KR20180102045A - 국소 또는 표면 처리 조성물의 특성을 향상시키기 위한 물질 - Google Patents

국소 또는 표면 처리 조성물의 특성을 향상시키기 위한 물질 Download PDF

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KR20180102045A
KR20180102045A KR1020187003299A KR20187003299A KR20180102045A KR 20180102045 A KR20180102045 A KR 20180102045A KR 1020187003299 A KR1020187003299 A KR 1020187003299A KR 20187003299 A KR20187003299 A KR 20187003299A KR 20180102045 A KR20180102045 A KR 20180102045A
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로렌스 칼슨
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타이그러스, 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 하기 화학 구조
Figure pct00024
또는
Figure pct00025
중 적어도 하나의 화합물, 및 보습 연화제 또는 담체 중 적어도 하나를 포함하는 조성물에 관한 것이다:
상기 식에서,
x는 ≥3인 홀수 정수이고;
y는 1-20의 정수이고;
Z는 -1 내지 -3의 전하 값을 갖는 14족 내지 17족의 단원자 이온, 또는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 다원자 이온 중 하나이고;
x'는 3 초과의 정수이고;
y'는 x' 미만의 정수이고;
Z'는 단원자 양이온, 다원자 이온 또는 양이온 착물 중 하나이다.

Description

국소 또는 표면 처리 조성물의 특성을 향상시키기 위한 물질
본 발명은 예를 들어 항균 또는 방부 작용을 강화하거나 더 많은 특성을 갖기 위해 다양한 국소 또는 표면 처리 조성물에 혼입될 수 있는 조성물에 관한 것이다.
열역학의 법칙을 기초로, 2개의 상이한 전하 유형, 즉 양으로 하전된 양이온 (+)의 몰 및 음으로 하전된 음이온 (-)의 몰이 화학량론적으로 전하 평형인 경우, 폐쇄계의 내부 에너지는 안정하며; 안정한 전하 중성 수용액을 형성한다는 것이 과학적 사실로 오랫동안 받아들여져 왔다. 중성 용액에서의 정전하 유형은 필연적으로 같은 수의 음의 정전하(-)에 의해 균형을 이루는 양의 정전하(+)를 갖는 것이 널리 알려졌다. 하지만 산성 수용액에서 수행되는 연구는 다양한 용액이 과량의 산 양성자 이온을 처리할 수 있음을 나타낸다.
이러한 현상은 물 분자가 용액에 존재하는 불평형 전하를 안정화시키는 데 효과적이라는 결론을 지지한다. 수용액에 존재하는 물 분자는 임의의 불균형 전하를 안정화시키고 전하 평형 용액을 형성하는 것으로 여겨진다. 결과는 열역학의 법칙을 따르며 물 분자의 단독 쌍 전자로 구성된 새로운 유형의 전하 균형 친핵체를 가리킨다.
생성된 화합물은 조성물의 항균 및/또는 보존 특성을 향상시키기 위해 다양한 국소 또는 표면 처리 조성물에 조합될 수 있다.
개요
생물학적 생물 상에서 외표면 표적 영역을 국소적으로 처리하는 방법으로서,
생물학적 생물 형태의 외표면 표적 영역, 적어도 하나의 식물 표면을,
A. 활성제 성분으로서, 활성 성분은 하나 이상의 화합물을 포함하고, 적어도 하나 이상의 화합물은 하기 구조 I, II 중 적어도 하나를 갖는 것인 활성제 성분:
Figure pct00001
(상기 식에서,
x는 ≥3의 홀수 정수이고,
y는 1-20의 정수이고,
Z는 다원자 이온임),
Figure pct00002
(상기 식에서,
x는 3 초과의 정수이고,
y는 x 미만의 정수이고,
분자 성분과 관련된 전하값은 적어도 -1임);
B. 적어도 하나의 표면 활성제; 및
C. 물
을 포함하는 조성물과 접촉시키는 단계;
적어도 일부의 조성물이 적어도 10초 간격으로 식물 표면과 접촉하여 유지되는 것을 허용하는 단계; 및
식물 표면으로부터 조성물의 적어도 수성 부분을 제거하는 단계
를 포함하고, 상기 접촉 단계는 생물학적 생물 형태의 표면 상의 곰팡이 및/또는 기생충 성장을 처리하고 감소시키는 것 중 하나를 유도하여, 생물학적 생물 형태의 양성 표면 특징을 증가시키는 것인 방법이 개시된다.
특정 구체예에서, 생물학적 생물 형태는 성장하는 식물이고, 표적 영역은 하나 이상의 잎 표면이다.
