KR20190123276A - 중합 저해제 조성물 - Google Patents

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KR20190123276A
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레이먼 주니어 콜로라도
앤드류 알. 닐슨
데이비드 유동 통
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에코랍 유에스에이 인코퍼레이티드
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Abstract

20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물, 예컨대 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실을 포함하는 조성물이 본원에 개시된다. 이러한 조성물은 수송 및 저장의 필드(field) 조건 하에 안정하다. 이러한 조성물은 -20℃ 내지 60℃의 온도에서, 심지어 온도가 10일 내지 5년의 기간에 걸쳐 이 범위 내에서 변동될 때에도, 상기 조성물을 수송하고 저장하는 데 사용되는 용기가 금속으로부터 제조되거나 상기 조성물과 접촉하는 금속 표면을 포함할 때에도 균질하고, 펌핑 가능하거나 부어질 수 있다.

Description

중합 저해제 조성물
본 발명은 -20℃ 내지 60℃ 범위의 온도에서 저장 시 안정한 중합 저해제의 농축액에 관한 것이다.
일부 화학물질의 제조 및 가공 동안, 물은 예를 들어 반응을 중단시키기 위해 열을 전달함으로써 다양한 화학 반응을 조절하는 데 사용된다. 이러한 물이 반응성, 반응중인 또는 반응된 화학물질과 직접 접촉하게 되면, 이는 보편적으로 공정수(process water)로 지칭된다. 석유화학물질과 접촉된 공정수는 종종, 스티렌, 인덴 및 이소프렌과 같은 여러 가지 중합 가능한 불포화된 화합물을 포함한다. 공정수에 분산된 이들 화학종의 중합은 결국 접촉된 장비 표면 상에서 올리고량체(oligomer) 및 중합체의 침착을 초래하며, 이는 오염(fouling)으로 지칭된다. 오염은 가공 시스템의 에너지 효율을 감소시키며, 가공 플랜트 처리량을 감소시키고, 공정 시스템에서 생성물 품질 문제를 유발한다.
스티렌, 이소프렌, 아크릴레이트, 아크릴아미드와 같은 중합 가능한 불포화된 화합물의 제조 및 가공, 예를 들어 증류 등에 의한 예컨대 형성, 분리 또는 정제 또한, 생성물 스트림에서 바람직하지 못한 중합을 초래한다. 이러한 공정 스트림(process stream)에서의 반응은 심지어 소량이어도 장비 표면의 오염, 뿐만 아니라 요망되는 화학종의 수율 손실을 초래한다.
화학 가공 스트림에서 불포화된 화학종의 바람직하지 못한 또는 시기적으로 부적절한 중합을 해결하기 위해 다양한 접근법이 화학 산업에 사용된다. 하나의 종래의 접근법에서, 분산제(예를 들어 계면활성제 또는 향수성 물질(hydrotrope))가 이용되어, 잠재적인 오염물(foulant)을 수상에 분산시켜 유지시킨다. 또 다른 종래의 접근법은 인 시추에서 중합 반응을 중단시키기 위해 중합 저해제를 사용하는 것이다. 하나의 효과적인 중합 저해제는 화학식 I로 표시된 (2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥실이다:
Figure pct00001
(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥실 및 관련된 구조물(통칭해서, "니트록실 화합물")은 수성 및 비-수성 반응성 화학 시스템에서 중합 반응을 중단시키는 데 효과적이다. 가공 스트림에서 중합의 효과적인 저해를 위한 표준 "용량"은 가공 스트림의 중량을 기준으로 예를 들어 1 ppm 내지 500 ppm의 하나 이상의 니트록실 화합물일 것이다.
니트록실 화합물은 정상 작동 실험 조건 하에 고체이다. 화학적 가공 플랜트의 오퍼레이터는 유리하게는, 이러한 고체 화학물질의 농축액 또는 분산액을 공정 스트림에 적용함으로써 상기 고체 화학물질을 공정 스트림에 첨가하여 표적화된 용량의 화학물질을 수득한다. 이러한 목적에 적합한 농축물은 최종 사용의 용이성과, 최소 부피의 물질의 효율적인 수송 및 저장 둘 모두를 제공한다. 그러나, 주위 외부 기후 조건은 석유화학 가공 플랜트와 같은 산업 플랜트와 연관된 가공 스트림에 적용하기 위한 농축물을 제제화하는 이들에게 특수한 과제를 제시한다. 이러한 농축물은 -10℃ 또는 심지어 -20℃만큼 낮은 온도로 처리될 때, 부어질 수 있거나 펌핑 가능하고 또한 실질적으로 균질하게 유지되어야 한다. 농축물은, 오퍼레이터가 펌프와 같은 계량 방법을 사용하여 상기 농축물을 공정 스트림에 직접적으로 쉽게 적용할 수 있도록 부어질 수 있거나 펌핑 가능해야 한다. 농축물은 추가로, 실질적으로 균일한 조성물을 임의의 특수 단계 없이 공정 스트림에 전달해야 한다. 따라서, 침전과 같은 상분리에 의해 유발되는 불균일성은 농축물을 무용지물로 만들거나, 균질성을 재구축하기 위해 부가적인 단계, 예컨대 혼합, 가온(warming) 또는 둘 모두를 사용해야 하는 필요성을 야기한다.
