KR20200010304A

KR20200010304A - 트리아진 화합물, 경화성 조성물, 경화물의 제조 방법 및 그 경화물

Info

Publication number: KR20200010304A
Application number: KR1020197036160A
Authority: KR
Inventors: 요스케 이시마; 쇼고 마사이
Original assignee: 가부시키가이샤 아데카
Priority date: 2017-05-25
Filing date: 2018-05-23
Publication date: 2020-01-30
Also published as: TWI743364B; TW201906823A; JP2023065460A; WO2018216750A1; JPWO2018216750A1; JP7229915B2; CN110678448A

Abstract

톨루엔이나 디메틸포름아미드로의 용해성이 우수하고, 우수한 자외선 흡수능을 가지는 경화성 조성물을 얻을 수 있는 트리아진 화합물, 그것을 함유하는 경화성 조성물, 그 경화물의 제조 방법 및 그 경화물을 제공한다. 2번 위치가 하이드록시기로 치환된 3개의 방향족기와 트리아진환이 연결되어 이루어지고, 3개의 방향족기 중 1개 또는 2개가, 아크릴기, 메타아크릴기, 에폭시기 및 알릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 가지는 방향족기인 트리아진 화합물이다.

Description

트리아진 화합물, 경화성 조성물, 경화물의 제조 방법 및 그 경화물

본 발명은, 트리아진 화합물, 경화성 조성물, 경화물의 제조 방법 및 그 경화물에 관한 것이며, 상세하게는, 톨루엔이나 디메틸포름아미드로의 용해성이 우수하고, 우수한 자외선 흡수능을 가지는 경화성 조성물을 얻을 수 있는 트리아진 화합물, 그것을 함유하는 경화성 조성물, 그 경화물의 제조 방법 및 그 경화물에 관한 것이다.

실링재, 투명한 기판과 피착체(被着體)를 접착시키는 접착제, 도료 등에 사용되는 경화성 조성물은, 경화성, 접착성, 도장 가공성 등의 각종 특성이 요구되고 있다. 경화성 조성물은, 유기계 수지 조성물을 사용하면, 가공이 용이한 점에서 바람직하지만, 자외선에 노출되면 유기계 수지는, 변색되거나, 수지가 취화(脆化)하는 등의 열화가 촉진된다. 이 때문에, 지금까지 다양한 자외선 흡수제가 개발되어, 유기계 수지에 대하여 우수한 내후성(耐候性)을 부여할 수 있는 검토가 이루어져 왔다.

예를 들면, 특허문헌 1에서는, 라디칼 중합 가능한 (메타)아크릴계 관능기를 가지는 자외선 흡수제, 예를 들면, 벤조트리아졸계 화합물을 함유하는 하드코팅층이, 기재(基材) 필름 상에 형성되어 이루어지는 내후성 하드코팅 필름이 제안되어 있다. 특허문헌 1에 의하면, 하드코팅층의 경도(硬度)를 손상시키지 않고, 다량의 자외선 흡수제를 함유시킬 수 있고, 높은 경도와 우수한 자외선 흡수제를 겸비한 하드코팅층이 얻어진다.

또한, 특허문헌 2에서는, (메타)아크릴로일기를 가지는 트리아진계 자외선 흡수제를 함유하는 경화성 조성물을 사용하여 제조한 하드코팅 필름이 제안되어 있다. 특허문헌 2에 의하면, 우수한 자외선경화성을 가지고, 경도 및 기재로의 밀착성이 우수한 하드코팅 필름이 얻어진다.

일본공개특허 제2007-230093호 공보 일본공개특허 제2013-203758호 공보

그러나, 특허문헌 1에서 사용되는 벤조트리아졸계의 자외선 흡수제에서는, 그 흡수파장도 흡수능도 만족할 수 있는 것은 아니었다. 또한, 특허문헌 2에서 제안되어 있는 광경화성 조성물에서는, 경화한 필름의 성형성이 불충분하여, 균일한 막 두께의 필름을 안정적으로 생산할 수 없는 문제를 안고 있었다.

이에, 본 발명의 목적은, 톨루엔이나 디메틸포름아미드로의 용해성이 우수하고, 우수한 자외선흡수능을 가지는 경화성 조성물을 얻을 수 있는 트리아진 화합물, 그것을 함유하는 경화성 조성물, 그 경화물의 제조 방법 및 그 경화물을 제공하는 것에 있다.

본 발명자들은, 상기한 과제를 해결하기 위해 예의(銳意) 검토한 결과, 2번 위치가 하이드록시기로 치환된 3개의 방향족기와 트리아진환이 연결되고, 3개의 방향족기 중 1개 또는 2개가, 아크릴기, 메타아크릴기, 에폭시기, 또는 알릴기를 함유하는 방향족기인 트리아진 화합물이라면, 상기한 과제를 해소할 수 있는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명의 트리아진 화합물은, 2번 위치가 하이드록시기로 치환된 3개의 방향족기와 트리아진환이 연결되어 이루어지고, 상기 3개의 방향족기 중 1개 또는 2개가, 아크릴기, 메타아크릴기, 에폭시기 및 알릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 가지는 방향족기인 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명의 트리아진 화합물에 있어서는, 하기 일반식(1)

(일반식(1) 중, X는, 탄소 원자수 1∼20의 직쇄 또는 분지를 가지는 알킬기, 아크릴기 또는 메타크릴기이며, 알킬기의 일부 수소 원자가, 아크릴기, 메타크릴기, 에폭시기, 또는 알릴기로 치환된 기를 나타내고, R¹은, X, 또는 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R²는, 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R³∼R¹¹은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1∼20의 알킬기, 탄소 원자수 2∼20의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼20의 알콕시기, 탄소 원자수 6∼20의 아릴기를 나타내고, 모든 알킬기, 알케닐기, 알콕시기는, 직쇄 또는 분지를 가지고 있어도 되고, 탄소쇄의 일부가, 카르보닐기, 이미드기, 아미드 결합 또는 산소 원자로 치환되어 있어도 되고, 탄소쇄의 수소 원자가, 수산기로 치환되어 있어도 된다.)로 표시되는 것이 바람직하고, 특히, 하기 일반식(2)

(일반식(2) 중, R¹²는, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 또는 하기 식(3)

(식(3) 중, R^1'는, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타낸다.)으로 표시되는 기를 나타내고, R¹³ 및 R¹⁴는, 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다.)으로 표시되는 것이 바람직하다.

본 발명의 경화성 조성물은, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 및 경화성 폴리머의 합계 100질량부에 대하여, 본 발명의 트리아진 화합물을, 0.001∼20 질량부함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.

본 발명의 경화성 조성물에 있어서는, 중합개시제 0.1∼10 질량부를 더 함유하는 것이 바람직하고, 상기 중합개시제는, 광중합개시제라도 되고, 열중합개시제라도 된다.

본 발명의 경화물의 제조 방법은, 본 발명의 경화성 조성물에 대하여, 광을 조사(照射)하는 것, 또는, 50∼200 ℃로 가열하는 것을 특징으로 한다.

본 발명의 경화물은, 본 발명의 경화성 조성물을 사용하여 이루어지는 것을 특징으로 한다.

본 발명에 의하면, 톨루엔이나 디메틸포름아미드로의 용해성이 우수하고, 우수한 자외선흡수능을 가지는 경화성 조성물을 얻을 수 있는 트리아진 화합물, 그것을 함유하는 경화성 조성물, 그 경화물의 제조 방법 및 그 경화물을 제공할 수 있다. 본 발명의 경화성 조성물은, 도막(塗膜)이나 필름으로의 성형성이 우수하고, 도막이나 필름을 안정적으로 생산할 수 있다.

도 1은 본 발명의 트리아진 화합물인 화합물 No.1의 자외선 흡수 스펙트럼을 나타낸 도면이다.
도 2는 비교화합물 No.2의 자외선 흡수 스펙트럼을 나타낸 도면이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대하여 상세하게 설명한다. 본 발명의 트리아진 화합물은 신규 화합물이며, 자외선 흡수제로서 유용한 화합물이다. 본 발명의 트리아진 화합물은, 2번 위치가 하이드록시기로 치환된 3개의 방향족기와 트리아진환이 연결되어 이루어지고, 이들 3개의 방향족기 중 1개 또는 2개가, 아크릴기, 메타아크릴기, 에폭시기 및 알릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 가지는 방향족기이다.

