KR20190078556A - 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법 - Google Patents

중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20190078556A
KR20190078556A KR1020197004024A KR20197004024A KR20190078556A KR 20190078556 A KR20190078556 A KR 20190078556A KR 1020197004024 A KR1020197004024 A KR 1020197004024A KR 20197004024 A KR20197004024 A KR 20197004024A KR 20190078556 A KR20190078556 A KR 20190078556A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
meth
acrylate
resin layer
interlayer film
film
Prior art date
Application number
KR1020197004024A
Other languages
English (en)
Inventor
고우헤이 무카이가이토
히로아키 다카하시
가즈토시 후루조노
에이사쿠 이시카와
Original Assignee
히타치가세이가부시끼가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 히타치가세이가부시끼가이샤 filed Critical 히타치가세이가부시끼가이샤
Publication of KR20190078556A publication Critical patent/KR20190078556A/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10018—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising only one glass sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10798—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing silicone
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10807—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor
    • B32B17/10816—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing
    • B32B17/10871—Making laminated safety glass or glazing; Apparatus therefor by pressing in combination with particular heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/283—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/06—Interconnection of layers permitting easy separation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F230/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal
    • C08F230/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal
    • C08F230/08—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing phosphorus, selenium, tellurium or a metal containing a metal containing silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/40—Symmetrical or sandwich layers, e.g. ABA, ABCBA, ABCCBA
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/536—Hardness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B32B2307/7145—Rot proof, resistant to bacteria, mildew, mould, fungi
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/748—Releasability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2355/00—Specific polymers obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in a single one of index codes B32B2323/00 - B32B2333/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2383/00—Polysiloxanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

본 발명은, (메타)아크릴로일 화합물과, 에틸렌성 불포화기를 갖고 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000 g/㏖인 실록산 화합물을 함유하는 모노머 혼합물의 공중합체를 포함하는 중간막용 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법
본 발명은 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법에 관한 것이다.
현재, 자동차와 같은 차량의 창, 선루프, 내장 패널 등의 유리로서는, 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편이 비산하는 일이 적어 안전하기 때문에, 접합 유리가 널리 이용되고 있다. 접합 유리는 전차, 항공기, 건설 기계, 건축물 등의 창에도 이용되고 있다.
접합 유리의 일례로서, 적어도 한쌍의 유리판 사이에, 가소제에 의해 가소화된 폴리비닐부티랄 수지 등의 폴리비닐아세탈 수지로 이루어지는 접합 유리용 중간막을 개재시키고, 일체화시켜 얻어지는 것을 들 수 있다(예컨대, 특허문헌 1∼3 참조).
특허문헌 1: 일본 특허 공개 소화62-100463호 공보 특허문헌 2: 일본 특허 공개 제2005-206445호 공보 특허문헌 3: 국제 공개 제2012/091117호
종래의 접합 유리의 대부분은, 동등한 두께의 유리에 비해서 동등 정도의 깨짐 방지성을 가지고 있지만, 외부로부터 가해진 충격에 대하여, 보다 깨지기 어렵고, 깨짐 방지성이 높은 접합 유리가 요구되고 있다.
또한, 접합 유리의 경량화를 위해, 유리판 대신에, 투명 플라스틱 기판을 이용하는 것이 검토되고 있다. 그러나, 종래의 중간막을 통해, 유리판과 투명 플라스틱 기판을 일체화하거나 또는 투명 플라스틱 기판끼리를 일체화한 경우, 고온 또는 고온 고습 조건 하에서 투명 플라스틱 기판과 중간막 사이에 기포가 발생하는 일이 있다.
그래서, 본 발명은 깨짐 방지성이 우수한 접합 유리를 제작할 수 있으며, 투명 플라스틱 기판을 이용한 경우에 내발포성이 우수한 중간막을 형성할 수 있는, 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 (메타)아크릴로일 화합물과, 에틸렌성 불포화기를 가지고 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000 g/㏖인 실록산 화합물을 함유하는 모노머 혼합물의 공중합체를 포함하는 중간막용 수지 조성물을 제공한다.
상기 (메타)아크릴로일 화합물은 알킬(메타)아크릴레이트와 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유하여도 좋다. 또한, 상기 모노머 혼합물은 알킬(메타)아크릴레이트 50∼90 질량부, 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 5∼30 질량부 및 실록산 화합물 5∼20 질량부를 함유하여도 좋다. 또한, 본 발명에 따른 수지 조성물은 열가교제를 더 포함하여도 좋다.
본 발명은 또한, 기재와 기재 상에 마련된 수지층을 가지고, 수지층이 상기 중간막용 수지 조성물로 형성된 층인 중간막용 필름재를 제공한다. 상기 수지층의 헤이즈는 5％ 이하여도 좋다.
본 발명은 또한, 대향하는 2장의 피착체와 2장의 피착체 사이에 끼워진 중간막을 구비하는 접합 유리의 제조 방법으로서, 상기 중간막용 필름재가 구비하는 수지층을 통해, 상기 2장의 피착체를 접합하여 적층체를 얻는 공정과, 30∼150℃ 및 0.3∼1.5 ㎫의 조건으로, 상기 적층체를 가열 가압 처리하는 공정을 포함하여, 상기 2장의 피착체 중 적어도 한쪽이 유리판인 접합 유리의 제조 방법을 제공한다. 상기 2장의 피착체 중 한쪽이 유리판이고, 다른쪽이 투명 플라스틱 기판이어도 좋다.
본 발명에 따르면, 깨짐 방지성이 우수한 접합 유리를 제작할 수 있으며, 동시에 투명 플라스틱 기판을 이용한 경우에 내발포성이 우수한 중간막을 형성할 수 있는, 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은 중간막용 필름재의 일실시형태를 나타내는 모식 단면도이다.
도 2는 접합 유리의 일실시형태를 나타내는 모식 단면도이다.
이하, 경우에 따라 도면을 참조하면서 본 발명의 적합한 실시형태에 대해서 설명을 하지만, 본 발명은 이하의 실시형태에 조금도 한정되는 것이 아니다.
본 명세서에 있어서 「(메타)아크릴레이트」란, 「아크릴레이트」 및 그에 대응하는 「메타크릴레이트」 중 적어도 한쪽을 의미한다. (메타)아크릴로일 등의 다른 유사 표현에 대해서도 동일하다.
<중간막용 수지 조성물>
본 실시형태의 중간막용 수지 조성물(이하, 단순히 「수지 조성물」이라고 하는 경우가 있음)은 (메타)아크릴로일 화합물과, 에틸렌성 불포화기를 가지고 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000 g/㏖인 실록산 화합물을 함유하는 모노머 혼합물의 공중합체를 포함하고 있다.
본 실시형태에 따른 수지 조성물은 특정한 공중합체를 포함함으로써, 유리 등의 피착체 표면에의 밀착성이 향상되고, 제작되는 적층체의 강인성이 향상됨으로써, 접합 유리의 높은 깨짐 방지성을 발현할 수 있다. 또한, 상기 수지 조성물은 높은 응집성을 가지고, 내발포성이 우수한 중간막을 형성할 수 있다.