또한, 식생(vegetation)에 사용되는 생물학적 생물 형태의 적어도 하나의 표적 표면 영역에 적용하기에 적당한 국소 또는 표면 처리 조성물로서,
활성제 성분으로서, 활성 성분은
Figure pct00003
(상기 식에서,
x는 ≥3의 홀수 정수이고,
y는 1-20의 정수이고,
Z는 다원자 이온임),
Figure pct00004
(상기 식에서,
x는 3 초과의 정수이고,
y는 x 미만의 정수이고,
분자 성분과 관련된 전하값은 적어도 -1임);
로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상의 화합물을 갖는 것인 활성제 성분;
적어도 하나의 계면활성제 화합물; 및
을 포함하는 조성물이 개시된다.
상세한 설명
본원에는 식생, 특히 식물의 잎에서 곰팡이 및/또는 기생충 성장을 감소시키는 효능이 입증된, 생물학적 생물 형태의 적어도 하나의 표적 영역에 사용하기 위한 조성물이 개시된다. 또한, 본원에 개시된 조성물은 질병 저항성 및 처리된 식물을 증진시킬 수 있고, 특정 상황에서, 성장하는 식물에 근접한 초세(plant vigor) 및 토양 조건을 향상시킬 수 있다. 또한, 식물 성장 및 초세를 증진하는 방법 및 공정으로서, 본원에 개시된 물질을 함유하는 수용액을 성장하는 식물의 적어도 하나의 영역에 적용하는 단계, 적용된 수용액이 일정한 간격 동안 적용 영역 상에 잔류하도록 하는 단계, 적용된 수용액의 일부를 소정 간격 후에 적용 영역으로부터 제거하는 단계를 포함하는 방법 및 공정이 개시된다.
개시된 조성물은 적어도 하나의 표면 개질제와 함께 수용액으로 존재하는 적어도 하나의 안정한 옥소늄 이온 화합물의 유효량을 포함한다. 특정 적용예 및 구체예에서, 안정한 옥소늄 이온 화합물은 0.01 중량% 내지 60 중량%의 농도로 존재하고, 특정 경우에 0.5 중량% 내지 50 중량%의 농도가 사용된다. 조성물은 또한 유효량의 적어도 하나의 표면 개질제를 포함하고, 특정 구체예에서 0.001 중량% 내지 1 중량%의 농도가 사용된다.
예상 외로, 전해질로서 광범위하게 분류될 수 있고, 안정한 옥소늄 이온 화합물로서 광범위하게 이해될 수 있으며, 각종 사상균, 포자, 곰팡이 등에 의한 감염을 해결하기 위해 다양한 일상적 및 비일상적 재배 과정에서 사용될 수 있는 신규 화합물을 포함하는 수용액을 발견하였다. 예상 외로, 본원에 개시된 화합물을 함유하는 수성 조성물은 질병과 환경적 스트레스에 대한 내성 및 초세를 증가시킬 수 있는 국소적으로 적용된 물질로서 사용될 수 있다는 것도 발견되었다.
본원에 개시된 바와 같이, "옥소늄 이온 화합물"은 일반적으로 적어도 하나의 3가 산소 결합을 갖는 양성 산소 양이온으로서 정의된다. 특정 구체예에서, 산소 양이온은 전술된 양이온의 혼합물로서 존재하는 1개, 2개 및 3개의 3가 결합된 산소 양이온, 또는 1개, 2개 또는 3개의 3가 결합된 산소 양이온만을 갖는 물질로 주로 구성된 집단으로서 수용액에 존재한다. 3가 산소 양이온을 갖는 옥소늄 이온의 비제한적 예는 안정한 히드로늄 이온, 안정한 히드로늄 이온의 알칼리 유도체 등 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
특정 구체예에서, 산소 양이온은 전술된 음이온의 혼합물로서 존재하는 1개, 2개 및 3개의 3가 결합된 산소 음이온, 또는 1개, 2개 또는 3개의 3가 결합된 산소 음이온만을 갖는 물질로 주로 구성된 집단으로서 수용액에 존재한다는 것이 고려된다.
