KR20200021430A - 고무 변성 수지 조성물 및 그 성형품 - Google Patents

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KR20200021430A KR1020190101899A KR20190101899A KR20200021430A KR 20200021430 A KR20200021430 A KR 20200021430A KR 1020190101899 A KR1020190101899 A KR 1020190101899A KR 20190101899 A KR20190101899 A KR 20190101899A KR 20200021430 A KR20200021430 A KR 20200021430A
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치 메이 코퍼레이션
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Abstract

27 내지 43 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 54 내지 70 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1 내지 15 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함하는 고무 변성 수지 조성물이 제공된다. 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 65 내지 73 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 8 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다. 상기 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 45 내지 95 몰%의 스티렌 단량체 단위, 1 내지 55 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위 및 0 내지 54 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다. 또한 본 발명은 고무 변성 수지 조성물로부터 형성되며 높은 내열성, 우수한 유동성 및 내충격성과 같은 균형 잡힌 물리적 특징을 갖는 성형품을 제공한다.

Description

고무 변성 수지 조성물 및 그 성형품{RUBBER MODIFIED RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT THEREOF}
본 발명은 수지 조성물에 관한 것으로, 보다 특히 고무 변성 수지 조성물 및 그로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
전기 기기 또는 가전 제품에 사용되는 플라스틱 성형품은 일반적으로 고무 변성 스티렌 수지, 폴리카보네이트 수지, 또는 고무 변성 메타크릴레이트 수지로 형성된다. 고무 변성 메타크릴레이트 수지는 아크릴로니트릴, 스티렌, 및 아크릴레이트 고무로 형성된 3원 그래프트 공중합체이다. 고무 변성 메타크릴레이트 수지와 고무 변성 스티렌 수지의 비교는, 부타디엔 고무를 이중 결합 함량이 보다 낮은 아크릴레이트 고무로 대체함으로써, 고무 변성 메타크릴레이트 수지가 내후성 측면에서 실질적으로 개선되는데, 이는 고무 변성 스티렌 수지의 내후성보다 약 10배 높으며 따라서 야외에서 직접 사용될 수 있다. 고무 변성 메타크릴레이트 수지는 전형적으로 자동차 산업(예를 들어, 외부 미러, 라디에이터 그릴, 테일게이트(tailgate), 램프갓(lampshade) 등과 같은 실외 부품), 전자 및 전기 산업(예를 들어, 재봉틀, 전화기, 주방 기기, 위성방송 수신 안테나(satellite dish) 등의 전천후 케이싱) 또는 건축 산업에 적용될 수 있다. 그러나, 고무 변성 메타크릴레이트 수지의 충격 강도는 고무 변성 스티렌 수지의 충격 강도보다 낮다. 고무 용량을 증가시켜 고무 변성 메타크릴레이트 수지의 내충격성이 향상되면, 유동성이 악화될 것이다. 한편, 고무 변성 메타크릴레이트 수지의 내열성은 여전히 산업 표준을 충족시킬 수 없다.
따라서, 내충격성, 유동성 및 내열성을 갖는 열가소성 수지 조성물을 제조하는 방법은 당업자에게 중요한 목적이다.
본 발명은 높은 내열성, 우수한 유동성 및 내충격성과 같은 균형잡힌 물리적 특징을 갖는, 고무 변성 수지 조성물 및 그로부터 형성된 성형품에 관한 것이다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 고무 변성 수지 조성물이 제공된다. 고무 변성 수지 조성물은 27내지 43 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 54 내지 70 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1 내지 15 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함하며, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 65 내지 73 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 8 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함하며; 상기 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 45 내지 95 몰%의 스티렌 단량체 단위, 1 내지 55 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위 및 0 내지 54 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 고무 변성 수지 조성물은 29 내지 38 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 58 내지 67 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1.5 내지 10 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 고무 입자 및 그래프트 공중합체를 포함하며, 상기 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.10 내지 0.20 ㎛ 및 0.30 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포(bimodal distribution)를 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 70 내지 72 중량%의 스티렌 단량체 단위, 28 내지 30 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 2 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 100000 내지 200000의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 110000 내지 150000의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 60000 내지 250000의 평균 분자량을 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 고무 입자 및 그래프트 공중합체를 포함하며, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프트 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B) 및 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 연속 상을 형성하며, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 고무 입자는 분산상을 형성하며, 고무 변성 수지 조성물은 70 내지 90 중량%의 연속상 및 10 내지 30 중량%의 분산상으로 구성된 총 함량 100 중량%를 갖는다.
본 발명의 일 구현예에 따르면, 고무 변성 수지 조성물로부터 형성된 성형품이 제공된다.
본 발명은 유리한 효과를 달성한다. 즉, 본 발명의 고무 변성 수지 조성물은 유리하게는 높은 내열성, 우수한 유동성 및 내충격성과 같은 우수한 균형잡힌 물리적 특징을 갖는다. 본 발명의 고무 변성 수지 조성물은 적용 제품에 의해 요구되는 물리적 특징을 충족시킬 수 있다.
본 발명의 상기 및 다른 양상은, 바람직하지만 비-제한적 구현예(들)의 다음의 상세한 설명과 관련하여 더 잘 이해될 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명의 일 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물 및 그로부터 형성된 성형품이 제공된다. 구현예의 고무 변성 수지 조성물은 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함한다. 일 구현예 (본 발명은 이에 제한되지 않음)에서, 본 발명의 고무 변성 수지 조성물은 예컨대 아크릴레이트 고무 변성 수지 조성물, 고무 변성 스티렌 - 아크릴로니트릴 수지 조성물, 또는 아크릴레이트 고무 변성 스티렌 - 아크릴로니트릴 수지 조성물이다.
일 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물은 27 내지 43 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 54 내지 70 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1 내지 15 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함하며, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위를 포함한다. 일 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 65 내지 73 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 8 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다.
또 다른 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물은 29 내지 38 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 58 내지 67 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1.5 내지 10 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 68 내지 72.5 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27.5 내지 32 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위, 및 0 내지 4.5 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 70 내지 72 중량%의 스티렌 단량체 단위, 28 내지 30 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 2 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다.
일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 고무 입자 및 그래프트 공중합체를 포함하며, 상기 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.10 내지 0.20 ㎛ 및 0.30 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포를 갖는다. 또 다른 구현예에서, 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.10 내지 0.18 ㎛ 및 0.35 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포를 갖는다. 또 다른 구현예에서, 고무 입자의 중량 평균 입자 크기 는 0.10 내지 0.15 ㎛ 및 0.40 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포를 갖는다.
일 구현예에서, 총 함량 100 중량%의 고무 입자를 기준으로, 고무 입자의 함량은 90 내지 100 중량%의 아크릴레이트 고무 입자를 포함한다.
일 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 100000 내지 200000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 105000 내지 170000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 110000 내지 150000의 평균 분자량을 갖는다.
