KR20180123004A - 역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 - Google Patents
역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20180123004A KR20180123004A KR1020187016980A KR20187016980A KR20180123004A KR 20180123004 A KR20180123004 A KR 20180123004A KR 1020187016980 A KR1020187016980 A KR 1020187016980A KR 20187016980 A KR20187016980 A KR 20187016980A KR 20180123004 A KR20180123004 A KR 20180123004A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- component
- reverse osmosis
- osmosis membrane
- scale
- membrane
- Prior art date
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 title claims abstract description 32
- 239000002455 scale inhibitor Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 22
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 36
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims abstract description 15
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 13
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims abstract description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229920001444 polymaleic acid Polymers 0.000 claims description 9
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 8
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 abstract description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 8
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 abstract description 5
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 abstract description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 10
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 8
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 3
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Natural products CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 2
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N (aminomethyl)phosphonic acid Chemical compound NCP(O)(O)=O MGRVRXRGTBOSHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VUWFXRJJDWHAKJ-FJOGWHKWSA-N (z)-but-2-enedioic acid;ethenyl acetate;ethyl prop-2-enoate Chemical compound CC(=O)OC=C.CCOC(=O)C=C.OC(=O)\C=C/C(O)=O VUWFXRJJDWHAKJ-FJOGWHKWSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical group 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009412 basement excavation Methods 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N butylphosphonic acid Chemical compound CCCCP(O)(O)=O UOKRBSXOBUKDGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001506 calcium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000389 calcium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011010 calcium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L calcium sulfite Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])=O GBAOBIBJACZTNA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010261 calcium sulphite Nutrition 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003657 drainage water Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D pentazinc;dicarbonate;hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O UOURRHZRLGCVDA-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920001495 poly(sodium acrylate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005057 refrigeration Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 235000019982 sodium hexametaphosphate Nutrition 0.000 description 1
- NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M sodium polyacrylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=C NNMHYFLPFNGQFZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010421 standard material Substances 0.000 description 1
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 1
- QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H tricalcium bis(phosphate) Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O QORWJWZARLRLPR-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000012795 verification Methods 0.000 description 1
- -1 vinyl ethyl Chemical group 0.000 description 1
- UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L zinc hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Zn+2] UGZADUVQMDAIAO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940007718 zinc hydroxide Drugs 0.000 description 1
- 229910021511 zinc hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H zinc phosphate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O LRXTYHSAJDENHV-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910000165 zinc phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D65/00—Accessories or auxiliary operations, in general, for separation processes or apparatus using semi-permeable membranes
- B01D65/08—Prevention of membrane fouling or of concentration polarisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/025—Reverse osmosis; Hyperfiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
- B01D61/10—Accessories; Auxiliary operations
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/401—Polymers based on the polymerisation of acrylic acid, e.g. polyacrylate
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/40—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. salts, amides, imides, nitriles, anhydrides, esters
- B01D71/403—Polymers based on the polymerisation of maleic acid or derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
- C02F1/441—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by reverse osmosis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F5/00—Softening water; Preventing scale; Adding scale preventatives or scale removers to water, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/08—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents
- C02F5/10—Treatment of water with complexing chemicals or other solubilising agents for softening, scale prevention or scale removal, e.g. adding sequestering agents using organic substances
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/04—Specific process operations in the feed stream; Feed pretreatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2311/00—Details relating to membrane separation process operations and control
- B01D2311/12—Addition of chemical agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/167—Use of scale inhibitors
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2321/00—Details relating to membrane cleaning, regeneration, sterilization or to the prevention of fouling
- B01D2321/16—Use of chemical agents
- B01D2321/168—Use of other chemical agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/46—Impregnation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2303/00—Specific treatment goals
- C02F2303/22—Eliminating or preventing deposits, scale removal, scale prevention
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있고, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용할 수 있는 RO 막용 스케일 방지제를 제공한다. RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제. 이 RO 막용 스케일 방지제를 RO 급수에 첨가하는 RO 막 처리 방법. (A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머, (B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
Description
본 발명은 역침투막 (RO 막) 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 억제하는 스케일 방지제와, 이 스케일 방지제를 사용한 RO 막 처리 방법에 관한 것이다.