본원에 개시된 화합물이 수성 또는 극성 용매와 혼합될 수 있는 경우, 생성된 조성물은 용액이 안정한 히드로늄 이온 및/또는 히드로늄 이온 착물로 구성될 수 있다. 히드록소늄 이온 착물과 같은 물질의 적당한 양이온 유사체는 또한 본원에서 고려되는 안정한 옥소늄 화합물의 정의 내에서 고려된다. 본원에 개시된 안정한 옥소늄 화합물 및 이를 함유하는 조성물은 제어된 pH 및/또는 항균/살균/항진균 특성이 바람직한 다양한 적용분야에서 유용할 수 있다. 이러한 조성물의 비제한적 예는 성장하는 식물의 하나 이상의 표면 영역에 적용될 수 있는 국소 조성물 및 마찬가지로 비제한적으로 모이스처라이저, 바디워시, 청징제 등을 포함할 수 있는 미용 조성물의 일부로서 인간 피부에의 국소 적용예를 포함한다. 또한, 본원에 개시된 화합물 중 하나 이상을 함유하는 수성 조성물은 모발, 피부, 피부 자극 또는 외상 영역 등의 린스 물질로서 사용될 수 있다는 것도 고려된다.
극미량의 양이온 히드로늄은 수소 이온의 존재 하에 물 분자로부터의 물에서 자발적으로 형성될 수 있는 것으로 이론화되었다. 임의의 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 자연 발생하는 안정한 히드로늄 이온이 전혀 발생하지 않는 경우 매우 희귀해지는 것으로 여겨진다. 수중에서 자연 발생하는 히드로늄 이온의 농도는 480,000,000분의 1 이하가 되는 것으로 추정된다. 또한, 자연 발생 히드로늄 이온은 통상 나노초 범위에서 수명을 갖는 불안정한 일시적 종이라는 이론도 있다. 자연 발생 히드로늄 이온은 반응성이며 물에 의해 쉽게 용매화되기 때문에, 이러한 히드로늄 이온(히드론)은 자유 상태로 존재하지 않는다.
본 발명은 안정한 히드로늄 이온 화합물뿐만 아니라 이러한 안정한 히드로늄 이온의 염기 유사체가 합성될 수 있다는 예상 외의 발견을 전제로 한다. 이러한 물질 중 하나 이상이 용매에 도입되는 경우, 화합물은 안정하게 유지되고 통상의 산 또는 염기 물질의 불쾌감(harshness) 없이 산 (또는 염기) 작용성 및 특징을 갖는 조성물을 생성한다.
순수한 물에 도입되는 경우, 본원에 개시된 안정한 히드로늄 물질은 물 분자와 복합되어 다양한 기하구조의 수화 케이지를 형성하며, 이의 비제한적 예는 이후에 더욱 상세하게 기재된다. 본원에 개시된 안정한 전해질 물질은, 히드로늄 화합물이 안정한 수용액에 도입되는 경우, 이후에 상세하게 기술되는 공정에 의해 관련된 물로부터 단리될 수 있다. 유사하게, 수성 물질에 도입되는 경우 히드로늄 화합물에 대한 염기 대응물은 수용액에 존재하는 안정한 분자와 염기 작용성 착물을 형성하여 히드록시 착물을 형성한다.
물에 첨가되는 경우 pKa ≥1.74를 갖는 것과 같은 강한 유기산 및 무기산은 수용액에서 완전하게 이온화된다. 이렇게 생성된 이온은 기존의 물 분자를 양성자화하여 H3O+ 및 관련된 안정한 클러스터를 형성한다. 물에 첨가되는 경우 pKa <1.74를 갖는 것과 같은 약산은 수용액에서 완전한 이온화에 미치지 못하지만 특정 적용예에서는 유용할 수 있다. 따라서, 안정한 전해질 물질을 제조하는 데 사용되는 산 물질은 하나 이상의 산의 조합일 수 있다는 것이 고려된다. 특정 구체예에서, 산 물질은 약한 산(들)과 조합하여 1.74 이상의 pKa를 갖는 적어도 하나의 산을 포함한다.
본 개시내용에서, 본원에 정의된 안정한 히드로늄 전해질 물질은, 수용액에 첨가되는 경우, 극성 용매를 생성하고, 해당 용액에 원래 존재하는 수소 이온 농도와 무관하게 해당 용액에 첨가되는 안정한 히드로늄 물질의 양에 따라 유효한 pKa를 제공한다는 것이 상당히 예상 외로 밝혀졌다. 생성된 용액은 극성 용매로서 작용할 수 있고, 안정한 히드로늄 물질의 첨가 전에 초기 용액 pH가 6-8인 경우, 특정 적용예에서 0-5의 유효한 pKa를 가질 수 있다.