(공중합체)
본 실시형태에 따른 공중합체는 (메타)아크릴로일기를 갖는 화합물(단, 구성 원자로서 규소를 갖지 않음)에 기초하는 구조 단위와, 에틸렌성 불포화기를 가지고 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000 g/㏖인 실록산 화합물에 기초하는 구조 단위를 포함하고 있다.
(메타)아크릴로일기를 하나 갖는 화합물로서는, 예컨대 (메타)아크릴산, (메타)아크릴아미드, (메타)아크릴아미드 유도체, 알킬(메타)아크릴레이트, 알킬렌글리콜쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트, 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트, 방향환을 갖는 (메타)아크릴레이트, 지환식기를 갖는 (메타)아크릴레이트, (메타)아크릴로일모르폴린, 테트라히드로푸르푸릴(메타)아크릴레이트 및 이소시아네이트기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
알킬(메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 메틸(메타)아크릴레이트, 에틸(메타)아크릴레이트, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소부틸(메타)아크릴레이트, tert-부틸(메타)아크릴레이트, n-펜틸(메타)아크릴레이트, n-헥실(메타)아크릴레이트, n-옥틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트, 이소데실(메타)아크릴레이트, 도데실(메타)아크릴레이트 및 스테아릴(메타)아크릴레이트 등의 탄소수 1∼18의 알킬기를 갖는 알킬(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 그 중에서도, 알킬(메타)아크릴레이트로서는, n-부틸(메타)아크릴레이트, 이소옥틸(메타)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트 및 n-옥틸(메타)아크릴레이트가 바람직하고, 2-에틸헥실(메타)아크릴레이트가 보다 바람직하다. 또한, 알킬메타크릴레이트보다 알킬아크릴레이트 쪽이 바람직하다. 알킬(메타)아크릴레이트는 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 2-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 1-히드록시에틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 3-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 1-히드록시프로필(메타)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 3-히드록시부틸(메타)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메타)아크릴레이트 및 1-히드록시부틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
알킬렌글리콜쇄를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 디에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 트리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 테트라에틸렌 글리콜모노(메타)아크릴레이트, 헥사에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리에틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트; 디프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 트리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 옥타프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리프로필렌글리콜모노(메타)아크릴레이트; 디부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트, 트리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트 등의 폴리부틸렌글리콜모노(메타)아크릴레이트; 메톡시트리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시헥사에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시옥타에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시노나에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시폴리에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 메톡시헵타프로필렌글리콜(메타)아크릴레이트, 에톡시테트라에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트, 부톡시디에틸렌글리콜(메타)아크릴레이트 등의 알콕시폴리알킬렌글리콜(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 또한, 이들 알킬렌글리콜쇄 함유(메타)아크릴레이트는, 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
방향환을 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 벤질(메타)아크릴레이트 및 페녹시에틸(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. 지환식기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 시클로헥실(메타)아크릴레이트, 이소보르닐(메타)아크릴레이트 및 디시클로펜타닐(메타)아크릴레이트를 들 수 있다. (메타)아크릴아미드 유도체로서는, 예컨대 N,N-디메틸아미노에틸(메타)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디메틸(메타)아크릴아미드, N-이소프로필(메타)아크릴아미드, N,N-디에틸(메타)아크릴아미드 및 N-히드록시에틸(메타)아크릴아미드를 들 수 있다. 이소시아네이트기를 갖는 (메타)아크릴레이트로서는, 예컨대 2-(2-메타크릴로일옥시에틸옥시)에틸이소시아네이트 및 2-(메타)아크릴로일옥시에틸이소시아네이트를 들 수 있다.
본 실시형태에 따른 공중합체는, 알킬(메타)아크릴레이트에 기초한 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 알킬(메타)아크릴레이트의 공중합 비율은 공중합체의 전체 질량에 대하여, 50∼90 질량％인 것이 바람직하고, 50∼85 질량％인 것이 보다 바람직하다. 알킬(메타)아크릴레이트의 공중합 비율이 이러한 범위이면, 수지층과 피착체의 밀착성이 향상될 수 있다. 이러한 공중합체는 알킬(메타)아크릴레이트를 상기 공중합 비율과 동일한 함유 비율로 함유하는 모노머 혼합물을 공중합시킴으로써 얻을 수 있다. 또한, 중합률은 실질적으로 100 질량％에 근접하도록 하는 것이 보다 바람직하다.
본 실시형태에 따른 공중합체는 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트에 기초한 구조 단위를 포함하는 것이 바람직하다. 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합 비율은 공중합체의 전체 질량에 대하여, 5∼30 질량％인 것이 바람직하고, 10∼30 질량％인 것이 보다 바람직하다. 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트의 공중합 비율이 이러한 범위이면, 접합 유리의 신뢰성 시험(가열 가습 조건)에 있어서, 헤이즈가 5.0％ 이하의 투명성을 발현할 수 있다.
헤이즈(Haze)란, 탁도를 나타내는 값(％)이고, 램프에 의해 조사되어, 시료 중을 투과한 광의 전체 투과율(Tt)과, 시료 중에서 확산되어 산란한 광의 투과율(Td)로부터, (Td/Tt)×100으로 하여 구한다. 이들은 JIS K 7136에 의해 규정되어 있고, 시판의 탁도계, 예컨대 니폰덴쇼쿠고교 가부시키가이샤 제조 NDH-5000에 의해 용이하게 측정 가능하다.
본 실시형태에 따른 (메타)아크릴로일 화합물은 알킬(메타)아크릴레이트와 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유하는 것이 바람직하다.
(메타)아크릴로일 화합물은 (메타)아크릴로일기와 모르폴리노기, 아미노기, 카르복실기, 시아노기, 카르보닐기, 니트로기, 알킬렌글리콜 유래의 기 등의 극성기를 갖는 화합물을 더 함유하여도 좋다. 극성기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유함으로써, 수지층과 피착체의 밀착성이 향상되기 쉬워진다.
본 실시형태에 따른 실록산 화합물로서는, (메타)아크릴로일기, 스티릴기, 계피산에스테르기, 비닐기, 알릴기 등의 불포화기를 갖는 기를 가지고, 또한 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000의 범위에 있는 화합물이면, 특별히 한정되지 않는다. 실록산 화합물은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용하여도 좋다. 본 실시형태에 따른 실록산 화합물로서는, 예컨대 하기 식 (a) 또는 (b)로 나타내는 화합물을 들 수 있다.
Figure pct00001
식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R8은 1가의 탄화수소기를 나타내고, L1은 산소 원자가 개재되어도 좋은 2가의 탄화수소기 또는 단결합을 나타내고, m은 1 이상의 정수를 나타낸다. 에틸렌성 불포화기 당량을 2000∼20000 g/㏖의 범위로 하는 관점에서는, m은 10∼300인 것이 바람직하다.
Figure pct00002
식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, R2, R3, R4, R5, R6 및 R7은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, L1 및 L2는 각각 독립적으로 산소 원자가 개재되어도 좋은 2가의 탄화수소기 또는 단결합을 나타내고, n은 1 이상의 정수를 나타낸다. 에틸렌성 불포화기 당량을 2000∼20000 g/㏖의 범위로 하는 관점에서는, n은 10∼300인 것이 바람직하다.
1가의 탄화수소기로서는, 예컨대 탄소수 1∼6의 알킬기 또는 페닐기를 들 수 있다. 2가의 탄화수소기로서는, 예컨대 탄소수 1∼20의 알킬렌기를 들 수 있다.
실록산 화합물의 에틸렌성 불포화기 당량은 3000∼18000 g/㏖, 4000∼15000 g/㏖ 또는 4500∼13000 g/㏖여도 좋다. 실록산 화합물의 에틸렌성 불포화기 당량이 이러한 범위이면, 중간막용 수지 조성물은 높은 응집성을 가지고, 내발포성에 의해 한층 더 우수한 중간막을 형성할 수 있다.
본 실시형태에 따른 공중합체에 있어서, 실록산 화합물에 기초한 모노머 단위의 공중합 비율은, 공중합체의 전체 질량에 대하여, 5∼20 질량％인 것이 바람직하고, 10∼20 질량％인 것이 보다 바람직하다. 실록산 화합물의 공중합 비율이 이러한 범위이면, 수지층과 피착체의 밀착성이 향상되고, 적층체의 강인성이 향상됨으로써, 접합 유리의 깨짐 방지성이 한층 더 향상된다.
접합 유리의 깨짐 방지성 및 중간막의 투명성을 더욱 향상하는 관점에서, 모노머 혼합물은 알킬(메타)아크릴레이트 50∼90 질량부, 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 5∼30 질량부 및 실록산 화합물 5∼20 질량부를 함유하여도 좋고, 알킬(메타)아크릴레이트 50∼85 질량부, 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 10∼30 질량부 및 실록산 화합물 5∼20 질량부를 함유하여도 좋다.
모노머 혼합물은 본 발명이 발휘하는 효과를 손상시키지 않는 범위이면, (메타)아크릴로일기를 2 이상 갖는 화합물, (메타)아크릴로일기 이외의 중합성기를 갖는 화합물을 함유하여도 좋다. (메타)아크릴로일기 이외의 중합성기를 갖는 화합물로서는, 예컨대 아크릴로니트릴, 스티렌, 초산비닐, 에틸렌, 프로필렌 및 디비닐벤젠을 들 수 있다.
공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 겔 퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)법에 따라 표준 폴리스티렌의 검량선을 이용하여 환산한 값이 80000∼1000000인 것이 바람직하고, 100000∼900000인 것이 보다 바람직하고, 200000∼800000인 것이 더욱 바람직하다. 공중합체의 Mw가 80000 이상이면, 피착체에 대하여 밀착성을 갖는 수지층을 얻기 쉬워지고, 1000000 이하이면, 수지 조성물의 점도가 지나치게 높아지지 않아, 수지층을 형성할 때의 가공성이 양호해진다.
본 실시형태에 따른 공중합체는, 예컨대 용액 중합, 유화 중합, 현탁 중합, 괴상 중합 등의 기지의 중합 방법을 이용하여 합성할 수 있다.
공중합체를 합성할 때의 중합 개시제로서, 열에 의해 라디칼을 발생하는 화합물을 이용할 수 있다. 중합 개시제로서는, 예컨대 과산화벤조일, 라우로일퍼옥사이드 등의 유기 과산화물; 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴) 등의 아조계 화합물을 들 수 있다.
(그 외의 첨가제)
수지 조성물에는 필요에 따라, 상기 공중합체와 함께, 각종 첨가제를 함유시켜도 좋다.
첨가제로서, 예컨대 수지 조성물의 응집력을 높이기 위해, 가교제를 이용하여도 좋다. 가교제의 구체예로서는, 광가교제 및 열가교제를 들 수 있다.
광가교제로서는, 예컨대 탄소수 1∼20의 알킬렌기를 갖는 알킬렌디올디(메타)아크릴레이트; 폴리에틸렌글리콜디(메타)아크릴레이트, 폴리프로필렌글리콜디(메타)아크릴레이트 등의 알킬렌글리콜디(메타)아크릴레이트; 에톡시화 비스페놀A디(메타)아크릴레이트, 에톡시화 비스페놀F디(메타)아크릴레이트, 비스페놀A형 에폭시(메타)아크릴레이트 등의 비스페놀형 디(메타)아크릴레이트; 및 우레탄 결합을 갖는 우레탄디(메타)아크릴레이트를 들 수 있다.
우레탄 결합을 갖는 우레탄디(메타)아크릴레이트는, 다른 성분과의 상용성이 양호한 관점에서, 폴리알킬렌글리콜쇄를 가지고 있어도 좋고, 투명성을 확보하는 관점에서, 지환식 구조를 가지고 있어도 좋다. 광가교제와 공중합체의 상용성이 낮은 경우, 수지 조성물로 형성되는 수지막이 백탁할 가능성이 있다.
고온 또는 고온 고습 하에 있어서의 기포 및 박리의 발생을 보다 억제할 수 있는 관점에서, 광가교제의 Mw는 100000 이하인 것이 바람직하고, 300∼100000인 것이 보다 바람직하고, 500∼80000인 것이 더욱 바람직하다.
광가교제를 이용하는 경우의 함유량은, 공중합체의 전체 질량에 대하여, 15 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 10 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 7 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위이면, 충분한 밀착성을 갖는 수지층을 얻을 수 있다. 광가교제의 함유량의 하한에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 필름 형성성을 양호하게 하는 관점에서, 0.1 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 2 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 3 질량％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
열가교제로서는, 예컨대 이소시아네이트 화합물, 멜라민 화합물, 에폭시 화합물 등의 열가교제를 이용할 수 있다. 열가교제로서는, 수지층 중에 느슨하게 퍼진 메쉬형 구조를 형성하기 위해, 3작용성, 4작용성이라고 하는 다작용성의 열가교제가 보다 바람직하다.
반응성의 관점에서, 열가교제로서, 이소시아네이트 화합물이 바람직하고, 폴리이소시아네이트 화합물이 보다 바람직하다. 폴리이소시아네이트 화합물로서는, 예컨대 헥사메틸렌디이소시아네이트의 삼량체, 트리메틸올프로판 등의 트리올, 디올 또는 일작용성 알코올과, 헥사메틸렌디이소시아네이트의 반응 생성물인 다작용성성 헥사메틸렌디이소시아네이트 화합물을 들 수 있다.
열가교제를 이용하는 경우의 함유량은, 공중합체의 전체 질량에 대하여, 5 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 2 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1 질량％ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이러한 범위이면, 충분한 밀착성을 갖는 수지층을 얻을 수 있다. 열가교제의 함유량의 하한에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 필름 형성성을 양호하게 하는 관점에서, 0.01 질량％ 이상인 것이 바람직하다.
공중합체 또는 가교제 중 어느 하나가 활성 에너지선에 의한 경화계인 경우, 광중합 개시제가 필요로 하게 된다. 광중합 개시제는 활성 에너지선의 조사에 의해 경화 반응을 촉진시키는 것이다. 활성 에너지선이란, 자외선, 전자선, α선, β선, γ선 등을 말한다.
광중합 개시제로서는, 특별히 한정되는 것이 아니며, 벤조페논 화합물, 안트라퀴논 화합물, 벤조일 화합물, 술포늄염, 디아조늄염, 오늄염 등의 공지의 재료를 사용하는 것이 가능하다.
광중합 개시제로서, 예컨대 벤조페논, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노벤조페논(미힐러 케톤), N,N,N',N'-테트라에틸-4,4'-디아미노벤조페논, 4-메톡시-4'-디메틸아미노벤조페논, α-히드록시이소부틸페논, 2-에틸안트라퀴논, t-부틸안트라퀴논, 1,4-디메틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논, 2,3-디클로로안트라퀴논, 3-클로로-2-메틸안트라퀴논, 1,2-벤조안트라퀴논, 2-페닐안트라퀴논, 1,4-나프토퀴논, 9,10-페난트라퀴논, 티오크산톤, 2-클로로티오크산톤, 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2,2-디메톡시-1,2-디페닐에탄-1-온, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 2,2-디에톡시아세토페논 등의 방향족 케톤 화합물; 벤조인, 메틸벤조인, 에틸벤조인 등의 벤조인 화합물; 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 벤조인페닐에테르 등의 벤조인에테르 화합물; 벤질, 벤질디메틸케탈 등의 벤질 화합물; β-(아크리딘-9-일)(메타)아크릴산 등의 에스테르 화합물; 9-페닐아크리딘, 9-피리딜아크리딘, 1,7-디아크리딘헵탄 등의 아크리딘 화합물; 2-(o-클로로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(o-클로로페닐)-4,5-디(m-메톡시페닐)이미다졸 이량체, 2-(o-플루오로페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(o-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(p-메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2,4-디(p-메톡시페닐)5-페닐이미다졸 이량체, 2-(2,4-디메톡시페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체, 2-(p-메틸머캅토페닐)-4,5-디페닐이미다졸 이량체 등의 2,4,5-트리아릴이미다졸 이량체; 2-벤질-2-디메틸아미노-1-(4-모르폴리노페닐)-1-부타논; 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-1-프로판; 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드; 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로파논)을 들 수 있다. 이들의 화합물은 복수를 조합하여 사용하여도 좋다.
수지 조성물을 착색시키지 않는 광중합 개시제로서는, 예컨대 1-히드록시시클로헥실페닐케톤, 2-히드록시-2-메틸-1-페닐-프로판-1-온, 1-[4-(2-히드록시에톡시)-페닐]-2-히드록시-2-메틸-1-프로판-1-온 등의 α-히드록시알킬페논 화합물; 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드 화합물; 올리고(2-히드록시-2-메틸-1-(4-(1-메틸비닐)페닐)프로파논)을 들 수 있다.
특히 두꺼운 수지층을 형성하기 위해, 광중합 개시제는 예컨대 비스(2,4,6-트리메틸벤조일)-페닐포스핀옥사이드, 비스(2,6-디메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸-펜틸포스핀옥사이드, 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐포스핀옥사이드 등의 아실포스핀옥사이드 화합물을 포함하여도 좋다.
광중합 개시제의 함유량은, 수지 조성물의 전체 질량에 대하여, 0.05∼5 질량％인 것이 바람직하고, 0.1∼3 질량％가 보다 바람직하고, 0.1∼0.5 질량％가 더욱 바람직하다. 함유량을 5 질량％ 이하로 함으로써, 투과율이 높고 또한 색상도 노란빛을 띠는 일이 없이, 투명성이 우수한 중간막을 얻을 수 있다.
수지 조성물에는 필요에 따라, 가교제와는 별도의 첨가제를 함유시켜도 좋다. 첨가제로서는, 예컨대 수지 조성물의 보존 안정성을 높일 목적으로 첨가하는 파라메톡시페놀 등의 중합 금지제, 수지 조성물을 광경화시켜 얻어지는 중간막의 내열성을 높일 목적으로 첨가하는 트리페닐포스파이트 등의 산화 방지제, 자외선 등의 광에 대한 수지 조성물의 내성을 높일 목적으로 첨가하는 HALS(Hindered Amine Light Stabilizer) 등의 광안정화제, 유리에 대한 수지 조성물의 밀착성을 높이기 위해 첨가하는 실란 커플링제를 들 수 있다.
<중간막용 필름재>
본 실시형태에 따른 중간막용 필름재는 기재와 기재 상에 마련된 수지층을 가지고 있다. 수지층은 전술한 중간막용 수지 조성물로 형성된 층이다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 따른 중간막용 필름재는, 수지층(11)과, 수지층(11)을 사이에 끼우도록 적층된 한쪽의 기재(10) 및 다른쪽의 기재(12)를 구비하고 있어도 좋다.
기재(10)로서는, 기재(12)보다 경박리성의 기재를 이용하는 것이 바람직하다. 기재(10)로서는, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 중합체 필름을 들 수 있고, 그 중에서도, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름(이하, 「PET 필름」이라고 하는 경우도 있음)이 바람직하다. 기재(10)의 두께는 작업성의 관점에서, 25∼150 ㎛인 것이 바람직하고, 30∼100 ㎛인 것이 보다 바람직하고, 40∼80 ㎛인 것이 더욱 바람직하다.
기재(10)의 평면 형상은 수지층(11)의 평면 형상보다 크고, 기재(10)의 바깥 가장자리는 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 외측으로 내뻗는 것이 바람직하다. 기재(10)의 바깥 가장자리가 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 내뻗는 폭은, 취급 용이, 박리 용이, 먼지 등의 부착을 보다 저감할 수 있는 관점에서, 2∼20 ㎜인 것이 바람직하고, 4∼10 ㎜인 것이 보다 바람직하다. 수지층(11) 및 기재(10)의 평면 형상이 대략 직사각형 등의 대략 직사각 형상인 경우에는, 기재(10)의 바깥 가장자리가 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 내뻗는 폭은, 적어도 하나의 변에 있어서 2∼20 ㎜인 것이 바람직하고, 적어도 하나의 변에 있어서 4∼10 ㎜인 것이 보다 바람직하고, 모든 변에 있어서 2∼20 ㎜인 것이 더욱 바람직하고, 모든 변에 있어서 4∼10 ㎜인 것이 특히 바람직하다.
기재(12)로서는, 기재(10)보다 중박리성의 기재를 이용하는 것이 바람직하다. 기재(12)로서는, 예컨대 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 등의 중합체 필름을 들 수 있고, 그 중에서도, PET 필름이 바람직하다. 기재(12)의 두께는 작업성의 관점에서, 50∼200 ㎛인 것이 바람직하고, 60∼150 ㎛인 것이 보다 바람직하고, 70∼130 ㎛인 것이 더욱 바람직하다.
기재(12)의 평면 형상은 수지층(11)의 평면 형상보다 크고, 기재(12)의 바깥 가장자리는 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 외측으로 내뻗어 있는 것이 바람직하다. 기재(12)의 바깥 가장자리가 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 내뻗는 폭은, 취급 용이, 박리하고 용이, 먼지 등의 부착을 보다 저감할 수 있는 관점에서, 2∼20 ㎜인 것이 바람직하고, 4∼10 ㎜인 것이 보다 바람직하다. 수지층(11) 및 기재(12)의 평면 형상이 대략 직사각형 등의 대략 직사각 형상인 경우에는, 기재(12)의 바깥 가장자리가 수지층(11)의 바깥 가장자리보다 내뻗는 폭은, 적어도 하나의 변에 있어서 2∼20 ㎜인 것이 바람직하고, 적어도 하나의 변에 있어서 4∼10 ㎜인 것이 보다 바람직하고, 모든 변에 있어서 2∼20 ㎜인 것이 더욱 바람직하고, 모든 변에 있어서 4∼10 ㎜인 것이 특히 바람직하다.
기재(10)와 수지층(11) 사이의 박리 강도는, 기재(12)와 수지층(11) 사이의 박리 강도보다 낮은 것이 바람직하다. 이에 의해, 기재(12)는 기재(10)보다 수지층(11)으로부터 박리하기 어려워진다. 박리 강도는, 예컨대 기재(12) 및 기재(10)의 표면 처리를 실시함으로써 조정할 수 있다. 표면 처리 방법으로서는, 예컨대 실리콘계 화합물 또는 불소계 화합물로, 기재를 이형 처리하는 것을 들 수 있다.
수지층(11)을 형성하는 방법으로서는, 공지의 기술을 사용할 수 있다. 예컨대, 먼저, 본 실시형태에 따른 수지 조성물을 2-부타논, 시클로헥사논, 메틸에틸케톤, 초산에틸, 톨루엔 등의 휘발성 용제로 희석하여 도포액을 조제한다. 계속해서, 상기 도포액을 기재(12) 상에 도포하고, 용제를 건조함으로써 제거하여, 임의의 두께를 갖는 수지층을 형성할 수 있다. 상기 도포액의 조제에 있어서는, 각 성분을 배합한 후에 용제로 희석하여도 좋고, 각 성분의 배합 전에 미리 용제로 희석해 두어도 좋다. 도포 방법으로서는, 예컨대 플로우 코트법, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 와이어 바 코트법, 립 다이 코트법 등의 공지의 방법을 이용할 수 있다.
기재(12) 상에 수지층(11)을 형성한 후, 수지층(11) 상에 기재(10)를 적층함으로써, 본 실시형태에 따른 중간막용 필름재가 제작된다. 수지층(11)은 기재(10)와 기재(12)에 끼워지는 구성이 된다. 수지층(11)과 기재(10) 및 기재(12)의 박리성을 제어하기 위해, 수지 조성물에, 폴리디메틸실록산계 계면활성제, 불소계 계면활성제 등의 계면활성제를 함유시켜도 좋다.
수지층(11)의 두께는, 사용 용도 및 방법에 따라 적절하게 조정되기 때문에, 특별히 한정되지 않지만, 10∼5000 ㎛, 25∼200 ㎛, 25∼180 ㎛, 또는 25∼150 ㎛여도 좋다. 이 범위에서 사용한 경우, 외부로부터 가해진 충격에 대하여, 깨짐 방지성에 의해 한층 더 우수한 접합 유리용 중간막이 얻어진다.
수지층(11)의 가시광 영역(파장: 380 ㎚∼780 ㎚)의 광선에 대한 광투과율은 80％ 이상인 것이 바람직하고, 90％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 95％ 이상인 것이 더욱 바람직하다.
수지층(11)의 헤이즈는 5％ 이하인 것이 바람직하고, 3％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 1％ 이하인 것이 더욱 바람직하다.
본 실시형태에 따른 중간막용 필름재에 따르면, 수지층(11)에 상처를 입히는 일없이, 보관 및 운반을 용이하게 할 수 있다.
수지층(11)은 피착체끼리를 접합시키기 위한 중간막으로서 이용할 수 있고, 예컨대 유리끼리, 유리와 투명 플라스틱 기판, 또는 투명 플라스틱 기판끼리를 접합시키는 것이 가능하다. 수지층(11)은 피착체 중 적어도 한쪽에 투명 플라스틱 기판을 이용하였을 때에, 내발포성이 우수한 중간막을 형성할 수 있다.
<접합 유리>
본 실시형태에 따른 중간막용 필름재는 유리, 투명 플라스틱 기판 등의 피착체의 접합에 적용할 수 있다.
본 실시형태에 따른 접합 유리는 대향하는 2장의 피착체와, 2장의 피착체 사이에 끼워진 중간막을 구비하고 있고, 2장의 피착체 중 적어도 한쪽이 유리판이다. 상기 접합 유리에 있어서, 피착체 중 한쪽이 유리판이며, 다른쪽이 투명 플라스틱 기판이어도 좋다.
유리로서는, 예컨대 플로트 유리, 풍냉 강화 유리, 화학 강화 유리 및 복층 유리를 들 수 있다. 유리의 두께는, 예컨대 0.1∼50 ㎜, 0.5∼30 ㎜, 1∼20 ㎜ 또는 2∼10 ㎜여도 좋다.
투명 플라스틱 기판으로서는, 예컨대 아크릴 수지 기판, 폴리카보네이트 기판, 시클로올레핀 폴리머 기판 및 폴리에스테르 기판을 들 수 있다. 투명 플라스틱 기판의 두께는, 예컨대 0.1∼10 ㎜, 0.5∼5 ㎜ 또는 1∼5 ㎜여도 좋다.
본 실시형태에 따른 접합 유리의 제조 방법은 전술한 중간막용 필름재가 구비하는 수지층을 통해, 피착체끼리를 접합하여 적층체를 얻는 공정과, 30∼150℃ 및 0.3∼1.5 ㎫의 조건으로, 상기 적층체를 가열 가압 처리하는 공정을 포함한다.
도 2는 접합 유리의 일실시형태를 모식적으로 나타내는 단면도이다. 도 2에 나타내는 접합 유리는 플로트 유리(20)(제1 피착체), 중간막(21), 플로트 유리(22)(제2 피착체)가 이 순서로 적층되어 있다. 도 2에 나타내는 접합 유리는, 예컨대 하기의 방법에 따라 제조할 수 있다.
먼저, 중간막용 필름재에 있어서의 기재(10)를 수지층(11)으로부터 박리하여 수지층(11)의 표면을 노출시킨다. 계속해서, 중간막(21)이 되는 수지층(11)의 표면을 제1 피착체인 플로트 유리(20)에 접착하여, 롤러 등으로 압박한 후, 기재(12)를 수지층(11)으로부터 박리하여 표면을 노출시킨다. 계속해서, 수지층(11)의 표면을 제2 피착체인 플로트 유리(22)에 접착하여, 가열 가압 처리(오토 크레이브 처리)하여, 중간막(21)[수지층(11)]을 통해 플로트 유리(20 및 21)를 접합시킨 접합 유리가 제작된다.
수지층(11)을 이용함으로써, 주름이 없이 용이하게 피착체끼리를 접합할 수 있고, 또한 가열 가압 처리하는 공정을 저온 단시간에 행할 수도 있다. 수지층(11)을 이용함으로써, 중간막(21)이 백화하는 일없이, 접합 유리가 안정된 투명성을 유지할 수 있다.
가열 가압 처리의 조건은 온도가 30∼150℃이고, 압력이 0.3∼1.5 ㎫지만, 말려들어가 생긴 기포를 더욱 제거할 수 있는 관점에서, 50∼70℃이며, 0.3∼0.5 ㎫여도 좋다. 또한, 처리 시간은 5∼60분간이 바람직하고, 10∼30분간인 것이 보다 바람직하다.
또한, 상기 형태에서는, 제2 피착체로서 플로트 유리를 이용하고 있지만, 제2 피착체는 투명 플라스틱 기판이어도 좋다.
본 실시형태에 따른 중간막은 접합 유리의 반사 방지층, 오염 방지층, 색소층, 하드 코트층 등의 기능성을 갖는 기능층을 조합하여 접합시키기 위해 사용하여도 좋다.
반사 방지층은 가시광 반사율이 5％ 이하가 되는 반사 방지성을 가지고 있는 층이면 좋다. 반사 방지층으로서는, 투명한 플라스틱 필름 등의 투명 기재에 기지의 반사 방지 방법으로 처리된 층을 이용할 수 있다.
오염 방지층은 표면에 오물이 묻기 어렵게 하기 위한 것이다. 오염 방지층으로서는, 표면 장력을 내리기 위해 불소계 수지 또는 실리콘계 수지 등으로 구성되는 기지의 층을 이용할 수 있다.
색소층은 색 순도를 높이기 위해 사용되는 것이며, 접합 유리에 투과되는 불필요한 파장의 광을 저감하기 위해 사용된다. 색소층은 불필요한 파장의 광을 흡수하는 색소를 수지에 용해시켜, 폴리에틸렌 필름, 폴리에스테르 필름 등의 기재 필름에 막 제조 또는 적층하여 얻을 수 있다.
하드 코트층은 표면 경도를 높게 하기 위해 사용된다. 하드 코트층으로서는, 예컨대 우레탄아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등의 아크릴 수지; 에폭시 수지 등을 폴리에틸렌 필름 등의 기재 필름에 막 제조 또는 적층한 것을 사용할 수 있다. 마찬가지로 표면 경도를 높이기 위해, 유리, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 등의 투명 보호판에 막 제조 또는 적층한 하드 코트층을 사용할 수도 있다.
이러한 적층체로 하는 경우, 수지층(11)은 롤 라미네이트, 진공 접합기 또는 매엽 접합기를 이용하여 적층할 수 있다.
본 실시형태에 따른 접합 유리의 제조 방법에 따라, 외부로부터 가해진 충격에 대하여, 깨짐 방지성이 우수한 접합 유리를 제작할 수 있다. 또한, 상기 방법에 따라, 피착체의 한쪽에 투명 플라스틱 기판을 이용한 경우에, 피착체와 중간막 사이에 박리 또는 기포의 발생이 없는 접합 유리를 제작할 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명의 설명을 한다. 또한, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것이 아니다.
제조예에서 제작하는 공중합체의 중량 평균 분자량(Mw)은 GPC법에 따라 표준 폴리스티렌에 의한 검량선을 사용하고, 하기의 GPC 측정 장치 및 측정 조건을 이용하여 측정하였다.
RI 검출기: L-3350(가부시키가이샤 히타치세이사쿠쇼, 제품명)
용리액: THF 컬럼: Gelpac GL-R420+R430+R440(히타치가세이 가부시키가이샤, 제품명)
컬럼 온도: 40℃
유량: 2.0 mL/분
제조예 1
냉각관, 온도계, 교반 장치, 적하 깔때기 및 질소 도입관을 갖는 반응 용기에, 2-에틸헥실아크릴레이트 85.0 g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10.0 g, 편말단 메타크릴로일 변성 폴리실록산 화합물(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤 제조, 제품명 「X-22-2426」, 에틸렌성 불포화기 당량: 12000 g/㏖) 5.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가하여, 100 mL/분의 풍량으로 질소 치환하면서, 15분간으로 상온(25℃)부터 65℃까지 가열하였다. 계속해서, 65℃로 유지하면서, 초산에틸 5.0 g에 라우로일퍼옥사이드 0.1 g을 용해한 용액을 투입하고, 8시간 반응시켜, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-1(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
제조예 2
반응 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트 70.0 g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10.0 g, 편말단 메타크릴로일 변성 폴리실록산 화합물(에틸렌성 불포화기 당량: 12000 g/㏖) 20.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 조작하여, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-2(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
제조예 3
반응 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트 80.0 g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10.0 g, 편말단 메타크릴로일 변성 폴리실록산 화합물(신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤, 제품명 「KF-2012」, 에틸렌성 불포화기 당량: 4600 g/㏖) 10.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 조작하여, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-3(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
제조예 4
반응 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트 70.0 g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10.0 g, 아크릴로일모르폴린 10.0 g, 편말단 메타크릴로일 변성 폴리실록산 화합물(에틸렌성 불포화기 당량: 12000 g/㏖) 10.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 조작하여, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-4(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
제조예 5
2-에틸헥실아크릴레이트 90.0 g, 2-히드록시에틸아크릴레이트 10.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 조작하여, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-5(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
제조예 6
반응 용기에 2-에틸헥실아크릴레이트 80.0 g, 4-히드록시부틸아크릴레이트 10.0 g, 편말단 메타크릴로일 변성 폴리실록산 화합물[신에츠가가쿠고교 가부시키가이샤, 제품명 「X-22-174ASX」(에틸렌성 불포화기 당량: 900 g/㏖)] 10.0 g 및 초산에틸 145.0 g을 첨가한 것 이외에는 제조예 1과 동일하게 조작하여, 고형분 농도 40％의 공중합체 A-6(Mw 700000)의 용액을 얻었다.
<중간막용 수지 조성물의 조제 및 중간막용 필름재의 제작>
실시예 1
제조예 1에서 얻어진 공중합체 A-1 용액의 공중합체 100 질량부에 대하여, 열가교제로서 폴리이소시아네이트 화합물(도소 가부시키가이샤, 제품명 「콜로네이트 HL」) 0.2 질량부를 혼합하여, 수지 조성물의 도포액을 조제하였다.
계속해서, 표면에 이형 처리한 두께 75 ㎛의 PET 필름[기재(12)]에, 상기 수지 조성물의 도포액을 건조 후의 두께가 100 ㎛가 되도록 바 코터를 이용하여 도포하고, 100℃에서 10분간 가열 건조하여, 수지층을 형성하였다. 그 후, 수지층 상에, 이형 처리한 두께 75 ㎛의 PET 필름[기재(10)]을 씌우고, 1.0 ㎏f의 핸드 롤러로 접착하여, 중간막용 필름재를 제작하였다.
실시예 2
제조예 2에서 얻어진 공중합체 A-2의 용액을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물의 도포액 및 중간막용 필름재를 얻었다.
실시예 3
제조예 3에서 얻어진 공중합체 A-3의 용액을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물의 도포액 및 중간막용 필름재를 얻었다.
실시예 4
제조예 4에서 얻어진 공중합체 A-4의 용액을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물의 도포액 및 중간막용 필름재를 얻었다.
비교예 1
제조예 5에서 얻어진 공중합체 A-5의 용액을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물의 도포액 및 중간막용 필름재를 얻었다.
비교예 2
제조예 6에서 얻어진 공중합체 A-6의 용액을 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수지 조성물의 도포액 및 중간막용 필름재를 얻었다.
비교예 3
적외 흡수 스펙트럼을 측정하였을 때에 얻어지는 수산기에 대응하는 피크의 반치폭이 245 ㎝-1인 폴리비닐부티랄 수지(아세탈화도 68.0 몰％, 비닐아세테이트 성분의 비율 0.6 몰％) 100 질량부와, 가소제로서 트리에틸렌글리콜비스(2-에틸헥사노에이트) 38 질량부를 혼합하여, 믹싱 롤로 충분히 용융 혼련한 후, 프레스 성형기로 150℃, 30분간 프레스 성형하여, 두께 380 ㎛의 수지막을 얻고, 이것을 접합 유리용 중간막으로 하였다.
<평가>
각 실시예 및 비교예에서 얻어진 중간막용 필름재 또는 수지막에 대해서, 이하의 방법에 따라 평가를 행하였다. 결과를 표 1에 나타낸다.
1. 헤이즈의 측정
실시예 및 비교예 1 및 2의 중간막용 필름재를 50 ㎜×50 ㎜의 사이즈로 절취하여, 85℃, 85％ RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 취출하고, 기재(10)를 박리하여 수지층의 표면을 노출시킨 후, 수지층의 표면을 세로 50 ㎜, 가로 50 ㎜, 두께 2.7 ㎜의 플로트 유리에 접착하여, 롤러로 압박하였다. 기재(12)를 수지층으로부터 박리하여 수지층의 표면을 노출시키고, 진공 적층기를 이용하여, 진공 상태로 수지층의 표면을, 세로 50 ㎜, 가로 50 ㎜, 두께 2.7 ㎜의 플로트 유리에 접착하여 적층체를 제작하였다. 그 후, 적층체를 온도 50℃, 압력 0.5 ㎫, 30분간 유지의 조건으로 가열 가압 처리(오토 크레이브 처리)하여, 접합 유리를 얻었다. 또한, 비교예 3에서는, 수지막을 50 ㎜×50 ㎜의 사이즈로 절취하고, 85℃, 85％ RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 취출하여, 상기 플로트 유리로 사이에 끼우고, 온도 135℃, 압력 118 N/㎠㎫, 20분간의 조건으로 오토 크레이브 처리하여, 접합 유리를 얻었다.
얻어진 접합 유리에 대해서, 탁도계(니폰덴쇼쿠고교 가부시키가이샤 제조, NDH-5000)를 이용하여 헤이즈를 측정하였다.
2. 접합 유리의 제작
실시예 및 비교예 1 및 2에서는, 제작한 중간막용 필름재로부터 기재(10)를 박리하여 수지층의 표면을 노출시킨 후, 수지층의 표면을 제1 피착체인 세로 110 ㎜, 가로 110 ㎜, 두께 2.7 ㎜의 플로트 유리에 접착하여, 롤러로 압박하였다. 계속해서, 기재(12)를 수지층으로부터 박리하여 수지층의 표면을 노출시키고, 진공 적층기를 이용하여, 진공 상태로 수지층의 표면을, 제2 피착체인 세로 110 ㎜, 가로 110 ㎜, 두께 2.7 ㎜의 플로트 유리에 접착하여 적층체를 제작하였다. 그 후, 적층체를 온도 50℃, 압력 0.5 ㎫, 30분간 유지의 조건으로 가열 가압 처리(오토 크레이브 처리)하여, 접합 유리를 얻었다.
또한, 비교예 3에서는, 수지막을 상기 플로트 유리로 사이에 끼우고, 온도 135℃, 압력 118 N/㎠㎫, 20분간의 조건으로 오토 크레이브 처리하여, 접합 유리를 얻었다.
3. 내충격 시험
제작한 세로 110 ㎜, 가로 110 ㎜인 정사각형 접합 유리(주변 지지)의 중심점으로부터 25 ㎜ 이내의 위치에 질량 약 1040 g, 직경 63.5 ㎜의 강구를 5 ㎝∼100 ㎝에서 5 ㎝ 피치의 높이로부터 순차 낙하시켜, 유리가 깨어졌을 때의 높이를 기록하였다. 각각의 중간막으로 이루어지는 접합 유리를 6장 시험하여, 그 평균 높이를 산출하고, 값이 클수록 깨짐 방지성이 높은 접합 유리로 하였다.
5. 내발포성의 평가
제1 피착체를 세로 70 ㎜, 가로 50 ㎜, 두께 2 ㎜의 플로트 유리로 변경하고, 제2 피착체를 세로 70 ㎜, 가로 50 ㎜, 두께 2 ㎜의 폴리카보네이트판으로 변경한 것 이외에는, 상기 2. 접합 유리의 제작과 동일하게 행하여, 유리판과 투명 플라스틱 기판을 접합시킴으로써, 내발포성의 평가용 샘플을 제작하였다. 평가는 샘플을 하기 조건으로 각각 처리한 후, 취출하여, 박리 및 발포의 유무를 눈으로 보아 확인함으로써 행하였다. 표 1 중, 「A」는 어느 처리 조건에 있어서도 샘플에 박리 및 기포의 발생이 없는 경우를, 「B」는 어느 하나의 처리 조건에서 샘플에 박리 및 기포의 발생이 있는 경우를 나타낸다.
(처리 조건)
(1) 고온 고습 시험
샘플을 85℃, 85％ RH의 조건 하에서 24시간 방치하였다.
(2) 고온 시험
샘플을 85℃의 조건 하에서 24시간 방치하였다.
(3) 히트 사이클 시험
샘플을 -30℃ 분위기에 30분간 방치하고, 85℃ 분위기에 30분간 방치하는 히트 사이클을 20회 실시하였다.
Figure pct00003
10, 12: 기재
11: 수지층
20, 22: 플로트 유리
21: 중간막.

Claims (8)

  1. (메타)아크릴로일 화합물과, 에틸렌성 불포화기를 가지며 에틸렌성 불포화기 당량이 2000∼20000 g/㏖인 실록산 화합물을 함유하는 모노머 혼합물의 공중합체를 포함하는 중간막용 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 (메타)아크릴로일 화합물이 알킬(메타)아크릴레이트와, 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트를 함유하는 것인 중간막용 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 상기 모노머 혼합물이 상기 알킬(메타)아크릴레이트 50∼90 질량부, 상기 수산기를 갖는 (메타)아크릴레이트 5∼30 질량부 및 상기 실록산 화합물 5∼20 질량부를 함유하는 것인 중간막용 수지 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 열가교제를 더 포함하는 중간막용 수지 조성물.
  5. 기재와 상기 기재 상에 마련된 수지층을 가지고,
    상기 수지층이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 중간막용 수지 조성물로 형성된 층인 중간막용 필름재.
  6. 제5항에 있어서, 상기 수지층의 헤이즈가 5％ 이하인 중간막용 필름재.
  7. 대향하는 2장의 피착체와, 상기 2장의 피착체 사이에 끼워진 중간막을 구비하는 접합 유리의 제조 방법으로서,
    제5항 또는 제6항에 기재된 중간막용 필름재가 구비한 상기 수지층을 통해, 상기 2장의 피착체를 접합하여 적층체를 얻는 공정과,
    30∼150℃ 및 0.3∼1.5 ㎫의 조건으로, 상기 적층체를 가열 가압 처리하는 공정
    을 포함하고, 상기 2장의 피착체 중 적어도 한쪽이 유리판인 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 2장의 피착체 중 한쪽이 유리판이고, 다른쪽이 투명 플라스틱 기판인 방법.
KR1020197004024A 2016-10-31 2016-10-31 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법 KR20190078556A (ko)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2016/082323 WO2018078873A1 (ja) 2016-10-31 2016-10-31 中間膜用樹脂組成物、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
KR20190078556A true KR20190078556A (ko) 2019-07-04

Family

ID=62023344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020197004024A KR20190078556A (ko) 2016-10-31 2016-10-31 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20200047467A1 (ko)
JP (1) JP6733740B2 (ko)
KR (1) KR20190078556A (ko)
CN (1) CN109715581A (ko)
TW (1) TW201821520A (ko)
WO (1) WO2018078873A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2018138503A (ja) * 2017-02-24 2018-09-06 日立化成株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
JP2018138504A (ja) * 2017-02-24 2018-09-06 日立化成株式会社 合わせガラス用中間膜、及び合わせガラス
JP7171330B2 (ja) * 2018-09-14 2022-11-15 日東電工株式会社 ガラス積層体
JP6856799B1 (ja) * 2019-12-06 2021-04-14 積水化学工業株式会社 シリコーン系グラフト共重合体、粘着剤組成物及び粘着テープ

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62100463A (ja) 1985-10-28 1987-05-09 Sekisui Chem Co Ltd 安全合わせガラス用中間膜組成物
JP2005206445A (ja) 2003-08-22 2005-08-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜
WO2012091117A1 (ja) 2010-12-28 2012-07-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3288185B2 (ja) * 1994-10-07 2002-06-04 日立化成工業株式会社 電子部品封止用エポキシ樹脂成形材料及びそれを用いた半導体装置
EP1765946B1 (en) * 2004-05-07 2008-12-24 Cytec Surface Specialties, S.A. Radiation curable low gloss powder coating compositions
US20060235175A1 (en) * 2005-04-15 2006-10-19 Bilal Baradie Synthesis and characterization of novel functional fluoropolymers
JP2011073943A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Dainippon Printing Co Ltd 合わせガラスの製造方法
US20120107614A1 (en) * 2010-10-29 2012-05-03 Yigal Dov Blum Method of coating a substrate surface, and coated substrates prepared thereby
US20150158986A1 (en) * 2013-12-06 2015-06-11 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polymeric interlayer sheets and light weight laminates produced therefrom
JP2016169299A (ja) * 2015-03-12 2016-09-23 昭和電工株式会社 組成物、白色熱硬化性組成物、遮光用加飾印刷インキ、画像表示装置およびタッチパネルの製造方法
CN105504137B (zh) * 2016-01-11 2019-01-01 英德市波特化工实业有限公司 一种耐冷热水溶性自干型丙烯酸树脂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62100463A (ja) 1985-10-28 1987-05-09 Sekisui Chem Co Ltd 安全合わせガラス用中間膜組成物
JP2005206445A (ja) 2003-08-22 2005-08-04 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜
WO2012091117A1 (ja) 2010-12-28 2012-07-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
JP6733740B2 (ja) 2020-08-05
CN109715581A (zh) 2019-05-03
JPWO2018078873A1 (ja) 2019-09-12
TW201821520A (zh) 2018-06-16
WO2018078873A1 (ja) 2018-05-03
US20200047467A1 (en) 2020-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6065002B2 (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP6246469B2 (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
WO2018078952A1 (ja) 合わせガラスの中間膜用樹脂組成物、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法
KR102573795B1 (ko) 광경화성 점착 시트, 광경화성 점착 시트 적층체, 광경화성 점착 시트 적층체의 제조 방법 및 화상 표시 패널 적층체의 제조 방법
KR20150072400A (ko) 화상 표시 장치용 점착 시트, 화상 표시 장치의 제조 방법 및 화상 표시 장치
KR20190078556A (ko) 중간막용 수지 조성물, 중간막용 필름재 및 접합 유리의 제조 방법
KR20130129223A (ko) 화상 표시 장치용 점착 시트, 화상 표시 장치 및 점착성 수지 조성물
WO2017209013A1 (ja) 合わせガラスの中間膜用光硬化性樹脂組成物、合わせガラスの中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法
JP2014224179A (ja) 画像表示装置用粘着剤、画像表示装置用粘着シート、及びこれらを用いた画像表示装置の製造方法
JP2014125524A (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
WO2016148208A1 (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置用粘着積層体及び画像表示装置
WO2015140900A1 (ja) 画像表示装置用粘着シート、それを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2014094977A (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP7006420B2 (ja) 画像表示装置、共重合体溶液、及びフィルム材
KR102024080B1 (ko) 자외선 경화형 광학용 접착제 조성물, 상기 조성물로부터 제조된 접착제, 및 상기 접착제의 제조 방법
JP2019108247A (ja) 合わせガラス及びその製造方法
JP2019011222A (ja) 合わせガラス、合わせガラスの中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法
WO2015132876A1 (ja) 画像表示装置用粘着シート、それを用いた画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JPWO2019069373A1 (ja) 合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜、合わせガラスの中間膜用フィルム材、合わせガラス及び合わせガラスの製造方法
JP2019196284A (ja) 合わせガラス中間膜用の樹脂組成物とフィルム及び合わせガラスとその製造方法
JP2015160865A (ja) 画像表示装置用粘着シート、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置
JP2021050108A (ja) 中間膜用樹脂組成物、中間膜用フィルム材、合わせガラス及びその製造方法、並びに画像表示装置
JP2019064878A (ja) 合わせガラスの中間膜に用いられる樹脂膜、中間膜用フィルム材及び合わせガラスの製造方法
KR20230133296A (ko) 화상 표시 장치용 점착 시트, 이형 필름을 가지는 점착시트, 화상 표시 장치용 적층체 및 화상 표시 장치
JP2019131411A (ja) 合わせガラス中間膜用光硬化性樹脂組成物、それを用いたカバーフィルム付合わせガラス用中間膜及び合わせガラスの製造方法