함유하는 소취 조성물을 조제하는 공정, 및 소취제 전체 중에서 수분이 4.5질량％ 이상 잔존하도록 소취 조성물을 45℃ 이상 90℃ 이하의 온도에서 가열하는 공정에 의해 얻어진 알데히드계 가스 소취제가 개시되어 있다.
또한, 특허문헌 3에는, 결합제를 사용하여 알데히드계 가스 소취제를 후가공하여 얻어진 소취 가공 제품(소취 제품)이 개시되어 있고, 이 경우, 통상 알데히드계 가스 소취제, 결합제 및 액상 매체를 함유하는 가공액이 사용된다.
특허문헌 4에는, 제1급 아민 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 케톤계 가스 흡착제가 개시되어 있다.
국제 공개 제2004/58311호 공보 국제 공개 제2006/46611호 공보 국제 공개 제2013/118714호 공보 국제 공개 제2016/199756호 공보
근년, 아미노구아니딘염을 주로 하는 소취제는 알데히드계 가스나 케톤계 가스의 소취제로서 널리 사용되는 한편, 이러한 소취제의 저장 용기가 금속을 포함하는 경우나, 소취 제품의 제조에 사용되는, 소취제, 접착제 수지 등을 함유하는 가공액을 조제하기 위한 제조 설비(용기, 교반 블레이드 등)가 금속을 포함하는 경우에는, 아미노구아니딘염이 원인이라고 생각되는 부식이 확인되는 경우가 있었다. 이러한 부식에 의해, 아미노구아니딘염을 주로 하는 소취제 또는 가공액이 불순물을 포함하게 되거나, 제조 설비에 문제를 초래하거나 하기 때문에, 소취 제품을 안정적으로 생산하기 위해 소취제의 개선이 요망되고 있었다.
본 발명자들은 아미노구아니딘염과, 금속의 킬레이트제(금속 이온의 킬레이트화제)를 병용함으로써, 상기 과제가 해결되는 것을 알아내었다.
본 발명에 있어서의 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물(이하, 간단히 「소취제 조성물」이라고 하는 경우가 있음)은 이하에 나타낸다.
1. 아미노구아니딘염과, 금속의 킬레이트제(이하, 간단히 「킬레이트제」라고 함)를 함유하는 것을 특징으로 하는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
2. 상기 아미노구아니딘염이 아미노구아니딘염산염 및 아미노구아니딘황산염으로부터 선택된 적어도 1종인, 상기 항 1에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
3. 상기 킬레이트제가 무기 인산, 카르복실산 및 이들의 염으로부터 선택된 적어도 1종인, 상기 항 1 또는 2에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
4. 상기 아미노구아니딘염 및 상기 킬레이트제의 적어도 한쪽이 무기 담체에 담지되어 있는, 상기 항 1 내지 3 중 어느 한 항에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
5. 상기 무기 담체가 규소 화합물을 포함하는, 상기 항 4에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
6. 상기 아미노구아니딘염의 함유량을 100질량부로 한 경우에, 상기 킬레이트제의 함유량이 1 내지 50질량부인, 상기 항 1 내지 5 중 어느 한 항에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
7. 상기 아미노구아니딘염의 함유 비율이 조성물의 전체에 대하여 5 내지 70질량％인, 상기 항 1 내지 6 중 어느 한 항에 기재된 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
본 발명의 소취제 조성물은 알데히드계 가스 및/또는 케톤계 가스의 소취에 적합한 소취 제품의 제조에 적합하다. 또한, (1) 소취제 조성물, (2) 소취제 조성물을 포함하는 소취 제품의 제조에 사용되는, 소취제 조성물과, 접착제 수지와, 분산매를 포함하는 가공액, 또는 (3) 소취제 조성물과, 분산매를 포함하는 슬러리의 수용 또는 제조에 사용되는, 용기, 교반 장치의 교반 블레이드 또는 교반축 등이 금속제인 경우에 부식을 억제할 수 있다. 따라서, 부식에서 기인하는 불순물의 혼입이 억제된 소취 제품을 효율적으로 제조할 수 있다. 특히, 킬레이트제의 함유량이 아미노구아니딘염의 함유량을 100질량부로 하였을 때 1 내지 50질량부인 경우에는, 상기 효과가 현저해진다.