본원에 개시된 안정한 히드로늄 물질은 생성된 용매의 pH 및/또는 생성된 용액의 유효 또는 실제 pKa를 효과적으로 조절하기 위해 더욱 알칼리 범위, 예컨대 8-12의 초기 pH를 갖는 용액에 첨가될 수 있다는 것도 고려된다. 본원에 개시된 안정한 전해질 물질의 첨가는 비제한적으로 발열성 산화 등을 포함하는 측정가능한 반응성 특징 없이 알칼리 용액에 첨가시킬 수 있다.
수성 자기-해리의 결과로서 물에 존재하는 이론적 히드로늄 이온의 산도는 물에서 산의 강도를 판단하는 데 사용되는 암묵적 표준이다. 강산은 그렇지 않은 경우 산의 상당 부분이 비온화 상태로 존재하는 이론적 히드로늄 이온 물질보다 나은 양성자 공여체로 간주된다. 앞서 설명한 바와 같이, 수성 자기-해리로부터 유도된 이론적 히드로늄 이온은 종으로서 불안정하고, 발생이 무작위적이며, 존재한다고 해도 관련된 수용액에서 극단적으로 낮은 농도로 존재하는 것으로 여겨진다. 일반적으로, 수용액 내 히드로늄 이온은 480,000,000분의 1 미만의 농도로 존재하며, 적어도 HF-SbF5SO2와 같은 구조에서 초산 용액에 결합되는 모노머로서 고상 또는 액상 유기합성을 통해 천연 수용액으로부터 단리될 수 있다. 이러한 물질은 극도로 낮은 농도로만 단리될 수 있고, 단리시 쉽게 분해된다.
대조적으로, 본원에 개시되고 사용되는 안정한 히드로늄 물질은, 오래 지속되며 필요에 따라 또는 필요하다면 용액으로부터 후속적으로 단리될 수 있는 농축 히드로늄 이온의 공급원을 제공한다.
특정 구체예에서, 대상 조성물은, 극성 용액에 존재하는 경우, 하기 화학 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00005
상기 식에서,
x는 3-11의 홀수 정수이고;
y는 1-10의 정수이고;
Z는 다원자 또는 단원자 이온이다.
다원자 이온은 하나 이상의 양성자를 공여하는 능력을 갖는 산으로부터 유도된 이온으로부터 유도될 수 있다. 관련 산은 23℃에서 pKa 값이 ≥1.7인 것일 수 있다. 사용된 이온은 +2 이상의 전하를 갖는 것일 수 있다. 이러한 이온의 비제한적 예는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 옥살레이트, 크로메이트, 디크로메이트, 피로포스페이트 및 이의 혼합을 포함한다. 특정 구체예에서, 다원자 이온은 pKa 값이 ≤1.7인 산으로부터 유도된 이온을 포함하는 다원자 이온 혼합물을 포함하는 혼합물로부터 유도될 수 있다는 것이 고려된다.
본원에 개시된 안정한 전해질 히드로늄 물질은 표준 온도 및 압력에서 안정하며 유성 액체로서 존재할 수 있다. 전해질 히드로늄 물질은 물 또는 다른 극성 용매에 첨가되어 1 ppm을 초과하는 안정한 히드로늄 이온의 유효 농도를 함유하는 극성 용액을 생성시킬 수 있다. 유사하게, 본원에 개시되고 사용되는 히드로늄 물질의 안정한 염기성 유사체는, 1 ppm을 초과하는 농도에서 히드로늄 이온의 안정한 염기 유사체의 유효 농도를 제공하는 농도에서 물 또는 다른 극성 용매에 도입될 수 있다.
꽤 예상 외로, 본원에 개시된 안정한 전해질 물질의 첨가로부터 유도된 히드로늄 이온은 자유 산 대 전체 산의 비율의 수반 변경 없이 생성된 용매의 산 작용성을 변화시키는 것을 발견하였다. 산 작용성의 변화는 측정된 pH의 변화, 자유-대-전체 산 비율의 변화, 특정 구배 및 유동성의 변화와 같은 특징을 포함할 수 있다. 초기 히드로늄 이온 착물을 함유하는 안정한 전해질 물질의 생산에 사용되는 현존하는 산 물질과 비교하였을 때 스펙트럼 및 크로마토그래피 출량의 변화가 또한 주목된다. 본원에 개시된 안정한 히드로늄 이온 물질의 첨가는 자유-대-전체 산 비율에서 관찰되는 변화와 상관없는 pKa의 변화를 유도한다.
