CN110546231A - 轮胎刺破密封剂 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的是提供密封性、保存性和注入性优异的轮胎刺破密封剂。本发明的轮胎刺破密封剂是下述轮胎刺破密封剂，其含有橡胶胶乳和/或树脂乳液、和最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维，纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
Description
技术领域
本发明涉及轮胎刺破密封剂。
背景技术
近年来，作为汽车的标准或选配的装备，导入刺破修理套件的情况增加。作为刺破修理套件，已知将轮胎刺破密封剂和压缩机等组合而进行了封装的刺破修理套件。
在轮胎刺破时，通过使用上述刺破修理套件，使用压缩机等将轮胎刺破密封剂从轮胎的气门嘴注入到轮胎内部，使轮胎旋转，从而可以使轮胎为能够再次行驶的状态。
作为上述轮胎刺破密封剂，提出了例如，含有橡胶胶乳和增稠剂的轮胎刺破密封剂(例如专利文献1)。
在专利文献1中记载了一种补胎剂，是至少含有橡胶胶乳和增稠剂的补胎剂，将含有橡胶胶乳的橡胶胶乳溶液和含有增稠剂的增稠剂溶液在使用前混合使用。此外，在专利文献1中记载了增稠剂溶液中含有短纤维。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-187751号公报
发明内容
发明所要解决的课题
对轮胎刺破密封剂通常要求将刺破孔密封的密封性能等。有时含有树脂乳液的轮胎刺破密封剂的密封性低(比较例5)。作为使上述密封性能提高的手段，考虑使轮胎刺破密封剂中的天然橡胶胶乳增量。
然而，如果使天然橡胶胶乳增量，则具有下述问题：在保存中，轮胎刺破密封剂分离而易于产生膏状物(膜)，此外，在将轮胎刺破密封剂向轮胎注入时在气门嘴内堵塞，向轮胎的注入时间延长。
在这种情况下，本发明人以专利文献1作为参考调制在橡胶胶乳中、或在橡胶胶乳和树脂乳液中添加纤维素纤维的组合物，并对其进行了评价，结果发现这样的组合物有时保存性和注入性之中的至少一者变低。
因此，本发明的目的是提供密封性、保存性和注入性优异的轮胎刺破密封剂。
用于解决课题的方法
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果发现，通过在含有橡胶胶乳和/或树脂乳液的轮胎刺破密封剂中添加含有可以具有官能团的纤维素、且最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维，从而获得所希望的效果，完成了本发明。
本发明基于上述认识等，具体而言，通过以下构成解决上述课题。
1.一种轮胎刺破密封剂，其含有橡胶胶乳和/或树脂乳液、和最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维，上述纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
2.根据上述1所述的轮胎刺破密封剂，上述纤维素纤维的数均纤维直径为2～150nm。
3.根据上述1或2所述的轮胎刺破密封剂，相对于100质量份的上述橡胶胶乳的固体成分的含量1、或相对于100质量份的上述树脂乳液的固体成分的含量2，上述纤维素纤维的含量为0.01～5.0质量份。
4.根据上述1～3中任一项所述的轮胎刺破密封剂，上述纤维素纤维的最大纤维直径为500nm以下，并且，
上述纤维素纤维的数均纤维直径为2～100nm。
5.根据上述1～4中任一项所述的轮胎刺破密封剂，上述纤维素纤维的最大纤维直径为30nm以下，并且，
上述纤维素纤维的数均纤维直径为2～20nm。
6.根据上述1～5中任一项所述的轮胎刺破密封剂，上述官能团为选自羰基和烷氧基中的至少1种。
7.根据上述1～6中任一项所述的轮胎刺破密封剂，上述纤维素纤维含有具有官能团的纤维素，
上述官能团的含量相对于上述纤维素纤维为0.1～2.2mmol/g。