본 발명의 트리아진 화합물에 있어서는, 상기 방향족기로서는, 예를 들면, 페닐, 나프틸, 비페닐, 안트라세닐, 페난트닐 등이 있다.

본 발명의 트리아진 화합물은, 하기 일반식(1)

으로 표시되는 화합물인 것이 바람직하다.

여기서, 일반식(1) 중, X는, 탄소 원자수 1∼20의 직쇄 또는 분지를 가지는 알킬기, 아크릴기 또는 메타크릴기이며, 알킬기의 일부 수소 원자가, 아크릴기, 메타크릴기, 에폭시기, 또는 알릴기로 치환된 기를 나타내고, R¹은, X, 또는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R²는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R³∼R¹¹은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1∼20의 알킬기, 탄소 원자수 2∼20의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼20의 알콕시기, 탄소 원자수 6∼20의 아릴기를 나타낸다. 일부 또는 모든 알킬기, 알케닐기, 알콕시기는, 직쇄 또는 분지를 가지고 있어도 되고, 탄소쇄의 일부가, 카르보닐기, 이미드기, 아미드 결합 또는 산소 원자로 치환되어 있어도 되고, 탄소쇄의 수소 원자가, 수산기로 치환되어 있어도 된다.

일반식(1) 중의 X는, 탄소 원자수 1∼20의 직쇄 또는 분지를 가지는 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-아밀, 1,2-디메틸프로필, n-헥실, 시클로헥실, 1,3-디메틸부틸, 1-이소프로필프로필, 1,2-디메틸부틸, n-헵틸, 2-헵틸, 1,4-디메틸펜틸, tert-헵틸, 2-메틸-1-이소프로필프로필, 1-에틸-3-메틸부틸, n-옥틸, tert-옥틸, 2-에틸헥실, 2-메틸헥실, 2-프로필헥실, n-노닐, 이소노닐, n-데실, 이소데실, n-운데실, 이소운데실, n-도데실, 이소도데실, n-트리데실, 이소트리데실, n-테트라데실, 이소테트라데실, n-펜타데실, 이소펜타데실, n-헥사데실, 이소헥사데실, n-헵타데실, 이소헵타데실, n-옥타데실, 이소옥타데실, n-노나데실, 이소노나데실, n-이코실, 이소이코실 등을 예로 들 수 있다.

일반식(1) 중, R¹ 및 R²로 표시되는, 탄소 원자수 1∼10의 알킬기는, 직쇄 또는 분지를 가지는 것이어도 되고, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 2-프로피닐, 부틸, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, 이소펜틸, 헥실, 데실 등이 있다.

일반식(1) 중, R³∼R¹¹로 표시되는 할로겐 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 브롬 원자, 염소 원자 등이 있다.

일반식(1) 중, R³∼R¹¹로 표시되는 탄소 원자수 1∼20의 알킬기는, 상기한 알킬기 뿐만 아니라, 운데실, 도데실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 이코실 등이 있다.

일반식(1) 중, R³∼R¹¹로 표시되는 탄소 원자수 2∼20의 알케닐기로서는, 예를 들면, 비닐, 1-프로페닐, 이소프로페닐, 2-메틸-1-프로페닐, 1-부테닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 2-에틸-1-부테닐, 1-펜테닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-헥세닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐 등이 있다.

일반식(1) 중, R³∼R¹¹로 표시되는 탄소 원자수 1∼20의 알콕시기로서는, 예를 들면, 메틸옥시, 에틸옥시, iso-프로필옥시, 부틸옥시, sec-부틸옥시, tert-부틸옥시, iso-부틸옥시, 아밀옥시, iso-아밀옥시, tert-아밀옥시, 헥실옥시, 2-헥실옥시, 3-헥실옥시, 시클로헥실옥시, 4-메틸시클로헥실옥시, 헵틸옥시, 2-헵틸옥시, 3-헵틸옥시, iso-헵틸옥시, tert-헵틸옥시, 1-옥틸옥시, iso-옥틸옥시, tert-옥틸옥시 등이 있다.

일반식(1) 중, R³∼R¹¹로 표시되는 탄소 원자수 6∼20의 아릴기로서는, 예를 들면, 페닐, 나프틸, 안트라세닐, 페난트릴, 플루오레닐, 인데닐, 2-메틸페닐, 3-메틸페닐, 4-메틸페닐, 4-비닐페닐, 3-iso-프로필페닐, 4-iso-프로필페닐, 4-부틸페닐, 4-iso-부틸페닐, 4-tert-부틸페닐, 4-헥실페닐, 4-시클로헥실페닐, 4-옥틸페닐, 4-(2-에틸헥실)페닐, 4-스테아릴페닐, 2,3-디메틸페닐, 2,4-디메틸페닐, 2,5-디메틸페닐, 2,6-디메틸페닐, 3,4-디메틸페닐, 3,5-디메틸페닐, 2,4-디-tert-부틸페닐, 2,5-디-tert-부틸페닐, 2,6-디-tert-부틸페닐, 2,4-디-tert-펜틸페닐, 2,5-디-tert-아밀페닐, 2,5-디-tert-옥틸페닐, 2,4-디쿠밀페닐, 4-시클로헥실페닐, (1,1'-비페닐)-4-일, 2,4,5-트리메틸페닐, 페로세닐 등이 있다.

일반식(1)으로 표시되는 트리아진 화합물의 구체예로서는, 하기 화합물을 들 수 있지만, 본 발명의 트리아진 화합물은 이들 화합물에 의해 한정되는 것은 아니다.

R¹²는, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 또는, 하기 식(3)으로 표시되는 기를 예로 들 수 있고, R¹³은, 탄소 원자수 1∼4의 알킬기를 나타내고, R¹³∼R¹⁵는, 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R¹⁶은, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기 또는 페닐기를 나타낸다.

식(3) 중, R^1'로서는, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 예로 들 수 있다.

본 발명의 트리아진 화합물에 있어서는, 경화성 성분으로의 상용성(相溶性), 내열성, 내휘산성(耐揮散性), 내후성의 관점에서, 하기 일반식(2)

으로 표시되는 화합물이 보다 바람직하다. 여기서, 일반식(2) 중, R¹²는, 탄소 원자수 1∼8의 알킬기, 상기 식(3)으로 표시되는 기이며, R¹³ 및 R¹⁴는, 수소 원자 또는 메틸기이다.

일반식(1) 또는 일반식(2)으로 표시되는 트리아진 화합물의 제조 방법은, 특별히 제한되지 않고, 통상의 유기 합성에서의 방법에 의해 합성 가능하다. 또한, 정제 방법으로서는, 증류, 재결정, 최침, 여과재, 흡착제를 사용하는 방법을 적절하게 사용할 수 있다.

다음으로, 본 발명의 경화성 조성물에 대하여 설명한다. 본 발명의 경화성 조성물은, 본 발명의 트리아진 화합물을 함유한다. 본 발명의 경화성 조성물에 있어서는, 본 발명의 트리아진 화합물의 배합량은, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 및 경화성 폴리머의 합계 100질량부에 대하여 0.001∼20 질량부이며, 경화성 성분으로의 상용성, 내열성, 내후성, 내휘산성의 관점에서, 0.002∼10 질량부가 바람직하고, 0.03∼10 질량부가 보다 바람직하다. 배합량이 0.001 미만인 경우, 내열성, 내후성이 부족한 경우가 있고, 20질량부를 초과하는 경우, 경화성 성분으로의 상용성이 좋지 못하게 되는 경우가 있다.

본 발명의 경화성 조성물에 있어서는, 경화성 모노머, 경화성 올리고머 및 경화성 폴리머는, 라디칼 중합 가능한 관능기를 하나 이상 가지는 것이 바람직하고, (메타)아크릴계의 관능기, 예를 들면 (메타)아크릴로일기를 하나 이상 가지는 것이 있다.