해수, 함수의 담수화 그리고 배수 회수계에서 RO 막 시스템을 이용한 물 회수율 향상에 의한 절수 대책이 적극적으로 이루어지고 있다. 고회수율로 RO 막 시스템을 운전한 경우, 스케일 성분의 농축에 의해 스케일 장애가 발생한다. 생성되는 스케일종(種)으로는, 탄산칼슘, 황산칼슘, 아황산칼슘, 인산칼슘, 규산칼슘, 규산마그네슘, 수산화마그네슘, 인산아연, 수산화아연, 염기성 탄산아연 등이 있다. 특히 배수 회수 시스템에 있어서는, 고농도의 M 알칼리도가 존재하는 경우가 있어, RO 막 시스템의 고회수율 운전시에 있어서 탄산칼슘 스케일의 발생이 문제가 되고 있다.
RO 막 처리에서의 칼슘계 스케일에 대한 스케일 방지제로서, 분자량이 비교적 작고, 스케일 방지 효과가 높은 점에서, 헥사메타인산소다, 트리폴리인산소다 등의 무기 폴리인산류, 아미노메틸포스폰산, 포스포노부탄트리카르복실산 등의 포스폰산류와 같은, 인을 포함하는 스케일 방지제가 사용되고 있다.
최근, 배수 중의 인 농도가 규제되고 있기 때문에, 인을 포함하지 않는 스케일 방지제가 요망되고 있다.
인을 함유하지 않는 탄산칼슘 스케일 방지제로서, 특허문헌 1 에는, 말레산과 이소부틸렌의 코폴리머, 또는 말레산과 아세트산비닐에틸과 에틸아크릴레이트의 터폴리머가 제안되어 있다.
특허문헌 1 에는, 본 발명에서 사용하는 (A) 성분에 해당하는 터폴리머가 기재되고, 이 터폴리머와 병용할 수 있는 다른 스케일 방지제로서 폴리아크릴산이 예시되어 있지만, 이것을 병용한 구체적인 실시예는 없어, 적용 조건이나 효과 등의 검증도 없는 일반적인 기재에 머물러 있다.
특허문헌 2 에는, AA (아크릴산)-AMPS (2-아크릴아미드-2-메틸프로필술폰산) 코폴리머와 PMA (폴리말레산) 의 병용이 제안되어 있다.
특허문헌 2 에는, PMA 와 AA-AMPS 폴리머를 병용함으로써, 높은 스케일 방지 효과가 얻어지는 취지의 기재가 있지만, 본 발명에서 사용하는 (A) 성분의 시사는 없다.
특허문헌 3 에는, 폴리말레산 (분자량 580) 과, 말레산-에틸아크릴레이트-아세트산비닐 (분자량 850) 을 병용한 실시예가 기재되어 있다. 특허문헌 3 에서는, 그 적용 대상 수계에 대하여, 「본 발명에 따라 처리할 수 있는 수성계에 관하여, 매우 흥미로운 계는, 냉각수계, 증기 발생계, 해수 증발계, 역침투 장치, 병 세정 플랜트, 밸브 및 종이 제조 장치, 설탕 증발 장치, 토지 관개계, 정수압 가마, 가스 세정계, 폐회로 가열계, 물 베이스의 냉동계, 산유 및 굴착계이다. 」라는 취지가 기재되어 있지만, 역침투막에 적용되는 것은 상정되어 있지 않다. 특허문헌 3 에는, RO 막용 스케일 방지제로서의 실질적인 개시는 없다. 특허문헌 3 에는, RO 막에 있어서 적용할 수 있는 수질이나 구체적인 RO 막 처리에 적합한 구체적인 폴리머의 조건이나 조성에 대해서는 아무런 기재가 없다.
본 발명은, 배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있고, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용할 수 있는 RO 막용 스케일 방지제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 또한, 이 스케일 방지제를 사용한 RO 막 처리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 이하에 나타내는 특정 (A) 성분과 (B) 성분을 병용함으로써, 높은 M 알칼리도의 수계라 하더라도 RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일을 효과적으로 억제할 수 있는 것을 알아냈다.
