KR20200027963A - 폴리에틸렌 파이프 - Google Patents

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하인츠 헤어브스트
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바스프 에스이
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    • C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
    • C08L2207/20—Recycled plastic

Abstract

성분 A) 및 B)를 포함하는 폴리에틸렌 파이프로서, 여기서 성분 A)는 트리아진 잔기를 함유하는 장애 아민 광 안정제이고, 성분 B)는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이고, 성분 A) 대 성분 B)의 중량비는 1:10 내지 10:1인 폴리에틸렌 파이프.

Description

폴리에틸렌 파이프
본 발명은 성분 A) 및 B)를 포함하는 폴리에틸렌 파이프로서, 여기서 성분 A)는 트리아진 잔기를 함유하는 장애 아민 광 안정제이고, 성분 B)는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이고, 성분 A) 대 성분 B)의 중량비는 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:5 내지 5:1인 폴리에틸렌 파이프에 관한 것이다.
보다 상세하게는, 본 발명에 따른 파이프는 바람직하게는 성분 A) 및 B)를 1:10 내지 10:1의 중량비로 포함하는 폴리에틸렌 조성물로 이루어진다.
성분 A)는 특히 화학식 (A-I), (A-II) 또는 (A-III) 중 적어도 1종의 화합물이다:
Figure pct00001
여기서 A11은 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고,
라디칼 A12는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬이고,
A13 및 A14는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
Figure pct00002
또는 라디칼 A13 및 A14는, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
a1은 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 20의 수이고, 반복 단위는 동일하거나 상이하며;
Figure pct00003
여기서 A21 및 A25는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이고,
A22, A23 및 A24는 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이고,
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 서로 독립적으로 화학식 (a-2)의 기이고,
Figure pct00004
여기서 A26은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (a-1)의 기이고, A27은 A12의 의미 중 하나를 가지며;
Figure pct00005
여기서
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C22알킬, -O . , -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, C3-C6알케닐 옥시, 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환되거나 또는 비치환된 C7-C9페닐 알킬; 또는 C1-C8아실이고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C22알킬 또는 화학식 (a-3)의 기이고:
Figure pct00006
여기서 R0은 R1 및 R2의 의미 중 하나를 갖는다.
성분 B)는 바람직하게는 화학식 (B-I) 또는 (B-II)의 혼합 수산화물이다.
Figure pct00007
M2+는 예를 들어 Ca2+, Mg2+, Sr2+, Ba2+, Zn2+, Pb2+, Sn2+ 또는 Ni2+이다.
M3+는 예를 들어 Al3+, B3+ 또는 Bi3+이다.
a는 예를 들어 0.5 이하의 수이다.
Ab-는 원자가 b의 음이온, 예를 들어 Cl-, Br-, NO3-, CO3 2-, SO4 2- 또는 SeO4 2-이다.
b는 예를 들어 1 내지 4의 정수이다.
c는 예를 들어 0 또는 2 이하의 수이다.
d는 예를 들어 6 이하의 수이다.
e는 예를 들어 2 이하의 수이다.
f는 예를 들어 0 또는 15 이하의 수이다.
관심 대상인 히드로탈사이트는 양으로 하전된 수산화물 층 및 층간 영역에 위치한 전하 균형화 음이온을 함유하는 층상 이중 수산화물이다.
성분 B)는 특히 예를 들어 히사이트(Hycite)®713, ®DHT-4A, ®DHT-4V, ®DHT-4A-2, ®DHT-4C 또는 소르바시드(Sorbacid)®911로서 상업적으로 입수가능한 적어도 1종의 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물, 또는 예를 들어 ®ZHT-4V 또는 소르바시드®944로서 상업적으로 입수가능한 아연 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물, 또는 그의 혼합물이다.
예를 들어 히사이트®713 또는 DHT-4A로서 상업적으로 입수가능한 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물이 특히 관심 대상이다.
22개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, sec-부틸, 이소부틸, tert-부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실 및 에이코실이다.
C1-C18알콕시는 예를 들어 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 또는 옥타데실옥시이다.
-OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시는 예를 들어 2-히드록시에톡시이다.
C5-C12시클로알킬은 예를 들어 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 시클로데실 또는 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C5-C12시클로알콕시는 예를 들어 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 또는 시클로도데실옥시이다. C5-C8시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
C3-C6알케닐은 예를 들어 알릴, 2-메트알릴, 부테닐, 펜테닐 또는 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1의 탄소 원자는 바람직하게는 포화된다.
C3-C6알케닐옥시는 예를 들어 프로페닐옥시이다.
페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환되거나 또는 비치환된 C7-C9페닐알킬은 예를 들어 벤질, 2-페닐에틸, 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질 또는 tert-부틸벤질이다.
C1-C8아실의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐, 부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 아크릴로일, 메트아크릴로일 및 벤조일이다. C1-C8알카노일, C3-C8알케노일 및 벤조일이 바람직하다. 아세틸 및 아크릴로일이 특별히 바람직하다.
18개 이하의 탄소 원자를 갖는 알킬렌의 예는 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌 및 옥타메틸렌이다. C2-C6알킬렌, 특히 헥사메틸렌이 바람직하다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
5- 내지 7-원 헤테로시클릭 고리의 바람직한 예는 모르폴린 기이다.
화학식 (A-I)의 화합물에서 자유 원자가를 포화시키는 말단 기의 의미는 그의 제조에 사용되는 방법에 의존한다. 말단 기는 화합물의 제조 후에 또한 변형될 수 있다.
화학식 (A-I)의 화합물이 하기 화학식의 화합물:
Figure pct00008
(여기서 X0은, 예를 들어, 할로겐, 특히 염소이고, A13 및 A14는 상기에 정의된 바와 같음)을 하기 화학식의 화합물:
Figure pct00009
(여기서 A11 및 A12는 상기에 정의된 바와 같음)과 반응시킴으로써 제조하는 경우,
디아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 예를 들어 수소 또는 하기이고:
Figure pct00010
트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 예를 들어 X0 또는 하기이다.
Figure pct00011
X0이 할로겐인 경우, 반응이 완료될 때 이를, 예를 들어, -OH 또는 아미노 기로 대체하는 것이 유리하다. 언급될 수 있는 아미노 기의 예는 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8)알킬)2 및 -NR0(C1-C8알킬)이며, 여기서 R0은 수소 또는 화학식 (Ia)의 기이다.
화학식 (I)의 바람직한 화합물 중 하나는 하기이고:
Figure pct00012
여기서 E1은
Figure pct00013
이고, E2는
Figure pct00014
이고, a1은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 10의 수이다. 이 화합물의 제조는 US-A-6,046,304의 실시예 10에 기재되어 있다.
바람직한 실시양태에 따르면,
A11은 C2-C10알킬렌이고,
라디칼 A12는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고,
A13 및 A14는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
Figure pct00015
또는 라디칼 A13 및 A14는, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 모르폴리노 기를 형성하고,
a1은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 10의 수이고, 반복 단위는 동일하거나 상이하고;
A21 및 A25는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고,
A22, A23 및 A24는 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이고,
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 서로 독립적으로 화학식 (a-2)의 기이고,
Figure pct00016
여기서 A26은 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (a-1)의 기이고, A27은 A12의 의미 중 하나를 갖고;
R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고;
R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식 (a-3)의 기이고:
Figure pct00017
여기서 R0은 R1 및 R2의 의미 중 하나를 갖는다.
추가 바람직한 실시양태에 따르면, 성분 A)는 화학식 (A-I-1), (A-I-2), (A-II-1) 또는 (A-III-1)의 화합물이다.
Figure pct00018
여기서 a1은 2 내지 10임,
Figure pct00019
여기서 a1은 2 내지 10임,
Figure pct00020
여기서 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 기
Figure pct00021
임,
Figure pct00022
폴리에틸렌 파이프는 페놀계 산화방지제, 특히 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠 (이르가녹스(Irganox)®1330), 에틸렌 비스[3,3-비스(3-tert-부틸-4-히드록시페닐)부티레이트] (호스타녹스(Hostanox)®03) 또는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트 (이르가녹스®3114)인 성분 C)를 추가로 포함할 수 있다.
성분 A) 대 성분 C)의 중량비는 바람직하게는 1:10 내지 10:1, 특히 1:5 내지 5:1이다.
폴리에틸렌 파이프는 포스파이트, 포스포나이트, 히드록실아민, 토코페놀 및 토코페놀 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 성분 D)를 추가로 포함할 수 있다. 포스파이트, 예를 들어 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트 또는 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀이 특히 바람직하다.
성분 A) 대 성분 D)의 중량비는 바람직하게는 1:10 내지 10:1, 특히 1:5 내지 5:1이다.
성분 A), B), C) 및 D)를 포함하는 폴리에틸렌 파이프가 관심 대상이다. 성분 A), B), C) 및 D)의 화합물은 공지되어 있고 본질적으로 상업적으로 입수가능하다.
성분 A)는 바람직하게는 폴리에틸렌의 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 2 중량%의 양으로 폴리에틸렌에 존재한다.
성분 B)는 바람직하게는 폴리에틸렌의 중량에 대하여 0.01 중량% 내지 5 중량%의 양으로 폴리에틸렌에 존재한다.
성분 C)는 바람직하게는 폴리에틸렌의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양으로 폴리에틸렌에 존재한다.
성분 D)는 바람직하게는 폴리에틸렌의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%의 양으로 폴리에틸렌에 존재한다.
바람직한 실시양태에 따르면, 폴리에틸렌 파이프는 안료, 바람직하게는 청색 안료를 추가로 포함할 수 있다.
파이프의 폴리에틸렌은 바람직하게는 HD-PE, MD-PE, LD-PE, LLD-PE, 메탈로센 PE, PE-X, PE의 혼합물, 재생 PE, 이중-모드 PE, PE-RT, PE 32, PE 40, PE 63, PE 80, PE 100, PE 112, PE 125, PE 100 RC, PE 100 RT 및 PE 100 RD로부터, 특히 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE), 중밀도 폴리에틸렌 (MD-PE), 저밀도 폴리에틸렌 (LD-PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLD-PE), 메탈로센 폴리에틸렌, 가교결합된 폴리에틸렌 (PE-X), 재생 폴리에틸렌, 이중-모드 폴리에틸렌, 및 이들 폴리에틸렌의 혼합물로부터 선택된다.
특히 바람직한 폴리에틸렌 파이프는 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하며, 여기서 성분 (A)는 하기이고:
Figure pct00023
여기서 a1은 2 내지 10이며,
성분 (B)는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이고,
성분 (C)는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠이고,
성분 (D)는 트리스[2,4-디-tert-부틸페닐]포스파이트이다.
본 발명에 따른 파이프의 폴리에틸렌은 다음과 같은 1종 이상의 통상적인 첨가제를 추가로 포함할 수 있다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디-메틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸-페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시메틸페놀, 측쇄에서 선형 또는 분지형인 노닐페놀, 예를 들어, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸펜타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 그의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들어 2,4-디옥틸티오메틸-6-tert-부틸페놀, 2,4-디옥틸-티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를 들어 2,6-디-tert-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-tert-부틸히드로퀴논, 2,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐) 아디페이트.
1.4. 토코페놀, 예를 들어 α-토코페놀, β-토코페놀, γ-토코페놀, δ-토코페놀 및 그의 혼합물 (비타민 E).
1.5. 히드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들어 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-sec-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를 들어 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-tert-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-tert-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-tert-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-tert-부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸-페닐)-3-n-도데실메르캅토부탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-tert-부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸-페닐)디시클로펜타디엔 비스[2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸벤질)-6-tert-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스-(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-tert-부틸-4-히드록시2-메틸페닐)-4-n-도데실메르캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-tert-부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들어 3,5,3',5'-테트라-tert-부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질메르캅토아세테이트, 트리데실-4-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질메르캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질메르캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를 들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-2-히드록시벤질)말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디-도데실메르캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를 들어 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를 들어 2,4-비스(옥틸메르캅토)-6-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸메르캅토-4,6-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-tert-부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)-헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를 들어 디메틸-2,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘 염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를 들어 4-히드록시라우라닐리드, 4-히드록시스테아라닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13. β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산과 하기와의 에스테르: 일가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.14. β-(5-tert-부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 하기와의 에스테르: 일가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄; 3,9-비스[2-{3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸.
1.15. β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)프로피온산과 하기와의 에스테르: 일가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.16. 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐 아세트산과 하기와의 에스테르: 일가 또는 다가 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로[2.2.2]옥탄.
1.17. β-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드 예를 들어 N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)에틸]옥사미드 (나우가드(Naugard)®XL-1, 유니로얄(Uniroyal)에 의해 공급됨).
1.18. 아민계 산화방지제, 예를 들어 N,N'-디-이소프로필로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-sec-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-tert-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예를 들어 p,p'-디-tert-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-tert-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, tert-옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 이소프로필로필/이소헥실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화 tert-부틸/tert-옥틸페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화 tert-옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔.
2. UV 흡수제 및 광 안정제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-sec-부틸-5'-tert-부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-tert-아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-tert-부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-tert-부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환반응 생성물;
Figure pct00024
, 여기서 R = 3'-tert-부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-페닐]벤조트리아졸; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)-페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를 들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 및 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들어 4-tert-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-tert-부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-tert-부틸페닐 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트, N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린, 네오펜틸 테트라(α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트.
2.5. 입체 장애 아민, 예를 들어 1,6-헥산디아민 N, N'-비스(1-프로필옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-N, N'-비스-2-[4,5-비스-(N-n-부틸-N'-1-프로필옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진], 1,6-헥산디아민 N, N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-N, N'-비스-2-[4,5-비스-(N-n-부틸-N'-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-1,3,5-트리아진], 탄산 비스(1-운데실옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)에스테르, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-tert-옥틸아미노-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라-메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-tert-부틸벤질)-말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸-옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 시클릭 축합물, 2-클로로-4,6-비스(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-시클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS 등록 번호 [136504-96-6]); 1,6-헥산디아민과 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민과 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 (CAS 등록 번호 [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로-[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로-[4,5]데칸과 에피클로로히드린의 반응 생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스-포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리[메틸프로필-3-옥시-4-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실록산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응 생성물, 2,4-비스[N-(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)-N-부틸아미노]-6-(2-히드록시에틸)아미노-1,3,5-트리아진, 1-(2-히드록시-2-메틸프로폭시)-4-옥타데카노일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 5-(2-에틸헥헥사노일)-옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 산두보르(Sanduvor) (클라리언트(Clariant); CAS 등록 번호 106917-31-1], 5-(2-에틸헥사노일)옥시메틸-3,3,5-트리메틸-2-모르폴리논, 2,4-비스-[(1-시클로헥실옥시-2,2,6,6-피페리딘-4-일)부틸아미노]-6-클로로-s-트리아진과 N,N'-비스(3-아미노프로필)에틸렌디아민)의 반응 생성물, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(2,2,6,6-테트라메틸피페라진-3-온-4-일)아미노)-s-트리아진, 1,3,5-트리스(N-시클로헥실-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸피페라진-3-온-4-일)-아미노)-s-트리아진,
Figure pct00025
2.6. 벤족사지논 유도체 예컨대 예를 들어 2,2'-(1,4-페닐렌)비스[4H-3,1-벤족사진-4-온] (CAS 번호 018600-59-4).
2.7. 옥사미드, 예를 들어 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-tert-부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-tert-부틸-2'-에톡사닐리드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-tert-부톡사닐리드와의 그의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환 옥사닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(4-[2-에틸헥실옥시]-2-히드록시페닐)-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(4,6-비스-비페닐-4-일-1,3,5-트리아진-2-일)-5-(2-에틸-(n)-헥실옥시)페놀.
3. 금속 탈활성화제, 예를 들어 N,N'-디페닐옥사미드, N-살리실랄-N'-살리실로일 히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
3a. 포름아미딘, 예를 들어 에톡시카르보닐페닐)-N'-에틸-N'-페닐 포름아미딘.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐알킬 포스파이트, 페닐디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-쿠밀페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스(tert-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 트리스-[4-tert. 부틸-2-(5-tert. 부틸-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 트리스-[4-(1,1'3,3'-테트라메틸-부탄)-2-(5-(1,1'3,3'-테트라메틸-부탄-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 트리스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 비스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-페닐-포스파이트, 비스-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-[2,4-디-tert. 부틸-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[4-tert. 부틸-(5-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-메틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, 비스-(2,6-디메틸-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(1-메틸-6-tert. 부틸 -(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(4-tert. 부틸 -(5-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스-(4-(1,1'3,3'-테트라메틸-부탄)-(5-(1,1'3,3'-테트라메틸-부탄))-3H-1-벤조푸란-2-온)-페놀) 펜타에리트리톨 디포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-tert-부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2''-니트릴로-[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-tert-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-tert-부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기 포스파이트가 특별히 바람직하다:
트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트 (이르가포스(Irgafos)®168, 시바 스페셜티 케미칼스 인크.(Ciba Specialty Chemicals Inc.)), 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 아인산 혼합 2,4-비스(1,1-디메틸프로필)페닐 및 4-(1,1-디메틸프로필)페닐 트리에스테르 (CAS 등록 번호 939402-02-5), 알파-히드로-오메가-히드록시폴리[옥시(메틸-1,2-에탄디일) C10-16 알킬 에스테르와의 아인산 트리페닐 에스테르 중합체 (CAS 등록 번호 1227937-46-3).
Figure pct00026
Figure pct00027
[2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트.
5. 히드록실아민, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 탈로우 아민으로부터 유래된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 아민 옥시드, 예를 들어 N,N-디벤질히드록실아민 옥시드, N,N-디에틸히드록실아민 옥시드, N,N-디옥틸히드록실아민 옥시드, N,N-디라우릴히드록실아민 옥시드, N,N-디테트라데실히드록실아민 옥시드, N,N-디헥사데실히드록실아민 옥시드, N,N-디옥타데실히드록실아민 옥시드, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민 옥시드, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민 옥시드, 수소화 탈로우 아민으로부터 유래된 N,N-디알킬히드록실아민 옥시드.
7. 니트론, 예를 들어, N-벤질-알파-페닐니트론, N-에틸-알파-메틸니트론, N-옥틸-알파-헵틸니트론, N-라우릴-알파-운데실니트론, N-테트라데실-알파-트리데실니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-펜타데실니트론, N-헵타데실-알파-헵타데실니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실니트론, 수소화 탈로우 아민으로부터 유래된 N,N-디알킬히드록실-아민으로부터 유래된 니트론.
8. 티오상승작용제, 예를 들어 디라우릴 티오디프로피오네이트, 디미리스틸 티오디프로피오네이트, 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(도데실티오)프로피오네이트] 또는 디스테아릴 디술피드.
9. 퍼옥시드 스캐빈저, 예를 들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들어 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 메르캅토벤즈이미다졸 또는 2-메르캅토-벤즈이미다졸의 아연 염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실메르캅토)프로피오네이트.
10. 염기성 보조안정제, 예를 들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리 금속 염 및 알칼리 토금속 염, 예를 들어 칼슘 스테아레이트, 아연 스테아레이트, 마그네슘 베헤네이트, 마그네슘 스테아레이트, 소듐 리시놀레에이트 및 포타슘 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 아연 피로카테콜레이트, 제올라이트, 히드로탈사이트, 히드로칼루마이트.
11. 핵형성제, 예를 들어 무기 물질, 예컨대 활석, 금속 산화물, 예컨대 이산화티타늄 또는 산화마그네슘, 바람직하게는, 알칼리 토금속의 인산염, 탄산염 또는 황산염; 유기 화합물, 예컨대 모노- 또는 폴리카르복실산 및 그의 염, 예를 들어 4-tert-부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 소듐 숙시네이트 또는 소듐 벤조에이트; 중합체성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체 (이오노머). 1,3:2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3:2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨, 및 1,3:2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특별히 바람직하다. 베타-핵형성제가 또한 관심 대상이다.
12. 충전제 및 보강제, 예를 들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 탄소 섬유, 유리 비드, 석면, 활석 (바람직하게는 0.01 내지 20 μm의 입자 크기), 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목분 및 다른 천연 생성물의 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를 들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 레올로지 첨가제, 촉매, 유동-제어제, 형광 증백제, 방염제, 대전방지제 및 발포제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논, 예를 들어 U.S. 4,325,863; U.S.　4,338,244; U.S. 5,175,312; U.S. 5,216,052; U.S. 5,252,643; DE-A-4316611; DE-A-4316622; DE-A-4316876; EP-A-0589839, EP-A-0591102; EP-A-1291384에 개시된 것들 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 5,7-디-tert-부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]-벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-tert-부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-tert-부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-tert-부틸벤조푸란-2-온, 3-(2-아세틸-5-이소옥틸페닐)-5-이소옥틸벤조푸란-2-온.
통상적인 첨가제는 폴리에틸렌의 중량에 대하여, 예를 들어 0.001 내지 10%의 양으로 본 발명에 따른 파이프의 폴리에틸렌에 존재할 수 있다.
본 발명의 추가 실시양태는 염소처리수 (통상의 염소처리수 소독제 예컨대 염소 (차아염소산염), 이산화염소 및 클로라민) 또는 비염소처리수와 접촉하는, 상기 정의된 바와 같은 폴리에틸렌 파이프이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 폴리에틸렌 파이프를 안정화시키기 위한 1:10 내지 10:1의 중량비의 성분 A) 및 B)를 함유하는 혼합물의 용도이다.
본 발명의 또 다른 실시양태는 폴리에틸렌 파이프를 안정화시키는 방법으로서, 폴리에틸렌에 1:10 내지 10:1의 중량비의 성분 A) 및 B)를 혼입하는 것을 포함하는 방법이다.
본 발명의 실시양태는 음용수 또는 비음용수, 범용수 또는 폐수에 사용되는, 가정, 도시 또는 산업 적용, 무압에서 고압 파이프 적용까지를 위한 염소처리수 또는 비염소처리수 파이프를 포함한다.
하기 실시예는 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 달리 언급되지 않는 한, 모든 백분율 및 부는 중량 기준이다.
하기 실시예에 사용되는 첨가제:
이르가녹스 ® 1330:
(CAS 번호: 1709-70-2)
1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠
이르가포스 ® 168:
(CAS 번호: 31570-04-4)
트리스[2,4-디-tert-부틸페닐]포스파이트
수밀라이저(Sumilizer) ® GP:
(CAS 번호: 203255-81-6)
6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀
화합물 D-1:
WO-A-2015/121445의 실시예 S-8에 개시된 화합물 (108)
[2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트
키마소르브(Chimassorb) ® 2020:
(CAS 번호: 192268-64-7)
Figure pct00028
여기서 E1은
Figure pct00029
이고, E2는
Figure pct00030
이고, a1은 2 내지 10의 수이다.
히사이트 ® 713:
(CAS 번호: 012304-65-3 또는 11097-59-9)
히드로탈사이트 (마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물)
실시예:
시험편의 준비: 비안정화된 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE; 호스탈렌(Hostalen)®CRP-100; 리온델바셀(LyondellBasell)의 PE 100 하에 자연 분류됨; 용융 유량: 190℃/5.0 Kg: 0.23 g/10분 (ISO 1133); 밀도: 0.95 g/cm3 (이소 1183)) 및 표 1에 열거된 첨가제의 혼합물을 믹사코 랩(Mixaco Lab) CM12 고속 믹서 장치로 혼합하였다.
이어서, 수득된 전체 제제를 240℃에서 콜린(Collin) 25X42D 압출기 상에서 배합한 다음에, 230℃에서 엥겔(Engel) HL65 사출 성형기 상에서 사출 성형하였다.
사출 성형 플라크 40 mm x 60 mm x 2 mm는 하기 파라미터: 40℃, pH 7, 2 mg/L NaClO 및 50 L/시간으로 염소처리수에 노출시켰다. 측정된 파라미터는 0, 3 및 5개월 노출 후 O2 하에 200℃에서 TA 인스트루먼트(TA Instrument) (워터스(Waters)로부터의 DSC Q2000을 사용한 OIT 값이다. 고갈 결과는 표 2에 열거되어 있다.
표 1:
Figure pct00031
표 2:
Figure pct00032
높은 OIT-값이 바람직하다.

Claims (15)

  1. 성분 A) 및 B)를 포함하는 폴리에틸렌 파이프로서, 여기서 성분 A)는 트리아진 잔기를 함유하는 장애 아민 광 안정제이고, 성분 B)는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이고, 성분 A) 대 성분 B)의 중량비는 1:10 내지 10:1인 폴리에틸렌 파이프.
  2. 제1항에 있어서, 성분 A)가 화학식 (A-I), (A-II) 또는 (A-III) 중 적어도 1종의 화합물인 폴리에틸렌 파이프:
    Figure pct00033

    여기서 A11은 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이고,
    라디칼 A12는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬이고,
    A13 및 A14는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
    Figure pct00034

    또는 라디칼 A13 및 A14는, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하고,
    a1은 1 내지 20, 바람직하게는 2 내지 20의 수이고, 반복 단위는 동일하거나 상이하며;
    Figure pct00035

    여기서 A21 및 A25는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 화학식 (a-1)의 기이고,
    A22, A23 및 A24는 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이고,
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 서로 독립적으로 화학식 (a-2)의 기이고,
    Figure pct00036

    여기서 A26은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (a-1)의 기이고, A27은 A12의 의미 중 하나를 가지며;
    Figure pct00037

    여기서
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C22알킬, -O . , -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, C3-C6알케닐 옥시, 페닐 상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환되거나 또는 비치환된 C7-C9페닐 알킬; 또는 C1-C8아실이고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C22알킬 또는 화학식 (a-3)의 기이고:
    Figure pct00038

    여기서 R0은 R1 및 R2의 의미 중 하나를 갖는다.
  3. 제2항에 있어서,
    A11은 C2-C10알킬렌이고,
    라디칼 A12는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고,
    A13 및 A14는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 화학식 (a-1)의 기이거나,
    Figure pct00039

    또는 라디칼 A13 및 A14는, 이들이 결합된 질소 원자와 함께, 모르폴리노 기를 형성하고,
    a1은 1 내지 10, 바람직하게는 2 내지 10의 수이고, 반복 단위는 동일하거나 상이하고;
    A21 및 A25는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고,
    A22, A23 및 A24는 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이고,
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 서로 독립적으로 화학식 (a-2)의 기이고,
    Figure pct00040

    여기서 A26은 수소, C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식 (a-1)의 기이고, A27은 A12의 의미 중 하나를 갖고;
    R1 및 R2는 서로 독립적으로 수소, C1-C4알킬 또는 시클로헥실이고;
    R3 및 R4는 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식 (a-3)의 기이고:
    Figure pct00041

    여기서 R0은 R1 및 R2의 의미 중 하나를 갖는 것인
    폴리에틸렌 파이프.
  4. 제1항에 있어서, 성분 A)가 화학식 (A-I-1), (A-I-2), (A-II-1) 또는 (A-III-1)의 화합물인 폴리에틸렌 파이프.
    Figure pct00042

    여기서 a1은 2 내지 10임,
    Figure pct00043

    여기서 a1은 2 내지 10임,
    Figure pct00044

    여기서 X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7 및 X8은 기
    Figure pct00045
    임,
    Figure pct00046
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 적어도 1종의 마그네슘 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물 또는 아연 알루미늄 히드록시드 카르보네이트 수화물인 폴리에틸렌 파이프.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 페놀계 산화방지제인 성분 C)를 추가로 포함하는 폴리에틸렌 파이프.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 포스파이트, 포스포나이트, 히드록실아민, 토코페놀 및 토코페놀 아세테이트로 이루어진 군으로부터 선택된 적어도 1종의 화합물인 성분 D)를 추가로 포함하는 폴리에틸렌 파이프.
  8. 제6항에 있어서, 페놀계 산화방지제가 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 에틸렌 비스[3,3-비스(3-tert-부틸-4-히드록시페닐)부티레이트] 또는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-이소시아누레이트인 폴리에틸렌 파이프.
  9. 제7항에 있어서, 성분 D)가 포스파이트, 바람직하게는 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐) 포스파이트, [3,3',5,5'-테트라-tert. 부틸-1,1'비페닐-2,2'-디일]-[3-(3-메틸-4-히드록시-5-tert.부틸-페닐)-프로필]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1,6-디메틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트, [2,2'-에틸렌-비스-(4,6-디-tert. 부틸-페닐)-1,1'-디일]-[1-메틸-6-tert. 부틸-4-(5,7-디-tert. 부틸)-3H-1-벤조푸란-2-온)-페닐]-포스파이트 또는 6-[3-(3-tert-부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸디벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀인 폴리에틸렌 파이프.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 안료, 바람직하게는 청색 안료를 추가로 포함하는 폴리에틸렌 파이프.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에틸렌이 고밀도 폴리에틸렌 (HD-PE), 중밀도 폴리에틸렌 (MD-PE), 저밀도 폴리에틸렌 (LD-PE), 선형 저밀도 폴리에틸렌 (LLD-PE), 메탈로센 폴리에틸렌, 가교결합된 폴리에틸렌 (PE-X), 재생 폴리에틸렌, 이중-모드 폴리에틸렌, 및 이들 폴리에틸렌의 혼합물로부터 선택되는 것인 폴리에틸렌 파이프.
  12. 제1항, 제10항 및 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (A), (B), (C) 및 (D)를 포함하며, 여기서 성분 (A)는 하기이고:
    Figure pct00047

    여기서 a1은 2 내지 10이며,
    성분 (B)는 천연 또는 합성 히드로탈사이트이고,
    성분 (C)는 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠이고,
    성분 (D)는 트리스[2,4-디-tert-부틸페닐]포스파이트인
    폴리에틸렌 파이프.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 염소처리수 또는 비염소처리수와 접촉하는 폴리에틸렌 파이프.
  14. 폴리에틸렌 파이프를 안정화시키기 위한 제1항에 정의된 바와 같은 1:10 내지 10:1의 중량비의 성분 A) 및 B)를 함유하는 혼합물의 용도.
  15. 폴리에틸렌 파이프를 안정화시키는 방법으로서, 폴리에틸렌에 제1항에 정의된 바와 같은 1:10 내지 10:1의 중량비의 성분 A) 및 B)를 혼입하는 것을 포함하는 방법.
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