KR20200064174A - 타이어 펑크 실제 - Google Patents

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Abstract

본 발명은, 실(seal)성, 보관성 및 주입성에 뛰어난 타이어 펑크 실제의 제공을 목적으로 한다. 본 발명의 타이어 펑크 실제는, 고무 라텍스 및/또는 수지 에멀션과, 최대 섬유경(纖維徑)이 1,000nm 미만인 셀룰로오스 섬유를 함유하고, 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가지는, 타이어 펑크 실제이다.

Description

타이어 펑크 실제{TIRE PUNCTURE SEALANT}
본 발명은 타이어 펑크 실(seal)제에 관한 것이다.
근년(近年), 자동차의 표준 또는 옵션의 장비로서, 펑크 수리 키트가 도입되는 케이스가 증가하고 있다. 펑크 수리 키트로서는, 타이어 펑크 실제와 컴프레서 등을 조합하여 패키징한 것이 알려져 있다.
타이어가 펑크났을 때에는, 상기 펑크 수리 키트를 사용하고, 컴프레서 등을 이용하여, 타이어 펑크 실제를, 타이어의 밸브로부터 타이어 내부로 주입하고, 타이어를 회전시키는 것에 의하여, 타이어를 다시 주행 가능한 상태로 할 수 있다.
상기 타이어 펑크 실제로서는, 예를 들어, 고무 라텍스와 증점제를 함유하는 것이 제안되어 있다(예를 들어 특허 문헌 1).
특허 문헌 1에는, 적어도 고무 라텍스와 증점제를 함유하는 펑크 실링제에 있어서, 고무 라텍스를 함유하는 고무 라텍스 용액과 증점제를 함유하는 증점제 용액을, 사용 전에 혼합하여 이용하는 펑크 실링제가 기재되어 있다. 또한, 특허 문헌 1에는 증점제 용액에 단섬유가 함유되어 있는 것이 기재되어 있다.
일본국 공개특허공보 특개2005-187751호
타이어 펑크 실제에는, 통상, 펑크 구멍을 실하는 실 성능 등이 요구된다. 수지 에멀션을 함유하는 타이어 펑크 실제는 실성이 낮은 경우가 있다(비교예 5). 상기 실 성능을 향상시키는 수단으로서, 타이어 펑크 실제 중의 천연 고무 라텍스를 증량시키는 것을 생각할 수 있다.
그러나, 천연 고무 라텍스를 증량시키면, 보관 중에, 타이어 펑크 실제가 분리되어 크림(막)이 발생하기 쉬워지거나, 또한, 타이어 펑크 실제를 타이어에 주입할 때 밸브 내에서 막혀, 타이어에의 주입 시간이 늘어나 버린다고 하는 문제가 있었다.
이러한 중, 본 발명자는 특허 문헌 1을 참고로 하여 고무 라텍스에 대하여, 또는, 고무 라텍스 및 수지 에멀션에 대하여 셀룰로오스 섬유를 첨가하는 조성물을 조제하고 이것을 평가하였는데, 이와 같은 조성물은, 보관성 및 주입성 중 적어도 어느 하나가 낮아지는 경우가 있는 것이 밝혀졌다.
그래서, 본 발명은 실성, 보관성 및 주입성에 뛰어난 타이어 펑크 실제를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 상기 과제를 해결하도록 예의(銳意) 연구한 결과, 고무 라텍스 및/또는 수지 에멀션을 함유하는 타이어 펑크 실제에 대하여, 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가지고, 최대 섬유경(纖維徑)이 500nm 이하이고, 수평균 섬유경이 2 ~ 300nm인 셀룰로오스 섬유를 첨가하는 것에 의하여, 소망하는 효과가 얻어지는 것을 찾아내어, 본 발명에 이르렀다.
본 발명은 상기 지견 등에 기초하는 것이며, 구체적으로는 이하의 구성에 의하여 상기 과제를 해결하는 것이다.
1. 고무 라텍스 및 수지 에멀션 중 적어도 어느 하나와, 최대 섬유경이 500nm 이하이고, 수평균 섬유경이 2 ~ 300nm인 셀룰로오스 섬유를 함유하고, 상기 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가지는, 타이어 펑크 실제.
2. 상기 1에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 150nm인, 타이어 펑크 실제.
3. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유의 함유량이, 상기 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1: 100질량부, 또는, 상기 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2: 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 5.0질량부인, 타이어 펑크 실제.
4. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 500nm 이하이고, 또한,
상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 100nm인, 타이어 펑크 실제.
5. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 30nm 이하이고, 또한,
상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 20nm인, 타이어 펑크 실제.
6. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 관능기가, 카르보닐기 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개인, 타이어 펑크 실제.
7. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가지는 셀룰로오스를 가지고,
상기 관능기의 함유량이, 상기 셀룰로오스 섬유에 대하여, 0.1 ~ 2.2mmol/g인, 타이어 펑크 실제.
8. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 셀룰로오스 섬유가, 당해 타이어 펑크 실제의 매체 중에 분산되어 있는, 타이어 펑크 실제.
9. 상기 1 또는 2에 있어서,
상기 고무 라텍스 및 상기 수지 에멀션을 함유하고,
상기 셀룰로오스 섬유의 함유량이, 상기 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1 및 상기 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2의 합계량 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 10.0질량부인, 타이어 펑크 실제.
