KR20200049531A - 비산 방지 점착 시트 - Google Patents

Abstract

[과제] 습열 환경 하에 있어서의 내구성이 높은 비산(飛散) 방지 점착 시트를 제공한다.
[해결 수단] 기재(基材)(11)와, 기재(11)의 적어도 한쪽 면측에 마련된 점착제층(12)을 구비하고, 점착제층(12)을 구성하는 점착제가, 중합체를 함유함과 함께, 카르보디이미드를 함유하고, 당해 점착제의 겔분율이 10％ 이상이며, 상기 중합체의 산가가 50㎎KOH／g 이하인 비산 방지 점착 시트(1).

Description

비산 방지 점착 시트{SHATTER-PROOF ADHESIVE SHEET}

본 발명은 깨진 피착체가 비산(飛散)하지 않도록, 당해 피착체에 첩부(貼付)되는 비산 방지 점착 시트에 관한 것이다.

최근, 자동차에는 카 내비게이션 시스템이 탑재되는 것이 일반적으로 되어 있다. 카 내비게이션 시스템의 표시체(디스플레이)에 있어서는, 통상, 액정 모듈의 표면측에 보호 패널이 마련되어 있다. 이러한 보호 패널에는, 사고 등일 때에, 깨진 보호 패널이 비산하지 않도록, 안전성의 관점에서, 기재(基材) 필름과 점착제층으로 이루어지는 비산 방지 필름이 첩부될 경우가 많다.

한편, 자동차 드라이버는 편광 선글라스를 착용할 경우가 있지만, 그 편광축과 액정 모듈의 편광축이 이루는 각도가 합치했을 때에, 디스플레이의 표시가 전혀 보이지 않게 될 경우(블랙아웃)가 있다. 그러한 블랙아웃을 방지하기 위해, 상기의 비산 방지 필름의 기재 필름으로서, 등방성 필름인 아세틸셀룰로오스 필름이 사용될 경우가 있다.

여기에서, 특허문헌 1은, 굴절률이 1.45∼1.55인 트리아세틸셀룰로오스 필름으로 이루어지는 기재 필름과, 당해 기재 필름의 적어도 한쪽 면에 마련된 굴절률이 1.45∼1.55인 점착제층을 구비하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 화상 표시 장치용 비산 방지 필름을 제안하고 있다.

또한, 특허문헌 2는, 터치 패널 모듈과 액정 표시 패널을 갖는 터치 패널 부착 액정 표시 장치로서, 당해 터치 패널 모듈이, 최표면의 유리 기판과, X 방향과 그것에 직교하는 Y 방향에 격자상(格子狀)으로 형성된 한 쌍의 투명 도전막과, 그 상면에 유리 비산 방지 필름을 갖고, 당해 유리 비산 방지 필름의 최대 탄성률의 방향이, 당해 격자상으로 형성된 한 쌍의 투명 도전막의 X 방향 또는 Y 방향에 대하여 대각선 방향인 것을 특징으로 하는 터치 패널 부착 액정 표시 장치를 제안함과 함께, 그 유리 비산 방지 필름으로서, 셀룰로오스에스테르 필름을 사용하는 것을 아울러 제안하고 있다.

일본국 특개2011-209512호 공보 일본국 특허 제5831559호 공보

그러나, 아세틸셀룰로오스 필름은, 습열 환경 하에 있어서 가수분해하고, 열화(劣化)하기 쉽다는 문제가 있다. 특히 자동차의 차 내에서는, 고온 고습이 되기 쉽기 때문에, 상기의 문제는 심각하다. 이에 대하여, 특허문헌 1 및 특허문헌 2에서는, 이 문제에 관하여 하등 지적되고 있지 않다. 특허문헌 1에 개시된 화상 표시 장치용 비산 방지 필름의 점착제에 대해서 검토하면, 아세틸셀룰로오스 필름의 습열 환경 하에 있어서의 가수분해의 진행을 억제하는 효과는, 반드시 충분하지 않다. 또한, 특허문헌 2에 있어서는, 점착제의 상세마저 개시되어 있지 않다.

본 발명은 상기와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 습열 환경 하에 있어서의 내구성이 높은 비산 방지 점착 시트를 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해, 첫째 본 발명은, 기재와, 상기 기재의 적어도 한쪽 면측에 마련된 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 중합체를 함유함과 함께, 카르보디이미드를 함유하고, 상기 점착제의 겔분율이, 10％ 이상이며, 상기 중합체의 산가가, 50㎎KOH／g 이하인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트를 제공한다(발명 1).

상기 발명(발명 1)에 따른 비산 방지 점착 시트는, 습열 환경 하에 놓여, 통상이면 기재(가수분해성 기재)가 가수분해하는 상황이 되어도, 당해 기재의 깨짐 등의 열화가 억제된다. 그리고, 그것에 수반하여, 기재와 점착제층과의 계면(界面)에 있어서의 벗겨짐도 억제된다. 즉, 상기 발명(발명 1)에 따른 비산 방지 점착 시트는, 습열 환경 하에 있어서의 내구성이 높은 것이다. 또한, 본 발명에 따른 비산 방지 점착 시트는, 비산 방지를 목적으로 하지 않는 점착 시트로서도 사용할 수 있다.

상기 발명(발명 1)에 있어서는, 상기 중합체가, 이소시아네이트계 가교제에 의해 가교되어 있는 것이 바람직하다(발명 2).

상기 발명(발명 1, 2)에 있어서는, 상기 중합체의 수산기가가, 1㎎KOH／g 이상, 300㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하다(발명 3).

상기 발명(발명 1∼3)에 있어서는, 상기 중합체가, (메타)아크릴산에스테르 중합체인 것이 바람직하다(발명 4).

상기 발명(발명 1∼4)에 있어서는, 상기 점착제 중에 있어서의 카르보디이미드의 함유량이, 0.01질량％ 이상, 10질량％ 이하인 것이 바람직하다(발명 5).

상기 발명(발명 1∼5)에 있어서는, 상기 기재가, 가수분해성 기재인 것이 바람직하다(발명 6).

본 발명에 따른 비산 방지 점착 시트는, 습열 환경 하에 있어서의 내구성이 높은 것이다.

도 1은 본 발명의 일 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트의 단면도.
도 2는 표시 장치의 일 구성예를 나타내는 단면도.
도 3은 표시 장치의 다른 구성예를 나타내는 단면도.
도 4는 탈것용 인스트루먼트·패널의 일 구성예를 나타내는 단면도.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해서 설명한다.

본 발명의 일 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트는, 기재와, 당해 기재의 적어도 한쪽 면측에 마련된 점착제층을 구비한 점착 시트이며, 바람직하게는, 당해 점착제층에 있어서의 기재와는 반대측 면에 박리 시트를 적층하여 이루어지는 점착 시트이다.

기재로서는, 특별히 한정되지 않고, 비산 방지 점착 시트의 기재로서 통상 사용되는 기재(각종 플라스틱 필름)를 사용할 수 있다. 단, 본 실시형태에서는, 점착제층에 의한 습열 내구성의 효과가 직접적으로 발현되는 가수분해성 기재를 사용하는 것이 바람직하다.

본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트의 일례로서의 구체적 구성을 도 1에 나타낸다. 이 구체적 구성에서는, 기재의 일례로서, 가수분해성 기재(11)를 사용하지만, 이에 한정되는 것이 아니다.

