KR20190109486A - 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 건식 염소화 폴리염화비닐을 제조하기 위한 효과적이고 효율적인 공정을 제공하며, 하기 단계들을 포함한다: 물 속의 폴리염화비닐의 슬러리에 염소 가스를 도입하여 반응 혼합물을 수득하는 단계; 상기 반응 혼합물을 방사선 처리하여 CPVC 및 미반응 염소 가스 및 염화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득하는 단계; 상기 생성 혼합물을 여과하여 제1 덩어리를 수득하는 단계; 미반응 염소 가스와 염화수소를 추출하기 위해 상기 제1 덩어리에 물을 첨가하여 수성 현탁액을 수득하는 단계; 상기 수성 현탁액을 여과하여 제2 덩어리를 수득하는 단계; 잔류 수용액을 추출하기 위해 상기 제2 덩어리에 질소를 통과시켜 제3 덩어리를 남기는 단계; 및 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 고속 혼합기에서 상기 제3 덩어리를 교반하여 1000초 내지 1500초 범위의 열 안정성을 갖는 열 안정적인 건식 CPVC를 수득하는 단계.

Description

건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 방법
본 발명은 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정에 관한 것이다.
정의
본 발명에서 사용되는 다음 단어와 구는 다른 의미를 나타내기 위해 사용되는 문맥의 범위를 제외하고는 일반적으로 아래에 명시된 의미를 갖는다.
열 안정성: 열 안정성은 고온에서 분자의 안정성이다; 즉, 열 안정성이 더 높은 분자는 고온에서 분해되는데 더 오랜 시간이 소요된다.
염소화는 특정 수지 중합체, 특히 폴리염화비닐의 특성을 개선할 수 있는 공정이다. 염소화 폴리염화비닐(CPVC)은 더 넓은 온도 범위에서 내구성이 보다 뛰어나며, 고온 및 저온 물질 모두를 이송하는 측면에서 향상된 탄력성을 보여준다. 따라서, CPVC는 주거용 및 산업용 온수 및 냉수 분배에 사용되는 파이프, 부식성 액체의 운송, 고전압 케이블 보호 파이프 등을 포함하는 광범위한 산업 용도에 적합하다.
통상적으로 염소화 폴리염화비닐(CPVC)은 분자 염소 가스를 이용한 수성 매질에서 폴리염화비닐(PVC)의 광염소화에 의해 생산된다. 이 공정에서 염산이 미반응 염소 가스와 함께 고체 CPVC의 공극 내에 남아있는 부산물로서 생겨나서 낮은 열 안정성 같이 CPVC의 특성을 저하시키거나, 및/또는 고체 CPVC에 황변화를 일으켜 CPVC의 사용을 제한한다. 따라서, 더 나은 특성을 갖는 CPVC를 얻기 위해서는 염화수소 및 염소 가스의 함량을 줄이는 것이 필요하다.
CPVC에서 불순물을 분리하는 기존의 방법에서는 많은 양의 물을 사용하므로 배출 전에 처리해야 하는 폐수가 많아지게 된다. 또한 이러한 방법은 번거로울 뿐만 아니라 시간도 많이 소요된다. 결과적으로, 기존의 방법들은 비경제적이며 또한 환경적 위험을 야기한다.
따라서, 종래기술의 단점을 극복하는 염소화 폴리염화비닐(CPVC) 생산을 위한 경제적이고 효율적인 공정을 제공할 필요성이 있다.
여기서 적어도 하나의 실시예가 만족하는 본 발명의 목적 중 일부는 다음과 같다.
본 발명의 목적은 염소화 폴리염화비닐의 제조를 위한 경제적이고 효율적인 공정을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 미반응 염소 가스 및 염화수소의 양을 상당히 줄인 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 열 안정성, 색상 및 고유 점도와 같은 특성이 개선된 염소화 폴리염화비닐을 제공하는 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 건식 염소화 폴리염화비닐을 사용한 물품을 수득하는 것이다.
본 발명의 다른 목적 및 이점은 이하의 설명으로부터 더욱 명백해질 것이지만, 그것이 본 발명의 범위를 제한하려는 의도는 아니다.