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 실성, 보관성 및 주입성에 뛰어나다.
본 발명에 관하여 이하 상세하게 설명한다.
덧붙여, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴레이트는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 나타내고, (메타)아크릴로일은 아크릴로일 또는 메타크릴로일을 나타내고, (메타)아크릴은 아크릴 또는 메타크릴을 나타낸다.
또한, 본 명세서에 있어서 「~」를 이용하여 나타내지는 수치 범위는, 「~」의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 특별히 예고가 없는 한, 각 성분은 그 성분에 해당하는 물질을 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 성분이 2종 이상의 물질을 포함하는 경우, 성분의 함유량은, 2종 이상의 물질의 합계의 함유량을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 실성, 보관성 및 주입성 중 적어도 1개가 보다 뛰어난 것을, 본 발명의 효과에 보다 뛰어나다고 하는 일이 있다.
본 발명에 있어서, 고무 라텍스는, 분산질로서의 고무와 분산매를 포함하고, 고무는 분산매 중에 분산되어 있다. 수지 에멀션은, 분산질로서의 수지와 분산매를 포함하고, 수지는 분산매 중에 분산되어 있다. 덧붙여 본 발명에 있어서 에멀션은 서스펜션(액상(液相)인 분산매에 고상(固相)인 분산질이 분산된 계(系)) 및 액상인 분산매에 액상인 분산질이 분산된 계를 포함하는 개념으로 한다.
고무 라텍스 또는 수지 에멀션에 함유되는 분산매는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 물; 물과 물에 가용인 유기 용매와의 혼합물을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 고무 라텍스의 고형분은 고무를 의미한다. 고무 라텍스의 고형분의 함유량은 고무 라텍스에 함유되는 고무의 함유량, 또는, 고무 라텍스의 분산매 이외의 성분의 합계 함유량을 의미한다. 본 발명에 있어서, 고무 라텍스에 함유되는 고무의 함유량과, 고무 라텍스의 분산매 이외의 성분의 합계 함유량은 거의 같다.
본 발명에 있어서, 수지 에멀션의 고형분은 수지를 의미한다. 수지 에멀션의 고형분의 함유량은 수지 에멀션에 함유되는 수지의 함유량, 또는, 수지 에멀션의 분산매 이외의 성분의 합계 함유량을 의미한다. 본 발명에 있어서, 수지 에멀션에 함유되는 합성 수지의 함유량과 수지 에멀션의 분산매 이외의 성분의 합계 함유량은 거의 같다.
본 발명에 있어서, 타이어 펑크 실제에 함유되는 매체는, 타이어 펑크 실제로부터, 고무 라텍스에 함유되는 고무 및/또는 수지 에멀션에 함유되는 수지와, 셀룰로오스 섬유를 제외하는, 나머지의 성분 전체를 의미하는 것으로 한다. 덧붙여, 본 발명의 타이어 펑크 실제가, 한층 더, 예를 들어, 분산매를 포함하는 성분(상기 고무 라텍스 또는 상기 수지 에멀션을 제외한다.)을 함유하는 경우, 상기 매체는, 한층 더, 상기 분산매를 포함하는 성분으로부터 분산질(고형분)을 제외한 나머지의 성분을 포함하는 것으로 한다.
덧붙여, 셀룰로오스 섬유가 건조되어 있지 않는 상태(예를 들어, 겔 형상, 수용액 또는 분산액을 들 수 있다.)로 사용되는 경우, 타이어 펑크 실제에 함유되는 매체는, 셀룰로오스 섬유의 사용 양태(樣態)에서 유래하는 매체를 포함할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제를 제조할 때, 한층 더, 물 등의 분산매를 계 내에 가하였을 경우, 상기 매체는, 상기 가하여진 분산매를 더 포함할 수 있다.
[타이어 펑크 실제]
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 고무 라텍스 및/또는 수지 에멀션과, 최대 섬유경이 1,000nm 미만인 셀룰로오스 섬유를 함유하고, 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가지는, 타이어 펑크 실제이다.
본 발명의 타이어 펑크 실제에 있어서, 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 보다 가는(1,000nm 미만인) 것에 의하여, 셀룰로오스 섬유의 표면적이 커져, 고무 라텍스의 고무 및/또는 수지 에멀션의 수지가 보관 중 또는 타이어에의 주입 시에 응집하는 것을 억제한다고 추측된다. 또는, 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 보다 가는 것에 의하여, 고무 라텍스의 고무 및/또는 수지 에멀션의 수지의 사이에 비집고 들어가기 쉬워져, 고무 라텍스의 고무 및/또는 수지 에멀션의 수지가 보관 중 또는 타이어에의 주입 시에 응집하는 것을 억제한다고 추측된다.
그러나, 본 발명에 있어서, 소정의 셀룰로오스 섬유는, 펑크 구멍을 실할 때에는, 상기 응집을 방해하지 않는다고 추측된다.
이와 같이, 본 발명의 타이어 펑크 실제는, 실할 때의 고무 및/또는 수지의 응집성과, 보관 중 및/또는 주입 시의 고무 및/또는 수지의 내응집성과의 밸런스에 뛰어나다고 생각된다.
이하, 본 발명의 조성물에 함유되는 각 성분에 관하여 상술한다.
본 발명의 타이어 펑크 실제는 고무 라텍스 및/또는 수지 에멀션을 함유한다.
