KR20190006182A - 김서림 방지 코팅 조성물 - Google Patents

김서림 방지 코팅 조성물 Download PDF

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KR20190006182A
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락스미 사만타라
인두마티 람마크리슈난
안드레아스 훼슬러
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Abstract

본 경화성 조성물은 (i) 아크릴성 관능 실리콘 물질; (ii) 아크릴성 관능 유기 물질; (iii) 아크릴성 관능 우레탄 물질; 및 선택적으로 (iv) 금속 산화물 입자를 포함한다. 경화시, 본 조성물은 양호한 광학 투명성, 다양한 플라스틱에 대한 접착성, 및 양호한 김서림 방지 성능을 나타낼 수 있는 코팅을 제공한다.

Description

김서림 방지 코팅 조성물
본 발명은 김서림 방지 코팅 조성물, 김서림 방지 코팅 조성물의 제조방법, 및 이러한 조성물로 형성된 김서림 방지 코팅을 포함하여 구성되는 물품에 관한 것이다. 구체적으로 본 발명은 아크릴 관능 실리콘을 포함하는 아크릴 관능 물질들의 조합을 포함하여 구성되는 김서림 방지 코팅 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 김서림 방지 코팅 조성물은 플라스틱 기재와 같은 기재를 코팅하기 위해 기재에 도포될 수 있다. 그 코팅은, 예를 들어, 접착성, 광학 투명성 및 우수한 김서림 방지 특성을 포함하는 양호한 특성을 나타낸다.
폴리카보네이트와 같은 플라스틱 기재는 높은 투명도, 내열성, 및 내충격성을 갖기 때문에 자동차 용품에 통상적으로 사용된다.
플라스틱 물질은, 대기 조건의 온도 및 습도 (25 ºC, 50% RH) 위 또는 아래의 조건하에, 또는 온도 및/또는 습도에서 큰 차이를 갖는 조건 하에 사용될 때, 플라스틱 표면이 김서리고, 이슬에 의해 투명성을 상실할 수 있다. 최근에 헤드 램프의 설계는 할로겐 램프에서 LED 램프로 변경되고 있다. 이와 같은 새로운 램프 설계는 가시성에 영향을 줄 수있는 더 많은 김서림 가능성이 있는 것으로 보인다. 또한 열대 지방이나 습한 기후에서는 LED 램프가 김이 서려 시야가 악영향을 받을 수 있다.
다양한 유형의 코팅 물질이 김서림 방지 코팅으로 이용가능하다. 대부분의 코팅은 코팅 조성물에 몇몇 친수성 기를 가져서 김서림 방지 성능을 제공한다. 하지만, 친수성 기는 대기로부터 수분을 흡수하여 코팅 표면에 흐린 점(hazy spots)을 남긴다. 코팅된 제품의 복잡한 구조 때문에 표면에서 수분을 닦아 내기가 종종 어렵다. 따라서, 코팅 외관 및 투명도가 현저하게 영향을 받을 수 있다. 또한 물은 시간이 지남에 따라 코팅 구조물에 흡수되어 코팅 및 기재에 영구적인 손상을 줄 수 있다. 따라서 코팅에 수분/습기가 흡수되지 않고 코팅의 김서림 방지 특성을 유지하면서 더 오랜 시간 동안 코팅의 광학 품질 및 외관을 개선할 필요가 있다.
종래 김서림 방지 코팅을 획득하는 방법에는 다양한 방법이 있다. 계면활성제는 코팅의 김서림 방지 성능을 제공하기 위하여 종종 사용된다. 폴리알킬렌 글리콜; 폴리 아크릴산, 폴리 비닐 피 롤리돈, 폴리 비닐 알콜, 이온성 폴리머와 같은 친수성 폴리머, 금속 산화물, 및 실란이 또한 김서림 방지 코팅에 사용된다. 미국특허출원 공개 제 2012/0245250 호는 김서림 방지 용도에 사용될 수 있는 계면활성제가 배합된 N-메틸올 메타크릴아미드 및 설포프로필 메타크릴레이트의 모노머 혼합물로 형성된 코폴리머를 기술하고 있다. 미국 특허 제 8,039,047호는 김서림 방지 코팅에 친수성 측쇄를 갖는 SiO2 와 같은 나노입자의 사용을 기술하고 있다. 미국 특허출원 공개 제 2012/0045650호는 김서림 방지 코팅을 위한 오가노실록산의 사용을 기술하고 있다. 중국 특허 공보 제10390455호는 김서림 방지 용도를 위한 코팅 조성물에 아크릴레이트의 사용을 기술하고 있다. EP 2 657 293 호는 UV 경화성 김서림 방지 코팅을 위해 다양한 아크릴아미드와 같은 수분 흡수 모노머를 갖는 조성물을 기술하고 있다. 미국 특허 제 7,601,768호는 물 트레이스(water trace)를 실행함이 없이 김서림 방지 코팅을 형성하기 위한 김서림 방지 코팅 조성물을 기술하고 있다.
실리콘계 물질은 김서림 방지 조성물에 사용될 때 향상된 소수성, 발수성, 우수한 젖음성(wettability)을 제공할 수 있다. 김서림 방지 조성물에 상당한 농도의 실리콘계 물질의 사용은 자외선으로 완전히 경화하지 못하고 또한 플라스틱 기재에 접착성을 부여하지 않기 때문에 많은 어려움이 있다.
본 발명은 바람직한 김서림 방지 성능을 제공하면서 충분한 광학 투명성과 플라스틱 기재에 대한 장기간 접착성을 유지하는 적정량의 관능성 실리콘을 함유하는 경화성 조성물을 제공한다.
하나의 양태에서, 본 발명은 (i) 적어도 하나의 아크릴성 관능 실리콘 물질; (ii) 적어도 하나의 아크릴성 관능 유기 물질; 및 (iii) 적어도 하나의 아크릴성 관능 우레탄 물질을 포함하여 구성되는 경화성 코팅 조성물을 제공한다.
하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)은 실리콘 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 디메타크릴레이트, 실리콘 아크릴아미드, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)은 하기 식의 화합물로부터 선택된다:
Figure pct00001
위 식에서 R1 및 R2 는 C1-C10 알킬 기, C6-30 아릴 기 또는 R4 로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 는 C1-C10 알킬 기 또는 C6-C30 아릴 기로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R4 는 독립적으로 O, N 또는 S에서 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자로 선택적으로 치환된 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 사슬이고; 각각의 R5 는 수소 또는 C1-C6 알킬 기로부터 독립적으로 선택되고; R10 은 폴리에테르 단위이고; m은 0 이상의 정수이고; n은1 내지 100의 정수이며, p는 0 내지 100의 정수이다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 실리콘 물질(i)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 2 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재한다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질 (ii) 은 하기 식의 화합물에서 선택된다:
Figure pct00002
위 식에서, R6 은 O; H; 1 내지 5 탄소 원자를 가지는 선형 알킬 기; 하이드록시 또는 알콕시 기로 치환된 1 내지 5 탄소 원자 를 가지는 선형 알킬 기; 방향족 기; 하이드록시 기; 1 내지 3 탄소 원자 를 가지는 알콕시 기; 메타크릴레이트; 및 아크릴레이트 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; a는 0 또는 1이고;
R7 은 H 또는 CH3로부터 독립적으로 선택되고;
R8 은 H, 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 기, 하이드록시 기, 1 내지 3 탄소 원자를 가지는 알콕시 기, 메타크릴레이트 기, 및 아크릴레이트 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
A는 O, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 알킬렌 옥사이드, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기로 이루진 군에서 독립적으로 선택되고;
A' 는 H, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 메타크릴레이트 기, 및 아크릴레이트 기로부터 독립적으로 선택되고;
B는 O, NH 모이어티, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 및 비스페놀 단위로부터 독립적으로 선택되고; e는 0 내지 1의 정수이며;
D는 없음(null), 직접 결합, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 이소프로판올, 에폭시 개환 단위, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되고;
y 는 1내지 50의 정수이고, x는 0 내지 50의 정수이다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 폴리(에틸렌옥시)메타크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 테트라아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-에틸렌옥시 디아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 이소옥틸 아크릴레이트; 2-2(에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 이소데실 메타크릴레이트; 라우릴 아크릴레이트; 라우릴 메타크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 트리데실 메타크릴레이트; 트리데실 아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 스테아릴 메타크릴레이트; 트리스 (2-하이드록시 에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트; 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 알콕실화 지방족 디아크릴레이트 에스테르; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; C14-C15 아크릴레이트 말단 모노머; 테트라하이드로푸르푸릴 메타크릴레이트; 헥산디올 디아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 헥산디올 디메타크릴레이트; 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 사이클로헥실 아크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 사이클로헥실 메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; C14-C15 메타크릴레이트 말단 모노머; 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화3 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (200) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디아크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화3 트리메틸올로프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화6 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화9 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화15 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 알콕실화 3관능 아크릴레이트 에스테르; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화20 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 이소보르닐 아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 이소보르닐 아크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 지방족 우레탄 아크릴레이트; 저점도 지방족 디아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타아크릴레이트; 저점도 지방족 트리아크릴레이트 올리고머; 디메타크릴레이트 지방족 우레탄 아크릴레이트; 에톡실화 노닐페놀 아크릴레이트; 페녹시에틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 에톡실화10 비스페놀 A 디아크릴레이트; 페녹시에틸 아크릴레이트; 2-페녹시에틸 아크릴레이트; 에톡실화6 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디아크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화2 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 1 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재한다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 우레탄 (iii) 은 둘 이상의 아크릴레이트 관능 기를 포함하여 구성된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 우레탄 (iii)은 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 아크릴화 폴리우레탄 분산제, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 우레탄 (iii)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 5 중량% 내지 약 98 중량%의 양으로 존재한다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 본 조성물은 산화 실리카 입자, 산화 알루미늄 입자, 산화 세륨, 산화 티타늄, 산화 아연 입자, 산화 주석 입자, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는 금속 산화물 입자 (iv)를 더 포함하여 구성된다. 하나의 구체예에서, 금속 산화물 입자 (iv)는 실란 및 실록산으로 관능화된다. 하나의 구체예에서, 금속 산화물 입자 (iv)는 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 0.1 내지 약 40 중량%의 양으로 존재한다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 본 조성물은 광개시제, 열개시제, 표면 활성제, 경화촉진제 및 이들의 혼합물을 더 포함하여 구성된다.