일 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 45 내지 95 몰%의 스티렌 단량체 단위, 1 내지 55 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 0 내지 54 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 50 내지 90 몰%의 스티렌 단량체 단위, 2 내지 45 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 5 내지 46 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 55 내지 85 몰%의 스티렌 단량체 단위, 3 내지 35 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 10 내지 35 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다.
일 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 60000 내지 250000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 80000 내지 220000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 100000 내지 190000의 평균 분자량을 갖는다.
일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 고무 입자 및 그래프트 공중합체를 포함하며, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프트 공중합체, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 연속상을 형성하며, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 고무 입자는 분산상을 형성한다. 일 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물은 70 내지 90 중량%의 연속상 및 10 내지 30 중량%의 분산상으로 구성된 총 함량 100 중량%를 갖는다. 또 다른 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물은 72 내지 88 중량%의 연속상 및 12 내지 28 중량%의 분산상으로 구성된 총 함량 100 중량%를 갖는다. 또 다른 구현예에서, 고무 변성 수지 조성물은 74 내지 86 중량%의 연속상, 및 14 내지 26 중량%의 분산상으로 구성된 총 함량 100 중량%를 갖는다.
적용 예에서, 성형품은 상기 구현예의 고무 변성 수지 조성물로부터 형성된다.
본 개시내용에서, 단량체 단위는 중합된 단량체로 형성된 구조 단위를 나타낸다.
[아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)]
아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 고무 입자 및 그래프트 공중합체를 포함하며, 상기 고무 입자는 중합된 아크릴레이트 단량체로 주로 형성된 아크릴레이트 고무 입자를 포함한다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 입자는 90 내지 100 중량%의 아크릴레이트 단량체 단위 및 0 내지 10 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다.
본 발명의 실시 방법에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 제조 방법은 아크릴레이트 고무 에멀젼에 그래프트-중합을 수행하는 단계를 포함한다. 보다 상술하면, 아크릴레이트 고무 에멀젼의 제조 방법은 개시제의 존재하에 아크릴레이트 단량체에 대한 에멀젼 중합을 수행하는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 아크릴레이트 고무 에멀젼은 에멀젼 중합 방법을 사용하여 형성된다. 아크릴레이트 고무 에멀젼은 주요 조성물로서 중합된 아크릴레이트 단량체를 포함한다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 에멀젼은 90 내지 100 중량%의 아크릴레이트 단량체 단위, 0 내지 10 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위, 및 0 내지 10 중량%의 기타 혼합물을 포함한다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 아크릴레이트 단량체는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 아밀 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 또는 도데실 아크릴레이트이며, 여기서 n-부틸 아크릴레이트가 바람직하다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 기타 공중합 가능한 단량체는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 메틸 메타크릴레이트, 에틸 메타크릴레이트, 프로필 메타크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 아밀 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 헥실 메타크릴레이트, 헵틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 도데실 메타크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 에폭시프로필 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트, 에틸렌 디메타크릴레이트, 또는 네오펜틸 디메타크릴레이트이다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 기타 혼합물은 예컨대 (그러나 이에 제한되지는 않음) 개시제, 그래팅 브리징제 (grafting bridging agent), 유화제, 활성화제 또는 연쇄 이동제이다.
기존의 자유 라디칼 중합된 개시제로 사용될 수 있는 개시제는 1회성으로(one-off), 연속식으로 또는 증분식으로 반응에 첨가될 수 있다. 개시제의 예는 벤조일 퍼옥사이드, 라우로일 퍼옥사이드, 올레일 퍼옥사이드, 톨루일 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, 3급-부틸-퍼옥사이드, 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 디-3급-부틸-디퍼프탈레이트, 3급-부틸-퍼아세테이트, 3급-부틸-퍼벤조에이트, 이소프로필 퍼옥시 디카보네이트, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸 퍼옥시)헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(3급-부틸퍼옥시)헥산-3-3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, p-멘탄 하이드로퍼옥사이드, 사이클로펜탄 하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠 하이드로퍼옥사이드, p-3급-부틸쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 피난 하이드로퍼옥사이드, 2,5-디메틸-헥산-2,5-디하이드로퍼옥사이드, 또는 이들의 혼합물을 포함한다. 단량체 혼합물은 총 중량이 100 중량부이며, 개시제는 0.01 내지 5 중량부 범위의 용량을 갖는다.
그래프팅 브릿징제는 아크릴레이트 고무 에멀젼을 중합하기 위해 첨가될 수 있다. 그래프팅 브릿징제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지는 않음)에틸렌 디아크릴레이트, 부틸렌 디아크릴레이트, 디비닐 벤젠, 부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판 트리스 (메트)아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 메타크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 디알릴 푸마레이트, 디알릴 시트레이트, 트리알릴 메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 트리사이클릭 테르펜 알코올의 아크릴레이트, 또는 폴리알킬렌 글리콜의 디아크릴레이트이다. 그래프팅 브릿징제는 단독으로 또는 동시에 둘 이상 사용될 수 있다. 바람직하게는, 아크릴레이트 단량체 및 그래프팅 브릿징제는 총량이 100 중량%이며, 그래프팅 브릿징제는 0.1 내지 10 중량% 범위의 용량을 갖는다.
일 구현예에서 (그러나 이에 제한되지 않음), 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프트-중합은 100 중량부의 아크릴레이트 고무 에멀젼 (건조 중량) 및 50 내지 100 중량부의 단량체 혼합물로 그래프트 중합시키는 단계를 포함한다. 단량체 혼합물은 64 내지 78 중량%의 스티렌 단량체 및 22 내지 36 중량%의 아크릴로니트릴 단량체를 포함할 수 있다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 스티렌 단량체는 예컨대 (그러나 이에 제한되지는 않음)스티렌, α-메틸스티렌, p-3급-부틸스티렌, p-메틸스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 에틸 스티렌, α-메틸-p-메틸 스티렌, 및 브로모스티렌이며, 여기서 스티렌,α-메틸스티렌 또는 이들의 조합이 바람직하다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 아크릴로니트릴 단량체는 예컨대 (그러나 이에 제한되지는 않음) 아크릴로니트릴 또는 α-메타크릴로니트릴이며, 여기서 아크릴로니트릴이 바람직하다.
아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프트-중합은 아크릴레이트 고무 상에 단량체 혼합물을 그래프트-중합하는 단계를 포함한다. 일 구현예에서 (그러나 이에 제한되지 않음), 단량체의 첨가 비율 및 중합 조건에 따라, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프트 공중합체는 아크릴레이트 고무 상에 그래프트된 단량체 혼합물의 단량체 단위 공중합체 및 아크릴레이트 고무 상에 그래프팅되지 않은 단량체 혼합물의 단량체 단위 공중합체를 포함할 수 있다. 예시적인 예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 아크릴레이트 고무 및 아크릴레이트 고무 상에 그래프트된 그래프트 공중합체로 형성되며, 상기 그래프트 공중합체는 스티렌 단량체 및 아크릴로니트릴 단량체를 중합시킴으로써 형성된 단량체 단위 공중합체이다.