본 발명은 알데히드계 가스 및/또는 케톤계 가스의 아미노구아니딘염에 대한 화학 흡착 작용을 이용한 알데히드계 가스 및/또는 케톤계 가스에 적합한 소취제 조성물로서, 아미노구아니딘염과, 킬레이트제를 함유하는 조성물이며, 다른 성분(후술)을 더 함유해도 되는 고체 조성물이다. 또한, 알데히드계 가스란, 알데히드기를 포함하는 화합물에서 유래하는 가스를 의미하고, 구체적으로는 포름알데히드, 아세트알데히드, 프로판알, 부탄알, 노넨알 등으로부터 유래하는 가스이다. 또한, 케톤계 가스란, 카르보닐기를 포함하는 화합물에서 유래하는 가스를 의미하고, 구체적으로는 아세톤, 메틸에틸케톤, 아세토아세트산, β-히드록시부티르산, 디아세틸, 2,3-펜탄디온, 2,3-헥산디온 등으로부터 유래하는 가스이다. 본 발명의 소취제 조성물은 특히 알데히드계 가스에 대하여 적합하지만, 케톤계 가스에 대해서도 소취 효과를 갖는 소취제 조성물이다.
상기 아미노구아니딘염으로서는, 모노아미노구아니딘, 디아미노구아니딘 또는 트리아미노구아니딘의 염산염, 황산염, 탄산염, 질산염 등을 들 수 있다.
상기 모노아미노구아니딘염으로서는, 아미노구아니딘염산염, 아미노구아니딘황산염, 아미노구아니딘중탄산염, 아미노구아니딘질산염 등을 들 수 있다.
상기 디아미노구아니딘염으로서는, 디아미노구아니딘염산염, 디아미노구아니딘황산염, 디아미노구아니딘질산염 등을 들 수 있다.
또한, 상기 트리아미노구아니딘염으로서는, 트리아미노구아니딘염산염, 트리아미노구아니딘질산염 등을 들 수 있다.
상기 아미노구아니딘염으로서는, 아미노구아니딘염산염 및 아미노구아니딘황산염이 바람직하다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물에 포함되는 아미노구아니딘염은 1종만이어도 되고, 2종 이상이어도 된다.
상기 킬레이트제로서는, 금속 이온에 배위하여 킬레이트 화합물을 형성하는 것(다좌 배위자)이면, 특별히 한정되지 않는다. 본 발명의 실시 형태에 있어서는, 철, 크롬, 니켈, 코발트, 텅스텐, 망간, 몰리브덴, 아연 등의 중금속 이온에 배위하여 킬레이트 화합물을 형성하는 것이 바람직하고, 무기 인산, 카르복실산 또는 이들의 염을 사용할 수 있다. 이들 화합물은 조합하여 사용해도 된다. 상기 킬레이트제가 무기 인산을 포함하는 경우에는, 소취제 조성물의 변색이 없어 더 바람직하다.
상기 무기 인산으로서는, 인산, 피로인산, 트리폴리인산, 헥사메타인산 등을 들 수 있다. 또한, 무기 인산의 염은, 이들 무기 인산과, 1가 또는 2가의 금속과의 염이고, 바람직하게는 칼륨, 나트륨 등의 알칼리 금속과의 염이다. 상기 무기 인산염으로서는, 헥사메타인산나트륨이 바람직하다.
상기 카르복실산으로서는, 숙신산, 글루타르산, 아디프산 등의 디카르복실산; 니트릴로3아세트산, 에틸렌디아민4아세트산, 디에틸렌트리아민5아세트산, 트리에틸렌테트라아민6아세트산 등의 아미노카르복실산; 디히드록시에틸글리신, N-(2-히드록시에틸)이미노2아세트산, 트리에탄올아민L-글루탐산2아세트산, 히드록시에틸에틸렌디아민4아세트산 등의 히드록시아미노카르복실산; 시트르산, 타르타르산, 글루콘산, 글루코헵톤산 등의 히드록시카르복실산 등을 들 수 있다. 상기 카르복실산으로서는, 디카르복실산 및 히드록시카르복실산이 바람직하다.
또한, 카르복실산의 염은 나트륨염, 칼륨염, 리튬염, 암모늄염, 아민염, 알칸올아민염 등으로 할 수 있다.
