KR20200003879A - 액정 필름, 광학 적층체, 원편광판, 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치 - Google Patents

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레이코 이누시마
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Abstract

본 발명은, 배향성이 우수하고, 또한 밀착성이 우수한 광학 이방성층을 갖는 액정 필름을 제공한다. 또, 상기 광학 이방성층을 이용한 광학 적층체, 원편광판, 및 유기 EL 표시 장치를 제공한다. 본 발명의 액정 필름은, 중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층과 지지체를 적어도 갖는 액정 필름이며, 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는다.

Description

액정 필름, 광학 적층체, 원편광판, 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치
본 발명은, 액정 필름, 광학 적층체, 원편광판, 및 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치에 관한 것이다.
광학 보상 시트 및 위상차 필름 등의 광학 필름은, 화상 착색 해소 또는 시야각 확대 등을 위하여, 다양한 화상 표시 장치에서 이용되고 있다.
광학 필름으로서는 연신 복굴절 필름이 사용되고 있었지만, 최근, 연신 복굴절 필름 대신에, 액정 화합물로 이루어지는 광학 이방성층을 갖는 필름(액정 필름)을 사용하는 것이 제안되고 있다.
예를 들면, 불균일을 발생시키지 않고, 표시 품위가 높은 화상을 표시하기 위하여, 소정의 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 함유하는 광학 이방성층을 갖는 광학 필름을 사용하는 것이 제안되고 있다(특허문헌 1).
한편으로, 최근에는 광학 필름에 요구되는 기능이 고도화되고, 요구를 충족시키기 위하여 광학 이방성층에, 추가로 광학적 기능을 갖는 층을 조합하여 다양한 광학 적층체를 구성하는 것이 제안되고 있다. 이들 층을 조합함에 있어서는, 접착층으로 서로 첩합하는 것이 제안되고 있다(특허문헌 2).
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 2004-198511호 특허문헌 2: WO13/137464호
액정 화합물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층에 있어서는, 액정 화합물을 균일하게 배향시켜 배향 결함을 발생시키지 않도록 하는 요구가 있다(이하, 이와 같은 요구를 충족시키는 것을, 배향성이 우수하다고도 한다).
한편으로, 본 발명자들은, 배향성이 우수한 광학 이방성층을 형성하고, 이와 같은 광학 이방성층의 공기 계면 측을, 광학적 기능을 갖는 층(광학 기능층) 등과 접착한 경우에, 광학 이방성층과 광학 기능층 등과의 밀착이 불충분해지는 경우가 있는 것을 발견했다.
따라서, 본 발명은, 배향성이 우수하고, 또한 밀착성이 우수한 광학 이방성층을 갖는 액정 필름을 제공하는 것을 과제로 한다.
또, 상기 광학 이방성층을 이용한 광학 적층체, 원편광판, 및 유기 EL 표시 장치를 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위하여 예의 검토한 결과, 중합성 액정 화합물과 소정의 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 광학 이방성층을 형성함으로써, 본 발명의 과제가 달성되는 것을 발견했다.
즉, 이하의 구성에 의하여 상기 과제를 달성할 수 있는 것을 발견했다.
〔1〕
중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층과 지지체를 적어도 갖는 액정 필름으로서,
상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 후술하는 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는, 액정 필름.
〔2〕
상기 액정 조성물 중, 상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 함유량이, 상기 중합성 액정 화합물의 전체 질량에 대하여, 0.01~0.20질량%인, 〔1〕에 기재된 액정 필름.
〔3〕
n이 4~6의 정수를 나타내는, 〔1〕 또는 〔2〕에 기재된 액정 필름.
〔4〕
상기 중합성 액정 화합물이, 후술하는 일반식 (A1)~(A5)로 나타나는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 갖는, 〔1〕 내지 〔3〕에 기재된 액정 필름.
〔5〕
상기 중합성 액정 화합물이, 후술하는 일반식 (W)로 나타나는 화합물인, 〔4〕에 기재된 액정 필름.
〔6〕
상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 더 갖는, 〔1〕 내지 〔5〕 중 어느 하나에 기재된 액정 필름.
〔7〕
상기 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머가, 후술하는 일반식 (2)로 나타나는 화합물인, 〔6〕에 기재된 액정 필름.
〔8〕
상기 지지체와 상기 광학 이방성층의 사이에 광배향층을 갖는, 〔1〕 내지 〔7〕 중 어느 하나에 기재된 액정 필름.
〔9〕
상기 지지체가 박리 가능하게 마련되어 있는, 〔1〕 내지 〔8〕 중 어느 하나에 기재된 액정 필름.
〔10〕
중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층, 접착층, 및 광학 기능층을 적어도 갖는 광학 적층체으로서,
상기 광학 이방성층과 상기 광학 기능층은, 상기 접착층을 통하여 접합되어 있으며,
상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 후술하는 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는, 광학 적층체.
〔11〕
상기 접착층이, 광중합성 접착제를 경화시켜 이루어지는 층인, 〔10〕에 기재된 광학 적층체.
〔12〕
상기 광학 기능층이 액정층인, 〔10〕 또는 〔11〕에 기재된 광학 적층체.
〔13〕
편광자를 갖는, 〔10〕 내지 〔12〕 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체.
〔14〕
〔10〕 내지 〔13〕 중 어느 하나에 기재된 광학 적층체를 갖는, 원편광판.
〔15〕
유기 일렉트로 루미네선스 표시 소자와, 〔14〕에 기재된 원편광판을 갖는, 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치.
본 발명에 의하면, 배향성이 우수하고, 또한 밀착성이 우수한 광학 이방성층을 갖는 액정 필름을 제공할 수 있다.
또, 상기 광학 이방성층을 이용한 광학 적층체, 원편광판, 및 유기 EL 표시 장치를 제공할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 액정 필름의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 2는, 본 발명의 액정 필름의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 3은, 본 발명의 액정 필름의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 4는, 본 발명의 광학 적층체의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 5는, 본 발명의 광학 적층체의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 6은, 본 발명의 원편광판의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
도 7은, 본 발명의 유기 일렉트로 루미네선스(EL) 표시 장치의 일례를 나타내는 모식적인 단면도이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명한다.
이하에 기재하는 구성 요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시형태에 근거하여 이루어지는 경우가 있지만, 본 발명은 그와 같은 실시형태에 한정되는 것은 아니다.
또한, 본 명세서에 있어서, "~"를 이용하여 나타나는 수치 범위는, "~"의 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 범위를 의미한다.
또, 본 명세서에 있어서, 표기되는 2가의 기(예를 들면, -CO-O-)의 결합 방향은 특별히 제한되지 않고, 예를 들면, 후술하는 일반식 (W) 중의 D1이 -CO-O-인 경우, Ar 측에 결합하고 있는 위치를 *1, G1 측에 결합하고 있는 위치를 *2로 하면, D1은, *1-CO-O-*2여도 되고, *1-O-CO-*2여도 된다.
본 명세서에 있어서, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및 메타크릴레이트를 나타낸다. 또 (메트)아크릴산은 아크릴산 및 메타크릴산을 나타낸다. (메트)아크릴로일기란, 메타아크릴로일기 또는 아크릴로일기를 나타낸다.
본 명세서에 있어서, 수지의 중량 평균 분자량(Mw), 수평균 분자량(Mn), 및 분산도(분자량 분포라고도 함)(Mw/Mn)는, GPC(Gel Permeation Chromatography) 장치(도소제 HLC-8120GPC)에 의한 GPC 측정(용제: 테트라하이드로퓨란, 유량(샘플 주입량): 10μL, 칼럼: 도소사제 TSK gel Multipore HXL-M, 칼럼 온도: 40℃, 유속: 1.0mL/분, 검출기: 시차 굴절률 검출기(Refractive Index Detector))에 의한 폴리스타이렌 환산값으로서 정의된다.
본 명세서 중에 있어서의 기(원자단)의 표기에 대하여, 치환 및 무치환을 기재하지 않은 표기는, 치환기를 갖지 않는 기와 함께 치환기를 갖는 기도 포함한다. 예를 들면, "알킬기"란, 치환기를 갖지 않는 알킬기(무치환 알킬기)뿐만 아니라, 치환기를 갖는 알킬기(치환 알킬기)도 포함한다. 또, 본 명세서 중에 있어서의 "유기기"란, 적어도 1개의 탄소 원자를 포함하는 기를 말한다.
또, 본 명세서에 있어서, "치환기를 갖고 있어도 된다"라고 할 때의 치환기의 종류, 치환기의 위치, 및 치환기의 수는 특별히 한정되지 않는다. 치환기의 수는 예를 들면, 1개, 2개, 3개, 또는 그 이상이어도 된다. 치환기의 예로서는 수소 원자를 제외하는 1가의 비금속 원자단을 들 수 있고, 예를 들면 이하의 치환기군 T로부터 선택할 수 있다.
(치환기 T)
치환기 T로서는, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 및 아이오딘 원자 등의 할로젠 원자; 메톡시기, 에톡시기, 및 tert-뷰톡시기 등의 알콕시기; 페녹시기 및 p-톨릴옥시기 등의 아릴옥시기; 메톡시카보닐기, 뷰톡시카보닐기, 및 페녹시카보닐기 등의 알콕시카보닐기; 아세톡시기, 프로피온일옥시기, 및 벤조일옥시기 등의 아실옥시기; 아세틸기, 벤조일기, 아이소뷰티릴기, 아크릴로일기, 메타크릴로일기, 및 메톡살릴기 등의 아실기; 메틸설판일기 및 tert-뷰틸설판일기 등의 알킬설판일기; 페닐설판일기 및 p-톨릴설판일기 등의 아릴설판일기; 알킬기; 사이클로알킬기; 아릴기; 헤테로아릴기; 수산기; 카복시기; 폼일기; 설포기; 사이아노기; 알킬아미노카보닐기; 아릴아미노카보닐기; 설폰아마이드기; 실릴기; 아미노기; 모노알킬아미노기; 다이알킬아미노기; 아릴아미노기; 및, 이들의 조합을 들 수 있다.
[액정 필름]
본 발명의 액정 필름은, 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층과 지지체를 적어도 갖는다.
또, 상기 액정 조성물은, 중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함한다.
상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 후술하는 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위, 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는다.
액정 필름이 이와 같은 구성을 취함으로써, 본 발명의 과제를 해결할 수 있는 메커니즘은 반드시 확실하지는 않지만, 본 발명자들은 이하와 같이 생각하고 있다.
먼저, 지지체에 액정 조성물을 도포하는 등 하여 광학 이방성층을 형성할 때에, 광학 이방성층의 배향성을 개선하기 위하여 이용되는 첨가제가, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 편재하기 때문에, 광학 이방성층의 밀착성이 불충분해지는 현상이 발생하고 있다고 생각된다. 편재한 첨가제는, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 취약한 층을 형성하기 쉽고, 그 결과, 광학 이방성층의 공기 계면 측의 표면과 광학 기능층 등을 접착했을 때에, 상기 취약한 층이 벗겨지는 형태로, 광학 이방성층과 광학 기능층 등이 박리되기 쉬워진다고 생각된다.
이와 같은 문제에 대하여 본 발명에서는, 광학 이방성층을 형성하기 위하여 이용되는 액정 조성물 중에 있어서, 소정의 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 사용하고 있다. 상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 후술하는 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 가짐으로써, 형성되는 광학 이방성층의 배향성을 양호하게 할 수 있다. 또한, 상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖고 있으며, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 편재한 플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 중합성 액정 화합물과 공중합할 수 있어, 광학 이방성층의 표면을 강고하게 할 수 있다. 이로 인하여, 상술한 바와 같은 광학 이방성층과 광학 기능층 등과의 박리가 발생하기 어려워져 밀착성이 개선되어 있다고 본 발명자들은 생각하고 있다.
이하, 본 발명의 액정 필름에 대하여 상세하게 설명한다.
본 발명의 액정 필름은, 예를 들면, 이하의 도 1~도 3과 같은 모식적인 단면도로 나타낼 수 있다.
도 1은, 지지체(3) 상에 직접 광학 이방성층(2)을 적층한 본 발명의 액정 필름(1A)을 나타낸다.
도 2는, 지지체(3) 상에 마련한 배향층(4)에 광학 이방성층(2)을 적층하여 이루어지는 필름(1B)을 나타낸다.
도 3은, 지지체(3)과 배향층(4)의 사이에 중간층(5)을 마련한 액정 필름(1C)을 나타낸다.
이하, 본 발명의 액정 필름을 구성하는 각 층에 대하여 설명한다.
〔광학 이방성층〕
<액정 조성물>
광학 이방성층은, 액정 조성물(광학 이방성층 형성용 조성물)을 이용하여 형성된다. 액정 조성물은, 적어도, 플루오로 지방족기 함유 공중합체, 및 중합성 액정 화합물을 포함한다.
이하, 액정 조성물에 포함되는 성분에 대하여 설명한다.
(중합성 액정 화합물)
액정 조성물은, 중합성 액정 화합물을 포함한다.
중합성 액정 화합물이란, 중합성기를 적어도 하나 이상 갖는 액정 화합물이다.
일반적으로, 액정 화합물은 그 형상으로부터, 봉상 타입과 원반상 타입으로 분류할 수 있다. 또한 각각 저분자와 고분자 타입이 있다. 고분자란 일반적으로 중합도가 100 이상인 것을 가리킨다(고분자 물리·상전이 다이내믹스, 도이 마사오 저, 2페이지, 이와나미 쇼텐, 1992).
중합성 액정 화합물은, 중합성기를 갖는 한, 어느 액정 화합물을 이용할 수도 있고, 그 중에서도 봉상의 중합성 액정 화합물 또는 원반상의 중합성 액정 화합물을 이용하는 것이 바람직하며, 봉상의 중합성 액정 화합물을 이용하는 것이 보다 바람직하다.
또한, 액정 조성물이, 중합성 액정 화합물 이외의 액정 화합물을 포함하고 있어도 된다.
중합성 액정 화합물은 1분자 중에 중합성기를 2 이상 갖는 것이 바람직하다. 또, 2종 이상의 중합성 액정 화합물을 사용하는 경우, 적어도 1종의 중합성 액정 화합물이, 1분자 중에 2 이상의 중합성기를 갖고 있는 것이 바람직하다.
또한, 액정 화합물이 중합에 의하여 고정된 후에 있어서는 더이상 액정성을 나타낼 필요는 없는데, 이렇게 하여 형성된 층은 편의상 액정층이라고 칭하는 경우가 있다. 액정층은, 배향한 액정 화합물이, 그 배향 상태를 유지한 채로 고정된 층인 것이 바람직하다.
