KR20190015623A - 유리판 합지용 목재 펄프 및 유리판용 합지 - Google Patents

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히데야 나이토
유키에 스즈키
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도쿠슈 도카이 세이시 가부시키가이샤
도쿠슈 도카이 세이시 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율이 소정값 이하인 유리판 합지용 목재 펄프, 및 목재 펄프를 원료로 하는 유리판용 합지로서, 착색제 또는 발색제 적용 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율이 소정값 이하의 유리판용 합지에 관한 것이다. 본 발명에 의해, 높은 청정도 및 무손상성이 요구되는 플랫 패널·디스플레이용 기판 재료로서 이용되는 유리판 전용의, 당해 유리 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감시키는 것이 가능한 합지 및 당해 합지용의 목재 펄프를 제공할 수 있다.

Description

유리판 합지용 목재 펄프 및 유리판용 합지{WOOD PULP FOR GLASS PLATE INTERLEAVING PAPER, AND GLASS PLATE INTERLEAVING PAPER}
본 발명은 액정 디스플레이, 플라즈마 디스플레이, 유기 일렉트로루미네선스(유기 EL) 디스플레이 등의 플랫 패널·디스플레이용 유리판을 복수장 적층하여 보관, 운반하는 과정에 있어서, 유리판을 포장하는 종이 및 유리판 사이에 끼워 넣는 종이, 및 이들 종이의 제조에 사용되는 목재 펄프에 관한 것이다.
일반적으로, 플랫 패널·디스플레이용 유리판을 복수장 적층하여 보관하는 과정, 트럭 등으로 운반하는 유통 과정 등에 있어서, 유리판끼리가 충격을 받아 접촉하여 마찰 손상이 발생하고, 또한 유리 표면이 오염되는 것을 방지할 목적으로 유리판 사이에 합지로 칭해지는 종이를 끼워 넣는 것이 행해지고 있다.
플랫 패널·디스플레이용 유리판은 일반 건축용 창 유리판, 차량용 창 유리판 등에 비해, 고정밀 디스플레이용으로 사용된다는 점에서, 유리 표면은 종이 표면에 포함되는 불순물이 거의 없는 깨끗한 표면을 유지하고 있는 것, 또한 고속 응답성이나 시야각 확대를 위해 평탄도가 우수한 것이 요구된다.
이러한 용도로 사용되는 합지로는, 유리판의 균열이나 표면의 손상을 방지할 수 있는 합지, 또한, 유리 표면을 오염시키지 않는 합지로서 이미 몇 가지 제안되어 있다. 예를 들면, 특허문헌 1에는 합지의 표면에 불소 코팅 피막을 형성하는 방법이 개시되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는 폴리에틸렌계 수지제 발포 시트와 폴리에틸렌계 수지제 필름이 첩합된 합지가, 특허문헌 3에는 표백 케미컬 펄프 50질량% 이상을 함유하는 펄프로 이루어지는 종이로서, 특정의 알킬렌옥사이드 부가물이나 수가용성 폴리에테르 변성 실리콘을 함유하는 유리용 합지가, 그리고, 특허문헌 4에는 종이 중의 수지 성분의 양을 규정하고, 유리 표면의 오염을 고려한 원료를 사용한 유리판 합지가 각각 개시되어 있다.
그러나, 이들 합지에 의해 플랫 패널·디스플레이용 유리판 표면의 오염을 완전히 방지할 수 있는 것은 아니며, 경우에 따라서는 어떤 원인에 의한 유리판 표면의 오염 때문에 유리판의 결함율이 상승하기도 하는 것이 실상이다.
특히 최근에는 채산성의 관점에서, 플랫 패널·디스플레이 등의 제조 공정에 있어서 높은 수율이 요구되고, 플랫 패널·디스플레이용으로 사용되는 유리판 표면의 오염을 얼마나 방지하는지가 중요하다.
이에, 특허문헌 5에는 유리판용 합지 중에 포함되는 실리콘의 양을 제한하는 것이 기재되어 있다.
일본 공개특허공보 2012-188785호 일본 공개특허공보 2010-242057호 일본 공개특허공보 2008-208478호 일본 공개특허공보 2006-44674호 국제 공개공보 제2014/104187호
그러나, 유리판용 합지 중에 포함되는 실리콘의 전체량을 제한하는 것만으로는 실리콘에서 유래하는 유리판 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감하는 것은 곤란한 경우가 있다.
본 발명은 높은 청정도 및 무손상성이 요구되는 플랫 패널·디스플레이용 기판 재료로서 사용되는 유리판용의, 당해 유리의 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감시키는 것이 가능한 합지 및 당해 합지용 목재 펄프를 제공하는 것을 과제로 한다.
예를 들면, TFT 액정 디스플레이의 제조 공정의 하나인 어레이 공정의 컬러 필터 기판 제작시에 유리판 표면이 오염되어 있는 경우, 단선 등의 문제가 발생하는 것이 알려져 있다. 컬러 필터 기판은 유리판에 반도체막, ITO막(투명 도전막), 절연막, 알루미늄 금속막 등의 박막을 스퍼터링이나 진공 증착법 등으로 형성하여 제작되지만, 유리판 표면에 오염 물질이 존재하면 박막으로부터 형성된 회로 패턴에 단선이 발생하거나, 절연막의 결함에 의한 단락이 발생하기 때문이다. 또한, 컬러 필터 기판의 제작에 있어서, 유리판에 포토리소그래피에 의한 패턴을 형성하지만, 이 공정에서 레지스트 도포시의 유리판면에 오염 물질이 존재하면, 노광이나 현상 후의 레지스트막에 핀홀이 발생하고, 그 결과 단선이나 단락이 발생한다. 동일한 문제가 유기 EL 디스플레이의 제조에서도 확인되고 있다. 유기 EL 디스플레이는 유리 기판에 ITO 양극, 유기 발광층, 음극 등의 박막을 스퍼터링이나 증착이나 인쇄 등으로 형성하여 제작되기 때문에, 유리 기판 표면에 박막을 저해하는 이물질이 존재하면 비발광이 되는 문제가 발생한다.
이러한 유리판의 오염 원인은 특정이 곤란하였으나, 그 원인이 유리판용 합지에 포함되는 실리콘 등의 소수성 물질인 것이 본 발명자들의 검증에 의해 판명되었다.
따라서, 유리판용 합지(이하, 「유리판 합지」라고도 한다)의 제조에 사용되는 목재 펄프 중의 소수성 물질의 전체량을 일정 이하로 하는 것, 그리고, 유리판용 합지 중의 소수성 물질의 전체량을 일정 이하로 하는 것이 고려된다. 그러나, 소수성 물질의 전체량을 제한하는 것만으로는, 소수성 물질에서 유래하는 유리판 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감시키는 것은 곤란한 경우가 있다.
이에, 추가로 예의 검토한 결과, 본 발명자들은 유리판용 합지의 표면에 나타나거나, 또는 유리판용 합지의 제조에 사용되는 목재 펄프에 포함되는 문제가 될 수 있는 소수성 물질의 수를 일정 이하로 함으로써 상기 과제를 해결할 수 있다는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하였다.
소수성 물질은 착색제 또는 발색제를 튕겨내기 때문에, 유리판 합지용 목재 펄프로부터 제조된 종이, 또는 유리판용 합지에 착색제 또는 발색제를 적용하면, 당해 종이 또는 합지의 표면에 존재하는 소수성 물질은 착색제 또는 발색제를 튕겨내어, 당해 소수성 물질이 존재하는 영역은 착색 또는 발색되지 않는다. 따라서, 본 발명에 있어서는 유리판 합지용 목재 펄프에 포함되거나, 또는 유리판용 합지의 표면에 점재하는 소수성 물질을 당해 목재 펄프로부터 제조된 검사용 종이, 또는 유리판용 합지의 표면에 있어서의 착색 또는 발색의 유무를 기초로 식별할 수 있다.
그리고, 본 발명에서는 상기와 같이 하여 식별한 문제가 될 수 있는 소수성 물질의 존재 영역의 개수를 제한함으로써, 당해 소수성 물질에서 유래하는 유리판 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감시킬 수 있다.
본 발명의 제1 양태는 유리판 합지용 목재 펄프로서, 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 목재 펄프의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 1000개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 500개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 300개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 150개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 130개/1000㎡ 이하인 유리판 합지용 목재 펄프에 관한 것이다.
본 발명의 제2 양태는 유리판 합지용 목재 펄프로서, JIS P 8222에 준거한 방법으로 당해 목재 펄프로부터 제조된 두께 230㎛의 수초지에 대해, 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 수초지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 50개/1000㎡ 이하인 것이 바람직하고, 30개/1000㎡ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 10개/1000㎡ 이하인 유리판 합지용 목재 펄프에 관한 것이다.
상기 착색제는 수성 염료인 것이 바람직하다.
상기 불연속 영역은 소수성 물질을 포함할 수 있다. 상기 소수성 물질은 실리콘을 포함할 수 있다. 상기 실리콘은 실리콘 오일인 것이 바람직하다. 상기 실리콘 오일은 디메틸폴리실록산인 것이 바람직하다.