전술한 임의의 구체예에 의한 경화성 코팅 조성물의 하나의 구체예에서, 본 조성물은 이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제를 더 포함하여 구성된다.
또 하나의 양태에서, 본 발명은 표면의 일부가 전술한 구체예에 의한 경화성 조성물로 형성된 코팅을 포함하는 기재를 포함하여 구성되는 물품을 제공한다.
본 발명 물품의 하나의 구체예에서, 기재는 아크릴 폴리머, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 아크릴로니트랄-스티렌 코폴리머, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 터폴리머, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리카보네이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택된다. 하나의 구체예에서, 기재는 폴리카보네이트를 포함하여 구성된다.
본 발명 물품의 하나의 구체예에서 전술한 임의의 구체예에 의한, 코팅은 적어도 85%의 코팅 투과율을 갖는다.
본 발명 물품의 하나의 구체예에서 전술한 임의의 구체예에 의한, 코팅은 적어도 89%의 코팅 투과율을 갖는다.
본 발명 물품의 하나의 구체예에서 전술한 임의의 구체예에 의한, 본 발명 물품은 자동차 헤드라이트, 윈드실드, 안경, 고글, 거울, 저장 용기, 윈도우, 또는 카메라 렌즈이다.
다른 또 하나의 양태에서, 본 발명은 전술한 임의의 구체예의 경화성 조성물을 기재의 표면에 도포하는 단계; 및 상기 경화성 조성물을 화학 방사선 또는 전자 빔 방사선에 노출시켜 코팅을 경화시키는 단계를 포함하여 구성되는, 김서림 방지 코팅으로 코팅된 물품을 제조하는 방법을 제공한다.
다음의 설명 및 도면은 다양한 예시적인 양태를 개시한다. 일부 개선점 및 신규한 측면은 명백하게 식별 될 수 있지만, 다른 부분은 설명 및 도면으로부터 명백 할 수 있다.
도 1(a)는 본 발명의 구체예들에 대한 김서림 방지 테스트 전 및 후의 헤이즈를 비교한 그래프이다.
도 1(b)는 본 발명의 구체예들에 대한 코팅의 저장 전후의 헤이즈를 비교한 그래프이다.
도 2는 3개의 상이한 광택 각도 20°, 60°, 및 85°에 대하여, 본 발명의 코팅의 광택과 폴리카보네이트의 광택을 비교한 그래프이다.
본 발명은 다양한 기재 상의 코팅으로 유용한 실리콘계 물질을 포함하여 구성되는 경화성 조성물을 제공한다. 본 발명의 경화성 조성물로 형성된 코팅은 양호한 접착성(5B) (ASTM D3200/D3359에 의거함), 고 광택 (ASTM D2457), 고 투과율 (> 85%), 및 낮은 헤이즈 (< 1)(ASTM D1003에 의거 함)를 포함하는 하나 이상의 특성, 및/또는 김서림 방지 특성을 나타낼 수 있다.
하나의 양태에서, 본 발명은 (i) 아크릴성 관능 실리콘 물질; (ii) 아크릴성 관능 유기 물질; 및 (iii) 아크릴성 관능 우레탄 물질을 포함하여 구성되는 경화성 조성물을 제공한다. 본 조성물은 선택적으로 (iv) 금속 산화물 입자을 포함하여 구성된다. 성분 (i), (ii), 또는 (iii)의 아크릴 관능기는 아크릴레이트 관능기 또는 (알킬)아크릴레이트 기 (예를 들어, (메트)아크릴레이트 관능기, (에트)아크릴레이트 관능기 등)에 의해 제공된다. 본 명세서에 사용된 용어 "아크릴레이트"는 아크릴레이트 관능기 및 (알킬)아크릴레이트 관능기 모두를 망라한다. 또한, 용어 "아크릴성 관능" 및 "아크릴레이트 관능"은 아크릴레이트 관능기를 포함하는 물질을 지칭하는데 호환적으로 사용될 수도 있다.
아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)은 하나 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하는 오가노실록산을 포함하여 구성된다. 구체예에서, 아크릴성 관능 실리콘 물질은 복수의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성된다. 아크릴성 관능 오가노실록산은 실록산 백본의 규소원자에 펜던트인 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성될 수도 있다. 예를 들어, 아크릴레이트 관능기는 알킬렌 옥사이드 (예를 들어, 에틸렌 옥사이드)와 같은 연결기를 개재하여 실리콘 백본의 규소 원자에 연결될 수도 있다. 아크릴레이트 관능기 는 실록산 백본의 실록산 반복 단위들 중 하나에 있는 규소 원자에 부착될 수도 있다. 다른 구체예에서, 아크릴레이트 관능기는 오가노실록산 백본의 말단에서 규소 원자에 부착될 수도 있다.
하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 오가노실록산은 아크릴성 관능 알킬실릴 또는 아릴실릴 기로 말단-캡핑된 또는 종결된 실록산을 포함하여 구성된다. 아크릴레이트 관능 오가노실록산은 약 10 mPas 내지 약 20000 mPas; 약 50 mPas 내지 약 4000 mPas; 심지어 약 50 mPas 내지 약 1000 mPas의 점도를 가질 수도 있다. 점도는 60 mm 평행 판을 사용하는 Haake Rheostress 600에서 10 S-1의 정상 전단 속도(steady shear rate)로 평가 및 측정될 수도 있다. 여기서든 본 명세서 및 청구범위의 다른 곳에서든 수치들은 조합되어 새로운 비개시의 범위를 형성할 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물은 둘 이상의 상이한 아크릴레이트 관능 오가노실록산을 포함하여 구성될 수 있음을 이해하여야 한다. 아크릴레이트 관능 오가노실록산은 폴리머 크기(점도로 증명될 수 있음), 구조(예를 들어 상이한 유기 기 또는 아크릴레이트 기), 또는 이들 모두의 관점에서 상이할 수 있다.
하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 오가노실록산은 하기 식의 실록산일 수 있다:
Figure pct00003
위 식에서, R1 및 R2 는 C1-C10 알킬, C6-30 아릴 기 또는 R4로부터 독립적으로 선택되고;
각각의 R3 은 C1-C10 알킬 또는 C6-C30 아릴로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R4 는 독립적으로 O, N 및 S를 포함하는 헤테로원자(s)로 선택적으로 치환된 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 사슬이고; 각각의 R5 는 수소 또는 C1-C6 알킬로부터 독립적으로 선택되고; R10 은 폴리에테르 단위이고; m은 0 이상의 정수이고; n은 1 내지 100에서 선택된, 바람직하게1 내지 75에서 선택된, 더 바람직하게 1 내지 50에서 선택된 정수이고; p는 0 내지 100의 정수이다.
하나의 구체예에서, R1, R2, 및 R3 각각은 C1-C10 알킬, C2-C8 알킬, 심지어 C4-C6 알킬에서 선택된 알킬 기이다. 하나의 구체예에서, 각각의 R1, R2, 및 R3 은 메틸이다. 또 하나의 구체예에서, R4 는 C1-C10 옥시알킬렌, C1-C6 알킬렌, C2-C4 알킬렌, 또는 C3 알킬렌에서 선택된다. 구체예에서, R5 는 H 또는 메틸이다.
위에서 설명한 바와 같이, m은 0 이상의 정수이다. 하나의 구체예에서, m은 0 내지 약 75; 약 5 내지 약 60; 또는 약 5 내지 약 50이다. 위에서 설명한 바와 같이, p는 0 내지 100이다. 하나의 구체예에서, p는 약 1 내지 약 90; 약 5 내지 약 75; 또는약 10 내지 약 50이다.
적합한 아크릴성 관능 실리콘 물질의 예는 상표명 CoatOSil® 3503 및 CoatOSil® 3509로 Momentive Performance Materials Inc.에서 구입할 수 있는 것과, 상표명 TEGO® Rad 2300 TEGO® Rad 2250, TEGO® Rad 2300, TEGO® Rad 2500, 및 TEGO® Rad 2700로 Evonik에서 구입할 수 있는 것을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 2 중량% 내지 약 50 중량%; 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 5 중량% 내지 약 40 중량%; 또는 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 10 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재할 수도 있다.
아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 하나 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성되는 유기계 화합물로부터 선택될 수도 있다. 하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 화합물은 둘 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성된다.
