KR20180123004A - 역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 - Google Patents
역침투막용 스케일 방지제 및 역침투막 처리 방법 Download PDFInfo
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Abstract
배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있고, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용할 수 있는 RO 막용 스케일 방지제를 제공한다. RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제. 이 RO 막용 스케일 방지제를 RO 급수에 첨가하는 RO 막 처리 방법. (A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머, (B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
Description
본 발명은 역침투막 (RO 막) 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 억제하는 스케일 방지제와, 이 스케일 방지제를 사용한 RO 막 처리 방법에 관한 것이다.
해수, 함수의 담수화 그리고 배수 회수계에서 RO 막 시스템을 이용한 물 회수율 향상에 의한 절수 대책이 적극적으로 이루어지고 있다. 고회수율로 RO 막 시스템을 운전한 경우, 스케일 성분의 농축에 의해 스케일 장애가 발생한다. 생성되는 스케일종(種)으로는, 탄산칼슘, 황산칼슘, 아황산칼슘, 인산칼슘, 규산칼슘, 규산마그네슘, 수산화마그네슘, 인산아연, 수산화아연, 염기성 탄산아연 등이 있다. 특히 배수 회수 시스템에 있어서는, 고농도의 M 알칼리도가 존재하는 경우가 있어, RO 막 시스템의 고회수율 운전시에 있어서 탄산칼슘 스케일의 발생이 문제가 되고 있다.
RO 막 처리에서의 칼슘계 스케일에 대한 스케일 방지제로서, 분자량이 비교적 작고, 스케일 방지 효과가 높은 점에서, 헥사메타인산소다, 트리폴리인산소다 등의 무기 폴리인산류, 아미노메틸포스폰산, 포스포노부탄트리카르복실산 등의 포스폰산류와 같은, 인을 포함하는 스케일 방지제가 사용되고 있다.
최근, 배수 중의 인 농도가 규제되고 있기 때문에, 인을 포함하지 않는 스케일 방지제가 요망되고 있다.
인을 함유하지 않는 탄산칼슘 스케일 방지제로서, 특허문헌 1 에는, 말레산과 이소부틸렌의 코폴리머, 또는 말레산과 아세트산비닐에틸과 에틸아크릴레이트의 터폴리머가 제안되어 있다.
특허문헌 1 에는, 본 발명에서 사용하는 (A) 성분에 해당하는 터폴리머가 기재되고, 이 터폴리머와 병용할 수 있는 다른 스케일 방지제로서 폴리아크릴산이 예시되어 있지만, 이것을 병용한 구체적인 실시예는 없어, 적용 조건이나 효과 등의 검증도 없는 일반적인 기재에 머물러 있다.
특허문헌 2 에는, AA (아크릴산)-AMPS (2-아크릴아미드-2-메틸프로필술폰산) 코폴리머와 PMA (폴리말레산) 의 병용이 제안되어 있다.
특허문헌 2 에는, PMA 와 AA-AMPS 폴리머를 병용함으로써, 높은 스케일 방지 효과가 얻어지는 취지의 기재가 있지만, 본 발명에서 사용하는 (A) 성분의 시사는 없다.
특허문헌 3 에는, 폴리말레산 (분자량 580) 과, 말레산-에틸아크릴레이트-아세트산비닐 (분자량 850) 을 병용한 실시예가 기재되어 있다. 특허문헌 3 에서는, 그 적용 대상 수계에 대하여, 「본 발명에 따라 처리할 수 있는 수성계에 관하여, 매우 흥미로운 계는, 냉각수계, 증기 발생계, 해수 증발계, 역침투 장치, 병 세정 플랜트, 밸브 및 종이 제조 장치, 설탕 증발 장치, 토지 관개계, 정수압 가마, 가스 세정계, 폐회로 가열계, 물 베이스의 냉동계, 산유 및 굴착계이다. 」라는 취지가 기재되어 있지만, 역침투막에 적용되는 것은 상정되어 있지 않다. 특허문헌 3 에는, RO 막용 스케일 방지제로서의 실질적인 개시는 없다. 특허문헌 3 에는, RO 막에 있어서 적용할 수 있는 수질이나 구체적인 RO 막 처리에 적합한 구체적인 폴리머의 조건이나 조성에 대해서는 아무런 기재가 없다.