따라서, 비제한적 예시되는 실시예에 의해, 본원에 개시되는 안정한 히드로늄 전해질 물질의, 6-8의 pH를 갖는 수용액에의 첨가는 유효 pKa가 0-5인 용액을 유도한다. 생성된 용액의 Ka는, 용액에 존재하는 안정한 히드로늄 이온의 농도에 따라 칼로멜 전극, 특정 이온 ORP 프로브에 의해 측정된 경우와 같이 0 미만의 측정값을 제시할 수 있다는 것을 또한 이해하여야 한다. 본원에 사용된 용어 "유효 pKa"는 생성된 용매에 존재하는 이용가능한 총 히드로늄 이온 농도의 척도로서 정의된다. 따라서, 물질의 pH 및/또는 관련 pKa는 측정되는 경우 -3 내지 7로 표시되는 수치 값을 가질 수 있다는 것이 가능하다.
통상, 용액의 pH는 그 양성자 농도의 척도이거나 또는 -OH 모이어티의 반비례이다. 본원에 개시된 안정한 전해질 물질은, 물과 같은 극성 용액에 도입되는 경우, 히드로늄 이온 전해질 물질 및/또는 이의 관련 격자 또는 케이지와의 수소 양성자의 적어도 부분 배위결합을 용이하게 하는 것으로 여겨진다. 따라서, 도입된 안정한 히드로늄 이온은 수소 이온과 관련된 도입된 수소의 선택적 작용성을 허용하는 상태로 존재한다. 임의의 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 이러한 현상은 본원에 개시된 안정한 히드로늄 물질을 함유하는 수성 조성물의 생물학적 유효성에 기여할 수 있는 것으로 여겨진다.
본 발명은 생물학적 생물 형태의 표적 영역의 외부에 적용하기 위한 국소 조성물로서,
안정한 히드로늄 전해질 물질로 이루어진 군에서 선택된 활성제;
적어도 하나의 표면 개질제; 및
을 포함하는 국소 조성물이 개시된다.
본원에 사용된 용어 "생물학적 생물 형태"는 생물 및 성장과 관련된 적어도 일부의 활동에 종사하는 포유류뿐만 아니라 식물을 포함하여 취한다. 이의 비제한적 예는 호흡, 대사 활성 등을 포함한다. 본원에 사용된 용어 "표적 영역"은 관련된 생물학적 생물 형태의 피부 또는 외표면 상의 영역으로 정의된다.
본원에 개시된 조성물에 조합시키고자 하는 안정한 히드로늄 전해질 물질은 하기 화학식을 가질 수 있다:
Figure pct00006
상기 식에서,
x는 ≥3의 홀수 정수이고;
y는 1-20의 정수이고;
Z는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 14족 내지 17족의 단원자 이온, 또는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 다원자 이온이다.
본원에 개시된 화합물에서, Z로서 사용될 수 있는 단원자 구성성분은 17족 할라이드, 예컨대 플루오리드, 클로라이드, 요오다이드 및 브로마이드; 15족 물질, 예컨대 니트라이드 및 포스피드; 및 16족 물질, 예컨대 옥시드 및 설피드를 포함한다. 다원자 구성성분은 카르보네이트, 히드로겐 카르보네이트, 크로메이트, 시아나이트, 니트라이드, 니트레이트, 퍼망가네이트, 포스페이트, 설페이트, 설파이트, 클로라이트, 퍼클로레이트, 히드로브로마이트, 브로마이트, 브로메이트, 요오다이드, 히드로겐 설페이트, 히드로겐 설파이트를 포함한다. 대상 조성물은 상기 나열된 물질에 단일 물질로 구성될 수 있거나 또는 나열된 화합물 중 하나 이상의 조합일 수 있다는 것이 고려된다.
특정 구체예에서, x는 3-9의 정수이고, x는 일부 구체예에서 3-6의 정수인 것도 또한 고려된다.
특정 구체예에서, y는 1-10의 정수이고; 반면 다른 구체예에서, y는 1-5의 정수이다.
특정 구체예에서, 용액에 조합된 화합물은 하기 화학식을 가질 수 있다:
Figure pct00007
상기 식에서,
x는 3-12의 홀수 정수이고;
y는 1-20의 정수이고;
Z는 상기 개괄된 바와 같이 -1 내지 -3의 전하를 갖는 14족 내지 17족 단원자 이온 또는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 다원자 이온 중 하나이다. 일부 구체예에 따르면, x는 3-9의 정수이고, y는 1-5의 정수이다.
화합물은 적당한 무기산에 적당한 무기 수산화물을 첨가함으로써 생성될 수 있다. 무기산은 22° 내지 70° 보메(baume)의 밀도를 가질 수 있고; 특정 구배는 약 1.18 내지 1.93이다. 특정 구체예에서, 무기산은 50° 내지 67° 보메의 밀도를 갖고; 특정 구배가 1.53 내지 1.85인 것으로 고려된다. 무기산은 단원자 산 또는 다원자 산일 수 있다.