구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질은 하기 식의 다- 관능 아크릴계 물질이다:
Figure pct00004
위 식에서, R6 은 O; H; 하이드록시 또는 알콕시 기로 치환된 1 내지 5 탄소 원자를 가지는 선형 알킬 기; 방향족 기; 하이드록시 기; 1 내지 3 탄소 원자를 가지는 알콕시 기; 메타크릴레이트, 및 아크릴레이트 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 여기서 a는 0 내지 1의 정수이며;
R7 은 H 또는 C1-C6 알킬로부터 독립적으로 선택되고;
R8 은 H, 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 기, 하이드록시 기, 1 내지 3 탄소 원자를 가지는 알콕시 기, 메타크릴레이트, 및 아크릴레이트 기로부터 독립적으로 선택되고;
A는 O, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 알킬렌 옥사이드, 및 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되고;
A' 는 H, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 메타크릴레이트, 및 아크릴레이트 기로부터 독립적으로 선택되고;
B는 O, NH, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 및 비스페놀 A 단위로부터 독립적으로 선택되고; 여기서 e는 0 내지 1의 정수이며;
D는 직접 결합, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 이소프로판올, 에폭시 개환 단위, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기; 또는 직접 결합으로부터 독립적으로 선택되고;
Y는 1 내지 50, 1 내지 20, 또는 1 내지 10의 정수이고; 그리고 x는 0 내지 50, 1 내지 20, 또는 1 내지 10의 정수이다.
하나의 구체예에서, A는 2가 탄화수소 라디칼 또는 산소 원자일 수 있다. 상기 2가 탄화수소 라디칼은 라디칼를 가지는 치환 또는 비치환 지방족, 사이클릭, 또는 방향족일 수 있다. 하나의 구체예에서, 상기 2가 탄화수소 라디칼은 알킬렌, 사이클로알킬렌, 알케닐렌, 또는 아릴렌으로부터 선택될 수 있다.
본 명세서에서 사용된 용어 "알킬렌," "사이클로알킬렌," "알킬렌," "알케닐렌," 및 "아릴렌"은 단독으로서 또는 또 다른 치환기의 일부로서, 알킬, 사이클로알킬, 헤테로알킬, 알키닐, 알케닐, 또는 아릴 기 각각에서 유도된 2가 라디칼을 가리킨다. 각각의 라디칼은 치환 또는 비치환, 선형 또는 가지형일 수 있다.
하나의 구체예에서, A는 산소 원자, 1 내지 10 탄소 원자를 가지는 알킬렌 ( 2가 라디칼) 기; 2 내지 8 탄소 원자를 가지는 알킬렌 기; 또는 4 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬렌 기로부터 선택된다. 하나의 구체예에서, A는 1 내지 4 탄소 원자를 가지는 알킬렌 기이며, 예를 들어 A는 메틸렌일 수 있다. 하나의 구체예에서, A는 6 내지 30 탄소 원자를 가지는 2가 아릴 라디칼이다. 하나의 구체예에서, A는 페닐 라디칼, 톨릴 라디칼, 자일릴 라디칼 등이다.
하나의 구체예에서, A는 (5 내지 20 탄소 원자를 가지는)) 2가 헤테로사이클릭 기이다. 본 명세서에서 사용된 용어 "헤테로사이클릭"은 그 고리의 구성원으로서 적어도 둘의 상이한 원소의 원자(예를 들어 탄소 및 산소)를 가지는 사이클릭 화합물을 가리킨다. 하나의 구체예에서, 상기 화합물은 탄소와, 질소, 산소, 황, 인, 또는 이들 중 둘 이상의 조합에서 선택되는 적어도 하나의 헤테로원자를 포함한다.
하나의 구체예에서, 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 폴리(에틸렌옥시)메타크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 테트라아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-에틸렌옥시 디아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합에서 선택되는 친수성 1관능 또는 다관능 아크릴레이트이다.
적합한 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)의 비한정적인 예는 다음의 화합물을 포함한다:
Figure pct00005
Figure pct00006
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
Figure pct00012
Figure pct00013
Figure pct00014
Figure pct00015
Figure pct00016
적합한 아크릴성 관능 유기 화합물의 다른 예는, 이소옥틸 아크릴레이트; 2-2(에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 이소데실 메타크릴레이트; 라우릴 아크릴레이트; 라우릴 메타크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 트리데실 메타크릴레이트; 트리데실 아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 스테아릴 메타크릴레이트; 트리스 (2-하이드록시 에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트; 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 알콕실화 지방족 디아크릴레이트 에스테르; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; C14-C15 아크릴레이트 말단 모노머; 테트라하이드로푸루푸릴 메타크릴레이트; 헥산디올 디아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 헥산디올 디메타크릴레이트; 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 사이클로헥실 아크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 사이클로헥실 메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; C14-C15 메타크릴레이트 말단 모노머; 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화3 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (200) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디아크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화3 트리메틸올로프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화6 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화9 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화15 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 알콕실화 3관능 아크릴레이트 에스테르; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화20 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 이소보르닐 아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 이소보르닐 아크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 저점도 지방족 디아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타아크릴레이트; 저점도 지방족 트리아크릴레이트 올리고머; 에톡실화 노닐페놀 아크릴레이트; 페녹시에틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 에톡실화10 비스페놀 A 디아크릴레이트; 페녹시에틸 아크릴레이트; 2-페녹시에틸 아크릴레이트; 에톡실화6 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디아크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화2 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 1,6 헥산디올 디아크릴레이트, N,N, 디메틸 아크릴아미드, 등을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
적합한 아크릴성 관능 유기 물질의 예는, SR-440; SR-256; SR-395; SR-242; SR-335; SR-313; SR-395; SR-9003; SR-9040; SR-379; SR-9003; SR-9040; SR-493; SR-489; SR-495; SR-306; SR-324; SR-368; SR-297; SR-212; SR-247; SR-248; SR-206; SR-306; SR-9209; SR-213; SR-214; SR-2000; SR-203; SR-238; SR-239; SR-238; SR-285; SR-239; SR-501; SR-208; SR-9021); SR-203; SR-285; SR-220; SR-205; SR-2100; SR-209; SR-492; SR-230; SR-210; SR-9020; SR-272; SR-231; SR-9021; SR-268; SR-495; SR-259; SR-603; SR-355; SR-252; SR-344; SR-252; SR-610; SR-454; SR-454; SR-499; SR-502; SR-9035; SR-9008; SR-9035SR-415; SR-350; SR-415; SR-494; (예를 들어 SR-506; SR-351; SR-9010; SR-9010; SR-9011; SR-506; SR-423; SR-423; SR-355; SR-444; CN-132; SR-295; SR-399; CN-133; SR-504; SR-340; SR-340; SR-602; SR-339; SR-339; CD-541; CD-540; SR-601; SR-348; SR-348; SR-349 등의 상표명으로 Sartomer에서 구입할 수 있는 것들이 있다. 다른 예는 EM210, EM2103, EM2104, EM212, EM 219, EM223, EM221, EM222, EM223, EM2251, EM 231, EM235, EM2380, EM2387, EM241, EM265의 상표명으로 Eternal Chemical Co., Ltd.에서 구입할 수 있는 아크릴레이트 모노머를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 적합한 비스페놀-A-에폭시 아크릴레이트의 예는 EB-3701, EB-2958, EB-2959, EB-3600, EB-3700, EB-600, EB-9604 및 EB-9608의 상표명으로 SK CYTEC에서 구입할 수 있는 것들을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 적합한 폴리에스테르 아크릴레이트 올리고머의 예는 EB-1657, EB-1810, EB-1870, EB-2870, EB-3438, EB-436, EB-438, EB-450, EB-505, EB-524, EB-525, EB-584, EB-585, EB-586, EB-588, EB-657, EB-770, EB-80, EB-800, EB-81, EB-810, EB-811, EB-812, EB-813, EB-83, EB-830, EB-84, EB-840, EB-850, EB-870 및 EB-880의 상표명으로 SK CYTEC에서 구입할 수 있는 것들을 포함하나, 이에 제한되지 않는다
아크릴성 관능 유기 물질 (ii)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 2 중량% 내지 약 40 중량%; 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 5 중량% 내지 약 30 중량%; 심지어 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 10 중량% 내지 약 25 중량%의 양으로 존재할 수도 있다.
아크릴성 관능 우레탄 물질 (iii)은 하나 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성되는 우레탄 화합물로부터 선택될 수도 있다. 아크릴성 관능 우레탄 물질은 또한 본 명세서에서우레탄 아크릴레이트라고 지칭될 수도 있다. 구체예에서, 우레탄 아크릴레이트는 둘 이상의 아크릴레이트 관능기; 3 이상의 아크릴레이트 관능기; 4이상의 아크릴레이트 관능기; 5 이상의 아크릴레이트 관능기; 또는 6 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성되는 다관능 우레탄 아크릴레이트이다.
적합한 우레탄 아크릴레이트는 식 OCN―R―NCO의 지방족 디이소시아네이트와 지방족 폴리올의 초기 반응에 의해 만들어질 수도 있다. 하나의 구체예에서, 디이소시아네이트는 이소포론 디이소시아네이트와 같은 사이클로지방족 디이소시아네이트이다. 폴리올은 지방족 디올일 수 있으며, 이 경우 그 반응은 디이소시아네이트를 산출한다. 디이소시아네이트와 하이드록실 치환 아크릴레이트 (예: 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트)의 반응은 우레탄 아크릴레이트 올리고머를 산출한다. 예를 들어, 다관능 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 디카복실산(예를 들어 아디프산 또는 말레산)과 지방족 디올(예를 들어, 디에틸렌 글리콜 또는 1,6-헥산디올)의 축합반응에 의헤 제조된 지방족 폴리에스테르 또는 폴리에테르 폴리올에서 형성될 수도 있다. 하나의 구체예에서, 폴리에스테르 폴리올은 아디프산 및 디에틸렌 글리콜을 포함하여 구성될 수도 있다. 다관능 이소시아네이트는 메틸렌 디사이클로헥실이소시아네이트 또는 1,6-헥사메틸렌 디이소시아네이트를 포함할 수도 있다. 하이드록시-관능화 아크릴레이트는 2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 또는 폴리에틸렌 글리콜 아크릴레이트와 같은 하이드록시알킬 아크릴레이트를 포함할 수도 있다. . 하나의 구체예에서, 우레탄 아크릴레이트 올리고머는 폴리에스테르 폴리올, 메틸렌 디사이클로헥실이소시아네이트, 및 하이드록시에틸 아크릴레이트의 반응 생성물을 포함할 수도 있다.
하나의 구체예에서, 우레탄 아크릴레이트는 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트 또는 사이클릭 에스테르에서 선택된다. 우레탄 아크릴레이트는 -80℃ 내지 -10℃ 의 유리전이온도 (Tg) 값을 가질 수도 있다. 하나의 구체예에서, 우레탄 아크릴레이트 아크릴레이트 또는 (알킬)아크릴레이트의 UV-경화성 기를 포함하여 구성되며, 25℃ 및 2.55 s-1의 전단 속도에서 콘 플레이트 (35mm 직경)를 갖는 HAAKE™ Rotational Rheometer로 측정된 5,000 내지 500,000 mPa 범위의 점도를 가질 수도 있다. Tg 는 당 분야의 기술자게 잘 알려진 시차주사열량측정(DSC)에 의해 측정될 수 있다. 하나의 구체예에서, 유리전이온도는 10℃/분의 가열 속도에서 DSC에 의해 측정된다
하나의 구체예에서, 우레탄 아크릴레이트는 다관능 폴리에테르 (알킬)아크릴레이트 올리고머를 포함하여 구성된다. 다관능 폴리에테르 (알킬)아크릴레이트 올리고머는 적어도 둘의 (알킬)아크릴레이트 기, 예를 들어 2 내지 10의 (알킬)아크릴레이트 기를 포함하여 구성될 수도 있다.
상업적으로 이용가능한 적합한 우레탄 아크릴레이트의 예는 적어도 5개의 관능기를 갖는 멀티아크릴레이트를 포함하며, 그 비한정적인 예는 Sartomer에서 구입가능한 CN968, CN9010, CN9030: Cytec에서 구입가능한 Ebecryl 8301, Ebecryl 1290, 및 Ebecryl 8702; Bomar에서 구입가능한 BR-941; Eternal에서 구입가능한 Etercure 6145; 및 Miwon에서 구입가능한 Miramer PU610 와 같은 우레탄 헥사아크릴레이트를 포함한다. 6 개 보다 많은 관능기를 갖는 우레탄 아크릴레이트가 사용될 수 있으며, 그 비한정적인 예는 Bomar에서 구입가능한 BR-991 우레탄 노나아크릴레이트; Sartomer에서 구입가능한 CN9013 우레탄 노나아크릴레이트; 및 Miwon에서 구입가능한 Miramer PU9800 노나아크릴레이트를 포함한다.
사용될 수 있는 다른 적합한 우레탄 아크릴레이트는 예를 들어 Bomar Specialties Co.(Torrington, Conn.)에서 구입가능한 BR-3042, BR-3641 AA, BR-3741 AB, 및 BR-344를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
다른 적합한 지방족 우레탄 아크릴레이트는 Sartomer에서 구입가능한 CN-9002, CN9014 NS, CN-980, CN-981, CN-9019를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. Rahn AG(Switzerland)에서 구입가능한 Genomer 4188/EHA, Genomer 4269/M22, Genomer 4425, Genomer 1122, 및 Genomer 6043 과 같은 우레탄 아크릴레이트 수지도 본 조성물에 적합하다. Nippon Soda(Tokyo, Japan)의 UV-36301D80, UV-NS054, 및 UV-NS077과 같은 지방족 우레탄 아크릴레이트도 또한 적합하다. 2관능 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트 올리고머 뿐만 아니라 2관능 지방족 폴리에스테르/에테르 우레탄 아크릴레이트 올리고머도 적합한 우레탄 아크릴레이트이다.
적합한 다관능 우레탄 아크릴레이트의 또 다른 예는, Bomar® BR-5825, BR-7432G, BR-446, BR-970, BR-3641AA, BR-541, BR-7632G, BR-372, BR-374와 같은 우레탄 아크릴레이트, 또는 Bomar BMA-200와 같은 멜라민 아크릴레이트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 본 발명에 사용될 수 있는 우레탄 아크릴레이트 수지의 또 하나의 예는 Sartomer® CN-991이다. 적합한 우레탄 아크릴레이트의 또 다른 예는, UCECOAT® 7155, UCECOAT® 7177, UCECOAT® 7570, UCECOAT® 7571, UCECOAT® 7578, UCECOAT® 7655, UCECOAT® 7674, UCECOAT® 7689, UCECOAT® 7770, UCECOAT® 7772, UCECOAT® 7773, UCECOAT® 7825 및 UCECOAT® 7849라는 상표명으로 판매되는 것들을 포함한다.
적합한 우레탄 아크릴레이트의 다른 예는, EB-1259, EB-1290, EB-2001, EB-2002, EB-2003, EB-204, EB-205H, EB-210, EB-220, EB-2220, EB-230, EB-244, EB-245, EB-254, EB264, EB-265, EB-270, EB4830, EB-4833, EB-4835, EB-4842, EB-4858, EB-4866, EB-4883, EB-5129, EB-6602, EB-8200, EB8210, EB-8301, EB-8402, EB-8800, EB-8803, EB-8804, EB-9017, EB-9019, EB-9206, EB9215, EB-9216, EB-9260, EB-9264, EB-9269, EB-9270 및 EB-9970라는 상표명으로 SK CYTEC에서 구입가능한 것들; UX-2201, UX-2301, UX-3204, UX-3301, UX-4101, UX-6101, UX-7101, UX-8101, DPHA-40H, MU-2100 및 MU4001라는 상표명으로 Nipponkayaku Co. Ltd.에서 구입가능한 것들; QU-1600, QU-1620, QU-1650, QU-1700, QU-1800, QU-1810, QU-200, QU-201, QU-2010, QU-2040, QU-2050, QU-2060, QU-2070, QU-2080, QU-2090, QU-210, QU-211, QU-220, QU-2200, QU-2300, QU-300, QU-3010, QU-3011, QU-310 및 QU-700라는 상표명으로 QENTOP에서 구입가능한 것들; Eternal Materials Co. LTD에서 구입가능한 DR U050M 1; Kromachem( German)에서 구입가능한 UVU 9445 등을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
아크릴성 관능 우레탄 물질 (iii)은 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 5 중량% 내지 약 98 중량%; 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 10 중량% 내지 약 75 중량%; 또는 본 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 20 중량% 내지 약 50 중량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물은 선택적으로 금속 산화물 입자 (iv)를 포함하여 구성된다. 본 발명의 조성물에 사용되는 금속 산화물 입자는 특별히 제한되지 않는다. 그 적합한 예는 산화 세륨 입자, 산화 티타늄 입자, 산화 아연 입자, 산화 실리카 입자, 산화 주석 입자, 산화 알루미늄 입자, 또는 이들 중 둘 이상의 조합을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 하나의 구체예에서, 금속 산화물 나노입자는 실리카 나노입자이다.
금속 산화물 입자의 크기는 특별한 목적 또는 의도된 용도에 바람직한 것으로 선택될 수 있다. 구체예에서, 금속 산화물 입자는 나노크기 입자이다. 시료는 측정 전에 적절한 답을 얻기 위하여 물/용매 저장용기에 분산되었다. 나노입자는 1 내지 약 500 나노미터 범위의 치수를 가질 수 있다. 투명한 코트 용도를 위하여, 상기 입자는 코팅을 통과하는 광을 산란시키기 않도록 특정 한계 미만의 크기를 가져야 한다.
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/2 보다 작은 치수를 갖는 입자는
Figure pct00018
의 광을 산란시키지 않으며 (여기서
Figure pct00019
는 빛의 파장임), 그 입자들이 혼입된 메트릭스의 투명도를 해치지 않는다. 입자크기는 광 산란 측정(예를 들어, Viscotek의 802-DLS 기기를 통한 측정)을 이용하여 측정될 수 있다. 구체예에서, 금속 입자는 190 나노미터 이하의 평균 직경을 갖는다. 다른 구체예에서, 금속 입자는 약 1 nm 내지 약 190 nm; 약 5 nm 내지 약 175 nm; 25 nm 초과 내지 약 150 nm; 또는 약 50 nm 내지 약 100 nm의 직경을 갖는다. 여기서든 본 명세서 및 청구범위의 다른 곳에서든 수치들은 조합되어 새로운 비개시의 범위를 형성할 수 있다.
금속 산화물 나노입자는 유기관능 실란 모이어티로 표면 개질될 수 있으며, 이 경우 금속 산화물 나노입자의 관능화에 사용되는 실란의 양은 나노 입자들의 총중량 기준 약 0.1 내지 약 40 중량%, 바람직하게 약 0.1 내지 약 20 중량%, 더 바람직하게 약 0.5 내지 약 10 중량%, 및 가장 바람직하게 약 1 중량% 내지 약 10 중량%이다.