도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)는, 가수분해성 기재(11)와, 점착제층(12)과, 박리 시트(13)를 그 순서대로 적층하여 이루어진다. 박리 시트(13)는, 그 박리면이 점착제층(12)과 접촉하도록 적층되어 있다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하고, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 중 어느 것도 포함하는 것이다.

1. 각 부재

1-1. 가수분해성 기재

본 실시형태에 있어서의 가수분해성 기재란, 습열 환경 하, 예를 들면 85℃, 85％ RH의 환경 하에 있어서, 가수분해하기 쉬운 기재를 말한다. 본 실시형태에 있어서의 가수분해성 기재(11)로서는, 예를 들면, 아세틸셀룰로오스 필름, 폴리젖산(PLA) 등의 생분해성 플라스틱 필름, 그들 필름을 갖는 적층 필름 등을 들 수 있다. 아세틸셀룰로오스 필름으로서는, 예를 들면, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 디아세틸셀룰로오스 필름 등을 들 수 있다.

가수분해성 기재(11)가 아세틸셀룰로오스 필름을 갖는 적층 필름일 경우, 당해 가수분해성 기재(11)의 적어도 점착제층(12)과 접하는 부분이, 아세틸셀룰로오스 필름인 것이 바람직하다. 이러한 구성이면, 점착제층(12)에 의한 습열 내구성의 향상 효과가 보다 발휘되기 쉬워진다.

가수분해성 기재(11)의 두께는, 10㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 20㎛ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 30㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 가수분해성 기재의 두께는, 300㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 가수분해성 기재(11)의 두께가 상기 범위 내에 있음으로써, 피착체의 광학 특성을 손상시키지 않으며, 또한, 피착체가, 충격 등에 의해 깨지기 쉬운 부재(예를 들면, 유리판, 플라스틱판 등)일 경우, 깨진 피착체의 비산을 방지하는 비산 방지 효과를 발휘할 수 있다.

1-2. 점착제층

본 실시형태에 있어서의 점착제층(12)을 구성하는 점착제는, 중합체를 함유함과 함께, 카르보디이미드를 함유한다. 또한, 상기 점착제의 겔분율은, 10％ 이상이며, 상기 중합체의 산가는, 50㎎KOH／g 이하이다. 이에 따라, 본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)가 습열 환경 하에 놓여, 통상이면 가수분해성 기재(11)가 가수분해하는 상황이 되어도, 가수분해성 기재(11)의 깨짐 등의 열화가 억제된다. 그리고, 그에 수반하여, 가수분해성 기재(11)와 점착제층(12)과의 계면에 있어서의 벗겨짐도 억제된다.

본 실시형태에 있어서, 카르보디이미드는, 가수분해에 의해 생기는 활성수소를 포착하여 당해 가수분해를 억제하는 가수분해 억제제로서 기능한다. 또한, 중합체의 산가가 상기와 같이 낮음으로써, 점착제층(12)에 의해, 가수분해성 기재(11)의 가수분해가 촉진되지 않는다. 또한, 점착제의 겔분율이 상기와 같이 어느 정도 높음으로써, 점착제의 응집력이 높아져 점착제층(12) 자체의 내구성이 향상하고, 가수분해성 기재(11)로부터의 박리가 보다 효과적으로 억제된다. 이들에 의해, 본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)는, 습열 환경 하에 있어서의 내구성이 높은 것이 된다.

본 실시형태에 있어서의 카르보디이미드는, 카르보디이미드기(-N＝C＝N-)를 갖는 것이며, 상기 점착제 중에서 독립적으로 카르보디이미드 화합물로서 존재해도 되고, 상기 중합체와 결합하여 존재해도 된다. 또한, 상기 점착제 중에 그들이 혼재해도 된다. 카르보디이미드가 상기 중합체와 결합하여 존재할 경우에는, 예를 들면, 말단에 반응성 관능기(예를 들면 이소시아네이트기)를 갖는 카르보디이미드 화합물과, 반응성 관능기(예를 들면 수산기)를 갖는 중합체가 반응하여 결합한 것(경우에 따라 가교체)으로서 존재한다.

카르보디이미드 화합물은, 카르보디이미드기를 적어도 1개 갖고 있으면 되고, 2 이상의 카르보디이미드기를 갖고 있어도 된다. 즉, 카르보디이미드 화합물은, 모노카르보디이미드 화합물(1개의 카르보디이미드기를 갖는 화합물)이어도 되고, 폴리카르보디이미드 화합물(2 이상의 카르보디이미드기를 갖는 화합물)이어도 된다. 또한, 카르보디이미드 화합물에 있어서, 카르보디이미드기는, 탄화수소기 또는 탄화수소 골격에 결합해 있어도 된다. 카르보디이미드 화합물은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

본 실시형태에서는, 습열 환경 하에 있어서의 내구성의 관점에서, 폴리카르보디이미드 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

모노카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 지방족 모노카르보디이미드 화합물, 지환식 모노카르보디이미드 화합물, 방향족 모노카르보디이미드 화합물 등을 바람직하게 들 수 있다.

지방족 모노카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 1,3-디메틸카르보디이미드, 1,3-디이소프로필카르보디이미드, 1-이소프로필-3-t-부틸카르보디이미드, 1,3-디헥실카르보디이미드, 1,3-디옥틸카르보디이미드, 1-이소프로필-3-도데실카르보디이미드, 1,3-디옥틸데실카르보디이미드, 1-(3-디메틸아미노프로필)-3-에틸카르보디이미드 등의 디알킬카르보디이미드 화합물 등을 들 수 있다.

지환식 모노카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 1,3-디시클로헥실카르보디이미드 등의 디시클로알킬카르보디이미드 화합물 등을 들 수 있다.

방향족 모노카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 디아릴카르보디이미드 화합물, 알릴시클로알킬카르보디이미드 화합물, 알킬아랄킬카르보디이미드 화합물 등을 들 수 있다. 디아릴카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, N,N'-디페닐카르보디이미드, N,N'-디o-톨릴카르보디이미드, N,N'-비스(2,6-디메틸 페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2,4,6-트리메틸페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2,6-디에틸페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2-에틸-6-이소프로필페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2,6-디이소프로필페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2,4,6-트리이소프로필페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2-이소부틸-6-이소프로필페닐)카르보디이미드, N,N'-비스(2,6-디t-부틸페닐)카르보디이미드, N-페닐-N'-톨릴카르보디이미드, N,N'-디-β-나프틸카르보디이미드, N,N'-디(p-니트로페닐)카르보디이미드, N,N'-디(p-아미노페닐)카르보디이미드, N,N'-디(p-히드록시페닐)카르보디이미드 등을 들 수 있다. 알릴시클로알킬카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, N-톨릴-N'-시클로헥실카르보디이미드 등을 들 수 있다. 알킬아랄킬카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 벤질이소프로필카르보디이미드 등을 들 수 있다.