본 발명은, 배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있고, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용할 수 있는 RO 막용 스케일 방지제를 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 또한, 이 스케일 방지제를 사용한 RO 막 처리 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자는, 이하에 나타내는 특정 (A) 성분과 (B) 성분을 병용함으로써, 높은 M 알칼리도의 수계라 하더라도 RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일을 효과적으로 억제할 수 있는 것을 알아냈다.
본 발명은 이하를 요지로 한다.
[1] 역침투막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
[2] [1] 에 있어서, (B) 성분이, 폴리아크릴산, 및/또는 폴리말레산인 역침투막용 스케일 방지제.
[3] [1] 또는 [2] 에 있어서, (A) 성분의 말레산 함유율이 50 ㏖％ 이상인 역침투막용 스케일 방지제.
[4] [1] 내지 [3] 중 어느 하나에 있어서, (A) 성분의 질량 평균 분자량이 3000 이하인 역침투막용 스케일 방지제.
[5] [1] 내지 [4] 중 어느 하나에 있어서, (B) 성분의 질량 평균 분자량이 10000 이하인 역침투막용 스케일 방지제.
[6] [1] 내지 [5] 중 어느 하나에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분의 함유 질량비가 (A) 성분 : (B) 성분 ＝ 10 : 1 ∼ 1 : 30 인 역침투막용 스케일 방지제.
[7] [1] 내지 [6] 중 어느 하나에 있어서, 상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막용 스케일 방지제.
[8] [1] 내지 [7] 중 어느 하나에 기재된 역침투막용 스케일 방지제를 역침투막의 급수에 첨가하여 역침투 처리하는 역침투막 처리 방법.
[9] [8] 에 있어서, 상기 급수 중의 (A) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 이고, (B) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 가 되도록 상기 역침투막용 스케일 방지제를 첨가하는 역침투막 처리 방법.
[10] [8] 또는 [9] 에 있어서, 상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막 처리 방법.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제에 의하면, 이하와 같은 우수한 효과가 달성된다.
(1) 인을 포함하지 않기 때문에, 배수 중의 인 농도를 증가시키지 않고, RO 막 처리에 있어서 생성되는 탄산칼슘의 석출을 효과적으로 억제할 수 있다.
(2) 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는 높은 M 알칼리도의 농축수가 얻어지는 급수를 RO 막 처리하는 경우에 있어서도 적용 가능하다.
(3) (A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 스케일 방지 효과의 상승 효과로 탄산칼슘 스케일의 생성을 충분히 억제할 수 있다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제를 사용하는 본 발명의 RO 막 처리 방법에 의하면, 고 M 알칼리도의 급수를 고회수율로 RO 막 처리하는 경우라 하더라도 스케일 장애를 일으키지 않고, 안정된 처리를 장기에 걸쳐 계속하는 것이 가능해진다.
도 1 은 실시예 1 ∼ 4 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 비교예 1 ∼ 7 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
도 2 는 비교예 1 ∼ 7 에 있어서의 플럭스의 시간 경과에 따른 변화를 나타내는 그래프이다.
이하에 본 발명의 실시형태를 상세하게 설명한다.
본 발명에 있어서의 폴리머의 「질량 평균 분자량」이란, 폴리아크릴산나트륨을 표준 물질로서 사용하여, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 값이다.
＜RO 막용 스케일 방지제＞
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 억제하는 스케일 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 것을 특징으로 한다.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머
≪(A) 성분≫
(A) 성분은, 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머이다.
아크릴산알킬에스테르로는, 알킬에스테르 부분의 탄산수가 1 ∼ 8 인 것이 바람직하다. 구체적으로는, 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 이소프로필아크릴레이트, n-부틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트 등을 들 수 있다. (A) 성분에는, 이들 아크릴산알킬에스테르의 2 종 이상이 포함되어 있어도 된다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 말레산 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 말레산에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은, 50 ㏖％ 이상인 것이 바람직하고, 60 ㏖％ 이상인 것이 바람직하고, 70 ㏖％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 말레산 함유율이 50 ㏖％ 미만이면, 아니온기인 카르복실기량이 적어져 겔화되기 쉬워지는 데다가 탄산칼슘 스케일의 억제 효과도 낮아지는 경향이 있다. 말레산 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 90 ㏖％ 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 아세트산비닐 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 아세트산비닐에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은 1 ㏖％ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㏖％ 이상인 것이 바람직하다. 아세트산비닐 함유율이 상기 하한보다 적으면, 중합이 곤란해진다. 아세트산비닐 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 40 ㏖％ 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 터폴리머 중의 아크릴산알킬에스테르 함유율 (터폴리머를 구성하는 모노머 유래의 전체 구성 단위에 대한 아크릴산알킬에스테르에서 유래하는 구성 단위의 함유율) 은 1 ㏖％ 이상인 것이 바람직하고, 10 ㏖％ 이상인 것이 바람직하다. 아크릴산알킬에스테르 함유율이 상기 하한보다 적으면, 분자량의 조정이 곤란하다. 아크릴산알킬에스테르 함유율의 상한은, 다른 공중합 성분의 함유율을 확보하는 관점에서 40 ㏖％ 인 것이 바람직하다.
(A) 성분의 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머의 질량 평균 분자량 (이하 「분자량 (Mw)」이라고 기재한다.) 이 지나치게 크면 스케일 억제 효과가 저하되는 경향이 있다. (A) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 크면 폴리머가 고점성이 되어, RO 막면에 부착되어 플럭스를 저하시키는 요인이 될 우려가 있다. (A) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 작으면, 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없다.
(A) 성분의 분자량 (Mw) 은 3000 이하인 것이 바람직하고, 1200 ∼ 1800 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
≪(B) 성분≫
(B) 성분은, 카르복실산의 호모폴리머이며, 바람직하게는 폴리아크릴산 및/또는 폴리말레산이다.
(B) 성분의 카르복실산의 호모폴리머의 질량 평균 분자량 (분자량 (Mw)) 이 지나치게 크면 스케일 억제 효과가 저하되는 경향이 있다. (B) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 크면, 폴리머가 고점성이 되어, RO 막면에 부착되어 플럭스를 저하시키는 요인이 될 우려가 있다. (B) 성분의 분자량 (Mw) 이 지나치게 작으면, 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없다.
(B) 성분의 분자량 (Mw) 은 10000 이하인 것이 바람직하고, 1000 ∼ 8000 의 범위인 것이 보다 바람직하다.
≪(A) 성분과 (B) 성분의 함유량비≫
(A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 상승 효과를 유효하게 얻는 데에 있어서, (A) 성분과 (B) 성분은, (A) 성분 : (B) 성분 ＝ 10 : 1 ∼ 1 : 30 의 질량비로 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 성분으로서 폴리아크릴산이나 폴리메타크릴산을 사용하는 경우에는, (A) 성분 : (B) 성분 ＝ 2 : 1 ∼ 1 : 30 의 질량비로 사용하는 것이 바람직하고, 특히 1.5 : 1 ∼ 1 : 20, 특히 1 : 1 ∼ 1 : 10 의 질량비가 되도록 사용하는 것이 바람직하다.
(B) 성분으로서 폴리말레산을 사용하는 경우, 폴리말레산은 겔화되기 쉽기 때문에, 상기 질량비의 범위에 있어서, (A) 성분 : (B) 성분 ＝ 10 : 1 ∼ 2 : 1 의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, (A) 성분과 (B) 성분을 상기의 질량비로 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 RO 막용 스케일 방지제는, (A) 성분과 (B) 성분이 따로따로 공급되는 것이어도 되고, 이것들이 미리 혼합되어 일제화된 것이어도 된다.
통상적으로, (A) 성분 및 (B) 성분은, 이것들을 합계해서 10 ∼ 100,000 ㎎/ℓ 의 농도로 포함하는 수용액으로서 RO 막 처리의 급수에 첨가된다.
＜RO 막 처리 방법＞
본 발명의 RO 막 처리 방법은, 본 발명의 RO 막용 스케일 방지제를 RO 막 처리의 급수 (이하 「RO 급수」라고 칭한다.) 에 첨가하여 RO 막 처리를 실시하는 것이다.
RO 급수에 대한 RO 막용 스케일 방지제의 첨가량은, RO 급수의 수질이나 RO 막 처리의 회수율 (농축 배율) 에 따른 탄산칼슘 스케일의 석출 경향에 따라서도 상이하다. 일반적으로는, (A) 성분이 RO 급수 중에 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ, 특히 1 ∼ 20 ㎎/ℓ 의 농도가 되도록, (B) 성분이 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ, 특히 1 ∼ 20 ㎎/ℓ 의 농도가 되도록, 전술한 바람직한 질량비로 RO 급수에 첨가하는 것이 바람직하다.
(A) 성분 및 (B) 성분의 첨가량이 지나치게 적으면 스케일 억제 효과를 충분히 얻을 수 없는 경우가 있다. (A) 성분 및 (B) 성분의 첨가량이 지나치게 많으면 RO 막에 부착되어 플럭스를 저하시킬 우려가 있다.
본 발명에 의하면, (A) 성분과 (B) 성분을 병용함에 따른 우수한 상승 효과로, RO 막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 석출을 충분히 억제할 수 있다. 이 때문에, 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 라는, 탄산칼슘 스케일의 석출 경향이 큰 RO 농축수가 얻어지는, 고 M 알칼리도의 RO 급수를, 고회수율로 얻는 RO 막 처리에 있어서도, 그 효과를 유효하게 발휘할 수 있다.
실시예
이하에 실시예를 들어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다.
이하에 있어서, 각 모노머의 약자는 다음과 같다.
MA : 말레산
IB : 이소부틸렌
VA : 아세트산비닐
EA : 에틸아크릴레이트
AA : 아크릴산
SA : 술폰산
＜사용 폴리머＞
이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 폴리머의 상세는 이하와 같다.
≪(A) 성분≫
폴리머 A-1 : 말레산/아세트산비닐/에틸아크릴레이트 터폴리머
MA/VA/EA ＝ 75/12.5/12.5 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 1900
≪(B) 성분≫
폴리머 B-1 : 폴리아크릴산
AA ＝ 100 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 2000
폴리머 B-2 : 폴리아크릴산
AA ＝ 100 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 5500
폴리머 B-3 : 폴리아크릴산
AA ＝ 100 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 8000
≪기타≫
폴리머 C-1 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA ＝ 80/20 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 2000
폴리머 C-2 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA ＝ 80/20 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 5500
폴리머 C-3 : 아크릴산/술폰산 코폴리머
AA/SA ＝ 80/20 (㏖％)
분자량 (Mw) ＝ 2200
＜RO 막 통수 시험＞
이하의 실시예 및 비교예에서는, 이하의 시험 조건에서 RO 막 통수 시험을 실시하여, 회수율 75 ％ 가 되도록 압력을 조정하였다. 막면 투과 유속 (플럭스) 은 유량 × 온도 보정 × 압력 보정이며, 온도, 압력을 보정하여 산출하였다.