고무 라텍스에 포함되는 고무 및/또는 수지 에멀션에 포함되는 수지는, 펑크 구멍을 실하는 기능을 가진다.
본 발명의 타이어 펑크 실제가 고무 라텍스 및 수지 에멀션을 함유하는 경우, 본 발명의 효과(특히, 보관성 또는 주입성)에 보다 뛰어나다.
<고무 라텍스>
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 고무 라텍스를 함유할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제에 함유될 수 있는 고무 라텍스는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 천연 고무 라텍스, 니트릴 고무 라텍스, 스티렌 부타디엔 고무 라텍스, 아크릴 고무 라텍스를 들 수 있다.
그 중에서도, 본 발명의 효과(특히 실성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 천연 고무 라텍스가 바람직하다. 천연 고무 라텍스는 특별히 제한되지 않는다. 천연 고무 라텍스는, 단백질을 제거한 것, 및, 제거하고 있지 않는 것 중 어느 것이어도 무방하다.
고무 라텍스는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
고무 라텍스는 그 제조 방법에 관하여 특별히 제한되지 않는다.
고무 라텍스는 시판품을 사용할 수 있다. 천연 고무 라텍스의 시판품으로서는 구체적으로는 예를 들어, 탈단백 천연 고무 라텍스(SeLatex 시리즈, SRI 하이브리드사(SRI Hybrid Limited)제), 탈단백 천연 고무 라텍스(Hytex HA, 펠펙스사제, 노무라 보에키샤(野村貿易社)), 초저암모니아 천연 고무 라텍스(ULACOL, 레지텍스사(REGITEX Co.,Ltd)제)를 들 수 있다.
(고무 라텍스의 고형분의 함유량 1)
본 발명에 있어서, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1은, 본 발명의 효과(특히 실성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량의 10 ~ 50질량%가 바람직하고, 20 ~ 40질량%가 보다 바람직하다.
<수지 에멀션>
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 수지 에멀션을 함유할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제에 함유될 수 있는 수지 에멀션은 특별히 제한되지 않는다.
수지 에멀션으로서는, 예를 들어, 초산비닐계 중합체 에멀션을 들 수 있다.
초산비닐계 중합체 에멀션은, 상기 에멀션에 함유되는 초산비닐계 중합체가 초산비닐에 의한 반복 단위를 가지는 폴리머이면 특별히 제한되지 않는다.
(초산비닐계 중합체 에멀션)
초산비닐계 중합체 에멀션에 함유되는 초산비닐계 중합체는 초산비닐의 단독 중합체 또는 공중합체의 어느 것이어도 무방하다.
초산비닐계 중합체가 공중합체인 경우, 초산비닐 이외의 단량체는, 에틸렌성 불포화 결합을 가지는 화합물이면 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 에틸렌과 같은 올레핀; 베오바(버사틱산과 비닐 알코올과의 에스테르); (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산과 같은 (메타)아크릴계 모노머; 스티렌과 같은 방향족 비닐 화합물을 들 수 있다.
초산비닐계 중합체 에멀션으로서는, 예를 들어, 초산비닐 단독 중합체 에멀션, 초산비닐계 공중합체 에멀션을 들 수 있다.
초산비닐계 공중합체 에멀션으로서는, 예를 들어, 에틸렌-초산비닐계 공중합체 에멀션을 들 수 있다.
에틸렌-초산비닐계 공중합체 에멀션은, 에틸렌-초산비닐 공중합체 에멀션, 에틸렌-초산비닐-베오바 공중합체 에멀션, 및, 에틸렌-초산비닐-베오바-(메타)아크릴계 모노머 공중합체 에멀션으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이 바람직하다. 에틸렌-초산비닐-베오바-(메타)아크릴계 모노머 공중합체를 구성하는 (메타)아크릴계 모노머로서는, 예를 들어, (메타)아크릴로일옥시기를 가지는 화합물(예를 들어, (메타)아크릴산에스테르, (메타)아크릴산)을 들 수 있다.
그 중에서도, 수지 에멀션은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 에틸렌-초산비닐계 공중합체 에멀션 및 초산비닐 단독 중합체 에멀션으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
수지 에멀션은 그 제조 방법에 관하여 특별히 제한되지 않는다. 수지 에멀션은 시판품을 사용할 수 있다.
수지 에멀션은 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
(고무 라텍스의 고형분의 함유량 1)
본 발명의 타이어 펑크 실제가 고무 라텍스를 함유하는 경우, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1은, 본 발명의 효과(특히 실성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량의 2 ~ 45질량%가 바람직하고, 4 ~ 36질량%가 보다 바람직하다.
(수지 에멀션의 고형분의 함유량 2)
본 발명의 타이어 펑크 실제가 수지 에멀션을 함유하는 경우, 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2는, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량의 1 ~ 20질량%가 바람직하고, 1 ~ 10질량%가 보다 바람직하고, 3 ~ 8질량%가 한층 더 바람직하다.
(고무 라텍스의 고형분의 함유량 1 및 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2의 합계량)
본 발명의 타이어 펑크 실제가 고무 라텍스 및 수지 에멀션을 함유하는 경우, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1 및 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2의 합계량은, 본 발명의 효과(특히 실성과 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량의 3 ~ 65질량%가 바람직하고, 10 ~ 50질량%가 보다 바람직하고, 20 ~ 40질량%가 한층 더 바람직하다.