본 발명은 이하를 요지로 한다.
[1] 역침투막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
[2] [1] 에 있어서, (B) 성분이, 폴리아크릴산, 및/또는 폴리말레산인 역침투막용 스케일 방지제.
[3] [1] 또는 [2] 에 있어서, (A) 성분의 말레산 함유율이 50 ㏖% 이상인 역침투막용 스케일 방지제.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, (A) 성분의 질량 평균 분자량이 3000 이하인 역침투막용 스케일 방지제.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, (B) 성분의 질량 평균 분자량이 10000 이하인 역침투막용 스케일 방지제.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분의 함유 질량비가 (A) 성분 : (B) 성분 = 10 : 1 ∼ 1 : 30 인 역침투막용 스케일 방지제.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막용 스케일 방지제.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 역침투막용 스케일 방지제를 역침투막의 급수에 첨가하여 역침투 처리하는 역침투막 처리 방법.
[9] [8] 에 있어서, 상기 급수 중의 (A) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 이고, (B) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 가 되도록 상기 역침투막용 스케일 방지제를 첨가하는 역침투막 처리 방법.
[10] [8] 또는 [9] 에 있어서, 상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막 처리 방법.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제에 의하면, 이하와 같은 우수한 효과가 달성된다.
(1) 인을 포함하지 않기 때문에, 배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있다.
(2) 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용 가능하다.
(3) (A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 스케일 방지 효과의 상승 효과로 탄산칼슘 스케일의 생성을 충분히 억제할 수 있다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제를 사용하는 본 발명의 RO 막 처리 방법에 의하면, 고 M 알칼리도의 급수를 고회수율로 RO 막 처리하는 경우라 하더라도 스케일 장애를 일으키지 않고, 안정된 처리를 장기에 걸쳐 계속하는 것이 가능해진다.
도 1 은 실시예 1 ∼ 4 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 비교예 1 ∼ 7 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 비교예 1 ∼ 7 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
이하에 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.
본 발명에 있어서의 폴리머의 「질량 평균 분자량」이란, 폴리아크릴산나트륨을 표준 물질로서 사용하여, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 값이다.
<RO 막용 스케일 방지제>
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 억제하는 스케일 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
≪(A) 성분≫
(A) 성분은, 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머이다.
아크릴산알킬에스테르로는, 알킬에스테르 부분의 탄산수가 1 ∼ 8 인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등을 들 수 있다. (A) 성분에는, 이들 아크릴산알킬에스테르의 2 종 이상이 포함되어 있어도 된다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 말레산 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 말레산에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은, 50 ㏖% 이상인 것이 바람직하고, 60 ㏖% 이상인 것이 바람직하고, 70 ㏖% 이상인 것이 보다 바람직하다. 말레산 함유율이 50 ㏖% 미만이면, 아니온기인 카르복실기량이 적어져 겔화되기 쉬워지는 데다가 탄산칼슘 스케일의 억제 효과도 낮아지는 경향이 있다. 말레산 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 90 ㏖% 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 아세트산비닐 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 아세트산비닐에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은 1 ㏖% 이상인 것이 바람직하고, 10 ㏖% 이상인 것이 바람직하다. 아세트산비닐 함유율이 상기 하한보다 적으면, 중합이 곤란해진다. 아세트산비닐 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 40 ㏖% 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 아크릴산알킬에스테르 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은 1 ㏖% 이상인 것이 바람직하고, 10 ㏖% 이상인 것이 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르 함유율이 상기 하한보다 적으면, 분자량의 조정이 곤란하다. 아크릴산알킬에스테르 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 40 ㏖% 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머의 질량 평균 분자량 (이하 「분자량 (Mw)」이라고 기재한다.) 이 지나치게 크면 스케일 억제 효과가 저하되는 경향이 있다. (A) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 크면 폴리머가 고점성이 되어, RO 막면에 부착되어 플럭스를 저하시키는 요인이 될 우려가 있다. (A) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 작으면, 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없다.
(A) 성분의 분자량 (Mw) 은 3000 이하인 것이 바람직하고, 1200 ∼ 1800 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
≪(B) 성분≫
(B) 성분은, 카르복실산의 호모폴리머이며, 바람직하게는 폴리아크릴산 및/또는 폴리말레산이다.