중합성 액정 화합물이 갖는, 중합성기의 종류는 특별히 제한되지 않고, 부가 중합 반응이 가능한 관능기가 바람직하고, 중합성 에틸렌성 불포화기 또는 환 중합성기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, (메트)아크릴로일기, 바이닐기, 스타이릴기, 알릴기, 에폭시기, 또는 옥세테인기가 바람직하고, 중합 반응이 고속인 점에서, (메트)아크릴로일기가 보다 바람직하다.
봉상의 중합성 액정 화합물로서는, 예를 들면, 일본 공표특허공보 평11-513019호의 청구항 1에 기재된 화합물, 및 일본 공개특허공보 2005-289980호의 단락 [0026]~[0098]에 기재된 화합물을 들 수 있다. 원반상의 중합성 액정 화합물로서는, 예를 들면, 일본 공개특허공보 2007-108732호의 단락 [0020]~[0067]에 기재된 화합물, 및 일본 공개특허공보 2010-244038호의 단락 [0013]~[0108]에 기재된 화합물을 들 수 있다.
또, 봉상의 중합성 액정 화합물로서는, 스멕틱상을 발현할 수 있는 액정 화합물을 들 수 있고, 예를 들면 일본 공개특허공보 2016-051178호, 일본 공개특허공보 2008-214269호, 일본 공개특허공보 2008-019240호, 및 일본 공개특허공보 2006-276821호에 기재된 화합물을 들 수 있다.
또, 봉상의 중합성 액정 화합물로서, 파장 330~380nm의 범위에 극대 흡수 파장을 갖는 중합성 액정 화합물이 바람직하다.
또, 봉상의 중합성 액정 화합물은, 역파장 분산성의 중합성 액정 화합물인 것이 바람직하다.
여기에서, 본 명세서에 있어서 "역파장 분산성"의 중합성 액정 화합물이란, 이것을 이용하여 제작된 위상차 필름(광학 이방성층 등)의 특정 파장(가시광 범위)에 있어서의 면내의 리타데이션값(Re)을 측정했을 때에, 측정 파장이 커짐에 따라 Re가 동등 또는 높아지는 것을 말한다.
구체적으로는, 하기 식을 충족시키는 광학 이방성층을 형성할 수 있는 중합성 액정 화합물이 바람직하다.
Re(450)/Re(550)<1.00
여기에서, 상기 식 중, Re(450)은 광학 이방성층의 파장 450nm에 있어서의 면내 리타데이션을 나타내고, Re(550)은 광학 이방성층의 파장 550nm에 있어서의 면내 리타데이션을 나타낸다. 면내 리타데이션의 값은, AxoScan OPMF-1(옵토사이언스사제)을 이용하고, 측정 파장의 광을 이용하여 측정할 수 있다.
·일반식 (A1)~(A5)
중합성 액정 화합물은, 일반식 (A1)~(A5)로 나타나는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 갖는 화합물인 것이 바람직하다. 이와 같은 기를 가짐으로써, 중합성 액정 화합물에, 역파장 분산성을 도입하기 쉽다.
[화학식 1]
Figure pct00001
일반식 (A1)~(A5) 중, *1 및 *2는, 결합 위치를 나타낸다.
일반식 (A1) 중, Q1은 N 또는 CH를 나타내고, Q2는 -S-, -O-, 또는 -N(J5)-를 나타내며, J5는 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타내고, Y1은 치환기를 가져도 되는, 탄소수 6~12의 방향족 탄화 수소기, 또는 탄소수 3~12의 방향족 복소환기를 나타낸다.
J5가 나타내는 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 구체적으로는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, n-펜틸기, 및 n-헥실기 등을 들 수 있다.
Y1이 나타내는 탄소수 6~12의 방향족 탄화 수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 2,6-다이에틸페닐기, 및 나프틸기 등의 아릴기를 들 수 있다.
Y1이 나타내는 탄소수 3~12의 방향족 복소환기로서는, 예를 들면, 싸이엔일기, 싸이아졸일기, 퓨릴기, 및 피리질기 등의 헤테로아릴기를 들 수 있다.
또, Y1이 갖고 있어도 되는 치환기로서는, 예를 들면, 알킬기, 알콕시기, 및 할로젠 원자 등을 들 수 있다.
알킬기로서는, 예를 들면, 탄소수 1~18의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기(예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, t-뷰틸기, 및 사이클로헥실기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알킬기가 더 바람직하고, 메틸기 또는 에틸기가 특히 바람직하다.
알콕시기로서는, 예를 들면, 탄소수 1~18의 알콕시기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알콕시기(예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, n-뷰톡시기, 및 메톡시에톡시기 등)가 보다 바람직하며, 탄소수 1~4의 알콕시기가 더 바람직하고, 메톡시기 또는 에톡시기가 특히 바람직하다.
할로젠 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 및 아이오딘 원자 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 불소 원자, 또는 염소 원자가 바람직하다.
또, 상기 일반식 (A1)~(A5) 중, Z1, Z2 및 Z3은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 지방족 탄화 수소기, 탄소수 3~20의 1가의 지환식 탄화 수소기, 탄소수 6~20의 1가의 방향족 탄화 수소기, 할로젠 원자, 사이아노기, 나이트로기, -NJ6J7, 또는 -SJ8을 나타내고, J6~J8은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타내며, Z1 및 Z2는, 서로 결합하여 방향환을 형성해도 된다.
탄소수 1~20의 1가의 지방족 탄화 수소기로서는, 탄소수 1~15의 알킬기가 바람직하고, 탄소수 1~8의 알킬기가 보다 바람직하며, 구체적으로는, 메틸기, 에틸기, 아이소프로필기, tert-펜틸기(1,1-다이메틸프로필기), tert-뷰틸기, 또는 1,1-다이메틸-3,3-다이메틸-뷰틸기가 더 바람직하고, 메틸기, 에틸기, 또는 tert-뷰틸기가 특히 바람직하다.
탄소수 3~20의 1가의 지환식 탄화 수소기로서는, 예를 들면, 사이클로프로필기, 사이클로뷰틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기, 사이클로데실기, 메틸사이클로헥실기, 및 에틸사이클로헥실기 등의 단환식 포화 탄화 수소기; 사이클로뷰텐일기, 사이클로펜텐일기, 사이클로헥센일기, 사이클로헵텐일기, 사이클로옥텐일기, 사이클로데센일기, 사이클로펜타다이엔일기, 사이클로헥사다이엔일기, 사이클로옥타다이엔일기, 및 사이클로데카다이엔 등의 단환식 불포화 탄화 수소기; 바이사이클로[2.2.1]헵틸기, 바이사이클로[2.2.2]옥틸기, 트라이사이클로[5.2.1.02,6]데실기, 트라이사이클로[3.3.1.13,7]데실기, 테트라사이클로[6.2.1.13,6.02,7]도데실기, 및 아다만틸기 등의 다환식 포화 탄화 수소기; 등을 들 수 있다.
탄소수 6~20의 1가의 방향족 탄화 수소기로서는, 예를 들면, 페닐기, 2,6-다이에틸페닐기, 나프틸기, 및 바이페닐기 등을 들 수 있고, 탄소수 6~12의 아릴기(특히 페닐기)가 바람직하다.
할로젠 원자로서는, 예를 들면, 불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 및 아이오딘 원자 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 불소 원자, 염소 원자, 또는 브로민 원자가 바람직하다.
한편, J6~J8이 나타내는 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, n-펜틸기, 및 n-헥실기 등을 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (A2) 및 (A3) 중, A3 및 A4는, 각각 독립적으로, -O-, -N(J9)-, -S-, 및 -CO-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타내고, J9는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
J9가 나타내는 치환기로서는, 상기 일반식 (A1) 중의 Y1이 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (A2) 중, X는, 수소 원자 또는 치환기가 결합하고 있어도 되는 제14~16족의 비금속 원자를 나타낸다.
또, X가 나타내는 제14~16족의 비금속 원자로서는, 예를 들면, 산소 원자, 황 원자, 치환기를 갖는 질소 원자, 및 치환기를 갖는 탄소 원자를 들 수 있고, 치환기로서는, 예를 들면, 알킬기, 알콕시기, 알킬 치환 알콕시기, 환상 알킬기, 아릴기(예를 들면, 페닐기, 나프틸기 등), 사이아노기, 아미노기, 나이트로기, 알킬카보닐기, 설포기, 및 수산기 등을 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (A3) 중, D5 및 D6은, 각각 독립적으로, 단결합, -CO-O-, -C(=S)O-, -CJ1J2-, -CJ1J2-CJ3J4-, -O-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CJ3J4-, -CO-O-CJ1J2-, -O-CO-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CO-CJ3J4-, -CJ1J2-CO-O-CJ3J4-, -NJ1-CJ2J3-, 또는 -CO-NJ1-을 나타낸다. J1, J2, J3 및 J4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (A3) 중, SP3 및 SP4는, 각각 독립적으로, 단결합, 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 또는 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, 혹은, -CO-에 치환된 2가의 연결기를 나타내고, Q는 치환기를 나타낸다. 치환기로서는, 상기 일반식 (A1) 중의 Y1이 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
또, 상기 일반식 (A3) 중, E3 및 E4는, 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (A4)~(A5) 중, Ax는, 방향족 탄화 수소환 및 방향족 복소환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 방향환을 갖는, 탄소수 2~30의 유기기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (A4)~(A5) 중, Ay는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~6의 알킬기, 또는 방향족 탄화 수소환 및 방향족 복소환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 방향환을 갖는, 탄소수 2~30의 유기기를 나타낸다.
여기에서, Ax 및 Ay에 있어서의 방향환은, 치환기를 갖고 있어도 되고, Ax와 Ay가 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
또, Q3은, 수소 원자, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
Ax 및 Ay로서는, 특허문헌 3(국제 공개공보 제2014/010325호)의 [0039]~[0095]단락에 기재된 것을 들 수 있다.
또, Q3이 나타내는 탄소수 1~6의 알킬기로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 아이소프로필기, n-뷰틸기, 아이소뷰틸기, sec-뷰틸기, tert-뷰틸기, n-펜틸기, 및 n-헥실기 등을 들 수 있고, 치환기로서는, 상기 일반식 (A1) 중의 Y1이 갖고 있어도 되는 치환기와 동일한 것을 들 수 있다.
·일반식 (W)
그 중에서도, 중합성 액정 화합물은, 일반식 (W)로 나타나는 역파장 분산성의 중합성 액정 화합물이 바람직하다.
E1-SP1-A1-D3-G1-D1-Ar-D2-G2-D4-A2-SP2-E2 ··(W)
상기 일반식 (W) 중, Ar은, 상술한 일반식 (A1)~(A5)로 나타나는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 기를 나타낸다. 또한, 이 경우, 하기 일반식 (A1)~(A5) 중, *1은 D1과의 결합 위치를 나타내고, *2는 D2와의 결합 위치를 나타내는 것이 바람직하다.
상기 일반식 (W) 중, D1, D2, D3 및 D4는, 각각 독립적으로, 단결합, -CO-O-, -C(=S)O-, -CJ1J2-, -CJ1J2-CJ3J4-, -O-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CJ3J4-, -CO-O-CJ1J2-, -O-CO-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CO-CJ3J4-, -CJ1J2-CO-O-CJ3J4-, -NJ1-CJ2J3-, 또는 -CO-NJ1-을 나타낸다. J1, J2, J3 및 J4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (W) 중, G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 탄소수 5~8의 2가의 지환식 탄화 수소기를 나타내고, 지환식 탄화 수소기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S- 또는 -NH-로 치환되어 있어도 된다.
또, 상기 일반식 (W) 중, A1 및 A2는, 각각 독립적으로, 탄소수 6 이상의 방향환기, 또는 탄소수 6 이상의 사이클로알킬렌환기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (W) 중, SP1 및 SP2는, 각각 독립적으로, 단결합, 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 또는 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, 혹은, -CO-에 치환된 2가의 연결기를 나타내고, Q는 치환기를 나타낸다.
또, 상기 일반식 (W) 중, E1 및 E2는, 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, E1 및 E2 중 적어도 한쪽은 중합성기를 나타낸다. 단, Ar이, 상술의 일반식 (A3)으로 나타나는 기인 경우는, E1 및 E2와 상술의 일반식 (A3) 중의 E3 및 E4 중 적어도 1개가 중합성기를 나타낸다.
상기 일반식 (W) 중, G1 및 G2가 나타내는 탄소수 5~8의 2가의 지환식 탄화 수소기로서는, 5원환 또는 6원환인 것이 바람직하다. 또, 지환식 탄화 수소기는, 포화여도 되고 불포화여도 되지만 포화 지환식 탄화 수소기가 바람직하다. G1 및 G2로 나타나는 2가의 지환식 탄화 수소기로서는, 예를 들면, 일본 공개특허공보 2012-021068호의 단락 [0078]의 기재를 참작할 수 있고, 이 내용은 본원 명세서에 원용된다.
상기 일반식 (W) 중, A1 및 A2가 나타내는 탄소수 6 이상의 방향환기로서는, 예를 들면, 벤젠환기, 나프탈렌환기, 안트라센환기, 및 페난트롤린환기 등의 방향족 탄화 수소환기; 퓨란환기, 피롤환기, 싸이오펜환기, 피리딘환기, 싸이아졸환기, 및 벤조싸이아졸환기 등의 방향족 복소환기;를 들 수 있다. 그 중에서도, 벤젠환기(예를 들면, 1,4-페닐기 등)가 바람직하다.
또, 상기 일반식 (W) 중, A1 및 A2가 나타내는 탄소수 6 이상의 사이클로알킬렌환기로서는, 예를 들면, 사이클로헥세인환기, 및 사이클로헥센환기 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 사이클로헥세인환(예를 들면, 사이클로헥세인-1,4-다이일기 등)이 바람직하다.
상기 일반식 (W) 중, SP1 및 SP2가 나타내는 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기로서는, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 또는 뷰틸렌기가 바람직하다.
상기 일반식 (W) 중, E1 및 E2 중 적어도 한쪽이 나타내는 중합성기는, 특별히 한정되지 않지만, 라디칼 중합 또는 양이온 중합 가능한 중합성기가 바람직하다.
라디칼 중합성기로서는, 일반적으로 알려져 있는 라디칼 중합성기를 이용할 수 있고, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기가 바람직하다. 이 경우, 중합 속도는 아크릴로일기가 일반적으로 빠른 것이 알려져 있으며, 생산성 향상의 관점에서 아크릴로일기가 바람직하지만, 메타크릴로일기도 고복굴절성 액정의 중합성기로서 마찬가지로 사용할 수 있다.