폴리카르보디이미드 화합물은, 주로, 유기 디이소시아네이트의 탈이산화탄소를 수반하는 축합 반응에 의해 제조할 수 있다. 유기 디이소시아네이트로서는, 예를 들면, 2,4-톨릴렌디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트, 1-메톡시페닐-2,4-디이소시아네이트, 4,4'-비페닐렌디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-비페닐디이소시아네이트, 3,3'-디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 리신디이소시아네이트, 수첨(水添) 메틸렌디페닐디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

폴리카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 지방족 폴리카르보디이미드 화합물, 지환식 폴리카르보디이미드 화합물, 방향족 폴리카르보디이미드 화합물 등을 들 수 있다. 지방족 폴리카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 폴리헥사메틸렌카르보디이미드 등의 폴리알킬렌카르보디이미드 등을 들 수 있다. 지환식 폴리카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 폴리(4,4'-디시클로헥실메탄카르보디이미드) 등의 폴리디시클로알킬알칸카르보디이미드 등을 들 수 있다. 방향족 폴리카르보디이미드 화합물로서는, 예를 들면, 폴리알릴렌카르보디이미드, 폴리디아릴알칸카르보디이미드 등을 들 수 있다. 폴리알릴렌카르보디이미드로서는, 예를 들면, 폴리m-페닐렌카르보디이미드, 폴리p-페닐렌카르보디이미드, 폴리톨릴렌카르보디이미드, 폴리(디이소프로필페닐렌카르보디이미드), 폴리(메틸디이소프로필페닐렌카르보디이미드) 등을 들 수 있다. 또한, 폴리디아릴알칸카르보디이미드로서는, 예를 들면, 폴리(4,4'-디페닐메탄카르보디이미드) 등을 들 수 있다.

폴리카르보디이미드 화합물의 수평균 분자량(Mn)은, 200 이상인 것이 바람직하고, 50000 이하인 것이 바람직하다.

또한, 본 명세서에 있어서의 수평균 분자량(Mn)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

폴리카르보디이미드 화합물의 말단기는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 이소시아네이트기 등의 원료 유래의 기여도 되고, 말단의 일부 또는 전부가 봉쇄 또는 보호된 기여도 된다. 예를 들면, 말단 이소시아네이트기가, 아민, 알코올, 모노이소시아네이트 등의 봉쇄제에 의해 봉쇄된 기여도 된다.

폴리카르보디이미드 화합물은, 상술한 바와 같이, 주로, 유기 디이소시아네이트의 탈이산화탄소를 수반하는 축합 반응에 의해 제조되기 때문에, 말단기가 이소시아네이트기가 될 경우가 있다.

폴리카르보디이미드 화합물이 말단 이소시아네이트기를 가질 경우, 폴리카르보디이미드 화합물 전체에 대한 이소시아네이트기의 비율은, 0.1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.2질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.3질량％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5질량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 이소시아네이트기의 비율은, 30질량％ 이하인 것이 바람직하고, 20질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 15질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하인 것이 바람직하다.

점착제층(12)을 구성하는 점착제 중에 있어서의 카르보디이미드의 함유량은, 하한값으로서, 0.01질량％ 이상인 것이 바람직하고, 0.1질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 0.4질량％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.9질량％ 이상인 것이 바람직하다. 카르보디이미드의 함유량의 하한값이 상기임으로써, 비산 방지 점착 시트(1)의 습열 내구성을 보다 효과적으로 향상시킬 수 있다.

또한, 점착제층(12)을 구성하는 점착제 중에 있어서의 카르보디이미드의 함유량은, 상한값으로서, 10질량％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 5질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 3질량％ 이하인 것이 바람직하다. 카르보디이미드의 함유량의 상한값이 상기임으로써, 점착제로부터의 석출을 억제하고, 보다 양호한 점착성을 발휘할 수 있다.

상기 점착제의 겔분율은, 특히 점착제층(12)과 가수분해성 기재(11)와의 박리 억제의 관점에서, 10％ 이상인 것이 바람직하고, 20％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 35％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 50％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 점착제의 겔분율은, 95％ 이하인 것이 바람직하고, 90％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 85％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 80％ 이하인 것이 바람직하다. 이에 따라, 점착제가 지나치게 단단해지지 않고, 양호한 점착력이 발현되어, 피착체와의 접착성이 보다 우수한 것이 된다. 여기에서, 점착제의 겔분율의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

상기 중합체의 산가는, 가수분해성 기재(11)의 가수분해 억제의 관점에서, 50㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하고, 30㎎KOH／g 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 20㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 10㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하다. 또한, 중합체의 산가의 하한값은, 작을수록 바람직하기 때문에, 0㎎KOH／g인 것이 특히 바람직하다.

또한, 상기 중합체의 수산기가는, 1㎎KOH／g 이상인 것이 바람직하고, 3㎎KOH／g 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 5㎎KOH／g 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 9㎎KOH／g 이상인 것이 바람직하다. 한편, 상기 중합체의 수산기가는, 300㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하고, 200㎎KOH／g 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 100㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 50㎎KOH／g 이하인 것이 바람직하다. 상기 중합체의 수산기가가 상기 범위에 있음으로써, 중합체의 가교점이 적절히 확보되어, 점착제가 소정의 응집력을 갖게 된다. 그 결과, 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다.

여기에서, 본 명세서에 있어서의 산가 및 수산기가는, 기본적으로는 중합체를 구성하는 모노머의 배합 비율로부터 도출되는 이론값으로 하고, 당해 이론값을 도출할 수 없을 경우에는, JIS K0070에 의거하여 측정한 값으로 한다.

상기의 중합체의 종류, 즉 점착제층(12)을 구성하는 점착제의 종류는, 가수분해성 기재(11) 및 피착체에 대하여 원하는 점착력을 발휘하며, 또한, 상기 효과가 발휘될 수 있는 점착제이면, 특별히 한정되지 않는다.

점착제층(12)을 구성하는 점착제로서는, 예를 들면, 아크릴계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리우레탄계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제 등 중 어느 것이어도 된다. 또한, 당해 점착제는, 에멀젼형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 된다. 그들 중에서도, 상술한 물성을 충족시키기 쉽고, 점착 물성, 광학 특성 등도 우수한 아크릴계 점착제가 바람직하다.

또한, 아크릴계 점착제로서는, 활성 에너지선 경화성인 것이어도 되고, 활성 에너지선 비경화성인 것이어도 되고, 열가교성인 것이어도 되고, 비가교성인 것이어도 되고, 이들을 조합한 것이어도 된다. 그 중에서도, 경화 반응의 안정성의 관점에서, 활성 에너지선 비경화성인 것임이 바람직하다. 활성 에너지선 비경화성의 아크릴계 점착제로서는, 특히 가교 타입의 것이 바람직하고, 더욱이는 열가교 타입의 것이 바람직하다.

점착제층(12)을 구성하는 점착제의 종류가 아크릴계 점착제일 경우, 점착제에 포함되는 상기 중합체는, (메타)아크릴산에스테르 중합체 또는 그 가교물(카르보디이미드를 함유하는 것을 포함함)인 것이 바람직하다. 이 경우, 점착제층(12)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체를 함유하는 점착성 조성물로부터 얻어지는 아크릴계 점착제로 이루어지는 것이 바람직하다.

구체적으로는, 점착제층(12)을 구성하는 점착제는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 카르보디이미드 화합물(B)을 함유하는 점착성 조성물(이하 「점착성 조성물(P)」이라고 할 경우가 있음)에서 얻어지는 것임이 바람직하다. 점착성 조성물(P)은, 또한 가교제(C)를 함유하는 것이 바람직하고, 그 경우, 상기 점착제는, 점착성 조성물(P)을 가교하여 얻어진다. 또한, 본 명세서에 있어서, (메타)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르 양쪽을 의미한다. 다른 유사 용어도 마찬가지이다. 또한, 「중합체」에는 「공중합체」의 개념도 포함되는 것으로 한다.

(1) 각 성분

(1-1) (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 이러한 관점에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르를, 하한값으로서 50질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 60질량％ 이상 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 70질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 80질량％ 이상인 것이 바람직하고, 90질량％ 이상인 것이 가장 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르의 하한값이 상기이면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는 호적(好適)한 점착성을 발휘할 수 있다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르를, 상한값으로서 99질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 98질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 97질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 상기 (메타)아크릴산알킬에스테르의 상한값이 상기임으로써, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에 다른 모노머 성분을 호적한 양 도입할 수 있다.

알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산n-부틸, (메타)아크릴산n-펜틸, (메타)아크릴산n-헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산이소옥틸, (메타)아크릴산n-데실, (메타)아크릴산n-도데실, (메타)아크릴산미리스틸, (메타)아크릴산팔미틸, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산아다만틸 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1∼8인 (메타)아크릴산에스테르가 포함되는 것이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르에 있어서의 알킬기란, 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상(環狀)의 알킬기를 말한다.

또한, 알킬기의 탄소수가 1∼20인 (메타)아크릴산알킬에스테르로서, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃를 초과하는(바람직하게는 70℃ 이상인) 하드 모노머와, 호모폴리머로서의 유리 전이 온도(Tg)가 0℃ 이하(바람직하게는 -40℃ 이하)인 소프트 모노머를 조합하여 사용하는 것도 바람직하다. 소프트 모노머에 의해 유연성을 확보하면서, 하드 모노머에서 응집력을 향상시킴으로써, 점착력을 보다 높은 것으로 할 수 있기 때문이다. 이 경우, 하드 모노머와 소프트 모노머와의 질량비는, 5:95∼40:60인 것이 바람직하고, 특히 15:85∼30:70인 것이 바람직하다.

상기 하드 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산메틸(Tg 10℃), 메타크릴산메틸(Tg 105℃), 아크릴산이소보르닐(Tg 94℃), 메타크릴산이소보르닐(Tg 180℃), 아크릴산아다만틸(Tg 115℃), 메타크릴산아다만틸(Tg 141℃) 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

상기 하드 모노머 중에서도, 점착성이나 투명성 등의 다른 특성에의 악영향을 방지하면서 하드 모노머의 성능을 보다 발휘시키는 관점에서, 아크릴산메틸, 메타크릴산메틸 및 아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 점착성도 고려하면, 아크릴산메틸 및 메타크릴산메틸이 보다 바람직하고, 메타크릴산메틸이 특히 바람직하다.

상기 소프트 모노머로서는, 탄소수가 2∼12인 직쇄상 또는 분기쇄상의 알킬기를 갖는 아크릴산알킬에스테르를 바람직하게 들 수 있다. 예를 들면, 아크릴산2-에틸헥실(Tg -70℃), 아크릴산n-부틸(Tg -54℃) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 반응성 관능기 함유 모노머를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기는, 후술하는 가교제(C)와 반응하고, 이에 따라 가교 구조(삼차원 망목(網目) 구조)가 형성되어, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로서는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머(수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복시기를 갖는 모노머(카르복시기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머(아미노기 함유 모노머) 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제(C)와의 반응성이 우수하고, 가수분해성 기재(11)에의 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산2-히드록시에틸, (메타)아크릴산2-히드록시프로필, (메타)아크릴산3-히드록시프로필, (메타)아크릴산2-히드록시부틸, (메타)아크릴산3-히드록시부틸, (메타)아크릴산4-히드록시부틸 등의 (메타)아크릴산히드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)에 있어서의 수산기의 가교제(C)와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메타)아크릴산2-히드록시에틸 또는 (메타)아크릴산4-히드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를, 0.5질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 1질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 2질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 수산기 함유 모노머를, 40질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 20질량％ 이하 함유하는 것이 보다 바람직하고, 특히 15질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 모노머 단위로서 상기의 양으로 수산기 함유 모노머를 함유하면, 중합체의 수산기가가 상술한 바람직한 범위에 들어가, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어지고, 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않는 것이 바람직하다. 산 성분인 카르복시기가 점착제 중에 존재하면, 가수분해성 기재(11)의 가수분해가 촉진되기 때문이다.

여기에서, 「카르복시기 함유 모노머를 포함하지 않음」이란, 카르복시기 함유 모노머를 실질적으로 포함하지 않는 것을 의미하고, 카르복시기 함유 모노머를 전혀 포함하지 않는 것 외, 가수분해성 기재(11)의 가수분해가 촉진되지 않을 정도로 카르복시기 함유 모노머를 포함하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 0.1질량％ 이하, 바람직하게는 0.01질량％ 이하, 더 바람직하게는 0.001질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.

한편, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복시기 함유 모노머를 포함할 경우, 그 함유량은, 4질량％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 2질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 1질량％ 이하인 것이 바람직하다. 단, 0질량％인 것이 가장 바람직하다. 이에 따라, 중합체의 산가가 상술한 바람직한 범위에 들어가, 가수분해성 기재(11)의 가수분해의 촉진을 어느 정도 억제할 수 있다.

또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 함유함으로써, 유리 등의 피착체에의 밀착성을 향상시킬 수 있다. 질소 원자 함유 모노머로서는, 아미노기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 질소 함유 복소환을 갖는 모노머가 바람직하다. 또한, 구성되는 점착제의 고차 구조 중에서 상기 질소 원자 함유 모노머 유래 부분의 자유도를 높이는 관점에서, 당해 질소 원자 함유 모노머는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 형성하기 위한 중합에 사용되는 1개의 중합성기 이외에 반응성 불포화 이중 결합기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.

질소 함유 복소환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메타)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피롤리돈, N-(메타)아크릴로일피페리딘, N-(메타)아크릴로일피롤리딘, N-(메타)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메타)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메타)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일모르폴린이 바람직하다.

또한, 질소 원자 함유 모노머로서, 예를 들면, (메타)아크릴아미드, N-메틸(메타)아크릴아미드, N-메틸올(메타)아크릴아미드, N-tert-부틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N,N-에틸(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N-페닐(메타)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, (메타)아크릴산모노메틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노에틸아미노에틸, (메타)아크릴산모노메틸아미노프로필, (메타)아크릴산모노에틸아미노프로필, (메타)아크릴산디메틸아미노에틸 등을 사용할 수도 있다.