균질한 무기산은 정의된 파라미터 내에 속하는 다양한 산 화합물의 혼합물일 수 있다. 산은 고려된 파라미터를 벗어나는 하나 이상의 산 화합물을 포함하는 혼합물일 수 있지만, 다른 물질과 조합하여 특정 범위의 평균 산 조성 값을 제공하는 것도 또한 고려된다. 사용된 무기산(들)은 임의의 적당한 등급 또는 순도일 수 있다. 특정 예에서, 기술 등급 및/또는 식용 등급 물질이 성공적으로 사용될 수 있다.
본원에 개시된 조성물에 사용되는 안정한 히드로늄 전해질 물질을 제조시에, 무기산은 임의의 적당한 부피에서 액체 형태로 임의의 적당한 반응 용기에 함유될 수 있다. 다양한 구체예에서, 반응 용기는 적당한 부피의 비반응성 비커일 수 있다는 것이 고려된다. 사용된 산 부피는 50 ml 정도로 작을 수 있다. 5000 갤런 이상의 더 큰 부피도 본 개시내용의 범위 내에 있다.
무기산은 일반적으로 주위 온도인 반응 용기에서 유지될 수 있다. 초기 무기산 온도를 유지하는 것이 가능하며 대략 23℃ 내지 약 70℃ 범위에서 유지될 수 있다. 하지만, 15℃ 내지 약 40℃ 범위보다 낮은 온도 또한 사용될 수 있다.
무기산은 적당한 수단에 의해 기계 교반되어, 대략 0.5 HP 내지 3 HP 수준의 기계 에너지를, 공정의 특정 적용예에 사용되는 1 내지 2.5 HP의 기계적 에너지를 부여하는 교반 수준으로 부여한다. 교반은 비제한적으로 DC 서보드라이브, 전기 임펠러, 자석 교반기, 화학적 인덕터 등을 포함하는 각종 적당한 수단에 의해 부여될 수 있다.
교반은 히드록시드 첨가 직전의 간격으로 시작할 수 있으며, 히드록시드 도입 단계의 적어도 일부 동안의 간격 동안 계속할 수 있다.
선택적 산 물질은 평균 몰농도(M)가 적어도 7 이상인 농축산일 수 있다. 특정 절차에서, 평균 몰농도는 적어도 10 이상이며; 7-10의 평균 몰농도가 특정 적용예에서 유용하다. 사용된 산이 존재할 수 있고, 순수 액체, 액체 슬러리 또는 본질적으로 농축된 형태의 용해된 산의 수용액이 존재할 수 있다.
적당한 산 물질은 수성 또는 비수성 물질일 수 있다. 적당한 산 물질의 비제한적 예는 다음 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 염산, 질산, 인산, 염소산, 과염소산, 크롬산, 황산, 과망간산, 청산, 브롬산, 히드로브롬산, 히드로플루오르산, 요오드산, 플루오보르산, 플루오실릭산, 플루오티탄산. 특정 제형 방법에서, 사용된 농축된 강 산은 55° 내지 67° 보메의 비중을 갖는 황산을 반응 용기에 넣고 16℃ 내지 70℃의 온도에서 기계적으로 교반될 수 있다.
측정된, 규정된 양으로 비커에 존재하는 진한 황산과 같은 교반 산에 규정된 양의 적당한 히드록시드 물질을 첨가할 수 있다. 첨가되는 히드록시드의 양은 침전물 및/또는 현탁된 고체 또는 콜로이드 현탁액으로서 조성물에 존재하는 고체 물질을 제조하는데 충분한 양이다. 사용되는 히드록시드 물질은 수용성 또는 부분 수용성 무기 히드록시드일 수 있다. 공정에 사용되는 부분 수용성 히드록시드는 일반적으로 첨가되는 산 물질과의 혼화성을 나타내는 것이다. 적당한 부분 수용성 무기 히드록시드의 비제한적 예는 관련 산에서 적어도 50%의 혼화성을 나타내는 것이다. 무기 히드록시드는 무수물 또는 수화물일 수 있다.