본 명세서 및 청구범위의 다른 곳에서든 수치들은 조합되어 새로운 비개시의 범위를 형성할 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물은 다양한 성분들이 분산되는 하나 이상의 용매를 포함할 수 있다. 다양한 용매가 사용될 수 있다. 예를 들어, 탄화수소 용매, 알코올계 용매, 에테르 용매, 아미드 용매, 사이클릭 우레아 용매, 및 할로겐화 탄화수소 용매가 사용될 수도 있다. 탄화수소 용매의 예는 n-헥산, n-펜탄, 벤젠, 톨루엔, 및 자일렌을 포함한다. 알코올계 용매의 예는 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 (IPA), n-부탄올, 및 t-부탄올과 같은 C1-C4 알코올을 포함한다. 에테르 용매의 예는 디에틸 에테르, 디이소프로필 에테르 (IPE), 메틸 t-부틸 에테르 (MTBE), 테트라하이드푸란 (THF), 사이클로펜틸 메틸 에테르, 디메톡시에탄, 및 1,4-디옥산을 포함한다. 아미드 용매의 예는 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMAc), 및 N-메틸-2-피롤리돈 (NMP)을 포함한다. 사이클릭 우레아 용매의 예는 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논 (DMI) 및 1,3-디메틸-3,4,5,6-테트라하이드로-2(1H)-피리미디논(DMPU)을 포함한다. 할로겐화탄화수소 용매의 용매의 예는 클로로포름, 메틸렌 클로라이드, 및 1,2-디클로로에탄 (EDC)을 포함한다. 상기한 용매들 이외에, 용매, 물, 디메틸설폭사이드 (DMSO), 설포란, 아세토니트릴, 에틸 아세테이트와 같은 (C1-C4 알킬)아세테이트 에스테르, 및 아세톤이 사용될 수 있다. 이러한 용매들은 단독으로 또는 둘 이상 종의 조합으로 사용될 수 있다.
상기한 용매들 중에서, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올 (IPA), n-부탄올, 및 t-부탄올과 같은 C1-C4 알코올 용매가 본 조성물에 특히 적합하다.
본 조성물은 또한 계면활성제를 포함할 수도 있다. 계면활성제는 이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제일 수도 있고, 이들의 혼합물을 포함하여 구성될 수도 있다. 하나의 구체예에서, 본 조성물은 비이온성 계면활성제를 포함하여 구성된다. 적합한 비이온성 계면활성제는 선형 또는 가지형 폴리옥시에틸렌 알코올과 같은 알킬 폴리에테르 알코올을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 예를 들어, 비이온성 계면활성제는 (a) 약 8 내지 약 30, 하나의 구체예에서 약 8 내지 약 20의 탄소 원자, 및 (b) 약 3 내지 약 50 몰, 하나의 구체예에서 약 3 내지 약 20 몰의 에틸렌 옥사이드를 포함하여 구성되는 알킬 폴리에테르 알코올일 수 있다. 비이온성 계면활성제의 추가적인 예는 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노팔미테이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노올레에이트, 선형 알코올 알콕실레이트, 알킬 에테르 설페이트, 디옥산, 폴리에틸렌 글리콜 캐스터 오일과 같은 에틸렌 글리콜 및 에톡실화 캐스터 오일, 디팔미토일포스파티딜클로린 (DPPC), 에틸렌 옥사이드 설포네이트 및 고 치환 벤젠 설포네이트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
하나의 구체예에서, 비이온성 계면활성제는 에톡실화 알코올로부터 선택된다. 에톡실화 알코올의 대표적인 예는 8개의 에틸렌 옥사이드 단위를 포함하는 C10 알코올 에톡실레이트와 같은 C10 알코올 에톡실레이트를 포함하는 알킬 폴리에틸렌 글리콜 에테르의 에톡실레이트이다.
적합한 이온성 계면활성제는 알킬 에테르 설페이트, 알킬설포네이트, 알킬이소티오네이트 및 알킬타우레이트 또는 이들의 염, 알킬카복실레이트, 알킬설포석시네이트 또는 알킬석시나메이트, 알킬사르코시네이트, 단백질 가수분해물의 알킬화 유도체, 아크릴아스파테이트, 및 알킬 및/또는 알킬에테르 및/또는 알킬아릴에테르 에스테르 포스페이트 및 포스포네이트를 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 양이온은 일반적으로 나트륨, 칼륨, 리튬, 마그네슘과 같은 알칼리 금속 또는 알칼리토류 금속, 또는 암모늄 기 NR4 + 이며, 여기서 R은 같거나 다를 수 있고, 산소 또는 질소 원자로 치환되거나 치환 안될 수 있는 알킬 및/또는 아릴 기를 나타낸다.
이온성 계면활성제의 대표적인 예는 나트륨, 리튬 또는 칼륨과 같은 알칼리금속 이온, 암모늄 이온 또는알킬-치환 또는 하이드록시알킬 치환 암모늄 (여기서 알킬 치환기들은 각각 1 내지 3 탄소 원자를 가질 수 있음)과 같은 1가 양이온의 염인 알파-올레핀 설포네이트를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 알파-올레핀 모이어티는 전형적으로 12 내지 16 탄소 원자를 갖는다. 알킬 에테르 설페이트는 알킬폴리에테르 설페이트일 수 있으며, 알킬 에테르 모이어티에 8 내지 16 탄소 원자를 갖는다. 이온성 계면활성제로 바람직한 것은 소듐 라우릴 에테르 설페이트 (2-3 몰 에틸렌 옥사이드), C8-C10 암모늄 에테르 설페이트 (2-3 몰 에틸렌 옥사이드) 및 C14-C16 소듐 알파-올레핀 설포네이트 및 이들의 혼합물이다. 적합한 설페이트의 예는 암모늄 에테르 설페이트이다.
본 조성물은 또한 광개시제를 포함하여 구성될 수도 있다. 광개시제는 특별히 제한되지 않으며, 특정 목적 또는 의도된 용도에 바람직한 것으로 선택될 수 있다. 적합한 광개시제의 예는 벤조페논, 포스핀 옥사이드, 니트로소 화합물, 아크릴 할라이드, 하이드라존, 하이드록시 케톤, 아미노 케톤, 머캅토 화합물, 피릴륨 화합물, 트리아크릴이미다졸, 벤즈이미다졸, 클로로알킬 트리아진, 벤조인 에테르, 벤질케탈, 티옥산톤, 캄포퀴논, 및 아세토페논 유도체를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
하나의 구체예에서, 광개시제는 아크릴포스핀에서 선택된다. 아크릴 포스핀은 모노- 또는 비스-아크릴포스핀일 수 있다. 적합한 아크릴포스핀 옥사이드의 예는 본 명세서에 참고문헌으로 원용되는 미국 특허 제 6,803,392호에 기술된 것들을 포함한다.
적합한 아크릴포스핀 광개시제의 구체적인 예는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드 (DAROCUR® TPO), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드 (ESACURE® TPO, LAMBERTI Chemical Specialties, Gallarate, Italy), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드 (Albemarle Corporation(Baton Rouge, La.)에서 구입가능한 FIRSTCURE® HMPP), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드 (BASF (Ludwigshafen, Germany)에서 구입가능한 LUCIRIN® TPO), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스피네이트 (LUCIRIN® TPO-L), 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드 (Ciba Specialty Chemicals, (Tarrytown, N.Y.)에서 구입가능한 IRGACURE® 819), 및 비스(2,6-디-메톡시벤조일)-2,4,4-트리메틸펜틸포스핀 옥사이드 (Ciba Spezialit
Figure pct00020
tenchemie에서 구입가능한, α-하이드록시케톤과 부가혼합물 상태의 IRGACURE® 1700, IRGACURE® 1800 및 IRGACURE® 1850) 를 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
α-하이드록시케톤 광개시제의 예는 1-하이드록시-사이클로헥실페닐 케톤 (IRGACURE® 184), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논 (DAROCUR® 1173), 및 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시ethoxy)페닐]-2-메틸-1-프로파논 (IRGACURE® 2959) 을 포함할 수 있으며, 이들 모두는 Ciba Specialty Chemicals (Tarrytown, N.Y.)에서 구입할 수 있다.
본 조성물은 선택적으로 광개시제를 포함할 수 있다. α-아미노케톤 광개시제읜 예는 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1-[4-(4-모폴리닐)페닐]-1-부타논 (IRGACURE® 369), 및 2-메틸-1-[4-(메틸thio)페닐]-2-(4-모폴리닐)-1-프로파논 (IRGACURE® 907)을 포함할 수 있으며, 이들 모두는 Ciba Specialty Chemicals (Tarrytown, N.Y.)에서 구입할 수 있다.
본 조성물은 또한 열개시제를 포함할 수 있다. 열개시제의 유형은 특별히 제한되지 않으며, 특정 목적 또는 의도된 용도에 바람직한 것으로 선택될 수 있다. 적합한 열개시제의 예는 2,2'-아조비스 (2,4-디메틸펜탄니트릴), 2,2'-아조비스 (2-메틸프로판니트릴), 2,2'-아조비스 (2-메틸부탄니트릴), 벤조일 퍼옥사이드와 같은 퍼옥사이드 및 그 유사물을 포함하나, 이에 제한되지 않는다. 대표적인 열개시제는 아조비스이소부티로나이트 (AIBN) 및 1,1′-아조비스(사이클로헥산카보니트릴)이다.
본 발명의 김서림 방지 조성물은 폴리머성 기재에 도포될 수도 있으며, 폴리머성 기재는 아크릴계 폴리머, 예를 들어 폴리(메틸메타크릴레이트), 폴리아미드, 폴리이미드, 아크릴로니트랄-스티렌 코폴리머, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 터폴리머, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리카보네이트, 코리카보네이트, 고-열 폴리카보네이트, 및 임의의 다른 적합한 물질과 같은 유기 폴리머성 물질을 포함하나, 이에 제한되지 않는다.
