JPH11171906A - 重合禁止剤組成物 - Google Patents
重合禁止剤組成物Info
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- JPH11171906A JPH11171906A JP33978597A JP33978597A JPH11171906A JP H11171906 A JPH11171906 A JP H11171906A JP 33978597 A JP33978597 A JP 33978597A JP 33978597 A JP33978597 A JP 33978597A JP H11171906 A JPH11171906 A JP H11171906A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ピペリジン−１−オキシル類の優れた重
合禁止能を維持したまま、貯蔵安定性を改善し、長期間
保存しても重合禁止能の劣化が極めて少ない重合禁止剤
組成物を提供する。 【解決手段】 ピペリジン−１−オキシル類にアルコー
ル類を配合したことを特徴として構成している。
合禁止能を維持したまま、貯蔵安定性を改善し、長期間
保存しても重合禁止能の劣化が極めて少ない重合禁止剤
組成物を提供する。 【解決手段】 ピペリジン−１−オキシル類にアルコー
ル類を配合したことを特徴として構成している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ピペリジン−１−
オキシル類溶液の安定性を改善し、長期間にわたって効
果が持続する重合禁止剤組成物を提供するものである。
オキシル類溶液の安定性を改善し、長期間にわたって効
果が持続する重合禁止剤組成物を提供するものである。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン類を製造する工程、あるいは
精製する工程においては、プロセス内で該オレフィン類
が、熱、微量の酸素あるいは過酸化物、さらに金属イオ
ンなどが作用してラジカル重合を促進し装置内に重合物
が付着するなど、工程内での熱の移動が阻害され、ある
いはプロセス流体の流れが悪くなるなど運転上支障を来
し、緊急に運転を停止せざるを得なくなるなど、操業上
大きな問題となる。
精製する工程においては、プロセス内で該オレフィン類
が、熱、微量の酸素あるいは過酸化物、さらに金属イオ
ンなどが作用してラジカル重合を促進し装置内に重合物
が付着するなど、工程内での熱の移動が阻害され、ある
いはプロセス流体の流れが悪くなるなど運転上支障を来
し、緊急に運転を停止せざるを得なくなるなど、操業上
大きな問題となる。
【０００３】その対策として、例えば、石油化学のエチ
レン工程ではフェノール類、ヒドロキシルアミン類（例
えば、米国特許第４４３４３０７号公報）、フェニレン
ジアミン類、ニトロソフェノール類（例えば、特開平５
−１５６２３３号公報）、さらにピペリジン−１−オキ
シル類（特公平４−２６６３９号公報）などの重合禁止
剤を用いる方法が提案されている。また、スチレン、ア
クリル酸、アクリルアミド、ブタジエンなど各種不飽和
モノマーの製造、精製工程に対してはニトロフェノール
類（例えば、特開昭６３−３１６７４５号公報）、ヒン
ダードニトロキシル化合物と芳香族ニトロ化合物との組
み合わせ（例えば、特開平６−１６６６３６号公報）、
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペラミン
−１−オキシル等の環状アミン誘導体（特公昭５１−１
５００１号公報）、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−ニトロキシド(英国特許第１２１８４５６号公
報)などの重合禁止剤が提案されている。
レン工程ではフェノール類、ヒドロキシルアミン類（例
えば、米国特許第４４３４３０７号公報）、フェニレン
ジアミン類、ニトロソフェノール類（例えば、特開平５
−１５６２３３号公報）、さらにピペリジン−１−オキ
シル類（特公平４−２６６３９号公報）などの重合禁止
剤を用いる方法が提案されている。また、スチレン、ア
クリル酸、アクリルアミド、ブタジエンなど各種不飽和
モノマーの製造、精製工程に対してはニトロフェノール
類（例えば、特開昭６３−３１６７４５号公報）、ヒン
ダードニトロキシル化合物と芳香族ニトロ化合物との組
み合わせ（例えば、特開平６−１６６６３６号公報）、
２，２，６，６−テトラメチル−４−オキソピペラミン
−１−オキシル等の環状アミン誘導体（特公昭５１−１
５００１号公報）、２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン−ニトロキシド(英国特許第１２１８４５６号公
報)などの重合禁止剤が提案されている。
【０００４】これらのうち最近ではピペリジン−１−オ
キシル類が優れた重合禁止能を有しており、 極めて好ま
しい重合禁止剤であることが認められ注目されている。
キシル類が優れた重合禁止能を有しており、 極めて好ま
しい重合禁止剤であることが認められ注目されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ピペリ
ジン−１−オキシル類は優れた重合禁止能をもつが、こ
の化合物自体ラジカル化合物であり、溶液とした場合安
定性の面からは必ずしも充分でなく、長期間保存すると
ラジカルが消失してしまい重合禁止活性が少なくなると
いう欠点があった。
ジン−１−オキシル類は優れた重合禁止能をもつが、こ
の化合物自体ラジカル化合物であり、溶液とした場合安
定性の面からは必ずしも充分でなく、長期間保存すると
ラジカルが消失してしまい重合禁止活性が少なくなると
いう欠点があった。
【０００６】そこで本発明は、かかるピペリジン−１−
オキシル類溶液の貯蔵安定性を改善するためになされた
もので、長期間保存しても重合禁止能の劣化が極めて少
ない重合禁止剤組成物を提供することである。
オキシル類溶液の貯蔵安定性を改善するためになされた
もので、長期間保存しても重合禁止能の劣化が極めて少
ない重合禁止剤組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、ピペリジ
ン−１−オキシル類溶液の安定化について鋭意研究を重
ねた結果、ピペリジン−１−オキシル類のアルコール類
を含む溶液が安定性に優れていることを見いだし、この
知見に基づいて本発明をなすに至った。
ン−１−オキシル類溶液の安定化について鋭意研究を重
ねた結果、ピペリジン−１−オキシル類のアルコール類
を含む溶液が安定性に優れていることを見いだし、この
知見に基づいて本発明をなすに至った。
【０００８】すなわち、本請求項１の発明は、一般式
(Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2は
Ｈ、ＯＨ基、ＯＲ3基(Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル
基、フェニル基）、ＣＯＯＲ4基（Ｒ4はＨ、または炭素
数１〜３のアルキル基）を示す〕、及び一般式(II）
〔式中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す〕で表
されるピペリジン−１−オキシル類の１種以上にアルコ
ール類を配合したことを特徴とする重合禁止剤組成物で
あり、
(Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１〜３のアルキル基、Ｒ2は
Ｈ、ＯＨ基、ＯＲ3基(Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル
基、フェニル基）、ＣＯＯＲ4基（Ｒ4はＨ、または炭素
数１〜３のアルキル基）を示す〕、及び一般式(II）
〔式中、Ｒ3は炭素数１〜３のアルキル基を示す〕で表
されるピペリジン−１−オキシル類の１種以上にアルコ
ール類を配合したことを特徴とする重合禁止剤組成物で
あり、
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】 請求項２の発明は、ピペリジン−１−オキシル類が、
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジン−１−オキシル、２，２，
６，６−テトラメチル−４−メトキシピペリジン−１−
オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノ
キシピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テト
ラメチル−４−カルボキシピペリジンである請求項１記
載の重合禁止剤組成物であり、請求項３の発明は、ピペ
リジン−１−オキシル類３〜８重量部、アルコール類２
０〜３０重量部、炭化水素類６２〜７７重量部で、全体
を１００重量部とした請求項１記載の重合禁止剤組成物
である。
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピ
ペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−オキソピペリジン−１−オキシル、２，２，
６，６−テトラメチル−４−メトキシピペリジン−１−
オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノ
キシピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テト
ラメチル−４−カルボキシピペリジンである請求項１記
載の重合禁止剤組成物であり、請求項３の発明は、ピペ
リジン−１−オキシル類３〜８重量部、アルコール類２
０〜３０重量部、炭化水素類６２〜７７重量部で、全体
を１００重量部とした請求項１記載の重合禁止剤組成物
である。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【００１２】本発明における一般式(Ｉ）におけるＲ1は
炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であ
る。
炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であ
る。
【００１３】Ｒ2はＨ、ＯＨ基、ＯＲ3基(Ｒ3は炭素数１
〜３のアルキル基、フェニル基）、ＣＯＯＲ4基（Ｒ4は
Ｈ、または炭素数１〜３のアルキル基）である。Ｒ3、
Ｒ4における炭素数１〜３のアルキル基は、具体的には
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
である。
〜３のアルキル基、フェニル基）、ＣＯＯＲ4基（Ｒ4は
Ｈ、または炭素数１〜３のアルキル基）である。Ｒ3、
Ｒ4における炭素数１〜３のアルキル基は、具体的には
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
である。
【００１４】一般式(Ｉ)で示されるピペリジン−１−オ
キシル類化合物の具体的例は、２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシピペ
リジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラエチル
ピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラエ
チル−４−メトキシピペリジン−１−オキシル、２，
２，６，６−テトラ−ｎ−プロピル−４−メトキシピペ
リジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトライソプ
ロピル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルであ
る。
キシル類化合物の具体的例は、２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシピペ
リジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラエチル
ピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラエ
チル−４−メトキシピペリジン−１−オキシル、２，
２，６，６−テトラ−ｎ−プロピル−４−メトキシピペ
リジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトライソプ
ロピル−４−ヒドロキシピペリジン−１−オキシルであ
る。
【００１５】本発明における一般式(II）におけるＲ5は
炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であ
り、一般式（II）で示されるピペリジン−１−オキシル
類化合物の具体的例は、２，２，６，６−テトラメチル
−４−オキソピペリジン−１−オキシル、２，２，６，
６−テトラエチル−４−オキソピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラ−ｎ−プロピル−４−オキ
ソピペリジン−１−オキシルである。
炭素数１〜３のアルキル基であり、具体的にはメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基であ
り、一般式（II）で示されるピペリジン−１−オキシル
類化合物の具体的例は、２，２，６，６−テトラメチル
−４−オキソピペリジン−１−オキシル、２，２，６，
６−テトラエチル−４−オキソピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラ−ｎ−プロピル−４−オキ
ソピペリジン−１−オキシルである。
【００１６】本発明におけるアルコール類としては、１
価ないし多価のアルコールが含まれ、その具体的な例と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
第３ブタノール、１−ペンタノール、３−メチル−１−
ブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２
−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノ
ール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ
−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、シクロヘキサノ
ール、２−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベ
ンジルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ブタンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ンなどが挙げられる。これらのうち、特にエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテルが好ましく使用される。
価ないし多価のアルコールが含まれ、その具体的な例と
しては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノール、
第３ブタノール、１−ペンタノール、３−メチル−１−
ブタノール、３−ペンタノール、ｎ−ヘキサノール、２
−エチルブタノール、ｎ−ヘプタノール、２−ヘプタノ
ール、３−ヘプタノール、ｎ−オクタノール、２−エチ
ルヘキサノール、ｎ−ノナノール、ｎ−デカノール、ｎ
−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール、シクロヘキサノ
ール、２−メチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコ
ール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメ
チルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エ
チレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコ
ールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベ
ンジルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエ
ーテル、ブタンジオール、ペンタンジオール、グリセリ
ンなどが挙げられる。これらのうち、特にエチレングリ
コール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ
ブチルエーテルが好ましく使用される。
【００１７】アルコール類は、該重合禁止剤が使用され
る工程の状況、条件を考慮し、またアルコール類の性
状、例えばアルコール類の沸点などを考慮して選ばれ
る。これらアルコール類は、１種単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて用いる。
る工程の状況、条件を考慮し、またアルコール類の性
状、例えばアルコール類の沸点などを考慮して選ばれ
る。これらアルコール類は、１種単独で、あるいは２種
以上を組み合わせて用いる。
【００１８】本発明においては、アルコール類の他に、
炭化水素類、その他有機溶剤、水などを加えることは何
ら妨げるものではない。本発明者らの研究によると、ア
ルコール類をある割合以上加えてもピペリジン−１−オ
キシル類の安定性の向上にはさほど寄与せず、むしろ炭
化水素類を混合した方が経済的であることを認めた。こ
のとき、ピペリジン−１−オキシル類は炭化水素類への
溶解性はさほど良くないが、アルコール類を加えると溶
解性が良くなるという利点もある。
炭化水素類、その他有機溶剤、水などを加えることは何
ら妨げるものではない。本発明者らの研究によると、ア
ルコール類をある割合以上加えてもピペリジン−１−オ
キシル類の安定性の向上にはさほど寄与せず、むしろ炭
化水素類を混合した方が経済的であることを認めた。こ
のとき、ピペリジン−１−オキシル類は炭化水素類への
溶解性はさほど良くないが、アルコール類を加えると溶
解性が良くなるという利点もある。
【００１９】好ましい配合例を挙げると、ピペリジン−
１−オキシル類３〜８重量部、アルコール類２０〜３０
重量部、炭化水素類６２〜７７重量部で、全体を１００
重量部としたものである。
１−オキシル類３〜８重量部、アルコール類２０〜３０
重量部、炭化水素類６２〜７７重量部で、全体を１００
重量部としたものである。
【００２０】ここに用いられる炭化水素類としては、ベ
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、その他
芳香族化合物、ナフテン系炭化水素類。鉱油、パラフィ
ン系炭化水素類がある。
ンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、その他
芳香族化合物、ナフテン系炭化水素類。鉱油、パラフィ
ン系炭化水素類がある。
【００２１】本発明において、ピペリジン−１−オキシ
ル類とアルコール類の配合割合は、ピペリジン−１−オ
キシル類１重量部に対してアルコール類を好ましくは１
重量部以上、さらに好ましくは３重量部以上である。ア
ルコール類の配合量が１重量部未満ではピペリジン−１
−オキシル類の安定性が充分でないことが多い。用いる
アルコール類が常温で液体の場合にはピペリジン−１−
オキシル類に対しアルコール類だけを配合した、すなわ
ちピペリジン−１−オキシル類のアルコール溶液であっ
てもよい。また、アルコール類が室温で固体の場合に
は、これを溶解し得る適当な溶剤を加え、組成物全体を
液状となしてから工程へ注入するのが好ましいといえ
る。
ル類とアルコール類の配合割合は、ピペリジン−１−オ
キシル類１重量部に対してアルコール類を好ましくは１
重量部以上、さらに好ましくは３重量部以上である。ア
ルコール類の配合量が１重量部未満ではピペリジン−１
−オキシル類の安定性が充分でないことが多い。用いる
アルコール類が常温で液体の場合にはピペリジン−１−
オキシル類に対しアルコール類だけを配合した、すなわ
ちピペリジン−１−オキシル類のアルコール溶液であっ
てもよい。また、アルコール類が室温で固体の場合に
は、これを溶解し得る適当な溶剤を加え、組成物全体を
液状となしてから工程へ注入するのが好ましいといえ
る。
【００２２】本発明の重合禁止剤組成物の製造は、例え
ばピペリジン−１−オキシル類にアルコール類、さらに
必要によりその他の溶剤を混合し、室温で撹拌すること
により達せられる。このとき、溶解性の良いアルコール
類を先に加え、溶解させた後でその他の溶剤を加えるな
ど、製造上の工夫について本発明はなんら制限を加える
ものではない。
ばピペリジン−１−オキシル類にアルコール類、さらに
必要によりその他の溶剤を混合し、室温で撹拌すること
により達せられる。このとき、溶解性の良いアルコール
類を先に加え、溶解させた後でその他の溶剤を加えるな
ど、製造上の工夫について本発明はなんら制限を加える
ものではない。
【００２３】本発明における重合禁止剤組成物は、ピペ
リジン−１−オキシル類とアルコール類、さらに必要に
よりその他炭化水素類、有機溶剤、水などを加えたもの
であるが、その他公知の重合禁止剤類、酸化防止剤、金
属不活性剤、分散剤などを混合して用いることには何ら
妨げるものではない。
リジン−１−オキシル類とアルコール類、さらに必要に
よりその他炭化水素類、有機溶剤、水などを加えたもの
であるが、その他公知の重合禁止剤類、酸化防止剤、金
属不活性剤、分散剤などを混合して用いることには何ら
妨げるものではない。
【００２４】本発明の重合禁止剤組成物の適用は、特に
限定するものではないが、例えば石油化学工程、各種不
飽和モノマーの製造、精製工程などのようにプロセス中
の不飽和炭化水素類の重合による汚れを抑制する場合に
は、その汚れが発生する設備、例えば熱交換器、リボイ
ラー、配管、貯蔵タンクの中及び／又はその上流部に連
続的に添加する。この際、本発明の重合禁止剤組成物の
添加量は、プロセス条件により異なるので一律に決める
ことができないが、ピペリジン−１−オキシル類をプロ
セス流体に対して０．１〜１０００ｐｐｍとなるように
添加するのが一般的である。
限定するものではないが、例えば石油化学工程、各種不
飽和モノマーの製造、精製工程などのようにプロセス中
の不飽和炭化水素類の重合による汚れを抑制する場合に
は、その汚れが発生する設備、例えば熱交換器、リボイ
ラー、配管、貯蔵タンクの中及び／又はその上流部に連
続的に添加する。この際、本発明の重合禁止剤組成物の
添加量は、プロセス条件により異なるので一律に決める
ことができないが、ピペリジン−１−オキシル類をプロ
セス流体に対して０．１〜１０００ｐｐｍとなるように
添加するのが一般的である。
【００２５】
【実施例】１．試験に用いた化合物 ［ピペリジン−１−オキシル類］ Ｐ−１；２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキ
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−２；２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ
ピペリジン−１−オキシル Ｐ−３；２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノキ
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−４；２，２，６，６−テトラメチル−４−カルボキ
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−５；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１
−オキシル
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−２；２，２，６，６−テトラメチル−４−メトキシ
ピペリジン−１−オキシル Ｐ−３；２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノキ
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−４；２，２，６，６−テトラメチル−４−カルボキ
シピペリジン−１−オキシル Ｐ−５；２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−１
−オキシル
【００２６】［アルコール類］ Ａ−１；イソブタノール Ａ−２；２−エチルヘキサノール Ａ−３；エチレングリコールモノブチルエーテル Ａ−４；ジエチレングリコールモノブチルエーテル Ａ−５；ベンジルアルコール Ａ−６；シクロヘキサノール
【００２７】［炭化水素類］ Ｈ−１；キシレン Ｈ−２；灯油
【００２８】２．試験方法 ピペリジン−１−オキシル類、アルコール類、さらに必
要により炭化水素類を所定の割合で混合した組成物を、
５０℃の恒温器中で３０日間、９０日間、１８０日間そ
れぞれ放置し、該組成物中のピペリジン−１−オキシル
類の濃度を液体クロマトグラフィーで測定し、組成物を
作成した時の濃度と比較してピペリジン−１−オキシル
類の残存率（％）を求めた。
要により炭化水素類を所定の割合で混合した組成物を、
５０℃の恒温器中で３０日間、９０日間、１８０日間そ
れぞれ放置し、該組成物中のピペリジン−１−オキシル
類の濃度を液体クロマトグラフィーで測定し、組成物を
作成した時の濃度と比較してピペリジン−１−オキシル
類の残存率（％）を求めた。
【００２９】結果を表１に示した。この結果より、ピペ
リジン−１−オキシル類にアルコール類を配合した溶液
では長期間放置した後でのピペリジン−１−オキシル類
の残存率が高くなり、長期安定に保存できることが確認
された。
リジン−１−オキシル類にアルコール類を配合した溶液
では長期間放置した後でのピペリジン−１−オキシル類
の残存率が高くなり、長期安定に保存できることが確認
された。
【００３０】
【表１】
【００３１】
【発明の効果】本発明によりピペリジン−１−オキシル
類溶液の安定性が改善され、長期間にわたって効果の持
続するピペリジン−１−オキシル類ベースの重合禁止剤
組成物を提供することができる。
類溶液の安定性が改善され、長期間にわたって効果の持
続するピペリジン−１−オキシル類ベースの重合禁止剤
組成物を提供することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ1は炭素数１〜
３のアルキル基、Ｒ2はＨ、ＯＨ基、ＯＲ3基（Ｒ3は炭
素数１〜３のアルキル基、フェニル基）、ＣＯＯＲ4基
(Ｒ4はＨ、または炭素数１〜３のアルキル基)を示
す〕、及び一般式(II)〔式中、Ｒ3は炭素数１〜３のア
ルキル基を示す。〕で表されるピペリジン−１−オキシ
ル類の１種以上にアルコール類を配合したことを特徴と
する重合禁止剤組成物。 【化１】 【化２】 - 【請求項２】 ピペリジン−１−オキシル類が、２，
２，６，６−テトラメチルピペリジン−１−オキシル、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリ
ジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチル−
４−オキソピペリジン−１−オキシル、２，２，６，６
−テトラメチル−４−メトキシピペリジン−１−オキシ
ル、２，２，６，６−テトラメチル−４−フェノキシピ
ペリジン−１−オキシル、２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−カルボキシピペリジンである請求項１記載の重
合禁止剤組成物。 - 【請求項３】 ピペリジン−１−オキシル類３〜８重量
部、アルコール類２０〜３０重量部、炭化水素類６２〜
７７重量部で、全体を１００重量部とした請求項１記載
の重合禁止剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33978597A JP3207144B2 (ja) | 1997-12-10 | 1997-12-10 | 重合禁止剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33978597A JP3207144B2 (ja) | 1997-12-10 | 1997-12-10 | 重合禁止剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171906A true JPH11171906A (ja) | 1999-06-29 |
| JP3207144B2 JP3207144B2 (ja) | 2001-09-10 |
Family
ID=18330793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33978597A Expired - Lifetime JP3207144B2 (ja) | 1997-12-10 | 1997-12-10 | 重合禁止剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3207144B2 (ja) |
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-
1997
- 1997-12-10 JP JP33978597A patent/JP3207144B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| JP3207144B2 (ja) | 2001-09-10 |
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