≪시험 조건≫
RO 급수 : 염화칼슘 (100 ㎎/ℓ), 탄산수소나트륨 (2100 ㎎/ℓ), 표 1A, 1B 에 나타내는 스케일 방지제 (유효 성분인 폴리머로서) 20 ㎎/ℓ 를 함유하는 수용액을 조제하고, 추가로, 소량의 수산화나트륨 수용액 또는 황산 수용액으로 pH 를 8.0 ∼ 8.1 로 조정하여 RO 급수로 하였다.
RO 막의 종류 : 폴리아미드 RO 막 (닛토 전공사 제조 ES20)
온도 : 30 ℃ ± 1 ℃
RO 회수율 : 75 ％
4 배 농축이기 때문에, RO 농축수 중의 염화칼슘 농도는 400 ㎎/ℓ (칼슘 경도 360 ㎎/ℓ-CaCO3), 탄산수소나트륨 농도 8400 ㎎/ℓ (M 알칼리도 4800 ㎎/ℓ-CaCO3) 가 된다.
[표 1A]
[표 1B]
결과를 도 1, 2 에 나타낸다.
도 1, 2 로부터, (A) 성분과 (B) 성분을 병용한 실시예 1 ∼ 4 에서는, 플럭스의 저하가 적어 장기에 걸쳐 안정적으로 처리할 수 있고, 탄산칼슘 스케일의 석출이 억제되어 있는 것을 알 수 있다.
(A) 성분 또는 (B) 성분만을 사용한 비교예 1 ∼ 4 나, AA/SA 코폴리머를 사용한 비교예 5, 6 에서는, 탄산칼슘 스케일을 충분히 억제할 수 없기 때문에, 시간 경과에 따른 플럭스의 저하가 크다. (A) 성분인 MA/VA/EA 터폴리머와 AA/SA 코폴리머를 병용한 비교예 7 에서도 통수 30 시간을 경과하면 플럭스가 급격하게 저하되고 있다.
본 발명을 특정한 양태를 사용하여 상세하게 설명하였지만, 본 발명의 의도와 범위를 벗어나지 않고 여러 가지 변경이 가능한 것은 당업자에게 분명하다.
본 출원은, 2016년 3월 24일자로 출원된 일본 특허출원 2016-059888에 기초하고 있으며, 그 전체가 인용에 의해 원용된다.
Claims (10)
- 역침투막 처리에 있어서의 탄산칼슘 스케일의 방지제로서, 하기 (A) 성분과 (B) 성분을 포함하는 역침투막용 스케일 방지제.
(A) 성분 : 말레산과 아크릴산알킬에스테르와 아세트산비닐의 터폴리머
(B) 성분 : 카르복실산의 호모폴리머 - 제 1 항에 있어서,
(B) 성분이, 폴리아크릴산 및/또는 폴리말레산인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
(A) 성분의 말레산 함유율이 50 ㏖％ 이상인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
(A) 성분의 질량 평균 분자량이 3000 이하인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
(B) 성분의 질량 평균 분자량이 10000 이하인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
(A) 성분과 (B) 성분의 함유 질량비가 (A) 성분 : (B) 성분 ＝ 10 : 1 ∼ 1 : 30 인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막용 스케일 방지제. - 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 역침투막용 스케일 방지제를 역침투막의 급수에 첨가하여 역침투 처리하는 역침투막 처리 방법.
- 제 8 항에 있어서,
상기 급수 중의 (A) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 이고, (B) 성분의 농도가 0.01 ∼ 50 ㎎/ℓ 가 되도록 상기 역침투막용 스케일 방지제를 첨가하는 역침투막 처리 방법. - 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
상기 역침투막 처리에 의해 얻어지는 농축수의 칼슘 경도가 100 ∼ 600 ㎎/ℓ-CaCO3 이고, M 알칼리도가 1000 ∼ 16000 ㎎-CaCO3/ℓ 인 역침투막 처리 방법.
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