8.根据上述1～7中任一项所述的轮胎刺破密封剂，上述纤维素纤维分散在该轮胎刺破密封剂的介质中。
9.根据上述1～8中任一项所述的轮胎刺破密封剂，其含有上述橡胶胶乳和上述树脂乳液，
相对于上述橡胶胶乳的固体成分的含量1和上述树脂乳液的固体成分的含量2的合计量100质量份，上述纤维素纤维的含量为0.01～10.0质量份。
发明的效果
本发明的轮胎刺破密封剂的密封性、保存性和注入性优异。
具体实施方式
以下详细对本发明进行说明。
另外，在本说明书中，(甲基)丙烯酸酯表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰基表示丙烯酰基或甲基丙烯酰基，(甲基)丙烯酸表示丙烯酸或甲基丙烯酸。
此外，在本说明书中使用“～”表示的数值范围是指包含在“～”的前后所记载的数值作为下限值和上限值的范围。
在本说明书中，只要没有特别指明，则各成分可以将相当于该成分的物质分别单独或组合2种以上使用。在成分包含2种以上物质的情况下，成分的含量是指2种以上物质的合计含量。
在本说明书中，有时将密封性、保存性和注入性之中的至少1个更优异称为本发明的效果更优异。
在本发明中，橡胶胶乳包含作为分散质的橡胶和分散介质，橡胶分散在分散介质中。树脂乳液包含作为分散质的树脂和分散介质，树脂分散在分散介质中。另外在本发明中乳液是包含悬浮液(在作为液相的分散介质中分散了作为固相的分散质的体系)和在作为液相的分散介质中分散了作为液相的分散质的体系的概念。
橡胶胶乳或树脂乳液所含有的分散介质没有特别限制。可举出例如，水、水与可溶于水的有机溶剂的混合物。
在本发明中，橡胶胶乳的固体成分是指橡胶。橡胶胶乳的固体成分的含量是指橡胶胶乳所含有的橡胶的含量、或橡胶胶乳的分散介质以外的成分的合计含量。在本发明中，橡胶胶乳所含有的橡胶的含量、与橡胶胶乳的分散介质以外的成分的合计含量大致相同。
在本发明中，树脂乳液的固体成分是指树脂。树脂乳液的固体成分的含量是指树脂乳液所含有的树脂的含量、或树脂乳液的分散介质以外的成分的合计含量。在本发明中，树脂乳液所含有的合成树脂的含量与树脂乳液的分散介质以外的成分的合计含量几乎相同。
在本发明中，轮胎刺破密封剂所含有的介质是指从轮胎刺破密封剂除去橡胶胶乳所含有的橡胶和/或树脂乳液所含有的树脂、和纤维素纤维后的剩余成分整体。另外，在本发明的轮胎刺破密封剂进一步含有例如包含分散介质的成分(上述橡胶胶乳或上述树脂乳液除外。)的情况下，上述介质进一步包含从上述包含分散介质的成分除去分散质(固体成分)后的剩余成分。
另外，在纤维素纤维以未干燥的状态(可举出例如，凝胶状、水溶液或分散液。)使用的情况下，轮胎刺破密封剂所含有的介质可以包含来源于纤维素纤维的使用形态的介质。
在制造本发明的轮胎刺破密封剂时，在进一步将水等分散介质加入到体系内的情况下，上述介质可以进一步包含上述加入的分散介质。
[轮胎刺破密封剂]
本发明的轮胎刺破密封剂是下述轮胎刺破密封剂，其含有橡胶胶乳和/或树脂乳液、和最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维，纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
在本发明的轮胎刺破密封剂中，推测通过纤维素纤维的最大纤维直径更细(小于1,000nm)，从而纤维素纤维的表面积变大，抑制橡胶胶乳的橡胶和/或树脂乳液的树脂在保存中或向轮胎的注入时凝集。或者，推测通过纤维素纤维的最大纤维直径更细，从而易于进入到橡胶胶乳的橡胶和/或树脂乳液的树脂之间，抑制橡胶胶乳的橡胶和/或树脂乳液的树脂在保存中或向轮胎的注入时凝集。
然而，在本发明中，推测规定的纤维素纤维在将刺破孔密封时不妨碍上述凝集。
这样，可以认为本发明的轮胎刺破密封剂的进行密封时的橡胶和/或树脂的凝集性、与保存中和/或注入时的橡胶和/或树脂的耐凝集性的平衡优异。
以下，对本发明的组合物所含有的各成分进行详述。
本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳和/或树脂乳液。