사용된 방법의 일부 특정한 적용예에서, 측정된, 규정된 양의 적당한 히드록시드 물질을, 측정된, 규정된 양으로 비커에 존재하는 진한 황산과 같은 교반 산에 첨가할 수 있다. 첨가된 히드록시드의 양은 침전물 및/또는 현탁된 고체 또는 콜로이드 현탁액으로서 조성물에 존재하는 고체 물질을 제조하는데 충분한 양이다. 사용된 히드록시드 물질은 수용성 또는 부분 수용성 무기 히드록시드일 수 있다. 공정에 사용되는 부분 수용성 히드록시드는 일반적으로 첨가되는 산 물질과의 혼화성을 나타내는 것이다. 적당한 부분 수용성 무기 히드록시드의 비제한적 예는 관련 산에서 적어도 50% 혼화성을 나타내는 것이다. 무기 히드록시드는 무수물 또는 수화물일 수 있다.
수용성 무기 히드록시드의 비제한적 예는 수용성 알칼리 금속 히드록시드, 알칼리 토금속 히드록시드 및 희토류 히드록시드를 단독으로 또는 서로 조합하여 포함한다. 다른 히드록시드도 또한 본 개시내용 내에 있는 것으로 간주된다. 용어 "수용성"은 사용되는 히드록시드 물질과 함께 규정되며, 표준 온도 및 압력으로 수중에서 75% 이상의 용해 특징을 나타내는 물질을 정의한다. 통상 사용되는 히드록시드는 진 용액, 현탁액 또는 과포화된 슬러리로서 산 물질에 도입될 수 있는 액체 물질이다. 특정 구체예에서, 수용액 중 무기 히드록시드는 관련 산의 농도에 따라 달라질 수 있는 것으로 고려된다. 히드록시드 물질에 적당한 농도의 비제한적 예는 5 몰 물질의 5 내지 50% 초과의 히드록시드 농도이다.
적당한 물질은, 비제한적 예로서, 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 암모늄 히드록시드, 칼슘 히드록시드, 스트론튬 히드록시드, 바륨 히드록시드, 마그네슘 히드록시드, 및/또는 은 히드록시드를 포함한다. 무기 히드록시드 용액은, 사용되는 경우, 특정 적용예에서 5 몰 물질의 5 내지 50%의 무기 히드록시드의 농도를 갖고, 5 내지 20%의 농도를 가질 수 있다. 무기 히드록시드 물질은, 특정 공정에서, 소석회로서 존재하는 적당한 수용액에서 칼슘 히드록시드일 수 있다.
개시된 공정에서, 액체 또는 유체 형태의 무기 히드록시드는 규정된 공명 시간을 제공하는 규정된 간격에 걸쳐 하나 이상의 계량된 부피에서 교반 산 물질 내에 도입된다. 개략적인 공정에서 공명 시간은, 히드로늄 이온 물질이 발달하는 환경을 촉진시키고 제공하는 데 필요한 시간 간격으로 고려된다. 본원에 사용되는 공명 시간 간격은 통상 12-120시간이고, 공명 시간 간격은 24-72시간이며, 이 범위 내의 증분이 특정 적용예에서 사용된다.
공정의 각종 적용예에서, 무기 히드록시드는 복수의 계량된 부피로 상부 표면에서 산에 도입된다. 통상, 무기 히드록시드 물질의 총량은 공명 시간에 걸쳐 복수의 측정된 부분으로 도입되며, 많은 경우에 전면 적재된 계량 첨가가 사용된다. 본원에 사용된 용어 "전면 적재된 계량 첨가"는 원하는 공명 시간의 초기 백분율에 대한 전체 히드록시드 부피의 첨가를 의미한다. 초기 백분율 값은 전체 공명 시간의 처음 25%와 50% 사이에 있는 것으로 간주된다.
추가되는 각 계량된 부피의 비율은 외부 공정 조건, 계내 공정 조건, 특정 물질 특성 등과 같은 비제한적 요인을 기초로 동일하거나 달라질 수 있음을 이해하여야 한다. 계량된 부피의 수치는 3-12일 수 있다는 것이 고려된다. 각각의 계량된 부피의 첨가 사이의 간격은 개시된 공정의 특정 적용예에서 5-60분일 수 있다. 실제 첨가 간격은 60분 내지 5시간일 수 있다.
공정의 특정 적용예에서, 부피 당 5 중량%의 100 ml 부피의 칼슘 히드록시드 물질을, 경우에 따라 혼합하여 분당 2 ml의 5 계량 증분으로 50 ml의 66° 보메 진한 황산에 첨가한다. 히드록시드를 황산에 첨가하는 것은 침전물로서 칼슘 설페이트 고체의 생성을 나타내는 액체의 탁도를 증가시키고, 이는 계속되는 히드록시드 첨가와 조화되는 방식으로 제거되어 현탁되고 용해된 고체의 최소 농도를 제공한다.