본 발명의 경화성 조성물에 있어서, (메타)아크릴로일옥시기는, 하기 식(4)

으로 표시되는 기를 나타낸다.

식(4) 중, R¹⁷은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R¹⁷이 메틸기인 경우, 메타크릴로일옥시기이며, R¹⁷이 수소 원자인 경우, 아크릴로일옥시기이다.

경화성 모노머, 경화성 올리고머, 경화성 폴리머는, (메타)아크릴레이트 화합물을 사용하여 이루어지는 것이 바람직하다. (메타)아크릴레이트 화합물로서는, 예를 들면, 에틸(메타)아크릴레이트, 부틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 노닐(메타)아크릴레이트, 트리데실(메타)아크릴레이트, 헥사데실(메타)아크릴레이트, 옥타데실(메타)아크릴레이트, 이소아밀(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 이소스테아릴(메타)아크릴레이트, 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 벤질(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 3-클로로-2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 메톡시에틸(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸(메타)아크릴레이트, 노닐페녹시에틸(메타)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 글리시딜(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시-3-페녹시프로필(메타)아크릴레이트, 노닐페녹시에틸테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 테트라하이드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트, 디에틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올디(메타)아크릴레이트, 3-메틸-1,5-펜탄디올디(메타)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메타)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메타)아크릴레이트, 2-메틸-1,8-옥탄디올디(메타)아크릴레이트, 2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올디(메타)아크릴레이트 등의 알킬디올디(메타)아크릴레이트류, 에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 디프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 폴리옥시알킬에테르디(메타)아크릴레이트류, 노르보르난디메탄올디아크릴레이트, 노르보르난디에탄올디(메타)아크릴레이트, 노르보르난디메탄올에 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 2몰이 부가한 디올의 디(메타)아크릴레이트, 5-에틸-5-하이드록시메틸-β,β-디메틸-1-1,3-디옥산-2-에탄올디아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디에탄올디(메타)아크릴레이트, 트리시클로데칸디메탄올에 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드를 2몰 부가한 디올의 디(메타)아크릴레이트, 펜타시클로펜타데칸디메탄올디(메타)아크릴레이트, 펜타시클로펜타데칸디에탄올디(메타)아크릴레이트, 펜타시클로펜타데칸디메탄올에 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 2몰 부가한 디올의 디(메타)아크릴레이트, 펜타시클로펜타데칸디에탄올에 에틸렌옥시드 또는 프로필렌옥시드 2몰 부가한 디올의 디(메타)아크릴레이트 등의 지환식 구조를 가지는 디올디(메타)아크릴레이트류, 비스(2-아크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸이소시아누레이트, 비스(2-아크릴로일옥시프로필)하이드록시프로필이소시아누레이트, 비스(2-아크릴로일옥시부틸)하이드록시부틸이소시아누레이트, 비스(2-메타크릴로일옥시에틸)하이드록시에틸이소시아누레이트, 비스(2-메타크릴로일옥시프로필)하이드록시프로필이소시아누레이트, 비스(2-메타크릴로일옥시부틸)하이드록시부틸이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트, 트리스(2-아크릴로일옥시부틸)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴로일옥시에틸)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴로일옥시프로필)이소시아누레이트, 트리스(2-메타크릴로일옥시부틸)이소시아누레이트, 트리메틸올프로판트리(메타)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨의 폴리(메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 인산 (메타)아크릴레이트, 에틸렌옥시드 변성 알킬화인산 (메타)아크릴레이트, 우레탄(메타)아크릴레이트, 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트, 에폭시(메타)아크릴레이트, 폴리에테르 골격의 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리에스테르 골격의 우레탄(메타)아크릴레이트, 폴리카보네이트 골격의 우레탄(메타)아크릴레이트의 폴리올에 (메타)아크릴산을 에스테르화한 폴리에스테르(메타)아크릴레이트, 폴리에테르 골격의 폴리올에 (메타)아크릴산을 에스테르화한 폴리에테르(메타)아크릴레이트 등을 예로 들 수 있다.

상기 우레탄(메타)아크릴레이트는, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 하나 가지고, 우레탄 결합(-NHCOO-)을 하나 이상 가지는 화합물이다. 또한, 상기 우레탄(메타)아크릴레이트는, 예를 들면, 폴리올류와, 폴리이소시아네이트류와, 수산기를 가지는 (메타)아크릴레이트의 반응물이다. 여기서, 폴리올류로서는, 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 폴리카프로락톤폴리올, 폴리에스테르폴리올, 폴리카보네이트디올, 폴리테트라메틸렌글리콜 등을 예로 들 수 있다. 또한, 폴리 이소시아네이트류로서는, 헥사메틸렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 트리렌디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄디이소시아네이트등을 들 수 있다. 또한, 수산기를 가지는 (메타)아크릴레이트로서는, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메타)아크릴레이트, 1,4-부탄디올모노(메타)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메타)아크릴레이트의 ε-카프로락톤 부가물 등을 예로 들 수 있다.

다관능 우레탄(메타)아크릴레이트는, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 복수 가지고, 우레탄 결합(-NHCOO-)을 하나 이상 가지는 화합물이다. 또한, 상기 다관능 우레탄(메타)아크릴레이트는, 예를 들면, 수산기를 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트와 폴리이소시아네이트류의 반응물이다. 여기서, 수산기를 가지는 다관능 (메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 펜타에리트리톨트리(메타)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메타)아크릴레이트, 트리펜타에리트리톨헵타(메타)아크릴레이트 등이 있다. 한편, 폴리이소시아네이트류로서는, 톨릴렌디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 크실릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등을 예로 들 수 있다.

에폭시(메타)아크릴레이트로서는, 예를 들면, 폴리에폭시 화합물과 (메타)아크릴산의 반응물이다. 여기서, 폴리에폭시 화합물은, 폴리글리시딜 화합물이 바람직하다. 구체적으로는, 비스페놀 A형 에폭시 수지, 비스페놀 F형 에폭시 수지, 페놀노볼락형 에폭시 수지, 트리스페놀메탄형 에폭시 수지, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 글리세린폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르 등을 예로 들 수 있다.

본 발명의 경화성 조성물에 있어서, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 경화성 폴리머의 함유량은, 경화성 조성물의 고형분(용제 이외의 성분)에 대하여, 80∼95 질량%인 것이 바람직하고, 90∼95 질량%가 보다 바람직하다.

본 발명의 경화물의 제조 방법은, 본 발명의 경화성 조성물에 대하여, 광을 조사하는 것, 또는, 50∼200 ℃로 가열하는 것에 의해 행한다. 예를 들면, 경화성 조성물의 경화 방법으로서는, 1액 경화 타입, 경화제를 사용하는 2액 경화 타입, 자외선이나 전리(電離) 방사 등을 조사하여 경화시키는 활성 에너지선 경화 타입 등을 예로 들 수 있다. 본 발명의 경화성 조성물에 있어서는, 자외선 경화 타입인 것이 바람직하다.

본 발명의 경화성 조성물은, 중합개시제 중 1종 이상을 함유하는 것이 바람직하다. 중합개시제는, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 경화성 폴리머의 중합을 개시시키는 것이면, 본 발명의 경화성 조성물에 사용할 수 있다.

중합개시제로서는, 예를 들면, 광중합개시제, 열중합개시제 등이 있지만, 본 발명은, 전술한 예시만으로 한정되는 것은 아니다. 이들 중합개시제는, 각각 단독으로 사용해도 되고, 병용해도 된다. 그리고, 광중합개시제 중에는 열중합개시제로서 작용하는 것이나, 열중합개시제 중에는 광중합개시제로서 작용하는 것 등, 양쪽성질을 가지는 것은, 광조사 또는 가열에 의해, 성형 재료를 경화시킬 수 있다.

광중합개시제로서는, 예를 들면, 하기 화합물이 있다.

(1) 벤조페논 유도체: 예를 들면, 벤조페논, O-벤조일 벤조산 메틸, 4-벤조일-4'-메틸디페닐케톤, 디벤질케톤, 플루오레논 등이 있다.

(2) 아세토페논 유도체: 예를 들면, 2,2'-디에톡시아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸프로피오페논, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE 651), 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤(예를 들면, BASF사에서 제조한 IRGACURE184, DKSH재팬사에서 제조한 Esacure KS300), 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노프로판-1-온(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE 907), 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]-페닐}-2-메틸프로판-1-온(예를 들면, BASF사에서 제조한 IRGACURE 127), 페닐글리옥실산 메틸 등이 있다.

(3) 티옥산톤 유도체: 예를 들면, 티옥산톤, 2-메틸티옥산톤, 2-이소프로필티옥산톤, 4-이소프로필티옥산톤, 2-클로로티옥산톤, 디에틸티옥산톤 등이 있다.

(4) 벤질 유도체: 예를 들면, 벤질, 벤질디메틸케탈, 벤질-β-메톡시에티아세탈 등이 있다.

(5) 벤조인 유도체: 예를 들면, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온(예를 들면, BASF사에서 제조한 DAROCURE 1173) 등이 있다.

(6) 옥심계 화합물: 예를 들면, 1-페닐-1,2-부탄디온-2-(O-메톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-1,2-프로판디온-2-(O-벤조일)옥심, 1,3-디페닐프로판트리온-2-(O-에톡시카르보닐)옥심, 1-페닐-3-에톡시프로판트리온-2-(O-벤조)옥심1,2-옥탄디온, 1-[4-(페닐티오)-2-(O-벤조일옥심)]에타논(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE OXE01), 1-[9-에틸-6-(2-메틸벤조일)-9H-카르바졸-3-일]-1-(O-아세틸옥심)(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE OXE02) 등이 있다.

(7) α-하이드록시케톤계 화합물: 예를 들면, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-하이드록시-2-메틸-1-프로판-1-온, 2-하이드록시-1-{4-[4-(2-하이드록시-2-메틸프로피오닐)-벤질]페닐}-2-메틸프로판 등이 있다.

(8) α-아미노알킬페논계 화합물: 예를 들면, 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-부타논-1(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE 369), 2-디메틸아미노-2-(4-메틸벤질)-1-(4-모르폴린-4-일-페닐)부탄-1-온(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE 379) 등이 있다.

(9) 포스핀옥사이드계 화합물: 예를 들면, 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드(예를 들면, BASF사 제조, IRGACURE 819), 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드(예를 들면, BASF사 제조, DAROCURE TPO) 등이 있다.

(10) 티타노센 화합물: 예를 들면, 비스(η5-2,4-시클로펜타디엔-1-일)-비스(2,6-디플루오로-3-(1H-피롤-1-일)페닐)티타늄(지바·스페셜티·케미컬사 제조, IRGACURE 784) 등이 있다.

열중합개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스(이소부티로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 4,4'-아조비스(4-시아노발레로니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-메틸프로피온아미딘)디하이드로클로라이드, 벤조일퍼옥시드, tert-부틸하이드로퍼옥시드, 쿠멘하이드로퍼옥시드, 디-tert-부틸퍼옥시드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산)디메틸, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(tert-부틸퍼옥시) 3,3,5-트리메틸시클로헥산, tert-부틸퍼옥시-2-에틸헥노에이트, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄, 과황산 나트륨, 과산화 수소, 디시안디아미드, p-톨루엔술폰산 시클로헥실, 디페닐(메틸)술포늄테트라플루오로보레이트 등이 있다.

본 발명의 경화성 조성물에서의 중합개시제의 함유량은, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 및 경화성 폴리머의 합계 100질량부에 대하여, 0.1∼10 질량부가 바람직하고, 0.1∼5 질량부가 보다 바람직하고, 0.1∼1 질량부가 더욱 바람직하다. 0.1질량부 미만인 경우, 경화가 불충분하게 될 가능성이 있고, 10질량부를 초과하면, 경화물의 물성에 악영향을 끼칠 가능성이 있다.

본 발명의 경화성 조성물에는, 중합개시제와 함께, 경화촉진제(증감제)를 첨가해도 된다. 첨가할 수 있는 경화촉진제로서는, 예를 들면, 트리에탄올아민, 디에탄올아민, N-메틸디에탄올아민, 2-메틸아미노에틸벤조에이트, 디메틸아미노아세토페논, p-디메틸아미노벤조산 이소아밀에스테르, p-디메틸아미노벤조산 에틸에스테르 등의 아민류, 2-머캅토벤조티아졸 등의 수소공여체가 있고, 색소증감제로서, 크산텐, 티옥산텐, 쿠마린, 티오쿠마린 등을 예로 들 수 있다.

경화촉진제의 배합량은, 경화성 모노머, 경화성 올리고머, 및 경화성 폴리머의 합계 100질량부에 대하여, 0.01∼2 질량부가 바람직하고, 0.05∼1 질량부가 보다 바람직하다.

본 발명의 경화성 조성물을 광중합으로 경화시키는 경우의 활성광의 광원으로서는, 파장 300∼450 nm의 광을 발광하는 것을 사용할 수 있고, 예를 들면, 초고압 수은, 수은 증기 아크, 카본 아크, 크세논 아크 등을 사용할 수 있다.

본 발명의 트리아진 화합물을 경화성 조성물에 배합하는 방법으로서는, 특별히 한정되지 않고, 공지의 수지첨가제의 배합 기술을 사용할 수 있다. 예를 들면, 경화성 조성물의 경화성 성분을 중합할 때 미리 중합계에 첨가하는 방법, 중합 도중에 첨가하는 방법, 중합 후에 첨가하는 방법 모두 사용할 수 있다. 또한, 경화성 조성물의 중합 후에 배합하는 경우에는, 중합하여 얻어진 중합체의 분말 혹은 펠릿과 혼합하고, 압출기 등의 가공기 기를 사용하여 혼련하는 방법, 본 발명의 경화성 조성물을 마스터 배치로 만든 후에 경화성 조성물에 배합하는 방법 등을 예로 들 수 있다. 사용하는 가공 기기의 종류나 가공 온도, 가공 후의 냉각 조건 등도 특별히 제한없이 사용할 수 있고, 얻어지는 수지 물성이 용도에 적합하게 되도록 블렌딩 조건을 적절하게 선택할 수 있다. 또한, 본 발명의 경화성 조성물을 단독으로 또는 다른 수지첨가제 혹은 충전제 등에 입히는 것에 의해 과립으로 만든 것을 경화성 조성물에 배합할 수 있다.

중합 반응에서 사용되는 중합조로서는, 기존의 중합 설비에서의 연속 반응조를 그대로 사용하면 되고, 사이즈, 형상, 재질 등 본 발명은 종래의 중합 설비에 대하여 특별히 한정되지 않는다.

중합하여 얻어지는 경화성 성분의 바람직한 분자량은, 용도에 따라 다르지만, 도막으로서 사용하는 경우에는, GPC로 측정한 중량평균분자량이 5000∼15만인 것이 바람직하고, 1만∼10만의 범위가 보다 바람직하다. 경화성 성분의 중량평균분자량이 5000 미만인 경우, 성형체의 강도나 내구성이 부족한 경우가 있고, 15만 이상은, 가공성이 저하되는 경우가 있다.

본 발명의 경화성 조성물에는, 발명의 효과를 현저하게 손상시키지 않는 범위에서, 공지의 수지첨가제(예를 들면, 페놀계 산화방지제, 인계 산화방지제, 티오에테르계 산화방지제, 그 외의 산화방지제, 힌더드아민 화합물, 본 발명의 트리아진 화합물과는 상이한 자외선 흡수제, 난연제, 난연조제, 윤활제, 충전제, 하이드로탈사이트류, 지방산 금속염, 대전(帶電)방지제, 형광증백제, 안료, 염료 등)를 임의로 함유시켜도 된다.

페놀계 산화방지제는, 예를 들면, 2,6-디-tert-부틸-4-에틸페놀, 2-tert-부틸-4,6-디메틸페놀, 스티렌화 페놀, 2,2'-메틸렌비스(4-에틸-6-tert-부틸 페놀), 2,2'-티오비스-(6-tert-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오디에틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-메틸-4,6-비스(옥틸술파닐메틸)페놀, 2,2'-이소부틸리덴비스(4,6-디메틸페놀), 이소옥틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, N,N'-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온아미드, 2,2'-옥사미드-비스[에틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 2-에틸헥실-3-(3',5'-디-tert-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트, 2,2'-에틸렌비스(4,6-디-tert-부틸 페놀), 3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시-벤젠프로판산 및 C13-15알킬의 에스테르, 2,5-디-tert-아밀하이드로퀴논, 힌더드페닐의 중합물(아데파파마롤사에서 제조한 상품명 「AO. OH.98」), 2,2'-메틸렌비스[6-(1-메틸시클로헥실)-p-크레졸], 2-tert-부틸-6-(3-tert-부틸-2-하이드록시-5-메틸벤질)-4-메틸페닐아크릴레이트, 2-[1-(2-하이드록시-3,5-디-tert-펜틸페닐)에틸]-4,6-디-tert-펜틸페닐아크릴레이트, 6-[3-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸)프로폭시]-2,4,8,10-테트라-tert-부틸벤즈[d,f][1,3,2]-디옥사포스포빈, 헥사메틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 비스[모노에틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트]칼슘염, 5,7-비스(1,1-디메틸에틸)-3-하이드록시-2(3H)-벤조퓨라논과 o-크실렌과의 반응 생성물, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀, DL-a-도코페놀(비타민 E), 2,6-비스(α-메틸벤질)-4-메틸페놀, 비스[3,3-비스-(4'-하이드록시-3'-tert-부틸-페닐)부탄산]글리콜에스테르, 2,6-디-tert-부틸-p-크레졸, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, 디스테아릴(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)포스포네이트, 트리데실-3,5-tert-부틸-4-하이드록시벤질티오아세테이트, 티오디에틸렌비스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2-옥틸티오-4,6-디(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페녹시)-s-트리아진, 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 비스[3,3-비스(4-하이드록시-3-tert-부틸페닐)부티릭 애시드]글리콜에스테르, 4,4'-부틸리덴덴비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 4,4'-부틸리덴덴비스(6-tert-부틸-3-메틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페놀), 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄, 비스[2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페닐]테레프탈레이트, 1,3,5-트리스(2,6-디메틸-3-하이드록시-4-tert-부틸벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,3,5-트리스[(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오닐옥시에틸]이소시아누레이트, 테트라키스[메틸렌-3-(3',5'-tert-3부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 2-tert-부틸-4-메틸-6-(2-아크릴로일옥시-3-tert-부틸-5-메틸벤질)페놀, 3,9-비스[2-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸하이드록시신나모일옥시)-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 트리에틸렌글리콜비스[β-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)프로피오네이트], 스테아릴-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 팔미틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 미리스틸-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드, 라우릴-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산 아미드 등의 3-(3,5-디알킬-4-하이드록시페닐)프로피온산 유도체 등이 있다. 페놀계 산화방지제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부, 보다 바람직하게는, 0.03∼3 질량부이다.

인계 산화방지제는, 예를 들면, 트리페닐포스파이트, 디이소옥틸포스파이트, 헵타키스(디프로필렌글리콜)트리포스파이트, 트리이소데실포스파이트, 디페닐이소옥틸포스파이트, 디이소옥틸페닐포스파이트, 디페닐트리데실포스파이트, 트리이소옥틸포스파이트, 트리라우릴포스파이트, 디페닐포스파이트, 트리스(디프로필렌글리콜)포스파이트, 디올레일하이드로겐포스파이트, 트리라우릴트리티오포스파이트, 비스(트리데실)포스파이트, 트리스(이소데실)포스파이트, 트리스(트리데실)포스파이트, 디페닐데실포스파이트, 디노닐페닐비스(노닐페닐)포스파이트, 폴리(디프로필렌글리콜)페닐포스파이트, 테트라페닐디프로필글리콜디포스파이트, 트리스노닐페닐포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸페닐)포스파이트, 트리스(2,4-디-tert-부틸-5-메틸페닐)포스파이트, 트리스[2-tert-부틸-4-(3-tert-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐티오)-5-메틸페닐]포스파이트, 트리(데실)포스파이트, 옥틸디페닐포스파이트, 디(데실)모노페닐포스파이트, 디스테아릴펜타에리트리톨과 칼슘스테아레이트 염과의 혼합물, 알킬(C10) 비스페놀 A 포스파이트, 테트라페닐-테트라(트리데실)펜타에리트리톨테트라포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸-6-메틸페닐)에틸포스파이트, 테트라(트리데실)이소프로필리덴디페놀디포스파이트, 테트라(트리데실)-4,4'-n-부틸리덴덴비스(2-tert-부틸-5-메틸페놀)디포스파이트, 헥사(트리데실)-1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-tert-부틸페닐)부탄트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-tert-부틸페닐)비페닐렌디포스포나이트, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드, (1-메틸-1-프로페닐-3-일리덴)트리스(1,1-디메틸에틸)-5-메틸-4, 1-페닐렌)헥사트리데실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)-2-에틸헥실포스파이트, 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)-옥타데실포스파이트, 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-tert-부틸페닐)플루오로포스파이트, 4,4'-부틸리덴덴 비스(3-메틸-6-tert-부틸페닐디트리데실)포스파이트, 트리스(2-[(2,4,8,10-테트라키스-tert-부틸지벤조[d,f][1,3,2]디옥사포스페핀-6-일)옥시]에틸)아민, 3,9-비스(4-노닐페녹시)-2,4,8,10-테트라옥사-3,9-디포스페스스피로[5,5]운데칸, 2,4,6-트리-tert-부틸페닐-2-부틸-2-에틸-1,3-프로판디올포스파이트, 폴리4,4'-이소프로필리덴디페놀 C12-15 알코올포스파이트, 비스(디이소데실)펜타에리트리^톨디포스파이트, 비스(트리데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(옥타데실)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(노닐페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-tert-부틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,6-디-tert-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨디포스파이트, 비스(2,4-디쿠밀페닐)펜타에리트리톨디포스파이트 등이 있다. 인계 산화방지제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부, 보다 바람직하게는, 0.01∼0.5 질량부이다.

티오에테르계 산화방지제는, 예를 들면, 테트라키스[메틸렌-3-(라우릴티오)프로피오네이트]메탄, 비스(메틸-4-[3-n-알킬(C12/C14)티오프로피오닐옥시]5-tert-부틸페닐)술피드, 디트리데실-3,3'-티오디프로피오네이트, 디라우릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 디미리스틸-3,3'-티오디프로피오네이트, 디스테아릴-3,3'-티오디프로피오네이트, 라우릴/스테아릴티오디프로피오네이트, 4,4'-티오비스(6-tert-부틸-m-크레졸), 2,2'-티오비스(6-tert-부틸-p-크레졸), 디스테아릴-디술피드를 들 수 있다. 티오에테르계 산화방지제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부, 보다 바람직하게는, 0.01∼0.5 질량부이다.

자외선 흡수제로서는, 예를 들면, 2,4-디하이드록시벤조페논, 5, 5'-메틸렌비스(2-하이드록시-4-메톡시벤조페논) 등의 2-하이드록시벤조페논류; 2-(2-하이드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-5-tert-옥틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2-하이드록시-3,5-디쿠밀페닐)벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스(4-tert-옥틸-6-벤조트리아졸일페놀), 2-(2-하이드록시-3-tert-부틸-5-카르복시페닐)벤조트리아졸의 폴리에틸렌글리콜에스테르, 2-[2-하이드록시-3-(2-아크릴로일옥시에틸)-5-메틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-옥틸페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-(2-메타크릴로일옥시에틸)-5-tert-부틸페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-아밀-5-(2-메타크릴로일옥시에틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-3-tert-부틸-5-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]-5-클로로벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(2-메타크릴로일옥시메틸)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시-2-하이드록시프로필)페닐]벤조트리아졸, 2-[2-하이드록시-4-(3-메타크릴로일옥시프로필)페닐]벤조트리아졸 등의 2-(2-하이드록시페닐)벤조트리아졸류; 페닐살리실레이트, 레조르시놀모노벤조에이트, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥틸(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 도데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 테트라데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 헥사데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 옥타데실(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트, 베헤닐 (3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시)벤조에이트 등의 벤조에이트류; 2-에틸-2'-에톡시옥사닐리드, 2-에톡시-4'-도데실옥사닐리드 등의 치환 옥사닐리드류; 에틸-α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸-2-시아노-3-메틸-3-(p-메톡시페닐)아크릴레이트 등의 시아노아크릴레이트류; 각종 금속염, 또는 금속 킬레이트, 특히 니켈, 크롬의 염, 또는 킬레이트류 등이 있다. 자외선 흡수제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부, 보다 바람직하게는, 0.01∼0.5 질량부이다.

힌더드아민 화합물은, 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜스테아레이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜스테아레이트, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜 벤조에이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 테트라키스 (2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 테트라키스 (1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)·디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-디(트리데실)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 비스(1,2,2,4,4-펜타메틸-4-피페리딜)-2-부틸-2-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 1-(2-하이드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디놀/숙신산 디에틸 중축합合물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-모르폴리노-s-트리아진 중축합물, 1,6-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아미노)헥산/2,4-디클로로-6-tert-옥틸아미노-s-트리아진 중축합물, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8,12-테트라아자도데칸, 1,5,8,12-테트라키스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]-1,5,8-12-테트라아자도데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 1,6,11-트리스[2,4-비스(N-부틸-N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)아미노)-s-트리아진-6-일]아미노운데칸, 비스{4-(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸)피페리딜}데칸디오나토, 비스 {4-(2,2,6,6-테트라메틸-1-운데실옥시)피페리딜)카르보나토 등이 있다. 힌더드아민 화합물을 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼10 질량부, 보다 바람직하게는, 0.01∼0.5 질량부이다.

핵제는, 예를 들면, 나트륨-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 리튬-2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트, 알루미늄하이드록시비스[2,2'-메틸렌비스(4,6-디-tert-부틸페닐)포스페이트], 벤조산 나트륨, 4-tert-부틸벤조산 알루미늄염, 아디프산 나트륨 및 2나트륨비시클로[2.2.1]헵탄-2,3-디카르복실레이트 등의 카르복시산 금속염, 디벤질리덴소르비톨, 비스(메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(3,4-디메틸벤질리덴)소르비톨, 비스(p-에틸벤질리덴)소르비톨, 및 비스(디메틸벤질리덴)소르비톨 등의 폴리올 유도체, N,N',N"-트리스[2-메틸시클로헥실]-1,2,3-프로판트리카르복사미드, N,N',N"-트리시클로헥실-1,3,5-벤젠트리카르복사미드, N,N'-디시클로헥실나프탈렌디카르복사미드, 1,3,5-트리(디메틸이소프로포일아미노)벤젠 등의 아미드 화합물 등이 있다. 핵제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부가 바람직하고, 0.005∼0.5 질량부가 보다 바람직하다.

난연제는, 예를 들면, 트리페닐포스페이트, 트리크레실포스페이트, 트리크실레닐포스페이트, 크레실디페닐포스페이트, 크레실-2,6-디크실레닐포스페이트, 레조르시놀비스(디페닐포스페이트), (1-메틸에틸리덴)-4,1-페닐렌테트라페닐디포스페이트, 1,3-페닐렌테트라키스(2,6-디메틸페닐)포스페이트, 가부시키가이샤ADEKA에서 제조한 상품명 「아데카스타브 FP-500」, 「아데카스타브 FP-600」, 「아데카스타브 FP-800」의 방향족 인산 에스테르, 페닐포스폰산 디비닐, 페닐포스폰산 디아릴, 페닐포스폰산(1-부테닐) 등의 포스폰산 에스테르, 디페닐포스핀산 페닐, 디페닐포스핀산 메틸, 9,10-디하이드로-9-옥사-10-포스파페난트렌-10-옥사이드 유도체 등의 포스핀산 에스테르, 비스(2-알릴페녹시)포스파젠, 디크레실포스파젠 등의 포스파젠 화합물, 인산 멜라민, 피로인산 멜라민, 폴리인산 멜라민, 폴리인산 메람, 폴리인산 암모늄, 인산피페라진, 피로인산 피페라진, 폴리인산 피페라진, 인 함유 비닐벤질 화합물 및 적인 등의 인계 난연제, 수산화마그네슘, 수산화알루미늄 등의 금속수산화물, 브롬화 비스페놀 A형 에폭시 수지, 브롬화 페놀노볼락형 에폭시 수지, 헥사브로모벤젠, 펜타브로모톨루엔, 에틸렌비스(펜타브로모페닐), 에틸렌비스테트라브로모프탈이미드프탈이이드, 1,2-디브로모-4-(1,2-디브로모에틸)시클로헥산, 테트라브로모시클로옥탄, 헥사브로모시클로도데칸, 비스(트리브로모페녹시)에탄, 브롬화 폴리페닐렌에테르, 브롬화 폴리스티렌 및 2,4,6-트리스(트리브로모페녹시)-1,3,5-트리아진, 트리브로모페닐말레이미드, 트리브로모페닐아크릴레이트, 트리브로모페닐메타크릴레이트, 테트라브로모비스페놀 A형 디메타크릴레이트, 펜타브로모벤질아크릴레이트, 및 브롬화 스티렌 등의 브롬계 난연제 등이 있다. 이들 난연제는 불소 수지 등의 드립(drip) 방지제나 다가 알코올, 하이드로탈사이트 등의 난연조제와 병용하는 것이 바람직하다. 난연제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 1∼100 질량부, 보다 바람직하게는, 10∼70 질량부이다.

윤활제는, 성형체 표면에 윤황성을 부여하고 손상 방지 효과를 높일 목적으로 가해진다. 윤활제로서는, 예를 들면, 올레산 아미드, 에루크산 아미드 등의 불포화 지방산 아미드; 베헨산 아미드, 스테아르산 아미드 등의 포화 지방산 아미드, 부틸스테아레이트, 스테아릴알코올, 스테아르산 모노글리세라이드, 소르비탄모노팔미테이트, 소르비탄모노스테아레이트, 만니톨, 스테아르산, 경화 피마자유, 스테아르산 아미드, 올레산 아미드, 에틸렌비스스테아르산 아미드 등이 있다. 이들은 1종을 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용하여 사용할 수도 있다. 윤활제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.01∼2 질량부, 더욱 바람직하게는, 0.03∼0.5 질량부이다.

하이드로탈사이트류는, 천연물이나 합성물로서 알려진 마그네슘, 알루미늄, 수산기, 탄산기 및 임의의 결정물로 이루어지는 복합염화합물이며, 마그네슘 또는 알루미늄의 일부를 알칼리 금속이나 아연 등 다른 금속으로 치환한 것이나 수산기, 탄산기를 다른 음이온기로 치환한 것을 예로 들 수 있고, 구체적으로는, 예를 들면, 하기 일반식(5)으로 표시되는 하이드로탈사이트의 금속을 알칼리 금속으로 치환한 것이 있다. 또한, Al-Li계의 하이드로탈사이트류로서는, 하기 일반식(6)으로 표시되는 화합물도 사용할 수 있다.

여기서, 일반식(5) 중, x1 및 x2는 각각 하기 식

0≤x2/x1<10, 2≤x1+x2≤20

으로 표시되는 조건을 만족시키는 수를 나타내고, p는 0 또는 양수를 나타낸다.

여기서, 일반식(6) 중, A^q ^-는, q가의 음이온을 나타내고, p는 0 또는 양수를 나타낸다.

또한, 하이드로탈사이트류에서의 탄산 음이온은, 일부를 다른 음이온으로 치환한 것이라도 된다.

하이드로탈사이트류는, 결정물을 탈수한 것이라도 되고, 스테아르산 등의 고급 지방산, 올레산 알칼리금속염 등의 고급 지방산 금속염, 도데실벤젠술폰산 알칼리금속염 등의 유기 술폰산금속염, 고급 지방산 아미드, 고급 지방산 에스테르 또는 왁스 등으로 피복된 것이라도 된다.

하이드로탈사이트류는, 천연물이어도 되고, 또한 합성품이라도 된다. 상기 화합물의 합성 방법으로서는, 일본특공소 46-2280호 공보, 일본특공소 50-30039호 공보, 일본특공소 51-29129호 공보, 일본특공평 3-36839호 공보, 일본공개특허 소 61-174270호 공보, 일본공개특허 평 5-179052호 공보 등에 기재되어 있는 공지의 방법을 예로 들 수 있다. 또한, 상기 하이드로탈사이트류는, 그 결정 구조, 결정 입자 등에 제한되지 않고 사용할 수 있다. 하이드로탈사이트류를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.001∼5 질량부, 보다 바람직하게는, 0.01∼3 질량부이다.

대전방지제는, 예를 들면, 지방산 제4급 암모늄이온염, 폴리아민 4급염 등의 양이온계 대전방지제; 고급 알코올 인산 에스테르염, 고급 알코올 EO 부가물, 폴리에틸렌글리콜지방산 에스테르, 음이온형의 알킬술폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르염, 고급 알코올 에틸렌옥시드 부가물 황산 에스테르염, 고급 알코올 에틸렌옥시드 부가물 인산 에스테르염 등의 음이온계 대전방지제; 다가 알코올 지방산 에스테르, 폴리글리콜인산 에스테르, 폴리옥시에틸렌알킬알릴에테르 등의 비이온계 대전방지제; 알킬디메틸아미노 아세트산 베타인 등의 양성형(兩性型) 알킬베타인, 이미다졸린형 양성활성제 등의 양성 대전방지제가 있다. 이러한 대전방지제는 단독으로 사용할 수도 있고, 또한, 2종류 이상의 대전방지제를 조합하여 사용할 수도 있다. 대전방지제를 배합하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.03∼2 질량부, 보다 바람직하게는, 0.1∼0.8 질량부이다.

안료는, 시판하고 있는 안료를 사용할 수도 있고, 예를 들면, 피그먼트 레드 1, 2, 3, 9, 10, 17, 22, 23, 31, 38, 41, 48, 49, 88, 90, 97, 112, 119, 122, 123, 144, 149, 166, 168, 169, 170, 171, 177, 179, 180, 184, 185, 192, 200, 202, 209, 215, 216, 217, 220, 223, 224, 226, 227, 228, 240, 254; 피그먼트 오렌지 13, 31, 34, 36, 38, 43, 46, 48, 49, 51, 52, 55, 59, 60, 61, 62, 64, 65, 71; 피그먼트 옐로우 1, 3, 12, 13, 14, 16, 17, 20, 24, 55, 60, 73, 81, 83, 86, 93, 95, 97, 98, 100, 109, 110, 113, 114, 117, 120, 125, 126, 127, 129, 137, 138, 139, 147, 148, 150, 151, 152, 153, 154, 166, 168, 175, 180, 185; 피그먼트 그린7, 10, 36; 피그먼트 블루 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 5, 15: 6, 22, 24, 29, 56, 60, 61, 62, 64; 피그먼트 바이올렛 1, 15, 19, 23, 27, 29, 30, 32, 37, 40, 50 등이 있다.

형광증백제란, 태양광이나 인공광의 자외선을 흡수하고, 이것을 보라색∼청색의 가시광선으로 변경시켜 복사(輻射)하는 형광 작용에 의해, 성형체의 백색도나 푸른 색을 조장시키는 화합물이다. 형광증백제로서는, 벤즈옥사졸계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner 184; 쿠마린계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner 52; 디아미노스틸벤디술폰산계 화합물 C. I. Fluorescent Brightner 24, 85, 71 등을 예로 들 수 있다. 형광증백제를 사용하는 경우의 배합량은, 본 발명의 경화성 조성물의 경화성 성분 100질량부에 대하여, 0.00001∼0.1 질량부, 보다 바람직하게는, 0.00005∼0.05 질량부이다.

염료로서는, 아조 염료, 안트라퀴논 염료, 인디고이드 염료, 트리아릴메탄염료, 크산텐 염료, 알리자린 염료, 아크리딘 염료, 스틸벤 염료, 티아졸 염료, 나프톨 염료, 퀴놀린 염료, 니트로 염료, 인다민 염료, 옥사진 염료, 프탈로시아닌 염료, 시아닌 염료 등의 염료 등을 예로 들 수 있고, 이들은 복수를 혼합하여 사용할 수도 있다.

본 발명의 경화성 조성물은, 공지의 성형 방법을 사용하여 성형할 수 있다. 예를 들면, 사출 성형법, 압출 성형법, 블로우 성형법, 진공성 형법, 인플레이션 성형법, 캘린더 성형법, 슬러시 성형법, 딥 성형법, 발포 성형법 등을 사용하여 성형품을 얻는 것이 가능이다.

본 발명의 경화성 조성물은, 반도체 집적 회로 등의 전기·전자 재료, 광학 부재나 액정 패널, 각종 광원이나 확산판 등을 부착할 때 사용되는 점착 시트, 유기 박막의 제막 재료, 잉크, 도료, 각종 코팅 등의 도장 재료, 차량, 건재(建材), 실링재 등의 분야에 있어서, 특히 바람직하게 사용할 수 있다.

실시예

이하, 실시예를 사용하여, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 다만, 본 발명은 이하의 실시예 등에 의해 전혀 제한받지 않는다.

[제조예 1]

이하의 반응도에 따라, 화합물 No.1을 합성했다. 이 제조예에 대하여 순차적으로 설명한다.

(1) 중간체 1의 제조

2L의 5구 가지형 플라스크에, 4,4',4"-(1,3,5-트리아진-2,4,6-트리일)트리스(2-메틸벤젠-1,3-디올) 100g(0.22mol), n-헥실브로미드 72.3g(0.44mol), 수산화 칼륨 30.3g(0.22mol), 디메틸포름아미드 270g, 및 n-데칸 270g을 가하고, 100℃까지 승온(昇溫)하고, 6시간 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 80℃까지 냉각하고, 포름산을 가하여 중화를 행하고, 130℃까지 승온하였다. 감압 건조하여 탈(脫)용제하고, 실온까지 냉각했다. 얻어진 생성물을 메탄올 및 톨루엔으로 세정하고, 실리카겔 크로마토그래피로 정제하고, 또한 감압 건조기를 사용하여 75℃에서 건조하여, 황색 분말 21.8g을 얻었다. 얻어진 황색 분말이, 중간체 1인 것을 1H-NMR을 사용하여 확인했다. 분석 결과를 표 1에 나타내었다.

[표 1]

1H-NMR(DMSO-d6)

(2) 중간체 2의 제조

2L의 5구 가지형 플라스크에, 중간체 1을 86.2g, 수산화나트륨 0.25g(6.2mmol), 시클로헥사논 185g을 각각 가했다. 140℃까지 승온한 후, 교반하면서 30kPa까지 압력을 저하시키고, 물의 유출이 없어질 때까지 환류(還流) 탈수를 행하였다. 그 후, 반응계에 탄산 에틸렌 13.9g(0.16mol)을 가하고, 17시간 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 70℃까지 냉각하고, 포름산을 가하여 중화를 행하였다. 계 내에 메탄올/증류수=5/1 용매를 첨가하고 잠시동안 교반을 행하여, 고체를 석출시켰다. 여과를 행하고, 메탄올에 의한 세정을 행하였다. 75℃의 감압 건조기로 건조하고, 풀(full) 감압으로 건조하여, 오렌지색 분말 100.5g을 얻었다. 얻어진 생성물이, 중간체 2인 것을 1H-NMR을 사용하여 확인했다. 분석 결과를 표 2에 나타내었다.

[표 2]

1H-NMR(DMSO-d6)

(3) 화합물 No.1의 제조

2L의 5구 가지형 플라스크에, 중간체 2(90.0g)와 4-메톡시페놀 0.8g(0.80mmol), p-톨루엔술폰산 일수화물 2.3g(12.0mmol), 메타크릴산 19.3g(0.22mol), 및 o-크실렌 200g을 각각 가하고, 145℃까지 승온하고, 딘-스타크를 사용하여 상압(常壓) 환류 탈수를 행하면서 10시간 교반하여 반응시켰다. 반응 종료 후, 80℃까지 냉각하고, 증류수 100g을 가하고, 교반하면서, 실온까지 냉각하여, 반응 생성물을 석출시켰다. 석출물을 여과하고, 메탄올로 세정했다. 얻어진 조결정(粗結晶)을 메틸에틸케톤/에탄올-2/1 용매에 의한 결정화를 행하고, 그 후 감압 건조기로 130℃, 풀 감압으로 건조하여, 황색 분말 58.3g을 얻었다. 얻어진 생성물이, 화합물 No.1인 것을 1H-NMR을 사용하여 확인했다. 분석 결과를 표 3에 나타내었다.

[표 3]

1H-NMR(CDCl₃)

[실시예 1∼3, 비교예 1∼4]

100mL의 4구 가지형 플라스크에, 메타크릴산 메틸(MMA) 5.0g(49.9mmol), 아조비스이소부티로니트릴 0.33g(30mol%/MMA 비) 및 표 4에 기재된 자외선 흡수제(UVA) 및 용매를 첨가한 조성물을 조제하고, 실온에서 교반했다. 교반 후, 질소 가스로 버블링(bubbling)을 20분간 행하여, 탈기하였다. 그리고, 표 4 중의 자외선 흡수제 및 용매 란의 괄호 내의 수치는, MMA 100질량부에 대한 각 성분의 부수이다.

다음으로, 86℃의 오일배스(oil bath)로 4구 가지형 플라스크를 가열하여, 표 4에 기재된 시간 반응시켰다. 반응 종료 후, 오일배스로부터 4구 플라스크를 꺼내고 실온이 될 때까지 냉각했다. 다음으로, 반응시킨 조성물을 교반하면서, 200mL의 메탄올에 적하하고, 중합물을 석출시켰다. 중합물을 여과하고, 메탄올로 세정한 후, 건조시켜 중합물을 얻었다.

유리제 바이알(vial)에, 테트라하이드로퓨란 3mL, 및 얻어진 중합물을 스패튤라의 2, 3 잔의 분량으로 가하고, 초음파를 가하면서 교반하여, 중합물을 용해시켰다. 고속 액체 크로마토그래피(HPLC)를 사용하여, 하기 조건으로 중합물의 분자량을 측정했다.

(측정 조건)

장치: 고속 액체 크로마토그래피(일본분광(日本分光)사 제조)

컬럼: GPC KF-805L(쇼와전공(昭和電工)가부시키가이샤 제조)

전개 용매: 테트라하이드로퓨란

유량(流量): 0.50mL/min

컬럼 온도: 40℃

검출기: RI

주입량: 100μL

[표 4]

비교예 3으로부터, 비교 화합물을 사용한 경우, 자외선 흡수제를 배합하고 있지 않은 비교예 1, 2와 비교하면, Mn, Mw 모두 분자량이 크며, 고분자량체가 생성되어 있는 것이 확인되었다. 고분자량체의 생성은, 도막이나 필름의 막 두께 조정이 곤란하게 되므로, 성형성을 크게 훼손한다.

비교예 4는, 반응 개시 후, 15분에 조성물이 젤리 상(狀)이 되어 교반 불가로 되므로, 그 시점에서 반응을 종료시켰다. 메탄올로 세정하면, 황색 분말의 중합체를 얻을 수 있었지만, DMF로는 용해할 수 없고, 겔 투과 크로마토그래피(GPC) 측정은 할 수 없었다.

이들에 비해, 실시예 1∼3으로부터, 본 발명의 트리아진 화합물을 사용한 경우, 용매로의 용해성은 문제가 없고, PMMA의 중합에 대한 영향은 적은 것을 확인할 수 있었다.

또한, 본 발명의 화합물 No.1, 및 하기 구조를 가지는 비교 화합물 No.2를 클로로포름으로 용해하고, UV 흡광도를 측정했다. 화합물 No.1의 UV 흡광도 스펙트럼을 도 1에, 비교 화합물 No.2의 UV 흡광도 스펙트럼을 도 2에 나타낸다. 도 1로부터, 화합물 No.1의 화합물은 UV-B 영역(파장 280-315 nm)에도 흡수능을 가지고 있고, 저첨가량으로 자외광을 차폐할 수 있다. 한편, 도 2로부터, 2번 위치에 하이드록시기를 가지는 방향족기가 1개만인 비교 화합물 No.2는, 300nm보다 큰 파장 영역의 자외선 흡수 성능이 부족한 것을 알 수 있다.

이상으로부터, 본 발명의 화합물을 사용함으로써, 우수한 자외선 흡수능과, 성형성이 양호한 경화성 조성물을 제공할 수 있다.

Claims

2번 위치가 하이드록시기로 치환된 3개의 방향족기와 트리아진환이 연결되어 이루어지고, 상기 3개의 방향족기 중 1개 또는 2개가, 아크릴기, 메타아크릴기, 에폭시기 및 알릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 기를 가지는 방향족기인, 트리아진 화합물.
제1항에 있어서,
하기 일반식(1)

(상기 일반식(1) 중에서, X는, 탄소 원자수 1∼20의 직쇄 또는 분지를 가지는 알킬기, 아크릴기 또는 메타크릴기이며, 알킬기의 일부의 수소 원자가, 아크릴기, 메타크릴기, 에폭시기, 또는 알릴기로 치환된 기를 나타내고, R¹은, X, 또는 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R²는, 직쇄 또는 분지를 가지는 탄소 원자수 1∼10의 알킬기를 나타내고, R³∼R¹¹은 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 할로겐 원자, 탄소 원자수 1∼20의 알킬기, 탄소 원자수 2∼20의 알케닐기, 탄소 원자수 1∼20의 알콕시기, 탄소 원자수 6∼20의 아릴기를 나타내고, 모든 알킬기, 알케닐기, 알콕시기는, 직쇄 또는 분지를 가지고 있어도 되고, 탄소쇄의 일부가 카르보닐기, 이미드기, 아미드 결합 또는 산소 원자로 치환되어 있어도 되고, 탄소쇄의 수소 원자가 수산기로 치환되어 있어도 됨)으로 표시되는 트리아진 화합물.
제1항에 있어서,
하기 일반식(2)

(상기 일반식(2) 중에서, R¹²는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기 또는 하기 식(3)

(상기 식(3) 중에서, R^1'는 탄소 원자수 1∼8의 알킬기를 나타냄)으로 표시되는 기를 나타내고, R¹³ 및 R¹⁴는 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄)으로 표시되는 트리아진 화합물.
경화성 모노머, 경화성 올리고머 및 경화성 폴리머의 합계 100질량부에 대하여, 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 트리아진 화합물을 0.001∼20 질량부 함유하는 경화성 조성물.
제4항에 있어서,
중합개시제 0.1∼10 질량부를 더 함유하는 경화성 조성물.
제5항에 있어서,
상기 중합개시제가 광중합개시제인, 경화성 조성물.
제5항에 있어서,
상기 중합개시제가 열중합개시제인, 경화성 조성물.
제6항에 기재된 경화성 조성물에 대하여, 광을 조사함으로써 경화물을 형성하는, 경화물의 제조 방법.
제7항에 기재된 경화성 조성물에 대하여, 50∼200 ℃로 가열함으로써 경화물을 형성하는, 경화물의 제조 방법.
제4항 내지 제7항 중 어느 한 항에 기재된 경화성 조성물을 사용하여 이루어지는, 경화물.