橡胶胶乳所包含的橡胶和/或树脂乳液所包含的树脂具有将刺破孔密封的功能。
在本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳和树脂乳液的情况下，本发明的效果(特别是，保存性或注入性)更优异。
＜橡胶胶乳＞
本发明的轮胎刺破密封剂可以含有橡胶胶乳。
本发明的轮胎刺破密封剂能够含有的橡胶胶乳没有特别限制。可举出例如，天然橡胶胶乳、丁腈橡胶胶乳、丁苯橡胶胶乳、丙烯酸系橡胶胶乳。
其中，从本发明的效果(特别是密封性)更优异这样的观点考虑，优选为天然橡胶胶乳。天然橡胶胶乳没有特别限制。天然橡胶胶乳可以为除去了蛋白质的天然橡胶胶乳、和没有除去蛋白质的天然橡胶胶乳之中的任一者。
橡胶胶乳可以分别单独使用或组合使用2种以上。
对橡胶胶乳的制造方法没有特别限制。
橡胶胶乳可以使用市售品。作为天然橡胶胶乳的市售品，具体而言，可举出例如，脱蛋白天然橡胶胶乳(SeLatex系列，SRIハイブリッド社制)、脱蛋白天然橡胶胶乳(HytexHA，フェルフェックス社制、野村贸易社)、超低氨天然橡胶胶乳(ULACOL，レヂテックス社制)。
(橡胶胶乳的固体成分的含量1)
在本发明中，从本发明的效果(特别是密封性)更优异这样的观点考虑，橡胶胶乳的固体成分的含量1优选为轮胎刺破密封剂总量的10～50质量％，更优选为20～40质量％。
＜树脂乳液＞
本发明的轮胎刺破密封剂可以含有树脂乳液。
本发明的轮胎刺破密封剂能够含有的树脂乳液没有特别限制。
作为树脂乳液，可举出例如，乙酸乙烯酯系聚合物乳液。
乙酸乙烯酯系聚合物乳液只要上述乳液所含有的乙酸乙烯酯系聚合物为具有由乙酸乙烯酯得到的重复单元的聚合物，就没有特别限制。
(乙酸乙烯酯系聚合物乳液)
乙酸乙烯酯系聚合物乳液所含有的乙酸乙烯酯系聚合物可以为乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物的任一者。
在乙酸乙烯酯系聚合物为共聚物的情况下，乙酸乙烯酯以外的单体只要是具有烯属不饱和键的化合物，就没有特别限制。可举出例如，乙烯之类的烯烃；Veova(支链烷烃羧酸与乙烯醇的酯)；(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸之类的(甲基)丙烯酸系单体；苯乙烯之类的芳香族乙烯基化合物。
作为乙酸乙烯酯系聚合物乳液，可举出例如，乙酸乙烯酯均聚物乳液、乙酸乙烯酯系共聚物乳液。
作为乙酸乙烯酯系共聚物乳液，可举出例如，乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物乳液。
乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物乳液优选为选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乳液、乙烯-乙酸乙烯酯-Veova共聚物乳液、和乙烯-乙酸乙烯酯-Veova-(甲基)丙烯酸系单体共聚物乳液中的至少1种。作为构成乙烯-乙酸乙烯酯-Veova-(甲基)丙烯酸系单体共聚物的(甲基)丙烯酸系单体，可举出例如，具有(甲基)丙烯酰氧基的化合物(例如，(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸)。
其中，从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，树脂乳液优选为选自乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物乳液和乙酸乙烯酯均聚物乳液中的至少1种。
对树脂乳液的制造方法没有特别限制。树脂乳液可以使用市售品。
树脂乳液可以分别单独使用或组合使用2种以上。
(橡胶胶乳的固体成分的含量1)