양이온 중합성기로서는, 일반적으로 알려져 있는 양이온 중합성기를 이용할 수 있고, 구체적으로는, 지환식 에터기, 환상 아세탈기, 환상 락톤기, 환상 싸이오에터기, 스파이로오쏘에스터기, 및 바이닐옥시기 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 지환식 에터기, 또는 바이닐옥시기가 바람직하고, 에폭시기, 옥세테인기, 또는 바이닐옥시기가 보다 바람직하다.
특히 바람직한 중합성기의 예로서는 하기를 들 수 있다.
[화학식 2]
Figure pct00002
상기 일반식 (W)로 나타나는 액정 화합물의 바람직한 예를 이하에 나타내지만, 이들 액정 화합물에 한정되는 것은 아니다. 또한, 하기 식 중의 1,4-사이클로헥실렌기는, 모두 트랜스-1,4-사이클로헥실렌기이다.
[화학식 3]
Figure pct00003
[화학식 4]
Figure pct00004
[화학식 5]
Figure pct00005
또한, 상기 식 중, "*"는 결합 위치를 나타낸다.
[화학식 6]
Figure pct00006
또한, 상기 식 II-2-8 및 II-2-9 중의 아크릴로일옥시기에 인접하는 기는, 프로필렌기(메틸기가 에틸렌기에 치환한 기)를 나타내고, 메틸기의 위치가 다른 위치 이성체의 혼합물을 나타낸다.
[화학식 7]
Figure pct00007
[화학식 8]
Figure pct00008
[화학식 9]
Figure pct00009
[화학식 10]
Figure pct00010
[화학식 11]
Figure pct00011
[화학식 12]
Figure pct00012
중합성 액정 화합물은 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 사용해도 된다. 중합성 액정 화합물의 결정화를 억제하여, 양호한 용해성과 액정성을 실현하는 관점에서는, 2종 이상을 사용하는 것이 바람직하다. 또, 상기에서 설명한 이외의 중합성 액정 화합물을 사용해도 된다.
중합성 액정 화합물로서는, 액정 편람(액정 편람 편집 위원회 편, 마루젠(주) 2000년 10월 30일 발행)에 게재된 중합성 액정 화합물, 및 공지의 중합성 액정 화합물을 사용해도 된다.
액정 조성물 중, 중합성 액정 화합물의 함유량은, 액정 조성물의 고형분의 전체 질량에 대하여, 50~99.99질량%가 바람직하고, 65~99.5질량%가 보다 바람직하며, 70~99질량%가 더 바람직하다.
중합성 액정 화합물은, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다.
중합성 액정 화합물을 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
액정 조성물의 고형분이란, 광학 이방성층을 형성할 수 있는 성분이며, 용매는 포함되지 않는다. 또한, 상기 성분의 성상(性狀)이 액체상이어도, 광학 이방성층을 형성할 수 있는 경우는, 고형분으로서 계산한다.
또, 중합성 액정 화합물로서, 역파장 분산성인 중합성 액정 화합물(바람직하게는, 일반식 (W)로 나타나는 중합성 액정 화합물)을 사용하고 있는 경우, 그 함유량은, 광학 이방성층에 역파장 분산성을 부여하는 관점에서, 액정 조성물 중의 액정 화합물의 전체 질량에 대하여, 50~100질량%가 바람직하고, 65~95질량%가 보다 바람직하며, 70~90질량%가 더 바람직하다.
역파장 분산성인 중합성 액정 화합물(바람직하게는, 일반식 (W)로 나타나는 중합성 액정 화합물)은, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 역파장 분산성인 중합성 액정 화합물을 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
또한, 상기 액정 화합물의 전체 질량이란, 액정 조성물 중의 액정성을 나타내는 화합물의 합계 질량이며, 액정 조성물이 비중합성의 액정 화합물도 포함하는 경우는, 중합성 액정 화합물뿐만 아니라, 비중합성의 액정 화합물의 질량도 더하여 얻어지는 질량이다.
(플루오로 지방족기 함유 공중합체)
액정 조성물은 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함한다.
이 플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 하기 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위와, 상기 중합성 액정 화합물과 공중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 적어도 갖는 공중합체이다. 공중합체는 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.
[화학식 13]
Figure pct00013
·일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위
일반식 (1) 중, R2는 수소 원자, 할로젠 원자(불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 및 아이오딘 원자 등), 또는 알킬기를 나타낸다.
상기 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 상기 알킬기의 탄소수는 1~6이 바람직하다.
그 중에서도, R2는 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하다.
일반식 (1) 중, L2는 2가의 연결기를 나타낸다.
L2는, -O-, -NRa11-(단, Ra11은 수소 원자, 탄소수 1~10의 지방족 탄화 수소기 또는 탄소수 6~20의 아릴기를 나타냄), -S-, -CO-, -SO2-, 탄소수 1~20의 치환 혹은 무치환의 알킬렌기, 또는 이들을 2개 이상 연결하여 형성되는 기로부터 선택되는 2가의 연결기가 바람직하다.
2개 이상 연결하여 형성되는 2가의 연결기로서는, -CO-O-, -O-CO-O-, -CO-NH-, -CO-O-(CH2)maO-(단, ma는 1~20의 정수를 나타냄) 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 2가의 연결기로서는, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, 또는 이들의 1 이상과 알킬렌기와의 조합으로 이루어지는 기(예를 들면, 하기 일반식 (L-1)~(L-3))가 보다 바람직하다.
하기 일반식 (L-1)~(L-3) 중, *는, 일반식 (1) 중의 바이닐리덴기와의 결합 위치를 나타낸다. m은, 1~20의 정수를 나타내고, 2~16이 바람직하며, 2~12가 보다 바람직하고, 2~6이 더 바람직하다.
[화학식 14]
Figure pct00014
일반식 (1) 중, n은, 1~6의 정수를 나타내고, 4~6이 바람직하다.
일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머를 이하에 예시한다.
[화학식 15]
Figure pct00015
[화학식 16]
Figure pct00016
일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위의 함유량은, 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 전체 반복 단위에 대하여, 5~90mol%가 바람직하고, 10~80mol%가 보다 바람직하며, 15~75mol%가 더 바람직하다.
일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위는 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
·중합성기를 갖는 반복 단위
플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 상술한 중합성 액정 화합물과 공중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위도 갖는다.
이 반복 단위가 갖는 중합성기의 종류는, 중합성 액정 화합물과 공중합 가능하면 특별히 한정되지 않는다. 중합성기는, 부가 중합 반응이 가능한 관능기가 바람직하고, 중합성 에틸렌성 불포화기 또는 환 중합성기가 바람직하다. 보다 구체적으로는, (메트)아크릴로일기, 바이닐기, 스타이릴기, 알릴기, 에폭시기, 또는 옥세테인기가 바람직하고, 그 중에서 중합 반응이 고속인 점에서, (메트)아크릴로일기가 보다 바람직하다.
그 중에서도, 중합성기는 에틸렌성 불포화기가 바람직하고, (메트)아크릴로일기가 보다 바람직하다.
단, 반응성의 관점에서, 중합성 액정 화합물이 갖는 중합성기와 같은 중합성기를 갖고 있는 것도 바람직하다.
중합성기를 갖는 반복 단위로서는, 일반식 (X)로 나타나는 반복 단위가 바람직하다.
[화학식 17]
Figure pct00017
일반식 (X) 중, R31은 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하다.
L31은 단결합 또는 2가의 연결기이며, 단결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, 알킬렌기, 또는 아릴렌기가 바람직하다.
P31은 중합성기를 포함하는 1가의 기를 나타낸다. 중합성기의 예는 상술한 바와 같다.
P31로서는, 에틸렌성 불포화기를 갖는 1가의 기가 바람직하고, (메트)아크릴로일기 및 스타이릴기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 갖는 1가의 기가 바람직하며, (메트)아크릴로일기를 갖는 1가의 기가 보다 바람직하다.
P31로서는, "-알킬렌기-(단결합 또는 에터기)-에틸렌성 불포화기" 또는 "-알킬렌기-Lx-알킬렌기-(단결합 또는 에터기)-에틸렌성 불포화기"가 바람직하다. 또한, 상기 알킬렌기의 탄소수는, 각각 독립적으로, 1~4가 바람직하다. Lx는, 알킬렌기 이외의 2가의 연결기이며, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, 또는 -O-CO-NH-가 바람직하다.
일반식 (X)로 나타나는 반복 단위를 이하에 예시한다.
[화학식 18]
Figure pct00018
[화학식 19]
Figure pct00019
[화학식 20]
Figure pct00020
[화학식 21]
Figure pct00021
[화학식 22]
Figure pct00022
중합성기를 갖는 반복 단위의 함유량은, 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 전체 반복 단위에 대하여, 5~90mol%가 바람직하고, 7~80mol%가 보다 바람직하며, 9~75mol%가 더 바람직하다.
중합성기를 갖는 반복 단위는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 중합성기를 갖는 반복 단위를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
·말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위
플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 더 갖는 것도 바람직하다.
말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머란, 1가의 환상 탄화 수소기를 갖는 화합물이다.
상기 환상 탄화 수소기는 치환기를 갖고 있어도 되고 갖지 않아도 된다.
상기 환상 탄화 수소기는, 방향환기여도 되고, 지환기 등의 방향족성을 갖지 않은 기(사이클로헥세인환기 또는 사이클로헥센환기 등)여도 된다. 그 중에서도, 상기 환상 탄화 수소기는 방향환기인 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 상기 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머는, 말단 방향족 탄화 수소 함유 모노머인 것이 바람직하다.
상기 환상 탄화 수소기는, 단환이어도 되고 축합환이어도 된다. 축합환인 환상 탄화 수소기는 2~5개의 환이 축합한 기인 것이 바람직하다.
또, 상기 환상 탄화 수소기는, 환을 구성하는 탄소 원자의 하나 이상이 헤테로 원자(산소 원자, 질소 원자, 또는 황 원자 등)로 치환되어 있어도 된다. 이 경우, 상기 환상 탄화 수소기가 축합환이며, 축합환을 구성하는 환의 1개 이상은, 환을 구성하는 원자의 모두가 탄소 원자인 것이 바람직하다.
상기 환상 탄화 수소기의 탄소수는 5~30이 바람직하다.
상기 환상 탄화 수소기로서는, 각각 치환 혹은 무치환의, 페닐기, 인덴일기(메틸인덴일기, 메톡시인덴일기, 또는 헤테로 원자로 치환된 인덴일기(예를 들면, 벤조퓨란일기, 싸이오나프텐일기, 인돌일기, 인다졸일기, 벤즈이미다졸일기, 벤조트라이아졸일기, 및 1-피라졸피라진일기 등)), 나프틸기(메틸나프틸기, 사이아노나프틸기, 플루오로나프틸기, 브로모나프틸기, 및 헤테로 원자로 치환된 나프틸기(예를 들면, 퀴놀일기, 아이소퀴놀일기, 퀴나졸일기, 퀴녹살린일기, 6,7-피리도피리다진일기, 벤조테트라진일기, 및 프테릴기 등)), 플루오렌일기(2,7-다이메틸플루오렌일기, 및 헤테로 원자로 치환된 플루오렌일기(예를 들면, 카바졸일기, 다이벤조퓨란일기, 및 다이벤조싸이오페닐기 등)), 안트릴기(5-메틸안트릴기, 및 헤테로 원자로 치환된 안트릴기(예를 들면, 잔텐일기, 아크리딘일기, 및 페나진일기 등)), 피렌일기, 페릴렌일, 또는 페난트렌일기가 바람직하고, 치환 또는 무치환의 나프틸기가 보다 바람직하며, 무치환의 나프틸기가 더 바람직하다.
말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머는, 일반식 (2)로 나타나는 모노머가 바람직하다.
[화학식 23]
Figure pct00023
일반식 (2) 중, R1은 수소 원자, 할로젠 원자(불소 원자, 염소 원자, 브로민 원자, 및 아이오딘 원자 등), 또는 알킬기를 나타낸다.
상기 알킬기는 치환기를 갖고 있어도 된다. 상기 알킬기의 탄소수는 1~6이 바람직하다.
그 중에서도, R1은 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하다.
일반식 (2) 중, L1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 이상의 알킬렌기를 갖는, 2가의 연결기를 나타낸다.
L1은, "-La-AL-Lb-"로 나타나는 기가 바람직하다.
여기에서 AL은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 이상(바람직하게는 탄소수 2~6)의 알킬렌기를 나타낸다.
La 및 Lb는, 각각 독립적으로, 단결합 또는 2가의 연결기를 나타낸다.
또한, La가 일반식 [2] 중의 바이닐리덴기와 결합하는 기이며, Lb가 일반식 (2) 중의 Y와 결합하는 기이다.
La 및 Lb의 2가의 연결기의 구체예로서는, 각각 독립적으로, 치환 또는 무치환의 알킬렌기(탄소수 1~20이 바람직하다. 예를 들면, 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 뷰틸렌기, 및 아이소프로필렌기), 탄소수 2~20의 알켄일렌기(탄소수 1~20이 바람직하다. 예를 들면, 바이닐렌기, 뷰텐기), -O-, -NRa1-, -S-, -PRa2-, -Si(Ra3)(Ra4)-, -CO-, -CO-O-, -CO-NRa5-, -O-CO-O-, -O-CO-NRa6-, -NRa7-CO-NRa8-, -SO2- 및, 이들을 2개 이상 연결하여 형성되는 기를 들 수 있다.
Ra1~Ra8은, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
또, L1은, 일반식 (M-1)~(M-7)로 나타나는 기도 바람직하다.
하기 일반식 (M-1)~(M-7) 중, *는, 일반식 (2) 중의 바이닐리덴기와의 결합 위치를 나타낸다. p는, 2~20의 정수를 나타내고, 2~16이 바람직하며, 2~12가 보다 바람직하고, 2~6이 더 바람직하다.
[화학식 24]
Figure pct00024
일반식 (2) 중, Y는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향환기를 나타낸다.
상기 방향환기는, 단환이어도 되고 축합환이어도 된다. 축합환인 방향환기는 2~5개의 환이 축합한 기인 것이 바람직하다.
또, 상기 방향환기는, 환을 구성하는 원자의 하나 이상이 헤테로 원자(산소 원자, 질소 원자, 또는 황 원자 등)로 치환되어 있어도 된다. 이 경우, 상기 방향환기가 축합환이며, 축합환을 구성하는 환의 1개 이상은, 환을 구성하는 원자의 모두가 탄소 원자인 것이 바람직하다.