본 발명의 김서림 방지 조성물은 약 0.5 μm 내지 약 25 μm; 또 하나의 구체예에서 약 1 μm 내지 약 20 μm; 또 하나의 구체예에서 약 1 μm 내지 약 25 μm; 또 하나의 구체예에서 약 0.5 μm 내지 약 20 μm; 또 하나의 구체예에서 약 1 μm 내지 약 15 μm; 또 하나의 구체예에서 약 1 μm 내지 약 10 μm; 또는 또 하나의 구체예에서 약 1 μm 내지 약 5 μm의 범위의 두께 (예를 들어 드라이 필름 두께)를 가지는 필름 또는 코팅으로 기재에 도포될 수도 있다. 하나의 구체예에서, 필름 또는 코팅은 약 4 μm 내지 약 20 μm; 또 하나의 구체예에서 약 5 μm 내지 약 25 μm; 또 하나의 구체예에서 약 5 μm 내지 약 25 μm; 또 하나의 구체예에서 약 5 μm 내지 약 20 μm; 또 하나의 구체예에서 약 5 μm 내지 약 15 μm; 또는 또 하나의 구체예에서 약 5 μm 내지 약 10 μm 범위의 두께를 갖는다. 하나의 구체예에서, 필름 또는 코팅은 약 50 μm 미만; 및 또 하나의 구체예에서 약 30 μm 미만의 두께를 갖는다.
본 발명의 김서림 방지 조성물은 적합한 폴리머성 기재 (예를 들어 폴리카보네이트 기재)에 도포된 후 UV 경화될 수도 있다.
본 조성물은 적합한 임의의 방사선원을 사용하여 경화될 수 있다. 구체예에서, 방사선 공급원으로 파장이 바람직하게 180 내지 600 nm, 더 바람직하게 190-500 nm 범위에 있는 광을 제공하는 자외선원이 사용된다. 광 방사 세기(단위 부피 당 방사선 투여량*노출시간)는 충분한 프로세싱 시간을 주는 방식으로 선택된 프로세스, 선택된 조성물 및 조성물의 온도의 함수로서 선택된다. 상업적으로 구입가능한 방사선원이 본 발명의 조사 단계에 사용될 수 있다. 적합한 방사선원의 예는 Dymax에서 구입할 수 있는 것들을 포함한다. 방사선은 약 120 내지 약 200 mW/cm2에서 약 200 내지 약 1,000 mJ/cm2의 출력을 가질 수도 있다. 다른 이용가능한 광원은 UV Fusion에서 구입할 수 있는 것들이 있다. 평균 노출시간(조사 유닛(들)을 통과하는데 요구되는 시간)은 예를 들어 적어도 1 초, 바람직하게 2 내지 50 초이다. 예를 들어, 본 발명의 조성물은 자외선 (UV) 또는 가시 스펙트럼의 화학 방사선 또는 전자 빔 방사선에 의해 경화될 수 있다.
전술한 바와 같이, 본 발명의 김서림 방지 조성물은 다양한 기재를 코팅하는데 사용될 수 있다. 본 조성물은 이러한 기재들의 김서림을 방지 또는 실질적으로 제한하는 코팅을 제공하는데 특히 적합한다. 이와 같이. 본 발명의 김서림 방지 코팅 조성물로 코팅되는 기재는, 다양한 용품에 사용될 수 있으며, 그 예는 자동차 헤드라이트, 윈드실드, 안경, 고글, 거울, 저장 용기, 윈도우, 카메라 렌즈 등을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 하나의 구체예에서, 본 조성물로 형성된 코팅은 약 85% 이상; 약 89% 이상; 약 92% 이상; 심지어 약 95% 이상의 투과율을 가질 수 있다. %투과율 및 헤이즈와 같은 광학 특성은 적절한 방법으로 측정할 수 있다. 구체예에서, 광학 특성은 BYK 가드너 헤이즈 가드(Gardner Haze guard)를 사용하여 측정할 수 있다. 광학 특성은 샘플의 상이한 위치들에서 측정할 수도 있고, 평균값은 측정치들의 표준 편차와 함께 취해진다. 광학 특성(투과율 및 헤이즈)은 BYK Gardner haze guard 기기를 사용하여 측정할 수 있으며, 측정은 ASTM D1003에 따라 수행된다.
본 발명의 조성물은 각종 시제를 원하는 비율로 단순히 블렌드하는 것에 의해 제조될 수 있다. 용매가 존재하는 경우, 휘발물질은 진공 스트리핑과 같은 통상의 조작으로 제거할 수 있다. 그러면, 본 조성물은 기재 (예를 들어 폴리카보네이트, 폴리에스테르 또는 폴리(메틸 메타크릴레이트)와 같은 아크릴계 수지 또는 희망하는 다른 기재)에 침지, 분무, 브러싱, 롤러 코팅 또는 플로우 코팅과 같은 통상의 기술로 도포될 수 있다. 이와 같이 형성된 코팅은 약 3-25 미크론 범위 및 전형적으로 약 10 미크론의 두께를 갖는 것이 바람직하다.
기재에 코팅 조성물의 도포에 이어서, 조성물은 공기 중에서 적절한 방사선, 전형적으로 자외 방사선에 노출시키는 것에 의해 경화된다. 경화 온도는 임계적이 아니나, 약 25℃ 내지 70℃의 범위 내 일 수 있다. 코팅 및 경화를 위한 연속 라인을 사용하는 것이 종종 편리하다. 본 발명의 조성물로 코팅된 수지상 물품뿐만 아니라 그 과정 생산물은 본 발명의 다른 양태들이다.
하기 실시예들은 예시하기 위한 것이며, 본 명세서에 개시되고 청구된 바와 같은 기술을 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
실시예
재료
실리콘 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 디메타크릴레이트, 관능화 콜로이드 실리카 (FCS)는 Momentive Performance Materials Inc.에서 획득하였고, LUCIRIN® TPO는 BASF (Ludwigshafen, Germany)에서 획득하였으며, IRGACURE® 184는 Ciba Specialty Chemicals (Tarrytown, N.Y.)에서 획득하였다. 우레탄 아크릴레이트 (DR U050M1), Allnex의 EB 80, MECO GmbH(Germany)의 Mecostat® 724, 749, Evonik의 Tegorad 2300, Dow Chemical International Private Ltd. (Mumbai)의 Ecosurf ? EH-9, 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 비스페놀-A-에톡실레이트 디아크릴레이트,1-메톡시-2-프로판올, 이소프로필 알코올 및 에틸 아세테이트는 Sigma Aldrich Chemicals에서 조달하였다.
코팅 포뮬레이션의 제조
포뮬레이션의 상이한 성분들을 1-메톡시 2-프로판올, IPA, 에틸 아세테이트, 또는 용매 혼합물과 용매와 함께 유리 바이알에서 칭량하였다. 성분들을 폴리카보네이트 기재에 코팅하기 전에 보텍스(vortex)에서 잘 혼합하였다. 상세한 조성은 아래의 여러 표에 제시된다.
코팅된 폴리카보네이트 판의 제조
제조된 경화성 포뮬레이션을 다음의 절차에 따라 폴리카보네이트 판에 코팅하였다. 폴리카보네이트 (PC) 판을 질소 가스 스트림으로 세정하여 표면에 부착된 먼지 입자를 제거한 다음, 이소프로판올로 표면을 헹구었다. 그 다음, PC 판을 흄 후드 내측에서 20분동안 건조하였다. 그 다음, PC 판에 포뮬레이션을 플로우 코팅으로 도포하였다. 프라이머 코팅 용액 내의 용매를 흄 후드에서 약 5분동안 날린 다음 (22 ℃ 상대 습도37 % ), 5분 동안 75℃의 오븐에 넣었다. 그 후 UV Dymax 또는 UV fusion에서 UV 경화하였다. UV Dymax에서 경화는 코팅이 완전히 경화될 때까지 시간을 변화시켜 수행하였다. 실시예 1 내지 8의 코팅의 경우, 코팅은 UV Dymax에서 UVA 7505 mJ/cm2, 37 mW/cm2로 경화시켰다. UV fusion에서 경화는 완전히 경화된 샘플을 얻기 위하여 전력, 속도, 및 통과 횟수를 변화시켜 수행하였다. 실시예 9 내지 19의 코팅의 경우, UVA는 200 내지 1000 mJ/cm2 에서 120-200 mW/cm2로 유지되었다
코팅 특성의 측정
광학 특성
코팅된 PC판의 % 투과율 및 헤이즈(Haze)와 같은 광학 특성은 BYK Gardner Haze guard를 사용하여 측정하였다. 광학 특성은 샘플의 5개의 상이한 위치에서 측정하였으며, 평균값은 측정치의 표준 편차와 함께 취하였다. 광학 특성(투과율 및 Haze)은 BYK Gardner haze guard 기기를 사용하여 ASTM D1003에 의거 측정하였다.
김서림 방지 측정
김서림 방지 특성은 다음과 같이 측정하였다. 코팅된 샘플을 60℃로 유지된 온수조의 물 표면 위 5cm에 위치시켰다. 코팅된 표면이 아래로 향한 상태에서, 코팅을 수조로부터의 수증기에 30초동안 노출시키고, 코팅의 투명성을 육안으로 검사하였다. 시험 중에 코팅이 김서리거나 또는 점점 흐려지는 경우 코팅은 "불합격"으로 표시된다. 코팅이 30 초 동안 광학 투명도를 유지하면 코팅은 "합격"으로 표시된다.
광택 측정
코팅된 샘플을 지플록 백에 넣고, 실온 (23 ℃) 및 습도 조건 (60 내지 80 %의 상대습도) 하에서 벤치 탑 상에 저장하였다. 일부 코팅에서는 광택 및 외관의 변화가 관찰되었다. 코팅의 광택은 ASTM D 2457에 따라 20º, 60º 및 85º의 각도에서 광택을 측정할 수 있는 BYK Micro TriGloss를 사용하여 측정하였다.