히드록시카르복실산염으로서는, 시트르산나트륨, 타르타르산나트륨, 글루콘산나트륨, 나트륨글리코헵토네이트 등을 들 수 있다. 아미노카르복실산염으로서는, 니트릴로3아세트산ㆍ3나트륨, 에틸렌디아민4아세트산ㆍ4나트륨, 에틸렌디아민4아세트산ㆍ2나트륨, 디에틸렌트리아민5아세트산ㆍ5나트륨 등을 들 수 있다. 히드록시아미노카르복실산염으로서는, 디히드록시에틸글리신나트륨, N-(2-히드록시에틸)이미노2아세트산ㆍ2나트륨, 트리에탄올아민L-글루탐산2아세트산ㆍ4나트륨, 히드록시에틸에틸렌디아민4아세트산ㆍ4나트륨 등을 들 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물에 포함되는 킬레이트제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 킬레이트제의 함유 비율은, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취 효과를 유지하면서 본 발명의 효과가 충분히 얻어진다는 점에서, 상기 아미노구아니딘염의 함유량을 100질량부로 한 경우에, 바람직하게는 1 내지 50질량부, 보다 바람직하게는 5 내지 45질량부, 더욱 바람직하게는 10 내지 40질량부이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물에 있어서, 아미노구아니딘염 및 킬레이트제의 적어도 한쪽이 무기 담체에 담지되어 있는 것이 바람직하고, 적어도 아미노구아니딘염이 무기 담체에 담지되어 이루어지는 복합체(이하, 「복합체 (1)」이라고 함)를 포함하는 조성물인 것이 특히 바람직하다.
상기 무기 담체는 물과 반응하지 않고, 또한 물에 용해되지 않는 것이라면, 특별히 한정되지 않는다. 상기 무기 담체로서는, 규소 화합물, 4가 금속 인산염 화합물 등을 들 수 있다. 이들 중 규소 화합물이 바람직하다.
상기 규소 화합물로서는, 규산염 화합물, 제올라이트, 실리카, 실리카 겔 등을 들 수 있다.
상기 규산염 화합물로서는, 규산알루미늄, 규산마그네슘 등을 들 수 있다.
상기 규산알루미늄은 바람직하게는 하기 일반식 (1)로 표시되는 화합물이며, 상기 규산마그네슘은 바람직하게는 하기 일반식 (2)로 표시되는 화합물이다.
Figure pct00001
(식 중, m은 6 이상의 수이며, n은 1 이상의 수이다.)
Figure pct00002
(식 중, q는 1 이상의 수이며, n은 0.1 이상의 수이다.)
상기 규산알루미늄을 나타내는 일반식 (1)에 있어서, m은 바람직하게는 6 내지 50, 보다 바람직하게는 8 내지 15이다. 또한, n은 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 3 내지 15이다.
상기 규산마그네슘을 나타내는 일반식 (2)에 있어서, q는 바람직하게는 1 내지 20, 보다 바람직하게는 3 내지 15이다. 또한, n은 바람직하게는 0.1 내지 20, 보다 바람직하게는 1 내지 8이다.
상기 제올라이트로서는 A형, X형, Y형, α형, β형, ZSM-5 등의 구조를 갖는 것을 사용할 수 있다. 이들은 천연물 및 합성물 중 어느 것이어도 된다.
상기 4가 금속 인산염 화합물로서는, 인산지르코늄, 인산티타늄, 인산주석 등을 들 수 있다. 이들 화합물은 결정성 및 비정질성 중 어느 것이어도 된다.
상기 무기 담체의 성상 및 크기는 특별히 한정되지 않는다. 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취 효과의 관점에서, BET 비표면적은 바람직하게는 10㎡/g 이상, 보다 바람직하게는 50㎡/g 이상이며, 평균 입경은 바람직하게는 0.01 내지 50㎛, 보다 바람직하게는 0.02 내지 20㎛이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물의 바람직한 양태인, 아미노구아니딘염이 무기 담체에 담지되어 이루어지는 복합체 (1)을 포함하는 조성물에 있어서, 이 복합체 (1)을 구성하는 아미노구아니딘염 및 무기 담체의 함유 비율은 특별히 한정되지 않는다. 이 복합체 (1)의 안정성 및 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취 효과의 관점에서, 아미노구아니딘염의 함유 비율은, 무기 담체의 함유량을 100질량부로 한 경우에 바람직하게는 5 내지 500질량부, 보다 바람직하게는 11 내지 200질량부, 더욱 바람직하게는 20 내지 100질량부이다.
상기 복합체 (1)은 종래 공지된 방법에 의해 얻어진 것으로 할 수 있다. 예를 들어, 아미노구아니딘염의 분말과 무기 담체의 분말을 혼합하는 방법, 아미노구아니딘염의 용액과 무기 담체의 분말을 혼합한 후, 매체를 제거하는 방법 등으로 할 수 있다. 또한, 여기에 예를 든 방법으로 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물은, 킬레이트제가 무기 담체에 담지되어 이루어지는 복합체(이하, 「복합체 (2)」라고 함)를 포함하는 조성물이어도 된다. 이 복합체 (2)는 상기 복합체 (1)과 마찬가지로 하여 제조할 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물은, 아미노구아니딘염 및 킬레이트제의 양쪽이 무기 담체에 담지되어 이루어지는 복합체(이하, 「복합체 (3)」이라고 함)를 포함하는 조성물이어도 된다. 이 복합체 (3)에 있어서, 담지된 아미노구아니딘염 및 킬레이트제는 접촉 상태여도 되고, 비접촉 상태여도 된다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물은 추가로 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로서는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스를 화학 흡착하는 다른 소취제(히드라지드 화합물, 아미노기를 갖는 아졸 화합물 등); 황계 가스, 염기성 가스, 유기 산성 가스 등을 화학 흡착하는 고체의 소취제 등을 들 수 있다. 또한, 상기 복합체 (1), 복합체 (2) 및 복합체 (3)은 종래 공지된 해쇄ㆍ분쇄에 의해, 입자 크기가 조정된 것이어도 된다. 해쇄ㆍ분쇄의 구체적인 방법으로는, 제트 밀 분쇄, ACM 분쇄, 핀 밀 분쇄 등을 들 수 있지만, 이들로 한정하는 것은 아니다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물에 함유되는 아미노구아니딘염의 함유 비율은, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스의 소취 효과의 관점에서, 조성물의 전체에 대하여 바람직하게는 5 내지 70질량％, 보다 바람직하게는 10 내지 60질량％, 더욱 바람직하게는 20 내지 55질량％이다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물을 용기에 저장하는 경우, 용기의 재질은 통상 수지 또는 금속이다. 용기가 금속제인 경우에는, 소취제 조성물이 저장되어도 내벽면을 부식시키지 않아, 그 후 적합하게 취급할 수 있다.
본 발명의 실시 형태에 관한 소취제 조성물은, 이것을 기재에 첨착시켜 소취 제품으로 하기 위해 적합한 제조 원료이다. 이러한 소취 제품은 통상 본 발명의 소취제 조성물과, 분산매를 함유하는 슬러리(접착제 수지를 포함하지 않는 분산액), 또는 본 발명의 소취제 조성물과, 접착제 수지와, 분산매를 함유하는 가공액을 기재에 도공한 후, 건조시킴으로써 제조할 수 있다.
상기 슬러리 또는 가공액의 조제에 사용하는 분산매는 물, 유기 용제 또는 이들의 혼합액 중 어느 것이어도 된다.
상기 슬러리 또는 가공액은 분산제, 점도 조정제, 소포제, 착색제, 대전 방지제, 난연제, 방향제, 항균제, 항바이러스제, 항알레르겐제, 방부제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.
상기 가공액에 포함되는 접착제 수지는 특별히 한정되지 않고, 에틸렌ㆍ아세트산비닐 공중합체 또는 그의 변성물, 에틸렌ㆍ염화비닐 공중합체 또는 그의 변성물, 염화비닐ㆍ아세트산비닐 공중합체, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 변성 올레핀 수지(염소화폴리올레핀 등), 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 우레탄 수지 또는 그의 변성물, 스티렌ㆍ부타디엔 공중합체, 스티렌ㆍ이소프렌 공중합체, 스티렌ㆍ부타디엔ㆍ스티렌 블록 공중합체, 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ부틸렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ프로필렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ부타디엔ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ부틸렌ㆍ스티렌 블록 공중합체, 수소 첨가 스티렌ㆍ에틸렌ㆍ프로필렌ㆍ스티렌 블록 공중합체 등을 사용할 수 있다.
상기 가공액에 포함되는 접착제 수지의 함유 비율은, 본 발명의 소취제 조성물을 100질량부로 한 경우에 통상 10 내지 300질량부이다.
상기 슬러리 또는 가공액은 바람직하게는 분산매로서 물을 주로 하는 수계 혼합액이며, 이 수계 혼합액의 pH는 특별히 한정되지 않지만, 안정성의 관점에서 바람직하게는 pH 1 내지 7이다. 상기 수계 혼합액을 포함하는 슬러리 또는 가공액을 제조할 때에는, 통상 원료를 수용하고 교반하는 용기, 교반 블레이드 등을 구비하는 장치가 사용된다. 이들 설비가 금속제인 경우에는, 슬러리 또는 가공액의 pH가 상기 범위에 있어도 그의 제조 후에 있어서 부식이 억제된다. 따라서, 동일한 설비를 사용하여 연속적으로 제조를 행하는 경우에, 슬러리 또는 가공액의 조성이 안정적으로 유지되기 때문에 대량 생산을 효율적으로 행할 수 있다. 또한, 가공액을 사용하여 소취 제품을 제조하는 경우에도, 소취 제품의 제조 장치에 있어서의 부식이 억제된다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명의 실시 형태를 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기에 있어서 「부」 및 「％」는, 특별히 언급하지 않는 한 질량 기준이다.
1. 소취제 조성물의 원료
소취제 조성물의 제조에 사용한 원료를 이하에 나타낸다.
1-1. 아미노구아니딘염
(1) 아미노구아니딘염산염
(2) 아미노구아니딘황산염
이들은 모두 시약의 분말이다.
1-2. 킬레이트제
(1) 헥사메타인산나트륨
(2) 인산2수소나트륨
(3) 숙신산
(4) 시트르산
(5) 에틸렌디아민4아세트산2나트륨
이들은 모두 시약의 분말이다.
1-3. 무기 담체
(1) 실리카 입자
평균 입경은 5㎛이며, BET 비표면적은 700㎡/g이다.
(2) 규산알루미늄 입자
Al2O3ㆍ9SiO2ㆍH2O로 표시되는 입자이며, 평균 입경은 10㎛이고, BET 비표면적은 600㎡/g이다.
(3) 제올라이트 입자
ZSM-5형 제올라이트 입자이며, 평균 입경은 6㎛이고, BET 비표면적은 350㎡/g이다.
2. 소취제 조성물의 제조 및 평가
표 1에 나타내는 구성의 소취제 조성물 (D1) 내지 (D19)를 제조하였다. 또한, 조성물의 종류에 따라, 미리 조제한 수용액을 사용하여 제조한 경우가 있다.
실시예 1
아미노구아니딘염산염의 분말 100부와, 헥사메타인산나트륨의 분말 11.1부를 혼합하여, 소취제 조성물 (D1)을 제조하였다.
실시예 2
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 13.2부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 1.3부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D2)를 제조하였다.
실시예 3
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 64.1부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 6.4부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D3)을 제조하였다.
실시예 4
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 182부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 22.7부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D4)를 제조하였다.
실시예 5
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 875부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 125부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D5)를 제조하였다.
실시예 6
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 28.7부와, 40％ 인산2수소나트륨 수용액 8.6부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D6)을 제조하였다.
실시예 7
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 112부와, 8％ 숙신산 수용액 56.0부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D7)을 제조하였다.
실시예 8
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 266부와, 40％ 시트르산 수용액 16.0부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D8)을 제조하였다.
실시예 9
규산알루미늄 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 13.4부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 5.4부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D9)를 제조하였다.
실시예 10
규산알루미늄 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 28.4부와, 40％ 인산2수소나트륨 수용액 5.7부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D10)을 제조하였다.
실시예 11
규산알루미늄 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 64.1부와, 8％ 숙신산 수용액 32.1부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D11)을 제조하였다.
실시예 12
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 112부와, 40％ 시트르산 수용액 11.2부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D12)를 제조하였다.
실시예 13
제올라이트 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 175부와, 10％ EDTAㆍ2나트륨 수용액 52.6부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D13)을 제조하였다.
실시예 14
제올라이트 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 28.1부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 2.8부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D14)를 제조하였다.
실시예 15
제올라이트 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 66.7부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 16.7부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D15)를 제조하였다.
실시예 16
제올라이트 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 125부와, 40％ 헥사메타인산나트륨 수용액 41.7부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D16)을 제조하였다.
비교예 1
아미노구아니딘염산염의 분말만을 소취제 조성물 (D17)로 하였다.
비교예 2
실리카 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘염산염 수용액 62.5부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D18)을 제조하였다.
비교예 3
규산알루미늄 입자 100부와, 40％ 아미노구아니딘황산염 수용액 42.9부를 혼합한 후, 120℃에서 2시간 가열 건조하여, 매체를 증류 제거시켜 고체의 소취제 조성물 (D19)를 제조하였다.
얻어진 각 조성물에 대하여 이하의 평가를 행하고, 그 결과를 표 1에 병기하였다.
(A) 소취 용량
(A-1) 아세트알데히드 가스의 소취 용량
소취제 조성물 0.01g을, 내용적 5리터의 지엘 사이언스사제 「스마트백 PA」(상품명)에 수용하였다. 이어서, 이 수지제 주머니에 750ppm의 아세트알데히드 가스를 3리터 주입하고, 밀봉하여 실온에서 정치하였다. 24시간 경과 후, 수지제 주머니 내에 잔존하는 아세트알데히드의 농도를, 가스테크사제 가스 검지관을 사용하여 측정하였다. 그리고, 하기 식 (1)에 의해 소취 용량(mL/g)을 얻었다.
소취 용량(mL/g)=[(C0-C)×V/W]/1000 (1)
(식 중, C0은, 주입한 아세트알데히드 가스 초기 농도[ppm]이며, C는, 24시간 경과 후의 수지제 주머니 내에 잔존하는 아세트알데히드 가스 농도[ppm]이고, V는 아세트알데히드 가스 주입량[L]이며, W는, 소취제 조성물량[g]이다.)
(A-2) 디아세틸 가스의 소취 용량
750ppm의 아세트알데히드 가스 대신에 300ppm의 디아세틸 가스를 사용한 것 이외에는 상기 (A-1)과 마찬가지로 하여 디아세틸 가스의 소취 용량을 구하였다.
(A-3) 아세톤 가스의 소취 용량
750ppm의 아세트알데히드 가스 대신에 300ppm의 아세톤 가스를 사용한 것 이외에는 상기 (A-1)과 마찬가지로 하여 디아세틸 가스의 소취 용량을 구하였다.
(B) 금속 부식성
소취제 조성물과 이온 교환수를 사용하여, 소취제 조성물을 10％ 포함하는 슬러리를 조제하였다. 이어서, SUS304를 포함하는 박 또는 알루미늄박(모두, 크기는 100㎜×100㎜×0.01㎜)에 의해 제작된 각형 용기(바닥 면적: 900㎟)에, 슬러리 2mL를 넣고, 130℃에서 1시간 가열 건조하였다. 그 후, 각형 용기 내의 건조 잔사를 제거하였다. 각형 용기로의 슬러리의 수용부터 건조 잔사를 제거할 때까지의 조작을 합계 8회 반복한 후, 용기의 내표면을 눈으로 보아 관찰하고, 용기의 부식성을 하기 기준으로 판정하였다.
◎: 반복 조작 8회 후에도 녹이 보이지 않았다.
○: 반복 조작 3회째 이후에 녹이 보였고, 8회 후에도 정도가 가벼운 녹이었다.
×: 반복 조작 1회째에서 녹이 보였고, 8회 후에는 현저한 녹이 보였다.
Figure pct00003
본 발명의 소취제 조성물은 소취 여과재, 소취지, 소취 필름 등의 제조에 적합하고, 또한 제품 자체로부터 알데히드계 가스 및/또는 케톤계 가스를 발생하는 재료, 예를 들어 합판, 집성재, 플로어링재, 파티클 보드, 단열재 등의 건축재, 플로어 카펫, 소음 퍼트, 쿠션재, 카시트, 헤드레스트, 암레스트, 도어 트림, 성형 천장, 선바이저, 리어 패키지 트레이, 인스트루먼트 패널, 대시 인슐레이터 등을 취급하는 현장에서, 이들 제품에 함유시킬 수 있다.

Claims (7)

  1. 아미노구아니딘염과, 금속의 킬레이트제를 함유하는 것을 특징으로 하는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아미노구아니딘염이 아미노구아니딘염산염 및 아미노구아니딘황산염으로부터 선택된 적어도 1종인, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 킬레이트제가 무기 인산, 카르복실산 및 이들의 염으로부터 선택된 적어도 1종인, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노구아니딘염 및 상기 킬레이트제의 적어도 한쪽이 무기 담체에 담지되어 있는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  5. 제4항에 있어서, 상기 무기 담체가 규소 화합물을 포함하는, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노구아니딘염의 함유량을 100질량부로 한 경우에, 상기 킬레이트제의 함유량이 1 내지 50질량부인, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아미노구아니딘염의 함유 비율이 조성물의 전체에 대하여 5 내지 70질량％인, 알데히드계 가스 또는 케톤계 가스에 사용하는 소취제 조성물.
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