(B) 성분의 카르복실산의 호모폴리머의 질량 평균 분자량 (분자량 (Mw)) 이 지나치게 크면 스케일 억제 효과가 저하되는 경향이 있다. (B) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 크면, 폴리머가 고점성이 되어, RO 막면에 부착되어 플럭스를 저하시키는 요인이 될 우려가 있다. (B) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 작으면, 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없다.
(B) 성분의 분자량 (Mw) 은 10000 이하인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 8000 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
≪(A) 성분과 (B) 성분의 함유량비≫
(A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 상승 효과를 유효하게 얻는 데에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분은, (A) 성분 : (B) 성분 = 10 : 1 ∼ 1 : 30 의 질량비로 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 성분으로서 폴리아크릴산이나 폴리메타크릴산을 사용하는 경우에는, (A) 성분 : (B) 성분 = 2 : 1 ∼ 1 : 30 의 질량비로 사용하는 것이 바람직하고, 특히 1.5 : 1 ∼ 1 : 20, 특히 1 : 1 ∼ 1 : 10 의 질량비가 되도록 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 성분으로서 폴리말레산을 사용하는 경우, 폴리말레산은 겔화되기 쉽기 때문에, 상기 질량비의 범위에 있어서, (A) 성분 : (B) 성분 = 10 : 1 ∼ 2 : 1 의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, (A) 성분과 (B) 성분을 상기의 질량비로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, (A) 성분과 (B) 성분이 따로따로 공급되는 것이어도 되고, 이것들이 미리 혼합되어 일제화된 것이어도 된다.
통상적으로, (A) 성분 및 (B) 성분은, 이것들을 합계해서 10 ∼ 100,000 ㎎/ℓ 의 농도로 포함하는 수용액으로서 RO 막 처리의 급수에 첨가된다.
<RO 막 처리 방법>
본 발명의 RO 막 처리 방법은, 본 발명의 RO 막용 스케일 방지제를 RO 막 처리의 급수 (이하 「RO 급수」라고 칭한다.) 에 첨가하여 RO 막 처리를 실시하는 것이다.
RO 급수에 대한 RO 막용 스케일 방지제의 첨가량은, RO 급수의 수질이나 RO 막 처리의 회수율 (농축 배율) 에 따른 탄산칼슘 스케일의 석출 경향에 따라서도 상이하다. 일반적으로는, (A) 성분이 RO 급수 중에 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ, 특히 1 ∼ 20 ㎎/ℓ 의 농도가 되도록, (B) 성분이 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ, 특히 1 ∼ 20 ㎎/ℓ 의 농도가 되도록, 전술한 바람직한 질량비로 RO 급수에 첨가하는 것이 바람직하다.
(A) 성분 및 (B) 성분의 첨가량이 지나치게 적으면 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있다. (A) 성분 및 (B) 성분의 첨가량이 지나치게 많으면 RO 막에 부착되어 플럭스를 저하시킬 우려가 있다.
본 발명에 의하면, (A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 우수한 상승 효과로, RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 충분히 억제할 수 있다. 이 때문에, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는, 탄산칼슘 스케일의 석출 경향이 큰 RO 농축수가 얻어지는, 고 M 알칼리도의 RO 급수를, 고회수율로 얻는 RO 막 처리에 있어서도, 그 효과를 유효하게 발휘할 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
이하에 있어서, 각 모노머의 약자는 다음과 같다.
MA : 말레산
IB : 이소부틸렌
VA : 아세트산비닐
EA : 에틸아크릴레이트
AA : 아크릴산
SA : 술폰산
<사용 폴리머>
이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리머의 상세는 이하와 같다.