아크릴레이트 고무 에멀젼의 고무 입자의 중량 평균 입자 크기 및 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 그래프팅 비율은 중합 온도, 개시제의 유형과 용량, 유화제, 활성화제, 연쇄 이동제, 및 단량체의 용량 및 첨가 방법과 같은 중합 조건을 통해 조절될 수 있다. 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 분자량은 또한 중합 온도, 개시제의 용량과 유형, 단량체의 첨가 방법과 같은 중합 조건을 변경함으로써 조정할 수 있으며, 그래프트-중합시 반응 온도는 90℃ 미만, 바람직하게는 25 내지 40℃의 범위이다. 그래프팅을 위한 단량체는 1회성으로, 배치식 또는 연속식으로 반응에 첨가될 수 있거나, 또는 다양한 단량체가 단계적으로 그래프트-중합될 수 있다.
연쇄 이동제는 예컨대 n-부틸 머캅탄, n-옥틸머캅탄, n-도데실 머캅탄, 또는 t-도데실 머캅탄이다. 일 구현예에서, 단량체 혼합물은 총 중량이 100 중량부이며, 연쇄 이동제는 0.01 내지 0.1 중량부 범위의 용량을 갖는다. 유화제는 특정한 제한을 받지 않는다. 에멀젼 중합 동안, 에멀젼의 안정성 및 중합 속도를 증가시키기 위해, 유화제는 바람직하게는 다양한 카복실레이트(예컨대, 숙신산나트륨, 칼륨 지방산, 나트륨 지방산, 이칼륨 알케닐 석시네이트, 로즈우드 비누, 등), 다양한 설포네이트(예컨대, 나트륨 디헥실 설포석시네이트, 알킬 설페이트, 나트륨 알킬벤젠 설포네이트 등), 및 폴리에틸렌 옥사이드 데실 페닐 에테르 설페이트로부터 선택된 음이온성 유화제에 의해 실현된다. 일 구현예에서, 단량체 혼합물은 총 중량이 100 중량부이며, 유화제는 1 내지 10 중량부 범위의 용량을 갖는다. 활성화제는 예컨대 페로스 설페이트, 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트, 나트륨 에데테이트, 또는 나트륨 사나트륨 피로포스페이트이다. 일 구현예에서, 단량체 혼합물은 총 중량이 100 중량부이며, 활성화제는 1 내지 10 중량부 범위의 용량을 갖는다.
일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 단봉 분포 또는 이봉 분포를 가질 수 있다. 또 다른 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)는 상이한 중량 평균 분자 크기를 갖는 두 가지 종류 이상의 고무 입자를 포함할 수 있다. 상이한 중량 평균 입자 크기를 갖는 두 가지 종류 이상의 고무 입자는 두 가지 종류의 아크릴레이트 고무 에멀젼으로 개별적으로 그래프트-중합한 다음, 함께 혼합하거나, 두 가지 종류의 아크릴레이트 고무 에멀젼을 함께 혼합한 다음, 그래프트-중합할 수 있다.
일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는0.10 내지 0.20 ㎛ 및 0.30 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포, 바람직하게는 0.10 내지 0.18 ㎛ 및 0.35 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포, 및 보다 바람직하게는 0.10 내지 0.15 ㎛ 및 0.40 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포를 갖는다.
[스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)]
본 발명의 구현 방법에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체, 및 선택적으로 첨가된 기타 공중합 가능한 단량체를 포함하는 성분을 중합시킴으로써 형성된다. 일 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 65 내지 73 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위, 및 0 내지 8 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 68 내지 72.5 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27.5 내지 32 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위, 및 0 내지 4.5 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 70 내지 72 중량%의 스티렌 단량체 단위, 28 내지 30 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위, 및 0 내지 2 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함한다.
스티렌 단량체는 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있다. 스티렌 단량체의 유형은 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 스티렌 단량체의 유형과 동일하며, 그 설명은 여기서 반복하지 않는다. 바람직하게는, 스티렌 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다. 아크릴로니트릴 단량체는 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있으며, 아크릴로니트릴 단량체의 유형은 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 아크릴로니트릴 단량체의 유형과 동일하며, 그 설명은 여기서 반복하지 않는다. 바람직하게는, 아크릴로니트릴 단량체는 아크릴로니트릴이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 기타 공중합 가능한 단량체는 아크릴계 단량체, 메타크릴레이트 단량체, 에틸렌, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 염화비닐, 염화비닐리덴, 테트라플루오로에틸렌, 염화비닐 포크, 모노클로로트리플루오로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌, 부타디엔, 프로페닐아민, 이소부테닐아민, 비닐 아세테이트, 에틸 비닐 에테르, 메틸 비닐 케톤, 말레산, 시스-메틸부텐디오산, 또는 트랜스-메틸부텐디오산을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 아크릴계 단량체는 아크릴산을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 메타크릴레이트 단량체는 메타크릴레이트를 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음).
스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체 및 반응에 선택적으로 첨가될 수있는 기타 공중합 가능한 단량체를 중합시킴으로서 형성된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)에 관해, 중합은 벌크-중합 방법, 용액-중합 방법, 현탁 중합 방법 또는 에멀젼 중합 방법을 사용함으로써 구현될 수 있으며, 여기서 벌크-중합 방법 또는 용액-중합 방법이 바람직하다. 용액-중합을 예를 든다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 제조 방법은 용매가 제공되는 경우, 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체, 기타 공중합 가능한 단량체 및 중합된 개시제를 용액-중합시키는 단계를 포함하며, 여기서 작동 온도는 바람직하게는 70 내지 140℃의 범위이며, 보다 바람직하게는 90 내지 130℃의 범위이다. 용매는, 예컨대 톨루엔, 에틸벤젠, 또는 메틸 에틸 케톤이다.