상기 유리판은 디스플레이용인 것이 바람직하고, 특히 디스플레이가 TFT 액정 디스플레이 또는 유기 EL 디스플레이인 것이 바람직하다.
본 발명의 제3 양태는 목재 펄프를 원료로 하는 유리판용 합지로서, 착색제 또는 발색제 적용 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 15개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 12개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지에 관한 것이다.
상기 착색제는 수성 염료인 것이 바람직하다.
상기 불연속 영역은 소수성 물질을 포함할 수 있다. 상기 소수성 물질은 실리콘을 포함할 수 있다. 상기 실리콘은 실리콘 오일인 것이 바람직하다. 상기 실리콘 오일은 디메틸폴리실록산인 것이 바람직하다.
상기 유리판은 디스플레이용인 것이 바람직하고, 특히 디스플레이가 TFT 액정 디스플레이 또는 유기 EL 디스플레이인 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은 본 발명의 제1 혹은 제2 양태의 상기 목재 펄프를 포함하는 유리판 합지 및/또는 본 발명의 제3 양태의 상기 유리판용 합지 및 유리판의 적층물에도 관한 것이다.
또한, 본 발명은 유리판 합지, 특히 본 발명의 제3 양태의 유리판 합지의 제조를 위한 본 발명의 제1 혹은 제2 양태의 상기 목재 펄프의 사용에도 관한 것이다.
그리고, 본 발명은 본 발명의 제3 양태의 유리판 합지를 유리판 사이에 배치하는 공정을 포함하는 유리판의 보호 방법에도 관한 것이다.
본 발명의 제4 양태는,
유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지에 착색제 또는 발색제를 적용하는 공정,
상기 적용 후의 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면에 있어서의 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수를 측정하는 공정,
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 개수 및 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면적으로부터 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율을 결정하는 공정,
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 1000개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 500개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 300개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 150개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 130개/1000㎡ 이하의 유리판 합지용 목재 펄프 또는 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 15개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 12개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지를 선별하는 공정을 포함하는 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 검사 방법에 관한 것이다.
본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지 및 본 발명의 유리판용 합지는 유리판에 대한 실리콘 등의 소수성 물질의 전사를 억제 내지 회피할 수 있다. 이와 같이, 유리판에 대한 소수성 물질의 전사를 억제 내지 회피함으로써, TFT 액정 디스플레이 등의 제조 공정에 있어서 컬러 필름 등의 회로 단선을 방지하는 것이 가능해진다.
본 발명에서는 유리판용 합지의 제조에 사용되는 목재 펄프 중의 소수성 물질의 전체량, 또는 유리판용 합지 중의 소수성 물질의 전체량을 일정 이하로 하는 것이 아니라, 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면에 국소적으로 존재하는 문제가 될 수 있는 소수성 물질 영역의 수를 일정 이하로 하기 때문에, 유리판에 전사될 가능성이 있는 소수성 물질의 스팟을 개개의 레벨로 제어할 수 있고, 소수성 물질에서 유래하는 유리판 표면의 오염을 실제상 문제가 없는 레벨까지 저감시키는 것이 가능해진다.
또한, 본 발명에서는 유리판 합지용 목재 펄프 자체, 당해 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 유리판용 합지의 표면에 존재하는 소수성 물질 영역을 당해 목재 펄프, 당해 검사 용지 또는 당해 합지의 착색제 또는 발색제에 의한 처리에 의해 비착색 또는 비발색 영역으로서 용이하게 식별할 수 있기 때문에, 당해 영역의 개수를 측정함으로써, 선정 기준에 합치된 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지를 용이하게 선별할 수 있다. 따라서, 본 발명의 검사 방법은 예를 들면 육안으로 용이하게 실시 가능하다.
유리판에 합지가 사용될 때에, 합지 중의 실리콘 등의 소수성 물질이 유리판에 전사되는 경향이 있고, 특히, 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 소수성 물질 영역수가 1000개/1000㎡를 초과하는 목재 펄프로 이루어지는 합지, 혹은 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 소수성 물질 영역수가 15개/1000㎡를 초과하는 합지를 유리판에 사용하면, 유리판에 전사되는 소수성 물질양이 증가하고, 그 결과, 패널 형성시의 문제를 야기하는 것이 이번에 분명해졌다.
따라서, 본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프의 한 형태는, 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 목재 펄프의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 1000개/1000㎡ 이하인 품질을 갖는다. 이것에 의해, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지의 표면에 존재하는 실리콘 등의 소수성 물질의 실질적으로 문제가 될 수 있는 영역의 수를 15개/1000㎡ 이하로 할 수 있다. 또한, 본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프의 다른 형태는, 당해 목재 펄프를 이용하여 JIS P 8222에 준거한 방법으로 제조된 두께 230㎛의 수초지에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 수초지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 50개/1000㎡ 이하인 품질을 갖는다. 또한, 본 발명의 유리판용 합지는 목재 펄프로 이루어지는 유리용 합지로서, 착색제 또는 발색제 적용 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 15개/1000㎡ 이하이다.
본 발명에 있어서, 합지의 「표면」이란, 합지의 임의의 외표면을 의미하고, 예를 들면, 합지의 일방의 외표면(표면)뿐만이 아니라, 다른 쪽의 외표면(이면)도 포함하는 외표면 중 적어도 일부를 의미한다. 따라서, 합지의 표면 또는 이면의 한쪽의 외표면에만 착색제 또는 발색제를 적용해도 되고, 혹은 표면 및 이면의 양쪽 모두의 외표면에 착색제 또는 발색제를 적용해도 된다. 또한, 합지의 표면 및/또는 이면의 외표면의 전면에 착색제 또는 발색제를 적용해도 되고, 혹은 합지의 표면 및/또는 이면의 외표면의 일부에 착색제 또는 발색제를 적용해도 된다.
본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프의 형태는 특별히 한정되는 것은 아니며, 시트상, 블록상 또는 플레이크상의 임의의 형태를 가질 수 있다. 시트상의 펄프는 예를 들면, 와이어 파트, 프레스 파트, 드라이 파트, 피니싱의 4개의 공정을 구비한 펄프 머신을 사용하여 얻을 수 있다. 와이어 파트에서는 장망이나 진공 필터 등을 이용해서 펄프 섬유를 초지하고, 프레스 파트에서는 롤 프레스를 이용해서 탈수한다. 드라이 파트에서는 실린더 드라이어나, 플락트 드라이어 등으로 건조하고, 마지막에 시트상 펄프의 양단을 잘라 내어 롤에 감는다. 이와 같은 방법은 종이 펄프 기술 협회가 출판한 「종이 펄프 제조 기술 시리즈」나 「종이 펄프의 제조 기술 전서」에 상세하게 기재되어 있다. 여기서, 블록상의 펄프는 예를 들면, 상기 시트상 펄프를 적층하여 얻을 수 있고, 또한 플레이크상의 펄프는 예를 들면, 상기 시트상 펄프를 분쇄해서 얻을 수 있다.
본 발명에 있어서, 목재 펄프의 「표면」이란, 목재 펄프의 임의의 외표면을 의미하고, 예를 들면, 시트상의 목재 펄프의 경우는, 시트의 한쪽의 외표면(표면)뿐만 아니라 다른 쪽의 외표면(이면)도 포함하는 외표면 중 적어도 일부를 의미한다. 한편, 블록상의 목재 펄프인 경우에 블록이 육면체인 경우는, 그 임의의 외표면을 의미하고, 6개의 외표면(표면, 이면 및 측면)을 포함하는 외표면 중 적어도 일부를 의미한다. 따라서, 시트상의 목재 펄프의 경우는, 표면 또는 이면의 한쪽의 외표면에만 착색제 또는 발색제를 적용해도 되고, 혹은 표면 및 이면의 양쪽 모두의 외표면에 착색제 또는 발색제를 적용해도 된다. 또한, 시트상의 목재 펄프의 표면 및/또는 이면의 외표면의 전면에 착색제 또는 발색제를 적용해도 되고, 혹은 시트상의 목재 펄프의 표면 및/또는 이면의 외표면의 일부에 착색제 또는 발색제를 적용해도 된다.
상기 시트상 펄프의 두께는 0.7∼1.5㎜인 것이 바람직하고, 0.9∼1.3㎜인 것이 보다 바람직하고, 1.0∼1.2㎜인 것이 보다 더욱 바람직하다.
상기 시트상 펄프의 평량은 400∼1300g/㎡인 것이 바람직하고, 500∼1200g/㎡인 것이 보다 바람직하고, 500∼1100g/㎡인 것이 더욱 바람직하고, 500∼1000g/㎡인 것이 더욱 바람직하고, 700∼1000g/㎡인 것이 보다 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 그 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역은 500개/1000㎡ 이하가 바람직하고, 300개/1000㎡ 이하가 보다 바람직하고, 150개/1000㎡ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 130개/1000㎡ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 100개/1000㎡ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 50개/1000㎡ 이하가 특히 바람직하다. 본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프를 사용하여 JIS P 8222에 준거한 방법으로 제조된 두께 230㎛의 수초지에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 수초지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수는, 30개/1000㎡ 이하인 것이 바람직하고, 20개/1000㎡ 이하인 것이 보다 바람직하고, 10개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 5개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 3개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 1개/1000㎡ 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수는, 유리판 합지용 목재 펄프의 중량당으로는 10개/10㎏ 이하인 것이 바람직하고, 6개/10㎏ 이하인 것이 보다 바람직하고, 4개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 3개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 2개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 1개/10㎏ 이하인 것이 특히 바람직하다. 여기서의 중량이란, 풍건 펄프의 중량을 가리킨다.