본 발명에서는 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정을 제공한다. 상기 공정은 다음 단계를 포함한다:
처음에는 밀폐된 용기 속에 폴리염화비닐과 물을 도입하여 슬러리를 형성한다. 그런 다음 염소 가스를 1㎏/㎠ 내지 5㎏/㎠ 범위의 염소 압력에 도달할 때까지 상기 밀폐 용기에 도입한 후, 슬러리와 염소 가스를 저어서 반응 혼합물을 수득한다. 염소 가스의 도입은 0.05㎏/h 내지 0.4㎏/h 범위의 질량 흐름 속도에서 수행된다.
상기 반응 혼합물을 390nm 내지 730nm 범위의 파장을 갖는 방사선으로 방사선 처리하면서 50℃ 내지 90℃의 온도에서 가열하여 염소화 폴리염화비닐과 용해된 미반응 염소 가스 및 염화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득한다.
상기 방사선 조사 단계는 1W/㎏ 내지 6W/㎏의 범위에서 출력되는 방사원을 폴리염화비닐에 적용하여 수행된다. 방사원으로서 LED를 사용하여 상기 반응 혼합물을 방사선 처리한다.
상기 생성 혼합물을 여과하여 염소화 폴리염화비닐을 포함하는 제1 덩어리와 제1 잔류 수용액을 수득한다. 상기 제1 덩어리에 존재하는 수용액의 양은 10 중량% 내지 60 중량%의 범위이다.
미반응 염소 가스 및 염화수소를 추출하기 위해 저으면서 상기 제1 덩어리에 물을 첨가하여 수성 현탁액을 수득한다. 상기 수성 현탁액은 가압 하에 여과되어 염소화 폴리염화비닐 및 제2 잔류 수용액을 포함하는 제2 덩어리가 수득된다.
50℃ 내지 85℃ 범위의 온도에서 상기 제2 덩어리에 질소를 통과시켜 상기 제2 잔류 수용액을 추출해 내어 0.5wt% 미만의 수용액 함량을 갖는 제3 덩어리가 남게 된다.
상기 제3 덩어리를 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 고속 혼합기에서 교반하여 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득한다. 상기 제3 덩어리를 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 교반하면 잔류 염소 가스 및 잔류 염화수소가 상기 제3 덩어리로부터 방출되게 된다.
사용되는 중화제는 1000ppm 내지 6000ppm 범위의 양인 수산화칼슘이다. 사용되는 안정제는 1000ppm 내지 2000ppm 범위의 양인 합성 하이드로탈사이트이다. 사용되는 가공 첨가제는 500ppm 내지 1000ppm 범위의 양인 산성기를 갖는 공중합체이다.
이렇게 수득된 건식 염소화 폴리염화비닐은 1000초 내지 1500초 범위의 열 안정성을 갖고 있다. 상기 건식 염소화 폴리염화비닐은 65wt% 내지 70wt% 범위의 염소 함량에 의해 특정된다.
본 발명에서는 청구항 1에서 개시된 건식 염소화 폴리염화비닐로부터 제조되는 물품도 개시한다.
본 발명의 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정은 다음과 같이 첨부된 도면과 함께 개시될 것이다:
도 1은 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득하기 위한 폴리염화비닐의 염소화 공정의 개략도를 보여준다.
도 2는 도 1에 나타낸 공정을 사용하여 수득된 건식 염소화 폴리염화비닐의 동적 기계 분석 데이터(DMA)를 도시하는 그래프를 보여준다.
기존의 염소화 폴리염화비닐(CPVC) 제조 공정은 분자 염소를 이용한 수성 매질에서 폴리염화비닐(PVC)을 염소화하는 것을 포함한다. 이렇게 생성된 CPVC는 미반응 염소 가스와 함께 염화수소를 포함한다. 또한 염화수소 및 미반응 염소 가스의 함량을 감소시키기 위한 기존 공정은 비경제적이며 환경 위험을 야기한다.
본 발명은 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 생산하기 위한 경제적이고 효율적인 공정을 제공한다.
한 측면에서, 본 발명은 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정을 제공한다.
먼저 밀폐 용기를 폴리염화비닐과 물로 채워서 슬러리를 형성한다. 그런 다음 염소 가스를 1㎏/㎠ 내지 5㎏/㎠ 범위의 염소 압력에 도달할 때까지 상기 밀폐 용기에 도입한 후 상기 슬러리와 염소 가스를 저어서 반응 혼합물을 수득한다.
그렇게 수득한 반응 혼합물을 390nm 내지 730nm 범위의 파장을 갖는 방사선으로 방사선 처리하면서 50℃ 내지 90℃ 범위의 온도에서 가열하여 염소화 폴리염화비닐 및 용해된 미반응 염소 가스 및 염화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득한다.
생성 혼합물을 여과하여 염소화 폴리염화비닐과 제1 잔류 수용액을 포함하는 제1 덩어리를 수득한다.
다음 단계에서는, 상기 제1 덩어리에 존재하는 미반응 염소 가스 및 염화수소를 추출하기 위해 저으면서 물을 상기 제1 덩어리에 첨가하여 수성 현탁액을 수득한다. 그렇게 수득한 수성 현탁액을 가압 하에 여과하여 염소화 폴리염화비닐 및 제2 잔류 수용액을 포함하는 제2 덩어리를 수득한다.
50℃ 내지 85℃ 범위의 온도에서 상기 제2 덩어리에 질소를 통과시켜 상기 제2 잔류 수용액을 추출해 내어 0.5wt% 미만의 수용액 함량을 갖는 제3 덩어리가 남게 된다.
상기 제3 덩어리를 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 고속 혼합기에서 추가적으로 교반하여 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득한다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 제3 덩어리를 중화제, 안정제 및 가공 첨가제와 함께 교반하면 잔류 염소 가스 및 염화수소가 상기 제3 덩어리로부터 방출되게 된다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 염소 가스를 도입하는 단계는 0.05㎏/h 내지 0.4㎏/h 범위의 질량 흐름 속도에서 수행된다. 바람직하게는, 상기 염소 가스를 도입하는 단계는 0.1㎏/h 내지 0.2㎏/h 범위의 질량 흐름 속도에서 수행한다.
본 발명의 구현예에 따르면, 방사선 처리 단계는 1W/㎏ 내지 6W/㎏의 범위에서 출력을 갖는 방사원을 사용하여 폴리염화비닐에 대해 수행된다. 바람직하게는, 방사선 처리 단계는 2.5W/㎏ 내지 4W/㎏의 범위에서 출력을 갖는 방사원을 사용하여 폴리염화비닐에 대해 수행된다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 반응 혼합물은 방사원으로서 LED를 사용하여 방사선 처리된다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 제1 덩어리에 남아 있는 물의 양은 10 중량% 내지 60 중량%의 범위이다.
본 발명의 구현예에 따르면, 사용되는 중화제는 수산화칼슘이다. 상기 중화제의 양은 1000ppm 내지 6000ppm의 범위이다.
본 발명의 구현예에 따르면, 사용되는 안정제는 합성 하이드로탈사이트이다. 상기 안정제의 양은 1000ppm 내지 2000ppm의 범위이다.
본 발명의 구현예에 따르면, 상기 가공 첨가제는 산성기를 갖는 공중합체이다. 상기 가공 첨가제의 양은 500ppm 내지 1000ppm의 범위이다.
본 발명의 공정에 의해 수득된 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐은 1000초 내지 1500초 범위에서 열 안정성을 갖는다. 상기 건식 염소화 폴리염화비닐은 65wt% 내지 70wt% 범위의 염소 함량으로 추가로 특정된다.
다른 측면에서, 본 발명은 본 발명의 공정에 의해 수득된 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐로부터 제조된 물품을 공개한다.
본 발명의 공정에 따르면, 열 안정적인 염소화 폴리염화비닐의 전반적인 제조는 50℃ 내지 90℃ 범위의 적당한 온도에서 수행되므로, 원활하게 가공할 수 있는 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득할 수 있으며, 염소화 폴리염화비닐의 황화 및/또는 분해를 방지한다. 또한, 본 발명의 공정에 따르면, 상기 방사선 처리 단계는 LED를 방사원으로 이용하여 수행되며, 이는 에너지 효율적일 뿐만 아니라 환경친화적이다.
본 발명의 예시적인 구현예에서, 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 공정은 도 1에 제공된 순서 또는 단계에 따라 수행된다.
방사원(들)으로서 LED 및 교반기를 갖는 가스 유도 반응기(1)가 폴리염화비닐의 염소화 공정에 사용된다. 폴리염화비닐과 물을 흡입구(1a)를 통해 밀폐 용기(1) 내로 도입하여 슬러리를 형성한다. 상기 가스 유도 반응기(1)는 압력 구동식 질소 퍼징에 의해 공기 및/또는 산소를 제거한다. 그런 다음, 염소 가스를 흡입구(1a)를 통해 상기 밀폐 용기(1) 내로 도입한다. 상기 밀폐 용기(1)에서 상기 슬러리와 염소 가스를 저어서 반응성 혼합물을 수득한다. 그렇게 수득한 반응 혼합물을 LED를 사용하여 방사선 처리하여 염소화 폴리염화비닐 및 용해된 미반응 염소 가스 및 염화수소를 함유하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득한다. 방사선 처리 시, 염소 가스는 폴리염화비닐과 반응하여 염소화 폴리염화비닐을 생산하는 염소 라디칼로 광분해된다. 그런 다음 상기 생성 혼합물을 다른 용기(2)로 옮겨 여과하여 염소화 폴리염화비닐 및 잔류 수용액을 포함하는 제1 덩어리를 수득한다. 미반응 염소 가스 및 염화수소를 추출하기 위하여 상기 제1 덩어리에 물을 첨가하여 수성 현탁액을 수득한다. (2a)는 상기 용기(2)에 물을 도입하기 위한 흡입구를 나타낸다. 그렇게 수득한 수성 현탁액을 가압 하에 여과하여 염소화 폴리염화비닐 및 제2 잔류 수용액을 포함하는 제2 덩어리를 수득한다. 그런 다음 상기 제2 덩어리를 건조실(3)로 옮겨 건조시키고, 여기서 80℃ 온도의 고온 질소를 흡입구(3a)를 통해 도입하여 상기 제2 덩어리에 존재하는 잔류 수용액을 추출해 내어 용액 함량이 0.5wt% 미만인 제3 덩어리가 남겨진다. 상기 제3 덩어리를 중화제, 안정제 및 가공 첨가제가 흡입구(4a)를 통해 순차적으로 도입되는 고속 혼합기(4)로 옮기고, 상기 성분들을 혼합한다. 상기 중화제는 제3 덩어리의 산성을 감소시키며, 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득하여 배출구(5)로부터 꺼낸다.
본 발명은 다음 실험에 의해 더 자세히 설명되며, 이 실험은 설명 목적으로만 명시되어 있고 본 발명의 범위를 제한하는 것으로 간주되어서는 안된다. 다음 실험은 산업/상업 규모까지 확장될 수 있으며, 수득된 결과는 산업 규모까지 해석될 수 있다.
실험:
실험 1: 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조
자기유도 교반기와 방사원을 갖는 밀폐형 반응기에 130㎏의 폴리염화비닐(PVC)과 720리터의 물을 충진하여 슬러리를 형성한다. 방사원으로 450nm 파장을 갖는 LED 조명이 장착되어 있었다. 염소 가스를 상기 반응기에 도입하여 1.9㎏/㎠의 반응 압력(절대 압력) 및 70℃의 온도에 도달하였다. 상기 반응기의 성분들을 저어서 반응 혼합물을 수득하였다. 그렇게 수득한 반응 혼합물을 LED를 사용해 방사선 처리하여 염소화 폴리염화비닐 및 미반응 염소 가스 및 염화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득하였다. 염소의 소비량을 면밀히 모니터링하였고, 염소 소비량이 77㎏일 때 반응기에 대한 염소 공급을 중단했으며, 67 중량%의 염소를 갖는 염소화 폴리염화비닐을 포함하는 생성 혼합물을 수득하였다. 상기 생성 혼합물을 여과하여 염소화 폴리염화비닐과 잔류 수용액을 포함하는 제1 덩어리를 수득하였다. 미반응 염소 가스 및 염화수소를 추출하기 위해 저으면서 상기 제1 덩어리에 물을 첨가하여 수성 현탁액을 수득하였으며, 이것을 5㎏/㎠의 압력 구배 하에 여과하여 염소화 폴리염화비닐 및 잔류 수용액을 포함하는 제2 덩어리를 수득하였다. 그런 다음, 상기 제2 덩어리를 100㎏/hr의 흐름 속도와 1.2㎏/㎠의 역압에서 뜨거운 질소를 사용하여 80℃ 온도에서 건조시켜 잔류 수용액을 추출해 내어, 수용액 함량이 0.1wt%인 제3 덩어리를 수득하였다.
상기 제3 덩어리를 고속 혼합기에서 1500ppm의 수산화칼슘(Ca(OH)2)과 1500ppm의 합성 하이드로탈사이트(SHT)을 이용하여 3000rpm의 속도로 교반하였다. 그 다음, 가공 첨가제, 특히 이형제인 750ppm의 BYK-P 4100도 첨가하였고, 상기 성분들을 10분 동안 저어서 고유 점도가 0.834인 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득하였다.
이렇게 수득한 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 동적 기계 분석기를 사용하여 테스트하였다(DMA 조건: 1.0분간 30℃에서 유지하고, 2.0℃/분의 속도로 30℃에서 180℃까지 가열한다). 그 결과는 도 2에 나타나 있다. 도 2에 나타낸 것과 같이, 테스트 결과 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐은 유리 전이 온도(Tg)가 높은 폴리염화비닐의 균일한 염소화를 나타내는 온도 대 시간 곡선의 원활한 전이를 보여 주었다.
실험 2 내지 실험 6: 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성
실험 1에서 수득한 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐에 대하여 열 안정성 테스트를 수행하였다. 또한, 실험 1에서 수득한 제3 덩어리는 다양한 양의 중화제, 안정제 및 가공 첨가제로 처리하여 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성을 다양한 양의 중화제, 안정제 및 가공 첨가제에 따라 비교하였다. 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성 데이터는 아래 표 1에 개시되어 있다.
다양한 양의 중화제, 안정제 및 가공 첨가제에 따른 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성
실험 번호 중화제(ppm) 안정제(ppm) 첨가제(ppm) 열 안정성(초)
Ca(OH)2 SHT BYK-P 4100
1 1500 1500 750 1019
2 3000 1500 750 1236
3 6000 1500 750 1476
4 0 1500 0 660
5 3000 0 0 708
6 0 0 750 732
표 1에서는 본 발명의 공정에서 수득한 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성이 더 높다는 것을 알 수 있으며, 여기서 염소화 폴리염화비닐은 중화제, 안정제 및 가공 첨가제로 처리되었다.
또한, 중화제, 안정제 및 가공 첨가제 중에서 어느 하나라도 존재하지 않으면 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성이 저하된다는 것이 표 1에서 확인된다.
아울러, 중화제의 양이 증가함에 따라 건식 염소화 폴리염화비닐의 열 안정성이 증가한다는 것은 표 1에서 명백하다.
기술적 진전 사항
상기에서 개시된 본 발명에는 다음 사항을 실현하는 것을 비제한적으로 포함하여 여러 가지 기술적 이점이 있다:
- 열 안정적인 염소화 폴리염화비닐의 제조를 위한 경제적이고 효율적인 공정;
- 염소화 폴리염화비닐에서는 열 안정성이 향상되고 고유의 점성이 있음; 및
- 건식 염소화 폴리염화비닐로부터 제조된 물품.
본 명세서 전체에 걸쳐서, "포함한다"라는 단어, 또는 "포함하고" 또는 "포함하는"과 같은 변형은 명시된 요소, 정수 또는 단계, 또는 요소, 정수 또는 단계의 그룹의 포함하는 것을 의미하지만, 임의의 다른 요소, 정수 또는 단계, 또는 요소, 정수 또는 단계의 그룹을 배제하는 것을 의미하지 않는 것으로 이해되어야 한다.
"적어도" 또는 "적어도 하나"라는 표현을 사용하는 것은 하나 이상의 요소, 성분 또는 양을 사용하는 것을 제시하며, 이러한 사용은 하나 이상의 원하는 목적 또는 결과를 얻기 위해서 발명의 구현예에 사용될 수 있다. 발명의 특정한 구현예가 개시되어 있지만, 이러한 구현예는 단지 예시를 위해 제공되었으며, 발명의 범위를 제한하려는 의도는 아니다. 본 발명의 범위 내에서 본 발명의 제형을 변형 또는 변경하는 것은 본 명세서에 개시된 내용을 검토하여 본 기술분야의 기술자들이 할 수 있다. 그러한 변형이나 변경은 본 발명의 사상에 잘 들어맞는다.
다양한 물리적 매개변수, 치수 및 수량에 대해 주어진 수치값은 근사값일 뿐이며, 상기 물리적 매개변수, 치수 및 수량에 할당된 수치값보다 더 높은 값은 명세서 내에 이와 반대되는 설명이 없는 한 발명의 범위에 속하는 것으로 간주된다.
본 명세서에서는 바람직한 구현예의 구체적인 기능에 대해 상당히 강조했지만, 많은 부가 기능을 추가할 수 있고, 발명의 원칙에서 벗어나지 않고 바람직한 구현예에서 많은 변경을 할 수 있다는 점을 이해할 것이다. 본 발명의 바람직한 구현예에 대한 이런저런 변경은 본 발명의 기술자들에게 명백할 것이므로 앞에서 기술한 사안은 단지 발명의 예시일 뿐 제한으로 해석되지 않는다는 것을 명확히 이해해야 한다.

Claims (11)

  1. ⅰ. 밀폐 용기 속에 폴리염화비닐과 물을 도입하여 슬러리를 형성하는 단계;
    ⅱ. 1㎏/㎠ 내지 5㎏/㎠ 범위의 염소 압력에 도달할 때까지 상기 밀폐 용기에 염소 가스를 도입하고, 상기 슬러리와 염소 가스를 저어서 반응 혼합물을 수득하는 단계;
    ⅲ. 390nm 내지 730nm 범위의 파장을 갖는 방사선으로 상기 반응 혼합물을 방사선 처리하면서 50℃ 내지 90℃ 범위의 온도에서 가열하여 염소화 폴리염화비닐과 용해된 미반응 염소 가스 및 염화수소를 포함하는 수용액을 포함하는 생성 혼합물을 수득하는 단계;
    ⅳ. 상기 생성 혼합물을 여과하여 염소화 폴리염화비닐과 제1 잔류 수용액을 포함하는 제1 덩어리를 수득하는 단계;
    ⅴ. 미반응 염소 가스와 염화수소를 추출하기 위해 저으면서 상기 제1 덩어리에 물을 첨가하여 수용성 현탁액을 수득하고, 이어서 상기 수용성 현탁액을 가압 여과하여 염소화 폴리염화비닐과 제2 잔류 수용액을 포함하는 제2 덩어리를 수득하는 단계;
    ⅵ. 50℃ 내지 85℃ 범위의 온도에서 상기 제2 덩어리에 질소를 통과시켜 상기 제2 잔류 수용액을 추출해 내어 0.5wt% 미만의 수용액 함량을 갖는 제3 덩어리가 남기는 단계; 및
    ⅶ. 상기 제3 덩어리를 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 고속 혼합기로 교반하여 1000초와 1500초 범위의 열 안정성을 갖는 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐을 수득하는 단계;를 포함하는 열 안정적인 건식 염소화 폴리염화비닐의 제조 방법.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 제3 덩어리를 중화제, 및 선택적으로 안정제 및 가공 첨가제와 함께 교반하는 상기 단계 (ⅶ)의 공정은 잔류 염소 가스 및 잔류 염화수소가 상기 제3 덩어리로부터 방출되게 하는 방법.
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 방법은 상기 염소 가스를 도입하는 단계 전에 상기 밀폐 용기로부터 공기를 제거하는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 염소 가스를 도입하는 단계는 0.05㎏/hour 내지 0.4㎏/hour 범위의 질량 흐름 속도에서 수행되는 방법.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 방사선 처리 단계는 1W/㎏ 내지 6W/㎏ 범위의 출력을 갖는 방사원을 폴리염화비닐에 방사하여 수행되는 방법.
  6. 청구항 1에 있어서,
    상기 반응 혼합물은 방사원으로서 LED를 사용하여 방사선 처리되는 방법.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 덩어리에 존재하는 물의 양은 10 중량% 내지 60 중량% 범위인 방법.
  8. 청구항 1에 있어서,
    · 상기 중화제는 수산화칼슘이고,
    · 상기 안정제는 합성 하이드로탈사이트이고, 및
    · 상기 가공 첨가제는 산성기를 갖는 공중합체인 방법.
  9. 청구항 1에 있어서,
    · 상기 중화제의 양은 1000ppm 내지 6000ppm의 범위이고,
    · 상기 안정제의 양은 1000ppm 내지 2000ppm의 범위이고, 및
    · 상기 가공 첨가제의 양은 500ppm 내지 1000ppm의 범위인 방법.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 건식 염소화 폴리염화비닐은 65wt% 내지 70wt% 범위의 염소 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 청구항 1에 개시된 상기 건식 염소화 폴리염화비닐로부터 제조된 물품.
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