크로스-해치 접착 시험
코팅된 PC 샘플의 접착성을 크로스-해치 접착 시험으로 시험하였다. 시험은 패널의 표면 위에 크로스-해치 커터 (cross-hatch cutter)를 사용하여 코팅된 샘플에 크로스-해치 절단 패턴을 표시하는 것을 포함한다. 접착 테이프 (3M 스카치 898NR)를 정사각형 패턴 위에 붙이고 표면으로부터 90도 각도로 잡아 당겼다. 크로스 해치 절단은 박리된 사각형들에 대해 검사되었다. 등급은 5B에서 0B까지 주어졌으며, 5B는 시험에 의해 영향을 받은 사각형이 없는 가장 큰 접착력을 나타낸 것이다. 박리 시험의 영향을 받은 사각형 내측이 전체 면적의 5 % 미만인 경우 샘플의 등급은 4B이다. 35 % 이상의 손상은 등급은 0B이다.
수침 시험
패널을 크로스 해치 접착 시험을 받게 한 후에, 패널을 65 ℃로 유지된 증류수에 침지시켰다. 샘플을 실온으로 가져와 부드러운 티슈 페이퍼로 닦아서 표면에 부착된 물방울을 제거하였다. 샘플을 공기 (23 ºC) 중에 1 시간 동안 정치하여, 완전 건조하였다. 이어서, 샘플을 수 일 간격으로 박리 시험 (교차 해치 접착 시험에서와 같음)을 반복함으로써 접착 성을 평가 하였다. 대조 샘플이 또한 모든 실험에 사용되었다.
상이한 코팅의 조성 및 특성이 표에 제시되어있다. 모든 코팅된 판의 광학 특성을 측정하여 초기 코팅의 광학 특성과 상호 관련시켰다. 코팅의 두께도 측정하였다. 코팅의 두께가 위에서 아래로 다양하기 때문에 두께의 범위가 제시된다.
표 1: 코팅의 조성 및 특성

성분		 　조성 (중량%) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트 99.2 87.7 87.6 80.5 96.7 92.76 45.5
실리콘
폴리에테르
아크릴레이트		 TR 2300 　 8.77 8.76 16.1 　 　 45.5
EGDMA 　 　 　 　 　 　 4.5
Mecostat ®-724 　 　 1.58 1.45 1.74 5 　
광개시제 LUCIRIN® TPO 0.79 3.51 2.1 1.93 1.55 2.23 4.5
코팅의 특성
% T 89.5 89.3 89.2 89.1 89 89.1 89.3
Haze 0.5 0.45 0.46 0.53 0.62 0.43 0.6
김서림 방지 불합격 불합격 불합격 합격 합격 합격 합격
표 2: 코팅의 조성 및 특성

성분		 조성 (중량%) 실시예 7 실시예 8 실시예 20
펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트 45.5 45.5 45.5
실리콘
폴리에테르
아크릴레이트		 TR 2300 (실리콘 폴리에테르
아크릴레이트)		 m=30, n=21 45.5
실리콘
폴리에테르
아크릴레이트		 (실리콘 폴리에테르
아크릴레이트)		 m=18, n=8 45.5
우레탄
아크릴레이트		 DR U050M1 45.5
EGDMA 4.5 4.5 4.5
Mecostat®-724 　 　 　
광개시제 LUCIRIN® TPO 4.5 4.5 4.5
코팅의 특성
% T 89.3 89.3 88.9
Haze 0.6 0.55 0.43
두께 (㎛) 3.5 3.65 6.8
김서림 방지 합격 합격 불합격
표 3: 코팅의 조성 및 특성
성분 조성 (중량%) 실시예 9 실시예 10 실시예 11 실시예 12
우레탄
아크릴레이트
디아크릴레이트		 DR U 050M1 98.25 69.31 66.83 64.36
펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트 　 23.76 23.76 23.76
실리콘
디메타크릴레이트		 　 　 2.48 4.95
에톡실화 (4)
비스페놀 A
디아크릴레이트		 　 4.95 4.95 4.95

광개시제		 Irgacure®-184 1.75 1.98 1.98 1.98
코팅의 특성
% T 89.5 89.1 89.1 89
Haze 0.49 0.69 0.2 0.4
두께, um 9.9-13.9 8.5-10.4 8.8-12.6 8.3-12.5
김서림 방지 합격 합격 합격 합격
성분 조성 실시예 13 실시예 14
우레탄
아크릴레이트
디아크릴레이트		 DR U 050M1 66.83 64.36
아민 변성
폴리에스테르
테트라아크릴레이트		 EB 80 23.76 23.76
에톡실화 (4)
비스페놀 A
디아크릴레이트		 4.95 4.95
실리콘
디메틸아크릴레이트		 2.48 4.95
에톡실화 (15)
트리메틸올프로판
트리아크릴레이트		 SR 9035 　 　
광개시제 Irgacure®-184 1.98 1.98
코팅의 특성
% T 89.2 88.4
Haze 0.3 0.24
두께, um 10.1-14.3 11.1-13.9
김서림 방지 합격 불합격
조성물 (중량%) 실시예 15
UVU9445 46.8
펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트 37.5
LUCIRIN® TPO 4.5
Mecostat® 749 11.2
코팅의 특성
%T 88.5
Haze 0.65
김서림 방지 합격
조성물 (중량%) 실시예 16 실시예 24 실시예 7 실시예 17 실시예 25
CN 991 31.21 18.15
DR U050m1 31.21 36.30
UVU9445 7.4
KRM 8713B 79.8
펜타에리쓰리톨
트리아크릴레이트		 31.21 36.30 45.5 43.8
HDDA 9.85
TEGORAD® 2300 45.5 43.8
LUCIRIN® TPO 4.5 5 1.18
Irgacure®-184 2.34 2.72 0.59
TEGORAD® 2100 0.29
EGDMA 4.5
Tinuvin® 123 0.59
Ecosurf ? EH-9 4.01 6.52 7.69
코팅의 특성
광학 Ok Ok Ok Ok Ok
김서림 방지 합격 합격 합격 합격 합격
● HDDA: 1,6 헥산디올 디아크릴레이트 (Sigma Aldrich Chemical)
● Tegorad® 2100: 트리 메틸 실릴 말단 실리콘 메타크릴레이트 (Evonik)
● EGDMA: 에틸렌 글리콜 디메틸아크릴레이트 (Sigma Aldrich Chemicals)
● Tinuvin® 123: 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 세바케이트 (BASF, Germany)
● ΛΣΝ 8713Β: 폴리아크릴레이트 수지 (Daicel-Allnex Ltd.)
조성물
(중량%)		 실시예 10 실시예 18 실시예 19 실시예 21 실시예 22 실시예 23
DR U 050M1 69.31 69.31 66.83 64.36 64.36 41.21
펜타에리쓰리톨
트리아크릴레이트		 23.76 23.76 23.76 23.76 24.12
EB 80 23.76
SR 9035 20.10
실리콘
디메타크릴레이트
 2.51
관능화 실리카 (FCS) 2.48 4.95 10.34 10.05
에톡실화 (4)
비스페놀 A
디아크릴레이트		 4.95 4.95 4.95 4.95
Irgacure®-184 1.98 1.98 1.98 1.98 1.97 2.01
% T 89.1 89.2 88.90 88.90 88.9 89
Haze 0.69 0.31 0.29 0.34 0.38 0.74
두께 (μm) 8.5-10.4 10-14 9.3-14.9 8.2-13 8.1-12.4 10.9-15.1
김서림 방지 합격 합격 합격 합격 합격 합격
샘플 65℃수침
초기 1
시간		 2
시간		 3
시간		 2 일 4 일 5일
실시예 9 5B 0B
실시예 10 5B 0B
실시예 21 5B 5B 5B 5B 5B 0B
실시예 17 5B 5B 5B 5B 5B - -
실시예 7 5B 5B 5B 5B 5B 5B 5B
표 1-7은 본 발명의 양태들 및 구체예들에 의한 김서림 방지 조성물들의 조성들에 대한 데이터를 제공한다. 코팅의 김서리는 시간을 측정한 결과, 실증된 바와 같이 대부분의 코팅은 김서림 방지 성능을 보여주었다. 건조된 물방울에서 김서림 방지가 측정된 후 코팅 중 일부에 약간의 흐린 점이 나타났다. 헤이즈는 코팅의 김서림 방지성을 평가한 후에 측정하였다. 도 1은 실시예 9 및 13에 대한 김서림 방지 측정 전후의 헤이즈의 비교를 보여준다. 코팅이 주위 습도 조건에서 벤치 상에 남겨진 경우, 일부 코팅은 주변으로부터 수분을 흡수하여 약한 헤이즈와 낮은 광택을 보였다. 헤이즈 값을 비교하여 도 1 (b)에 나타내었다. 도 2는 코팅이 없는 폴리카보네이트 시트와 비교된 실시예 9 및 13 코팅의 광택을 도시한다. 광택 단위 (GU) 값이 높을수록 광택이 높은 코팅이다. 광택 값은 세 가지 각도, 즉 20 °, 60 ° 및 85 °에서 측정된다. 측정 각은 입사광과 기판에 대한 수직선 사이의 각도를 나타낸다. 3 가지 측정 각도 (20 °, 60 ° 및 85 °)는 대다수의 산업용 코팅 용도를 위해 일반적으로 지정된다. 실시예 13의 코팅은 실시예 9의 코팅보다 폴리카보네이트에 가까운 광택 값을 보여준다. 코팅된 패널을 65℃의 물에 침지하면서 코팅의 접착력을 평가한 결과, 표 8에 제시된 바와 같이 일부 코팅은 1 시간 내에 완전히 접착력을 잃었으며, 일부 코팅은 5 일 후에도 기재와 매우 우수한 접착력을 여전히 유지하였다. 다양한 표의 실시예에서 입증된 바와 같이, 본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 김서림 방지, 광학 및 접착 특성을 포함하는 특성들이 양호함을 보여준다.