在本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳的情况下，从本发明的效果(特别是密封性)更优异这样的观点考虑，橡胶胶乳的固体成分的含量1优选为轮胎刺破密封剂总量的2～45质量％，更优选为4～36质量％。
(树脂乳液的固体成分的含量2)
在本发明的轮胎刺破密封剂含有树脂乳液的情况下，从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，树脂乳液的固体成分的含量2优选为轮胎刺破密封剂总量的1～20质量％，更优选为1～10质量％，进一步优选为3～8质量％。
(橡胶胶乳的固体成分的含量1和树脂乳液的固体成分的含量2的合计量)
在本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳和树脂乳液的情况下，从本发明的效果(特别是密封性和注入性)更优异这样的观点考虑，橡胶胶乳的固体成分的含量1和树脂乳液的固体成分的含量2的合计量优选为轮胎刺破密封剂总量的3～65质量％，更优选为10～50质量％，进一步优选为20～40质量％。
此外，在本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳和树脂乳液的情况下，从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，相对于100质量份的橡胶胶乳的固体成分的含量1，树脂乳液的固体成分的含量2优选为0.1～100质量份，更优选为10～80质量份。
＜纤维素纤维＞
本发明的轮胎刺破密封剂含有最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维。上述纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
在本发明中，纤维素纤维是指多个纤维素的束。
此外，在本发明中，纤维素纤维的纤维直径是指1个纤维素纤维的短径。纤维素纤维的最大纤维直径是指1个纤维素纤维所具有的最粗部分的直径。
纤维素纤维的长度是指1个纤维素纤维的长径。
另外，在本发明中，纤维素纤维可以具有官能团。纤维素纤维可以具有的官能团与构成纤维素纤维的纤维素可以具有的官能团同样。在上述纤维素具有官能团的情况下，纤维素纤维具有官能团。
纤维素纤维或构成其的纤维素例如可以具有负离子或正离子。在纤维素纤维或构成其的纤维素具有官能团的情况下，上述官能团可以构成负离子或正离子。
在该情况下，纤维素纤维或构成其的纤维素可以进一步具有抗衡离子。上述抗衡离子没有特别限制。
可举出纤维素纤维或构成其的纤维素具有负离子作为优选方案之一。
在本发明中，纤维素纤维的纤维直径或长度可以通过以下方法测定。
首先，调制以固体成分率计为0.05～0.1质量％的微细纤维素的水分散体，将该分散体流延在经亲水化处理的碳膜被覆网格上作为观察用试样。接下来，将上述观察用试样用扫描型电子显微镜(SEM)、透射型电子显微镜(TEM)或原子力显微镜(AFM)等以倍率500～5000倍进行观察，从而可以求出纤维素纤维的纤维直径或长度。
(纤维素纤维的最大纤维直径)
纤维素纤维的最大纤维直径是，将上述观察用试样用上述SEM等以上述倍率进行观察，从其中任意选择120根纤维素纤维，在选出的各纤维素纤维中测定最粗部分的纤维直径而获得的测定值。
(纤维素纤维的数均纤维直径)
纤维素纤维的数均纤维直径是，将上述观察用试样用上述SEM等以上述倍率进行观察，从其中任意选择120根纤维素纤维，测定选出的纤维素纤维的前端部的纤维直径，将所得的测定值进行了平均的值。
(纤维素纤维的平均长度)
纤维素纤维的平均长度是，将上述观察用试样用上述SEM等以上述倍率进行观察，从其中任意选择120个纤维素纤维，测定选出的纤维素纤维的长度，将所得的测定值进行了平均的值。
从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，纤维素纤维的最大纤维直径优选为500nm以下，更优选为30nm以下。