상기 방향환기의 탄소수는 5~30이 바람직하다.
상기 방향환기의 구체예로서는, 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머가 갖는 환상 탄화 수소기의 적합한 기로서 든 기를 동일하게 들 수 있다.
말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 이하에 예시한다.
[화학식 25]
Figure pct00025
[화학식 26]
Figure pct00026
[화학식 27]
Figure pct00027
플루오로 지방족기 함유 공중합체가 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 갖는 경우, 그 함유량은, 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 전체 반복 단위에 대하여, 5~90mol%가 바람직하고, 10~80mol%가 보다 바람직하며, 15~75mol%가 더 바람직하다.
말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
·가교성기를 갖는 반복 단위
플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 가교성기를 갖는 반복 단위를 더 갖고 있어도 된다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체가 가교성기를 갖는 반복 단위를 갖는 경우, 광학 이방성층의 밀착성이 보다 우수하다.
가교성기는, 광학 이방성층의 공기 계면 측과 직접 접촉하는 층, 또는 광학 이방성층의 공기 계면 측과 직접 접촉하는 층을 형성하기 위한 재료(조성물)에 포함되는 화합물이 갖는 관능기와 가교 가능한 기를 선택하는 것이 바람직하다.
예를 들면, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 접착층을 직접 배치하는 경우이며, 또한, 상기 접착층이, 에폭시계 접착제로 이루어지는 경우에 있어서, 가교성기를 갖는 반복 단위가 가교성기로서, 에폭시기와 가교 가능한 기(수산기, 옥세테인기, 에폭시기, 및 아미노기 등)를 갖는 것이 바람직하다. 이와 같이 하면, 에폭시계 접착제가 갖는 에폭시기와, 가교성기를 갖는 반복 단위의 가교성기가 가교되어, 광학 이방성층과 접착층과의 밀착성이 보다 우수하다.
가교성기로서는, 예를 들면, 수산기, 옥세테인기, 카복시기, 아미노기(1급, 2급, 및 3급의 아미노기), 아이소사이아네이트기, 에폭시기, 및 알콕시실릴기를 들 수 있다.
또, 이들 가교성기와 가교 가능한 관능기로서는, 예를 들면, 이하와 같은 조합을 들 수 있다.
(가교성기:관능기)=(수산기:아이소사이아네이트기), (수산기:할로젠화 벤질기), (수산기:카복실산 무수물기), (수산기:에폭시기), (수산기:알콕시실릴기), (옥세테인기:에폭시기), (카복시기:1급 또는 2급 아미노기), (카복시기:아지리딘기), (카복시기:아이소사이아네이트기), (카복시기:에폭시기), (카복시기:할로젠화 벤질기), (1급 또는 2급 아미노기:아이소사이아네이트기), (1급, 2급, 또는 3급 아미노기:할로젠화 벤질기), (1급 아미노기:알데하이드류), (아이소사이아네이트기:1급 또는 2급 아미노기), (아이소사이아네이트기:아이소사이아네이트기), (아이소사이아네이트기:수산기), (아이소사이아네이트기:에폭시기), (에폭시기:1급 또는 2급 아미노기), (에폭시기:카복실산 무수물기), (에폭시기:수산기), (에폭시기:에폭시기), (알콕시실릴기:알콕시실릴기)
또한, 가교성기는, 중합성기를 갖는 반복 단위가 갖는 중합성기와는 다른 기인 것이 바람직하다. 바꾸어 말하면, 가교성기는, 중합성 액정 화합물과 중합하지 않는 기인 것이 바람직하다. 예를 들면, 가교성기는, 에틸렌성 불포화기 이외가 바람직하다.
또한, 가교성기는 가능한 경우 치환기를 갖고 있어도 된다.
예를 들면, 가교성기로서의 옥세테인기는, 이하의 일반식 [O]로 나타나는 기가 바람직하다. 일반식 [O] 중, RO는 수소 원자 또는 치환기(바람직하게는 탄소수 1~3의 알킬기)를 나타낸다. *는 결합 위치를 나타낸다.
[화학식 28]
Figure pct00028
가교성기를 갖는 반복 단위는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 2종 이상 사용하는 경우, 가교성기를 갖는 반복 단위는, 각각 동일한 가교성기를 갖고 있어도 되고, 다른 가교성기를 갖고 있어도 된다.
또, 가교성기를 갖는 반복 단위의 1종이, 2개 이상의 가교성기를 갖고 있어도 되고, 이 경우 2개 이상의 가교성기는, 각각 동일해도 되고 달라도 된다.
가교성기를 갖는 반복 단위는, 일반식 (Y)로 나타나는 반복 단위가 바람직하다.
[화학식 29]
Figure pct00029
일반식 (Y) 중, RY는, 수소 원자 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타내고, 수소 원자 또는 메틸기가 바람직하다.
LY는, 단결합 또는 2가의 연결기이며, 단결합, -O-, -CO-O-, -CO-NH-, 알킬렌기, 또는 아릴렌기가 바람직하다.
PY는, 가교성기를 갖는 1가의 기를 나타낸다.
PY의 구체예로서는, "-알킬렌기-가교성기"가 바람직하다. 또한, 상기 알킬렌기의 탄소수는 1~4가 바람직하다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체가 가교성기를 갖는 반복 단위를 갖는 경우, 그 함유량은, 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 전체 반복 단위에 대하여, 5~90mol%가 바람직하고, 7~80mol%가 보다 바람직하며, 10~75mol%가 더 바람직하다.
가교성기를 갖는 반복 단위를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체는, 상술한 이외의 반복 단위를 갖고 있어도 된다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은, 1000~500000이 바람직하고, 1500~400000이 보다 바람직하며, 2000~300000이 더 바람직하다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체의 수평균 분자량(Mn)은, 500~250000이 바람직하고, 1000~200000이 보다 바람직하며, 1500~150000이 더 바람직하다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체의 분산도(Mw/Mn)는, 1.00~20.00이 바람직하고, 1.00~18.00이 보다 바람직하며, 1.00~16.00이 더 바람직하다.
이 범위이면, 액정 조성물과의 혼화성이 우수하고, 또한 본 발명의 주목적인 광학 이방성층의 배향의 균일성과 다른 광학 기능층과의 밀착성의 양립이 가능하다.
액정 조성물 중, 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 함유량은, 액정 화합물의 전체 질량에 대하여, 0.005~5.00질량%가 바람직하고, 0.05~1.00질량%가 보다 바람직하며, 0.10~0.40질량%가 더 바람직하고, 0.10~0.30질량%가 특히 바람직하다.
플루오로 지방족기 함유 공중합체를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
또한, 전체 고형분이란, 광학 이방성층을 형성하는 성분을 의도하고, 용매는 포함되지 않는다. 또, 광학 이방성층을 형성하는 성분이면, 그 성상이 액체상이어도, 고형분으로 간주한다.
(중합 개시제)
액정 조성물은, 중합 개시제를 포함하고 있어도 된다.
사용되는 중합 개시제는, 중합 반응의 형식에 따라 선택되고, 예를 들면 열중합 개시제, 및 광중합 개시제를 들 수 있다.
광중합 개시제로서는, 벤조인 화합물, 벤조페논 화합물, 알킬페논 화합물, 아실포스핀옥사이드 화합물, 트라이아진 화합물, 옥심에스터류, 및 오늄염류 등을 들 수 있다. 필요에 따라, 증감제 및/또는 연쇄 이동제와 조합할 수 있다.
액정 조성물 중, 중합 개시제의 함유량은, 중합성 액정 화합물과 후술의 비액정성의 중합성 모노머와의 합계 함유량에 대하여, 0.01~20질량%가 바람직하고, 0.5~5질량%가 보다 바람직하다.
중합 개시제는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 중합 개시제를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
(비액정성의 중합성 모노머)
액정 조성물은, 도공막의 균일성 및 막의 강도의 관점에서, 비액정성의 중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다.
비액정성의 중합성 모노머로서는, 라디칼 중합성 또는 양이온 중합성의 화합물을 들 수 있다. 예를 들면, 다관능성 라디칼 중합성 모노머를 사용할 수 있고, 상기의 중합성기 함유의 액정 화합물과 공중합성의 것이 바람직하다. 예를 들면, 일본 공개특허공보 2002-296423호 중의 단락 [0018]~[0020]에 기재된 모노머를 들 수 있다.
그 중에서도, 비액정성의 중합성 모노머로서는, (폴리)옥시알킬렌다이(메트)아크릴레이트가 바람직하고, 폴리에틸렌글라이콜다이아크릴레이트가 보다 바람직하다.
액정 조성물 중, 비액정성의 중합성 모노머의 함유량은, 중합성 액정 화합물의 전체 질량에 대하여, 1~50질량%가 바람직하고, 2~30질량%가 보다 바람직하다.
비액정성의 중합성 모노머는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다.
비액정성의 중합성 모노머를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
(유기 용매)
액정 조성물은, 유기 용매를 포함하고 있어도 된다. 유기 용매로서는, 상술한 중합성 액정 화합물을 완전하게 용해할 수 있는 것이 바람직하고, 중합성 액정 화합물의 중합 반응에 불활성인 용제가 바람직하다.
유기 용매로서는, 메탄올, 에탄올, 에틸렌글라이콜, 아이소프로필알코올, 프로필렌글라이콜, 에틸렌글라이콜메틸에터, 에틸렌글라이콜뷰틸에터, 및 프로필렌글라이콜모노메틸에터 등의 알코올 용제; 아세트산 에틸, 아세트산 뷰틸, 에틸렌글라이콜메틸에터아세테이트, γ-뷰티로락톤, 프로필렌글라이콜메틸에터아세테이트, 및 락트산 에틸 등의 에스터 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤, 사이클로펜탄온, 사이클로헥산온, 2-헵탄온, 및 메틸아이소뷰틸케톤 등의 케톤 용제; 펜테인, 헥세인, 및 헵테인 등의 지방족 탄화 수소 용제; 톨루엔 및 자일렌 등의 방향족 탄화 수소 용제, 아세토나이트릴 등의 나이트릴 용제; 테트라에틸렌글라이콜다이메틸에터, 테트라하이드로퓨란, 및 다이메톡시에테인 등의 에터 용제; 클로로폼 및 클로로벤젠 등의 염소 함유 용제; 등을 들 수 있다.
액정 조성물 중의 유기 용매의 함유량은, 고형분의 용해성, 액점도, 도포액의 포트 라이프, 도포기 및 도포 방식의 적성, 도포막의 균일성 및 막두께 제어와, 배향 제어의 관점 등으로부터 적절히 조절할 수 있다.
액정 조성물 중의 유기 용매의 함유량은, 예를 들면, 액정 조성물의 고형분 농도가, 13~50질량%가 되는 양이 바람직하고, 15~40질량%가 되는 양이 보다 바람직하다.
유기 용매는, 1종 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상 사용해도 된다. 유기 용매를 2종 이상 사용하는 경우는, 그 합계 함유량이, 상기 범위 내인 것이 바람직하다.
(그 외의 성분)
액정 조성물은, 상술한 이외의 그 외의 성분을 포함하고 있어도 된다.
그 외의 성분으로서 예를 들면, 광학 이방성층의 배향성의 조정 등의 관점에서, 계면활성제 및 카이랄제 등을 사용해도 된다.
또, 액정 조성물의 점도, 상전이 온도, 배향 균일성의 조정, 광학 이방성층의 막물성, 및 광학 특성의 조정 등의 관점에서, 서브 액정 화합물(비중합성의 액정 화합물)을 사용해도 된다. 서브 액정 화합물은, 저분자 액정 화합물이어도 된다. 또, 서브 액정 화합물은, 주쇄형 액정 고분자 또는 측쇄형 액정 고분자여도 된다.
액정 조성물의 포트 라이프 부여, 및 광학 이방성층의 내구성 향상 등의 관점에서, 중합 금지제, 산화 방지제, 및 자외선 흡수제 등을 사용해도 된다.
추가적인 기능 부여, 액물성의 조정, 및 막물성의 조정 등의 관점에서, 가소제, 리타데이션 조정제, 이색성 색소, 형광 색소, 포토크로믹 색소, 서모크로믹 색소, 광이성화 재료, 광이량화 재료, 나노 입자, 및 틱소제 등을 첨가해도 된다.
<형성 방법>
액정 조성물을 이용한 광학 이방성층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 지지체 상에 직접, 액정 조성물을 도포하여 도막을 형성하고, 얻어진 도막에 대하여 가열 및/또는 냉각 등의 배향 형성 처리, 및 경화 처리(자외선의 조사(광조사 처리) 또는 가열 처리)를 실시함으로써 광학 이방성층을 형성할 수 있다. 또, 후술하는 배향막 상에, 액정 조성물을 도포하고, 상술한 것과 동일한 처리를 하여 광학 이방성층을 형성해도 된다.
액정 조성물의 도포는, 공지의 방법(예를 들면, 와이어 바 코팅법, 압출 코팅법, 다이렉트 그라비아 코팅법, 리버스 그라비아 코팅법, 및 다이 코팅법)에 의하여 실시할 수 있다.
본 발명에 있어서는, 상기 광학 이방성층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 0.1~10μm가 바람직하고, 0.5~5μm가 보다 바람직하다.
<광학 이방성층의 배향성, 광학 특성>
광학 이방성층은, 수평 배향, 수직 배향, 경사 배향, 하이브리드 배향, 랜덤 호모지니어스 배향, 및 콜레스테릭 배향 등 다양한 배향 상태로 배향시킬 수 있고, 중합성 액정 화합물의 광학 이방성과 배향 상태를 적절히 선택함으로써 다양한 광학 특성을 부여할 수 있다.
예를 들면, 바람직한 하나의 양태로서, 광학 이방성층을 포지티브 A 플레이트로 해도 된다. 포지티브 A 플레이트를 얻으려면, 봉상의 중합성 액정 화합물을 수평 배향시킴으로써 얻을 수 있다. 또한 그 면내 리타데이션 Re(550)을 100~160nm(바람직하게는 120~150nm)로 하면, 양의 1축성 λ/4플레이트로서 적합하게 사용할 수 있다. 또, Re(550)을 250~300nm의 범위로 함으로써, 양의 1축성 λ/2플레이트로서 사용할 수 있다. 여기에서, Re(550)은, 광학 이방성층의 파장 550nm에 있어서의 면내 리타데이션을 나타낸다. 면내 리타데이션의 값은, AxoScan OPMF-1(옵토사이언스사제)을 이용하여 측정할 수 있다.
또 바람직한 하나의 양태로서, 광학 이방성층을 포지티브 C 플레이트로 해도 된다. 포지티브 C 플레이트를 얻으려면, 봉상의 중합성 액정 화합물을 수직 배향시킴으로써 얻을 수 있다. 그 두께 방향 리타데이션 Rth(550)은, 예를 들면, 20~200nm이며, 다양한 광학 보상 기능 및/또는 시야각 향상 기능 등을 부여하는 관점에서, 50~120nm가 바람직하다.
그 외에도, 광학 이방성층은, 네거티브 A 플레이트 또는 네거티브 C 플레이트여도 된다. 또, 액정층을 콜레스테릭 배향시킴으로써, 선광성(旋光性) 및 파장 선택 반사성 등을 부여할 수도 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, A 플레이트는 이하와 같이 정의된다.
A 플레이트는, 포지티브 A 플레이트(양의 A 플레이트)와 네거티브 A 플레이트(음의 A 플레이트)의 2종이 있으며, 필름면 내의 지상축 방향(면내에서의 굴절률이 최대가 되는 방향)의 굴절률을 nx, 면내의 지상축과 면내에서 직교하는 방향의 굴절률을 ny, 두께 방향의 굴절률을 nz로 했을 때, 포지티브 A 플레이트는 식 (A1)의 관계를 충족시키는 것이며, 네거티브 A 플레이트는 식 (A2)의 관계를 충족시키는 것이다. 또한, 포지티브 A 플레이트는 Rth가 양의 값을 나타내고, 네거티브 A 플레이트는 Rth가 음의 값을 나타낸다.
식 (A1) nx>ny≒nz
식 (A2) ny<nx≒nz
또한, 상기 "≒"이란, 양자가 완전하게 동일한 경우뿐만 아니라, 양자가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. "실질적으로 동일"이란, 예를 들면, (ny-nz)×d(단, d는 필름의 두께임)가, -10~10nm, 바람직하게는 -5~5nm인 경우도 "ny≒nz"에 포함되고, (nx-nz)×d가, -10~10nm, 바람직하게는 -5~5nm인 경우도 "nx≒nz"에 포함된다.
C 플레이트는, 포지티브 C 플레이트(양의 C 플레이트)와 네거티브 C 플레이트(음의 C 플레이트)의 2종이 있으며, 포지티브 C 플레이트는 식 (C1)의 관계를 충족시키는 것이고, 네거티브 C 플레이트는 식 (C2)의 관계를 충족시키는 것이다. 또한, 포지티브 C 플레이트는 Rth가 음의 값을 나타내고, 네거티브 C 플레이트는 Rth가 양의 값을 나타낸다.
식 (C1) nz>nx≒ny
식 (C2) nz<nx≒ny
또한, 상기 "≒"이란, 양자가 완전하게 동일한 경우뿐만 아니라, 양자가 실질적으로 동일한 경우도 포함한다. "실질적으로 동일"이란, 예를 들면, (nx-ny)×d(단, d는 필름의 두께임)가, 0~10nm, 바람직하게는 0~5nm인 경우도 "nx≒ny"에 포함된다.
또, 액정 조성물에 사용하는 중합성 액정 화합물 및 그 외의 성분 등을 조정함으로써, 광학 이방성의 파장 분산성을 적절히 조정할 수 있다.
광학 이방성층은, 역파장 분산성을 나타내는 것이 바람직하다. 구체예로서는, 광학 이방성층이, 1축성의 위상차층으로서, 하기 식 (II)를 충족시키는 것이 바람직하다.
Δn(450)/n(550)<1.00 ···(II)
여기에서, 식 (II) 중, Δn(450)은 광학 이방성층의 파장 450nm에 있어서의 굴절률 최대 방향과 그 직교 방향의 굴절률차를 나타내고, Δn(550)은 광학 이방성층의 파장 550nm에 있어서의 굴절률 최대 방향과 그 직교 방향의 굴절률차를 나타낸다.
〔지지체〕
본 발명의 액정 필름은, 상술한 바와 같이, 지지체를 갖는다. 지지체로서는 특별히 제한은 없고, 공지의 다양한 재료를 이용할 수 있다. 그 중에서도, 연속 생산을 가능하게 하는 점에서, 장척상의 폴리머 필름이 바람직하다.
폴리머 필름으로서는, 폴리프로필렌, 및 노보넨계 폴리머 등의 폴리올레핀·환상 올레핀계 수지; 폴리바이닐알코올; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트, 및 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터 수지; 폴리메틸메타크릴레이트 등의 폴리메타크릴산 에스터·폴리아크릴산 에스터; 트라이아세틸셀룰로스, 다이아세틸셀룰로스, 및 셀룰로스아세테이트프로피오네이트 등의 셀룰로스에스터; 폴리에틸렌나프탈레이트; 폴리카보네이트와; 이들 공중합체 등을 필름화한 폴리머 필름을 들 수 있다. 이들 폴리머 필름은, 인장 탄성률, 휨 탄성률, 평행 광선 투과율, 헤이즈, 광학 이방성, 광학 등방성, 이박리성, 및 이접착성 등의 관점에 근거하여 적절히 선택할 수 있다.
본 발명에 있어서, 배향이 균일한 광학 이방성층을 얻는 관점에서, 액정 조성물을 직접 지지체에 도포하여 광학 이방성층을 형성하는 경우에 있어서의, 지지체의 도포 측 표면은 평활한 것이 바람직하고, 그 표면 조도 Ra는 3~50nm인 것이 바람직하다.
또, 지지체 상에 후술의 배향층을 마련하고, 액정 조성물을 배향층에 도포하여 광학 이방성층을 형성하는 경우는, 배향층의 표면이 평활하면 되고, 그 표면 조도 Ra는 3~50nm인 것이 바람직하다. 후술하는 중간층 등을 마련하고, 이들의 표면 조도를 조정하는 것도 가능하다.
또, 장척상의 폴리머 필름을 이용함에 있어서는, 제조한 액정 필름을 권취한 권회체 상태에 있어서의 필름 표면끼리의 형상 전사 및 블로킹 현상을 방지하는 관점에서, 지지체에 있어서의 액정 조성물의 도포면과는 역측의 표면에, 안티 블로킹 처리 또는 매트 처리 등을 행할 수 있다. 또, 필름 단부에 널링을 마련해도 된다.
또, 지지체는, 박리 가능하게 마련되어 있는 것도 바람직하다. 즉, 액정 필름 중에 있어서, 지지체는 인접하는 층으로부터 박리 가능하게 배치되는 것도 바람직하다. 이때, 지지체 상에 광학 이방성층을 직접 배치하고 있는 경우는 지지체와 광학 이방성층과의 계면에서 박리할 수 있는 것이 바람직하다. 또, 지지체와 광학 이방성층의 사이에 후술하는 배향층 및/또는 그 외의 층(중간층)이 배치되어 있는 경우는, 지지체와 광학 이방성층의 사이의 임의의 계면 혹은 층내에서 박리할 수 있는 것이 바람직하다.
〔배향층〕
본 발명의 액정 필름은, 필요에 따라, 배향층을 가져도 된다. 배향성이 보다 우수한 광학 이방성층을 얻기 쉽다는 관점에서는 지지체 상에 배향층을 마련하고, 추가로 배향층 상에 상술의 광학 이방성층을 마련하는 것이 바람직하다. 즉 본 발명의 액정 필름은, 지지체와 광학 이방성층의 사이에 광배향층을 갖는 것이 바람직하다.
배향층에는, 공지의 다양한 배향층을 이용할 수 있고, 예를 들면, 폴리머 등의 유기 화합물로 이루어지는 러빙막(러빙 배향막), 무기 화합물의 사방(斜方) 증착막, 마이크로 그루브를 갖는 막, 및 유기 화합물(예를 들면, ω-트리코산산, 다이옥타데실메틸암모늄클로라이드, 또는 스테아릴산 메틸 등)을 이용하여 랭뮤어·블로젯법으로 형성한 LB막(랭뮤어·블로젯막)을 누적시킨 막 등을 들 수 있다.
이물에 기인하는 배향 결함을 미연에 방지하는 관점에서, 배향층으로서는, 광배향막으로 이루어지는 광배향층도 바람직하다.
러빙 배향막으로서는, 예를 들면, 폴리이미드, 폴리바이닐알코올, 일본 공개특허공보 평9-152509호에 기재된 중합성기를 갖는 폴리머 등의 도막, 및 일본 공개특허공보 2005-097377호, 일본 공개특허공보 2005-099228호, 및 일본 공개특허공보 2005-128503호에 기재된 배향막 등을 들 수 있다.
본 발명에 이용 가능한 광배향막의 형성에 이용되는 광배향막 형성용 조성물로서는, 다수의 문헌 등에 기재가 있다. 예를 들면, WO08/056597호, 일본 공개특허공보 2008-076839호, 및 일본 공개특허공보 2009-109831호에 기재된 아조 화합물을 이용한 재료; 일본 공개특허공보 2012-155308호, 일본 공개특허공보 2014-026261호, 일본 공개특허공보 2014-123091호, 및 일본 공개특허공보 2015-026050호에 기재된 광배향성 폴리오가노실록세인 복합 재료; 일본 공개특허공보 2012-234146에 기재된 신남산기 함유 셀룰로스에스터 재료; 일본 공개특허공보 2012-145660호, 및 일본 공개특허공보 2013-238717호에 기재된 광 프리이스 전위 반응 혹은 그 유사 반응을 이용한 재료; 일본 공개특허공보 2016-071286호, 일본 공표특허공보 2013-518296호, 일본 공표특허공보 2014-533376호, 일본 공표특허공보 2016-535158호, WO10/150748호, WO11/126022호, WO13/054784호, WO14/104320호, 및 WO16/002722호에 기재된 광이량화 가능한 화합물(예를 들면, 신나메이트 화합물, 칼콘 화합물, 및/또는, 쿠마린 화합물을 각종 폴리머에 펜던트시킨 재료) 등을, 광배향막 형성용 조성물에 사용할 수 있다.
그 중에서도, 광배향에 필요로 하는 조사 에너지 및 배향 규제력 등의 관점에서, 아조기의 광이성화 반응을 이용하는 광배향막, 또는 신나메이트 화합물의 광반응을 이용하는 광배향막이 바람직하다.
배향막을 형성하기 위하여 사용하는 배향막 형성용 조성물(바람직하게는 광배향막 형성용 조성물)에는, 필요에 따라 가교제, 바인더, 가소제, 증감제, 가교 촉매, 밀착력 조정제, 및 레벨링제 등을 첨가할 수 있다.
배향층의 막두께로서는, 특별히 제한은 없고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있고, 예를 들면, 10~1000nm가 바람직하며, 10~300nm가 보다 바람직하다. 배향층의 표면 조도는 상술한 바와 같다.
〔그 외의 층(중간층)〕
본 발명의 액정 필름은, 필요에 따라 그 외의 층을 더 포함할 수 있다. 예를 들면, 평활화층, 이접착층, 이박리층, 차광층, 착색층, 형광층, 산소 배리어층, 및 수증기 배리어층 등을 들 수 있다. 이와 같은 층의 기능을 1개 이상 갖는 층을 중간층으로 총칭한다. 중간층은, 상술한 바와 같은 기능 이외의 기능을 갖는 층이어도 된다.
중간층을, 예를 들면, 지지체와 광학 이방성층의 사이, 및/또는, 지지체와 상술의 배향층의 사이 등에 마련하여, 다양한 기능을 발현시킬 수 있다.
〔제조 방법〕
본 발명의 액정 필름은, 예를 들면, 지지체 상에, 각 층을 형성하기 위한 조성물(액정 조성물 등)을 순차 적층 도포해 나감으로써 제작할 수 있다.
바람직한 하나의 양태로서, 하기 공정 (1)~(4)를 순서대로 갖는 양태를 들 수 있다.
(1) 지지체 상에 배향막 형성용 조성물을 도포하여, 도막을 얻는 공정(도포 공정)
(2) 도막에 러빙 처리 또는 광배향 처리를 실시하여 배향 규제력을 부여하여, 상기 도막을 배향층으로 하는 공정(배향 규제력 부여 공정)
(3) 배향층 상에 액정 조성물을 도포하는 공정
(4) 중합성 액정 화합물을 배향시킨 후에 배향 상태를 고정하는 공정
또한, 공정 (3) 이후는, 광학 이방성층의 형성 방법으로서 설명한 바와 같다.
<도포 공정>
도포 공정에 있어서의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 목적에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 예를 들면, 스핀 코팅, 다이 코팅, 그라비아 코팅, 플렉소 인쇄, 및 잉크젯 인쇄 등을 들 수 있다. 배향막 형성용 조성물의 도포 후에 용제 제거 공정(건조 공정)을 수반하는 것이 바람직하고, 추가로 포스트베이크 공정을 수반할 수 있다.
<배향 규제력 부여 공정>
배향 규제력 부여 공정은, 배향막 형성용 조성물을 이용하여 형성된 도막에 러빙 처리 또는 광조사 처리 등을 행하는 공정이다. 러빙 처리는 종래 공지의 방법으로 행할 수 있다.
광배향막 형성용 조성물을 이용하여 형성된 도막에 대한 광조사 처리는, 편광을 조사하는 것이 바람직하다. 편광은 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 직선 편광, 원편광, 및 타원 편광 등을 들 수 있고, 그 중에서도, 직선 편광이 바람직하다. 수평 배향한 액정층을 형성하는 관점에서는 수직 방향으로부터 편광 조사하는 것이 바람직하고, 경사 배향 또는 틸트를 부여하는 관점에서는 경사 방향으로부터 편광을 조사하는 것이 바람직하다.
편광 또는 비편광에 있어서의 파장으로서는, 광배향막 형성용 조성물로부터 형성된 도막에, 중합성 액정 화합물 등에 대한 배향 제어능을 부여할 수 있는 한, 특별히 제한은 없다. 사용되는 광의 종류로서는, 예를 들면, 자외선, 근자외선, 및 가시광선 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 250~450nm의 근자외선이 바람직하다.
또, 편광 또는 비편광을 조사하기 위한 광원으로서는, 예를 들면, 제논 램프, 고압 수은 램프, 초고압 수은 램프, 메탈할라이드 램프, 레이저, 및 LED(light emitting diode) 등을 들 수 있다. 필요에 따라, 광원으로부터 얻은 자외선이나 가시광선에 대하여, 간섭 필터 또는 색필터 등을 이용함으로써, 조사하는 파장 범위를 제한할 수 있다. 또, 이들 광원으로부터의 광에 대하여, 편광 필터 또는 편광 프리즘 등을 이용함으로써, 직선 편광을 얻을 수 있다.
편광 또는 비편광의 적산광량으로서는, 광배향막 형성용 조성물의 도막에, 중합성 액정 화합물 등에 대한 배향 제어능을 부여할 수 있는 한, 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 1~300mJ/cm2가 바람직하며, 3~100mJ/cm2가 보다 바람직하다.
편광 또는 비편광의 조도로서는, 광배향막 형성용 조성물의 도막에, 액정 화합물에 대한 배향 제어능을 부여할 수 있는 한, 특별히 제한은 없지만, 0.1~300mW/cm2가 바람직하고, 1~100mW/cm2가 보다 바람직하다.
[광학 적층체]
본 발명의 광학 적층체는, 상술한 액정 조성물로 이루어지는 광학 이방성층, 접착제, 및 광학 기능층을 갖는 광학 적층체이며, 광학 이방성층과 상기 광학 기능층은, 접착층을 통하여 접합되어 있다.
예를 들면, 본 발명의 광학 적층체는, 도 4에서 모식적으로 나타난다. 도 4의 광학 적층체(10A)는, 지지체(3), 배향층(4), 광학 이방성층(2), 접착층(11), 및 광학 기능층(20)이, 이 순서로 적층되어 있다. 이 중의 지지체(3), 배향층(4), 및 광학 이방성층(2)이 상술한 액정 필름이며, 액정 필름이 갖는 광학 이방성층(2)의 공기 계면 측이었던 면이, 광학 기능층(20)(피착체)과, 접착층(11)을 통하여 접합되어 구성되어 있다.
본 발명의 광학 적층체에 있어서, 광학 기능층은, 추가로 다른 층(예를 들면, 다른 광학 기능층 등)과 접합하고 있어도 된다.
또, 본 발명의 광학 적층체에 있어서, 광학 이방성층의 공기 계면 측이 아닌 면이, 추가로 다른 층(예를 들면, 지지체 또는 다른 광학 기능층 등)과 접합하고 있어도 된다.
광학 이방성층이 광학 기능층과 접합하고 있는 상태에 있어서, 필요에 따라 본 발명의 액정 필름을 구성하는 지지체는, 박리하여 제거되어 있어도 된다.
지지체를 박리하여 제거함에 있어서, 지지체 상에 광학 이방성층을 직접 마련하고 있는 경우는 지지체와 광학 이방성층과의 계면에서 박리할 수 있다. 또, 지지체와 광학 이방성층의 사이에 배향층 및/또는 그 외의 층(중간층)을 마련한 경우는, 지지체와 광학 이방성층의 사이의 임의의 계면 혹은 층내에서 박리를 행해도 된다.
이와 같은 지지체가 제거된 광학 적층체는, 예를 들면, 도 5에서 모식적으로 나타난다. 도 5의 광학 적층체(10B)는, 광학 이방성층(2), 접착층(11), 및 광학 기능층(20)이, 이 순서로 적층되어 있다. 이 광학 적층체에서는, 광학 이방성층(2)과 광학 기능층(20)이 접착층(11)을 통하여 접합되어 있다.
도 5의 광학 적층체는, 도 4의 광학 적층체로부터 지지체(3) 및 배향층(4)를 박리하여 얻어도 된다.
〔광학 기능층〕
광학 기능층으로서는, 편광자, 광학적으로 등방인 층, 위상차층, 선광층, 반사층, 산란층, 착색층, 및 형광층 등, 다양한 기능을 갖는 층을 이용할 수 있다.
1개의 광학 기능층은, 상술한 층 중의 복수의 기능을 갖고 있어도 된다. 또, 1개의 광학 기능층이, 복수의 층으로 이루어져 있어도 된다. 광학 기능층을 구성하는 복수의 층 중의 1개 이상은, 광학적인 기능을 갖지 않는 층이어도 된다.
예를 들면, 광학 기능층은, 편광자 또는 위상차층이 바람직하다.
또, 광학 기능층은 액정층인 것도 바람직하다. 또한, 광학 기능층으로서 사용되는 액정층은, 상술의 액정 조성물을 이용하여 형성해도 되고, 그 외의 조성물을 이용하여 형성해도 된다. 이와 같은 액정층은, 예를 들면, 위상차층으로서 사용할 수 있다.
<편광자>
편광자는, 광을 특정의 편광으로 변환하는 기능을 갖는 부재이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 종래 공지의 흡수형 편광자 및 반사형 편광자를 들 수 있다.
흡수형 직선 편광자로서는, 아이오딘계 편광자, 이색성 염료를 이용한 염료계 편광자, 및 폴리엔계 편광자 등을 들 수 있다. 아이오딘계 편광자 및 염료계 편광자에는, 도포형 편광자와 연신형 편광자 모두 적용할 수 있다. 범용성이 우수한 점에서, 폴리바이닐알코올에 아이오딘 또는 이색성 염료를 흡착시키고, 연신하여 제작되는 편광자가 바람직하다.
반사형 편광자로서는, 예를 들면, 복굴절이 다른 박막을 적층한 편광자, 와이어 그리드형 편광자 등의 반사형 직선 편광자, 및 선택 반사역을 갖는 콜레스테릭 액정을 포함하는 반사형 원편광자 등을 들 수 있다.
편광자의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 1~60μm가 바람직하고, 1~30μm가 보다 바람직하며, 2~20μm가 더 바람직하다.
또한, 광학 이방성층의 공기 계면 측이었던 면과 접착층을 통하여 접합하는 광학 기능층으로서 편광자를 배치하는 것 외에도, 광학 이방성층의 공기 측 계면이었던 면과는 반대 측의 면에, 직접 또는 다른 층(접착층 등)을 통하여 편광자가 배치되는 것도 바람직하다.
<위상차층>
광학 기능층으로서 사용되는 위상차층은 특별히 한정되지 않고, 공지의 다양한 것을 이용할 수 있다. 예를 들면, 폴리머 필름 및 그 연신 배향 필름, 액정 화합물을 포함하는 조성물을 이용하여 형성되는 층(액정층), 및 무기물을 배향시킴으로써 얻어지는 층 등을 제한없이 이용할 수 있다.
또한, 본 발명에서 개시한 액정 필름 또는 그 광학 이방성층을 위상차층(광학 기능층)으로서 사용해도 된다. 즉, 본 발명의 액정 필름 또는 그 광학 이방성층을 복수 조합하여 광학 적층체로 해도 된다.
〔접착층〕
본 발명의 광학 적층체에서는, 본 발명의 액정 필름의 광학 이방성층의 공기 계면 측이었던 면과 광학 기능층을 접합하기 위하여 접착층이 사용되고 있다. 접착층을 형성하는 접착제로서는 공지의 다양한 재료를 이용할 수 있고, 예를 들면, 감압성 접착제, 핫멜트형 접착제, 열경화성 접착제, 광경화성 접착제, 습도 경화성 접착제, 및 건조 고화형 접착제 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 접착층을 얇게 할 수 있는 것, 신속히 경화할 수 있는 것, 경화 후의 모든 물성이 우수한 것 등으로부터, 접착층은 광경화성 접착제를 경화시켜 이루어지는 층인 것이 바람직하다. 광경화성 접착제로서는, 예를 들면, 자외선 경화성 접착제(UV 접착제)를 들 수 있다.
광경화성 접착제로서는, 예를 들면, 라디칼 중합형(예를 들면, 아크릴계 접착제)과 양이온 중합형(예를 들면, 에폭시계 접착제)을 들 수 있다. 또, 접착제는, 광학 기능층으로의 영향이 작게 억제되는 점에서, 무용제형의 접착제가 바람직하다.
접착층을 형성하는 방법으로서는, 예를 들면, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 접착제를 도포한 후에, 도포된 접착제와 광학 기능층을 접촉시켜 접합해도 된다. 또, 광학 기능층 상에 접착제를 도포한 후에, 도포된 접착제와 광학 이방성층을 접촉시켜 접합해도 된다.
접착제와의 접촉에 앞서, 광학 이방성층의 공기 계면 측에 이접착 처리를 실시할 수 있다. 이접착 처리로서는, 예를 들면, 활성 에너지선 조사 처리, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 및 증착 처리 등을 들 수 있다. 표면만을 처리하여 광학 이방성층의 광학 특성에 미치는 영향을 최소한으로 할 수 있는 점에서, 플라즈마 처리, 또는 코로나 처리가 바람직하다.
〔광학 적층체의 기능〕
본 발명의 광학 적층체는, 사용하는 광학 기능층에 의하여 다양한 용도에 적용할 수 있다.
예를 들면, 폴리머 필름, 흡수형 직선 편광자, 접착층, 광학 이방성층을 적어도 이 순서로 가짐으로써, 광학 보상 기능을 갖는 액정 표시 장치용 편광판을 구성할 수 있다. 이때, 광학 이방성층은, 적용하는 액정 표시 장치의 방식에 아울러 적절한 광학 이방성을 부여하면 된다. 폴리머 필름에는, 안티 글레어층, 반사 방지층, 또는 휘도 향상층 등을 갖고 있어도 된다. 사시 방향의 광누출이나 색미를 조정하기 위하여, 다른 위상차층을 조합해도 된다.
예를 들면, 본 발명의 광학 적층체를 이용하면, 본 발명의 광학 적층체를 갖는 원편광판을 제작할 수 있다. 또한, 상기 원편광판은, 본 발명의 광학 적층체를 일부에 포함하고 있어도 되고, 본 발명의 광학 적층체 그 자체여도 된다.
이와 같은 원편광판은, 예를 들면, 도 6에서 모식적으로 나타난다. 도 6에서 나타나는 원편광판 10C는, 폴리머 필름(도시하지 않음), 직선 편광자(바람직하게는 흡수형 직선 편광자)인 편광자(40), 지지체(3), 배향층(4), 광학 이방성층(2), 접착층(11), 및 광학 기능층(20)을, 이 순서로 갖는다.
도 6의 원편광판은, 직선 편광자인 편광자(40), 광학 이방성층(2), 접착층(11), 및 광학 기능층(20)을 적어도 이 순서로 갖고 있으면, 그 외의 층에 대해서는 생략해도 된다.
도 6의 원편광판에 있어서, 광학 이방성층은 λ/4플레이트로서 기능하는 것이 바람직하다.
도 6의 원편광판에 있어서, 광학 기능층(20)을 포지티브 C 플레이트로 함으로써, 사시 방향의 광누출을 억제할 수 있다.
또, 광학 이방성층(2), 접착층(11), 직선 편광자인 편광자(40)를 적어도 이 순서로 갖는 광학 적층체를, 원편광판으로 해도 된다. 이 경우, 광학 이방성층(2)의 접착층(11)이 존재하는 면의 반대 측의 면에, 포지티브 C 플레이트를 배치하는 것도 바람직하다.
원편광판은, 후술과 같이 유기 EL 표시 장치에 도입함으로써 그 표시 품질을 향상시킬 수 있다.
또, λ/4플레이트와 λ/2플레이트를 조합하여 광대역 λ/4플레이트를 구성할 수도 있다. 이때, λ/4플레이트 및 λ/2플레이트 중 적어도 한 쪽이 본 발명의 액정 필름 또는 그 광학 이방성층인 것이 바람직하다. 상술의 포지티브 C 플레이트, λ/4플레이트, 및 λ/2플레이트의 모두를, 본 발명의 액정 필름 또는 그 광학 이방성층으로 하는 것도, 층간의 밀착이 우수한 광학 적층체가 얻어지는 점에서 바람직하다.
그 이외에도 본 발명의 광학 적층체의 용도로서는, 휘도 향상판, 반사 편광판, 파장 선택 반사 소자, 반사 저감층, 패턴드 리타더, 콜리메이트 소자, 진안(眞) 판정 시일, 홀로그램 소자, 의장성 부재, 및 가식재 등을 들 수 있다.
[화상 표시 장치]
본 발명의 광학 적층체는, 화상 표시 장치에 적용할 수 있다.
화상 표시 장치에 이용되는 표시 소자는 특별히 한정되지 않고, 예를 들면, 액정 셀, 유기 EL 표시 소자, 및 플라즈마 디스플레이 패널 등을 들 수 있다. 본 발명의 광학 적층체는, 표시 화질을 향상시키기 위한 광학 보상을 위하여 사용할 수도 있고, 외광이 표시 소자로 반사되는 것에 의한 표시 화질의 저하를 억제하기 위하여 사용할 수도 있다.
〔액정 표시 장치〕
화상 표시 장치의 일례인 액정 표시 장치는, 상술한 본 발명의 광학 적층체와, 액정 셀을 갖는 액정 표시 장치이다. 액정 셀은, VA(Virtical Alignment) 모드, OCB(Optical Compensated Bend) 모드, IPS(In-Place-Switching) 모드, 또는 TN(Twisted Nematic)을 들 수 있다. 또 그 이외의 방식이어도 된다. 액정 셀에 맞춘 광학 보상 구성 및 휘도 향상 구성에, 본 발명의 광학 적층체를 적용하여 조합함으로써, 우수한 광시야각 특성이나 흑색 표시의 광누출 방지, 고휘도 표시를 실현할 수 있다.
〔유기 EL 표시 장치〕
유기 EL 표시 장치가 상술의 원편광판을 갖는 것도 바람직하다. 이 경우, 원편광판은 반사 방지판으로서 기능하는 것이 바람직하다.
이와 같은 유기 EL 표시 장치는, 예를 들면, 도 7에서 모식적으로 나타난다. 도 7에서 나타나는 유기 EL 표시 장치(100)는, 유기 EL 표시 소자(50), 광학 기능층(20), 접착층(11), 광학 이방성층(2), 배향층(4), 지지체(3), 직선 편광자(바람직하게는 흡수형 직선 편광자)인 편광자(40)를, 이 순서로 갖는다.
도 7의 유기 EL 표시 장치(100) 중의, 광학 기능층(20), 접착층(11), 광학 이방성층(2), 배향층(4), 지지체(3), 편광자(40)는, 도 6에서 나타낸 원편광판에 해당한다.
유기 EL 표시 장치가 상술과 같은 구성을 갖고 있으면, 편광자(40) 측으로부터 유기 EL 표시 장치(100)를 관찰했을 때에, 외부광이 유기 EL 표시 소자의 전극 등에 반사되어 표시 콘트라스트를 저하시키는 현상을 억제하여 고화질의 표시를 가능하게 할 수 있다.
유기 EL 표시 소자로서는, 공지의 구성을 널리 이용할 수 있다. 또, 유기 EL 표시 장치는 터치 패널을 더 구비하고 있어도 된다.
실시예
이하에 실시예에 근거하여 본 발명을 더 상세하게 설명한다. 이하의 실시예에 나타내는 재료, 사용량, 비율, 처리 내용, 및 처리 절차 등은, 본 발명의 취지를 벗어나지 않는 한 적절히 변경할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범위는 이하에 나타내는 실시예에 의하여 한정적으로 해석되어야 하는 것은 아니다.
[실시예 1~4 및 비교예 1~2]
〔광배향막 형성용 조성물의 조제〕
WO2016/002722호의 실시예 1에 기재된 광배향막 형성 재료를 조제하고, 이것을 본 발명의 액정 필름의 제조에 이용했다.
〔액정 조성물의 조제〕
하기 조성의 액정 조성물을 조제했다. 또한, 하기 액정 조성물에 사용하는 레벨링제 중, FA-1 및 FA-2가, 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는 플루오로 지방족기 함유 공중합체이다.
---------------------------------
액정 조성물 1
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·하기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·하기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·하기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·하기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·하기 레벨링제 FA-1 0.15질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
---------------------------------
또한, 하기 중합성 액정 화합물 L-3 및 L-4의 아크릴로일옥시기에 인접하는 기는, 프로필렌기(메틸기가 에틸렌기에 치환한 기)를 나타내고, 하기 중합성 액정 화합물 L-3 및 L-4는, 메틸기의 위치가 다른 위치 이성체의 혼합물을 나타낸다.
중합성 액정 화합물 L-3
[화학식 30]
Figure pct00030
중합성 액정 화합물 L-4
[화학식 31]
Figure pct00031
중합성 액정 화합물 A-1
[화학식 32]
Figure pct00032
중합 개시제 S-1
[화학식 33]
Figure pct00033
레벨링제 FA-1
하기 구조식으로 나타나는 수지 중, a~c는, a:b:c=60:30:10이며, 수지 중의 전체 반복 단위에 대한, 각 반복 단위의 함유량(mol%)을 나타낸다.
또, 중량 평균 분자량은 25800이고, 분산도는 2.90이다.
[화학식 34]
Figure pct00034
---------------------------------
액정 조성물 2
---------------------------------
·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·하기 레벨링제 FA-2 0.15질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
---------------------------------
레벨링제 FA-2
하기 구조식으로 나타나는 수지 중, a~e는, a:b:c:d:e=53:25:10:10:2이며, 수지 중의 전체 반복 단위에 대한, 각 반복 단위의 함유량(mol%)을 나타낸다.
또, 중량 평균 분자량은 59600이며, 분산도는 2.91이다.
[화학식 35]
Figure pct00035
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액정 조성물 3
---------------------------------
·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·상기 레벨링제 FA-1 0.10질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
---------------------------------
---------------------------------
액정 조성물 4
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·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·상기 레벨링제 FA-1 0.20질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
---------------------------------
---------------------------------
액정 조성물 5
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·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·하기 레벨링제 FB-1 0.15질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
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레벨링제 FB-1
하기 구조식으로 나타나는 수지 중, a~b는, a:b=75:25이며, 수지 중의 전체 반복 단위에 대한, 각 반복 단위의 함유량(mol%)을 나타낸다.
또, 중량 평균 분자량은 27200이며, 분산도는 2.75이다.
[화학식 36]
Figure pct00036
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액정 조성물 6
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·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심형) 0.50질량부
·하기 레벨링제 FC-1 0.15질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
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레벨링제 FC-1
하기 구조식으로 나타나는 수지 중, a~b는, a:b=90:10이며, 수지 중의 전체 반복 단위에 대한, 각 반복 단위의 함유량(mol%)을 나타낸다.
또, 중량 평균 분자량은 21000이며, 분산도는 2.70이다.
[화학식 37]
Figure pct00037
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액정 조성물 7
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·상기 중합성 액정 화합물 L-3 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 L-4 42.00질량부
·상기 중합성 액정 화합물 A-1 16.00질량부
·상기 중합 개시제 S-1(옥심에스터류) 0.50질량부
·하기 레벨링제 FD-1 0.15질량부
·하이솔브 MTEM(토호 가가쿠 고교사제) 2.00질량부
·NK 에스터 A-200(신나카무라 가가쿠 고교사제) 1.00질량부
·메틸에틸케톤 424.8질량부
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레벨링제 FD-1
하기 구조식으로 나타나는 수지 중, a~c는, a:b:c=60:30:10이며, 수지 중의 전체 반복 단위에 대한, 각 반복 단위의 함유량(mol%)을 나타낸다.
또, 중량 평균 분자량은 23800이며, 분산도는 2.80이다.
[화학식 38]
Figure pct00038
〔셀룰로스아실레이트 필름 1의 제작〕
(코어층 셀룰로스아실레이트 도프의 제작)
하기의 조성물을 믹싱 탱크에 투입하고, 교반하여, 각 성분을 용해하여, 코어층 셀룰로스아실레이트 도프로서 이용하는 셀룰로스아세테이트 용액을 조제했다.
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코어층 셀룰로스아실레이트 도프
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·아세틸 치환도 2.88의 셀룰로스아세테이트 100질량부
·일본 공개특허공보 2015-227955호의 실시예에
기재된 폴리에스터 화합물 B 12질량부
·하기의 화합물 G 2질량부
·메틸렌 클로라이드(제1 용매) 430질량부
·메탄올(제2 용제) 64질량부
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화합물 G
[화학식 39]
Figure pct00039
(외층 셀룰로스아실레이트 도프의 제작)
상기의 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 90질량부에 하기의 매트제 용액을 10질량부 첨가하여, 외층 셀룰로스아실레이트 도프로서 이용하는 셀룰로스아세테이트 용액을 조제했다.
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매트제 용액
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평균 입자 사이즈 20nm의 실리카 입자
(AEROSIL R972, 일본 에어로질(주)제) 2질량부
메틸렌 클로라이드(제1 용매) 76질량부
메탄올(제2 용제) 11질량부
상기의 코어층 셀룰로스아실레이트 도프 1질량부
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(셀룰로스아실레이트 필름 1의 제작)
상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프와 상기 외층 셀룰로스아실레이트 도프를 평균 구멍 직경 34μm의 여과지 및 평균 구멍 직경 10μm의 소결 금속 필터로 여과한 후, 상기 코어층 셀룰로스아실레이트 도프와 그 양측에 외층 셀룰로스아실레이트 도프를 3층 동시에 유연구로부터 20℃의 드럼 상에 유연했다(밴드 유연기). 용제 함유율 대략 20질량% 상태에서 박취하고, 필름의 폭방향의 양단을 텐터 클립로 고정하여, 횡방향으로 연신 배율 1.1배로 연신하면서 건조했다. 그 후, 얻어진 필름을 열처리 장치의 롤 사이를 반송함으로써, 추가로 건조하여, 두께 40μm의 광학 필름을 제작하고, 이것을 셀룰로스아실레이트 필름 1로 했다. 셀룰로스아실레이트 필름 1의 코어층은 두께 36μm, 코어층의 양측에 배치된 외층은 각각 두께 2μm였다. 얻어진 셀룰로스아실레이트 필름 1의 파장 550nm에 있어서의 면내 리타데이션은 0nm였다.
얻어진 셀룰로스아실레이트 필름 1을 지지체로 했다.
〔액정 필름의 제작〕
제작한 셀룰로스아실레이트 필름 1의 편측의 면에, 먼저 조제한 광배향막 형성용 조성물을 바 코터로 도포했다.
광배향막 형성용 조성물을 도포 후, 얻어진 필름을 120℃의 핫 플레이트 상에서 1분간 건조하여 용제를 제거하고, 두께 0.3μm의 광배향막 형성용 조성물층을 형성했다.
얻어진 광배향막 형성용 조성물층에 편광 자외선 조사(10mJ/cm2, 초고압 수은 램프 사용)함으로써, 광배향층을 형성했다.
이어서, 광배향층 상에, 먼저 조제한 액정 조성물 1~7을 각각 바 코터로 도포하여, 액정 조성물층을 형성했다.
형성한 액정 조성물층을 핫 플레이트 상에서 일단 110℃까지 가열한 후, 60℃로 냉각시켜 배향을 안정화시켰다.
그 후, 60℃로 유지하여, 질소 분위기하(산소 농도 100ppm)에서 자외선 조사(500mJ/cm2, 초고압 수은 램프 사용)에 의하여 배향을 고정화하여, 두께 2.3μm의 광학 이방성층을 형성하여, 액정 필름을 제작했다. 얻엉진 액정 필름의 파장 550nm에 있어서의 면내 리타데이션은 140nm였다.
<배향성의 평가>
제작한 액정 필름에 대하여, 편광 현미경을 이용하여 소광위로부터 2도 어긋나게 한 상태에서 관찰했다. 관찰했을 때에 부분적인 명암차가 존재하고 있지 않은 상태를, 액정 디렉터가 균일하게 배향되어 있다(배향성이 우수하다)고 평가했다.
관찰의 결과를 하기 기준에 비추어 구분했다. 결과를 하기 표 1에 나타낸다.
AAA: 액정 디렉터가 매끄럽게 정돈되어 배향되어, 표시 성능이 매우 우수하다
AA: 액정 디렉터가 균일하게 정돈되어 배향되어, 표시 성능이 우수하다
A: 액정 디렉터의 흐트러짐이 없고, 면상이 안정되어 있다
B: 액정 디렉터의 흐트러짐이 매우 적어, 면상이 안정되어 있다
C: 액정 디렉터의 흐트러짐이 부분적이며, 면상이 안정되어 있다
D: 액정 디렉터가 큰폭으로 흐트러져 면상이 안정되지 않아, 표시 성능이 매우 뒤떨어진다
〔유기 EL용 반사 방지판(원편광판)의 제작〕
(포지티브 C 플레이트막 1의 제작)
가지지체로서, 시판되고 있는 트라이아세틸셀룰로스 필름 "Z-TAC"(후지필름 사제)를 이용했다(이것을 셀룰로스아실레이트 필름 2로 함). 셀룰로스아실레이트 필름 2를, 온도 60℃의 유전식(誘電式) 가열 롤에 통과시켜, 필름 표면 온도를 40℃로 승온한 후에, 필름의 편면에 하기에 나타내는 조성의 알칼리 용액을, 바 코터를 이용하여 도포량 14ml/m2로 도포하고, 110℃로 가열하여, (주)노리타케 컴퍼니 리미티드제의 스팀식 원적외 히터 하에, 얻어진 필름을 10초간 반송했다. 이어서, 얻어진 필름에 대하여, 동일한 바 코터를 이용하여 순수를 3ml/m2 도포했다. 이어서, 파운틴 코터에 의한 수세와 에어 나이프에 의한 탈수를 3회 반복한 후에, 얻어진 필름을 70℃의 건조 존에 10초간 반송하여 건조시켜, 알칼리 비누화 처리한 셀룰로스아실레이트 필름 2를 제작했다.
---------------------------------
알칼리 용액
---------------------------------
수산화 칼륨 4.7질량부
물 15.8질량부
아이소프로판올 63.7질량부
계면활성제 SF-1
(C14H29O(CH2CH2O)20H) 1.0질량부
프로필렌글라이콜 14.8질량부
---------------------------------
상기 알칼리 비누화 처리된 셀룰로스아실레이트 필름 2에 대하여, 하기의 조성의 배향막 형성용 도포액을 #8의 와이어 바로 연속적으로 도포했다. 도포된 배향막 형성용 도포액을 60℃의 온풍으로 60초, 또한 100℃의 온풍으로 120초 건조하여, 배향막을 형성했다.
---------------------------------
배향막 형성용 도포액의 조성
---------------------------------
폴리바이닐알코올(구라레제, PVA103) 2.4질량부
아이소프로필알코올 1.6질량부
메탄올 36질량부
물 60질량부
---------------------------------
상기에서 작성한 배향막을 갖는 셀룰로스아실레이트 필름 2 상에, 하기 광학 이방성막용 도포액 N을 도포했다. 도포된 광학 이방성막용 도포액 N을, 60℃에서 60초간 숙성시킨 후에, 공기하에서 70mW/cm2의 공랭 메탈할라이드 램프(아이그래픽스(주)제)를 이용하여 1000mJ/cm2의 자외선을 조사했다. 이로써, 봉상의 중합성 액정 화합물을 수직 배향시킨 상태를 고정화시켜, 포지티브 C 플레이트막 1을 제작했다. 포지티브 C 플레이트막 1은, 파장 550nm에 있어서의 두께 방향의 리타데이션이 -60nm였다.
---------------------------------
광학 이방성막용 도포액 N의 조성
---------------------------------
하기 중합성 액정 화합물 L-1 80질량부
하기 중합성 액정 화합물 L-2 20질량부
수직 배향제(하기 S01) 1질량부
수직 배향제(하기 S02) 0.5질량부
에틸렌옥사이드 변성 트라이메틸올프로페인트라이아크릴레이트
(V#360, 오사카 유키 가가쿠(주)제) 8질량부
이르가큐어 907(BASF제) 3질량부
카야큐어 DETX(닛폰 가야쿠(주)제) 1질량부
하기 화합물 B03 0.4질량부
메틸에틸케톤 170질량부
사이클로헥산온 30질량부
---------------------------------
[화학식 40]
Figure pct00040
[화학식 41]
Figure pct00041
(원편광판의 제작)
제작한 액정 필름의 광학 이방성층의 표면에 코로나 처리를 행하고, 추가로 에폭시계의 자외선(UV) 접착제를 코팅했다. 거기에 상기에서 제작한 포지티브 C 플레이트막 1을 전사하여, UV 접착제를 UV 경화한 후, 셀룰로스아실레이트 필름 2는 제거했다. 또, 광학 적층체의 셀룰로스아실레이트 필름 1 측에 감압형 접착제를 통하여 보호 필름부 PVA(폴리바이닐알코올) 편광판을 첩합하여 원편광판을 얻었다.
<UV 접착제와 광학 적층체의 계면 박리력>
제작한 원편광판의 광학 적층체와 포지티브 C 플레이트막 1의 사이에 일부 UV 접착제가 도포되어 있지 않은 부분(비도포부)을 만들어 두고, 이 비도포부를 그립부로 하여, JIS6854-2에 따라, 180° 박리력을 측정했다(단위: N/25mm). 1.6N/25mm 이상이면 강고하게 밀착되어 있다고 할 수 있고, 1.0N/25mm 이상이면 실용상은 문제가 없다. 결과를 표 1에 나타낸다.
또한, 액정 조성물 6 및 7을 사용한 예에 대해서는, 얻어진 광학 이방성층의 배향성이 원하는 성적 미만이었기 때문에, 본 시험은 생략했다.
표 1 중, "첨가량"의 란은, 액정 조성물 중의, 중합성 액정 화합물의 합계 함유량에 대한 레벨링제의 함유량을 나타낸다.
"UV 접착성"의 란은, 계면 박리력의 측정 시험에 있어서의, 180° 박리력(단위: N/25mm)의 측정 결과를 나타낸다.
[표 1]
Figure pct00042
실시예의 결과로부터, 본 발명의 액정 필름이 갖는 광학 이방성층은, 배향성이 우수하고, 또한 밀착성이 우수한 것이 확인되었다.
실시예 2의 결과로부터, 플루오로 지방족기 함유 공중합체가 가교성기를 갖는 반복 단위를 갖는 경우, 밀착성이 보다 우수한 것이 확인되었다.
1A, 1B, 1C 액정 필름
2 광학 이방성층
3 지지체
4 배향층
5 중간층
10A, 10B, 10C 광학 적층체
11 접착층
20 광학 기능층
40 편광자
50 유기 EL 표시 소자
100 유기 EL 표시 장치

Claims (15)

  1. 중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층과 지지체를 적어도 갖는 액정 필름으로서,
    상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는, 액정 필름.
    [화학식 1]
    Figure pct00043

    일반식 (1) 중, R2는 수소 원자, 할로젠 원자, 또는 알킬기를 나타낸다.
    L2는 2가의 연결기를 나타낸다.
    n은, 1~6의 정수를 나타낸다.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 액정 조성물 중, 상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체의 함유량이, 상기 중합성 액정 화합물의 전체 질량에 대하여, 0.01~0.20질량%인, 액정 필름.
  3. 청구항 1 또는 청구항 2에 있어서,
    n이 4~6의 정수를 나타내는, 액정 필름.
  4. 청구항 1 내지 청구항 3 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합성 액정 화합물이, 일반식 (A1)~(A5)로 나타나는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 갖는, 액정 필름.
    [화학식 2]
    Figure pct00044

    일반식 (A1)~(A5) 중, *1 및 *2는, 결합 위치를 나타낸다.
    또, Q1은, N 또는 CH를 나타낸다.
    또, Q2는, -S-, -O-, 또는 -N(J5)-를 나타내고, J5는, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
    또, Y1은, 치환기를 가져도 되는, 탄소수 6~12의 방향족 탄화 수소기, 또는 탄소수 3~12의 방향족 복소환기를 나타낸다.
    또, Z1, Z2 및 Z3은, 각각 독립적으로, 수소 원자, 탄소수 1~20의 1가의 지방족 탄화 수소기, 탄소수 3~20의 1가의 지환식 탄화 수소기, 탄소수 6~20의 1가의 방향족 탄화 수소기, 할로젠 원자, 사이아노기, 나이트로기, -NJ6J7, 또는 -SJ8을 나타내고, J6~J8은, 각각 독립적으로, 수소 원자 또는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타내며, Z1 및 Z2는, 서로 결합하여 방향환을 형성해도 된다.
    또, A3 및 A4는, 각각 독립적으로, -O-, -N(J9)-, -S-, 및 -CO-로 이루어지는 군으로부터 선택되는 기를 나타내고, J9는, 수소 원자 또는 치환기를 나타낸다.
    또, X는, 수소 원자 또는 치환기가 결합하고 있어도 되는 제14~16족의 비금속 원자를 나타낸다.
    또, D5 및 D6은, 각각 독립적으로, 단결합, -CO-O-, -C(=S)O-, -CJ1J2-, -CJ1J2-CJ3J4-, -O-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CJ3J4-, -CO-O-CJ1J2-, -O-CO-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CO-CJ3J4-, -CJ1J2-CO-O-CJ3J4-, -NJ1-CJ2J3-, 또는 -CO-NJ1-을 나타낸다. J1, J2, J3 및 J4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.
    또, SP3 및 SP4는, 각각 독립적으로, 단결합, 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 또는 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, 혹은, -CO-에 치환된 2가의 연결기를 나타내고, Q는 치환기를 나타낸다.
    또, E3 및 E4는, 각각 독립적으로, 1가의 유기기를 나타낸다.
    또, Ax는, 방향족 탄화 수소환 및 방향족 복소환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 방향환을 갖는, 탄소수 2~30의 유기기를 나타낸다.
    또, Ay는, 수소 원자, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~6의 알킬기, 또는 방향족 탄화 수소환 및 방향족 복소환으로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1개의 방향환을 갖는, 탄소수 2~30의 유기기를 나타낸다.
    또, Ax 및 Ay에 있어서의 방향환은, 치환기를 갖고 있어도 되고, Ax와 Ay가 결합하여 환을 형성하고 있어도 된다.
    또, Q3은, 수소 원자, 또는 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 1~6의 알킬기를 나타낸다.
  5. 청구항 4에 있어서,
    상기 중합성 액정 화합물이, 일반식 (W)로 나타나는 화합물인, 액정 필름.
    E1-SP1-A1-D3-G1-D1-Ar-D2-G2-D4-A2-SP2-E2 ··(W)
    일반식 (W) 중, Ar은, 일반식 (A1)~(A5)로 나타나는 기로 이루어지는 군으로부터 선택되는 어느 하나의 기를 나타낸다.
    D1, D2, D3 및 D4는, 각각 독립적으로, 단결합, -CO-O-, -C(=S)O-, -CJ1J2-, -CJ1J2-CJ3J4-, -O-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CJ3J4-, -CO-O-CJ1J2-, -O-CO-CJ1J2-, -CJ1J2-O-CO-CJ3J4-, -CJ1J2-CO-O-CJ3J4-, -NJ1-CJ2J3-, 또는 -CO-NJ1-을 나타낸다. J1, J2, J3 및 J4는, 각각 독립적으로, 수소 원자, 불소 원자, 또는 탄소수 1~4의 알킬기를 나타낸다.
    G1 및 G2는, 각각 독립적으로, 탄소수 5~8의 2가의 지환식 탄화 수소기를 나타내고, 상기 지환식 탄화 수소기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S- 또는 -NH-로 치환되어 있어도 된다.
    A1 및 A2는, 각각 독립적으로, 탄소수 6 이상의 방향환기, 또는 탄소수 6 이상의 사이클로알킬렌환기를 나타낸다.
    SP1 및 SP2는, 각각 독립적으로, 단결합, 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기, 또는 탄소수 1~12의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기를 구성하는 -CH2-의 1개 이상이 -O-, -S-, -NH-, -N(Q)-, 혹은, -CO-에 치환된 2가의 연결기를 나타내고, Q는 치환기를 나타낸다.
    E1 및 E2는, 각각 독립적으로 1가의 유기기를 나타내고, E1 및 E2 중 적어도 한쪽은 중합성기를 나타낸다. 단, Ar이, 일반식 (A3)으로 나타나는 기인 경우는, E1 및 E2 및 일반식 (A3) 중의 E3 및 E4 중 적어도 1개가 중합성기를 나타낸다.
  6. 청구항 1 내지 청구항 5 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위를 더 갖는, 액정 필름.
  7. 청구항 6에 있어서,
    상기 말단 환상 탄화 수소기 함유 모노머가, 일반식 (2)로 나타나는 화합물인, 액정 필름.
    [화학식 3]
    Figure pct00045

    일반식 (2), R1은 수소 원자, 할로젠 원자, 또는 알킬기를 나타낸다.
    L1은, 치환기를 갖고 있어도 되는 탄소수 2 이상의 알킬렌기를 갖는, 2가의 연결기를 나타낸다.
    Y는 치환기를 갖고 있어도 되는 방향환기를 나타낸다.
  8. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체와 상기 광학 이방성층의 사이에 광배향층을 갖는, 액정 필름.
  9. 청구항 1 내지 청구항 8 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 지지체가 박리 가능하게 마련되어 있는, 액정 필름.
  10. 중합성 액정 화합물 및 플루오로 지방족기 함유 공중합체를 포함하는 액정 조성물을 이용하여 형성되는 광학 이방성층, 접착층, 및 광학 기능층을 적어도 갖는 광학 적층체로서,
    상기 광학 이방성층과 상기 광학 기능층은, 상기 접착층을 통하여 접합되어 있으며,
    상기 플루오로 지방족기 함유 공중합체가, 일반식 (1)로 나타나는 플루오로 지방족기 함유 모노머로부터 유도되는 반복 단위 및 상기 중합성 액정 화합물과 중합 가능한 중합성기를 갖는 반복 단위를 갖는, 광학 적층체.
    [화학식 4]
    Figure pct00046

    일반식 [1] 중, R2는 수소 원자, 할로젠 원자, 또는 알킬기를 나타낸다.
    L2는 2가의 연결기를 나타낸다.
    n은, 1~6의 정수를 나타낸다.
  11. 청구항 10에 있어서,
    상기 접착층이, 광중합성 접착제를 경화시켜 이루어지는 층인, 광학 적층체.
  12. 청구항 10 또는 청구항 11에 있어서,
    상기 광학 기능층이 액정층인, 광학 적층체.
  13. 청구항 10 내지 청구항 12 중 어느 한 항에 있어서,
    편광자를 갖는, 광학 적층체.
  14. 청구항 10 내지 청구항 13 중 어느 한 항에 기재된 광학 적층체를 갖는, 원편광판.
  15. 유기 일렉트로 루미네선스 표시 소자와, 청구항 14에 기재된 원편광판을 갖는, 유기 일렉트로 루미네선스 표시 장치.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020149205A1 (ja) * 2019-01-17 2020-07-23 住友化学株式会社 重合性液晶組成物、位相差板、楕円偏光板および有機ｅｌ表示装置
JP7384600B2 (ja) * 2019-01-17 2023-11-21 住友化学株式会社 重合性液晶組成物、位相差板、楕円偏光板および有機ｅｌ表示装置
JP6727390B1 (ja) * 2019-02-01 2020-07-22 住友化学株式会社 積層体、接着層付き積層体、基材層付き光学積層体、光学積層体、及びその製造方法
JP7207110B2 (ja) * 2019-04-04 2023-01-18 Jnc株式会社 重合性液晶組成物、液晶重合体および位相差膜
JP7376600B2 (ja) * 2019-08-16 2023-11-08 富士フイルム株式会社 光学フィルム
JP7322628B2 (ja) * 2019-09-20 2023-08-08 Jsr株式会社 円偏光板の製造方法
CN114502607A (zh) * 2019-09-25 2022-05-13 富士胶片株式会社 聚合性液晶组合物、光学各向异性层、光学膜、偏振片及图像显示装置
CN114521213B (zh) 2019-09-27 2024-05-14 富士胶片株式会社 聚合性液晶组合物、固化物、光学膜、偏振片及图像显示装置
WO2021060448A1 (ja) * 2019-09-27 2021-04-01 富士フイルム株式会社 光学異方性層、光学フィルム、偏光板、画像表示装置
JP7282190B2 (ja) * 2019-09-27 2023-05-26 富士フイルム株式会社 光学異方性層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
WO2021193825A1 (ja) * 2020-03-27 2021-09-30 富士フイルム株式会社 光学異方性層、光学フィルム、偏光板および画像表示装置
JPWO2021220676A1 (ko) * 2020-04-28 2021-11-04
JP7016932B2 (ja) * 2020-05-14 2022-02-07 住友化学株式会社 光学積層体の製造方法、液晶積層体、及び光学積層体
WO2022009658A1 (ja) * 2020-07-10 2022-01-13 富士フイルム株式会社 含フッ素共重合体、組成物、光学フィルム、液晶フィルム、ハードコートフィルム、偏光板
US11635559B2 (en) * 2021-08-19 2023-04-25 Fujifilm Corporation Optical film, circularly polarizing plate, and display device
WO2023074732A1 (ja) * 2021-10-27 2023-05-04 富士フイルム株式会社 光学フィルム及び光学フィルムの製造方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004198511A (ja) 2002-12-16 2004-07-15 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルム及びそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2005084277A (ja) * 2003-09-08 2005-03-31 Fuji Photo Film Co Ltd 光学異方性層、位相差板、円偏光板および画像表示装置
WO2013137464A1 (ja) 2012-03-15 2013-09-19 富士フイルム株式会社 光学積層体を有する有機ｅｌディスプレイ素子

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI309726B (en) * 2002-12-16 2009-05-11 Fujifilm Corp Optical compensating sheet, production method thereof, optical film, and polarizing plate and liquid crystal display device using the same
JP3912603B2 (ja) 2003-09-05 2007-05-09 ソニー株式会社 光導波装置
JP4619913B2 (ja) 2005-09-28 2011-01-26 富士フイルム株式会社 光学補償フィルム、偏光板、および液晶表示装置
JP4993351B2 (ja) * 2007-02-23 2012-08-08 富士フイルム株式会社 光学フィルムの製造方法及び光学フィルム
JP5111299B2 (ja) * 2007-09-20 2013-01-09 富士フイルム株式会社 着色硬化性組成物、着色パターン、カラーフィルタの製造方法、カラーフィルタ、及び液晶表示装置
JP2009098636A (ja) * 2007-09-27 2009-05-07 Fujifilm Corp 光学フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
JP6097619B2 (ja) * 2012-04-06 2017-03-15 富士フイルム株式会社 光学フィルム、偏光板及びこれを用いた画像表示装置
KR102204760B1 (ko) 2016-09-30 2021-01-18 후지필름 가부시키가이샤 액정 조성물, 광학 필름, 편광판 및 화상 표시 장치

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004198511A (ja) 2002-12-16 2004-07-15 Fuji Photo Film Co Ltd 光学フィルム及びそれを用いた偏光板及び液晶表示装置
JP2005084277A (ja) * 2003-09-08 2005-03-31 Fuji Photo Film Co Ltd 光学異方性層、位相差板、円偏光板および画像表示装置
WO2013137464A1 (ja) 2012-03-15 2013-09-19 富士フイルム株式会社 光学積層体を有する有機ｅｌディスプレイ素子

Also Published As

Publication number Publication date
CN110799868B (zh) 2022-02-22
WO2019009255A1 (ja) 2019-01-10
CN110799868A (zh) 2020-02-14
JPWO2019009255A1 (ja) 2020-04-16
US20200109333A1 (en) 2020-04-09
US11230669B2 (en) 2022-01-25
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