KR20200098629A - 실리콘 공중합체, 이의 제조 및 섬유성 기재의 처리를 위한 이의 용도. - Google Patents

실리콘 공중합체, 이의 제조 및 섬유성 기재의 처리를 위한 이의 용도. Download PDF

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Abstract

식 (I)의 실리콘 공중합체(A)를 함유하는 조성물로 섬유성 기재를 처리하는 방법이 기술되고, 여기서 Y는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며, Z는 동일하거나 상이하고, 2가 폴리옥시알킬렌-함유 유기 라디칼, 바람직하게는 식 -(R6O)w-R7-의 라디칼을 나타내며, R1은 동일하거나 상이하고, 식 -N(R4)-R5 또는 -O-R5의 라디칼을 나타내며, R2는 동일하거나 상이하고, 1개 이상의 할로겐 또는 산소 원자를 포함할 수 있는 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내며, R3은 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내며, R4는 수소 원자, C1-18-알킬 라디칼 또는 1개 이상의 O 또는 N 원자를 포함하고 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며, R5는 C1-18-알킬 라디칼 또는 1개 이상의 O 또는 N 원자를 포함하고 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 탄화수소 라디칼을 나타내며, R6은 동일하거나 상이하고, C1-C10-알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3-알킬렌 라디칼을 나타내며, R7은 C1-C10-알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3-알킬렌 라디칼을 나타내며, n은 10 내지 2000의 정수이며, p는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2의 정수이고, w는 평균 2.5 내지 80이다.

Description

실리콘 공중합체, 이의 제조 및 섬유성 기재의 처리를 위한 이의 용도.
본 발명은 실리콘 공중합체, 이의 제조 및 섬유성 기재를 처리하기 위한 이의 용도에 관한 것이다.
섬유에 발수성(water repellency)을 부여하는 현대의 실리콘-함유 연화제는, 예를 들어, DE 19652524 A1에 공지된 바와 같이, 예를 들어, 친수성기 또는 4차 암모늄기를 포함하는 기능성 실리콘 오일로 주로 구성된다. 4차 생성물은 일반적으로 수용성이 아니고, 추가 유화에 의해 수성의 적용가능한 형태가 되도록 해야만 하는 반면에, 친수성으로 개질된 실록산은 부분적으로 수분산성이다. 그러나, 후자는 통상적인 아미노-작용성 실록산과 비교하여 열악한 연화 특성을 가진다.
아미노기가 친수성기와 결합된, US 5,001,210 A, US 2003/0032726 A1 및 US 2008/0075683 A1에서와 같은 실록산 공중합체는, 필수적으로 다단계 합성 단계에서 제조되는 단점을 나타낸다. 이러한 합성에서, 일부 경우에, 독성 중간체, 예컨대, 이소시아네이트 및 이의 유도체가 중간체로 사용되거나 수득되고, 또는 고비용의 불편한 하이드로실릴화 단계가 필요하다. 또한, 친수성 제품은 내세탁성이 아니며 경제적인 방법으로 이러한 개질을 할 수도 없다. 또한, 일부 경우에, 이는 고유색의 간섭을 나타낸다.
US 7,501,184는 유기 디아민과 옥사미도에스테르기로 종결된, 선형 오가노폴리실록산의 반응에 의해 수득되는 공중합체를 서술한다. 고점도를 가지거나 고체인 수득된 공중합체는 접착제에서, 특히 핫멜트(hotmelt) 접착제로 사용된다. 이러한 고점도 제품은 안정적으로 유화가능하지 않고, 따라서 직물 응용 분야 체인(textile application chain)에 통합될 수 없다.
상기 언급된 단점을 가지지 않고, 이소시아네이트 같은 독성 물질 없이 제조될 수 있고, 섬유성 기재, 특히 직물, 섬유, 가죽 및 모발을 마감처리(finish)하기 위해 사용되어, 우수한 소프트-핸드(soft-hand)와 친수성을 부여할 수 있는 실리콘 공중합체 및 이의 에멀젼을 제공하는 것이 목적이었다. 이 목적은 본 발명을 통해 달성된다.
본 발명의 대상은 식 (I)의 실리콘 공중합체(A)를 포함하는 조성물로 섬유성 기재를 처리하는 방법으로서:
Figure pct00001
Y는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, 1개 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
Z는 동일하거나 상이하고, 폴리옥시알킬렌기를 함유하고, 2가, 바람직하게는 식 -(R6O)w-R7-의 라디칼을 나타내며,
R1은 동일하거나 상이하고, 식 -N(R4)-R5 (IV') 또는 -O-R5 (V')의 라디칼, 바람직하게는 식 -N(R4)-R5 (IV')의 라디칼이며,
R2는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 할로겐 또는 산소 원자를 포함할 수 있는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
R3은 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼이며,
R4는 수소 원자, C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내고,
R5는 C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내거나,
식 (IV')에서 R4 및 R5는 함께 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
R6은 동일하거나 상이하고, C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내고,
R7은 C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내며,
n은 10 내지 2000, 바람직하게는 10 내지 300의 정수이며,
p는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1의 정수이며,
w는 평균 2.5 내지 80, 바람직하게는 10 내지 30이다.
본 발명의 추가의 대상은 식 (I)의 실리콘 공중합체(A)로서:
Figure pct00002
Y, Z, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7, n, p 및 w는 상기 표시된 정의를 가진다.
본 발명의 추가의 대상은 실리콘 공중합체를 제조하는 방법으로서,
(1) 식 (II)의 옥사미도에스테르기로 종결된 오가노폴리실록산:
Figure pct00003
(여기서 R2, Y 및 n은 상기 표시된 정의를 가지고,
R*은 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼이거나, 라디칼 R5이고, R5는 상기 표시된 정의를 가진다.)은
(2) 식 R3HN-Z-NHR3 (III)의 폴리에테르아민(여기서 R3 및 Z는 상기 표시된 정의를 가진다.)과, 그리고
(3) 식 H-N(R4)-R5 (IV)의 1차 또는 2차 아민 또는 식 H-O-R5 (V)의 알코올(여기서 R4 및 R5는 상기 표시된 정의를 가진다.)과 반응한다.
본 발명의 실리콘 공중합체는 훨씬 더 낮은 분자량을 가지는 점에서, US 7,501,184에 서술된 높은 분자량 공중합체와 상이하다. 실리콘 공중합체는 바람직하게는 Mn 4000 - 30000 g/mol의 (수 평균)분자량을 가진다. 이 수-평균 분자량 Mn은 본 발명의 목적을 위해 바람직하게는 크기 배제 크로마토그래피 (SEC)에 의해 측정된다. 수-평균 분자량 Mn은 보다 바람직하게는 주입 부피 100 ㎕로, THF 내, 60℃에서, 유속 1.2 ml/분으로, 그리고 미국의 Waters Corp.로부터 설정된 Styragel HR3-HR4-HR5-HR5 컬럼 상에서 RI(굴절률 검출기)에 의한 검출로, 폴리스티렌 표준에 대한 크기 배제 크로마토그래피(SEC)에 의해 측정된다.
라디칼 Y의 예는 2가 탄화수소 라디칼, 예컨대, 메틸렌기, 1,2-에틸렌기, 1,3-프로필렌기, 1,3-부틸렌기, 1,4-부틸렌기, 1,5-펜틸렌기 및 1,6-헥실렌기이다.
라디칼 Y의 추가의 예는, 예를 들어, -C2H4-NH-C3H6-기 같은, 1개 이상의 헤테로원자를 포함하는 알킬렌 라디칼이다.
바람직한 예는 1,3-프로필렌기이다.
라디칼 Z의 예는 2가 하이드로카본옥시 라디칼, 예컨대, 폴리에틸렌 글리콜 라디칼 또는 폴리프로필렌 글리콜 라디칼 또는 폴리에텐 글리콜과 폴리 프로필렌 글리콜 라디칼의 혼합물이다. 라디칼 Z는 바람직하게는 120 g/mol 내지 4500 g/mol의 분자량, 매우 바람직하게는 500 g/mol 내지 1800 g/mol의 분자량을 가진다.
라디칼 R2의 예는 알킬 라디칼, 예컨대, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸 라디칼, 헥실 라디칼, 예컨대, n-헥실 라디칼, 헵틸 라디칼, 예컨대, n-헵틸 라디칼, 옥틸 라디칼, 예컨대, n-옥틸 라디칼 및 이소옥틸 라디칼, 예컨대, 2,2,4-트리메틸펜틸 라디칼, 노닐 라디칼, 예컨대, n-노닐 라디칼, 데실 라디칼, 예컨대, n-데실 라디칼, 도데실 라디칼, 예컨대, n-도데실 라디칼, 및 옥타데실 라디칼, 예컨대, n-옥타데실 라디칼; 시클로알킬 라디칼, 예컨대, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸 및 메틸시클로헥실 라디칼; 알케닐 라디칼, 예컨대, 비닐, 5-헥세닐, 시클로헥세닐, 1-프로페닐, 알릴, 3-부테닐 및 4-펜테닐 라디칼; 알키닐 라디칼, 예컨대, 에티닐, 프로파길 및 1-프로피닐 라디칼; 아릴 라디칼, 예컨대, 페닐, 나프틸, 안트릴 및 페난트릴 라디칼; 알카릴 라디칼, 예컨대, o-, m- 및 p-톨릴 라디칼, 크실릴 라디칼 및 에틸페닐 라디칼; 및 아랄킬 라디칼, 예컨대, 벤질 라디칼, α- 및 β-페닐에틸 라디칼이다.
라디칼 R2의 바람직한 예는 메틸 라디칼이다.
상기 언급된 라디칼 R2는 또한 1개 이상의 할로겐 원자 또는 산소 원자를 포함할 수 있다.
탄화수소 라디칼 R2의 예는 탄화수소 라디칼 R3에 대해서도 유효하다. 바람직하게는 R3은 수소 원자 또는 C1-C6 알킬 라디칼, 보다 바람직하게는 수소 원자이다.
식 -N(R4)-R5　(IV')의 라디칼 R1은 식 H-N(R4)-R5　(IV)의 1차 또는 2차 아민에서 질소 원자에 결합된 H 원자를 뺀 것으로부터 유래한다.
식 -O-R5　(V')의 라디칼 R1은 식 H-O-R5 (V)의 알코올에서 산소 원자에 결합된 H 원자를 뺀 것으로부터 유래한다.
라디칼 R1에서 라디칼 R4 및 R5는 동일하거나 상이한 C1-C18 알킬 라디칼일 수 있다. C1-C18 알킬 라디칼 R2의 이러한 예는 C1-C18 알킬 라디칼 R4 및 R5에 대해서도 유효하다. 식 (IV')에서 R4 및 R5는 동시에 시클릭 라디칼의 일부일 수 있다.
라디칼 R1에서 라디칼 R4 및 R5는 또한 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 바람직하게는 1개 이상의 질소 또는 산소 헤테로원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타낼 수 있다. 이러한 경우에 식 (IV')에서 R4 및 R5는 동시에 헤테로시클릭 라디칼의 일부일 수 있다.
이러한 라디칼 R4 및 R5의 예는 식 -(CH2)3-N(CH3)2, -(CH2)3-OCH2CH3 및 -(CH2)2-OCH2CH3의 라디칼이다.
식 H-N(R4)-R5　(IV)의 아민의 바람직한 예는 1차 아민, 예컨대
H- NH-(CH2)3-N(CH3)2
(N1,N1-디메틸프로판-1,3-디아민)
및 2차 아민, 예컨대,
H-N-[(CH2)3-N(CH3)2]2
(N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민)
1차 폴리에테르아민, 예컨대,
H- NH-(CH2)3-OCH2CH3, H- NH-(CH2)2-OCH2CH3
2차 폴리 에테르아민, 예컨대,
NH-[(CH2)3-OCH2CH3]2, NH-[(CH2)2-OCH2CH3]2이다.
여기서 바람직한 라디칼 R1은 상기 언급된 아민에서 질소 원자 N에 결합된 1개의 H 원자를 빼거나, 상기 언급된 알코올에서 산소 원자 O에 결합된 1개의 O 원자를 뺀 것에 상응하고,
따라서, 바람직한 라디칼 R1은
식 - NH-(CH2)3-N(CH3)2 및 NH-(CH2)3-OCH2CH3
-N-[(CH2)3-N(CH3)2]2 및 -N-[(CH2)3-OCH2CH3]2의 라디칼이다.
섬유성 기재를 처리하는 본 발명의 조성물은 유기 용매 내 본 발명의 실리콘 공중합체(A) 용액일 수 있다.
섬유성 기재를 처리하는 본 발명의 조성물은 바람직하게는
본 발명의 실리콘 공중합체(A),
유화제(B) 및/또는 공유화제(coemulsifier)(B'), 및
물(C)
을 포함하는 수성 에멀젼이다.
따라서, 본 발명의 대상은
본 발명의 실리콘 공중합체(A),
유화제(B) 및/또는 공유화제(B'), 및
물(C)
을 포함하는 수성 에멀젼이다.
사용되는 유화제(B)는 비이온성, 음이온성 또는 양이온성 유화제 또는 이의 다른 혼합물일 수 있다.
본 발명의 수성 에멀젼은 그 자체가 공지된 유화제 및 이의 혼합물을 포함한다.
특히 적합한 음이온성 유화제는 하기를 포함한다:
1. 알킬 설페이트, 특히 8개 내지 18개의 탄소 원자의 사슬 길이를 가지는 알킬 설페이트, 1개 내지 40개의 에틸렌 옥사이드(EO) 및/또는 프로필렌 옥사이드(PO) 유닛 및 소수성 라디칼에서 8개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 알킬 및 알카릴 에테르 설페이트.
2. 설포네이트, 특히 8개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 알킬 설포네이트, 8개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 알킬아릴설포네이트, 타우라이드, 1가 알코올 또는 4개 내지 15개의 탄소 원자를 가지는 알킬페놀과 설포숙신산의 모노에스테르 및 에스테르이고; 이들 알코올 또는 알킬페놀은 또한 임의로 1개 내지 40개의 EO 유닛과 에톡실화될 수 있다.
3. 알킬, 아릴, 알카릴 또는 아랄킬 라디칼에서 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 카르복실산의 알칼리 금속 염 및 암모늄 염.
4. 인산 부분 에스테르 및 이의 알칼리 금속 및 암모늄 염, 특히 유기 라디칼에 8개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 알킬 및 알카릴 포스페이트, 알킬 또는 알카릴 라디칼에 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 각각 1개 내지 40개의 EO 유닛을 가지는 알킬 에테르 및 알카릴 에테르 포스페이트.
특히 적합한 비이온성 단량체는 하기를 포함한다:
5. 500 내지 3000의 중합도를 가지는, 5 내지 50%, 바람직하게는 8 내지 20%의 비닐 아세테이트 유닛을 추가로 가지는 폴리비닐 알코올.
6. 알킬 폴리글리콜 에테르, 바람직하게는 8개 내지 40개의 EO 유닛 및 8 내지 20개의 탄소 원자의 알킬 라디칼을 가지는 알킬 폴리글리콜 에테르.
7. 알킬 아릴 폴리글리콜 에테르, 바람직하게는 알킬 및 아릴 라디칼에서 8개 내지 20개의 탄소 원자 및 8개 내지 40개의 EO 유닛을 가지는 알킬 아릴 폴리글리콜 에테르.
에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체, 바람직하게는 8개 내지 40개의 EO 및 PO 유닛을 가지는 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드(EO/PO) 블록 공중합체.
에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드와 함께 8개 내지 22개의 탄소 원자의 알킬 라디칼을 가지는 알킬아민의 부가물.
10. 6개 내지 24개 탄소 원자를 가지는 지방산.
11. 일반식 R*-O-Zo의 알킬 폴리글리코시드, 여기서 R*은 평균 8 - 24개의 탄소 원자를 가지는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 라디칼을 나타내고, Zo는 평균 o = 1 - 10 헥소스 또는 펜토스 유닛 또는 이들의 혼합물을 가지는 올리고글리코시드 라디칼을 나타냄.
12. 레시틴, 라놀린, 사포닌, 셀룰로오스와 같은 천연 물질 및 이의 유도체; 알킬기가 각각 4개 이하의 탄소 원자를 가지는 카르복시알킬 셀룰로오스 및 셀룰로오스 알킬 에테르.
13. 극성기를 함유하는 선형 유기(폴리)실록산, 특히 24개 이하의 탄소 원자 및/또는 40개 이하의 EO기 및/또는 PO기를 가지는 알콕시기를 가지는, 선형 유기(폴리)실록산.
특히 적합한 양이온성 유화제는 하기를 포함한다:
14. 아세트산, 황산, 염산 및 인산과 함께 8개 내지 24개의 탄소 원자를 가지는 1차, 2차 및 3차 지방족 아민의 염.
15. 4차 알킬암모늄 및 알킬벤젠암모늄 염, 보다 특히 알킬기가 6개 내지 24개의 탄소 원자, 특히 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트를 가지는, 4차 알킬암모늄 및 알킬벤젠암모늄 염.
16. 알킬피리디늄, 알킬이미다졸리늄 및 알킬옥사졸리늄 염, 보다 특히 알킬 사슬이 18개 이하의 탄소 원자, 특히 할라이드, 설페이트, 포스페이트 및 아세테이트를 가지는, 알킬피리디늄, 알킬이미다졸리늄 및 알킬옥사졸리늄 염.
특히 적합한 양쪽성 유화제는 하기를 포함한다:
17. 긴 사슬(long-chain) 치환을 가지는 아미노산, 예컨대, N-알킬-디(아미노에틸)글리신 또는 N-알킬-2-아미노프로피온산의 염.
18. 베타인, 예컨대, C8-C18 아실 라디칼을 가지는 N-(3-아실아미도프로필)-N,N-디메틸암모늄 염 및 알킬이미다졸륨 베타인.
바람직한 유화제는 비이온성 유화제, 특히 상기 6.에서 열거된 알킬 폴리글리콜 에테르, 9.에서 열거된 에틸렌 옥사이드 또는 프로필렌 옥사이드를 가지는 알킬아민의 부가물, 11.에서 열거된 알킬 폴리글리코시드 및 5.에서 열거된 폴리비닐 알코올이다.
여기서 유화제는 수성 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 1 중량% 내지 70 중량%의 양으로 사용된다.
수성 에멀젼은 수성 에멀젼의 총 중량을 기준으로, 바람직하게는 0.5 중량% 내지 80 중량%의 양으로 본 발명의 공중합체(A)를 포함한다.
본 발명의 수성 에멀젼은 또한 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 및 폴리에틸렌-폴리프로필렌 글리콜 및 이들의 혼합물과 같은 추가의 물질 그리고 또한 산을 포함할 수 있다. 산의 예는 카르복실산, 예컨대, 아세트산, 포름산, 시트르산, 말산 및 락트산이다.
본 발명의 수성 에멀젼 내에 존재할 수 있는 추가의 물질은 용매 또는 공유화제(B')를 포함한다.
비수성(nonaqueous) 용매 또는 공유화제의 예는 1-펜탄올, 1-헥산올, 1-옥탄올, 프로판디올, 1,3-부탄디올, 1,2-헥산디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 1,2-옥탄디올, 글리세롤, 디에틸렌 글리콜 메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 에틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노-n-부틸 에테르, 프로필렌 글리콜 메틸 에테르이다.
본 발명의 방법에서 사용되는 식 (II)의 옥사미도 에스테르-기-종결된 오가노폴리실록산(1)은 US 7,501,184 B2(참고로 포함됨), 특히 13컬럼, 14 내지 48줄에 서술된 방법에 의해 제조될 수 있다. 당업자는 또한 다른 방법을 알고 있다.
본 발명의 방법에서 사용되는 폴리에테르아민(2)의 예는 Huntsman으로부터 상업적으로 입수가능한, 시리즈 D 및 ED의 Jeffamine® 디아민, 예컨대, Jeffamine® D-230, Jeffamine® D-400, Jeffamine® D-2000, Jeffamine® HK 511, Jeffamine® ED-600, Jeffamine® ED-900 및 Jeffamine® ED-2003이다.
본 발명의 방법은 오가노폴리실록산(1)의 옥사미도에스테르기 1 몰당 바람직하게는 (2)의 아미노기 0.3 내지 0.8 몰, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.6, 매우 바람직하게는 0.5 몰의 양으로 폴리에테르아민(2)을 사용한다.
본 발명의 방법은 바람직하게는 성분 (3)으로, 식 (IV)의 1차 또는 2차 아민을 사용한다.
본 발명의 방법은 오가노폴리실록산(1)의 옥사미도에스테르기 1 몰당 (3)의 아미노기, 바람직하게는 0.2 내지 0.7 몰, 보다 바람직하게는 0.4 내지 0.6 몰, 매우 바람직하게는 0.5 몰의 양으로 1차 또는 2차 아민(3)을 사용한다.
바람직하게는 오가노폴리실록산(1)에 존재하는 옥사미도에스테르기는 (2) 및 (3)에 존재하는 아미노기와 80% 이상, 바람직하게는 90% 이상, 매우 바람직하게는 95% 이상의 정도로 반응한다.
본 발명의 방법에서, 옥사미도에스테르기로 종결된 오가노폴리실록산(1)은 바람직하게는 초기에 도입되고, 폴리에테르아민(2) 및 아민(3)은 함께 첨가되거나, 아민(3)이 먼저 첨가된 후 폴리에테르아민(2)이 첨가되거나, 폴리에테르아민(2)가 먼저 첨가된 후 아민(3)이 첨가될 수 있다. 먼저 아민(3)이 첨가되고 이어서 폴리에테르아민(2)이 첨가되는 것이 바람직하다.
반응에서 형성된 알코올은 바람직하게는 제거되고, 보다 바람직하게는 증류에 의해 제거된다.
실리콘 공중합체(A)를 제조하는 본 발명의 방법은 바람직하게는 0℃ 내지 100℃, 보다 바람직하게는 15℃ 내지 60℃의 온도에서 수행된다. 본 발명의 방법은 주위 대기압보다 더 높거나 더 낮은 압력에서도 수행될 수 있지만, 바람직하게는 주위 대기압 하에서, 예컨대, 약 1020 hPa에서 수행된다.
실리콘 공중합체(A)를 제조하는 본 발명의 방법은 배치식(batchwise), 반배치식(semibatchwise) 또는 연속식으로 수행될 수 있다.
본 발명의 실리콘 공중합체(A)를 포함하는 조성물로 처리되는 섬유성 기재의 예는 천연 또는 합성으로 제조된 섬유, 얀(yarn), 타래(skein), 케이블, 시트형 직물 구조, 예컨대, 부직포, 매트, 직물, 노트되거나 니트된(knotted or knitted) 직물, 가죽 및 인조가죽(leatherette), 그리고 또한 모발이다. 바람직한 섬유성 기재는 직물이다. 본 발명의 조성물의 적용을 위해, 직물은 각각의 섬유, 섬유 묶음(bundle), 파이버필(fiberfill) 섬유, 얀, 카펫, 직물 웹 또는 의복 또는 의복의 일부의 형태를 취할 수 있다.
직물은 면, 양모, 비닐 아세테이트의 공중합체, 레이온(rayon), 마(hemp), 천연 실크, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리에스테르, 폴리우레탄, 폴리아미드, 아라미드, 폴리이미드, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리락티드, 폴리비닐 클로라이드, 유리 섬유, 세라믹 섬유, 셀룰로오스 또는 이들의 혼합물로 구성될 수 있다.
처리되는 섬유성 기재, 바람직하게는 직물에의 적용은, 섬유성 기재, 예컨대, 직물의 처리에 적합하고 널리 공지된 임의의 바람직한 방식, 예를 들어, 침지, 스프레딩(spreading), 캐스팅(casting), 분무, 롤링, 패딩(padding), 프린팅 또는 폼 적용에 의해 수행될 수 있다.
적용에 있어서, 본 발명의 조성물은 예를 들어, 멜라민 수지 또는 메틸올 수지를 포함하는 바인더(binder), 폴리에틸렌, 폴리우레탄, 폴리아크릴레이트, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 광학 표백제(optical brightener), 평탄화제(flatting agent), 전해질, 습윤 보조제, 플라스틱 수지, 표백제(bleach), 대전 방지제(antistat), 금속 산화물, 실리케이트, 향유, 염료 및 방부제의 분산제(dispersion), 소포제(defoamer) 또는 추가의 소수성 및 소유성 보조제, 예컨대, 과불소화된 탄화수소 같은 일반적인 섬유 보조제(textile auxiliary)와 결합될 수 있다.
본 발명의 제품은 또한 폴리실록산 기재의 직물 연화제 및 유기 연화제, 예컨대, 음이온성, 양이온성 및 비이온성 연화제 및 이들의 혼합물과 함께 사용될 수 있다.
이들은 기능성 및 비기능성 실리콘, 금속 비누(metal soap)의 염, 알킬폴리설포네이트, 설포숙시네이트 및 이들의 유도체, 에스테르 쿼트(quat), 설포알킬렌 지방산 아미드, 알킬암모늄 설페이트, 트리에탄올아민 지방산 에스테르, 지방산 폴리글리콜 에스테르, 지방족 아민 폴리알킬렌 부가물, 지방산 아미드 폴리알킬렌 부가물 및 파라핀, 왁스, 폴리에틸렌 및 폴리에스테르의 분산제를 포함한다.
처리되는 섬유성 기재, 바람직하게 직물은, 바람직하게는 20℃ 내지 200℃, 보다 바람직하게는 100℃ 내지 180℃의 온도에서 건조되도록 둔다.
본 발명의 실리콘 공중합체(A), 및 본 발명의 실리콘 공중합체(A)를 포함하는 조성물은, 이들로 처리되는 섬유성 기재, 예컨대, 직물이 친수성이고, 소프트 핸드(soft hand)를 가지고, 용이하게 유화가능하다는 이점을 가진다.
하기 서술되는 예에서, 달리 표시되지 않는 한, 부(part) 및 백불율에 대한 모든 언급은 중량 기준이다. 또한, 모든 점도에 관한 언급은 25℃의 온도를 기준으로 한다. 달리 표시되지 않는 한, 하기 실시예는 주위 대기압, 즉 약 1010 hPa, 및 실온, 즉 약 20℃, 또는 추가의 가열 또는 냉각 없이 반응물을 실온에서 결합할 때 발생하는 온도에서 수행될 수 있다.
이하에서:
Me는 메틸 라디칼을 나타내고,
Et는 에틸 라디칼을 나타내며,
TA 187 = N1-(3-(디메틸아미노)프로필)-N3,N3-디메틸프로판-1,3-디아민(독일 다름슈타트의 MERCK, SIGMA-ALDRICH로부터 상업적으로 입수가능)
DA 102 = N1,N1-디메틸프로판-1,3-디아민(독일 다름슈타트의 MERCK, SIGMA-ALDRICH로부터 상업적으로 입수가능)
실시예 1(공중합체 P1의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플(thermocouple)을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 100 g(20 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(5065 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 3.74 g(20 mmol)의 TA 187 를 첨가하였고, 이어서 6.6 g(10 mmol)의 JEFFAMINE® ED-600(벨기에 B-3078 에버버그 에버슬란 45의 Huntsman Performance Products로부터 입수가능)을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 13,857 g/mol의 분자량을 가지는 불투명한, 올리고머성 생성물 P1 107 g을 제공하였다.
실시예 2(공중합체 P2의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 1000 ml 3-구 플라스크에 474 g(60 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(7923 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 11.22 g(60 mmol)의 TA 187을 첨가하였고, 이어서 19.8 g(30 mmol)의 JEFFAMINE® ED-600을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 20,050 g/mol의 분자량을 가지는 불투명한, 올리고머성 생성물 P2 502 g을 제공하였다.
실시예 3(공중합체 P3의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 105 g(20 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(5175 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 2.04 g(20 mmol)의 DA 102를 첨가하였고, 이어서 6.6 g(10 mmol)의 JEFFAMINE® ED-600을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 11,690 g/mol의 분자량을 가지는 투명한, 올리고머성 생성물 P3 111 g을 제공하였다.
실시예 4(공중합체 P4의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 158 g(20 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(7923 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 3.74 g(20 mmol)의 TA 187을 첨가하였고, 이어서 9.0 g(10 mmol)의 JEFFAMINE® ED-900(벨기에 B-3078 에버버그 에버슬란 45의 Huntsman Performance Products로부터 입수가능)을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 14,676 g/mol의 분자량을 가지는 투명한, 올리고머성 생성물 P4 169 g을 제공하였다.
실시예 5(공중합체 P5의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 100 g(19 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(5175 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 3.61 g(19 mmol)의 TA 187이 첨가하였고, 이어서 8.7 g(9.6 mmol)의 JEFFAMINE® ED-900을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 11,201 g/mol의 분자량을 가지는 불투명한, 올리고머성 생성물 P5 108 g을 제공하였다.
실시예 6a(공중합체 P6a의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 100 g(19 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(5175 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 1.94 g(19 mmol)의 DA 102를 첨가하였고, 이어서 8.7 g(9.6 mmol)의 JEFFAMINE® ED-900을 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 11,201 g/mol의 분자량을 가지는 투명한, 올리고머성 생성물 P6a 108 g을 제공하였다.
실시예 6b(공중합체 P6b의 제조)
KPG 교반기, 환류 응축기 및 써모커플을 가지는 500 ml 3-구 플라스크에 100 g(19 mmol)의 옥사미도에스테르-종결된 실리콘 오일(5175 g/mol)을 채웠다. 22℃에서, 교반하면서 10 분에 걸쳐, 8.7 g(9.6 mmol)의 JEFFAMINE® ED-900을 첨가하였고, 그 후, 1.94 g(19 mmol)의 DA 102를 첨가하였다. 이후 30 분 동안 더 교반하였다. 그 후, 반응 생성물을 40℃ 및 20 hPa의 압력에서 생성된 알코올로부터 유리시켰다. 이는 SEC로 측정된 12,461 g/mol의 분자량을 가지는 불투명한, 올리고머성 생성물 P6b 109 g을 제공하였다.
실시예 1 내지 5에 대하여, 실리콘 공중합체를 제조하는 경우에 사용되는 반응물의 몰비 그리고 또한 생성되는 실리콘 공중합체 P1 내지 P5의 분자량 Mn 및 이들의 외관을 표 1에 요약하였다.
Figure pct00004
실시예 8(비교 실험):
WACKER FINISH CT 78 E는 40%의 고형분 함량을 가지는 아미노-작용성 실리콘 오일의 마크로에멀젼(독일 뮌헨의 WACKER CHEMIE AG로부터 입수가능)이다.
표 3에 표시된 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 아세트산, 80% (독일 뮌헨의 Brenntag GmbH로부터 입수가능)로 pH 4.5로 조정하고 패드 맹글(pad mangle)(스위스 오버하슬리의 MATHIS AG)을 사용하여 표 1의 세부 사항에 따라 니트된(knitted) 면 직물 및 직조된(woven) 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 적용한다.
실시예 9:
21.2 g의 P1을 4.7 g의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(독일 타우프키르헨의 Sigma-Aldrich Chemie GmbH로부터 입수가능) 및 4.1 g의 트리데실 알코올 에톡실레이트(루트비히스하펜의 BASF SE로부터 LUTENSOL® TO로 입수가능)에 혼합하고, 그 후, 혼합물을 70.0 g의 물로 천천히 희석하고 아세트산, 80%로 pH 4.5가 되도록 조절한다.
표 3에 표시된 바와 같은 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 표 2의 세부 사항에 따라 니트된 면 직물 및 직조된 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 패드 맹글로 적용한다.
실시예 10:
21.2 g의 P2를 4.7 g의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 4.1 g의 트리데실 알코올 에톡실레이트에 혼합하고, 그 후, 혼합물을 70.0 g의 물로 천천히 희석하고 아세트산, 80%로 pH 4.5가 되도록 조절한다.
표 3에 표시된 바와 같은 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 표 2의 세부 사항에 따라 니트된 면 직물 및 직조된 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 패드 맹글로 적용한다.
실시예 11:
21.2 g의 P3을 4.7 g의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 4.1 g의 트리데실 알코올 에톡실레이트에 혼합하고, 그 후, 혼합물을 70.0 g의 물로 천천히 희석하고 아세트산, 80%로 pH 4.5가 되도록 조절한다.
표 3에 표시된 바와 같은 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 표 2의 세부 사항에 따라 니트된 면 직물 및 직조된 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 패드 맹글로 적용한다.
실시예 12:
21.2 g의 P4를 4.7 g의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 4.1 g의 트리데실 알코올 에톡실레이트에 혼합하고, 그 후, 혼합물을 70.0 g의 물로 천천히 희석하고 아세트산, 80%로 pH 4.5가 되도록 조절한다.
표 3에 표시된 바와 같은 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 표 2의 세부 사항에 따라 니트된 면 직물 및 직조된 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 패드 맹글로 적용한다.
실시예 13:
21.2 g의 P5를 4.7 g의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 4.1 g의 트리데실 알코올 에톡실레이트에 혼합하고, 그 후, 혼합물을 70.0 g의 물로 천천히 희석하고 아세트산, 80%로 pH 4.5가 되도록 조절한다.
표 3에 표시된 바와 같은 사용양을 물로 희석하여 제조하고, 표 2의 세부 사항에 따라 니트된 면 직물 및 직조된 면/폴리에스테르 블렌드 직물에 패드 맹글로 적용한다.
성능 테스트:
직물의 마감처리를 위해, 215 g/m2의 평량(basis weight)을 가지는 표백되고, 마감처리되지 않은 직조된 PES/CO 65/35 능직(twill) 직물, 그리고 또한 190 g/m2의 평량을 가지는 마감처리되지 않은 100% CO 인터록(interlock) 니트 직물을 사용하였다.
상표명 FINISH CT 78 E 하에서 WACKER CHEMIE AG로부터 상업적으로 입수가능한 40% 표준 실리콘 연화제 에멀젼(아미노-작용성 폴리디메틸실록산의 마크로에멀젼)을 가지는 마감재, 그리고 또한 물로 패딩되고 건조된 직물(= 대조군)을 참고로 사용하였다.
직물을 각각의 액체로 함침시키고, 2-롤 패드 맹글로 짜내고(squeezed off), 펴서(stretched off), 150℃에서 3 분 동안 MATHIS laboratory tenter frame에서 건조시켰다(표 2 참조). 이어서, 직물을 23℃ 및 62% 대기 습도의 컨디셔닝 챔버에서 12 시간 이상 동안 컨디셔닝하였다.
Figure pct00005
사용예의 결과에 대한 측정 방법:
연성 측정(핸드 평가):
직물의 연성은 테스터의 주관적 인식에 크게 의존하므로, 평가가 아닌 경계 조건만 표준화될 수 있다. 그럼에도 불구하고, 재현성을 보장하기 위해, 마감처리된 시편을 평가하고 이의 연성에 관하여 순위를 매겼다. 이러한 목적을 위해, 4 명의 테스터는 연성과 관련이 있는 포인트 숫자의 수준으로, 테스트된 시편의 수에 따라 포인트를 부여했다. 가장 부드러운 시편은 최대 포인트 숫자를 받고, 가장 덜 부드러운 시편은 0 포인트를 받는다. 따라서 시편에 대한 핸드 평가는 이러한 특정 시편에 의해 매겨진 포인트의 평균값으로 계산된다.
액적 흡수 시간의 측정:
실리콘 제품의 적용 후, 마감처리된 시편을 23℃의 온도 및 62%의 대기 습도의 컨디셔닝 챔버에 적응시키기 위해 8 시간 동안 저장하고, 그 후, 탈이온수의 액적을 1cm의 높이로부터 팽팽한 직물 표면에 배치시키고, 직물이 물 액적을 흡수하는데 걸리는 시간을 측정하였으나, 3 분(180 초)보다 길지 않았다.
5번의 측정이 수행되었고, 결과는 평균을 내었다.
황변(yellowing)의 측정:
황변의 정도는 spectro guide sphere gloss® 색채계(독일 게레츠리드의 BYK GARDNER)를 사용하여 확인하였다. 이 경우, 직물 샘플을 3개의 상이한 포인트에서 측정하고 평균을 내었다. 이러한 "평균 황변 b+"를 미처리 샘플과 비교한다.
더 작은 b+ 값은 황변의 감소를 나타낸다.
표 3은 다수의 사용예에 대해, 패딩 방법에 의해 마감처리된 직물의 결과를 모은 것이다.
Figure pct00006
비교예 제품(FINISH CT 78 E)과 비교하여 덜 황색인 본 발명의 실리콘 공중합체로 마감처리된 직물은, 친수성이며 소프트 핸드를 가진다.

Claims (15)

  1. 식 (I)의 실리콘 공중합체(A)를 포함하는 조성물로 섬유성 기재를 처리하는 방법으로서:
    Figure pct00007

    Y는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, 1개 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    Z는 동일하거나 상이하고, 폴리옥시알킬렌기를 함유하고, 2가, 바람직하게는 식 -(R6O)w-R7-의 라디칼을 나타내며,
    R1은 동일하거나 상이하고, 식 -N(R4)-R5 (IV') 또는 -O-R5 (V')의 라디칼이며,
    R2는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 할로겐 또는 산소 원자를 포함할 수 있는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    R3은 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼이며,
    R4는 수소 원자, C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    R5는 C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내거나,
    식 (IV')에서 R4 및 R5는 함께 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    R6은 동일하거나 상이하고, C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내고,
    R7은 C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내며,
    n은 10 내지 2000, 바람직하게는 10 내지 300의 정수이며,
    p는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1의 정수이며,
    w는 평균 2.5 내지 80, 바람직하게는 10 내지 30인 방법.
  2. 제 1 항에 있어서, Y는 1,3-프로필렌 라디칼인 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R1은 식 -N(R4)-R5　(IV')의 라디칼이고, 여기서 R4 및 R5는 제 1 항에 표시된 정의를 가지는 것을 특징으로 하는 방법.
  4. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 사용되는 조성물은
    제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 따른 실리콘 공중합체(A),
    유화제(B) 및/또는 공유화제(B') 및
    물(C)
    을 포함하는 수성 에멀젼을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물이 섬유성 기재에 적용되고, 처리된 섬유성 기재가 바람직하게는 20 내지 200℃의 온도에서 건조되도록 방치되는 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 섬유성 기재가 직물인 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 따른 방법으로 처리되는 섬유성 기재.
  8. 식 (I)의 실리콘 공중합체(A)로서:
    Figure pct00008

    Y는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지고, 1개 이상의 헤테로원자, 바람직하게는 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    Z는 동일하거나 상이하고, 폴리옥시알킬렌기를 함유하고, 2가, 바람직하게는 식 -(R6O)w-R7-의 라디칼을 나타내며,
    R1은 동일하거나 상이하고, 식 -N(R4)-R5 (IV') 또는 -O-R5 (V')의 라디칼이며,
    R2는 동일하거나 상이하고, 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고, 할로겐 또는 산소 원자를 포함할 수 있는 1가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    R3은 동일하거나 상이하고, 수소 원자 또는 1개 내지 20개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼이며,
    R4는 수소 원자, C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내고,
    R5는 C1-18 알킬 라디칼, 또는 4개 내지 18개의 탄소 원자를 가지고 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함하는 탄화수소 라디칼을 나타내거나,
    식 (IV')에서 R4 및 R5는 함께 1개 이상의 산소 또는 질소 원자를 포함할 수 있는 2가 탄화수소 라디칼을 나타내며,
    R6은 동일하거나 상이하고, C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내고,
    R7은 C1-C10 알킬렌 라디칼, 바람직하게는 C2-C3 알킬렌 라디칼, 보다 바람직하게는 에틸렌 또는 이소프로필렌 라디칼을 나타내며,
    n은 10 내지 2000, 바람직하게는 10 내지 300의 정수이며,
    p는 1 내지 5, 바람직하게는 1 내지 2, 보다 바람직하게는 1의 정수이며,
    w는 평균 2.5 내지 80, 바람직하게는 10 내지 30인 실리콘 공중합체(A).
  9. 제 8 항에 있어서, Y는 1,3-프로필렌 라디칼인 것을 특징으로 하는 실리콘 공중합체.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서, R1은 식 -N(R4)-R5　(IV')의 라디칼이고, 여기서 R4 및 R5는 제 8 항에 표시된 정의를 가지는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제 8 항, 제 9 항 또는 제 10 항에 따른 실리콘 공중합체를 제조하는 방법으로서,
    (1) 식 (II)의 옥사미도에스테르기로 종결된 오가노폴리실록산:
    Figure pct00009

    (여기서 R2, Y 및 n은 제 8 항에 표시된 정의를 가지고,
    R*은 1개 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 1가 탄화수소 라디칼이거나, 라디칼 R5이고, R5는 제 8 항에 표시된 정의를 가진다.)은
    (2) 식 R3HN-Z-NHR3 (III)의 폴리에테르아민(여기서 R3 및 Z는 제 8 항에 표시된 정의를 가진다.)과, 그리고
    (3) 식 H-N(R4)-R5 (IV)의 1차 또는 2차 아민 또는 식 H-O-R5 (V)의 알코올(여기서 R4 및 R5는 제 8 항에 표시된 정의를 가진다)과 반응하는 방법.
  12. 제 11 항에 있어서, 사용되는 성분 (3)은 식 (IV)의 1차 또는 2차 아민을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  13. 제 11 항 또는 제 12 항에 있어서, 폴리에테르아민(2)이 오가노폴리실록산(1)의 옥사미도에스테르기 몰당 (2)의 아미노기 0.3 내지 0.8 몰, 바람직하게는 0.4 내지 0.6, 보다 바람직하게는 0.5 몰의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 제 11 항, 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 1차 또는 2차 아민(3)이 오가노폴리실록산(1)의 옥사미도에스테르기 몰당 (3)의 아미노기 0.2 내지 0.7 몰, 바람직하게는 0.4 내지 0.6 몰, 보다 바람직하게는 0.5 몰의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 방법.
  15. 조성물로서,
    제 8 항, 제 9 항 또는 제 10 항에 따르거나, 제 11 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 따라 제조된 실리콘 공중합체(A),
    유화제(B) 및/또는 공유화제(B') 및
    물(C)
    을 포함하는 수성 에멀젼인 조성물.
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