从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，纤维素纤维的数均纤维直径优选为2～300nm，更优选为2～150nm，进一步优选为2～100nm，特别优选为2～20nm。
从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，纤维素纤维的平均长度优选为10～150,000nm，更优选为20～100,000nm。
从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，纤维素纤维的(平均长度/数均纤维直径)优选为5～1,000，更优选为10～800。
在本发明中，纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
构成纤维素纤维的纤维素优选具有官能团。
作为纤维素可以具有的官能团，可举出例如，选自羰基和烷氧基中的至少1种官能团。
上述羰基可以形成例如，羧基(-COOH)、或醛基。
作为上述羰基，可举出例如，式：-CO-X所示的基团。
在上述式中，X表示R、OH或H，R表示可以具有杂原子的烃基。上述杂原子或烃基没有特别限制。
上述官能团的至少一部分可以构成负离子或正离子。上述官能团的至少一部分具体而言可以形成例如，-COO-。
上述烷氧基没有特别限制。形成上述烷氧基的烷基可以为直链状、支链状和环状中的任一者，可以为它们的组合。上述烷基的碳原子数可以为1～10个。
作为上述烷氧基，可举出例如，甲氧基、乙氧基、丙基。
在构成纤维素纤维的纤维素具有官能团的情况下，上述官能团可以与构成纤维素的6元环直接结合或经由有机基结合。作为上述有机基，可举出例如，氧原子、烃基、它们的组合。具体而言，可举出例如，-O-CH2-、-CH2-O-CH2-、-CH2-。
构成纤维素纤维的纤维素可以具有羟基(例如，来源于纤维素的羟基)。
构成纤维素纤维的纤维素可以具有上述官能团、或上述官能团和羟基。
从本发明的效果更优异，分散性优异这样的观点考虑，上述官能团的含量(摩尔)相对于纤维素纤维(重量)，优选为0.1～2.2mmol/g，更优选为0.5～2.0mmol/g。
这里，在本发明中，在纤维素纤维含有具有官能团的纤维素、且上述官能团为羰基(具体而言，羧基、或醛基)的情况下，纤维素的醛基和羧基相对于纤维素纤维重量的量(mmol/g)可以通过以下方法评价。
由精密称量了干燥重量的纤维素纤维的试样调制0.5～1质量％浆料60ml，通过0.1M的盐酸水溶液使pH为约2.5后，滴加0.05M的氢氧化钠水溶液进行电导率测定。继续测定直到pH变为约11。由在电导率的变化缓慢的弱酸的中和阶段中被消耗的氢氧化钠量(V)，使用下式确定官能团量1。官能团量1表示羧基的量。
官能团量1(mmol/g)＝V(ml)×0.05/纤维素的质量(g)
接下来，将纤维素试样在用乙酸将pH调制为4～5的2％亚氯酸钠水溶液中进一步在常温下氧化48小时，通过上述方法再次测定官能团量2。算出通过该氧化而追加的官能团量(＝官能团量2-官能团量1)，设为醛基量。
纤维素纤维的制造方法没有特别限制。可举出例如，以往公知的方法。
作为构成纤维素纤维的纤维素具有官能团的情况下的纤维素纤维的制造方法，可举出例如，使用不具有官能团的原料纤维素(例如，原料纤维素纤维)，通过以往公知的方法，将上述原料纤维素所具有的羟基的至少一部分或全部置换成上述官能团的方法。
纤维素纤维可以为水溶性和非水溶性中的任一者。纤维素纤维可以以干燥的状态使用。
对纤维素纤维的形态没有特别限制。可举出例如，粉末、凝胶状、水溶液、分散液。在纤维素纤维的形态为例如凝胶状、水溶液或分散液的情况下，应用于纤维素纤维的介质(例如分散介质)没有特别限制。可举出例如，水。
纤维素纤维可以分别单独使用或组合使用2种以上。
从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，相对于100质量份的橡胶胶乳的固体成分的含量1、或相对于100质量份的上述树脂乳液的固体成分的含量2，纤维素纤维(净重的纤维素纤维)的含量优选为0.01～10.0质量份，更优选为0.01～5.0质量份，进一步优选为0.1～2.0质量份。