이러한 분야 용도의 요건을 충족시키는 니트록실 화합물의 농축액 또는 분산액의 제조는 어렵다. 예를 들어, 30 중량% 이상, 예를 들어 40 중량% 이하의 4-하이드록시-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥실("HTMPO")을 포함하는 용액은, 1 기압 및 25℃의 표준 실험실 조건 하에, 물 또는 수 혼화성 용매와 배합된 물에 단순히 첨가됨으로써 쉽게 형성된다. 그러나, 이들 혼합물은 심지어 25℃에서 시간이 경과함에 따라 침전되고/거나 젤화되는 경향이 있다. 많은 이러한 조성물은 또한, 0℃보다 낮은 온도에서 수송되고/거나 저장 시 동결된다. 보다 희석된 용액 또는 분산액 니트록실 화합물, 예컨대 5 중량% 내지 15 중량%는 침전 또는 젤화는 덜 겪지만 0℃보다 낮은 온도에서는 여전히 동결을 겪는다.
필드(field)에서의 실제 수송, 저장 및 공정 스트림에의 적용 동안 제시될 수 있는 광범위한 조건 하에 부어질 수 있거나 펌핑 가능하고 실질적으로 균질한, 적어도 20 중량% 고체를 갖는 니트록실 화합물의 농축액 또는 분산액을 제공하는 필요성이 본 산업에 존재한다.
니트록실 화합물을 포함하는 조성물, 및 이러한 조성물의 사용 방법이 본원에 개시된다. 본 조성물은 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물을 포함하고, 약 -20℃ 내지 60℃의 온도에서 적어도 10일 내지 약 5년 이하 동안 부어질 수 있거나 펌핑 가능하고 실질적으로 균질하다. 상기 조성물은 선택된 용량을 제공하기 위해 종래의 장비를 사용하고 임의의 특수한 혼합 또는 배합 단계 없이 오퍼레이터에 의해 산업 공정 스트림에 적용된다. 상기 조성물은 산업 공정 스트림과 융화성이고, 따라서, 농축물을 공정 스트림에 첨가하는 것 이외의 임의의 작업을 할 필요 없이 균질한 방식으로 용해되거나 분포된다.
상기 조성물은 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물 또는 둘 이상의 니트록실 화합물의 배합물, 약 20 중량% 내지 30 중량%의 물, 약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(2-(2-부톡시에톡시)에탄올; 화학식: C4H9(OCH2CH2)2OH), 및 약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올 및 1-아세톡시-2-부톡시에탄 중 하나 이상을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 니트록실 화합물은 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-옥실("HTMPO")이다. 조성물은 약 -20℃ 내지 60℃의 온도에서 약 10일 내지 5년의 기간에 걸쳐 실질적으로 균질하다. 상기 조성물은 약 -20℃ 내지 60℃의 온도에서 약 10일 내지 5년의 기간에 걸쳐 부어질 수 있거나, 펌핑 가능하거나, 또는 둘 모두이다.
또한, 조성물을 사용하는 방법이 본원에 개시되며, 상기 방법은 a) 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물 또는 이 중 둘 이상의 배합물, 약 20 중량% 내지 30 중량%의 물, 약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르, 및 약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올 및 1-아세톡시-2-부톡시에탄 중 하나 이상을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된 것인, 단계; b) 상기 조성물이 저장 기간 동안 0℃ 내지 -20℃에 적어도 1회 도달하는 조건 하에, 상기 조성물을 밀폐된 용기 내에 약 10일 내지 5년의 기간 동안 저장하는 단계; c) 상기 조성물을 상기 용기로부터 펌핑 또는 붓기(pouring)에 의해 제거하는 단계; 및 d) 상기 조성물을 산업 공정 스트림에 적용하는 단계를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다.
일부 실시형태에서, 제거, 적용 또는 둘 모두는 0℃ 내지 -20℃의 온도에서 수행된다. 일부 실시형태에서, 상기 방법은 상기 조성물을 운송하는 단계를 추가로 포함하며; 일부 이러한 실시형태에서, 상기 수송은 0℃ 내지 -20℃의 온도에서의 수송을 포함한다. 일부 실시형태에서, 저장에 사용되는 용기는 금속을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성되며, 여기서, 상기 조성물과 접촉하는 표면 중 적어도 일부는 금속을 포함한다. 일부 이러한 실시형태에서, 금속은 알루미늄, 철 또는 크롬 중 하나 이상을 포함하며; 일부 이러한 실시형태에서, 상기 금속은 10.5 중량% 초과의 크롬을 갖는 합금을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다.
본 발명의 추가의 이점 및 신규 특징은 후속하는 상세한 설명에서 부분적으로 설명될 것이고, 부분적으로는 하기의 실험 시 당업자에게 명백해질 것이거나, 또는 본 발명의 실행 시 일상적인 실험을 통해 습득될 수 있다.
본 개시내용은 바람직한 실시형태에 대한 참조를 제공하지만, 당업자는 본 발명의 사상 및 범위로부터 벗어나지 않으면서도 형태 및 세부 사항에서 변화가 이루어질 수 있음을 인지할 것이다. 다양한 실시형태의 언급은 본 명세서에 첨부된 청구항의 범위를 제한하지 않는다. 추가로, 본 명세서에 제시된 임의의 예는 제한하려는 것이 아니며, 첨부된 청구항에 대한 여러 가능한 실시형태 중 일부를 설명하기 위한 것이다.