상기 유리판용 합지의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수는, 12개/1000㎡ 이하인 것이 바람직하고, 10개/1000㎡ 이하인 것이 보다 바람직하고, 8개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 5개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 3개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 1개/1000㎡ 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수는 유리판용 합지의 중량당으로는 4개/10㎏ 이하인 것이 바람직하고, 3개/10㎏ 이하인 것이 보다 바람직하고, 2개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 1개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 0.5개/10㎏ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 0.1개/10㎏ 이하인 것이 특히 바람직하다. 여기서 중량이란, 수분을 10중량% 포함한 상태의 합지의 중량을 가리킨다.
본 발명에 있어서의 「비착색 불연속 영역」및 「비발색 불연속 영역」(아울러, 「비착색 또는 비발색 불연속 영역」이라고 한다)이란, 각각 착색제를 적용해도 착색되지 않는 영역 및 발색제를 적용해도 발색되지 않는 영역으로서, 또한 어느 비착색 또는 비발색 영역은 다른 비착색 또는 비발색 영역으로부터 구획되어 있는 것을 의미한다. 따라서, 비착색 또는 비발색 불연속 영역은 복수 존재 가능하고, 구체적으로는 도트(점) 또는 스폿(반점)의 형태로 산재할 수 있다.
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 형태는 임의이며, 예를 들면, 원형, 타원형, 각형 등의 다양한 형상일 수 있지만, 원형 또는 타원형인 것이 바람직하다.
본 발명에 있어서 불연속 영역의 「직경」이란, 면적 원 상당 직경(불연속 영역의 면적과 동일한 면적의 원의 직경)을 의미한다. 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 직경은, 25㎛ 이상이 바람직하고, 20㎛ 이상이 보다 바람직하고, 15㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 10㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 5㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 1㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 0.5㎛ 이상이 특히 바람직하다. 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 원형인 경우는, 그 직경이 「직경」이다. 또한, 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 비원형인 경우는, 면적 원 상당 직경(불연속 영역의 면적과 동일한 면적의 원의 직경)이 25㎛ 이상인 것이 바람직하고, 20㎛ 이상이 바람직하고, 15㎛ 이상이 보다 바람직하고, 10㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 5㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 1㎛ 이상이 보다 더욱 바람직하고, 0.55m 이상이 특히 바람직하다. 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 면적은 예를 들면 현미경법에 의해 측정 가능하다.
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 직경은 10㎜ 이하가 바람직하고, 5㎜ 이하가 보다 바람직하고, 3㎜ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 1㎜ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 500㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 100㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 50㎛ 이하가 특히 바람직하다. 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 원형인 경우는, 그 직경이 10㎜ 이하인 것이 바람직하고, 5㎜ 이하인 것이 보다 바람직하고, 3㎜ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 1㎜ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 500㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 100㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 50㎛ 이하가 특히 바람직하다. 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 비원형인 경우는, 면적 원 상당 직경이 10㎜ 이하인 것이 바람직하고, 5㎜ 이하가 바람직하고, 3㎜ 이하가 보다 바람직하고, 1㎜ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 500㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 100㎛ 이하가 보다 더욱 바람직하고, 50㎛ 이하가 특히 바람직하다.
본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프 및 본 발명의 유리판용 합지의 표면에는 직경이 10㎜를 초과하는 비착색 또는 비발색 불연속 영역은 존재하지 않는 것이 바람직하다.
상기 착색제 또는 발색제는 실리콘 등의 소수성 물질과 친화성이 결여되는 이 바람직하다. 따라서, 상기 착색제 또는 발색제는 친수성인 것이 바람직하다.
상기 착색제는 목재 펄프 또는 합지를 착색 가능한 것이면 특별히 한정되는 것은 아니며, 예를 들면, 염료, 안료 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
염료는 임의의 것을 사용할 수 있다. 염료는 친수성인 것이 바람직하고, 수성 염료가 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서는 수성 염료에 의한 염색(착색)의 양태는 특별히 한정되지 않는다. 수성 염료는 친수성이며, 물에 용해 가능하다. 수성 염료로는 임의의 것을 사용할 수 있고 예를 들면, 산성 염료, 직접 염료, 염기성 염료 등을 들 수 있다. 수성 염료의 구체예로는, C.I.(컬러 인덱스) 다이렉트 블랙 9, 17, 19, 22, 32, 38, 51, 56, 62, 69, 71, 77, 80, 91, 94, 97, 105, 108, 112, 113, 114, 117, 118, 121, 122, 125, 132, 146, 154, 166, 168, 173, 199, C.I.다이렉트바이올렛 7, 9, 47, 48, 51, 66, 90, 93, 94, 95, 98, 100, 101, C.I.다이렉트레드 23, 83, 227, C.I.다이렉트옐로우 8, 9, 11, 12, 27, 28, 29, 33, 35, 39, 41, 44, 50, 53, 58, 59, 68, 86, 87, 93, 95, 96, 98, 100, 106, 108, 109, 110, 130, 132, 144, 161, 163, C.I.다이렉트블루 1, 10, 15, 22, 25, 55, 67, 68, 71, 76, 77, 78, 80, 84, 86, 87, 90, 98, 106, 108, 199, 201, 202, 236, 237, 244, 251, 280, C.I.애시드블랙 7, 24, 29, 31, 48, 52, 94, C.I.애시드바이올렛 5, 34, 43, 47, 48, 90, 103, C.I.애시드레드 87, 186, 254, 289, C.I.애시드옐로우 17, 19, 23, 25, 39, 40, 42, 44, 49, 50, 61, 110, 174, 218, C.I.애시드블루 9, 25, 40, 41, 62, 72, 76, 78, 80, 82, 106, 112, 120, 205, 230, 234, 271, 280 등을 들 수 있다.
안료는 임의의 것을 사용할 수 있다. 안료로는 무기계 안료, 유기계 안료 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 안료는 친수성인 것이 바람직하고, 수분산성인 것이 보다 바람직하다.
무기계 안료로는 예를 들면, 이산화티탄, 아연화(산화아연), 산화철, 산화크롬, 철흑, 코발트블루, 알루미나백, 산화철황, 비리디안, 황화아연, 리토폰, 버밀리언, 카드뮴레드, 황연, 몰리브데이트오렌지, 징크크로메이트, 스트론튬크로메이트, 화이트 카본, 크레이, 탤크, 군청, 침강성 황산바륨, 바리타 분말, 탄산칼슘, 연백, 페로시안화물(감청), 인산염(망간바이올렛), 카본블랙 등을 들 수 있다.
유기계 안료로는 예를 들면, 로다민레이크, 메틸바이올렛레이크, 퀴놀린옐로우레이크, 말라카이트그린레이크, 알리자린레이크, 카민6B, 레이크레드C, 디스아조옐로우, 레이크레드4R, 크로모프탈옐로우3G, 크로모프탈스칼렛RN, 니켈아조옐로우, 퍼머넨트오렌지HL, 프탈로시아닌블루, 프탈로시아닌그린, 플라반트론옐로우, 티오인디고보르도, 페리논레드, 디옥사진바이올렛, 퀴나크리돈레드, 나프톨옐로우S, 피그멘트그린B, 루모겐옐로우, 시그널레드, 알칼리블루, 아닐린블랙 등을 들 수 있다.
발색제는 전자파 조사 등의 자극에 의해 발색하는 성질이 있고, 목재 펄프 또는 합지를 착색 가능한 것이면 특별히 한정되는 것이 아니며, 예를 들면, 전자파의 조사에 의해 발색하는 발색제, 화학 물질과의 접촉에 의해 발색하는 발색제 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다.
전자파의 조사에 의해 발색하는 발색제는 임의의 것을 사용할 수 있다. 자외선, 적외선 등의 조사에 의해 형광을 발색하는 형광 발색제가 바람직하다. 형광 발색제로는 예를 들면, 이하의 것을 사용할 수 있다.
(자외선 형광 발색제) Ca2B5O3Cl：Eu2+, CaWO4, ZnO：Zn2SiO4：Mn, Y2O2S：Eu, ZnS：Ag, YVO4：Eu 등의 무기 화합물, 혹은 디아미노스틸벤계의 C.I.40600 Fluorescent Brightening Agent 30, C.I.40620 Fluorescent Brightening Agent 32, C.I.40605FBA 34, C.I.40630 FBA1, 티아졸계의 C.I.49015 FBA 41 등의 유기 화합물.
(적외선 형광 발색제) YF3：YB, Er, ZnS：CuCo, LiNd0.9Yb0.1P4O12, LiBi0.2Nd0.7Yb0.1P4O12, Nd0.9Yb0.1Nd5(MoO4)4 등의 무기화합물.
화학 물질과의 접촉에 의해 발색하는 발색제는 임의의 것을 사용할 수 있다. 예를 들면, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디메틸아미노프탈리드(관용명 크리스탈바이올렛락톤), 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디에틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-클로로프탈리드, 3,3-비스(p-디에틸아미노페닐)-6-디에틸아미노프탈리드, 3,3-비스(p-디부틸아미노페닐)프탈리드, 3,3-비스(p-디메틸아미노페닐)-6-디에틸아미노아자프탈리드, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-(N-p-톨릴-N-에틸아미노)-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-N-메틸-N-아밀아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-디에틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-디부틸아미노-7-(o-클로로아닐리노)플루오란, 3-디에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 6'-브로모-3'-메톡시-벤조인돌리노-스피로피란, 3-(2'-히드록시-4'-디메틸아미노페닐)-3-(2'-메톡시-5'-클로로페닐)프탈리드 등은 p-히드록시벤조산에틸, p-히드록시벤조산부틸, p-히드록시벤조산벤질, 4, 4-이소프로필리덴디페놀, 4,4-이소프로필리덴비스(2-클로로페놀), 4,4-이소프로필리덴비스(2-메틸페놀), 4,4-이소프로필리덴비스(2,6-디메틸페놀), 4-히드록시페닐-2'-히드록시페닐술폰, 카테콜, 레조르신, 티몰, 플루오로크리신, 플루오로글리신카르본산, N,N-디페닐티오요소, N-p-부틸페닐-N'-페닐티오요소, 벤조산, 4-히드록시-4'-클로로디페닐술폰, 비스(4-히드록시페닐)술피드, o-술포프탈이미드, 5-옥틸-o-술포프탈이미드 등의 현색제와의 반응에 의해 발색하기 때문에, 본 발명에 있어서의 발색제로서 사용할 수 있다.
착색제 또는 발색제의 적용은 예를 들면, 착색제 또는 발색제를 포함하는 용액, 분산액 등의 조성물을 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지에 도포함으로써 실시할 수 있다. 혹은 착색제 또는 발색제를 포함하는 용액, 분산액 등의 조성물 중에 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지를 침지해도 된다. 수성 염료인 수용액을 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지에 도포하는 것이 바람직하다. 상기 도포 또는 침지 후에 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지를 건조하는 것이 바람직하다. 상기 조성물 중의 착색제 또는 발색제의 농도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.001∼20중량%가 바람직하고, 0.01∼10중량%가 보다 바람직하고, 0.1∼1중량%가 보다 더욱 바람직하다.
상기 적용에 의해 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지의 표면에 착색제 또는 발색제가 고정되지만, 당해 목재 펄프, 검사 용지 또는 합지의 표면에 소수성 물질이 존재하면, 소수성 물질은 착색제 또는 발색제를 튕겨내기 때문에, 당해 소수성 물질이 존재하는 영역은 착색되지 않고, 「비착색 불연속 영역」이 되거나, 또는 당해 소수성 물질이 존재하는 영역은 발색하지 않고, 「비발색 불연속 영역」이 된다. 본 발명에 있어서는 목재 펄프, 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 합지의 표면에 점재하는 소수성 물질을 당해 목재 펄프, 검사 용지 또는 합지의 표면에 있어서의 비착색 또는 비발색 영역에 의해 식별할 수 있다. 상기 식별은 육안으로 가능하고, 용이하다. 본 발명에 있어서는 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 소수성 물질을 포함하는 것이 바람직하다.
상기 소수성 물질은 착색제 또는 발색제를 튕겨내는 한 특별히 한정되지 않는다. 소수성 물질은 비휘발성인 것이 바람직하고, 지방족 탄화수소, 식물유, 동물유, 합성 글리세리드, 지방족 알코올, 지방산, 지방족 알코올 및/또는 지방산의 에스테르, 수지(실리콘 제외), 및 실리콘으로 이루어지는 군에서 선택되는 것이 보다 바람직하고, 특히, 실리콘을 포함하는 또는 실리콘인 것이 보다 더욱 바람직하다.
지방족 탄화수소로는 예를 들면, 직쇄상 또는 분지상 탄화수소, 특히, 광유(유동 파라핀 등), 파라핀, 바셀린 즉 페트롤레이텀, 나프탈렌 등; 수첨 폴리이소부텐, 이소에이코산, 폴리데센, 파를림 등의 수첨 폴리이소부텐 및 데센/부텐 코폴리머; 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
다른 지방족 탄화수소의 예로서 직쇄상 혹은 분지상, 또는 경우에 따라 고리상의 C6∼C16 저급 알칸을 들 수도 있다. 들 수 있는 예로는 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸 및 이소파라핀, 예를 들면, 이소헥사데칸 및 이소데칸이 포함된다.
식물유의 예로서 예를 들면, 아마씨유, 동백유, 마카다미아너트유, 해바라기씨유, 살구씨유, 대두유, 아라라(arara)유, 헤이즐너트유, 옥수수유, 밍크유, 올리브유, 아보카도유, 산다화유, 피마자유, 홍화씨유, 호호바유, 해바라기씨유, 아몬드유, 포도 종자유, 참기름, 대두유, 낙화생유 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
동물유의 예로서 예를 들면, 스쿠알렌, 퍼히드로스쿠알렌 및 스쿠알란을 들 수 있다.
합성 글리세리드의 예로서 예를 들면, 카프르산/카프르산트리글리세리드를 들 수 있다.
지방산은 산성 형태(즉, 비누가 되는 것을 회피하기 위해, 염의 형태가 아님)로 해야 하는 것으로, 포화여도 되고 불포화여도 되며, 6∼30개의 탄소 원자, 특히 9∼30개의 탄소 원자를 함유하고, 임의 선택으로, 특히 1개 또는 복수 개의 히드록실기(특히 1∼4개)로 치환되어 있다. 지방산이 불포화인 경우, 이 화합물은 1∼3개의 공액 또는 비공액의 탄소-탄소 이중 결합을 포함할 수 있다. 지방산은 예를 들면, 미리스트산, 팔미트산, 스테아르산, 베헤닌산, 올레산, 리놀산, 리놀렌산 및 이소스테아르산에서 선택된다.
「지방족 알코올」이라는 용어는, 본 명세서에서는 임의의 포화로 직쇄상 또는 분지상의 C8∼C30 알코올을 의미하고, 임의 선택으로, 특히 1개 또는 복수 개의 히드록실기(특히 1∼4개)로 치환되어 있는 것이다.
지방족 알코올 중, C12∼C22 지방족 알코올이 바람직하고, C16∼C18 포화 지방족 알코올이 보다 바람직하다. 이들 중, 라우릴알코올, 세틸알코올, 스테아릴알코올, 이소스테아릴알코올, 올레일알코올, 베헤닐알코올, 운데실알코올, 미리스틸알코올, 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
지방산 및/또는 지방족 알코올의 에스테르의 예로서, 포화 또는 불포화로 직쇄상 또는 분지상의 C1∼C26 지방족의 일산 또는 다산의 에스테르 및 포화 또는 불포화로 직쇄상 또는 분지상의 C1∼C26 지방족의 1가 알코올 또는 다가 알코올의 에스테르를 특별히 들 수 있고, 에스테르의 총 탄소수는 10 이상이 바람직하다.
수지(실리콘 제외)는 소수성인 한 특별히 한정되지 않는다. 수지로는 예를 들면, 폴리올레핀, 폴리스티렌, 폴리(메타)아크릴레이트, 폴리아크릴아미드, 폴리염화비닐, 폴리염화비닐리덴, 폴리아크릴로니트릴, 폴리에스테르, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 폴리이미드 등의 열가소성수지, 폴리우레탄, 멜라민 수지, 요소 수지 등의 열경화성 수지 및 이들의 혼합물을 들 수 있다.
실리콘으로는 실리콘 오일을 들 수 있다. 실리콘 오일은 소수성이고, 그 분자 구조는 고리상, 직쇄상, 분지상의 어느 것이어도 된다. 실리콘 오일의 25℃에 있어서의 동점도는 통상 0.65∼100,000㎟/s의 범위이지만, 0.65∼10,000㎟/s의 범위여도 된다.
실리콘 오일로는 예를 들면, 직쇄상 오르가노폴리실록산, 고리상 오르가노폴리실록산 및 분지상 오르가노폴리실록산을 들 수 있다.
직쇄상 오르가노폴리실록산, 고리상 오르가노폴리실록산 및 분지상 오르가노폴리실록산으로는 예를 들면, 하기 화학식 (1), (2) 및 (3):
Figure pat00001
(식 중,
R1은 각각 독립적으로, 수소 원자, 수산기, 혹은 치환 혹은 비치환의 1가 탄화수소기, 알콕시기로 나타내는 기에서 선택되는 기이고,
a는 0∼1000의 정수이고,
b는 3∼100의 정수이며,
c는 1∼4의 정수, 바람직하게는 2∼4의 정수이다)
으로 나타내는 오르가노폴리실록산을 들 수 있다.
치환 혹은 비치환의 1가 탄화수소기는 전형적으로는 치환 혹은 비치환의 탄소 원자수 1∼30, 바람직하게는 탄소 원자수 1∼10, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 1∼4의 1가의 포화 탄화수소기; 치환 혹은 비치환의 탄소 원자수 2∼30, 바람직하게는 탄소 원자수 2∼10, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 2∼6의 1가의 불포화 탄화수소기; 탄소 원자수 6∼30, 보다 바람직하게는 탄소 원자수 6∼12의 1가의 방향족 탄화수소기이다.
탄소 원자수 1∼30의 1가의 포화 탄화수소기로는 예를 들면, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, sec-부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기 등의 직쇄 또는 분지상의 알킬기 및 시클로펜틸기, 시클로헥실기, 시클로헵틸기, 시클로옥틸기 등의 시클로알킬기를 들 수 있다.
탄소 원자수 2∼30의 1가의 불포화 탄화수소기로는 예를 들면, 비닐기, 1-프로페닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐, 2-부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기 등의 직쇄 또는 분지상의 알케닐기; 시클로펜테닐기, 시클로헥세닐기 등의 시클로알케닐기; 시클로펜테닐에틸기, 시클로헥세닐에틸기, 시클로헥세닐프로필기 등의 시클로알케닐알킬기; 및 에티닐기, 프로파르길기 등의 알키닐기를 들 수 있다.
탄소 원자수 6∼30의 1가의 방향족 탄화수소기로는 예를 들면, 페닐기, 톨릴기, 자일릴기, 메시틸기 등의 아릴기를 들 수 있다. 페닐기가 바람직하다. 한편, 본 명세서에 있어서 방향족 탄화수소기란, 방향족 탄화수소만으로 이루어지는 기 이외에 방향족 탄화수소와 지방족 포화 탄화수소가 복합된 기도 포함한다. 방향족 탄화수소와 포화 탄화수소가 복합된 기의 예로는 예를 들면, 벤질기, 페네틸기 등의 아랄킬기를 들 수 있다.
상기의 1가 탄화수소기상의 수소 원자는 1 이상의 치환기에 의해 치환되어 있어도 되고, 당해 치환기는 예를 들면, 할로겐 원자(불소 원자, 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자), 수산기, 카르비놀기, 에폭시기, 글리시딜기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, 메타크릴기, 메르캅토기, 아미드기, 옥시알킬렌기 등을 포함하는 유기기로 이루어지는 군에서 선택된다. 구체적으로는, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 3-클로로프로필기, 3-히드록시프로필기, 3-(2-히드록시에톡시)프로필기, 3-카르복시프로필기, 10-카르복시데실기, 3-이소시아네이트프로필기 등을 들 수 있다.
알콕시기로는 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기 등을 들 수 있지만, 메톡시기 또는 에톡시기가 바람직하고, 메톡시기가 보다 바람직하다.
보다 구체적으로는, 직쇄상 오르가노폴리실록산으로는 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산(2mPa·s나 6mPa·s 등의 저점도∼100만mPa·s 등 고점도의 디메틸실리콘), 오르가노하이드로젠폴리실록산, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디페닐 폴리실록산, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·디페닐실록산 공중합체, 트리메틸펜타페닐트리실록산, 페닐(트리메틸실록시)실록산, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸알킬폴리실록산, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산·메틸알킬실록산 공중합체, 분자쇄 양말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸(3,3,3-트리플루오로프로필)실록산 공중합체, α,ω-디히드록시폴리디메틸실록산, α,ω-디에톡시폴리디메틸실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-옥틸트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-도데실트리실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-헥사데실트리실록산, 트리스트리메틸실록시메틸실란, 트리스트리메틸실록시알킬실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 테트라메틸-1,3-디히드록시디실록산, 옥타메틸-1,7-디히드록시테트라실록산, 헥사메틸-1,5-디에톡시트리실록산, 헥사메틸디실록산, 옥타메틸트리실록산, 고급 알콕시 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘, 디메치콘올 등이 예시된다.
고리상 오르가노폴리실록산으로는 헥사메틸시클로트리실록산(D3), 옥타메틸시클로테트라실록산(D4), 데카메틸시클로펜타실록산(D5), 도데카메틸시클로헥사실록산(D6), 1,1-디에틸헥사메틸시클로테트라실록산, 페닐헵타메틸시클로테트라실록산, 1,1-디페닐헥사메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라비닐테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라시클로헥실테트라메틸시클로테트라실록산, 트리스(3,3,3-트리플루오로프로필)트리메틸시클로트리실록산, 1,3,5,7-테트라(3-메타크릴옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-아크릴옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-카르복시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(3-비닐옥시프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(p-비닐페닐)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라[3-(p-비닐페닐)프로필]테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N-아크릴로일-N-메틸-3-아미노프로필)테트라메틸시클로테트라실록산, 1,3,5,7-테트라(N,N-비스(라우로일)-3-아미노프로필)테트라메틸시클로테트라실록산 등이 예시된다.
분지상 오르가노폴리실록산으로는 메틸트리스트리메틸실록시실란, 에틸트리스트리메틸실록시실란, 프로필트리스트리메틸실록시실란, 테트라키스트리메틸실록시실란, 페닐트리스트리메틸실록시실란 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서의 실리콘 오일로는 디메틸폴리실록산, 디에틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 폴리디메틸-폴리디페닐실록산 코폴리머, 폴리메틸-3,3,3-트리플루오로프로필실록산 등이 바람직하다. 본 발명에 있어서의 실리콘으로는 디메틸폴리실록산이 전형적이다.
본 발명에 있어서의 실리콘 오일은 변성 실리콘 오일이어도 된다. 변성 실리콘 오일로는 예를 들면, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일을 들 수 있다.
폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일은 분자 중에 규소-탄소결합을 통해 폴리옥시알킬렌기가 결합하고 있는 실리콘 오일이고, 바람직하게는 상온, 구체적으로는 25℃에 있어서 수용성을 나타내는 것으로, 보다 바람직하게는 비이온계의 것이다.
폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일은 구체적으로는 예를 들면, 직쇄상 또는 분지상의 실록산으로 이루어지는 실리콘 오일과 폴리옥시알킬렌의 공중합체이고, 여러 가지의 것이 있지만, 특히 하기 식(4)로 나타내는 것이 바람직하다.
Figure pat00002
(식 중,
R1은 각각 독립적으로, 상기와 동일하고,
R2는 각각 독립적으로, R1 또는 A이고,
A는 각각 독립적으로, R3G로 나타내지는 기이며, R3는 치환 혹은 비치환의 2가 탄화수소기며, G는 에틸렌옥사이드, 프로필렌옥사이드 등의 탄소수 2∼5의 알킬렌옥사이드를 적어도 1종 함유하여 이루어지는 폴리옥시알킬렌기를 나타내고,
d는 1∼500의 정수를 나타내며,
e는 1∼50의 정수를 나타낸다).
치환 혹은 비치환의 2가 탄화수소기로는 예를 들면, 탄소 원자수 1∼30의 직쇄상 혹은 분지상의 2가 탄화수소기를 들 수 있고, 구체적으로는 메틸렌기, 디메틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기, 펜타메틸렌기, 헥사메틸렌기, 헵타메틸렌기, 옥타메틸렌기 등의 탄소 원자수 1∼30의 직쇄상 혹은 분기쇄상의 알킬렌기; 비닐렌기, 알릴렌기, 부테닐렌기, 헥세닐렌기, 옥테닐렌기 등의 탄소 원자수 2∼30의 알케닐렌기; 페닐렌기, 디페닐렌기 등의 탄소 원자수 6∼30의 아릴렌기; 디메틸렌페닐렌기 등의 탄소 원자수 7∼30의 알킬렌아릴렌기; 및 이들 기의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 적어도 부분적으로 불소 등의 할로겐원자, 수산기, 또는 카르비놀기, 에폭시기, 글리시딜기, 아실기, 카르복실기, 아미노기, 메타크릴기, 메르캅토기, 아미드기, 옥시알킬렌기 등을 포함하는 유기기로 치환된 기를 들 수 있다. 2가 탄화수소기는 탄소 원자수 1∼30의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 1∼6의 알킬렌기인 것이 바람직하고, 탄소 원자수 3∼5의 알킬렌기가 보다 바람직하다.
예를 들면, 폴리옥시알킬렌 변성 실리콘 오일의 구체예로는 하기의 것을 들 수 있다.
Figure pat00003
(식 중,
x는 20∼160, y는 1∼25이고, x/y의 값은 50∼2이고,
A는 예를 들면, -(CH2)3O-(CH2CH2O)m-(CH2CH2CH2O)n-R4이고, m은 7∼40, n은 0∼40, m＋n의 값은 적어도 1이고, 그래프트 중합된 것이어도 되고 랜덤 중합된 것이어도 되고, R4는 수소 원자 또는 상기 치환 혹은 비치환의 1가 탄화수소기를 나타낸다. 바람직하게는 m은 7∼30, n은 0∼30이다)
또한, 변성 실리콘 오일로는 예를 들면, 아미노알킬 변성 실리콘 오일을 들 수 있다.
아미노알킬 변성 실리콘 오일은 분자 중에 규소-탄소 결합을 통해 아미노 알킬기가 결합되어 있는 실리콘 오일이며, 바람직하게는 상온, 구체적으로는 25℃에 있어서 10∼100000cs의 점도를 나타내는 것이다.
상기 아미노알킬실리콘 오일로는 상기 식(4)에 있어서, G를 식: -(NR4CH2CH2)zNR4 2 (식 중, R4는 각각 독립적으로 상기와 같으며, z는 0≤z≤4의 수이다)로 치환한 것을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 목재 펄프, 나아가서는 당해 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지에 포함되는 실리콘의 양이, 목재 펄프 또는 합지의 절건 질량에 대해 0.5ppm 이하인 것이 바람직하고, 0.4ppm 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.3ppm 이하가 보다 더욱 바람직하고, 0.2ppm 이하가 보다 더욱 바람직하고, 0.1ppm 이하인 것이 특히 바람직하다. 0.5ppm를 초과하는 양의 실리콘이 존재하는 경우, 휴대 단말 등 상당히 고정밀의 디스플레이를 필요로 하는 장면에 있어서, 유리에 전이된 미량의 실리콘이 요인으로 발생하는 컬러 필름의 단선 지점이 고정밀이기 때문에 눈에 띄어, 품질 불량으로 판단될 우려가 높아지기 때문이다. 또한, 본 발명에 있어서 「절건」이란, 건조에 의해 피건조 대상물 중에 수분이 실질적으로 존재하지 않는 상태를 의미하고, 예를 들면, 「절건」 상태의 물체의 실온(25℃)에서의 1시간당 중량 변화는 1% 이하, 바람직하게는 0.5% 이하, 보다 바람직하게는 0.1% 이하이다.
일반적으로, 목재 펄프 중에는 실리콘이 함유되어 있는 경우가 많다. 이것은 목재 펄프의 제조 과정, 특히 세정 공정에 있어서 거품의 발생에 의한 세정 능력의 저하를 방지하기 위해 사용되는 소포제로서 실리콘계 소포제가 다용되기 때문이고, 이 실리콘계 소포제 유래의 실리콘이 펄프에 잔존한다. 실리콘계 소포제는 예를 들면, 실리콘 오일 및 소수성 실리카의 혼합물에 변성 실리콘, 계면활성제 등을 혼합해서 제조된다.
따라서, 유리판 합지용 목재 펄프에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역을 1000개/1000㎡ 이하로 하고, 및/혹은 JIS P 8222에 준거한 방법으로 상기 목재 펄프로부터 제조된 두께 230㎛의 수초지의 표면에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역을 50개/1000㎡ 이하로 하고, 및/또는 착색제 또는 발색제 적용 후의 본 발명의 유리판용 합지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역을 15개/1000㎡ 이하로 하기 위해서는, 특히 합지의 원료가 되는 목재 펄프가 실리콘을 많이 포함하지 않는 것이 중요하다. 본 발명의 제1∼제3 양태에 있어서, 합지의 원료가 되는 목재 펄프 중의 실리콘의 함유량을 저감시키는 수단은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 목재 펄프 제조시에 사용하는 소포제로서 비실리콘계 소포제를 사용하는 것이 바람직하다.
비실리콘계의 소포제로는 예를 들면, 광물유계 소포제, 고급 알코올계 소포제, 지방산계 소포제, 지방산에스테르계 소포제, 아미드계 소포제,아민계 소포제, 인산에스테르계 소포제, 금속 비누계 소포제, 술폰산에스테르계 소포제, 폴리에테르계 소포제 및 식물유계 소포제를 들 수 있다.
광물유계 소포제는 예를 들면, 탄화수소유 등의 광물유, 광물 왁스 등을 포함한다.
고급 알코올계 소포제는 예를 들면, 옥틸알코올, 헥사데실알코올 등을 포함한다.
지방산계 소포제는 예를 들면, 팔미트산, 올레산, 스테아르산 등을 포함한다.
지방산에스테르계 소포제는 예를 들면, 스테아르산이소아밀, 글리세린모노리시놀레이트, 소르비톨모노라우레이트, 소르비톨트리올레이트 등을 포함한다.
아미드계 소포제는 예를 들면, 아크릴레이트폴리아민 등을 포함한다.
아민계 소포제는 예를 들면, 디알릴아민 등을 포함한다.
인산에스테르계 소포제는 예를 들면, 인산트리부틸, 옥틸인산나트륨 등을 포함한다.
금속 비누계 소포제는 예를 들면, 스테아르산알루미늄, 스테아르산칼슘, 올레산칼륨 등을 포함한다.
술폰산에스테르계 소포제는 예를 들면, 라우릴술폰산나트륨, 도데실술폰산나트륨 등을 포함한다.
폴리에테르계 소포제는 예를 들면, (폴리)옥시에틸렌(폴리)옥시프로필렌 부가물 등의 폴리옥시알킬렌류; 디에틸렌글리콜헵틸에테르, 폴리옥시에틸렌올레일에테르, 폴리옥시프로필렌부틸에테르, 폴리옥시에틸렌폴리옥시프로필렌 2-에틸헥실에테르, 탄소 원자수 8 이상의 고급 알코올이나 탄소수 12∼14의 2급 알코올에 대한 옥시에틸렌옥시프로필렌 부가물 등의 (폴리)옥시알킬렌알킬에테르류; 폴리옥시프로필렌페닐에테르, 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 등의 (폴리)옥시알킬렌(알킬)아릴에테르류; 2,4,7,9-테트라메틸-5-데신-4,7-디올, 2,5-디메틸-3-헥신-2,5-디올, 3-메틸-1-부틴-3-올 등의 아세틸렌알코올에 알킬렌옥사이드를 부가 중합시킨 아세틸렌에테르류; 디에틸렌글리콜올레산에스테르, 디에틸렌글리콜라우르산에스테르, 에틸렌글리콜디스테아르산에스테르 등의 (폴리)옥시알킬렌 지방산에스테르류; 폴리옥시에틸렌소르비탄모노라우르산에스테르, 폴리옥시에틸렌소르비탄트리올레산에스테르 등의 (폴리)옥시알킬렌소르비탄 지방산에스테르류; 폴리옥시프로필렌메틸에테르황산나트륨, 폴리옥시에틸렌도데실페놀에테르황산나트륨 등의 (폴리)옥시알킬렌알킬(아릴)에테르황산에스테르염류; (폴리)옥시에틸렌스테아릴인산에스테르 등의 (폴리)옥시알킬렌알킬인산에스테르류; 폴리옥시에틸렌라우릴아민 등의 (폴리)옥시알킬렌알킬아민류; 폴리옥시알킬렌아미드 등을 포함한다.
식물유계 소포제는 예를 들면, 대두유, 옥수수유, 야자유, 아마씨유, 유채씨유, 면실유, 참기름, 피마자유 등의 식물유를 포함한다.
또한, 비실리콘계 소포제는 소수성 실리카 등의 무기 입자를 포함할 수 있다. 소수성 실리카로는 친수성 실리카의 실라놀기를 메틸기 등의 알킬기로 치환함으로써 소수화 처리된 실리카를 사용하는 것이 바람직하다.
비실리콘계 소포제는 필요에 따라, 계면 활성제 등을 포함할 수도 있다. 따라서, 비실리콘계 소포제는 에멀션형이어도 된다.
본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프는, (1) 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 1000개/1000㎡ 이하이거나, 또는 (2) 당해 목재 펄프를 이용하여 JIS P 8222에 준거한 방법으로 제조된 두께 230㎛의 수초지에 대한 착색제 또는 발색제 적용 후의 당해 수초지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역이 50개/1000㎡ 이하이지만, 양자의 특성을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 본 발명의 유리판 합지용 펄프는 (1) 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 목재 펄프의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 1000개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 500개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 300개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 150개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 130개/1000㎡ 이하, 및 (2) JIS P 8222에 준거한 방법으로 당해 목재 펄프로부터 제조된 두께 230㎛의 수초지에 대해, 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 당해 수초지의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 50개/1000㎡ 이하인 것이 바람직하고, 30개/1000㎡ 이하인 것이 보다 바람직하고, 20개/1000㎡ 이하인 것이 보다 더욱 바람직하고, 10개/1000㎡ 이하인 양자의 특성을 갖는 것이 바람직하다. 이것에 의해 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지의 표면에 존재하는 실리콘 등의 소수성 물질의 30㎛ 이상의 직경의 영역수를 15개/1000㎡ 이하로 하는 것이 용이해 진다.
본 발명에 있어서 사용 가능한 목재 펄프는, 침엽수 표백 크래프트 펄프(NBKP), 활엽수 표백 크래프트 펄프(LBKP), 침엽수 표백 술파이트 펄프(NBSP), 활엽수 표백 술파이트 펄프(LBSP), 서모메커니컬 펄프(TMP) 등의 목재 펄프를 단독 혹은 혼합한 것이다. 이 목재 펄프를 주체로 하여, 필요에 따라, 이것에 마, 대나무, 짚, 케나프, 닥나무, 삼지닥 나무나 무명 등의 비목재 펄프, 양이온화 펄프, 마셀화 펄프 등의 변성 펄프, 레이온, 비닐론, 나일론, 아크릴, 폴리에스테르 등의 합성 섬유나 화학 섬유, 또는 마이크로피브릴화 펄프를 단독으로, 혹은 혼합하여 병용할 수 있다. 단, 펄프 중에 수지 성분이 많이 포함되면, 당해 수지 성분이 유리판 표면을 오염시키는 등의 악영향을 미칠 가능성이 있으므로, 가능한 수지 성분이 적은 화학 펄프, 예를 들면 침엽수 표백 크래프트 펄프를 단독으로 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 쇄목 펄프와 같은 고수율 펄프는 수지 성분이 많이 포함되기 때문에 바람직하지 않다. 또한, 합성 섬유나 화학 섬유를 혼합시키면 삭도성이 향상되어, 합지를 평판으로 할 때의 작업성이 향상되지만, 폐기물 처리의 면에 있어서 리사이클성이 나빠지므로 주의가 필요하다.
또한, 본 발명의 성능을 저해하지 않는 범위에서, 상기한 목재 펄프를 주체로한 제지용 섬유에 대해, 필요에 따라 접착제, 방미제, 각종 제지용 충전료, 습윤 지력 증강제, 건조 지력 증강제, 사이즈제, 착색제, 정착제, 수율 향상제, 슬라임 컨트롤제 등을 첨가하고, 이어서, 공지·기존의 장망 초지기, 원망 초지기, 단망 초지기, 장망과 원망의 콤비네이션 초지기 등으로 초조(抄造)하여 얻을 수 있다. 또한, 이들 약품 첨가시에는 벌레나 먼지 등이 혼입되지 않도록 세심한 주의를 필요로 한다.
본 발명의 목재 펄프를 제조할 때에, 목재 펄프의 고해(叩解)를 진행시키면 지층간 강도가 증가하는 효과를 기대할 수 있다. 그러나, 고해를 진행시킴으로써, 목재 펄프 중의 미세 섬유가 증가되면, 합지로서 사용 중에 지분이 발생할 우려가 있기 때문에, 필요 이상으로 고해도를 진행시키는 것은 바람직하지 않다. 따라서 본 발명에 있어서 바람직한 고해도는 300∼650mlc.s.f.이다.
본 발명의 목재 펄프를 사용하여 통상의 방법에 의해 유리판 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지를 얻을 수 있다. 한편, 유리판 합지의 초조 도중 및/또는 제조 후에 캘린더 처리, 슈퍼 캘린더 처리, 소프트 닙 캘린더 처리, 엠보스 등의 가공을 행해도 된다. 가공 처리에 의해 표면성이나 두께를 조정할 수 있다.
상기 유리 합지의 두께는 0.01∼0.4㎜인 것이 바람직하고, 0.05∼0.2㎜인 것이 보다 바람직하고, 0.06∼0.13㎜인 것이 보다 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리판용 합지의 평량은 20∼200g/㎡인 것이 바람직하고, 25∼100g/㎡인 것이 보다 바람직하고, 30∼80g/㎡인 것이 보다 더욱 바람직하다.
본 발명의 유리판용 합지는 착색제 또는 발색제 적용 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 15개/1000㎡ 이하이다. 따라서, 본 발명의 유리판용 합지는 착색제 또는 발색제가 적용된 후의 것을 포함하는 것은 당연하지만, 착색제 또는 발색제를 적용한 경우에 표면에 나타나는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 15개/1000㎡ 이하인 착색제 또는 발색제의 적용 전의 것도 포함한다.
본 발명의 목재 펄프에서 얻어진 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지는 유리판 사이에 삽입되어 사용된다. 예를 들면, 상기 유리판 합지는 복수의 유리판 사이에 전형적으로는 1장씩 삽입되고, 전체적으로 적층체가 되어, 당해 적층체가 보관, 운반의 대상이 된다. 또한, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지를 사용하여 유리판 단독 또는 상기 적층체를 포장해도 된다. 따라서, 본 발명은 상기 유리판용 합지를 유리판 사이에 배치(특히, 삽입)하는 공정을 포함하는 유리판의 보호 방법의 측면을 갖는다.
유리판으로는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 플라즈마 디스플레이 패널, 액정 디스플레이 패널(특히 TFT 액정 디스플레이 패널), 유기 EL 디스플레이 패널 등의 플랫 패널·디스플레이용 유리판인 것이 바람직하다. 플랫 패널·디스플레이용 유리판의 표면에는 미세한 전극, 격벽 등이 형성되지만, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지를 사용함으로써, 유리판에 대한 실리콘 등의 소수성 물질의 전사가 억제 내지 회피되기 때문에, 유리판의 표면에 미세한 전극, 격벽 등이 형성되어도 실리콘에 의한 문제를 억제 내지 회피할 수 있어 결과적으로, 디스플레이의 결함을 억제 내지 회피할 수 있다.
특히, 디스플레이의 대형화에 수반하여, 플랫 패널·디스플레이용 유리판의 사이즈 및 중량은 증대되고 있지만, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지는 이러한 대형 내지 고중량의 유리판의 표면을 양호하게 보호할 수 있다. 특히, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지는 실리콘 등의 소수성 물질의 점재수가 극히 적기 때문에, 고중량의 유리판에 의해 가압되어도 실리콘 등의 소수성 물질이 유리판에 전사되는 것이 억제 내지 회피된다. 따라서, 본 발명의 목재 펄프로 이루어지는 유리판 합지, 특히 본 발명의 유리판 합지는 표면의 청정성이 특히 요구되는 플랫 패널·디스플레이용 유리판에 바람직하게 사용할 수 있다.
또한, 본 발명은 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 검사 방법에도 관한 것이다. 본 발명의 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 검사 방법은,
유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지에 착색제 또는 발색제를 적용하는 공정,
상기 적용 후의 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면에 있어서의 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수를 측정하는 공정,
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 개수 및 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면적으로부터 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율을 결정하는 공정,
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 1000개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 500개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 300개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 150개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 130개/1000㎡ 이하의 유리판 합지용 목재 펄프 또는 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 15개/1000㎡ 이하, 바람직하게는 12개/1000㎡ 이하, 보다 바람직하게는 10개/1000㎡ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지를 선별하는 공정을 포함한다.
유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지에 착색제 또는 발색제를 적용하는 공정은 예를 들면, 착색제 또는 발색제를 포함하는 용액, 분산액 등의 조성물을 당해 펄프 또는 합지에 도포함으로써, 혹은 착색제 또는 발색제를 포함하는 용액, 분산액 등의 조성물 중에 당해 펄프 또는 합지를 침지함으로써 실시 가능하다. 수성 염료의 수용액을 상기 펄프 또는 합지에 도포하는 것이 바람직하다. 상기 도포 또는 침지 후에 상기 펄프 또는 합지를 건조하는 것이 바람직하다. 상기 조성물 중의 착색제 또는 발색제의 농도는 특별히 한정되는 것은 아니지만, 0.001∼20중량%가 바람직하고, 0.01∼10중량%가 보다 바람직하고, 0.1∼1중량%가 보다 더욱 바람직하다.
상기 적용 후의 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면에 있어서의 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수를 측정하는 공정은, 비착색 또는 비발색 영역과 착색 또는 발색 영역을 착색의 유무 또는 예를 들면, 전자파 조사시의 발색의 유무로 식별 가능하다는 점에서, 육안으로도 실시할 수 있지만, 광학 기기에 의해 얻어진 상기 유리판 합지 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면의 화상을 처리하여 자동적으로 측정을 행하는 것이 바람직하다.
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 개수 및 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면적으로부터 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율을 결정하는 공정에서는, 당해 개수 및 표면적이 기존이면, 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율을 단위 면적당의 개수(예를 들면, 1000개/1000㎡, 15개/1000㎡ 등)로 하여 일의적으로 결정할 수 있다.
상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이, 1000개/1000㎡ 이하의 유리판 합지용 목재 펄프 또는 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 15개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지를 선별하는 공정은, 예를 들면, 미리 설정된 1000개/1000㎡ 이하 또는 15개/1000㎡ 이하의 기준에 따라, 당해 기준에 합치하는 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지를 수동 또는 자동으로 선별함으로써 실시할 수 있다.
상기 착색제 또는 발색제의 적용 전의 유리판용 합지를 상기 기준에 따라 선별하는 경우는, 예를 들면, 동일한 로트의 목재 펄프에 의해 얻어진 합지의 일부에 대해 상기 적용·측정·결정 공정을 행하고, 당해 합지가 상기 기준에 합치하는 경우에, 당해 로트의 목재 펄프에서 제조된 합지의 전부에 대해 기준을 만족시키는 것으로 간주하여 합격으로 할 수 있다.
본 발명의 검사 방법은 유리판 합지용 목재 펄프로부터 제조된 검사 용지 또는 유리판용 합지의 표면에 존재하는 실리콘 등의 소수성 물질의 존재를 시각적으로 확인할 수 있으므로, 용이하게 실시할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예 및 비교예를 사용하여 보다 구체적으로 설명하지만, 본 발명의 범위는 실시예로 한정되는 것은 아니다.
[유리판에 대한 전사 시험 방법(수송 테스트)]
알루미늄제로 75도의 각도가 형성된 L자 가대 위의 유리 재치면에 발포 우레탄을 깔고, 유리판을 수직 방향으로 재치하기 위한 재치면과, 재치면의 후단부로부터 수직 방향으로 신장되는 등받이면을 향해, 사이즈 680㎜×880㎜×0.7㎜의 유리판 120장과 각 유리판 사이에 유리판 합지를 삽입하여, 등받이면에 평행하도록 기대어 세워 놓고, 가대에 고정된 띠형상의 벨트를 후단부로부터 등받이면에 전 둘레에 걸쳐서 걸어 유리판을 고정하였다. 상기와 같이 세트된 가대는 외부로부터의 먼지나 티끌 등의 혼입을 방지하기 위해 포장 자재로 전체면을 피복하였다. 그 후, 트럭에서의 수송 테스트를 실시하였다. 수송 테스트 조건은 수송 거리 1000km(수송 도중에 40℃×95%RH의 환경하에 5일간 보관)로 테스트를 실시하였다.
[실시예 1] (목재 펄프의 제조)
증해 공정, 세정 공정, 산소 탈리그닌 반응 공정, 이산화염소 및 과산화수소에 의한 다단 표백 공정으로 이루어지는 침엽수 표백 크래프트 펄프의 제조 장치에 있어서, 증해 공정 후에 노트를 제거한 직후의 드럼 와셔의 세정액에 사용되는 소포제로서 비실리콘계의 소포제인 광물유계 소포제 「프로날 A5044」(도호 화학사 제조)의 원액을 적당량 연속 첨가하였다. 또한, 프레스 세정 공정에서 워쉬 프레스에 첨가되는 소포제로서 동일하게 「프로날 A5044」를 적당량 첨가하였다. 한편, 세정 공정에서는 톨루엔과 메탄올을 혼합한 용제로 세정하고, 여과하는 용제 세정을 5회 반복하였다. 이상과 같이, 제조 공정 중에서 비실리콘계 소포제를 사용한 침엽수 표백 크래프트 펄프 A를 얻었다. 이 침엽수 표백 크래프트 펄프 A의 형태를 정법에 따라 두께 1.2㎜, 평량 700g/㎡의 시트상 펄프로 하였다.
이 침엽수 표백 크래프트 펄프 A의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰한 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 74개/1000㎡였다.
[실시예 2] (목재 펄프의 제조)
실시예 1과 동일하게 하여 침엽수 표백 크래프트 펄프 A를 얻었다.
이 침엽수 표백 크래프트 펄프 A를 원료로서 JIS P 8222에 준거한 방법으로 두께 230㎛의 수초지를 제작하였다. 이 수초지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰한 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 10개/1000㎡였다.
[비교예 1] (목재 펄프의 제조)
또한, 소포제로서 실리콘계 소포제 「SN 데포머 551K」(산노푸코사 제조)를 사용하고, 또한, 상기 용제 세정을 하지 않는 것 이외에는 실시예 1 및 2와 동일하게 하여 침엽수 표백 크래프트 펄프 B를 얻었다. 이 침엽수 표백 크래프트 펄프 B의 형태를 정법에 따라 두께 1.2㎜, 평량 700g/㎡의 시트상 펄프로 하였다.
이 침엽수 표백 크래프트 펄프 B의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰한 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 1260개/1000㎡였다.
또한, 이 침엽수 표백 크래프트 펄프 B를 원료로 하여 JIS P 8222에 준거한 방법으로 두께 230㎛의 수초지를 제작하였다. 이 수초지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰한 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 56개/1000㎡였다.
[실시예 3] (유리판 합지의 제조)
목재 펄프로서 실시예 1의 침엽수 표백 크래프트 펄프 A를 100질량부 준비하고, 이것을 이해하여 고해도를 520mlc.s.f.로 제조한 슬러리에 지력 증강제로서 폴리아크릴아미드(상품명: 폴리스트론 1250, 아라카와 화학 공업사 제조)를 전체 펄프 질량에 대해 0.5질량부 첨가하여, 0.4% 농도의 펄프 슬러리를 조성하였다. 이것을 장망 초지기를 이용하여 평량 50g/㎡, 두께 0.093㎜의 유리판 합지를 얻었다.
이 유리판 합지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰하였다. 그 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 4개/1000㎡였다.
[실시예 4] (유리판 합지의 제조)
평량 30g/㎡, 두께 0.054㎜로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일한 제법에 의해 유리판 합지를 얻었다.
이 유리판 합지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰하였다. 그 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 4개/1000㎡였다.
[실시예 5] (유리판 합지의 제조)
평량 80g/㎡, 두께 0.125㎜로 한 것 이외에는 실시예 3과 동일한 제법에 의해 유리판 합지를 얻었다.
이 유리판 합지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰하였다. 그 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 7개/1000㎡였다.
[비교예 2] (유리판 합지의 제조)
목재 펄프로서 비교예 1의 침엽수 표백 크래프트 펄프 B 100 질량부를 사용한 것 이외에는 실시예 3과 동일한 방법으로 평량 50g/㎡의 유리판 합지를 얻었다.
이 유리판 합지의 표면에 직접 염료 「레바셀 퍼스트 블랙 G」(블랑코 포 재팬(주)) 1중량% 수용액을 도포하여 현미경 관찰하였다. 그 결과, 30㎛ 이상의 직경의 비착색 불연속 영역의 존재 비율은 18개/1000㎡였다.
실시예 3∼5 및 비교예 2에서 얻은 유리판 합지의 유리판에 대한 전사를 수송 테스트로 확인한 결과, 실시예 3∼5의 합지를 사용한 유리판을 사용한 액정 패널의 어레이 형성시에는 컬러 필름의 단선이 관찰되지 않았다. 한편, 비교예 2의 합지를 사용한 유리판을 이용한 액정 패널의 어레이 형성시에는 컬러 필름의 단선이 관찰되었다.

Claims (16)

  1. 유리판 합지용 목재 펄프로서,
    착색제 또는 발색제를 적용한 후의 상기 목재 펄프의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 150개/1000㎡ 이하인 유리판 합지용 목재 펄프.
  2. 유리판 합지용 목재 펄프로서,
    JIS P 8222에 준거한 방법으로 상기 목재 펄프로부터 제조된 두께 230㎛의 수초지의 표면에 착색제 또는 발색제를 적용한 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 20개/1000㎡ 이하인 유리판 합지용 목재 펄프.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 착색제가 수성 염료인 유리판 합지용 목재 펄프.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 불연속 영역이 소수성 물질을 포함하는 유리판 합지용 목재 펄프.
  5. 제 4 항에 있어서,
    상기 소수성 물질이 실리콘을 포함하는 유리판 합지용 목재 펄프.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 유리판이 디스플레이용인 유리판 합지용 목재 펄프.
  7. 제 1 항 또는 제 2 항의 유리판 합지용 목재 펄프를 포함하는 유리판 합지.
  8. 제 1 항 또는 제 2 항의 목재 펄프를 사용하여 유리판 합지를 제조하는 방법.
  9. 목재 펄프를 원료로 하는 유리판용 합지로서,
    착색제 또는 발색제 적용 후의 표면에 존재하는 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역이 10개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지.
  10. 제 9 항에 있어서,
    상기 착색제가 수성 염료인 유리판용 합지.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    상기 불연속 영역이 소수성 물질을 포함하는 유리판용 합지.
  12. 제 11 항에 있어서,
    상기 소수성 물질이 실리콘을 포함하는 유리판용 합지.
  13. 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서,
    상기 유리판이 디스플레이용인 유리판용 합지.
  14. 제 9 항 또는 제 10 항의 유리판용 합지 및 유리판으로 이루어지는 적층체.
  15. 제 9 항 또는 제 10 항의 유리판용 합지를 유리판 사이에 배치하는 공정을 포함하는 유리판의 보호 방법.
  16. 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지에 착색제 또는 발색제를 적용하는 공정,
    상기 적용 후의 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면에 있어서의 30㎛ 이상의 직경의 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 개수를 측정하는 공정,
    상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 개수 및 상기 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 표면적으로부터 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 존재 비율을 결정하는 공정,
    상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 150개/1000㎡ 이하의 유리판 합지용 목재 펄프 또는 상기 비착색 또는 비발색 불연속 영역의 상기 존재 비율이 10개/1000㎡ 이하의 유리판용 합지를 선별하는 공정을 포함하는 유리판 합지용 목재 펄프 또는 유리판용 합지의 검사 방법.
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