중합된 개시제는 용액-중합에 선택적으로 첨가될 수 있다. 중합된 개시제는 일작용성 중합된 개시제, 다작용성 중합된 개시제, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 일작용성 중합된 개시제는 벤조일 퍼옥사이드, 디쿠밀 퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 하이드로퍼옥사이드, 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, t-부틸-퍼옥시 벤조에이트, 비스-2-에틸헥실 퍼옥시 디카보네이트, 3급-부틸 퍼옥시 이소프로필 카보네이트(BPIC), 사이클로헥사논 퍼옥사이드, 2,2'-아조-비스-이소부티로니트릴(AIBN), 1,1'-아조-비스사이클로헥산-1-카보니트릴, 또는 2,2'-아조-비스-2-메틸 부티로니트릴을 포함하며(그러나 이에 제한되지 않음), 여기서 벤조일 퍼옥사이드 또는 2,2'-아조-비스-이소부티로니트릴이 바람직하다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 다작용성 중합된 개시제는 1,1-비스-t-부틸 퍼옥시 사이클로헥산(TX-22), 1,1-비스-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산(TX-29A), 2,5-디메틸-2,5-비스-(2-에틸헥사녹시 퍼옥시)헥산, 4-(t-부틸 퍼옥시 카보닐)-3-헥실-6-[7-(t-부틸 퍼옥시 카보닐)헵틸] 사이클로헥산, 디-t-부틸-디퍼옥시아젤레이트, 2,5-디메틸-2,5-비스-(벤조일 퍼옥시)헥산, 디-t-부틸 퍼옥시-헥사하이드로-테레프탈레이트(BPHTH), 또는 2,2-비스-(4,4-디-t-부틸 퍼옥시)사이클로헥실 프로판[PX-12]을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체, 및 기타 공중합 가능한 단량체는 총 중량이 100 중량부이며, 중합된 개시제의 첨가량은 0.01 내지 2.0 중량부의 범위, 바람직하게는 0.01 내지 1.0 중량부의 범위이다
또한, 연쇄 이동제는 용액-중합에 선택적으로 첨가될 수 있다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 연쇄 이동제는 (1) 머캅탄 화합물: 메틸 머캅탄, n-부틸 머캅탄, 사이클로헥실머캅탄, n-도데실 머캅탄(NDM), 스테아릴 머캅탄, t-도데실 머캅탄(TDM), n-프로필 머캅탄, n-옥틸 머캅탄, t-옥틸 머캅탄, t-노닐 머캅탄, 펜타에리트리톨 테트라키스 (3-머캅토 프로피오네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (2-머캅토 에타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (4-머캅토 부타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (5-머캅토 펜타네이트), 펜타에리트리톨 테트라키스 (6-머캅토 헥사네이트), 트리메틸올프로판 트리스 (2-머캅토 에타네이트), 트리메틸올프로판 트리스 (3-머캅토 프로피오네이트(TMPT), 또는 트리메틸올프로판 트리스 (6-머캅토 헥사네이트); (2) 알킬 아민 화합물: 모노에틸아민, 디에틸아민, 트리에틸아민, 모노이소프로필아민, 디이소프로필아민, 모노부틸아민, 디-n-부틸아민, 또는 트리-n-부틸아민; (3) 기타 연쇄 이동제: 펜타페닐에탄, α-메틸 스티렌 이량체 또는 테르피놀렌을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 바람직하게는, 연쇄 이동제는 n-도데실 머캅탄, 3급 도데실 머캅탄, 트리스-(3-머캅토프로피온산) 트리메틸올프로필 에스테르 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 스티렌 단량체, 아크릴로니트릴 단량체, 및 기타 공중합 가능한 단량체는 총 중량이 100 중량부이며, 연쇄 이동제의 첨가량은 0 내지 2.0 중량부의 범위, 바람직하게는 0.001 내지 1.0 중량부의 범위이다.
또한, 상기 개시된 바와 같이, 중합된 개시제는 열 중합 방법을 사용하여 구현될 수 있는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 제조에 첨가될 수 있다.
또한, 상기 반응에 사용된 반응기의 예는 연속 교반 탱크 반응기(CSTR), 플러그 유동 반응기(PFR), 또는 정적 혼합 요소를 포함하는 튜브 반응기를 포함할 수 있으며(그러나 이에 한정되지 않음), 여기서, 연속 교반 탱크 반응기가 바람직하다. 사용된 반응기의 양은 1개, 2개 또는 2개 초과일 수 있다.
일 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 100000 내지 200000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 105000 내지 170000의 평균 분자량을 갖는다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 110000 내지 150000의 평균 분자량을 갖는다.
[스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)]
본 발명의 구현 방법에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 스티렌 단량체, 불포화 디카복실산 무수물 단량체, 및 반응에 선택적으로 첨가된 불포화 디카복실산 이미드 단량체를 포함하는 반응 성분을 중합시킴으로써 형성된다. 또한, 용매 및/또는 기능성 시약이 중합 반응에 첨가될 수 있다. 용매의 유형은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 용매의 유형과 동일하며, 그 설명은 여기서 반복하지 않는다. 기능성 시약은 예컨대 개시제, 유화제, 활성화제, 또는 연쇄 이동제이다. 기능성 시약의 함량은 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 기능성 시약의 함량과 동일하며, 그 설명은 여기서 반복하지 않는다.
일 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 45 내지 95 몰%의 스티렌 단량체 단위, 1 내지 55 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 0 내지 54 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다. 또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 50 내지 90 몰%의 스티렌 단량체 단위, 2 내지 45 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 5 내지 46 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다.또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 55 내지 85 몰%의 스티렌 단량체 단위, 3 내지 35 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위, 및 10 내지 35 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함한다.
스티렌 단량체는 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있다. 스티렌 단량체의 유형은 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 스티렌 단량체의 유형과 동일하며, 그 설명은 여기서 반복하지 않는다. 바람직하게는, 스티렌 단량체는 스티렌, α-메틸스티렌, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 불포화 디카복실산 무수물 단량체는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 말레산 무수물, 메틸 말레산 무수물, 이타콘산 무수물, 아코니트산 무수물, 또는 또는 아코나이트 무수물이다. 바람직하게는, 불포화 디카복실산 무수물 단량체는 말레산 무수물이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 불포화 디카복실산 이미드 단량체는 말레이미드, N-메틸말레이미드, N-이소프로필말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-헥실말레이미드, N-옥틸 말레에이트, N-도데실-말레이미드, N-사이클로헥실말레이미드, N-페닐말레이미드, N-2,3-톨릴-말레이미드, N-2,4-톨릴-말레이미드, N-2,3-에틸페닐말레이미드, N-2,4-에틸페닐말레이미드, N-2,3-부틸페닐말레이미드, N-2,4-부틸페닐말레이미드, N-2,6-톨릴-말레이미드, N-2,3-클로로페닐말레이미드, N-2,4-클로로페닐말레이미드, N-2,3-브로모페닐말레이미드 또는 N-2,4-브로모페닐말레이미드를 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 바람직하게는, 불포화 디카복실산 이미드 단량체는 N-페닐말레이미드이다.
일 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 제조하기 위한 중합 반응은 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 용액-중합, 벌크-중합, 현탁 중합, 또는 에멀젼-중합이다. 중합 반응은 배치 중합 또는 연속 중합일 수 있다. 바람직하게는, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 제조는 연속 용액-중합을 사용한다.
제한적이기 보다는 예시적으로, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 60000 내지 250000의 범위, 바람직하게는 80000 내지 220000의 범위, 보다 바람직하게는 100000 내지 190000의 범위의 평균 분자량을 갖는다.
또 다른 구현예에서, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 중간 생성물을 암모니아 또는 1차 아민으로 이미드화함으로써 제조될 수 있으며, 여기서 상기 중간 생성물은 스티렌 단량체 및 불포화 디카복실산 무수물 단량체를 포함하는 단량체 성분을 공중합함으로써 형성되며, 암모니아 또는 1차 아민을 갖는, 중간 생성물 상의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위의 일부는 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 형성한다. 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 1차 아민은 알킬아민(예컨대 메틸아민, 에틸아민, n-프로필아민, 이소프로필아민, n-부틸아민, n-펜틸아민, n-헥실아민, n-옥틸아민, 사이클로헥실아민 및 데실아민), 및 방향족 아민(예컨대 염소 또는 브롬으로 대체된 알킬아민, 아닐린, 톨루이딘, 나프틸아민)을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음). 바람직하게는, 1급 아민은 아닐린 또는 사이클로헥실아민이다.