정의
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "공정 스트림"은 하나 이상의 불포화된 중합 가능한 화합물을 포함하는 화학적 가공 스트림(예를 들어 화학적 합성, 정제, 분리, 혼합, 첨가 등을 위한 반응기, 첨가 포트, 축합기, 가열된 유닛, 혼합 유닛, 또는 다른 유닛 또는 연관된 배관 및 다른 도관 내에 배치되거나 다르게는 이와 접촉된 화학물질)을 의미한다. 불포화된 중합 가능한 화합물은 α,β-불포화된 라디칼적으로 중합 가능한 화합물 및 이들의 혼합물을 포함한다. 불포화된 중합 가능한 화합물의 보편적으로 이용되지만 비제한적인 예는 아크릴산, 아크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드, 스티렌 및 이소프렌을 포함한다. 공정 스트림은 하나 이상의 불포화된 중합 가능한 화합물로 구성되거나 본질적으로 구성될 수 있거나, 1 ppm만큼 적은 하나 이상의 불포화된 중합 가능한 화합물을 포함할 수 있다. 공정 스트림은 수성이거나 실질적으로 비-수성이고, 연속식, 반연속식(semi-continuous) 또는 회분식 유형 가공 스트림 내에 존재한다.
본원에 사용된 바와 같이, 본 발명의 조성물을 지칭하는 용어 "펌핑 가능한", "부어질 수 있는", "유동하다" 또는 유사한 용어는, 반경 1 인치 및 높이 2 인치를 갖는 원통형 용기 내에서 실질적으로 수평인 표면 상에 수직으로 놓인 10 mL의 조성물이 실질적으로 수평 위치까지 기울어진 경우 약 10초 이내에 관찰 가능하게 유동함을 의미한다. 일부 실시형태에서, 본 발명의 조성물을 지칭하는 용어 "펌핑 가능한", "부어질 수 있는", "유동하다" 또는 유사한 용어는 10 s-1에서 약 5 cP 내지 1000 cP의 Brookfield 점도를 갖는 조성물을 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "농축물"은 적어도 하나의 니트록실 화합물 및 액체를 포함하는 조합을 의미하며, 여기서, 상기 니트록실 화합물은 15 중량% 이상으로 존재하고, 상기 조합은 상기 니트록실 화합물의 용액 또는 분산액이다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "용기" 또는 유사한 용어는 조성물을 담고 있거나 함유하는 그릇(vessel)을 의미하며, 여기서, 상기 그릇은 실질적으로 밀폐되어 있다. 실시형태에서, 용기는 병, 캔, 단지(jar), 카보이(carboy) 등이거나; 용기는 선적 컨테이너, 트럭 베드(truck bed) 등이다. 조성물은 수송, 저장 또는 둘 모두의 목적을 위한 용기에 놓인다. 용기에서의 저장은 용기 내의 조성물의 일부를 공정수에 전달하기 위한 상기 용기의 용도를 추가로 고려한다.
본원에 사용된 바와 같이, 본 발명의 조성물을 지칭하는 용어 "안정한" 또는 "균질한"은, 상기 조성물이 젤 형성 또는 상분리의 시각적인 증거가 실질적으로 없음을 의미한다.
본 발명의 조성물의 필드 수송(field transportation), 저장 또는 용도를 가리키는 "필드에서 수송 및/또는 저장 조건", "주위 기후 조건" 및 유사한 구어는 a) -20℃ 내지 60℃의 온도 범위; b) 약 10일 내지 5년의 시간 범위(temporal range); 또는 c) 약 10일 내지 5년의 시간 범위에 걸쳐 -20℃ 내지 60℃의 온도 범위를 의미하고, 추가로 여기서, 온도는 기간에 걸친 범위 내에서 가변적이다.
본원에 사용된 바와 같이, 예를 들어 본 개시내용의 실시형태를 기재하는 데 이용되는 조성물에서의 성분의 양, 농도, 부피, 공정 온도, 공정 시간, 수율, 유속, 압력, 및 유사한 값, 및 이들의 범위를 수식하는 용어 "약"은, 예를 들어 화합물, 조성물, 농축물 또는 용도 제제의 제조에 사용되는 전형적인 측정 및 취급 절차를 통해; 이들 절차에서의 우연한 오류를 통해; 방법을 수행하는 데 사용되는 출발 물질 또는 성분의 제조, 공급원 또는 순도에서의 차이를 통해 발생할 수 있는 수치량에서의 변동, 및 유사한 근사치 고려사항을 지칭한다. 용어 "약"은 또한, 특정 초기 농축물 또는 혼합물을 포함하는 제제의 노화로 인해 달라지는 양, 및 특정 초기 농축물 또는 혼합물을 포함하는 제제의 혼합 또는 가공 처리로 인해 달라지는 양을 포함한다. 용어 "약"에 의해 수식되는 경우, 본 명세서에 첨부된 청구항은 이러한 양에 대한 등가물을 포함한다. 나아가, "약"이 임의의 값의 범위를 기재하는 데 이용되는 경우, 예를 들어 "약 1 내지 5"라는 언급은, 문맥상 구체적으로 제한되지 않는 한, "1 내지 5" 및 "약 1 내지 약 5" 및 "1 내지 약 5" 및 "약 1 내지 5"를 의미한다.