본 발명이 본보기가 되는 다양한 실시예를 참조하여 설명되었지만, 당 분야의 기술자는 수정들을 이루어낼 수 있어서, 본 출원은 본 발명의 진의 내에 포함되는 한 그러한 수정들 및 발명들을 포함하도록 의도된 것임을 이해하여야 할 것이다.

Claims (23)

  1. (i) 적어도 하나의 아크릴성 관능 실리콘 물질; (ii) 적어도 하나의 아크릴성 관능 유기 물질; 및 (iii) 적어도 하나의 아크릴성 관능 우레탄 물질을 포함하여 구성되는, 경화성 코팅 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)이 실리콘 폴리에테르 아크릴레이트, 실리콘 디메타크릴레이트, 실리콘 아크릴아미드, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 코팅 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)이 하기 식의 화합물에서 선택되는, 경화성 코팅 조성물:
    Figure pct00021

    (위 식에서, R1 및 R2 는 C1-C10 알킬 기, C6-30 아릴 기 또는 R4로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R3 은 C1-C10 알킬 기 또는 C6-C30 아릴 기로부터 독립적으로 선택되고; 각각의 R4 은 독립적으로 O, N 또는 S에서 선택된 적어도 하나의 헤테로원자로 선택적으로 치환된 1 내지 10 탄소 원자의 선형 또는 가지형 알킬렌 사슬이고; 각각의 R5 는 수소 또는 C1-C6 알킬 기로부터 독립적으로 선택되고; R10 은 폴리에테르 단위이고; m은 0이상의 정수이고; n은 1 내지 100의 정수이며, p는 0 내지 100의 정수임).
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 실리콘 물질 (i)은 상기 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 2 중량% 내지 약 60 중량%의 양으로 존재하는, 경화성 코팅 조성물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 유기 물질 (ii) 이 하기 식의 화합물에서 선택되는, 경화성 코팅 조성물:
    Figure pct00022

    위 식에서, R6 은 O; H; 1 내지 5 탄소 원자를 가지는 선형 알킬 기; 하이드록시 또는 알콕시 기로 치환된 1 내지 5 탄소 원자를 가지는 선형 알킬 기; 방향족 기; 하이드록시 기; 1 내지 3 탄소 원자를 가지는 알콕시 기; 메타크릴레이트; 및 아크릴레이트 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고; 여기서 a는 0 또는 1이며;
    R7 H 또는 CH3로부터 독립적으로 선택되고;
    R8 은 H, 1 내지 6 탄소 원자를 가지는 알킬 기, 하이드록시 기, 1 내지 3 탄소 원자를 가지는 알콕시 기, 메타크릴레이트 기, 및 아크릴레이트 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
    A는 O, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 알킬렌 옥사이드, 및 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기로 이루어진 군에서 독립적으로 선택되고;
    A' 는 H, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 메타크릴레이트 기, 및 아크릴레이트 기로부터 독립적으로 선택되고;
    B 는 O, NH 모이어티, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 사이클로알킬 기, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기, 및 비스페놀 A 단위로부터 독립적으로 선택되고; 여기서 e는 0 내지 1의 정수이며;
    D는 없음, 직접 결합, 1 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 선형 알킬 기, 이소프로판올, 에폭시 개환 단위, 6 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 방향족 기, 5 내지 20 탄소 원자를 가지는 치환 또는 비치환 2가 헤테로사이클릭 기로부터 독립적으로 선택되고;
    Y는 1 내지 50의 정수이며, x는 0 내지 50의 정수임).
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)이 폴리(에틸렌옥시)메타크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 아크릴레이트, 폴리(에틸렌옥시)모노메틸에테르 메타크릴레이트, 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트, 글리세롤 디메타크릴레이트, 글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 테트라아크릴레이트, 비스페놀-A-글리세롤 디아크릴레이트, 비스페놀-A-에틸렌옥시 디아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 코팅 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)이 이소옥틸 아크릴레이트; 2-2(에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 이소데실 메타크릴레이트; 라우릴 아크릴레이트; 라우릴 메타크릴레이트; 이소데실 아크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 글리시딜 메타크릴레이트; 프로폭실화 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 알콕실화 2관능 아크릴레이트 에스테르; 트리데실 메타크릴레이트; 트리데실 아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 트리프로필렌 글리콜 디아크릴레이트; 스테아릴 메타크릴레이트; 트리스 (2-하이드록시 에틸) 이소시아누레이트 트리아크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 1,3-부틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디아크릴레이트; 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트; 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 알콕실화 지방족 디아크릴레이트 에스테르; 1,4-부탄디올 디아크릴레이트; 1,4-부탄디올 디메타크릴레이트; C14-C15 아크릴레이트 말단 모노머; 테트라하이드로푸루푸릴 메타크릴레이트; 헥산디올 디아크릴레이트; 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트; 1,6-헥산디올 디아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 헥산디올 디메타크릴레이트; 프로폭실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 사이클로헥실 아크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라하이드로푸루푸릴 아크릴레이트; 사이클로헥실 메타크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; C14-C15 메타크릴레이트 말단 모노머; 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화3 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 트리에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트; 고 프로폭실화 글리세릴 트리아크릴레이트; 테트라에틸렌 글리콜 디아크릴레이트; 카프로락톤 아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (200) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (400) 디아크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디메타크릴레이트; 폴리에틸렌 글리콜 (600) 디아크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화3 트리메틸올로프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화6 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화9 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화15 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 알콕실화 3관능 아크릴레이트 에스테르; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화20 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리메타크릴레이트; 에톡실화 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 에톡실화 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 이소보르닐 아크릴레이트; 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 3관능 메타크릴레이트 에스테르; 이소보르닐 아크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 이소보르닐 메타크릴레이트; 디-트리메틸올프로판 테트라아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 트리아크릴레이트; 지방족 우레탄 아크릴레이트; 저점도 지방족 디아크릴레이트; 펜타에리쓰리톨 테트라아크릴레이트; 디펜타에리쓰리톨 펜타아크릴레이트; 저점도 지방족 트리아크릴레이트 올리고머; 디메타크릴레이트 지방족 우레탄 아크릴레이트; 에톡실화 노닐페놀 아크릴레이트; 페녹시에틸 메타크릴레이트; 2-페녹시에틸 메타크릴레이트; 에톡실화10 비스페놀 A 디아크릴레이트; 페녹시에틸 아크릴레이트; 2-페녹시에틸 아크릴레이트; 에톡실화6 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화4 비스페놀 A 디아크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화2 비스페놀 A 디메타크릴레이트; 에톡실화 비스페놀 A 디아크릴레이트, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 코팅 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 유기 물질 (ii)이 상기 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 1 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재하는, 경화성 코팅 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 우레탄 (iii) 이 둘 이상의 아크릴레이트 관능기를 포함하여 구성되는, 경화성 코팅 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 우레탄 (iii) 이 지방족 폴리에스테르 우레탄 아크릴레이트, 지방족 폴리에테르 우레탄 아크릴레이트, 아크릴화 폴리우레탄 분산제, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 경화성 코팅 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 아크릴성 관능 우레탄 (iii)이 상기 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 5 중량% 내지 약 98 중량%의 양으로 존재하는, 경화성 코팅 조성물.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 산화 실리카 입자, 산화 알루미늄 입자, 산화 세륨, 산화 티타늄, 산화 아연 입자, 산화 주석 입자, 또는 이들 중 둘 이상의 조합으로부터 선택되는 금속 산화물 입자 (iv) 를 더 포함하여 구성되는, 경화성 코팅 조성물.
  13. 제12항에 있어서, 상기 금속 산화물 입자 (iv)가 실란 및 실록산으로 관능화된, 경화성 코팅 조성물.
  14. 제12항 또는 제13항에 있어서, 상기 금속 산화물 입자 (iv)가 상기 조성물로 형성된 드라이 필름의 중량 기준 약 0.1 내지 약 40 중량%의 양으로 존재하는, 경화성 코팅 조성물.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 광개시제, 열개시제, 표면 활성제, 경화촉진제 및 이들의 혼합물을 더 포함하여 구성되는, 경화성 코팅 조성물.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서. 이온성 계면활성제, 비이온성 계면활성제, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는 적어도 하나의 계면활성제를 더 포함하여 구성되는, 경화성 코팅 조성물.
  17. 표면의 적어도 일부가 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 경화성 코팅 조성물로 형성된 코팅을 포함하는 기재를 포함하여 구성되는, 물품.
  18. 제17항에 있어서, 상기 기재가 아크릴 폴리머, 폴리아미드, 폴리아크릴레이트, 폴리이미드, 아크릴로니트랄-스티렌 코폴리머, 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 터폴리머, 폴리비닐 클로라이드, 폴리에틸렌, 폴리카보네이트, 또는 이들의 조합으로부터 선택되는, 물품.
  19. 제17항 또는 제18항에 있어서, 상기 기재가 폴리카보네이트를 포함하여 구성되는, 물품.
  20. 제17항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 코팅이 적어도 85%의 코팅 투과율을 가지는, 물품.
  21. 제17항 내지 제20항 중 어느 한 항에 있어서, 경화 후에 상기 코팅이 적어도 89%의 코팅 투과율을 가지는, 물품.
  22. 제17항 내지 제21항 중 어느 한 항에 있어서, 자동차 헤드라이트, 윈드실드, 안경, 고글, 거울, 저장 용기, 윈도우, 또는 카메라 렌즈인, 물품.
  23. 제1항 내지 제16항 중 어느 한 항의 경화성 조성물을 기재의 표면에 도포하는 단계; 및 상기 경화성 조성물을 화학 방사선 또는 전자 빔 방사선에 노출시켜 코팅을 경화하는 단계를 포함하여 구성되는 김서림 방지 코팅으로 코팅된 물품을 제조하는 방법.
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