이상의 질소 원자 함유 모노머는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유할 경우, 그 함유량은, 유리 등의 피착체에의 밀착성을 향상시키는 관점에서, 1질량％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 3질량％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 5질량％ 이상인 것이 바람직하다. 또한, 상기 함유량은, 다른 성분의 배합량을 확보하는 관점에서, 20질량％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 15질량％ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 10질량％ 이하인 것이 바람직하다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 원하는 바에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로서는, 반응성 관능기 함유 모노머의 작용을 방해하지 않기 위해서라도, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로서는, 예를 들면, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸 등의 (메타)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 용액 중합법에 따라 얻어진 용액 중합물인 것이 바람직하다. 용액 중합물임으로써 고분자량의 폴리머를 얻기 쉽고, 습열 내구성이 보다 우수한 점착제가 얻어진다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 태양은, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 20만 이상인 것이 바람직하고, 40만 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 60만 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 80만 이상인 것이 바람직하고, 110만 이상인 것이 가장 바람직하다. 또한, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량은, 300만 이하인 것이 바람직하고, 200만 이하인 것이 보다 바람직하고, 특히 180만 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 150만 이하인 것이 바람직하다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량이 상기의 범위에 있으면, 얻어지는 점착제에 의한 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)법에 따라 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

점착성 조성물(P)에 있어서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(1-2) 카르보디이미드 화합물(B)

카르보디이미드 화합물(B)은, 상술한 바와 같은 것이 바람직하다. 또한, 카르보디이미드 화합물(B)의 함유량은, 상술한 점착제 중에 있어서의 카르보디이미드의 함유량과 같다. 또한, 점착제층(12)을 구성하는 점착제 중에 있어서의 함유량과, 점착성 조성물(P) 중에 있어서의 함유량은, 동일시할 수 있다.

여기에서, 말단 이소시아네이트기를 갖는 카르보디이미드 화합물을 포함하는 카르보디이미드 화합물(B)을 사용했을 경우, 당해 말단 이소시아네이트기를 갖는 카르보디이미드 화합물은, 점착성 조성물(P)의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 수산기 등과 반응하여, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와 결합하거나, 또는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교할 경우가 있다.

(1-3) 가교제(C)

가교제(C)는, 점착성 조성물(P)의 가열에 의해 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 가교하고, 삼차원 망목 구조의 가교 구조를 양호하게 형성하는 것이 가능해진다. 이에 따라, 소정의 응집력을 갖는 점착제가 얻어지고, 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다.

상기 가교제(C)로서는, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 갖는 반응성 관능기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들면, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 히드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. 여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 구성 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유할 경우에는, 가교제(C)로서는, 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제(C)는, 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예를 들면, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 더욱이는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트 및 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

점착성 조성물(P) 중에 있어서의 가교제(C)의 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 1.0질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 0.8질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다. 가교제(C)의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 소정의 가교 구조가 형성되고, 얻어지는 점착제에 의한 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다.

(1-4) 각종 첨가제

점착성 조성물(P)에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들면 실란커플링제, 자외선 흡수제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다. 또한, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물(P)을 구성하는 첨가제에 포함되지 않는 것으로 한다.

여기에서, 점착성 조성물(P)이 실란커플링제를 함유하면, 얻어지는 점착제는, 유리 부재나 플라스틱판과의 밀착성이 향상한다. 이에 따라, 얻어지는 점착제에 의한 습열 내구성은, 보다 우수한 것이 된다.

실란커플링제로서는, 분자 내에 알콕시실릴기를 적어도 1개 갖는 유기 규소 화합물로서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와의 상용성(相溶性)이 좋고, 광 투과성을 갖는 것이 바람직하다.

이러한 실란커플링제로서는, 예를 들면, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타크릴옥시프로필트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물, 3-메르캅토프로필트리메톡시실란, 3-메르캅토프로필트리에톡시실란, 3-메르캅토프로필디메톡시메틸실란 등의 메르캅토기 함유 규소 화합물, 3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-이소시아네이트프로필트리에톡시실란, 혹은 이들 중 적어도 1개와, 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 메틸트리메톡시실란, 에틸트리메톡시실란 등의 알킬기 함유 규소 화합물과의 축합물 등을 들 수 있다. 이들은, 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물(P)이 실란커플링제를 함유할 경우, 그 함유량은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부에 대하여, 0.01질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05질량부 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.1질량부 이상인 것이 바람직하다. 또한, 당해 함유량은, 2질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 1질량부 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 0.5질량부 이하인 것이 바람직하다.

(2) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물(P)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 제조하여, 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)와, 카르보디이미드 화합물(B)과, 가교제(C)를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라 첨가제를 더함으로써 제조할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상의 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합은, 원하는 바에 따라 중합개시제를 사용하여, 용액 중합법에 따라 행하는 것이 바람직하다. 단, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니라, 무용제로 중합해도 된다. 중합 용매로서는, 예를 들면, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다.

중합개시제로서는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있고, 2종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-히드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로서는, 예를 들면, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘히드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시비발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 얻어졌으면, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 용액에, 카르보디이미드 화합물(B), 가교제(C), 그리고 원하는 바에 따라 희석 용제 및 첨가제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제에 의해 희석된 점착성 조성물(P)(도포 용액)을 얻는다. 또한, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체상의 것을 사용할 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 보일 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.

상기 희석 용제로서는, 예를 들면, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐화탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜탄온, 이소포론, 시클로헥산온 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸세로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로서는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적의(適宜) 선정할 수 있다. 예를 들면, 점착성 조성물(P)의 농도가 10∼60질량％가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니라, 점착성 조성물(P)이 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물(P)은, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

(3) 점착제층의 형성

점착제층(12)은, 상기 점착성 조성물(P)(도포 용액)을 원하는 대상물에 도포하고, 가교시킴으로써 형성하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물(P)의 가교는, 통상은 가열 처리에 의해 행할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물(P)의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리로 겸할 수도 있다.

가열 처리의 가열 온도는, 50∼150℃인 것이 바람직하고, 특히 70∼120℃인 것이 바람직하다. 또한, 가열 시간은, 10초∼10분인 것이 바람직하고, 특히 50초∼2분인 것이 바람직하다.

가열 처리 후, 필요에 따라, 상온(예를 들면, 23℃, 50％ RH)에서 1∼2주 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요할 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요할 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제(점착제층(12))가 형성된다.

상기의 가열 처리(및 양생)에 의해, 가교제(C)를 개재하여 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)가 충분히 가교된다.

(4) 점착제층의 두께

점착제층(12)의 두께(JIS K7130에 준하여 측정한 값)는, 하한값으로서 5㎛ 이상인 것이 바람직하고, 10㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 특히 15㎛ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층(12)의 두께의 하한값이 상기이면, 원하는 점착력을 발휘하기 쉬우며, 또한, 점착제층(12)에 의한 가수분해 억제 효과가 충분히 발휘될 수 있다.

또한, 점착제층(12)의 두께는, 상한값으로서 500㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 200㎛ 이하인 것이 바람직하고, 더욱이는 100㎛ 이하인 것이 바람직하다. 점착제층(12)의 두께의 상한값이 상기이면, 점착제층의 압흔(壓痕)이나 타흔(打痕) 등의 외관 문제를 억제할 수 있다. 또한, 점착제층(12)은 단층으로 형성해도 되고, 복수층을 적층하여 형성할 수도 있다.

1-3. 박리 시트

박리 시트(13)는, 비산 방지 점착 시트(1)의 사용시까지 점착제층(12)을 보호하는 것이며, 비산 방지 점착 시트(1)(점착제층(12))를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)에 있어서, 박리 시트(13)는 반드시 필요한 것이 아니다.

박리 시트(13)로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메타)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또한, 이들 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트(13)의 박리면(특히 점착제층(12)과 접하는 면)에는, 박리 처리가 실시되고 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로서는, 예를 들면, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다.

박리 시트(13)의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상 20∼150㎛ 정도이다.

2. 물성

(1) 전(全)광선 투과율

본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)에 있어서의 점착제층(12)의 전광선 투과율은, 80％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 90％ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 99％ 이상인 것이 바람직하다. 점착제층(12)의 전광선 투과율이 상기이면, 투명성이 매우 높고, 광학 용도로서 특히 호적하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 전광선 투과율은, JIS K7361-1:1997에 준하여 측정한 값으로 한다.

(2) 점착력

본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)의 소다라임 유리에 대한 점착력은, 하한값으로서 5N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 특히 8N／25㎜ 이상인 것이 바람직하고, 더욱이는 10N／25㎜ 이상인 것이 바람직하다. 상기 점착력의 하한값이 상기이면, 습열 내구성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 상기 점착력은, 상한값으로서, 50N／25㎜ 이하인 것이 바람직하고, 45N／25㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 40N／25㎜ 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 점착력의 상한값이 상기이면, 양호한 리워크성이 얻어져, 첩합 미스가 생겼을 경우에도 재부착이 가능하다.

여기에서, 본 명세서에 있어서의 점착력은, 기본적으로는 JIS Z0237:2009에 준한 180도 박리법에 따라 측정한 점착력을 말하지만, 측정 샘플은 25㎜ 폭, 100㎜ 길이로 하고, 당해 측정 샘플을 피착체에 첩부하고, 0.5㎫, 50℃에서 20분 가압한 후, 상압, 23℃, 50％ RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 박리 속도 300㎜／min으로 측정하는 것으로 한다.

3. 점착 시트의 제조

비산 방지 점착 시트(1)의 일 제조예로서는, 박리 시트(13)의 박리면에, 상기 점착성 조성물(P)의 도포 용액을 도포하고, 가열 처리를 행하여 점착성 조성물(P)을 열가교하여, 도포층을 형성한 후, 그 도포층에 가수분해성 기재(11)를 첩합한다. 양생 기간이 필요할 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요할 경우에는 그대로, 상기 도포층이 점착제층(12)이 된다. 이에 따라, 상기 비산 방지 점착 시트(1)가 얻어진다. 가열 처리 및 양생의 조건에 대해서는, 상술한 바와 같다.

상기 점착성 조성물(P)의 도포 용액을 도포하는 방법으로서는, 예를 들면 바 코팅법, 나이프 코팅법, 롤 코팅법, 블레이드 코팅법, 다이 코팅법, 그라비아 코팅법 등을 이용할 수 있다.

4. 점착 시트의 사용

본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들면, 도 2 또는 도 3에 표시되는, 정전 용량 방식의 터치 패널인 표시 장치(10A) 또는 표시 장치(10B)를 제조할 수 있다.

본 실시형태에 있어서의 표시 장치(10A)는, 아래에서부터 순서대로, 표시체 모듈(7)과, 그 위에 점착제층(6)을 개재하여 적층된 필름 센서(5)와, 그 위에 점착제층(4)을 개재하여 적층된, 패터닝된 투명 도전막(3) 부착 보호 패널(2)과, 보호 패널(2) 위에, 점착제층(12)을 개재하여 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)(박리 시트(13)는 박리가 끝난 상태)를 구비하여 구성된다. 즉, 이 표시 장치(10A)에서는, 비산 방지 점착 시트(1)는, 보호 패널(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 마련되어 있다.

또한, 본 실시형태에 있어서의 표시 장치(10B)는, 아래에서부터 순서대로, 표시체 모듈(7)과, 그 위에 점착제층(6)을 개재하여 적층된 필름 센서(5)와, 그 위에 점착제층(4)을 개재하여 적층된 비산 방지 점착 시트(1)(박리 시트(13)는 박리가 끝난 상태)와, 그 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(12)을 개재하여 적층된, 패터닝된 투명 도전막(3) 부착 보호 패널(2)을 구비하여 구성된다. 즉, 이 표시 장치(10B)에서는, 비산 방지 점착 시트(1)는, 보호 패널(2)의 이면측(표시체 모듈(7)측)에 마련되어 있다.

또한, 상기의 표시 장치(10A, 10B)에서는, 보호 패널(2)에 투명 도전막(3)이 마련되어 있지만, 이에 한정되는 것이 아니라, 투명 도전막(3)은 다른 부위에 마련되어 있어도 된다.

상기 표시체 모듈(7)로서는, 예를 들면, 액정(LCD) 모듈, 발광 다이오드(LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스(유기 EL) 모듈, 전자 페이퍼 등을 들 수 있다.

점착제층(6) 및 점착제층(4)은, 원하는 점착제 또는 점착 시트에 의해 형성하면 되고, 상기 비산 방지 점착 시트(1)의 점착제층(12)과 마찬가지의 점착제에 의해 형성해도 된다. 상기 원하는 점착제로서는, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등을 들 수 있지만, 그 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.

필름 센서(5)는, 통상, 기재 필름(51)과, 패터닝된 투명 도전막(52)으로 구성된다. 기재 필름(51)으로서는, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리메틸메타크릴레이트 필름, 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리프로필렌 필름 등이 사용된다.

투명 도전막(52)으로서는, 예를 들면, 백금, 금, 은, 구리 등의 금속, 산화주석, 산화인듐, 산화카드뮴, 산화아연, 이산화아연 등의 산화물, 주석 도프 산화인듐(ITO), 산화아연 도프 산화인듐, 불소 도프 산화인듐, 안티몬 도프 산화주석, 불소 도프 산화주석, 알루미늄 도프 산화아연 등의 복합 산화물, 칼코게나이드, 육붕화란탄, 질화티타늄, 탄화티타늄 등의 비산화 화합물 등으로 이루어지는 것을 들 수 있고, 그 중에서도 주석 도프 산화인듐(ITO)으로 이루어지는 것이 바람직하다.

또한, 상기 표시 장치(10A, 10B)에 있어서의 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 도 2 및 도 3 중, 필름 센서(5)의 상측에 위치해 있지만, 이에 한정되는 것이 아니라, 필름 센서(5)의 하측에 위치해도 된다.

보호 패널(2)은, 유리판, 플라스틱판 등 외, 그들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 것이 바람직하다.

상기 유리판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.1∼5㎜이며, 바람직하게는 0.2∼2㎜이다.

상기 플라스틱판으로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 0.2∼5㎜이며, 바람직하게는 0.4∼3㎜이다.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 원하는 기능성층(하드 코팅층, 방현층(防眩層) 등)이 마련되어 있어도 된다.

상기의 표시 장치(10A, 10B)에서는, 보호 패널(2)에 투명 도전막(3)이 패터닝되어 마련되어 있다. 투명 도전막(3)의 재료로서는, 상기 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)과 마찬가지의 것을 사용할 수 있다. 또한, 투명 도전막(3) 및 필름 센서(5)의 투명 도전막(52)은, 통상, 한쪽이 X축 방향의 회로 패턴을 구성하고, 다른쪽이 Y축 방향의 회로 패턴을 구성한다.

표시 장치(10A)를 제조할 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 박리 시트(13)를 박리하여, 노출된 점착제층(12)을 보호 패널(2)의 표면측(투명 도전막(3)이 존재하지 않는 측)에 첩부한 후, 당해 비산 방지 점착 시트(1) 부착 보호 패널(2)을 사용하여, 상법(常法)에 따라 표시 장치(10A)를 제조해도 되고, 상법에 따라 표시 장치(비산 방지 점착 시트(1)가 첩부되어 있지 않은 상태의 표시 장치(10A))를 제조한 후, 보호 패널(2)의 표면측(표시체 모듈(7)과는 반대측)에 비산 방지 점착 시트(1)를 첩부해도 된다.

또한, 표시 장치(10B)를 제조할 경우, 비산 방지 점착 시트(1)의 박리 시트(13)를 박리하여, 노출된 점착제층(12)을, 보호 패널(2)의 이면측에 마련되어 있는 투명 도전막(3)에 첩부한 후, 당해 비산 방지 점착 시트(1) 부착 보호 패널(2)을 사용하여, 상법에 따라 표시 장치(10B)를 제조하면 된다.

상기 표시 장치(10A, 10B)에 있어서는, 낙하 등에 의해 큰 충격을 받아 보호 패널(2)이 깨졌을 경우에도, 보호 패널(2)에 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)의 존재에 의해, 보호 패널(2)의 파편이 비산하는 것이 방지된다.

또한, 상기 비산 방지 점착 시트(1)의 가수분해성 기재(11)가 아세틸셀룰로오스 필름이며, 표시체 모듈(7)이 액정 모듈일 경우에는, 당해 표시 장치(10A, 10B)를 시인하는 자(者)가 편광 선글라스를 착용하고 있을 때에, 블랙아웃을 방지할 수 있다(표시 장치(10A, 10B)가 특히 차재용 표시 장치일 경우).

또한, 본 실시형태에 따른 비산 방지 점착 시트(1)를 사용함으로써, 예를 들면, 도 4에 표시되는 탈것용 인스트루먼트·패널(8)(바람직하게는, 자동차용 인스트루먼트·패널)을 제조할 수 있다.

본 실시형태에 있어서의 탈것용 인스트루먼트·패널(8)은, 인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)와, 당해 인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)를 덮는 커버(82)와, 당해 커버(82)의 표면측(인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)와는 반대측)에, 점착제층(12)을 개재하여 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)(박리 시트(13)는 박리가 끝난 상태)를 구비하여 구성된다. 본 실시형태에 있어서의 탈것용 인스트루먼트·패널(8)에서는, 인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)와 커버(82)와의 사이에 공극(空隙)이 존재하지만, 이에 한정되는 것이 아니다.

또한, 상기의 예에서는 비산 방지 점착 시트(1)는 커버(82)의 표면측에 첩부되어 있지만, 이에 한정되는 것이 아니라, 비산 방지 점착 시트(1)는 커버(82)의 이면측(인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)에 대향하는 측)에 첩부되어 있어도 된다.

상기 탈것용 인스트루먼트·패널(8)에 있어서는, 사고 등에 의해 큰 충격을 받아 커버(82)가 깨졌을 경우에도, 커버(82)에 첩부된 비산 방지 점착 시트(1)의 존재에 의해, 깨진 커버(82)의 파편이 비산하는 것이 방지된다.

또한, 상기 비산 방지 점착 시트(1)의 가수분해성 기재(11)가 아세틸셀룰로오스 필름이며, 인스트루먼트·패널용 표시 장치(81)가 액정 디스플레이를 가질 경우에는, 당해 탈것용 인스트루먼트·패널(8)을 시인하는 자가 편광 선글라스를 착용하고 있을 때에, 블랙아웃을 방지할 수 있다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해 기재된 것으로, 본 발명을 한정하기 위해 기재된 것이 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들면, 비산 방지 점착 시트(1)에 있어서의 박리 시트(13)는 생략되어도 된다. 또한, 가수분해성 기재(11)에 있어서의 점착제층(12)과는 반대측 면에는, 다른 층이 적층되어도 된다.

또한, 비산 방지 점착 시트의 기재는, 박리 시트여도 된다. 이 경우, 점착제층은 나중의 공정에서 비산 방지 기능을 갖는 부재에 첩합되어진다. 또한, 비산 방지 점착 시트는, 비산 방지를 목적으로 하지 않는 점착 시트여도 되고, 예를 들면, 블랙아웃 방지용 점착 시트여도 된다.

[실시예]

이하, 실시예 등에 따라 본 발명을 더 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것이 아니다.

〔실시예 1〕

1. (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 조제

아크릴산n-부틸 78질량부, 아크릴산이소보르닐 15질량부, N-아크릴로일모르폴린 5질량부 및 아크릴산2-히드록시에틸 2질량부를 용액 중합법에 따라 공중합시켜, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 조제했다. 이 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 바, 중량 평균 분자량(Mw) 150만이었다.

2. 점착성 조성물의 조제

상기 공정 1에서 얻어진 (메타)아크릴산에스테르 중합체(A) 100질량부(고형분 환산값; 이하 동일)와, 카르보디이미드 화합물(B)로서의 폴리카르보디이미드(B1; 닛신보케미컬사제, 제품명 「카르보디라이트 V-05」, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트의 탈이산화탄소 축합물, 말단 이소시아네이트기 함유량: 8.2질량％) 1.0질량부와, 가교제(C)로서의 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠 가부시키가이샤제, 제품명 「TD-75」) 0.3질량부와, 실란커플링제로서의 3-글리시독시프로필트리메톡시실란 0.2질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물의 도포 용액을 얻었다.

여기에서, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 100질량부(고형분 환산값)로 했을 경우의 점착성 조성물의 각 배합(고형분 환산값)을 표 1에 나타낸다. 또한, 표 1에 기재된 약호 등의 상세는 이하와 같다.

[(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)]

BA: 아크릴산n-부틸

IBXA: 아크릴산이소보르닐

ACMO: N-아크릴로일모르폴린

HEA: 아크릴산2-히드록시에틸

2EHA: 아크릴산2-에틸헥실

MMA: 메타크릴산메틸

AA: 아크릴산

[카르보디이미드 화합물(B)]

B1: 폴리카르보디이미드(닛신보케미컬사제, 제품명 「카르보디라이트 V-05」, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트의 탈이산화탄소 축합물, 말단 이소시아네이트기 함유량: 8.2질량％)

B2: 폴리카르보디이미드(닛신보케미컬사제, 제품명 「카르보디라이트 V-07」, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트의 탈이산화탄소 축합물, 말단 이소시아네이트기 함유량: 0.5질량％)

B3: 폴리카르보디이미드(닛신보케미컬사제, 제품명 「카르보디라이트 V-09」, 테트라메틸자일릴렌디이소시아네이트의 탈이산화탄소 축합물, 말단 이소시아네이트기 없음)

[가교제(C)]

XDI: 트리메틸올프로판 변성 자일릴렌디이소시아네이트(소켄가가쿠 가부시키가이샤제, 제품명 「TD-75」)

TDI: 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트(도요켐 가부시키가이샤제, 제품명 「BHS8515」)

에폭시: 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산(미쓰비시가스가가쿠사제, 제품명 「TETRAD-C」)

3. 비산 방지 점착 시트의 제조

상기 공정 2에서 얻어진 점착성 조성물의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 박리 시트(린텍사제, 제품명 「SP-PET752150」)의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포했다. 그리고, 도포층에 대하여, 90℃에서 1분간 가열 처리하여 도포층을 형성했다.

그 다음에, 상기 도포층에 대하여, 기재(가수분해성 기재)로서의 트리아세틸셀룰로오스(TAC) 필름(후지필름사제, 제품명 「후지택 TD80ULP」, 두께 80㎛)을 첩합하고, 23℃, 50％ RH의 조건 하에서 7일간 양생함으로써, TAC 필름／점착제층(두께: 25㎛)／박리 시트의 구성으로 이루어지는 비산 방지 점착 시트를 제작했다.

또한, 상기 점착제층의 두께는, JIS K7130에 준거하여, 정압 두께 측정기(테크로크사제, 제품명 「PG-02」)를 사용하여 측정한 값이다.

〔실시예 2∼8, 비교예 1∼3〕

(메타)아크릴산에스테르 중합체(A)를 구성하는 각 모노머의 종류 및 비율, (메타)아크릴산에스테르 중합체(A)의 중량 평균 분자량(Mw), 카르보디이미드 화합물(B)의 종류 및 배합량, 가교제(C)의 종류 및 배합량, 그리고 실란커플링제의 배합량을 표 1에 나타내는 바와 같이 변경하는 것 이외, 실시예 1과 마찬가지로 하여 비산 방지 점착 시트를 제조했다.

여기에서, 상술한 중량 평균 분자량(Mw)은, 겔투과 크로마토그래피(GPC)를 사용하여 이하의 조건으로 측정(GPC 측정)한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

<측정 조건>

·측정 장치: 도소사제, HLC-8320

·GPC 칼럼(이하의 순서대로 통과): 도소사제

TSK gel superH-H

TSK gel superHM-H

TSK gel superH2000

·측정 용매: 테트라히드로퓨란

·측정 온도: 40℃

〔시험예 1〕(겔분율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트를 80㎜×80㎜의 사이즈로 재단하여, 그 점착제층을 폴리에스테르제 메쉬(메쉬 사이즈 200)에 감싸고, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M1이라고 한다.

다음으로, 상기 폴리에스테르제 메쉬에 감싸진 점착제를, 실온 하(23℃)에서 아세트산에틸에 72시간 침지시켰다. 그 후 점착제를 취출하고, 온도 23℃, 상대습도 50％의 환경 하에서, 24시간 풍건시키고, 또한 80℃의 오븐 중에서 12시간 건조시켰다. 건조 후, 그 질량을 정밀 천칭으로 칭량하고, 상기 메쉬 단독의 질량을 뺌으로써, 점착제만의 질량을 산출했다. 이때의 질량을 M2라고 한다. 겔분율(％)은, (M2／M1)×100으로 표시된다. 결과를 표 1에 나타낸다.

〔시험예 2〕(전광선 투과율의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트의 점착제층에 대해서, JIS K7361-1:1997에 준하여, 헤이즈 미터(니혼덴쇼쿠고교사제, 제품명 「NDH-2000」)를 사용하여 전광선 투과율(％)을 측정했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

〔시험예 3〕(점착력의 측정)

실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 소다라임 유리(니혼시트글라스사제)에 첩부했다. 그 후, 23℃, 50％ RH의 조건 하에서 24시간 방치하고 나서, 인장 시험기(오리엔테크사제, 텐시론)를 사용하고, 박리 속도 300㎜／min, 박리 각도 180도의 조건으로 점착력(N／25㎜)을 측정했다. 여기에 기재한 것 이외의 조건은 JIS Z0237:2009에 준거하여, 측정을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

〔시험예 4〕(습열 내구성의 평가)

실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트로부터 박리 시트를 박리하고, 노출된 점착제층을, 소다라임 유리(니혼시트글라스사제)에 첩부했다. 그리고, 쿠리하라세이사쿠쇼사제 오토클레이브로 0.5㎫, 50℃에서, 20분 가압했다. 그 후, 23℃, 50％ RH의 조건 하에서 24시간 방치하고, 이것을 샘플로 했다.

얻어진 샘플을, 85℃, 85％ RH의 습열 조건 하에서 1500시간 보관했다. 그 후, 샘플의 상태(기재의 깨짐, 기재의 점착제층으로부터의 벗겨짐 등)를 목시(目視)에 의해 확인하고, 이하의 기준에 의해 습열 내구성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

◎… 기재 깨짐, 기재의 점착제층으로부터의 벗겨짐 등 없음

○… 기재에 근소한 균열이 발생했지만, 기재의 점착제층으로부터의 벗겨짐은 없음

△… 기재에 균열이 생겨 있지만, 기재의 점착제층으로부터의 벗겨짐은 없음

×… 기재에 깨짐 발생

〔시험예 5〕(비산 방지성의 평가)

길이 170㎜×폭 150㎜×두께 1㎜의 소다라임 유리판(니혼시트글라스사제)에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 비산 방지 점착 시트를 첩합했다. 그 후, 테이블 위에 설치한 높이 10㎜의 2개의 대 위에, 상기 유리판과 점착 시트로 이루어지는 적층체를 배치했다. 이때, 점착 시트측이 상향(상기의 대와는 반대측의 방향)이 되고, 당해 적층체의 장변 방향의 양단부부터 10㎜ 부분까지가 상기 대 위에 각각 재치(載置)되어, 중앙부가 뜬 상태(높이 10㎜)가 되도록 배치했다. 그리고, 그 적층체의 중앙부에 대하여, 높이 30㎝로부터 직경 45㎜의 철구(鐵球)를 낙하시켰다. 그 후의 적층체의 상태를 목시에 의해 관찰하고, 이하의 기준에 의해 비산 방지성을 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.

○… 비산 방지 점착 시트가 찢어지지 않고, 유리가 비산하지 않았음.

×… 비산 방지 점착 시트가 찢어져, 유리가 비산했음.

[표 1]

표 1에서 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 점착 시트는, 습열 내구성 및 비산 방지성이 우수했다.

본 발명의 점착 시트는, 예를 들면, 카 내비게이션 시스템의 디스플레이의 비산 방지겸 블랙아웃 방지용 점착 시트로서 호적하게 사용할 수 있다.

1… 비산 방지 점착 시트
11… 가수분해성 기재(기재의 일례)
12… 점착제층
13… 박리 시트
2… 보호 패널
3… 투명 도전막
4… 점착제층
5… 필름 센서
51… 기재 필름
52… 투명 도전막
6… 점착제층
7… 표시체 모듈
10A, 10B… 표시 장치
8… 탈것용 인스트루먼트·패널
81… 인스트루먼트·패널용 표시 장치
82… 커버

Claims (6)

1. 기재(基材)와, 상기 기재의 적어도 한쪽 면측에 마련된 점착제층을 구비하고,
   상기 점착제층을 구성하는 점착제가, 중합체를 함유함과 함께, 카르보디이미드를 함유하고,
   상기 점착제의 겔분율이, 10％ 이상이며,
   상기 중합체의 산가가, 50㎎KOH／g 이하인 것을 특징으로 하는 비산(飛散) 방지 점착 시트.
2. 제1항에 있어서,
   상기 중합체가, 이소시아네이트계 가교제에 의해 가교되어 있는 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
3. 제1항에 있어서,
   상기 중합체의 수산기가가, 1㎎KOH／g 이상, 300㎎KOH／g 이하인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
4. 제1항에 있어서,
   상기 중합체가, (메타)아크릴산에스테르 중합체인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
5. 제1항에 있어서,
   상기 점착제 중에 있어서의 카르보디이미드의 함유량이, 0.01질량％ 이상, 10질량％ 이하인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.
6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 기재가, 가수분해성 기재인 것을 특징으로 하는 비산 방지 점착 시트.

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