≪(A) 성분≫
폴리머 A-1 : 말레산/아세트산비닐/에틸아크릴레이트 터폴리머
MA/VA/EA = 75/12.5/12.5 (㏖%)
분자량 (Mw) = 1900
≪(B) 성분≫
폴리머 B-1 : 폴리아크릴산
AA = 100 (㏖%)
분자량 (Mw) = 2000
폴리머 B-2 : 폴리아크릴산
AA = 100 (㏖%)
분자량 (Mw) = 5500
폴리머 B-3 : 폴리아크릴산
AA = 100 (㏖%)
분자량 (Mw) = 8000
≪기타≫
폴리머 C-1 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA = 80/20 (㏖%)
분자량 (Mw) = 2000
폴리머 C-2 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA = 80/20 (㏖%)
분자량 (Mw) = 5500
폴리머 C-3 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA = 80/20 (㏖%)
분자량 (Mw) = 2200
<RO 막 통수 시험>
이하의 실시예 및 비교예에서는, 이하의 시험 조건에서 RO 막 통수 시험을 실시하여, 회수율 75 % 가 되도록 압력을 조정하였다. 막면 투과 유속 (플럭스) 은 유량 × 온도 보정 × 압력 보정이며, 온도, 압력을 보정하여 산출하였다.
≪시험 조건≫
RO 급수 : 염화칼슘 (100 ㎎/ℓ), 탄산수소나트륨 (2100 ㎎/ℓ), 표 1A, 1B 에 나타내는 스케일 방지제 (유효 성분인 폴리머로서) 20 ㎎/ℓ 를 함유하는 수용액을 조제하고, 추가로, 소량의 수산화나트륨 수용액 또는 황산 수용액으로 pH 를 8.0 ∼ 8.1 로 조정하여 RO 급수로 하였다.
RO 막의 종류 : 폴리아미드 RO 막 (닛토 전공사 제조 ES20)
온도 : 30 ℃ ± 1 ℃
RO 회수율 : 75 %
4 배 농축이기 때문에, RO 농축수 중의 염화칼슘 농도는 400 ㎎/ℓ (칼슘 경도 360 ㎎/ℓ-CaCO3), 탄산수소나트륨 농도 8400 ㎎/ℓ (M 알칼리도 4800 ㎎/ℓ-CaCO3) 가 된다.
[표 1A]
[표 1B]
결과를 도 1, 2 에 나타낸다.
도 1, 2 로부터, (A) 성분과 (B) 성분을 병용한 실시예 1 ∼ 4 에서는, 플럭스의 저하가 적어 장기에 걸쳐 안정적으로 처리할 수 있고, 탄산칼슘 스케일의 석출이 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
(A) 성분 또는 (B) 성분만을 사용한 비교예 1 ∼ 4 나, AA/SA 코폴리머를 사용한 비교예 5, 6 에서는, 탄산칼슘 스케일을 충분히 억제할 수 없기 때문에, 시간 경과에 따른 플럭스의 저하가 크다. (A) 성분인 MA/VA/EA 터폴리머와 AA/SA 코폴리머를 병용한 비교예 7 에서도 통수 30 시간을 경과하면 플럭스가 급격하게 저하되고 있다.
본 발명을 특정한 양태를 사용하여 상세하게 설명하였지만, 본 발명의 의도와 범위를 벗어나지 않고 여러 가지 변경이 가능한 것은 당업자에게 분명하다.
본 출원은, 2016년 3월 24일자로 출원된 일본 특허출원 2016-059888에 기초하고 있으며, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.