본원에 사용된 바와 같이, 용어 "실질적으로"는, 해당 용어가 미국 특허법에서 간주되는 바와 같이 "본질적으로 구성되는"을 의미하고, 해당 용어가 미국 특허법에서 간주되는 바와 같이 "구성되는"을 포함한다. 예를 들어, 명시된 화합물 또는 물질이 "실질적으로 없는" 용액은 해당 화합물 또는 물질이 없을 수 있거나, 예컨대 의도치 않은 오염, 부반응 또는 불완전 정제를 통해 존재하는 해당 화합물 또는 물질을 소량으로 가질 수 있다. "소량"은 미량, 측정 불가능한 양, 값 또는 특성을 방해하지 않는 양, 또는 문맥에 제공된 바와 같은 일부 다른 양일 수 있다. 제공된 목록의 구성성분"만 실질적으로" 갖는 조성물은 단지 해당 구성성분으로 구성될 수 있거나, 존재하는 일부 다른 구성성분을 미량으로 가질 수 있거나, 또는 조성물의 특성에 물질적으로(materially) 영향을 주지 않는 하나 이상의 부가적인 구성성분을 가질 수 있다. 부가적으로, 예를 들어 본 개시내용의 실시형태를 기재하는 데 이용되는 조성물 내의 성분의 유형이나 양, 특성, 측정 가능한 양, 방법, 값 또는 범위를 "실질적으로" 변형시키는 것은, 의도된 조성물, 특성, 양, 방법, 값 또는 범위를 무효화하는 방식으로 전체적인 나열된 조성물, 특성, 양, 방법, 값 또는 이의 범위에 영향을 주지 않는 변화를 지칭한다. 용어 "실질적으로"에 의해 수식된 경우, 이에 첨부된 청구항은 이러한 정의에 따라 등가물을 포함한다.
본 명세서에 사용된 바와 같이, 임의의 언급된 값의 범위는 그 범위 내의 모든 값을 고려하고, 언급된 범위 내의 실수 값인 종점을 갖는 임의의 하위 범위를 기술하는 청구항에 대한 지지로서 해석되어야 한다. 가상적인 예시적 예로서, 본 명세서에서 1 내지 5 범위의 내용은 임의의 하기 범위: 1 내지 5; 1 내지 4; 1 내지 3; 1 내지 2; 2 내지 5; 2 내지 4; 2 내지 3; 3 내지 5; 3 내지 4; 및 4 내지 5에 대해 청구항을 지지하는 것으로 간주되어야 한다.
조성물
하나 이상의 니트록실 화합물, 물, 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 하나 이상의 탄화수소 용매를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된 조성물이 본원에 개시된다. 실시형태에서, 이러한 조성물은 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물 또는 이의 배합물, 예를 들어 약 25 중량% 내지 50 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 50 중량%, 또는 약 35 중량% 내지 50 중량%, 또는 약 40 중량% 내지 50 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 45 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 40 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 30 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 45 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 40 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 45 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 40 중량%, 또는 약 35 중량% 내지 45 중량%의 니트록실 화합물 또는 이 중 둘 이상의 배합물을 포함한다.
실시형태에서, 니트록실 화합물은 수용성이거나 수 분산성이고, N-O 또는 N-OH 모이어티를 포함한다. 니트록실 화합물의 예시적이지만 비제한적인 예는 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실(TEMPO), 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(TEMPOH), 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실(HTMPO), 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실(OTEMPO), 1,4-디하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(HTMPOH) 및 1-하이드록시-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘(OTEMPOH)을 포함한다. 둘 이상의 니트록실 화합물의 배합물은 유사하게 유용하고, 조성물에서 이의 상대적 비율은 특별히 제한되지 않는다.
실시형태에서, 조성물은 약 20 중량% 내지 30 중량%의 물, 예를 들어 약 22 중량% 내지 30 중량%, 또는 약 24 중량% 내지 30 중량%, 또는 약 26 중량% 내지 30 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 28 중량%, 또는 약 20 중량% 내지 26 중량%, 또는 약 22 중량% 내지 28 중량%, 또는 약 24 중량% 내지 26 중량%의 물을 포함한다. 실시형태에서, 조성물은 약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 또는 C4H9(OCH2CH2)2OH, 예를 들어 약 26 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 27 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 28 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 29 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 30 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 31 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 32 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 33 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 34 중량% 내지 35 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 34 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 33 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 32 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 31 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 30 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 29 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 28 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 27 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 26 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르를 포함한다.
조성물은 약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매, 예를 들어 약 2 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 3 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 4 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 5 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 6 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 7 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 8 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 9 중량% 내지 10 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 9 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 8 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 7 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 6 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 5 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 4 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 3 중량%, 또는 약 1 중량% 내지 2 중량%의 탄화수소 용매를 포함한다. 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올, 1-아세톡시-2-부톡시에탄, 또는 임의의 비율로 이들 중 둘 이상 중 하나 이상을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다.
조성물은 부어질 수 있거나 펌핑 가능하고, 단순 혼합에 의해 형성된 경우 실질적으로 균질하다. 실시형태에서, 조성물은 상기 조성물을 형성하는 단계와 상기 조성물을 공정 스트림에 적용하는 단계 사이에서 용기에 저장된다. 일부 실시형태에서, 용기는 조성물과 접촉하는 금속 표면을 포함한다. 조성물은 유리하게는, 주위 기후 조건에서 적어도 10(십)일 내지 5(오)년 이하 동안 용기에 저장되고, 여기서, "주위 기후 조건"은, 저장이 조성물의 온도를 제어하려는 임의의 노력 없이, 예컨대 조성물을 담고 있는 용기를 가열하거나 냉각시키는, 또는 용기를 담고 있는 저장 설비를 가열하거나 냉각시키는 노력 없이 수행됨을 가리킨다. 실시형태에서, 주위 기후 조건은 이러한 총 저장 기한을 포함하여 총 저장 기간 이하 동안, 저장 기간 중 적어도 일부 동안 약 0℃ 내지 -20℃, 또는 약 0℃ 내지 -10℃의 온도의 조성물을 초래할 수 있다. 주위 기후 조건에서 저장 기간 동안, 및 저장 기간의 종료 시, 조성물은 부어질 수 있거나 펌핑 가능하고, 또한 실질적으로 균질하다.
조성물은 약 -20℃ 내지 60℃, 예를 들어 약 -19℃ 내지 60℃, 또는 약 -18℃ 내지 60℃, 또는 약 -17℃ 내지 60℃, 또는 약 -16℃ 내지 60℃, 또는 약 -15℃ 내지 60℃, 또는 약 -14℃ 내지 60℃ 또는 약 -13℃ 내지 60℃ 또는 약 -12℃ 내지 60℃ 또는 약 -11℃ 내지 60℃ 또는 약 -10℃ 내지 60℃, 또는 약 -9℃ 내지 60℃ 또는 약 -8℃ 내지 60℃ 또는 약 -7℃ 내지 60℃ 또는 약 -6℃ 내지 60℃ 또는 약 -5℃ 내지 60℃의 온도에서 적어도 10일 내지 약 5년 이하, 예를 들어 약 30일 내지 5년, 또는 약 180일 내지 5년, 또는 약 1년 내지 5년, 또는 약 2년 내지 5년, 또는 약 10일 내지 4년, 또는 약 10일 내지 3년, 또는 약 10일 내지 2년, 또는 약 10일 내지 1년, 또는 약 10일 내지 180일 동안 펌핑 가능하거나 부을 수 있고, 안정하게 유지된다. 조성물은 이러한 기간에 걸쳐 안정하며, 여기서, 온도는 이러한 기간에 걸쳐 상기 언급된 범위 내에서 변한다.
조성물을 밀폐시키는 용기는 필드에서 온사이트(onsite)에서, 지정된 실내 또는 실외 저장 영역에서, 또는 또 다른 편리한 장소에 놓일 수 있다. 일부 실시형태에서, 조성물을 내장하는 데 사용되는 용기는 또한, 수송에 사용되고; 이러한 실시형태에서, 저장 기간은 수송 기간을 포함한다. 일부 실시형태에서, 저장 기간 동안, 용기는 개방되고, 농축물의 분취액이 제거되며, 그 후에 상기 용기는 재밀폐되고 부가적인 기간 동안 저장된다. 다른 실시형태에서, 저장 기간 동안, 용기는 개방되고, 일부 또는 실질적으로 모든 농축물이 제거되고 상이한 용기에 놓이며 - 예를 들어, 제1 용기는 조성물을 수송하는 데 사용되고 제2 용기는 필드에서 조성물을 저장하는 데 사용된다. 용어 "저장 기간"은 일반적으로, 조성물 중 적어도 일부가 용기에 남아 있는 총 시간을 지칭한다. 상이하게 언급된, "저장 기간"은, 조성물이 형성된 시간부터 상기 조성물이 공정 스트림에 적용되는 시간까지 지속된다.
용기에 이용되는 물질은 특별히 제한되지 않는다. 일부 실시형태에서, 용기는 합성 중합체 물질, 예컨대 폴리올레핀, 폴리우레탄, 폴리아미드 또는 폴리에스테르를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 용기는 유리(예컨대 보로실리케이트 유리)를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 용기는 금속을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 조성물과 접촉하는 용기 표면 중 적어도 일부는 금속을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 금속은 알루미늄, 철 또는 크롬 중 하나 이상을 포함하고; 일부 이러한 실시형태에서, 금속은 10.5 중량% 초과의 크롬을 갖는 합금을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 일부 실시형태에서, 용기는 스테인리스강을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다.
조성물은 또한, 약 60℃ 이하에서 안정하고, 이 온도에서 밀폐된 용기에 저장될 때 실질적인 압력을 구축하지 않는다. 조성물에 이용되는 용매 시스템은 필드에서 주위 기후 조건에서 압력 구축을 피하기 위해 충분히 낮은 전체 증기압을 가진다. 나아가, 조성물은 적어도 60℃ 이하의 온도에서 여전히 펌핑 가능하며 부을 수 있으며, 안정/균질하다.
방법
조성물을 사용하는 방법이 또한, 본원에 개시된다. 실시형태에서, 본 방법은 a) 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물 또는 이 중 둘 이상의 배합물, 약 20 중량% 내지 30 중량%의 물, 약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매를 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올 및 1-아세톡시-2-부톡시에탄 중 하나 이상을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된 것인, 단계; b) 상기 조성물이 저장 기간 동안 0℃ 내지 -20℃ 사이의 온도에 적어도 1회 도달하는 조건 하에, 상기 조성물을 밀폐된 용기 내에서 약 10일 내지 5년의 기간 동안 저장하는 단계; c) 상기 조성물을 펌핑 또는 붓기에 의해 상기 용기로부터 제거하는 단계; 및 d) 상기 조성물을 산업 공정 스트림에 적용하여, 처리된 공정 스트림을 형성하는 단계를 포함하거나, 본질적으로 구성된다.
실시형태에서, 용기는 조성물과 접촉하는 금속 표면을 포함하고; 일부 이러한 실시형태에서, 금속 표면은 스테인리스강을 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 실시형태에서, 조성물이 저장 기간 동안 0℃ 내지 -20℃ 사이의 온도에 적어도 1회 도달하는 조건은 주위 기후 조건을 포함한다. 실시형태에서, 조성물이 저장 기간 동안 0℃ 내지 -20℃ 사이의 온도에 적어도 1회 도달하는 조건은, 약 10일 내지 5년의 저장 기간에 걸쳐 상기 온도가 약 -20℃ 내지 60℃, 또는 약 -10℃ 내지 60℃에서 변하는 조건을 포함한다.
조성물은 선택된 용량을 공정 스트림에 제공하기 위해 종래의 장비를 사용하고 임의의 특수한 혼합 또는 배합 단계 없이 오퍼레이터에 의해 용기로부터 제거되고 산업 공정 스트림에 적용된다. 선택된 용량은 종래의 용량의 니트록실 화합물을 공정 스트림에 제공하여, 처리된 공정 스트림을 형성한다. 실시형태에서, 용량은 약 1 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm의 니트록실 화합물, 예를 들어 약 10 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 100 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 200 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 300 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 400 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 500 중량 ppm 내지 1000 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 900 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 800 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 700 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 600 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 500 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 400 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 300 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 200 중량 ppm, 또는 약 1 중량 ppm 내지 100 중량 ppm, 또는 약 10 중량 ppm 내지 500 중량 ppm, 또는 약 10 중량 ppm 내지 400 중량 ppm, 또는 약 10 중량 ppm 내지 300 중량 ppm, 또는 약 10 중량 ppm 내지 200 중량 ppm, 또는 약 10 중량 ppm 내지 100 중량 ppm, 또는 약 50 중량 ppm 내지 500 중량 ppm, 또는 약 50 중량 ppm 내지 400 중량 ppm, 또는 약 50 중량 ppm 내지 300 중량 ppm, 또는 약 50 중량 ppm 내지 200 중량 ppm, 또는 약 50 중량 ppm 내지 100 중량 ppm의 니트록실 화합물을 포함하는, 처리된 공정 스트림을 제공하도록 선택된다.
조성물은 당업자에게 잘 공지된 종래의 기술 및 장비를 이용하여 공정 스트림에 적용된다. 따라서, 조성물은 쉽게 사용되어 처리된 공정 스트림을 형성한다. 일부 실시형태에서, 조성물은 예를 들어 계량 펌프 등을 사용하여 펌핑된다. 다른 실시형태에서, 조성물은 예를 들어 중력을 사용하여 상기 조성물을 공정 스트림 내에 계량하는 공급기(feeder) 내로 부어진다. 일부 실시형태에서, 공정 스트림은 동적 시스템의 일부이고, 공정 스트림으로의 조성물의 적용은 연속적이다. 다른 실시형태에서, 공정 스트림으로의 조성물의 적용은 회분식이다.
임의의 하나 이상의 실시형태에서, 공정 스트림은 약 1 ppm 내지 1,000,000 ppm의 하나 이상의 불포화된 중합 가능한 화학종을 포함한다. 공정 스트림은 하나 이상의 중합 가능한 불포화된 화합물을 포함하는 임의의 산업 공정 스트림이다. 일부 실시형태에서, 공정 스트림은 하나 이상의 중합 가능한 불포화된 화합물을 포함하는 공정수이다. 석유화학 공정수에서, 예를 들어 하나 이상의 중합 가능한 불포화된 화합물이 종종 존재하고, 그 안에서 분산되며; 이러한 공정수에서 흔히 확인되는 화학종은 스티렌, 인덴 및 이소프렌을 포함한다. 일부 실시형태에서, 공정수는 하나 이상의 산업용 폐기물 및/또는 부가적인 처리 화학물질을 추가로 포함한다. 부가적인 처리 화학물질은, 부식을 방지하거나 지체시키거나, 살생물 활성을 제공하거나, 다르게는 불용성인 물질의 분산된 상태를 유지하거나, 또 다른 물질을 수상으로부터 격리시키기 위해 산업 공정수에 첨가되는 종래의 화학물질을 포함하지만, 이로 한정되는 것은 아니다. 일부 다른 실시형태에서, 공정 스트림은 하나 이상의 중합 가능한 불포화된 화합물, 예컨대 스티렌, 아크릴산, 아크릴레이트 에스테르, 아크릴아미드, 이소프렌, α-올레핀 등의 제조 또는 가공 스트림이고, 이의 가공, 예컨대 이의 합성, 분리 또는 정제에 관한 것이다.
조성물은 하나 이상의 공정 스트림과 융화성이고, 따라서 상기 공정 스트림에 적용 시 균질한 방식으로 용해되거나 분포된다. 실시형태에서, 오퍼레이터는 임의의 특수 단계를 취하는 것을 필요로 하지 않고, 조성물은 공정 스트림에의 농축물에 단순히 적용될 수 있다. 실시형태에서, 공정 스트림은 0℃ 내지 100℃의 온도에 존재하며, 여기서, 조성물은 이 범위에 걸쳐 임의의 온도에서 상기 공정 스트림에 적용된다.
현재 개시된 방법은, 종래의 니트록실 화합물 농축물이 필드에서 수송 및/또는 저장 동안 안정하게 유지되지 못한 데에 대응하여 개발되었다. 물, 또는 다양한 비율의 물 및 수 혼화성 용매를 포함하는, 니트록실 화합물의 종래의 농축물은 필드에서 수송 및 저장 동안 시간이 경과함에 따라 관찰된 불안정성 및/또는 온도 변화를 받는다. 본 발명자들은, 필드에서의 수송 및 저장 동안, 이들 농축물이 펌핑될 수 없거나 부어질 수 없는 젤을 형성할 수 있거나; 니트록실 화합물이 농축물로부터 침전될 수 있거나; 또는 둘 모두일 수 있음을 관찰하였다. 예상치 못하게도, 본 조성물은 상기 문제점을 해결하며, 이로써 최대 50 중량%의 니트록실 화합물을 함유하는 안정한 조성물의 필드에서 수송 및 저장을 가능하게 한다. 상기 조성물은 필드에서 수송 및 저장 동안 안정하게 유지된다.
부가적으로, 본 발명자들은, 종래의 니트록실 화합물의 불안정성이 일부 경우 농축물이 금속 표면, 예를 들어 스테인리스강 표면과 접촉하는 용기에서의 저장에 의해 악화됨을 관찰하였다. 이러한 이전의 불분명한 문제점은 본 조성물 및 방법에 의해 해결된다.
부가적으로, 이론으로 결부시키고자 하는 것은 아니지만, 임의의 유형의 용기 내의 니트록실 화합물 농축물에 존재하거나 형성되는 모결정(seed crystal)은 추가로 작용하여, 관찰 가능한 침전물을 응집시킬(nucleate) 수 있는 것으로 고려된다. 종래의 니트록실 화합물 농축물과는 달리, 본 조성물은 니트록실 화합물의 모결정의 존재 하에 안정하다. 더 나아가, 본 발명자들은, 모결정을 포함하는 농축물이 금속 표면과 접촉하여 저장 시 안정하고, 이러한 조건 하에 임의의 부가적인 관찰 가능한 침전물을 형성하지 않음을 확인하였다.
하기 실시예는 본 발명의 실험 실시형태를 보여주기 위한 것이다. 실시형태는 본 발명에 첨부된 청구항의 범위에 제한을 두지 않는다. 다양한 변형 및 변화가 본원에 기재된 실험 실시형태를 따르지 않으면서, 추가로 청구항의 범위로부터 벗어나지 않으면서 이루어질 수 있는 것으로 인지될 것이다.
실험
냉온 시험 절차
30 mL 시험 튜브에 0.5 g의 HTEMPO 결정 및 약 1 g의 스틸 메쉬를 충전하였다. 그 후에, 10 mL의 시험될 제제를 상기 시험 튜브에 첨가하였다. 상기 튜브에 캡을 씌우고 냉각조에 넣었으며, 여기서, 시료를 약 -10℃까지 냉각시키고, 이 온도에서 약 16시간의 기간 동안 유지시켰다. 16시간 기간의 종료 시, 상기 시료를 -10℃에서 유지시키면서, 동결, 젤화 및 침전의 증거에 대해 관찰하고 평가하였으며, 하기 평가 척도(rating scale)에 따라 등급을 매겼다: 0 = 완전히 젤화되거나 동결됨; 1 = 유의미한 젤화 또는 동결; 2 = 중간 정도의 젤화 또는 침전; 3 = 소량의 젤화 또는 침전; 4 = 관찰 가능한 젤화 또는 침전이 없음. 4의 시험 등급은 "통과"를 가리킨다.
본원에서 나열된 모든 양은 다르게 명시되지 않는 한, 중량부 또는 중량 퍼센트에 관한 것이다.
실시예 1 내지 7
40 중량부의 4-하이드록시-(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-1-일)옥실(HTMPO), 25 중량부의 물 및 30 중량부의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르(2-(2-부톡시에톡시)에탄올로도 공지됨)의 혼합물을 형성하고, 그 후에 7개의 분취물로 나누었다. 표 1의 화합물 5 중량부를 95 중량부의 상기 혼합물과 함께 첨가하여, 제시된 바와 같은 각각의 실시예를 형성하였다. 이들 실시예를 냉온 시험 절차에 따라 시험하고, 그 결과를 표 1에 제시한다.
Figure pct00002
비교예 1 내지 7
표 2에 제시된 혼합물을 형성하고, 상기 냉온 시험 절차에 따라 시험하였으며, 생성된 등급을 또한 표 2에 제시한다. 그 결과는, 일부 3원(ternary) 용매 조합이 35 중량% HTMPO에서 냉온 시험을 통과하는 한편, 달리 동인한 조성물은 HTMPO의 농도가 40 중량%까지 증가될 때 통과하지 않음을 보여준다.
Figure pct00003
본 명세서에 예시적으로 개시된 본 발명은 본 명세서에 구체적으로 개시되지 않은 임의의 요소가 없더라도 적합하게 실시될 수 있다. 추가로, 본 명세서에 기재된 바와 같이, 본 발명의 각각 그리고 모든 실시형태는 단독으로 사용되거나 또는 본 명세서에 기재된 임의의 다른 실시형태뿐만 아니라 이의 변형, 등가물 및 대안과 조합하여 사용되도록 의도된다. 다양한 실시형태에서, 본 발명은 본 명세서에 기재되고 청구항에 따라 청구되는 요소를 적합하게 포함하거나, 본질적으로 구성되거나, 구성된다. 본 명세서에 예시되고 기재된 실시예 실시형태 및 적용을 따르지 않고 청구항의 범위로부터 벗어나지 않으면서, 다양한 변형 및 변화가 이루어질 수 있음을 인지할 것이다.

Claims (17)

  1. 조성물로서,
    약 30 중량% 내지 50 중량%의 하나 이상의 니트록실 화합물;
    약 20 중량% 내지 30 중량%의 물;
    약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르; 및
    약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매를 포함하고,
    상기 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올 및 1-아세톡시-2-부톡시에탄 중 하나 이상을 포함하는 것인, 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 약 35 중량% 내지 50 중량%의 하나 이상의 니트록실 화합물을 포함하는, 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 조성물이 약 40 중량% 내지 50 중량%의 하나 이상의 니트록실 화합물을 포함하는, 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 상기 니트록실 화합물이 2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실, 1-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실, 4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실, 1,4-디하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 1-하이드록시-4-옥소-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘으로부터 선택되는, 조성물.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 하나 이상의 상기 니트록실 화합물이 본질적으로 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸피페리디닐-1-옥실로 구성된 것인, 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 용기 내에 밀폐되는, 조성물.
  7. 제6항에 있어서, 상기 용기가 상기 조성물과 접촉하는 금속 표면을 포함하는, 조성물.
  8. 제7항에 있어서, 상기 금속이 스테인리스강인, 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 -20℃ 내지 60℃에서 안정하고, 펌핑 가능하거나 부어질 수 있는 것인, 조성물.
  10. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 -10℃ 내지 60℃에서 안정하고, 펌핑 가능하거나 부어질 수 있는 것인, 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 약 10일 내지 5년의 기간 동안 안정하고, 펌핑 가능하거나 부어질 수 있는 것인, 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물이 -20℃ 내지 60℃의 온도 범위 및 약 10일 내지 5년의 시간 범위(temporal range)에 걸쳐 안정하고, 펌핑 가능하거나 부어질 수 있고, 추가로 온도가 상기 시간 범위에 걸쳐 상기 온도 범위 내에서 변하는, 조성물.
  13. 방법으로서,
    a) 약 20 중량% 내지 50 중량%의 니트록실 화합물, 약 20 중량% 내지 30 중량%의 물, 약 25 중량% 내지 35 중량%의 디에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 및 약 1 중량% 내지 10 중량%의 탄화수소 용매를 포함하는 조성물을 형성하는 단계로서, 상기 탄화수소 용매는 비스(2-하이드록시에틸) 에테르, 디메틸 벤젠-1,2-디카르복실레이트, 4-메틸-1,3-디옥솔란-2-온, 4-옥사-2,6-헵탄디올, 2-(2-하이드록시-프로폭시)-프로판-1-올, 2-(2-하이드록시-1-메틸-에톡시)-프로판-1-올, 2-에틸헥산-1-올, 프로판-1,2-디올 및 1-아세톡시-2-부톡시에탄 중 하나 이상을 포함하는, 단계;
    b) 상기 조성물이 저장 기간 동안 0℃ 내지 -20℃ 사이의 온도에 적어도 1회 도달하는 조건 하에, 상기 조성물을 밀폐된 용기 내에서 약 10일 내지 5년의 기간 동안 저장하는 단계;
    c) 상기 조성물을 펌핑 또는 붓기(pouring)에 의해 상기 용기로부터 제거하는 단계; 및
    d) 상기 조성물을 산업 공정 스트림(industrial process stream)에 적용하는 단계를 포함하는, 방법.
  14. 제13항에 있어서, 상기 제거, 적용 또는 둘 모두가 0℃ 내지 -20℃의 온도에서 수행되는, 방법.
  15. 제13항 또는 제14항에 있어서, 상기 방법이 상기 조성물을 수송하는 단계를 추가로 포함하는, 방법.
  16. 제13항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 용기가 금속 표면을 포함하고, 상기 조성물을 저장하는 단계가 상기 조성물을 금속 표면과 접촉시키는 단계를 포함하는, 방법.
  17. 공정 스트림에서의 중합을 저해하기 위한, 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 조성물의 용도.
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