在本发明的轮胎刺破密封剂含有橡胶胶乳和树脂乳液的情况下，从本发明的效果(特别是注入性)更优异这样的观点考虑，相对于橡胶胶乳的固体成分的含量1和树脂乳液的固体成分的含量2的合计量100质量份，纤维素纤维的含量优选为0.01～10.0质量份，更优选为0.01～5.0质量份，进一步优选为0.05～4.0质量份。
在本发明的轮胎刺破密封剂中，可举出纤维素纤维分散在轮胎刺破密封剂的介质中作为优选方案之一。
(防冻剂)
本发明的轮胎刺破密封剂可以进一步含有防冻剂。
上述防冻剂没有特别限制。
其中，从低温下的注入性优异这样的观点考虑，防冻剂优选为选自乙二醇、丙二醇、二甘醇和甘油中的至少1种。
从低温下的注入性优异这样的观点考虑，防冻剂的含量相对于轮胎刺破密封剂总量，优选为10～80质量％，更优选为30～60质量％。
(表面活性剂)
本发明的轮胎刺破密封剂可以进一步含有表面活性剂。
表面活性剂没有特别限制。可举出例如，非离子系、阴离子系、阳离子系、两性离子系的表面活性剂。
作为非离子系表面活性剂，可举出例如，聚氧乙烯烷基醚型、聚氧乙烯烷基苯基醚型、聚氧乙烯烷基胺型、聚氧乙烯烷基酰胺型、聚氧乙烯脂肪酸酯型、聚氧乙烯蓖麻油型、聚氧乙烯脂肪酸二酯型、聚氧乙烯松香酯型、聚氧乙烯羊毛脂醚型、聚氧乙烯多元醇醚型、聚氧乙烯多元醇脂肪酸酯型、多元醇脂肪酸酯型、脂肪酸链烷醇酰胺型等非离子系表面活性剂。非离子系表面活性剂的HLB优选为12.0～19.0。
HLB是指由基于有机概念图的小田式得到的计算值，该计算方法记载于例如“乳化·可溶化の技術”〔昭和51年，工学図書(株)〕。此外关于用于导出HLB的有机性值和无机性值，可以使用“有機概念図－基礎と応用－”〔昭和59年三共出版(株)〕记载的无机性基表(昭和49年，藤田等的报告值)算出。
作为聚氧乙烯烷基醚，可举出聚氧乙烯癸基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯2-乙基己基醚、聚氧乙烯异癸基醚、聚氧乙烯十三烷基醚、聚氧乙烯异硬脂基醚。
作为阴离子系表面活性剂，可举出例如，烷基硫酸酯盐(例如月桂基硫酸钠)、烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、高级脂肪酸盐(皂)、α-磺基脂肪酸甲基酯盐、α-烯烃磺酸盐、链烷磺酸盐、(单)烷基磷酸酯盐、聚氧基单和二苯乙烯基苯基醚磺基琥珀酸单酯盐、烷基苯氧基聚氧乙烯丙基磺酸盐。
作为阳离子系表面活性剂，可举出例如，四烷基氯化铵、三烷基苄基氯化铵、烷基胺、单氧乙烯基烷基胺、聚氧乙烯烷基胺。
从本发明的效果(特别是保存性)更优异这样的观点考虑，表面活性剂优选包含选自非离子系表面活性剂和阴离子系表面活性剂中的至少1种。
关于纤维素纤维与表面活性剂的组合，从本发明的效果更优异这样的观点考虑，表面活性剂优选包含选自非离子系表面活性剂和阴离子系表面活性剂中的至少1种，更优选为阴离子系表面活性剂。
从本发明的效果(特别是保存性)更优异这样的观点考虑，相对于100质量份的橡胶胶乳的固体成分的含量1、100质量份的树脂乳液的固体成分的含量2、或相对于上述含量1与上述含量2的合计100质量份，表面活性剂的量优选为0.1～10质量份。
(其它成分)
本发明的轮胎刺破密封剂除了上述各成分以外，根据需要还可以进一步含有例如填充剂、防老剂、抗氧化剂、颜料、增塑剂、触变性赋予剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、分散剂、脱水剂、抗静电剂、凝胶化剂、增粘剂那样的添加剂。
在本发明的轮胎刺破密封剂进一步含有上述增粘剂的情况下，可以使密封性更加提高。
作为上述增粘剂，可举出例如，萜系树脂、酚系树脂、松香系树脂、聚乙烯基酯、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷。
上述增粘剂的形态没有特别限制。可举出例如，包含上述增粘剂作为固体成分的乳液(水包油滴型乳液)。
关于上述增粘剂，在将本发明的轮胎刺破密封剂例如进行保存或制造时，可举出不使橡胶胶乳(例如，天然橡胶胶乳)凝固的增粘剂作为优选方案之一。
从本发明的效果更优异这样的观点考虑，上述增粘剂的含量相对于轮胎刺破密封剂的总量，优选为1.0～30.0质量％，更优选为5.0～10.0质量％。
本发明的轮胎刺破密封剂可举出不含有最大纤维直径为1,000nm以上的纤维素纤维作为优选方案之一。在该情况下，最大纤维直径为1,000nm以上的纤维素纤维的含量相对于轮胎刺破密封剂整体，可以为0～5质量％。
(制造方法)
对本发明的轮胎刺破密封剂的制造方法没有特别限定。可举出例如，将橡胶胶乳和/或树脂乳液、和上述纤维素纤维与可以根据需要使用的防冻剂、表面活性剂、或添加剂一起在减压下使用混合器等混合机进行混合的方法。
根据需要可以在体系内进一步加入水。
此外，在上述各成分含有分散介质或介质的情况下，作为上述各成分，可以使用从上述各成分除去一部分或全部分散介质等后的成分。
(轮胎刺破密封剂所含有的水的量)
本发明的轮胎刺破密封剂中的水的含量(水的总量)优选为轮胎刺破密封剂总量的10～40质量％，更优选为15～30质量％。
上述纤维素纤维可举出分散在本发明的轮胎刺破密封剂的介质中作为优选方案之一。
本发明的轮胎刺破密封剂可以将轮胎的刺破孔密封。
本发明的轮胎刺破密封剂的使用方法没有特别限制。可举出例如，以往公知的方法。具体而言，例如，使用压缩机等将本发明的轮胎刺破密封剂从轮胎的气门嘴注入到轮胎内部。然后，如果使车行驶而轮胎旋转，则轮胎内的本发明的轮胎刺破密封剂所含有的橡胶胶乳(和/或树脂乳液)的固体成分凝集，凝集的固体成分将刺破孔密封，可以使刺破了的轮胎成为能够再次行驶的状态。
对使用本发明的轮胎刺破密封剂时的温度没有特别限制，可以在宽的温度范围的条件下使用。使用温度可以为例如-40～80℃。
本发明的轮胎刺破密封剂可以在长期、和/或例如上述那样的宽的温度范围的条件下保存。
实施例
以下示出实施例而具体地说明本发明。然而本发明不限定于此。
＜轮胎刺破密封剂的制造＞
将下述第1表的各成分以该表所示的组成(质量份)使用，将它们用搅拌机混合，制造出轮胎刺破密封剂。
第1表的“橡胶胶乳”栏所示的2个数值是指(橡胶胶乳的使用量)/(所使用的橡胶胶乳中的固体成分(橡胶)的含量)。
第1表的“树脂乳液”栏所示的2个数值是指(树脂乳液的使用量)/(所使用的树脂乳液中的固体成分(树脂)的含量)。
第1表的“纤维素纤维1”栏的数值是指所使用的纤维素纤维1所含有的净重的纤维素纤维的含量。纤维素纤维2、3和比较纤维素纤维也同样。
＜评价＞
使用如上所述制造的组合物进行了以下评价。将结果示于第1表中。
(保存性)
将如上所述制造出的轮胎刺破密封剂在70℃的环境下静止保存，每10天通过目视观察轮胎刺破密封剂，确认了在轮胎刺破密封剂的表层是否结膜(膏状物)。将从观察开始到确认了上述膜的日期的天数记载于保存性的栏。
·评价基准
上述天数越长，则保存性越优异。
(密封性)
在215/60R16的轮胎的胎面的胎肩部具有刺破孔(直径4mm)。
接着，将具有刺破孔的轮胎安装于鼓试验机，将如上所述制造出的轮胎刺破密封剂650mL从轮胎的气门芯注入，以轮胎内压成为200kPa的方式填充空气。
其后，反复进行在荷重350kg、时速30km的条件下使上述轮胎行驶并停止的间歇运行，直到不再漏气，测定了轮胎刺破可以修理的行驶距离(刺破修理距离)。漏气的有无通过向上述刺破孔的部分喷射肥皂水，肥皂水是否产生泡来确认。
·评价基准
刺破修理距离越短，则密封性越优异。
(注入性)
将如上所述制造出的轮胎刺破密封剂650mL加温到70℃。
使用压缩机，在注入压力300kPa的条件下，在195/65R15的轮胎(胎面的胎肩部具有刺破孔(具有直径4mm))，将上述轮胎刺破密封剂从气门芯注入到轮胎内，测定了从注入开始到注入完成的时间。
·评价基准
注入时间越短，则注入性越优异。
[表1]
第1表所示的各成分的详细内容如下所述。
·橡胶胶乳：天然橡胶胶乳(Hytex HA，フェルフェックス社制，野村贸易社；固体成分60质量％)
·树脂乳液：支链烷烃羧酸乙烯酯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂乳液(スミカフレックス950HQ，住化ケムテックス；固体成分约50质量％)
·防冻剂：丙二醇(ADEKA社制工业用丙二醇)
·表面活性剂：阴离子系表面活性剂，月桂基硫酸钠(制品名：エマール10PT，花王社制)
·纤维素纤维1：纤维素纤维。最大纤维直径10nm，数均纤维直径5nm，平均长度50nm。含有羰基。羰基含量1.0mmol/g。商品名レオクリスタ，第一工业制药社制。纤维素纤维含量2.0质量％。纤维素纤维1具有负离子。
·纤维素纤维2：纤维素纤维。最大纤维直径500nm，数均纤维直径250nm，平均长度800nm。含有羰基。商品名纤维素纳米纤维(セルロースナノファイバー)，大王制纸社制。水分散体。
·纤维素纤维3：纤维素纤维。最大纤维直径500nm，数均纤维直径200nm，平均长度500nm。含有甲氧基。商品名改性纤维素纳米纤维(変性セルロースナノファイバー)，日本制纸社制。纤维素纤维含量2质量％。
·比较纤维素纤维：纤维素纤维。最大纤维直径3000nm，数均纤维直径2000nm。含有羰基。商品名メトロースLH-32，日本制纸社制。纤维素纤维含量100质量％。
由第1表所示的结果明确了，不含有规定的纤维素纤维，取而代之含有最大纤维直径为1,000nm以上的比较纤维素纤维的比较例1、2中，保存性、注入性差。
不含有规定的纤维素纤维的比较例3中，保存性、注入性差。
不含有树脂乳液和规定的纤维素纤维的比较例4中，保存性、注入性差。
不含有橡胶胶乳和规定的纤维素纤维的比较例5中，密封性差。
与此相对，本发明的轮胎刺破密封剂的保存性、密封性和注入性优异。
Claims (9)
1.一种轮胎刺破密封剂，其含有橡胶胶乳和/或树脂乳液、和最大纤维直径小于1,000nm的纤维素纤维，所述纤维素纤维含有可以具有官能团的纤维素。
2.根据权利要求1所述的轮胎刺破密封剂，所述纤维素纤维的数均纤维直径为2～150nm。
3.根据权利要求1或2所述的轮胎刺破密封剂，相对于100质量份的所述橡胶胶乳的固体成分的含量1、或相对于100质量份的所述树脂乳液的固体成分的含量2，所述纤维素纤维的含量为0.01～5.0质量份。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的轮胎刺破密封剂，所述纤维素纤维的最大纤维直径为500nm以下，并且，
所述纤维素纤维的数均纤维直径为2～100nm。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的轮胎刺破密封剂，所述纤维素纤维的最大纤维直径为30nm以下，并且，
所述纤维素纤维的数均纤维直径为2～20nm。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的轮胎刺破密封剂，所述官能团为选自羰基和烷氧基中的至少1种。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的轮胎刺破密封剂，所述纤维素纤维含有具有官能团的纤维素，
所述官能团的含量相对于所述纤维素纤维为0.1～2.2mmol/g。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的轮胎刺破密封剂，所述纤维素纤维分散在该轮胎刺破密封剂的介质中。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的轮胎刺破密封剂，其含有所述橡胶胶乳和所述树脂乳液，
相对于所述橡胶胶乳的固体成分的含量1和所述树脂乳液的固体成分的含量2的合计量100质量份，所述纤维素纤维的含量为0.01～10.0质量份。
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