Claims (10)
- 역침투막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머 - 제 1 항에 있어서,
(B) 성분이, 폴리아크릴산 및/또는 폴리말레산인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A) 성분의 말레산 함유율이 50 ㏖% 이상인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
(A) 성분의 질량 평균 분자량이 3000 이하인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
(B) 성분의 질량 평균 분자량이 10000 이하인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
(A) 성분과 (B) 성분의 함유 질량비가 (A) 성분 : (B) 성분 = 10 : 1 ∼ 1 : 30 인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 역침투막용 스케일 방지제를 역침투막의 급수에 첨가하여 역침투 처리하는 역침투막 처리 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 급수 중의 (A) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 이고, (B) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 가 되도록 상기 역침투막용 스케일 방지제를 첨가하는 역침투막 처리 방법. - 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막 처리 방법.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2016-059888 | 2016-03-24 | ||
JP2016059888A JP6057002B1 (ja) | 2016-03-24 | 2016-03-24 | 逆浸透膜用スケール防止剤及び逆浸透膜処理方法 |
PCT/JP2016/076826 WO2017163455A1 (ja) | 2016-03-24 | 2016-09-12 | 逆浸透膜用スケール防止剤及び逆浸透膜処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20180123004A true KR20180123004A (ko) | 2018-11-14 |
KR102343154B1 KR102343154B1 (ko) | 2021-12-23 |
Family
ID=57756176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020187016980A KR102343154B1 (ko) | 2016-03-24 | 2016-09-12 | 역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10737221B2 (ko) |
JP (1) | JP6057002B1 (ko) |
KR (1) | KR102343154B1 (ko) |
CN (1) | CN108367252A (ko) |
SG (1) | SG11201805904VA (ko) |
TW (1) | TWI705849B (ko) |
WO (1) | WO2017163455A1 (ko) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107570016A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-01-12 | 中海油天津化工研究设计院有限公司 | 一种浓水反渗透阻垢剂及其制备方法 |
EP3470378B1 (en) * | 2017-10-13 | 2023-06-07 | Grundfos Holding A/S | A dosing pump and a method for dosing antiscalant into a membrane-based water treatment system |
CN113967411B (zh) * | 2020-07-23 | 2023-11-17 | 威海君创环保科技有限公司 | 一种用于钙离子、镁离子、铜离子和钡离子阻垢的无磷反渗透膜阻垢剂及其制备方法 |
CN112933995A (zh) * | 2021-02-05 | 2021-06-11 | 宜兴市苏嘉环保设备有限公司 | 高硬度、高硅、高金属氧化物钢铁废水反渗透纳滤膜阻垢剂及其制备方法 |
CN113634129A (zh) * | 2021-10-19 | 2021-11-12 | 山东天庆科技发展有限公司 | 一种适用于高碱度环境的反渗透阻垢剂及其制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02280897A (ja) | 1989-03-21 | 1990-11-16 | Ciba Geigy Ag | 水または水性系を処理するための組成物 |
WO2005116296A1 (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Kurita Water Industries Ltd. | 冷却水の処理方法及び処理薬剤 |
WO2012114953A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜用スケール防止剤及びスケール防止方法 |
JP2012206044A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 冷却水系のスケール防止方法 |
JP2013531705A (ja) | 2010-05-14 | 2013-08-08 | ナルコ カンパニー | Aa−ampsコポリマー及びpma含有組成物とその使用 |
KR20150132571A (ko) * | 2013-03-22 | 2015-11-25 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 스케일 방지방법 및 스케일 방지제 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS59179196A (ja) * | 1983-03-29 | 1984-10-11 | ザ ビ−・エフ・グッドリッチ カンパニ− | スケ−ル形成防止組成物および方法 |
JPH0231894A (ja) * | 1988-07-22 | 1990-02-01 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 冷却水系のスケール防止剤 |
US5061396A (en) * | 1989-10-16 | 1991-10-29 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Detergent compositions containing polyether polycarboxylates |
US5087682A (en) * | 1989-10-16 | 1992-02-11 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Polyether polycarboxylate compositions useful as detergent builders |