또한, 본 발명의 타이어 펑크 실제가 고무 라텍스 및 수지 에멀션을 함유하는 경우, 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2는, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1: 100질량부에 대하여, 0.1 ~ 100질량부가 바람직하고, 10 ~ 80질량부가 보다 바람직하다.
<셀룰로오스 섬유>
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 최대 섬유경이 1,000nm 미만인 셀룰로오스 섬유를 함유한다. 상기 셀룰로오스 섬유는, 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가진다.
본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유는, 복수의 셀룰로오스의 다발을 의미한다.
또한, 본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유의 섬유경은, 1개의 셀룰로오스 섬유의 단경(短徑)을 의미한다. 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경은, 1개의 셀룰로오스 섬유가 가지는 가장 굵은 부분의 직경을 의미한다.
셀룰로오스 섬유의 길이는, 1개의 셀룰로오스 섬유의 장경(長徑)을 의미한다.
덧붙여, 본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유는 관능기를 가져도 무방하다. 셀룰로오스 섬유가 가져도 무방한 관능기는, 셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스가 가져도 무방한 관능기와 마찬가지이다. 상기 셀룰로오스가 관능기를 가지는 경우, 셀룰로오스 섬유는 관능기를 가지게 된다.
셀룰로오스 섬유 또는 이것을 구성하는 셀룰로오스는, 예를 들어, 마이너스 이온 또는 플러스 이온을 가질 수 있다. 셀룰로오스 섬유 또는 이것을 구성하는 셀룰로오스가 관능기를 가지는 경우, 상기 관능기가 마이너스 이온 또는 플러스 이온을 구성하여도 무방하다.
이 경우, 셀룰로오스 섬유 또는 이것을 구성하는 셀룰로오스는 한층 더 상대 이온을 가져도 무방하다. 상기 상대 이온은 특별히 제한되지 않는다.
셀룰로오스 섬유 또는 이것을 구성하는 셀룰로오스는, 마이너스 이온을 가지는 것을 바람직한 태양(態樣)의 하나로서 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유의 섬유경 또는 길이는, 이하의 방법으로 측정할 수 있다.
우선, 고형분율로 0.05 ~ 0.1질량%의 미세 셀룰로오스의 수분산체를 조제하고, 당해 분산체를, 친수화 처리가 끝난 카본막 피복 그리드 상에 캐스트하여 관찰용 시료로 한다. 다음으로, 상기 관찰용 시료를, 주사형 전자 현미경(SEM), 투과형 전자 현미경(TEM) 또는 원자간력 현미경(AFM) 등으로 배율 500 ~ 5000배로 관찰하여, 셀룰로오스 섬유의 섬유경 또는 길이를 구할 수 있다.
(셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경)
셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경은, 상기 관찰용 시료를, 상기 SEM 등으로 상기 배율로 관찰하여, 그 중에서 임의로 120개의 셀룰로오스 섬유를 선택하고, 선택된 각 셀룰로오스 섬유에 있어서 가장 굵은 부분의 섬유경을 측정하여 얻어진 측정값이다.
(셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경)
셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경은, 상기 관찰용 시료를, 상기 SEM 등으로 상기 배율로 관찰하여, 그 중에서 임의로 120개의 셀룰로오스 섬유를 선택하고, 선택된 셀룰로오스 섬유의 선단부(先端部)의 섬유경을 측정하여, 얻어진 측정값을 평균한 값이다.
(셀룰로오스 섬유의 평균 길이)
셀룰로오스 섬유의 평균 길이는, 상기 관찰용 시료를, 상기 SEM 등으로 상기 배율로 관찰하여, 그 중에서 임의로 120개의 셀룰로오스 섬유를 선택하고, 선택된 셀룰로오스 섬유의 길이를 측정하여, 얻어진 측정값을 평균한 값이다.
셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 500nm 이하가 바람직하고, 30nm 이하가 보다 바람직하다.
셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 2 ~ 300nm가 바람직하고, 2 ~ 150nm가 보다 바람직하고, 2 ~ 100nm가 한층 더 바람직하고, 2 ~ 20nm가 특히 바람직하다.
셀룰로오스 섬유의 평균 길이는, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 10 ~ 150,000nm가 바람직하고, 20 ~ 100,000nm가 보다 바람직하다.
셀룰로오스 섬유의 (평균 길이/수평균 섬유경)은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 5 ~ 1,000이 바람직하고, 10 ~ 800이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유는, 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가진다.
셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스는, 관능기를 가지는 것이 바람직하다.
셀룰로오스가 가질 수 있는 관능기로서는, 예를 들어, 카르보닐기 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종의 관능기를 들 수 있다.
상기 카르보닐기는, 예를 들어, 카르복시기(-COOH), 또는, 알데히드기를 형성하여도 무방하다.
상기 카르보닐기로서는, 예를 들어, 식: -CO-X로 나타내지는 기를 들 수 있다.
상기 식에 있어서, X는, R, OH 또는 H를 나타내고, R은 헤테로 원자를 가져도 무방한 탄화수소기를 나타낸다. 상기 헤테로 원자 또는 탄화수소기는 특별히 제한되지 않는다.
상기 관능기의 적어도 일부가, 마이너스 이온 또는 플러스 이온을 구성하여도 무방하다. 상기 관능기의 적어도 일부가, 구체적으로는 예를 들어, -COO-가 되어도 무방하다.
상기 알콕시기는 특별히 제한되지 않는다. 상기 알콕시기를 형성하는 알킬기는 직쇄상(直鎖狀), 분지상(分岐狀) 및 환상(環狀)의 어느 것이어도 무방하고, 이것들의 조합이어도 무방하다. 상기 알킬기의 탄소수는 1 ~ 10개로 할 수 있다.
상기 알콕시기로서는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기를 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스가 관능기를 가지는 경우, 상기 관능기는 셀룰로오스를 구성하는 6원환과 직접 또는 유기기를 통하여 결합할 수 있다. 상기 유기기로서는 예를 들어, 산소 원자, 탄화수소기, 이것들의 조합을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, -O-CH2-, -CH2-O-CH2-, -CH2-를 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스는, 수산기(예를 들어, 셀룰로오스에서 유래하는 수산기)를 가져도 무방하다.
셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스는, 상기 관능기, 또는, 상기 관능기 및 수산기를 가질 수 있다.
상기 관능기의 함유량(몰)은, 본 발명의 효과에 보다 뛰어나고, 분산성에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 셀룰로오스 섬유(중량)에 대하여, 0.1 ~ 2.2mmol/g이 바람직하고, 0.5 ~ 2.0mmol/g이 보다 바람직하다.
여기서, 본 발명에 있어서, 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가지는 셀룰로오스를 가지고, 상기 관능기가 카르보닐기(구체적으로는, 카르복시기, 또는, 알데히드기)인 경우, 셀룰로오스 섬유의 중량에 대한 셀룰로오스의 알데히드기 및 카르복시기의 양(mmol/g)은, 이하의 수법에 의하여 평가할 수 있다.
건조 중량을 정칭(精秤)한 셀룰로오스 섬유의 시료로부터 0.5 ~ 1질량% 슬러리를 60ml 조제하고, 0.1M의 염산 수용액에 의하여 pH를 약 2.5로 한 후, 0.05M의 수산화 나트륨 수용액을 적하(滴下)하여 전기 전도도 측정을 행한다. 측정은 pH가 약 11이 될 때까지 계속한다. 전기 전도도의 변화가 완만한 약산의 중화 단계에 있어서 소비된 수산화 나트륨 양(V)으로부터, 하식을 이용하여 관능기 양 1을 결정한다. 관능기 양 1이 카르복시기의 양을 나타낸다.
관능기 양 1(mmol/g) = V(ml)×0.05/셀룰로오스의 질량(g)
다음으로, 셀룰로오스 시료를, 초산으로 pH를 4 ~ 5로 조제한 2% 아염소산나트륨 수용액 중에서 한층 더 48시간 상온(常溫)에서 산화하고, 상기 수법에 의하여 다시 관능기 양 2를 측정한다. 이 산화에 의하여 추가된 관능기 양(=관능기 양 2-관능기 양 1)을 산출하고, 알데히드기 양으로 한다.
셀룰로오스 섬유의 제조 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 종래 공지의 것을 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유를 구성하는 셀룰로오스가 관능기를 가지는 경우의 셀룰로오스 섬유의 제조 방법으로서는, 예를 들어, 관능기를 가지지 않는 원료 셀룰로오스(예를 들어, 원료 셀룰로오스 섬유)를 이용하여, 종래 공지의 방법으로, 상기 원료 셀룰로오스가 가지는 수산기의 적어도 일부 또는 전부를, 상기 관능기로 치환하는 방법을 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유는, 수용성 및 비수용성의 어느 것이어도 무방하다. 셀룰로오스 섬유는, 건조한 상태로 사용되어도 무방하다.
셀룰로오스 섬유는 그 형태에 관하여 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 분말, 겔 형상, 수용액, 분산액을 들 수 있다. 셀룰로오스 섬유의 형태가 예를 들어, 겔 형상, 수용액 또는 분산액인 경우, 셀룰로오스 섬유에 적용된 매체(예를 들어 분산매)는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 물을 들 수 있다.
셀룰로오스 섬유는 각각 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
셀룰로오스 섬유(정미(正味)의 셀룰로오스 섬유)의 함유량은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1: 100질량부, 또는, 상기 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2: 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 10.0질량부가 바람직하고, 0.01 ~ 5.0질량부가 보다 바람직하고, 0.1 ~ 2.0질량부가 한층 더 바람직하다.
본 발명의 타이어 펑크 실제가 고무 라텍스 및 수지 에멀션을 함유하는 경우, 셀룰로오스 섬유의 함유량은, 본 발명의 효과(특히 주입성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1 및 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2의 합계량 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 10.0질량부가 바람직하고, 0.01 ~ 5.0질량부가 보다 바람직하고, 0.05 ~ 4.0질량부가 한층 더 바람직하다.
셀룰로오스 섬유는, 본 발명의 타이어 펑크 실제에 있어서, 타이어 펑크 실제의 매체 중에 분산되어 있는 것을 바람직한 태양의 하나로서 들 수 있다.
(동결 방지제)
본 발명의 타이어 펑크 실제는 한층 더 동결 방지제를 함유할 수 있다.
상기 동결 방지제는 특별히 제한되지 않는다.
그 중에서도, 저온에서의 주입성에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 동결 방지제는, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜 및 글리세린으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
동결 방지제의 함유량은, 저온에서의 주입성에 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제 전량에 대하여, 10 ~ 80질량%가 바람직하고, 30 ~ 60질량%가 보다 바람직하다.
(계면 활성제)
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 한층 더, 계면 활성제를 함유할 수 있다.
계면 활성제는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 비이온계, 음이온계, 양이온계, 양(兩) 이온계의 계면 활성제를 들 수 있다.
비이온계 계면 활성제로서는, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르형, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르형, 폴리옥시에틸렌 알킬아민형, 폴리옥시에틸렌 알킬아미드형, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르형, 폴리옥시에틸렌 피마자유형, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르형, 폴리옥시에틸렌 로진 에스테르형, 폴리옥시에틸렌 라놀린 에테르형, 폴리옥시에틸렌 다가 알코올 에테르형, 폴리옥시에틸렌 다가 알코올 지방산 에스테르형, 다가 알코올 지방산 에스테르형, 지방산 알칸올 아마이드형 등의 비이온계 계면 활성제를 들 수 있다. 비이온계 계면 활성제의 HLB는 12.0 ~ 19.0이 바람직하다.
HLB는 유기 개념도에 기초하는 오다식(小田式)에 의한 계산값을 의미하고, 이 계산 방법은, 예를 들어 「유화·가용화의 기술」〔소화51년, 코가쿠 토쇼 가부시키가이샤(工學圖書(株))〕에 기재되어 있다. 또한 HLB를 이끌어내기 위한 유기성값 및 무기성값에 관하여는 「유기 개념도 -기초와 응용-」〔소화59년 산쿄 슛판 가부시키가이샤(三共出版(株))〕 기재의 무기성기표(소화49년, 후지타 등의 보고값)를 이용하여 산출할 수 있다.
폴리옥시에틸렌 알킬에테르로서는, 폴리옥시에틸렌 데실에테르, 폴리옥시에틸렌 라우릴에테르, 폴리옥시에틸렌 세틸에테르, 폴리옥시에틸렌 스테아릴에테르, 폴리옥시에틸렌 올레일에테르, 폴리옥시에틸렌 2-에틸헥실에테르, 폴리옥시에틸렌 이소데실에테르, 폴리옥시에틸렌 트리데실에테르, 폴리옥시에틸렌 이소스테아릴에테르를 들 수 있다.
음이온계 계면 활성제로서는, 예를 들어, 알킬황산에스테르염(예를 들어 라우릴황산나트륨), 알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬에테르황산에스테르염, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐에테르황산에스테르염, 알킬벤젠 술폰산염, 알킬나프탈렌 술폰산염, 고급 지방산염(비누), α-술포지방산 메틸에스테르염, α-올레핀술폰산염, 알칸술폰산염, (모노)알킬인산에스테르염, 폴리옥시모노 및 디스티릴페닐에테르술포호박산모노에스테르염, 알킬페녹시폴리옥시에틸렌 프로필술폰산염을 들 수 있다.
양이온계 계면 활성제로서는, 예를 들어, 테트라알킬암모늄 클로라이드, 트리알킬벤질암모늄 클로라이드, 알킬아민, 모노옥시에틸렌 알킬아민, 폴리옥시에틸렌 알킬아민을 들 수 있다.
계면 활성제는, 본 발명의 효과(특히 보관성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 비이온계 계면 활성제 및 음이온계 계면 활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하다.
셀룰로오스 섬유와 계면 활성제의 조합에 관하여, 본 발명의 효과에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 계면 활성제는, 비이온계 계면 활성제 및 음이온계 계면 활성제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함하는 것이 바람직하고, 음이온계 계면 활성제가 보다 바람직하다.
계면 활성제의 양은, 본 발명의 효과(특히 보관성)에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1: 100질량부, 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2: 100질량부, 또는, 상기 함유량 1과 상기 함유량 2와의 합계 100질량부에 대하여, 0.1 ~ 10질량부인 것이 바람직하다.
(그 외의 성분)
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 상술한 각 성분 이외에, 소망에 따라, 예를 들어, 충전제, 노화 방지제, 산화 방지제, 안료, 가소제, 요변성 부여제, 자외선 흡수제, 난연제, 분산제, 탈수제, 대전 방지제, 겔화제, 태키파이어(tackifier)와 같은 첨가제를 더 함유할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제가 한층 더 상기 태키파이어를 함유하는 경우, 실성을 보다 향상시킬 수 있다.
상기 태키파이어로서는, 예를 들어, 테르펜계 수지, 페놀계 수지, 로진계 수지, 폴리비닐에스테르, 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리딘을 들 수 있다.
상기 태키파이어의 형태는 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 상기 태키파이어를 고형분으로서 포함하는 에멀션(수중유적형(水中油滴型) 에멀션)을 들 수 있다.
상기 태키파이어는, 본 발명의 타이어 펑크 실제를 예를 들어 보관 또는 제조할 때에 있어서, 고무 라텍스(예를 들어, 천연 고무 라텍스)를 응고시키지 않는 것인 것을 바람직한 태양의 하나로서 들 수 있다.
상기 태키파이어의 함유량은, 본 발명의 효과에 보다 뛰어나다고 하는 관점으로부터, 타이어 펑크 실제의 전량에 대하여, 1.0 ~ 30.0질량%가 바람직하고, 5.0 ~ 10.0질량%가 보다 바람직하다.
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 최대 섬유경이 1,000nm 이상의 셀룰로오스 섬유를 함유하지 않는 것을 바람직한 태양의 하나로서 들 수 있다. 이 경우, 최대 섬유경이 1,000nm 이상의 셀룰로오스 섬유의 함유량은, 타이어 펑크 실제 전체에 대하여, 0 ~ 5질량%로 할 수 있다.
(제조 방법)
본 발명의 타이어 펑크 실제는 그 제조 방법에 관하여, 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 고무 라텍스 및/또는 수지 에멀션, 및, 상기 셀룰로오스 섬유를, 소망에 따라 이용할 수 있는, 동결 방지제, 계면 활성제, 또는, 첨가제와 함께, 감압 하에서 혼합 믹서 등의 혼합기를 이용하여 혼합하는 방법을 들 수 있다.
필요에 따라서 계 내에 한층 더 물을 가하여도 무방하다.
또한, 상기 각 성분이 분산매 또는 매체를 함유하는 경우, 상기 각 성분으로서, 상기 각 성분으로부터 분산매 등을 일부 또는 모두 제외한 것을 사용하여도 무방하다.
(타이어 펑크 실제에 함유되는 물의 양)
본 발명의 타이어 펑크 실제에 있어서의 물의 함유량(물의 총량)은, 타이어 펑크 실제 전량의 10 ~ 40질량%인 것이 바람직하고, 15 ~ 30질량%가 보다 바람직하다.
상기 셀룰로오스 섬유는, 본 발명의 타이어 펑크 실제의 매체 중에 분산되어 있는 것을 바람직한 태양의 하나로서 들 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 타이어의 펑크 구멍을 실할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제의 사용 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 종래 공지의 것을 들 수 있다. 구체적으로는 예를 들어, 본 발명의 타이어 펑크 실제를 컴프레서 등을 이용하여 타이어의 밸브로부터 타이어 내부로 주입한다. 그 후 차를 주행시켜 타이어가 회전하면, 타이어 내의 본 발명의 타이어 펑크 실제에 함유되는 고무 라텍스(및/또는 수지 에멀션)의 고형분이 응집하고, 응집한 고형분이 펑크 구멍을 실하여, 펑크난 타이어를 다시 주행 가능한 상태로 할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제를 사용할 때의 온도에 관하여 특별히 제한되지 않고, 넓은 온도 범위의 조건 하에 있어서 사용할 수 있다. 사용 온도는 예를 들어 -40 ~ 80℃로 할 수 있다.
본 발명의 타이어 펑크 실제는, 장기간, 및/또는, 예를 들어 상기와 같은 넓은 온도 범위의 조건 하에 있어서 보관할 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 나타내어 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단 본 발명은 이것들로 한정되지 않는다.
<타이어 펑크 실제의 제조>
하기 제1표의 각 성분을 동표에 나타내는 조성(질량부)으로 이용하여, 이것들을 교반기로 혼합하고, 타이어 펑크 실제를 제조하였다.
제1표의 「고무 라텍스」란에 나타내는 2개의 수치는, (고무 라텍스의 사용량)/(사용된 고무 라텍스 중의 고형분(고무)의 함유량)을 의미한다.
제1표의 「수지 에멀션」란에 나타내는 2개의 수치는, (수지 에멀션의 사용량)/(사용된 수지 에멀션 중의 고형분(수지)의 함유량)을 의미한다.
제1표의 「셀룰로오스 섬유 1」란의 수치는, 사용된 셀룰로오스 섬유 1에 함유되는 정미의 셀룰로오스 섬유의 함유량을 의미한다. 셀룰로오스 섬유 2, 3 및 비교 셀룰로오스 섬유도 마찬가지이다.
<평가>
상기대로 제조된 조성물을 이용하여 이하의 평가를 행하였다. 결과를 제1표에 나타낸다.
(보관성)
상기대로 제조된 타이어 펑크 실제를 70℃의 환경 하에서 정지(靜止)하여 보관하고, 10일마다 타이어 펑크 실제를 육안으로 관찰하여, 타이어 펑크 실제의 표층에 막(크림)이 덮여 있는지를 확인하였다. 관찰 개시부터 상기 막을 확인한 날까지의 일수를 보관성의 란에 기재하였다.
·평가 기준
상기 일수가 길수록, 보관성에 뛰어나다.
(실성)
215/60 R16의 타이어의 트레드의 숄더부에 펑크 구멍(직경 4mm)을 뚫었다.
그 다음에, 펑크 구멍을 뚫은 타이어를 드럼 시험기에 장착하고, 상기대로 제조된 타이어 펑크 실제 650mL를 타이어의 밸브 코어로부터 주입하고, 타이어 내압이 200kPa이 되도록 공기를 충전하였다.
그 후, 하중 350kg, 시속 30km의 조건 하에서 상기 타이어를 주행시켜 정지하는 간헐 운전을 반복하고, 공기 누출이 없어질 때까지, 타이어 펑크를 수리할 수 있는 주행 거리(펑크 수리 거리)를 측정하였다. 공기 누출의 유무는, 상기 펑크 구멍의 부분에 비눗물을 분무하여, 비눗물이 거품이 되는지 여부로 확인하였다.
·평가 기준
펑크 수리 거리가 짧을수록, 실성에 뛰어나다.
(주입성)
상기대로 제조된 타이어 펑크 실제 650mL를 70℃로 가온하였다.
컴프레서를 사용하여, 주입압 300kPa의 조건으로, 195/65 R15의 타이어(트레드의 숄더부에 펑크 구멍(직경 4mm)을 가진다)에, 상기 타이어 펑크 실제를 밸브 코어로부터 타이어 내로 주입하고, 주입 개시부터 주입 완료까지의 시간을 측정하였다.
·평가 기준
주입 시간이 짧을수록, 주입성에 뛰어나다.
Figure pat00001
제1표에 나타낸 각 성분의 상세는 이하대로이다.
·고무 라텍스: 천연 고무 라텍스(Hytex HA, 펠펙스사제, 노무라 보에키샤; 고형분 60질량%)
·수지 에멀션: 버사틱산비닐-에틸렌-초산비닐 공중합 수지 에멀션(스미카플렉스 950HQ, 스미카 켐텍스(Sumika Chemtex Co., Ltd.); 고형분 약 50질량%)
·동결 방지제: 프로필렌 글리콜(아데카(ADEKA)사제 공업용 프로필렌 글리콜)
·계면 활성제: 음이온계 계면 활성제, 라우릴황산나트륨(제품명: 에말 10PT, 카오샤(花王社)제)
·셀룰로오스 섬유 1: 셀룰로오스 섬유. 최대 섬유경 10nm, 수평균 섬유경 5nm, 평균 길이 50nm. 카르보닐기를 함유한다. 카르보닐기 함유량 1.0mmol/g. 상품명 레오크리스타, 다이이치 코교 세이야쿠샤(第一工業製藥社)제. 셀룰로오스 섬유 함유량 2.0질량%. 셀룰로오스 섬유 1은 마이너스 이온을 가진다.
·셀룰로오스 섬유 2: 셀룰로오스 섬유. 최대 섬유경 500nm, 수평균 섬유경 250nm, 평균 길이 800nm. 카르보닐기를 함유한다. 상품명 셀룰로오스 나노 파이버, 다이오 세이시샤(大王製紙社)제. 수분산체.
·셀룰로오스 섬유 3: 셀룰로오스 섬유. 최대 섬유경 500nm, 수평균 섬유경 200nm, 평균 길이 500nm. 메톡시기를 함유한다. 상품명 변성 셀룰로오스 나노 파이버, 닛폰 세이시샤(日本製紙社)제. 셀룰로오스 섬유 함유량 2질량%.
·비교 셀룰로오스 섬유: 셀룰로오스 섬유. 최대 섬유경 3000nm, 수평균 섬유경 2000nm. 카르보닐기를 함유한다. 상품명 메토로스 LH-32, 닛폰 세이시샤제. 셀룰로오스 섬유 함유량 100질량%.
제1표에 나타내는 결과로부터 분명한 바와 같이, 소정의 셀룰로오스 섬유를 함유하지 않고, 대신에 최대 섬유경이 1,000nm 이상인 비교 셀룰로오스 섬유를 함유하는 비교예 1, 2는, 보관성, 주입성이 나빴다.
소정의 셀룰로오스 섬유를 함유하지 않는 비교예 3은, 보관성, 주입성이 나빴다.
수지 에멀션 및 소정의 셀룰로오스 섬유를 함유하지 않는 비교예 4는, 보관성, 주입성이 나빴다.
고무 라텍스 및 소정의 셀룰로오스 섬유를 함유하지 않는 비교예 5는, 실성이 나빴다.
이것에 대하여, 본 발명의 타이어 펑크 실제는, 보관성, 실성 및 주입성에 뛰어났다.

Claims (9)

  1. 고무 라텍스 및 수지 에멀션 중 적어도 어느 하나와, 최대 섬유경(纖維徑)이 500nm 이하이고, 수평균 섬유경이 2 ~ 300nm인 셀룰로오스 섬유를 함유하고, 상기 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가져도 무방한 셀룰로오스를 가지는, 타이어 펑크 실(seal)제.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 150nm인, 타이어 펑크 실제.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유의 함유량이, 상기 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1: 100질량부, 또는, 상기 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2: 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 5.0질량부인, 타이어 펑크 실제.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 500nm 이하이고, 또한,
    상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 100nm인, 타이어 펑크 실제.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유의 최대 섬유경이 30nm 이하이고, 또한,
    상기 셀룰로오스 섬유의 수평균 섬유경이 2 ~ 20nm인, 타이어 펑크 실제.
  6. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 관능기가, 카르보닐기 및 알콕시기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개인, 타이어 펑크 실제.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유가 관능기를 가지는 셀룰로오스를 가지고,
    상기 관능기의 함유량이, 상기 셀룰로오스 섬유에 대하여, 0.1 ~ 2.2mmol/g인, 타이어 펑크 실제.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 셀룰로오스 섬유가, 당해 타이어 펑크 실제의 매체 중에 분산되어 있는, 타이어 펑크 실제.
  9. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 고무 라텍스 및 상기 수지 에멀션을 함유하고,
    상기 셀룰로오스 섬유의 함유량이, 상기 고무 라텍스의 고형분의 함유량 1 및 상기 수지 에멀션의 고형분의 함유량 2의 합계량 100질량부에 대하여, 0.01 ~ 10.0질량부인, 타이어 펑크 실제.
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