또 다른 구현예에서, 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위의 일부가 암모니아 또는 1급 아민과 반응할 경우, 탈수 폐환 반응을 촉진시키기 위해 촉매를 반응에 첨가할 수 있다. 촉매는 3급 아민, 예컨대 트리메틸아민, 트리에틸아민, 트리프로필아민, 트리부틸아민, N,N-디메틸아닐린, 또는 N,N-디에틸아닐린을 포함한다 (그러나 이에 제한되지 않음)
[고무 변성 수지 조성물]
본 발명의 고무 변성 수지 조성물의 제조 방법에는 특정한 제한을 받지 않는다. 일반적으로, 본 발명의 고무 변성 수지 조성물은 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 균일하게 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 여기서, 첨가제는 상기 혼합물에 선택적으로 첨가될 수 있다. 본 발명의 고무 변성 수지 조성물을 수득하기 위한 전형적인 혼합 방법은 일반적인 헨쉘 혼합기(Henschel mixer)를 사용하여 건식 혼합을 수행한 다음, 혼합기, 예컨대 압출 혼합기, 혼련기, 또는 밴버리 혼합기를 사용하여 용융 혼합을 수행하는 것이다.
첨가제는 본 발명의 고무 변성 수지 조성물에 선택적으로 첨가될 수 있으며, 여기서 첨가제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 산화방지제, 가소제, 윤활제, 가공 보조제, UV 흡수제, UV 안정제, 대전방지제, 충전제, 강화제, 착색제, 열 안정제, 난연제, 난연보조제, 커플링제, 기타 첨가제, 또는 이들의 조합물이다. 또한, 첨가제를 첨가하는 타이밍은 실제 공정 요구에 따르며 특정한 제한을 받지 않는다. 첨가제는 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 또는 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 중합 동안 또는 중합 후에, 또는 이의 축합 전에 첨가될 수 있다. 또는, 첨가제는 고무 변성 수지 조성물의 제조 동안에 첨가될 수 있다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 총 중량이 100 중량부이며, 첨가제의 함량은 0.01 내지 20 중량부의 범위이다.
일 구현예에서, 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 산화방지제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 페놀계 산화방지제, 티오에테르 산화방지제, 또는 인 산화방지제이다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 총 중량이 100 중량부이며, 산화방지제의 함량은 0.005 내지 3 중량부의 범위이다.
일 구현예에서, 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 페놀계 산화방지제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) [3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시벤젠프로판산 옥타데실 에스테르, 모델: 산화방지제 IX-1076], 트리에틸렌 글리콜 비스[3-(3-3급-부틸-5-메틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 테트라키스[메틸렌-3-(3,5-비스-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-3급-부틸-6-(3-3급-부틸-2-하이드록시-6-메틸벤질)-4-메틸페닐 아크릴레이트, [2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀), 모델: 산화방지제 2246], 2,2'-티오비스(4-메틸-6-3급-부틸페놀), 2,2'-티오-디에틸렌-디[3-(3,5-비스-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 또는 2,2'-에틸렌디아민-비스[에틸-3-(3,5-비스-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트]이다.
일 구현예에서, 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 티오에테르 산화방지제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 디스테아릴 티오디프로피오네이트, 디팔미토황 디프로피오네이트, 펜타에리트리톨-테트라키스-(β-도데실-티오프로피오네이트), 또는 디옥타데실 설파이드이다.
일 구현예에서, 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 인 산화방지제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 화합물, 예컨대 아인산, 인산, 포스핀산, 포스폰산, 포스파이트, 포스페이트, 포스포나이트, 포스포네이트, 3급 포스핀, 트리오가노포스페이트 또는 산 포스페이트이다. 인 산화방지제 중에서, 화합물, 예컨대 아인산, 인산, 포스핀산, 포스폰산, 트리오가노포스페이트, 또는 산 포스페이트가 바람직하다. 또한, 산 포스페이트 화합물에서, 유기 그룹은 또한 1개의 치환, 2개의 치환, 또는 다중 치환을 포함한다. 하기 예시된 화합물은 단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있다.
포스페이트 화합물은 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 테트라키스(2,4-t-부틸페닐)-4,4'-연장된 바이페닐 포스페이트, 또는 9,10-디하이드로-9-옥소-10-포스페이트 페난트렌-10-산소이다.
3개의 유기 포스페이트 화합물은 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 트리메틸 포스페이트, 트리에틸 포스페이트, 트리부틸 포스페이트, 트리옥틸 포스페이트, 트리데실 포스페이트, 트리도데실 포스페이트, 트리라우릴 포스페이트, 트리스테아레이트, 트리크레실 포스페이트, 트리페닐 포스페이트, 트리클로로페닐 포스페이트, 디페닐 크레실 포스페이트, 디페닐 모노-o-페닐 포스페이트, 또는 트리스(부톡시에틸)포스페이트 에스테르이다. 바람직하게는, 트리오가노포스페이트 화합물은 트리알킬 포스페이트 화합물이다. 보다 바람직하게는, 트리알킬 포스페이트 화합물은 1 내지 22 범위의 탄소수를 가지며, 여기서 탄소수는 바람직하게는 1 내지 4의 범위이다. 최적으로, 트리알킬 포스페이트 화합물은 트리메틸 포스페이트이다.
산 포스페이트 화합물은 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 메틸산 포스페이트, 에틸산 포스페이트, 부틸산 포스페이트, 부톡시 에틸산 포스페이트, 옥틸산 포스페이트, 데실산 포스페이트, 라우릴산 포스페이트, 스테아릴산 포스페이트 에스테르, 오일계 산 포스페이트, 도코실산 포스페이트, 페닐산 포스페이트, 노닐페닐산 포스페이트, 사이클로헥실산 포스페이트, 페녹시에틸산 포스페이트, 알콕시폴리에틸렌 글리콜산 포스페이트 또는 비스페놀 A 산 포스페이트이다.
포스파이트 화합물은 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 트리페닐포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 도데실 포스파이트, 트리데실포스파이트, 트리옥틸 포스파이트, 트리스(옥타데실)포스파이트, 디-데실페닐 포스파이트, 디옥틸페닐 포스파이트, 디이소프로필페닐 포스파이트, 부틸 디페닐 포스파이트, 데실 디페닐 포스파이트, 옥틸 디페닐 포스파이트, 트리스(디에틸페닐)포스파이트, 트리스(디이소프로필페닐)포스파이트, 트리스(디-n-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-트리부틸벤젠)포스파이트, 트리스(2,6-디트리부틸페닐)포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디트리부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디트리부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디트리부틸-4-에틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 이중 {2,4-비스(1-메틸-1-페닐에틸)페닐}펜타에리트리톨 디포스파이트, 4,4'-부틸리덴 비스(3-메틸-6-t-부틸페닐-비스트리데실 포스파이트), 페닐 비스페놀 A 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디사이클로헥실 펜타에리트리톨 디포스파이트이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 윤활제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) (1) 금속 비누 예컨대 칼슘 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트 또는 리튬 스테아레이트; (2) 화합물 예컨대 에틸렌 비스(스테아르아미드) (EBS), 메틸렌 디스테아릴아민, 팔미트아미드, 부틸 스테아레이트, 팔미테이트 스테아레이트, 폴리프로피온산 트리스테아레이트, 펜타에리트리톨 스테아레이트, n-도코실산, 스테아르산 또는 스테아릴 알코올; (3) 왁스 예컨대 폴리에틸렌 왁스, 옥타코실산 왁스, 카누바 왁스 또는 석유 왁스; (4) 고급 알코올 예컨대 스테아릴 알코올이다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 총 중량이 100 중량부이며, 윤활제의 함량은 0.01 내지 5중량부의 범위이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 가공 보조제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 실리콘 오일 또는 스티렌 가공 보조제이며, 1000000 초과의 평균 분자량을 갖는다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 총 중량이 100 중량부이며, 가공 보조제의 함량은 0.01 내지 5중량부의 범위이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 UV 흡수제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 벤조트리아졸 화합물, 벤조페논 화합물, 또는 시아노아크릴산 화합물이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 UV 안정제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 힌더드 아민 화합물이다. 일 구현예에서, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A) 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 총 중량이 100 중량부이며, UV 흡수제의 함량과 UV 안정제의 함량은 각각 0.01 내지 3 중량부의 범위이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 대전방지제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 저분자량 화합물(예컨대 3급 아민 화합물 또는 4차 암모늄 화합물) 또는 영구 대전 방지를 갖는 고분자량 화합물(예컨대 폴리아민 폴리에테르)이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 충전제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 탄산칼슘, 실리카, 또는 운모이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 강화제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 유리 섬유, 탄소 섬유, 또는 다양한 휘스커이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 착색제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 산화티탄, 산화철, 흑연 또는 프탈로시아닌 염료이다.
단독으로 또는 다른 반응물과 혼합하여 사용될 수 있는 열 안정제는 예컨대 (그러나 이에 제한되지 않음) 디부틸주석 말레에이트 또는 염계 마그네슘 알루미늄 하이드록시카보네이트이다.
본 발명을 설명하기 위해 몇몇 구현예들이 아래에 개시되어 있다. 그러나, 아래에 개시된 구현예는 단지 예시를 위한 것이며 본 발명의 보호 범위를 제한하려는 것은 아님을 이해해야 한다.
[제조 실시예 1]: 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)
아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A-1)의 제조:
먼저, 99.0 중량부의 n-부틸 아크릴레이트, 1.0 중량부의 알릴 메타크릴레이트, 5.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 2.0 중량부의 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드 용액(농도: 70 중량%), 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 4000.0 중량부의 증류수를 60℃의 반응 온도에서 7시간 동안 반응시켜 중량 평균 입자 크기가 0.10 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 에멀젼을 수득한다(전환율은 약 99%이며, 고체 함량은 약 38%이다).
중량 평균 입자 크기가 0.10 ㎛인 (건조 중량) 100.0 중량부의 아크릴레이트 고무 에멀젼, 70.0 중량부의 스티렌, 30.0 중량부의 아크릴로니트릴, 6.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 1.0 중량부의 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 3000.0 중량부의 증류수를 혼합하고, 그래프트-중합하며, 여기서 상기 스티렌 및 아크릴로니트릴을 5시간 이내에 반응 시스템에 연속적으로 첨가한다. 그래프트-중합이 완료된 후에, 중량 평균 입자 크기가 0.12 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼을 수득한다.
그 다음, 99.0 중량부의 n-부틸 아크릴레이트, 1.0 중량부의 알릴 메타크릴레이트, 3.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 1.0 중량부의 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드 용액(농도: 70 중량%), 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 4000.0 중량부의 증류수를 65℃의 반응 온도에서 7시간 동안 반응시켜 중량 평균 입자 크기가 0.40 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 에멀젼을 수득한다(전환율은 약 99%이며, 고체 함량은 약 38%이다).
중량 평균 입자 크기가 0.40 ㎛인 (건조 중량) 100.0 중량부의 아크릴레이트 고무 에멀젼, 37.6 중량부의 스티렌, 16.1 중량부의 아크릴로니트릴, 4.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 1.0 중량부의 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 2000.0 중량부의 증류수를 혼합하고, 그래프트-중합하며, 여기서 상기 스티렌 및 아크릴로니트릴을 5시간 이내에 반응 시스템에 연속적으로 첨가한다. 그래프트-중합이 완료된 후에, 중량 평균 입자 크기가 0.46 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼을 수득한다.
마지막으로, 중량 평균 입자 크기가 0.12 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼 및 중량 평균 입자 크기가 0.46 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼을 혼합하고, 염화칼슘을 사용하여 축합시키고, 탈수시키고, 수분이 2% 미만의 함량을 가질 때까지 건조시켜 원하는 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A-1)를 수득하며, 여기서, 상기 아크릴레이트 고무의 함량은 54.5 중량%이며, 아크릴레이트 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.12 ㎛ 및 0.46 ㎛이다.
아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A-2)의 제조:
99.0 중량부의 n-부틸 아크릴레이트, 1.0 중량부의 알릴 메타크릴레이트, 5.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 2.0 중량부의 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드 용액(농도: 70 중량%), 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 4000.0 중량부의 증류수를 60℃의 반응 온도에서 7시간 동안 반응시켜 중량 평균 입자 크기가 0.10 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 에멀젼을 수득한다(전환율은 약 99%이며, 고체 함량은 약 38%이다).
중량 평균 입자 크기가 0.10 ㎛인 (건조 중량) 100.0 중량부의 아크릴레이트 고무 에멀젼, 70.0 중량부의 스티렌, 30.0 중량부의 아크릴로니트릴, 6.0 중량부의 나트륨 디옥틸 설포석시네이트, 1.0 중량부의 쿠멘 하이드로퍼옥사이드, 3.0 중량부의 황산 제일철 용액(농도: 0.2 중량%), 3.0 중량부의 나트륨 포름알데하이드 설폭실레이트 용액(농도: 10 중량%), 및 3000.0 중량부의 증류수를 혼합하고, 그래프트-중합하며, 여기서 상기 스티렌 및 아크릴로니트릴을 5시간 이내에 반응 시스템에 연속적으로 첨가한다. 그래프트-중합이 완료된 후에, 중량 평균 입자 크기가 0.10 ㎛인 아크릴레이트 고무 입자를 함유하는 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼을 수득한다.
마지막으로, 아크릴레이트 고무 그래프팅 에멀젼을 염화칼슘을 사용하여 축합시키고, 탈수시키고, 수분이 2% 미만의 함량을 가질 때까지 건조시켜 원하는 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A-2)를 수득하며, 여기서, 상기 아크릴레이트 고무의 함량은 50 중량%이며, 아크릴레이트 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.10 ㎛이다.
[제조 실시예 2]: 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B):
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-1)의 제조:
64 중량부의 스티렌, 36 중량부의 아크릴로니트릴, 및 8 중량부의 에틸벤젠을 혼합한 후에, 혼합물을 0.015 중량부의 t-도데실 머캅탄 및 0.12 중량부의 1,1-비스-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산과 추가로 혼합한 다음, 연속 교반 탱크 반응기에 35 kg/hr의 유량으로 연속적으로 제공하며, 여기서 반응기의 용적은 40 리터이며, 내부 온도는 145℃로 유지되며, 압력은 4 kg/cm2로 유지되며, 전체 전환율은 약 55%이다.
중합 공정이 완료된 후에, 중합으로부터 수득된 공중합체 용액을 예열기로 가열하고, 휘발성 물질, 예컨대 미반응 단량체 및 용매를 진공 탈기 탱크를 사용하여 제거한다. 이어서, 120000의 평균 분자량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-1)는 용융-중합 물질을 압출 및 과립화함으로써 수득될 수 있으며, 여기서, 스티렌 단량체 단위의 함량은 72 중량%이며, 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량은 28 중량%이다.
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-2)의 제조:
72 중량부의 스티렌, 28 중량부의 아크릴로니트릴, 및 8 중량부의 에틸벤젠을 혼합한 후에, 혼합물을 0.4 중량부의 t-도데실 머캅탄 및 0.035 중량부의 1,1-비스-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산과 추가로 혼합한 다음, 연속 교반 탱크 반응기에 35 kg/hr의 유량으로 연속적으로 제공하며, 여기서 반응기의 용적은 40 리터이며, 내부 온도는 145℃로 유지되며, 압력은 4 kg/cm2로 유지되며, 전체 전환율은 약 55%이다.
중합 공정이 완료된 후에, 중합으로부터 수득된 공중합체 용액을 예열기로 가열하고, 휘발성 물질, 예컨대 미반응 단량체 및 용매를 진공 탈기 탱크를 사용하여 제거한다. 이어서, 100000의 평균 분자량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-2)는 용융-중합 물질을 압출 및 과립화함으로써 수득될 수 있으며, 여기서, 스티렌 단량체 단위의 함량은 72 중량%이며, 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량은 28 중량%이다.
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-3)의 제조:
72 중량부의 스티렌, 28 중량부의 아크릴로니트릴, 및 8 중량부의 에틸벤젠을 혼합한 후에, 혼합물을 0.48 중량부의 t-도데실 머캅탄 및 0.04 중량부의 1,1-비스-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산과 추가로 혼합한 다음, 연속 교반 탱크 반응기에 35 kg/hr의 유량으로 연속적으로 제공하며, 여기서 반응기의 용적은 40 리터이며, 내부 온도는 145℃로 유지되며, 압력은 4 kg/cm2로 유지되며, 전체 전환율은 약 55%이다.
중합 공정이 완료된 후에, 중합으로부터 수득된 공중합체 용액을 예열기로 가열하고, 휘발성 물질, 예컨대 미반응 단량체 및 용매를 진공 탈기 탱크를 사용하여 제거한다. 이어서, 85000의 평균 분자량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-3)는 용융-중합 물질을 압출 및 과립화함으로써 수득될 수 있으며, 여기서, 스티렌 단량체 단위의 함량은 73.5 중량%이며, 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량은 26.5 중량%이다.
스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-4)의 제조:
72 중량부의 스티렌, 28 중량부의 아크릴로니트릴, 및 8 중량부의 에틸벤젠을 혼합한 후에, 혼합물을 0.02 중량부의 t-도데실 머캅탄 및 0.03 중량부의 1,1-비스-t-부틸퍼옥시-3,3,5-트리메틸 사이클로헥산과 추가로 혼합한 다음, 연속 교반 탱크 반응기에 35 kg/hr의 유량으로 연속적으로 제공하며, 여기서 반응기의 용적은 40 리터이며, 내부 온도는 145℃로 유지되며, 압력은 4 kg/cm2로 유지되며, 전체 전환율은 약 55%이다.
중합 공정이 완료된 후에, 중합으로부터 수득된 공중합체 용액을 예열기로 가열하고, 휘발성 물질, 예컨대 미반응 단량체 및 용매를 진공 탈기 탱크를 사용하여 제거한다. 이어서, 210000의 평균 분자량을 갖는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B-4)는 용융-중합 물질을 압출 및 과립화함으로써 수득될 수 있으며, 여기서, 스티렌 단량체 단위의 함량은 72 중량%이며, 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량은 28 중량%이다.
[제조 실시예 3]: 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)
스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)에서, 스티렌 단량체 단위의 함량은 72 몰%이며, N-페닐말레이미드 단량체 단위의 함량은 18 몰%이며, 말레산 무수물 단량체 단위의 함량은 10 몰%이며, 평균 분자량은 145000이다.
[실시예 1]
건조 상태에서, 실시예 1의 고무 변성 수지 조성물은 35 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 62 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 3 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 220℃의 혼합 온도에서 이축 압축기(모델: ZPT-25; 제조사: the Zenix Industrial Co., Ltd)를 사용하여 혼합 및 압출함으로써 수득될 수 있다. 실시예 1의 조성물의 관련 물리적 특징의 시험 결과는 표 1에 나열되어 있다.
[실시예 2 및 3 및 비교실시예 1 내지 5]
실시예 2 및 3 및 비교실시예 1 내지 5에서, 고무 변성 수지 조성물은 실시에 1에 사용된 것과 동일한 혼합 및 압출 방법을 사용하여 수득되지만, 실시예 2 및 3 및 비교실시예 1 내지 5에 사용된 성분의 유형 및 용량은 실시예 1에 사용된 것과 동일하지 않다. 표 1을 참조하면, 성분의 유형 및 용량 및 분석 결과 및 고무 변성 수지 조성물의 물리적 특징에서의 성능이 열거되어 있다.
본 발명의 관련 시험 항목은 아래에 기술되어 있다.
1. 단량체 단위 측정: 핵 자기 공명 분광법은 핵 자기 공명(NMR) 분석 방법을 사용하여 측정할 수 있다. 각 단량체 단위 함량은 핵 자기 공명 분광법에서 특정 파고의 면적 비율에 따라 계산될 수 있다.
2. 용융 유량(유동성을 나타내는 MVR): 실시예 1 내지 3 및 비교실시예 1 내지 5의 조성물은 ISO 1133 표준에 따라 220℃의 온도 및 10 kg의 하중에서 측정되며, 여기서, 단위는 cm3/10분이다. 일반적으로 말해, 용융 유량이 높을수록 유동성이 우수하다; 유동성이 우수할수록, 조성물의 성형성이 우수하다.
3. 비카트(Vicat) 연화 온도(SP) 측정: 실시예 1 내지 3 및 비교 실시에 1 내지 5의 조성물은 ISO306 표준에 따라 10 뉴턴 (N)의 부하 및 50℃/hr의 가열 속도에서 측정되며, 여기서 단위는 ℃이다. 일반적으로 말해, 연화 온도가 높을수록, 조성물의 내열성이 우수하다.
4. 샤르피 충격 강도(Charpy impact strength) 측정: 실시예 1 내지 3 및 비교실시예 1 내지 5의 조성물은 ISO 180 표준에 따라 노치 시험 시트(2 mm 노치가 있는 80 mm×10 mm×4 mm)를 사용하여 23℃의 온도에서 측정하였으며, 여기서 단위는 kJ/m2이다. 일반적으로 말해, 내충격성 값일 클수록, 조성물의 내충격성이 우수하다.
5. 평균 분자량 측정: 측정하 대상물을 테트라하이드로푸란 용매 중에 용해시킨 다음, 겔 투과 크로마토그래피(the Waters Company 제조)를 사용하여 분석하고, 여기서 폴리스티렌은 표준으로 사용된다. 겔 투과 크로마토그래피의 분석 조건은 컬럼 모델이 KD-806M이며 검출기가 Water RI-2410이며 이동 상이 THF(유량 1.0/min)인 것을 포함한다.
6. 고무 입자의 중량 평균 입자 크기의 측정: 실시예 1 내지 3 및 비교실시예 1 내지 5의 조성물은 루테늄 테트라옥사이드(RuO4)를 사용하여 염색한 다음, 투과 전자 현미경(10000 X)을 사용하여 촬영한다. 이어서, 사진에서 각 고무 입자(200 내지 1000)의 입자 크기(D, 단위는 ㎛임)를 측정한다. 이어서, 평균 입자 크기(Davg)는 다음 식에 따라 수득된다:
평균 입자 크기 (Davg) =
Figure pat00001
여기서, Ni는 고무 입자의 수를 나타내며; Di는 i번째 고무 입자의 입자 크기를 나타낸다.
Figure pat00002
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 고무 입자의 중량 평균 입자 크기는 0.10 내지 0.20 ㎛ 및 0.30 내지 0.50 ㎛의 이봉 분포를 갖는다. 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A)의 고무 입자가 단봉 분포로부터 이봉 분포로 변하면, 내충격성이 증가할 것이다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교실시예 4의 내충격성 값과 비교하여, 실시예 1 내지 3의 내충격성 값은 4.3 kJ/m2로부터 약 11.2 내지 13.1 kJ/m2로 크게 증가한다. 표 1에 나타낸 바와 같이 비교실시예 2와 비교실시예 4 간의 비교를 참조한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량은 27 내지 35 중량%이다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 아크릴로니트릴 단량체 단위의 함량이 증가하면, 내충격성은 증가하지만 유동성은 떨어질 것이다. 표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 3과 비교실시예 2 및 3 간의 비교를 참조한다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 100000 내지 200000의 평균 분자량을 갖는다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 평균 분자량이 증가하면, 내충격성은 증가하지만 유동성은 떨어질 것이다. 표 1에 나타낸 바와 같이 비교실시예 1과 비교실시예 5 간의 비교를 참조하면, 내충격성 값은 12.3 kJ/m2로 약 20.3 kJ/m2로 상당히 증가하지만 용융 유량은 19.84 cm3/10분로부터 4.20 cm3/10분으로 크게 떨어진다. 표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 3과 비교실시예 2 및 3 간의 비교를 참조하면, 내충격성 값은 8.1 내지 9.5 kJ/m2로부터 약 11.2 내지 13.1 kJ/m2로 상당히 증가하지만 용융 유량은 14.10 내지 18.20 cm3/10분으로부터 7.24 내지 9.30 cm3/10분으로 떨어진다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 용량은 54 내지 70 중량%의 범위이다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)의 용량이 증가하면, 유동성은 증가하지만 내충격성은 떨어질 것이다. 표 1에 나타낸 바와 같이 비교실시예 2와 비교실시예 3 간의 비교를 참조하면, 용융 유량은 14.10 cm3/10분으로부터 18.20 cm3/10분으로 크게 증가하지만 내충격성 값은 9.5 kJ/m2로부터 8.1 kJ/m2로 떨어진다.
본 발명의 바람직한 구현예에 따르면, 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 용량은 1 내지 15 중량%이다. 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)가 사용되지 않으면, 내열성은 저하될 것이다. 표 1에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 3과 비교실시예 1 및 5 간의 비교를 참조하면, 비카트 연화 온도는 94.0 내지 94.6℃로부터 약 104.2 내지 105.8℃로 상당히 증가한다. 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 용량이 증가한다면, 유동성은 증가하지만 내충격성은 떨어질 것이다. 표 1을 참조하면, 실시예 3의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 용량은 6 중량%이며, 실시예 1 및 2의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)의 용량은 3 중량%이다. 실시예 3의 용융 유량이 실시예 1 및 2의 용융 유량보다 크기 때문에, 유동성은 증가한다. 실시예 3의 내충격성 값이 실시예 1 및 2의 내충격성 값보다 작기 때문에, 내충격성은 떨어진다.
요약하면, 높은 내열성, 우수한 유동성 및 내충격성을 갖는 본 발명의 고무 변성 수지 조성물은 즉 균형잡힌 물리적 특징을 갖는 조성물을 수득할 수 있다. 또한, 제품에 의해 요구되는 물리적 특징을 갖는 고무 변성 수지 조성물은 적용 제품에 의해 요구되는 물리적 특징에 따라 제조될 수 있다.
본 발명은 예로서 그리고 바람직한 구현예(들)의 측면으로 설명되었지만, 본 발명은 이에 제한되지 않음을 이해해야 한다. 반대로, 다양한 변형 및 유사한 배열 및 절차를 포함하도록 의도되며, 따라서 첨부된 청구범위의 범위는 모든 그러한 변형 및 유사한 배열 및 절차를 포함하도록 가장 넓은 해석에 따라야 한다.

Claims (3)

  1. 고무 변성 수지 조성물로서, 27 내지 43 중량%의 아크릴레이트 고무 그래프트 공중합체 (A), 54 내지 70 중량%의 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B), 및 1 내지 15 중량%의 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)를 포함하며, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 65 내지 73 중량%의 스티렌 단량체 단위, 27 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴 단량체 단위 및 0 내지 8 중량%의 기타 공중합 가능한 단량체 단위를 포함하며; 상기 스티렌-불포화 디카복실산 무수물 공중합체 (C)는 45 내지 95 몰%의 스티렌 단량체 단위, 1 내지 55 몰%의 불포화 디카복실산 무수물 단량체 단위 및 0 내지 54 몰%의 불포화 디카복실산 이미드 단량체 단위를 포함하는, 고무 변성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (B)는 100000 내지 200000의 평균 분자량을 갖는, 고무 변성 수지 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 따른 고무 변성 수지 조성물로부터 형성된 성형품.
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