JP5608988B2 (ja) * | 2009-02-27 | 2014-10-22 | 栗田工業株式会社 | 活性炭用スライムコントロール剤、活性炭装置への通水方法、有機物含有水の処理方法及び処理装置 |
US9394508B2 (en) * | 2012-10-26 | 2016-07-19 | Ecolab Usa Inc. | Phosphorus free low temperature ware wash detergent for reducing scale build-up |
US20170114272A1 (en) * | 2014-07-09 | 2017-04-27 | Halliburton Energy Services, Inc. | Scale Inhibitor and Methods of Using Scale Inhibitors |
CN107001744B (zh) * | 2014-10-06 | 2023-06-16 | 赫尔克里士有限公司 | 用于阻垢剂的低分子量接枝聚合物 |
-
2016
- 2016-03-24 JP JP2016059888A patent/JP6057002B1/ja active Active
- 2016-09-12 KR KR1020187016980A patent/KR102343154B1/ko active IP Right Grant
- 2016-09-12 WO PCT/JP2016/076826 patent/WO2017163455A1/ja active Application Filing
- 2016-09-12 CN CN201680068936.5A patent/CN108367252A/zh active Pending
- 2016-09-12 US US16/071,791 patent/US10737221B2/en active Active
- 2016-09-12 SG SG11201805904VA patent/SG11201805904VA/en unknown
- 2016-09-23 TW TW105130856A patent/TWI705849B/zh active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02280897A (ja) | 1989-03-21 | 1990-11-16 | Ciba Geigy Ag | 水または水性系を処理するための組成物 |
WO2005116296A1 (ja) * | 2004-05-25 | 2005-12-08 | Kurita Water Industries Ltd. | 冷却水の処理方法及び処理薬剤 |
JP2013531705A (ja) | 2010-05-14 | 2013-08-08 | ナルコ カンパニー | Aa−ampsコポリマー及びpma含有組成物とその使用 |
WO2012114953A1 (ja) | 2011-02-24 | 2012-08-30 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜用スケール防止剤及びスケール防止方法 |
JP2012206044A (ja) * | 2011-03-30 | 2012-10-25 | Kurita Water Ind Ltd | 冷却水系のスケール防止方法 |
KR20150132571A (ko) * | 2013-03-22 | 2015-11-25 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 스케일 방지방법 및 스케일 방지제 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
SG11201805904VA (en) | 2018-08-30 |
JP2017170348A (ja) | 2017-09-28 |
US20190030489A1 (en) | 2019-01-31 |
WO2017163455A1 (ja) | 2017-09-28 |
US10737221B2 (en) | 2020-08-11 |
JP6057002B1 (ja) | 2017-01-11 |
CN108367252A (zh) | 2018-08-03 |
KR102343154B1 (ko) | 2021-12-23 |
TW201805057A (zh) | 2018-02-16 |
TWI705849B (zh) | 2020-10-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20180123004A (ko) | 역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 | |
KR102040143B1 (ko) | 스케일 방지방법 및 스케일 방지제 | |
NZ545721A (en) | Use of cerium salts to inhibit manganese depostion in water systems | |
CN103874663A (zh) | 在含水体系中用作涂层抑制剂的聚合物混合物 | |
JP2018176064A (ja) | スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
CN102399018A (zh) | 一种反渗透膜阻垢剂及应用 | |
WO2020203527A1 (ja) | 逆浸透膜用スケール防止剤及び逆浸透膜処理方法 | |
JP6753543B1 (ja) | 冷却水用スケール防止剤及び冷却水用スケール防止方法 | |
CN1218883C (zh) | 磷酸盐稳定用组合物 | |
CN101962233A (zh) | 一种抑制水中硅垢沉积的树枝状聚合物和聚天冬氨酸钠复合阻垢剂 | |
KR101904716B1 (ko) | 말레산-이소프레놀 공중합체 제조 방법 | |
CN102397755A (zh) | 一种反渗透膜阻垢剂及应用 | |
CN103922491A (zh) | 一种蒸汽锅炉用节能阻垢除垢防腐复合型药剂及其制备方法 | |
US20210123899A1 (en) | Method for determining scale inhibitor concentration in salt water with a calcium/magnesium ionselective electrode | |
KR101879183B1 (ko) | 이소프레놀, 모노에틸렌성 불포화 모노카르복실산 및 술폰산으로 만들어진 공중합체, 상기의 제조 방법 및 물-보유 시스템에서 침착물 저해제로서의 상기의 용도 | |
TW201936515A (zh) | 逆滲透膜分離方法、水處理方法、逆滲透膜的防污劑、逆滲透膜的防污用組件及試劑 | |
JP2013180277A (ja) | 逆浸透膜処理用スケール防止剤および逆浸透膜処理におけるスケール生成防止方法 | |
CN102423639A (zh) | 一种反渗透膜专用阻垢剂及制造方法 | |
JP5615049B2 (ja) | 硫酸バリウムスケール防止方法 | |
CN114340768A (zh) | 用于在膜应用中二氧化硅结垢抑制的二氧化硅抑垢剂组合物及方法 | |
TW202144298A (zh) | 分離膜的積垢防止劑及積垢防止方法 | |
KR20080110208A (ko) | 수처리제 조성물 및 이를 이용한 수처리 방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |