KR20190055686A - 청색 발광 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자 및 응용 - Google Patents

청색 발광 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자 및 응용 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하기 화학식으로 표시되는 청색 발광 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다. 화학식은 다음과 같다.
Figure pat00094

그 중에서 R1, R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이며; R2, R3, R5는 각각 독립적으로 수소, C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이거나 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이다.
본 발명의 화합물을 청색 호스트 물질로 사용하는 유기전계발광소자는 고효율 및 긴수명 등의 우수한 성능을 가지고 있다.

Description

청색 발광 화합물과 이를 포함하는 유기전계발광소자 및 응용{BLUE LUMINESCENT COMPOUNDS AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENCE ELEMENT COMPRISING THE SAME AND APPLICATION THEREOF}
본 발명은 발광 재료 기술 분야에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 청색 호스트로 사용되는 청색 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기전계발광소자에 관한 것이다.
현재까지 평판 디스플레이의 대부분을 액정 디스플레이（LCD, liquid crystal display）가 차지하고 있으나, 보다 경제적이고 성능이 뛰어나면서 액정 디스플레이와 차별화된 새로운 평판 디스플레이를 개발하려는 노력이 전세계적으로 활발히 진행되고 있다. 최근 차세대 평판 디스플레이로 각광을 받고 있는 유기전계발광소자는 액정 디스플레이에 비해 낮은 구동전압, 빠른 응답속도 및 광시야각 등의 장점을 가지고 있다. 1980년대부터 유기전계발광소자는 산업에 응용하기 시작했다. 예를 들어 카메라, 컴퓨터, 휴대폰, 텔레비전 디스플레이 등이 있다. 이후 각 분야의 노력을 통해 유기전계발광 기술은 꾸준히 향상되고 있다. 하지만 유기전계발광소자의 짧은 수명과 낮은 효율은 여전히 기술적인 어려움으로 남아있고 이러한 문제점은 유기전계발광소자의 발전을 제약하고 있다.
유기전계발광소자의 구조는 기판, 애노드, 애노드에서 정공을 받아들이는 정공주입층, 정공을 수송하는 정공수송층, 발광층으로부터 정공수송층으로 전자의 진입을 저지하는 전자 저지층, 정공과 전자가 결합하여 빛을 내는 발광층, 발광층에서 전자 수송층으로 정공의 진입을 저지하는 정공 저지층, 캐소드에서 전자를 받아들여 발광층으로 수송하는 전자 수송층, 캐소드에서 전자를 받아들이는 전자 주입층 및 캐소드로 구성되어 있다.
유기전계발광소자의 구동 원리는 다음과 같다. 상기 애노드 및 캐소드 간에 전압을 인가하면 애노드로부터 주입된 정공은 정공주입층 및 정공수송층을 경유하여 발광층으로 이동된다. 한편, 전자는 캐소드로부터 전자 주입층 및 전자 수송층을 경유하여 발광층에 주입되고 발광층 영역에서 캐리어들이 재결합하여 엑시톤(exiton)을 생성한다. 이 엑시톤이 여기 상태에서 기저 상태로 변화되고, 이로 인하여 발광층의 형광성 분자가 발광함으로써 화상이 형성된다. 이때 여기 상태가 일중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 “형광”이라고 하며, 삼중항 여기 상태를 통하여 기저 상태로 떨어지면서 발광하는 것을 “인광”이라고 한다. 형광의 경우, 일중항 여기 상태의 확률이 25%(삼중항 상태 75%)이며, 발광 효율의 한계가 있는 반면에 인광을 사용하면 삼중항 상태 75%와 일중항 여기 상태 25%까지 발광에 이용할 수 있으므로 이론적으로 내부양자 효율 100%까지 가능하다. 인광 발광층은 호스트와 도판트 재료로 구성된다. 도판트 재료는 호스트 재료로부터 에너지를 받아 발광되는 것이다. 이리듐금속 화합물과 같은 화합물은 도판트 재료로 사용할 수 있다. 특히 이미 개발된 (4，6-F2ppy)2Irpic(79 APPL.PHYS.LETT.，3082-3084(2001))과 불소화된 ppy 리간드 구조를 기초로 한 이리듐 화합물(CHEM.COMMUN.，1494-1495(2001))이 청색 발광 화합물로 사용된다. 그리고 4,4'-N, N'-디카르바졸릴-비페닐 (CBP) 재료는 이미 호스트 재료로 널리 사용되어 있다. CBP의 삼중 에너지 갭은 푸른 빛과 빨간 빛을 생성할 수 있지만 이는 너무 작아서 방열 때 청색 빛을 생성할 수 없다. CBP 호스트는 방열해서 청색 빛을 생성할 수 없으므로 효율과 수명 문제가 발생할 가능성이 높다.
위의 결함을 극복하기 위해 CBP 화합물보다 삼중 에너지 갭이 더 큰 mCP (1,3-비스카바졸릴-9-벤젠)화합물을 사용되어 있지만 여전히 분자량이 낮고 안정성이 좋지 않다는 문제점이 존재한다. 그래서 구동전압이 낮고, 효율이 높고, 안정성이 좋으며 수명이 긴 청색 발광 화합물에 개발의 중점을 두는 것이다.
이 점을 고려하여, 본 발명이 제안되었다.
본 발명의 제1목적은 일종의 청색 발광 화합물을 제공한다는 것이다. 이 화합물은 청색 호스트 물질로 사용되는 경우 유기전계발광소자의 구동전압을 낮추고 발광 효율, 휘도, 열안정성, 색상, 소자 수명을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 제2목적은 일종의 청색 발광 화합물이 유기전계발광소자를 제조하는 데의 응용을 제공한다는 것이다. 상술한 청색 발광 화합물이 유기전계발광소자에 응용되는 경우 발광 소자의 효율과 사용 수명을 향상시킬 수 있다.
본 발명의 제3목적은 일종의 유기전계발광소자를 제공한다는 것이다. 이 유기전계발광소자는 상술한 청색 발광 화합물을 호스트 물질로 사용하여 고효율과 긴 수명이라는 우수한 성능을 가지고 있다.
위의 목적을 실현하기 위해 아래의 기술방안을 사용한다.
첫번째, 본 발명은 일종 청색 발광 화합물을 제공한다. 이의 화학식은 아래와 같다.
Figure pat00001
그중에 R1, R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이며;
R2, R3, R5는 각각 독립적으로 수소, C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이거나 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이다.
우선적으로 선택하는 기술방안으로, R1의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것이며;
우선적으로 선택하는 기술방안으로, R2의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것이며;
우선적으로 선택하는 기술방안으로, R3의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것이며;
우선적으로 선택하는 기술방안으로, R4의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것이며;
우선적으로 선택하는 기술방안으로, R5의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것 일 수 있다.
상기 청색 발광 화합물의 구체적인 예로는 하기 화합물 1 내지 120 중의 어느 하나를 들 수 있다:
Figure pat00002
Figure pat00003
Figure pat00004
Figure pat00005
Figure pat00006
Figure pat00007
Figure pat00008
Figure pat00009
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
두번째, 본 발명은 상기 화합물들을 포함하는 유기전계발광소자를 제공한다.
세번째, 본 발명이 제공하는 유기전계발광소자는 순서대로 양극, 발광층 및 음극으로 구성되고 발광층에는 상술한 청색 발광 화합물을 포함한다.
우선적으로 선택하는 기술방안으로, 본 발명은 양극과 발광층 사이에 정공주입층 및 정공수송층을 포함하고, 발광층과 음극 사이에 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 것을 특징으로 하는 유기전계발광소자를 제공한다.
기존 기술에 비해 본 발명의 유익효과는 아래와 같다.
본 발명이 제공하는 청색 발광 화합물은 청색 형광 호스트 물질로 사용되어 유기전계발광소자의 구동전압을 낮추고 발광 효율, 휘도, 열안정성, 색상, 소자 수명을 향상시킬 수 있다.
본 발명이 제공하는 청색 발광 화합물은 발광 소자를 제조하는 것의 응용을 제공한다. 상술한 청색 발광 화합물을 발광 소자에 응용하는 경우 발광 소자의 효율과 사용 수명을 향상시킬 수 있다.
본 발명이 제공하는 청색 발광 화합물을 호스트 물질로 사용하는 유기전계발광소자는 고효율과 긴 수명이라는 우수한 성능을 가지고 있다.
이하에서, 상기 화합물의 합성방법을 대표적인 예를 들어 하기에 설명한다. 그러나, 본 발명의 화합물들의 합성방법이 하기 예시된 방법으로 한정되는 것은 아니라는 것을 이 분야의 기술자가 이해할 것이다. 특별한 설명이 없을 경우, 본 발명의 화합물들은 상규 조건과 제조자가 제공하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
R1의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되며,
R4의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환된다.
이 실시방식에서 C3~C24의 시클로알킬은 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실이며;
C1~C20의 알콕시 구조는 아래와 같다. -OR가 표시하는 원자단 중의 R는 알킬이며 알킬은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소부틸, 3차 부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, n-도데실, n-트리데실, n-미리스틸, n-펜타데실, n-세틸, n-헵타데실, n- 옥타데실, n-노나데실, n-에이코실일 수 있으며;
C6~C50의 아릴은 페닐, 1-나프틸, 2-나프틸, 1-안트릴, 2-안트릴, 9-안트릴, 1-페난트릴, 2-페난트릴, 3-페난트릴, 4-페난트릴, 9-페난트릴, 1-나프타센, 2-나프타센, 9-나프타센, 1-피레닐, 2-피레닐, 4-피레닐, 2-비페닐, 3-비페닐, 4-비페닐, p-테르페닐-4, p-테르페닐-3, p-테르페닐-2, m-테르페닐-4, m-테르페닐-3, m-테르페닐-2, o-메틸페닐, m-메틸페닐, p-메틸페닐, p-t-부틸페닐, p-(2-페닐프로필)페닐, 3-메틸-2-나프틸, 4-메틸-1-나프틸, 4-메틸-1-안트릴, 4'-메틸비페닐, 4"-3차 부틸-p-테르페닐-4일 수 있다.
더 우선적인 실시방식으로 R2의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되며,
우선적으로 R3의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되며,
우선적으로 R5의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환된다.
이 실시방식에서 C3~C24의 시클로알킬은 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실이며;
C1~C20의 알콕시 구조는 아래와 같다. -OR가 표시하는 원자단 중의 R는 알킬이며 알킬은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소부틸, 3차　부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, 운데실, 도데실, 트리데실, 미리스틸, 펜타데실, 세틸, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 에이코실일 수 있으며;
핵원자수　5　내지　20개의　헤테로아릴기는 1-피릴, 2-피릴,　3-피릴,　피리딜, 2-피리딜, 3-피리딜, 4-피리딜, 1-인돌일, 2-인돌일, 3-인돌일, 4-인돌일, 5-인돌일, 6-인돌일, 7-인돌일, 1-이소인돌일, 2-이소인돌일, 3-이소인돌일, 4-이소인돌일, 5-이소인돌일, 6-이소인돌일, 7-이소인돌일, 2-푸릴, 3-푸릴, 2-벤조퓨란, 3-벤조퓨란, 4-벤조퓨란, 5-벤조퓨란, 6-벤조퓨란, 7-벤조퓨란, 1-이소벤조퓨란, 3-이소벤조퓨란, 4-이소벤조퓨란, 5-이소벤조퓨란, 6-이소벤조퓨란, 7-이소벤조퓨란,　2-퀴놀리닐, 3-퀴놀리닐, 4-퀴놀리닐, 5-퀴놀리닐, 6-퀴놀리닐, 7-퀴놀리닐, 8-퀴놀리닐, 1-이소퀴놀리닐, 3-이소퀴놀리닐, 4-이소퀴놀리닐, 5-이소퀴놀리닐, 6-이소퀴놀리닐, 7-이소퀴놀리닐, 8-이소퀴놀리닐, 2-퀴녹살릴, 5-퀴녹살릴, 6-퀴녹살릴, 1-페난트리디닐, 2-페난트리디닐, 3-페난트리디닐, 4-페난트리디닐, 6-페난트리디닐, 7-페난트리디닐, 8-페난트리디닐, 9-페난트리디닐, 10-페난트리디닐, 1,7-페난트롤린-2-일, 1,7-페난트롤린-3-일, 1,7-페난트롤린-4-일, 1,7-페난트롤린-5-일, 1,7-페난트롤린-6-일, 1,7-페난트롤린-8-일, 1,7-페난트롤린-9-일, 1,7-페난트롤린-10-일, 1,8-페난트롤린-2-일, 　1,8-페난트롤린-3-일, 1,8-페난트롤린-4-일, 1,8-페난트롤린-5-일, 1,8-페난트롤린-6-일, 1,8-페난트롤린-7-일, 1,8-페난트롤린-9-일, 1,8-페난트롤린-10-일, 1,9-페난트롤린-2-일, 1,9-페난트롤린-3-일, 1,9-페난트롤린-4-일, 1,9-페난트롤린-5-일, 1,9-페난트롤린-6-일, 1,9-페난트롤린-7-일, 1,9-페난트롤린-8-일, 1,9-페난트롤린-10-일, 1,10-페난트롤린-2-일, 1,10-페난트롤린-3-일, 1,10-페난트롤린-4-일, 1,10-페난트롤린-5-일, 2,9-페난트롤린-1-일, 2,9-페난트롤린-3-일, 2,9-페난트롤린-4-일, 2,9-페난트롤린-5-일, 2,9-페난트롤린-6-일, 2,9-페난트롤린-7-일, 2,9-페난트롤린-8-일, 2,9-페난트롤린-10-일, 2,8-페난트롤린-1-일, 2,8-페난트롤린-3-일, 2,8-페난트롤린-4-일, 2,8-페난트롤린-5-일, 2,8-페난트롤린-6-일, 2,8-페난트롤린-7-일, 2,8-페난트롤린-9-일, 2,8-페난트롤린-10-일, 2,7-페난트롤린-1-일, 2,7-페난트롤린-3-일, 2,7-페난트롤린-4-일, 2,7-페난트롤린-5-일, 2,7-페난트롤린-6-일, 2,7-페난트롤린-8-일, 2,7-페난트롤린-9-일, 2,7-페난트롤린-10-일, 2-옥사졸릴, 4-옥사졸릴, 5-옥사졸릴, 2-옥사디아졸릴, 5-옥사디아졸릴, 3-퓨라자닐, 2-티에닐, 3-티에닐, 2-메틸피리딘-1-일, 2-메틸피롤-3-일, 2-메틸피롤-4-일, 2-메틸피롤-5-일, 3-메틸피롤-1-일, 3- 메틸피롤-2-일, 3-메틸피롤-4-일, 또는 3-메틸피롤-5-일 일 수 있다.
우선적인 실시 방식 중에서 R1、R2、R3、R4 및 R5에 있어 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 2차-부틸, 이소부틸, 3차　부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸일 수 있다.
아래의 실시예 1~6을 예를 들어 본 발명이 제공하는 청색 발광 화합물을 더 자세하게 설명할 것이다.
실시예1
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00023
화합물 32는 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(1)의 합성
[반응식1]
Figure pat00024
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1,8-바이브롬페난트렌 33.6g(100mmol)를 빙초산 600ml으로 용해시키며 실온 하에서 Br2 63.9g (400mml)를 적가하였고, 적가가 완료되면 온도를 120℃까지 올리며 18시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후 포화 Na2SO3 수용액을 넣어서 1 시간 동안 교반하여 고체를 형성시켰다. 감압여과한 다음에 필터 케이크(fliter cake)를 물로 씻어준 후 에탄올로 다시 씻어주고 건조시키고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(1) 33.6g을 얻었다. 수율은 81%이었다.
중간체(2)의 합성
[반응식2]
Figure pat00025
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식1]에서 얻은 중간체(1) 33.6g(81mmol)과 8-아이오딘-2-히드록시-나프탈렌 24.1g(89.1mmol)을 DMF 700ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.55g(3%mol)과 PPh3 1.3g(6%mol)를 투입하였다. 그후에 Cs2CO3 79.2g(243mmol)을 천천히 투입하여 160℃까지 온도를 올려서 24 시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되어 실온까지 냉각시키고 톨루엔층을 추출 후 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(2) 32.6g을 얻었다. 수율은 77%이었다.
화합물32의 합성
[반응식3]
Figure pat00026
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식2]에서 얻은 중간체(2) 32.6g(62.4mmol)과 페닐 보론산 16.7g(137.3mmol)을 톨루엔 600ml과 에탄올 150ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 94ml (187.2mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.4g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12 시간 후 반응이 종료되었고 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물32 23.2g을 얻었다. 수율은 79%이었다.
1H NMR (DMSO,300Hz):δ(ppm)=9.26-9.01(m, 2H), 8.57-8.38(d, 1H), 8.35-8.13(m,4H), 8.11-8.02(d,1H), 8.00-7.86(s,1H), 7.83-7.65(m,6H), 7.55-7.07 (m, 7H)
MS(FAB):470(M+)
실시예2
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00027
화합물51은 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(1)의 합성
[반응식4]
Figure pat00028
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1,8-바이브롬페난트렌 33.6g(100mmol)를 빙초산 600ml으로 용해시키며 실온 하에서 Br2 63.9g (400mml)를 적가하였고, 적가가 완료되어 온도를 120℃까지 올리며 18시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후 포화 Na2SO3 수용액을 넣어서 1 시간 동안 교반하여 고체가 형성되었다. 감압여과한 다음에 필터 케이크를 물로 씻어주었고, 그 후 에탄올로 다시 씻어주고 건조시켰고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(1) 35.7g을 얻었다. 수율은 86%이었다.
중간체(2)의 합성
[반응식5]
Figure pat00029
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식4]에서 얻은 중간체(1) 35.7g(86mmol)과 8-아이오딘-2-히드록시-나프탈렌 25.5g(94.6mmol)을 DMF 700ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.58g(3%mol)과 PPh3 1.4g(6%mol)를 투입하였다. 그후에 Cs2CO3 84.1g(258mmol)을 천천히 투입하여 160℃까지 온도를 올려서 24시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시키고 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에 남은 용액을 톨루엔과 물로 추출한 다음에, 유기상을 4번 씻어주었고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(2) 34.2g을 얻었다. 수율은 76%이었다.
중간체(3)의 합성
[반응식6]
Figure pat00030
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식5]에서 얻은 중간체(2) 34.2g(65.4mmol)를 TFA 650ml으로 용해시키며 진한 질산 4.9g (78.4 mmol)를 적가하였고, 적가가 완료되면 온도를 90℃까지 올리며 12시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후 실온까지 냉각시키고 물 1L를 넣어서 고체가 형성되었다. 온도를 낮춘 후 감압여과하고 필터 케이크를 물로 몇번 씻어준 다음에 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 건조시키고 중간체(3) 32.7g을 얻었다. 수율은 88%이었다.
중간체(4)의 합성
[반응식7]
Figure pat00031
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식6]에서 얻은 중간체(3) 35.3g(57.6mmol)과 페닐 보론산 15.4g(126.6mmol)을 톨루엔 700ml과 에탄올 150ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 173ml (345.6mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 2.7g(4 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12 시간 후 반응이 종료되었고 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(4) 23.8g을 얻었다. 수율은 80%이었다.
중간체(5)의 합성
[반응식8]
Figure pat00032
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식7]에서 얻은 중간체(4) 23.8g(46.2mmol)을 넣고 T자관으로 질소를 3번 배출한 다음에 에탄올/THF=450ml/90ml 용매에 용해시키고 다시 질소를 3번 배출하며 수소를 통과시켰다. 5%의 탄소 상 팔라듐(palladium on carbon) 1.2g을 취하여 상온 하에서 5시간 동안 반응시켰다. 반응이 완료된 후 실리카겔로 감압여과한다. 여과액을 회전증발하고 건조시킨 다음에 THF와 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(5) 19.5g을 얻었다. 수율은 87%이었다.
중간체(6)의 합성
[반응식9]
Figure pat00033
건조된 1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식8]에서 얻은 중간체(5) 19.5g(40.2mmol)과 CuI2 14.7g(40.2mmol)을 건조된 아세토니트릴 400ml에 용해시키고, 0℃까지 온도를 낮추고 몇번을 나눠서 트리메틸아세토니트릴(140.7mmol)를 투입하였다. 현탁액을 형성하였고 이 온도 조건 하에서 1시간 동안 교반하여 얼음 물 1L를 투입하고 0.5 시간 동안 교반하고 나서 감압여과하였다. 디클로로메탄으로 용해시키고 물로 3번 씻어주었고 건조시킨 다음 용매를 증발하였고, 톨루엔/석유 에테르로부터 재결정화하여 중간체(6) 18.2g을 얻었다. 수율은 76%이었다.
화합물51의 합성
[반응식10]
Figure pat00034
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식9]에서 얻은 중간체(6) 18.2g(30.6mmol)과 1-나프탈렌붕산 5.8g(33.6mmol)을 톨루엔 400ml와 에탄올 100ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 46ml (91.8mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 0.71g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12 시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물51 16.3g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
1H NMR (DMSO, 300Hz):δ(ppm)=9.45-9.28 (s, 1H), 9.26-8.85 (m, 2H),8.62-8.40 (m, 3H),8.35-8.17 (m, 3H), 8.14-7.98 (m, 2H), 7.96-7.78 (s, 1H),7.74-7.58　(m,7H), 7.55-7.21(m,9H)
MS(FAB):596(M+)
실시예3
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00035
화합물54는 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(7)의 합성
[반응식11]
Figure pat00036
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1-브롬페난트렌 25.7g(100mmol)를 TFA 500ml으로 용해시키며 진한 질산 7.6g (78.4 mmol)를 적가하였고, 적가가 완료되어 온도를 90℃까지 올리며 12시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후 실온까지 냉각시키고 물 1L를 넣어서 고체를 형성하였다. 온도를 낮춘 후 감압여과하였고 필터 케이크를 물로 몇번 씻어준 다음에 에탄올로부터 재결정화하여 건조시켜, 중간체(7) 26.9g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
중간체(8)의 합성
[반응식12]
Figure pat00037
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식11]에서 얻은 중간체(7) 26.9g(89mmol)을 넣고 T자관으로 질소를 3번 배출한 다음에 에탄올/THF=500ml/100ml 용매에 용해시키고 다시 질소를 3번 배출하며 수소를 통과시켰다. 5%의 탄소 상 팔라듐 1.3g을 취하여 상온 하에서 5시간 동안 반응시켰다. 반응이 완료된 후 실리카겔로 감압여과한다. 여과액을 회전증발하고 건조시킨 다음에 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(8) 22.3g을 얻었다. 수율은 92%이었다.
중간체(9)의 합성
[반응식13]
Figure pat00038
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식12]에서 얻은 중간체(8) 22.3g(81.9mmol)를 HBr 200ml으로 용해시키고 0℃∼-10℃까지 냉각시키며(빙염욕(ice-salt baths)), 천천히 아질산나트륨 24.6ml 4M(6.78g，98.3mmol)의 수용액을 2시간 동안 적가하였다. 고체가 석출되어 2시간 동안 반응하면서 CuBr 23.5g(163.8mmol)을 다른 3구 플라스크에 HBr 250ml으로 가열용해시켰다. 이 용액을 상기 디아조 염 (diazo salt)에 적가하였고 80℃ 하에서 12시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시킨 후, 암모니아수로 용액을 중화시켰다. 아세트산에틸로 추출하고 물로 씻어준 다음에 포화식염수로 씻어주며 무수 황산나트륨으로 건조시키며, 여과한 후 용액을 회전증발이 되게 하였고, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(9) 30.2g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
중간체(10)의 합성
[반응식14]
Figure pat00039
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식13]에서 얻은 중간체(9) 30.2g(72.9mmol)과 4-아이오딘-2-나프톨 21.7g(80.2mmol)을 DMF 600ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.5g(3%mol)과 PPh3 1.1g(6%mol)를 투입하였다. 그후에 Cs2CO3 71.3g(218.7mmol)을 천천히 투입하였고, 160℃까지 온도를 올려서 24 시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시키고 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에 용액을 톨루엔과 물로 추출한 다음에 유기상을 4번 씻어주었고, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(10) 29g을 얻었다. 수율은 76%이었다.
중간체(11)의 합성
[반응식15]
Figure pat00040
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 2-브로민-9,9'-스파이럴비플루오레닐 (spiralbifluorenyl) 39.5g(100mmol)과 1,3-다이페닐붕산 18.2g(110mmol)을 톨루엔 800ml과 에탄올 200ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 150ml (300mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 2.3g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(11) 32.7g을 얻었다. 수율은 75%이었다.
중간체(12)의 합성
[반응식16]
Figure pat00041
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식14]에서 얻은 중간체(10) 29g(55.4mmol)과 [반응식15]에서 얻은 중간체(11) 26.6g(61mmol)을 톨루엔 1000ml과 에탄올 250ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 83ml (166.2mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.3g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12 시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(12) 38.8g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
중간체(13)의 합성
[반응식17]
Figure pat00042
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 2,6-바이브롬나프탈렌 28.6g(100mmol)을 600mL의 건조된 THF에 용해시킨 후에 -78℃까지 온도를 낮추며 88mL 2.5M의 n-BuLi（220mmol, 2.2eq.）를 적가하였다. 적가한 후 이 온도 하에서 1시간 동안 교반하였고 TMB(260mmol，2.6eq.) 10.3g을 적가해서 실온 하에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 끝나고 나서 4M HCL 용액을 넣고 디클로로메탄으로 추출하였고, 유기상(有机相)을 포화 염화나트륨 수용액으로 중성이 될 때까지 씻어준 후 건조시키고, 용매를 제거하였고, 얻은 조 생성물(crude product)을 에틸 아세테이트로 정제하였고, 필터 케이크를 건조 후 붕산 생성물 중간체(13)로 수득하였다. 총 15.5g이고 수율은 72%이었다.
중간체(14)의 합성
[반응식18]
Figure pat00043
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식17]에서 얻은 중간체(13) 15.5g(72mmol)과 1-브로민비벤조푸릴 16.2g(65.5mmol)을 300mL의 톨루엔과 75mL의 에탄올 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과해서 K2CO3 (196.5mmol, 2M) 수용액 98.3mL과 Pd(PPh3)4 (2 mol%) 1.5g을 투입한 후 110℃까지 승온시키고 반응은 12시간 후에 종료되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 정제하고 감압여과하여 용매를 제거한 다음 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(14) 19g을 얻었고 수율은 86%이었다.
화합물54의 합성
[반응식19]
Figure pat00044
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식16]에서 얻은 중간체(12) 38.8g(49.3mmol)과 [반응식18]에서 얻은 중간체(14) 18.3g(54.2mmol)을 1000mL의 톨루엔과 250mL의 에탄올 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과해서 K2CO3 (147.9mmol, 2M) 수용액 74mL과 Pd(PPh3)4 (2 mol%)1.1g을 투입한 후 110℃까지 승온시키고 반응은 12시간 후에 종료되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 정제하고 감압여과하여 용매를 제거한 다음 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물54 40.5g을 얻었고 수율은 82%이었다.
1H NMR (DMSO, 300Hz):δ(ppm)=9.16-8.86 (m, 2H),8.54-8.35 (m, 2H),8.32-8.19 (d, 1H), 8.17-8.02 (d, 1H), 7.99-7.81 (m, 7H), 7.79-7.21(m,31H)
MS(FAB):1001(M+)
실시예4
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00045
화합물64는 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(15)의 합성
[반응식20]
Figure pat00046
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1-브롬페난트렌 25.7g(100mmol)를 빙초산 500ml으로 용해시키며 실온 하에서 Br2 63.9g (400mml)를 적가하였고, 적가가 완료되면 온도를 120℃까지 올리며 18시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후, 포화 Na2SO3 수용액을 넣어서 1 시간 동안 교반하여 고체가 형성되었다. 감압여과한 다음에 필터 케이크를 물로 씻어준 후 에탄올로 다시 씻어주고 건조시키며 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(15) 29.9g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
중간체(16)의 합성
[반응식21]
Figure pat00047
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식20]에서 얻은 중간체(15) 29.9g(89mmol)과 8-아이오딘-2- 히드록시-나프탈렌 26.4g(97.9mmol)을 DMF 600ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.6g(3%mol)과 PPh3 1.4g(6%mol)를 투입하였다. 그 후에 Cs2CO3 87g(267mmol)을 천천히 투입하여 160℃까지 온도를 올려서 24시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시키고 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에 용액을 톨루엔과 물로 추출한 다음에 유기상을 4번 씻어주었고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(16) 31.6g을 얻었다. 수율은 80%이었다.
중간체(17)의 합성
[반응식22]
Figure pat00048
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식21]에서 얻은 중간체(16) 31.6g(71.2mmol)를 TFA 600ml으로 용해시키며 진한 질산 5.4g (78.4 mmol)를 적가하였고, 적가가 완료되면 온도를 90℃까지 올리고 12시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후, 실온까지 냉각시키고 물 1L를 넣어서 고체가 형성되게 하였다. 온도를 낮춘 후 감압여과하고 필터 케이크를 물로 몇번 씻어준 다음에, 에탄올로부터 재결정화하여 건조시키고 중간체(17) 29.6g을 얻었다. 수율은 85%이었다.
중간체(18)의 합성
[반응식23]
Figure pat00049
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식22]에서 얻은 중간체(17) 29.6g(60.5mmol)과 페닐 보론산 8.1g(66.6mmol)을 톨루엔 600ml과 에탄올 150ml 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 92ml (181.5mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.4g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12 시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(18) 24.2g을 얻었다. 수율은 91%이었다.
중간체(19)의 합성
[반응식24]
Figure pat00050
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식23]에서 얻은 중간체(18) 24.2g(55.1mmol)을 넣고 T자관으로 질소를 3번 배출한 다음에 에탄올/THF=500ml/100ml 용매 중에서 용해시키고 다시 질소를 3번 배출하며 수소를 통과시켰다. 5%의 탄소 상 팔라듐 1.2g을 취하여 상온 하에서 5시간 동안 반응시켰다. 반응이 완료된 후 실리카겔로 감압여과한다. 여과액을 회전증발하고 건조시킨 다음에 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(19) 20.3g을 얻었다. 수율은 90%이었다.
중간체(20)의 합성
[반응식25]
Figure pat00051
건조된 1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식24]에서 얻은 중간체(19) 20.3g(49.6mmol)과 CuI2 18.9g(59.5mmol)을 건조된 아세토니트릴 400ml 중에서 용해시키고, 0℃까지 온도를 낮추고 몇번을 나눠서 트리메틸아세토니트릴 18.6 g (223.2mmol)를 투입하였다. 현탁액이 형성되면, 이 온도 조건 하에서 1시간 동안 교반하고, 얼음 물 1L를 투입하고 0.5 시간 동안 교반한 후, 감압여과하였다. 디클로로메탄으로 용해시키고 물로 3번 씻어주며 건조시킨 다음에 용매를 증발시키고, 톨루엔/석유 에테르로부터 재결정화하여 중간체(20) 20.1g을 얻었다. 수율은 78%이었다.
화합물64의 합성
[반응식26]
Figure pat00052
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식25]에서 얻은 중간체(20) 20.1g(38.7mmol)과 9,9'-디메틸-9H-플루오레닐-4-붕산 10.1g(42.6mmol)을 톨루엔 800ml과 에탄올 200ml 중에서 용해시키고, 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 58ml (116.1mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 0.89g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올리고, 밤새 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물64 18.6g을 얻었다. 수율은 82%이었다.
1H NMR (DMSO, 300Hz):δ(ppm)=9.56-9.36(s, 1H),8.97-8.73 (d, 1H),8.58-8.40(m,2H),8.28-8.01(d,1H),7.99-7.84(m,4H),7.82-7.35(m,14H),7.32-7.21 (t, 1H), 1.46-1.25 (s, 6H)
MS(FAB):586(M+)
실시예5
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00053
화합물84는 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(21)의 합성
[반응식27]
Figure pat00054
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1-브롬페난트렌 25.7g(100mmol)를 빙초산 500ml으로 용해시키며 실온 하에서 Br2 63.9g (400mml)를 적가하였고, 적가가 완료되면, 온도를 120℃까지 올리며 18시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후 포화 Na2SO3 수용액을 넣어서 1시간 동안 교반하여 고체가 형성되었다. 감압여과한 다음에 필터 케이크를 물로 씻어준 후 에탄올로 다시 씻어주고 건조시키고, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(21) 30.6g을 얻었다. 수율은 91%이었다.
중간체(22)의 합성
[반응식28]
Figure pat00055
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식26]에서 얻은 중간체(21) 30.6g(91mmol)과 1-아이오딘-2- 히드록시-나프탈렌 26.9g(100.1mmol)을 DMF 600ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.6g(3%mol)과 PPh3 1.4g(6%mol)를 투입하였다. 그 후에 Cs2CO3 88.9g(273mmol)을 천천히 투입하여 160℃까지 온도를 올리고, 24 시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시키고, 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에 용액을 톨루엔과 물로 추출한 다음에 유기상을 4번 씻어주었고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(22) 31.5g을 얻었다. 수율은 78%이었다.
중간체(23)의 합성
[반응식29]
Figure pat00056
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식28]에서 얻은 중간체(22) 31.5g(71mmol)을 트리클로로메탄 600ml에 용해시키고 액체 브로민 30g(212.9mmol)를 적가하였다. 70℃까지 온도를 올리고 16시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 포화 Na2SO3 수용액 2L를 교반하면서 반응액을 투입하여 다량의 고체를 형성하면서 1시간 동안 교반하였고, 감압여과한 후에 물로 씻어주며 트리클로로메탄으로 용해시켰다. 그 다음에 물로 3번 씻어주고 건조시키며 용매를 회전증발한 후에, 톨루엔과 석유 에테르로부터 재결정화하여 중간체(23) 30.8g을 얻었다. 수율은 72%이었다.
중간체(24)의 합성
[반응식30]
Figure pat00057
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식29]에서 얻은 중간체(23) 30.8g(51.1mmol)과 페닐 보론산 12.5g(56.2mmol)을 톨루엔 600ml과 에탄올 150ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 76.7ml (153.3mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.2g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올리고, 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(24) 23.7g을 얻었다. 수율은 71%이었다.
중간체(25)의 합성
[반응식31]
Figure pat00058
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식30]에서 얻은 중간체(24) 23.7g(36.3mmol)과 페닐 보론산 4.9g(40mmol)을 톨루엔 400ml과 에탄올 100ml 중에서 용해시키고, 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 54ml (108.9mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 0.8g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(25) 17.7g을 얻었다. 수율은 75%이었다.
화합물84의 합성
[반응식32]
Figure pat00059
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식31]에서 얻은 중간체(25) 17.7g(27.2mmol)과 페닐 보론산 5.9g(30mmol)을 톨루엔 400ml과 에탄올 100ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 40.8ml (81.6mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 0.6g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올리고, 12 시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물84 16.9g을 얻었다. 수율은 86%이었다.
1H NMR (DMSO, 300Hz):δ(ppm)=9.34-9.17 (d, 1H),9.15-9.02 (d, 1H),8.99-8.79(d,1H), 8.62-8.41(m, 4H),8.36-8.14 (m, 3H), 8.11-7.96 (m, 2H), 7.91-7.66(m,5H),7.61-7.32(m,13H),7.28-7.07 (m, 4H)
MS(FAB):722(M+)
실시예6
일종의 청색 발광 화합물
Figure pat00060
화합물117는 아래 방법에 의해 제조됨
중간체(26)의 합성
[반응식33]
Figure pat00061
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 4-브로모페난트렌 25.7g(100mmol)과 1,3-벤젠 하이포붕산 18.2g(110mmol)을 톨루엔 600ml과 에탄올 150ml 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 150ml (300mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 2.3g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(26) 23.3g을 얻었다. 수율은 78%이었다.
중간체(27)의 합성
[반응식34]
Figure pat00062
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식33]에서 얻은 중간체(26) 23.3g(78mmol)과 4-브로민-9,9'-디메틸 플루오레닐 19.4g(70.9mmol)을 톨루엔 500ml과 에탄올 125ml 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 106.4ml (212.7mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.6g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(27) 28.2g을 얻었다. 수율은 89%이었다.
중간체(28)의 합성
[반응식35]
Figure pat00063
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식34]에서 얻은 중간체(27) 28.2g(63.1mmol)를 건조된 THF 600ml으로 용해시킨 후에 -78℃까지 냉각시키며 LDA 33.1ml 2M(66.3mmol)의 THF용액을 적가하였다. 이 온도 하에서 1시간 동안 교반하였고 액체 브로민 (Br2)11.1g(69.4mmol)을 투입하였고 실온 하에서 12시간 동안 교반하였다. 반응이 완료되면 4M의 염산용액을 넣고 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 포화식염수로 중성이 될 때까지 씻어주고 건조시키며 용액을 회전증발하게 하고, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(28) 23.9g을 얻었다. 수율은 72%이었다.
중간체(29)의 합성
[반응식36]
Figure pat00064
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식35]에서 얻은 중간체(28) 23.9g(45.4mmol)를 빙초산 500ml으로 용해시키며 실온 하에서 Br2 63.9g (181.7mml)를 적가하였고, 적가가 완료되면 온도를 120℃까지 올리며 18시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료된 후, 포화 Na2SO3 수용액을 넣어서 1 시간 동안 교반하였고, 고체가 형성되게 하였다. 감압여과한 다음에 필터 케이크를 물로 씻어준 후 에탄올로 다시 씻어주고 건조시키며 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(29) 22g을 얻었다. 수율은 80%이었다.
중간체(30)의 합성
[반응식37]
Figure pat00065
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 1-브로민-3-나프톨 22.3g(100mmol)를 건조된 THF 400ml으로 용해시킨 후에 -78℃까지 냉각시키며 LDA 105ml 2M (210mmol)의 THF용액을 적가하였다. 이 온도 하에서 1시간 동안 교반하였고, 아이오딘 27.9g(110mmol)을 투입하였고 실온 하에서 밤새 교반하였다. 반응이 완료되면 4M의 염산용액을 넣고 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기상을 포화식염수로 중성이 될 때까지 씻어주고 건조시키며 용액을 회전증발하게 하였고, 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(30) 26.2g을 얻었다. 수율은 75%이었다.
중간체(31)의 합성
[반응식38]
Figure pat00066
2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식37]에서 얻은 중간체(30) 26.2g(75mmol)과 2-페난트렌붕산 18.3g(82.5mmol)을 톨루엔 600ml과 에탄올 150ml에 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 112ml (225mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.7g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올려서 밤새 방치하였고, 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(31) 22.8g을 얻었다. 수율은 76%이었다.
중간체(32)의 합성
[반응식39]
Figure pat00067
1L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식38]에서 얻은 중간체(31) 22.8g(57mmol)과 9-(4'-브로모-3-비페닐)-9H-카르바졸 22.8g(62.7mmol)을 톨루엔 400ml과 에탄올 100ml 중에서 용해시키고 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 K2CO3 85.5ml (171mmol, 2M)의 수용액과 Pd(PPh3)4 1.3g(2 mol%)를 투입하였다. 110℃까지 온도를 올리고, 12시간 후 반응이 종결되었다. 톨루엔층을 추출 후 활성탄으로 흡착하고 감압여과한 후에 건조시켰다. 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 중간체(32) 29.8g을 얻었다. 수율은 82%이었다.
화합물117의 합성
[반응식40]
Figure pat00068
건조된 2L짜리 3구 둥근 바닥 플라스크에 [반응식36]에서 얻은 중간체(29) 22g(36.4mmol)과 [반응식39]에서 얻은 중간체(32) 25.5g(40mmol)을 DMF 600ml에 용해시키고 교반하면서 15분 동안 질소 기류를 통과시키며 Pd(OAc)2 0.25g(3%mol)과 PPh3 0.57g(6%mol)를 투입하였다. 그후에 Cs2CO3 35.6g(109.2mmol)을 천천히 투입하여 160℃까지 온도를 올리고, 24시간 동안 환류하게 하였다. 반응이 완료되면 실온까지 냉각시키고, 활성탄을 넣어서 실리콘으로 컬럼한 후에 용액을 톨루엔과 물로 추출한 다음에 유기상을 4번 씻어주었고 톨루엔과 에탄올로부터 재결정화하여 화합물117 29.9g을 얻었다. 수율은 71%이었다.
1H NMR (DMSO, 300Hz):δ(ppm)=9.37-8.93 (m, 4H),8.91-8.76 (m,2H),8.71-8.48(m,2H),8.45-8.12 (m, 7H), 8.10-8.01 (s, 1H),7.97-7.76 (m, 4H), 7.74-7.09 (m, 35H)
MS(FAB):1158(M+)
위의 반응식 1~40에 따라 본 발명에 표시된 화합물 1~120을 만들 수 있다.
본 발명의 유기전계발광소자의 구조는 하기와 같지만, 이에 한정되지는 않는다.
(1) 양극/발광층/음극;
(2) 양극/정공주입층/발광층/음극;
(3) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극;
(4) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/음극;
(5) 양극/발광층/전자주입층/음극;
(6) 양극/발광층/전자수송층/전자주입층/음극;
(7) 양극/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극;
(8) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극;
(9) 양극/정공주입층/정공수송층/전자차단층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극/캡핑층;
구조(8)와 같은 유기전계발광소자의 제조 방법은 하기의 단계를 포함한다.
단계1, 기판표면에 양극용 물질을 통상적인 방법으로 코팅하여 양극을 형성한다. 이때, 사용되는 기판은 투명성, 표면평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유리기판 또는 투명플라스틱기판인 것이 바람직하다. 또한, 양극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등이 사용될 수 있다.
단계2, 상기 양극표면에 정공주입층(HIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 정공주입층을 형성한다. 이러한 정공주입층 물질로는 CuPc, m-MTDATA, m-MTDAPB, 스타버스트(starburst)형 아민류인 TCTA, 2-TNATA 또는 이데미츠사(Idemitsu)에서 구입가능한 IDE406을 예로 들 수 있다.
단계3, 상기 정공주입층 표면에 정공수송층(HTL) 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 정공수송층을 형성한다. 이때, 정공수송층 물질로는α-NPD, NPB 또는 TPD을 예로 들 수 있다.
단계4, 상기 정공수송층 표면에 발광층(EML) 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 발광층을 형성한다. 본 발명의 유기화합물을 도판트로 하여 호스트 재료에 도핑하여 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
단계5, 상기 발광층표면에 전자수송층(ETL) 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 전자수송층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자수송층 물질의 경우 특별하게 제한되지는 않으며, 바람직하게는 Alq3을 사용할 수 있다.
단계6, 상기 전자수송층 표면에 전자주입층(EIL) 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 전자주입층을 형성한다. 이때, 사용되는 전자주입층 물질로는 LiF, Liq, Li2O, BaO, NaCl, CsF 등의 물질이 사용될 수 있다.
단계7, 상기 전자주입층 표면에 음극용 물질을 통상적인 방법으로 진공열증착 또는 스핀코팅하여 음극을 형성한다. 이때, 사용되는 음극용 물질로는 리튬(Li), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘(Mg), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 사용될 수 있다. 또한, 전면발광유기 전계발광 소자의 경우 산화인듐주석(ITO) 또는 산화인듐아연(IZO)를 사용하여 빛이 투과할 수 있는 투명한 음극을 형성할 수도 있다.
선택적으로는, 발광층과 전자수송층 사이에 정공차단층(HBL)을 추가로 형성하고 발광층에 인광 도판트를 함께 사용함으로써, 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지할 수 있다. 정공차단층의 형성은 정공차단층 물질(HBL)을 통상적인 방법으로 진공열증착 및 스핀코팅하여 실시할 수 있으며, 정공차단층 물질의 경우 특별히 제한되지는 않으나, 바람직하게는 Liq, 비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄비페녹사이드(BAlq), BCP 및 LiF 등을 사용할 수 있다.
선택적으로는, 발광층은 본 발명의 청색 발광 화합물을 호스트 물질 및 도판트 물질로 사용하고, 본 발명 이외의 공지된 발광 재료를 본 발명이 달성하려는 목적을 저해하지 않는 범위에서 도핑하여 제조하는 것이다.
이하, 실시예 7 내지 17 및 비교예 1을 참조하여, 본 발명에 따른 유기 전계발광소자를 보다 상세히 설명한다.
실시예7
순서대로 배치된 양극, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 음극과 캡핑층을 포함하는 일종의 유기전계발광소자로, 상술한 발광층은 호스트 물질과 도판트 물질을 포함하고, 그 중 호스트 물질은 실시예1에서 제공하는 화합물32를 사용할 수 있다.
반사층이 형성된 기판 위에 ITO로 양극을 형성하고, N2 플라즈마 또는 UV-오존(Ozone)으로 표면처리 하였다. 그 위에 정공주입층(HIL)으로 HAT-CN을 10nm의 두께로 증착시켰다. 이어서 정공수송층(HTL)으로 NPD를 120nm 두께로 증착시켰다. 상기 정공수송층 위에 발광층(EML)으로 blue EML을 형성할 수 있는 본 발명의 화합물32를 25nm 증착 시키면서 도판트로 t-Bu-페릴렌을 약 5% 정도 도핑하였다. 그 위에 안트라센 유도체와 Liq를 1:1로 혼합하여 35nm의 두께로 전자 수송층(ETL)을 증착하였으며, 그 위에 전자 주입층(EIL)으로 Liq를 2nm 두께로 증착시켰다. 그 후, 음극으로 마그네슘과 은(Ag)을 9:1로 혼합한 혼합물을 15nm의 두께로 증착시켰으며, 상기 음극 위에 캡핑층(CPL)으로 N,N′-비스[4-[비스(3-메틸페닐)아미노]페닐]-N,N′-디페닐-[1,1′-비페닐]-4,4′-디아민(DNTPD) 을 65nm 두께로 증착시켰다. 그 위에 UV 경화형 접착제로 흡습제가 함유된 씰 캡(seal cap)을 합착하여 대기중의 O2나 수분으로부터 유기전계발광소자를 보호할 수 있게 하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
실시예에서 나온 화합물은 하기의 구조를 갖는다.
Figure pat00069
Figure pat00070
실시예8~17
발광층(blue EML)의 호스트로 화합물2, 23, 42, 51, 54, 64, 70, 84, 92와 117을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예7과 동일하게 실시하여 실시예8~17의 유기전계발광소자를 제조하였다.
비교예 1
발광층의 호스트로 9,10-비스(2-나프틸)안트라센 (ADN)을 사용한 것을 제외하고는, 상기 실시예 7와 동일하게 실시하여 유기전계발광소자를 제조하였다.
상기 실시예7~17 및 비교예1에서 제조한 유기전계발광소자의 특성을 전류 밀도 10mA/cm2에서 측정하였으며, 결과를 하기의 표에 나타내었다.
Figure pat00071
상기 실험 결과, 본 발명의 유기화합물을 호스트로서 발광층에 포함한 실시예 7 내지 17의 유기전계발광소자가 비교예 1의 종래의 유기전계발광소자와 비교하여 효율이 최고 58.5% 향상되고 구동전압이 낮아진 결과를 보였다. 또한, 색좌표(CIE X, Y) 결과에 따라 비교예 1의 유기전계발광소자에 비해 실시예 7 내지 17의 CIE-Y 값이 더 낮아서 진청색(deep blue) 특성이 갖는 것으로 확인되었다. 따라서, 본 발명의 청색 발광 화합물이 유기화합물의 호스트로서 발광층에 포함하는 유기전계발광소자는 효율, 전압 및 수명의 특성이 우수함을 알 수 있었다.
본 발명은 특정 실시예를 참조하여 예시되고 설명되었지만, 본 발명의 사상 및 범위를 벗어나지 않고 많은 다른 변경 및 수정이 이루어질 수 있음을 이해해야만 한다. 따라서, 본 발명의 범위 내의 이러한 모든 변경 및 수정은 첨부된 청구 범위에 포함되는 것으로 의도된다.

Claims (10)

  1. 하기 구조인 것을 특징으로 하는, 청색 발광 화합물:
    Figure pat00072

    상기 식에서
    R1, R4는 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이며;
    R2, R3, R5는 각각 독립적으로 수소, C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬이거나 치환 또는 비치환된 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, R1의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것인, 청색 발광 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, R2의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것인, 청색 발광 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, R3의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것인, 청색 발광 화합물.
  5. 청구항 1에 있어서, R4의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 및 Si(CH3)3기, C6~C50의 아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것인, 청색 발광 화합물.
  6. 청구항 1에 있어서, R5의 페닐, 피리딘, 나프탈렌, 페난트렌, 안트라센, 페난트리딘, 바이페닐, 피리디닐, 피리미디닐, 또는 트리아지닐기 중에서, 수소는 독립적으로 C1~C20의 직쇄 또는 분지쇄 알킬, C3~C24의 시클로알킬, C1~C20의 알콕시, 할로겐, CN, CF3 또는 Si(CH3)3 기, 나프틸, 안트라센일, 페난트렌일, 다이벤조퓨란기, 플루오렌기, 카바졸기, 스피로 플루오렌기 및 핵원자수 5 내지 20개의 헤테로아릴기로 구성되는 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 치환되는 것인, 청색 발광 화합물.
  7. 청구항 1에 있어서, 하기 화합물 1 내지 120 중 어느 하나인 것을 특징으로 하는, 청색 발광 화합물:
    Figure pat00073

    Figure pat00074

    Figure pat00075

    Figure pat00076

    Figure pat00077

    Figure pat00078

    Figure pat00079

    Figure pat00080

    Figure pat00081

    Figure pat00082

    Figure pat00083

    Figure pat00084

    Figure pat00085

    Figure pat00086

    Figure pat00087

    Figure pat00088

    Figure pat00089

    Figure pat00090

    Figure pat00091

    Figure pat00092

    Figure pat00093
  8. 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 청색 발광 화합물을 포함하는 유기전계발광소자.
  9. 양극, 청구항 1 내지 청구항 7 중 어느 한 항에 기재된 청색 발광 화합물을 포함하는 발광층, 및 음극을 포함하는 유기전계발광소자.
  10. 청구항 9에 있어서, 양극과 발광층 사이에 정공주입층 및 정공수송층을 포함하고, 발광층과 음극 사이에 전자수송층 및 전자주입층을 포함하는 것을 특징으로 하는, 유기전계발광소자.
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