임의의 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 칼슘 히드록시드를 황산에 첨가하는 것은 도입된 황산과 관련된 초기 수소 양성자(들)가 소비되어 수소 양성자 산화를 유도하므로 해당 양성자는 일반적으로 히드록시드 첨가시 기대되는 오프 가스화되지 않지만, 오히려 액체 물질에 존재하는 이온성 물 분자 성분과 재조합되는 것으로 여겨진다.
규정된 적당한 공명 시간 후, 생성된 물질은 2000 가우스 초과 값에서 비양극성 자기장으로 처리되고; 2백만 가우스 초과 자기장이 특정 적용예에서 사용된다. 10,000 내지 2백만 가우스의 자기장이 특정 상황에서 사용될 수 있는 것으로 고려된다. 적당한 자기장 발생기의 비제한적 예는 Wurzburger의 US 7,122,269에서 찾아볼 수 있고, 이의 명세서는 본원에 참고 인용된다.
원하는 바와 같이, 침전물 또는 현탁된 고체로서 존재하는 고체 물질은 임의의 적당한 수단에 의해 제거될 수 있다. 이러한 수단은 비제한적으로 중량측정, 강제 여과, 원심분리, 역삼투압 등을 포함한다.
사용되는 화합물은 주위 온도 및 50-75% 상대 습도에서 저장되는 경우 적어도 1년 동안 안정한 것으로 여겨지는 저장 안정성 점성 액체이다. 대상 조성물은 다양한 최종 용도에 단독으로 사용될 수 있다. 대상 조성물은 전하가 균형을 이루고 있지 않은 산 양성자의 전체 몰의 8-9%를 함유하는 1.87 내지 1.78 몰 용액을 가질 수 있다.
개시된 공정으로부터 생성된 안정한 전해질 대상 조성물은 수소 전량계를 통해 그리고 FFTIR 스펙트럼 분석을 통해 적정분석으로 측정되는 경우 200 내지 150 M 농도, 특정 예에서는 187 내지 178 M 농도의 몰농도를 갖는다. 물질은 1.15 초과의 중력측정 범위를 갖고; 특정 경우에는 1.9 초과의 범위이다. 분석되었을 때 물질은 1몰의 물에 함유된 수소에 대해 ml3 당 오르토수소의 최대 1300배의 부피측정을 산출하는 것으로 나타낼 수 있다.
또한, 개시된 물질의 조성물은 극성 용매에 도입될 수 있고, 15 부피% 초과의 히드로늄 이온의 농도를 갖는 용액을 유도하는 것으로 고려된다. 일부 적용예에서, 히드로늄 이온의 농도는 25%를 초과할 수 있고, 히드로늄 이온의 농도는 15-50 부피%일 수 있는 것으로 고려된다.
극성 용매는 수성, 또는 수성 및 유기 물질의 혼합물일 수 있다. 극성 용매가 유기 성분을 포함하는 상황에서, 유기 성분은 5개 미만의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화된 단쇄 알콜, 및/또는 5개 미만의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화된 단쇄 카르복실산 중 적어도 하나를 포함할 수 있는 것으로 고려된다. 용매가 물 및 유기 용매를 포함하는 경우, 물 대 용매의 비율은 각각 물 대 용매가 1:1 내지 400:1인 것으로 고려된다.
본원에 개시된 수성 조성물에 존재하는 이온 착물은 일반적으로 안정하고 이를 생성하기 위해 생성된 환경의 존재 하에 산소 공여체로서 작용할 수 있는 임의의 적당한 구조 및 용매화를 가질 수 있다. 특정 구체예에서, 이온은 하기 화학식으로 정의된다:
Figure pct00008
상기 식에서, x는 ≥3의 홀수 정수이다.
본원에 정의된 이온은 각각의 개별 이온 착물에서 7개를 초과하는 수소 원자를 갖는 독특한 이온 착물에 존재하는 것으로 고려되며, 본원의 개시내용에서 히드로늄 이온 착물로서 언급된다. 본원에 사용된 용어 "히드로늄 이온 착물"은 양이온 HxOx-1+를 둘러싸는 분자 클러스터로서 광범위하게 규정될 수 있고, 이때 x는 3 이상의 정수이다. 히드로늄 이온 착물은 적어도 4개의 추가 수소 분자 및 물 분자로서 여기에 착화된 산소 분자의 화학량론적 비율을 포함할 수 있다. 따라서, 본원의 공정에 사용될 수 있는 히드로늄 이온 착물의 비제한적 예의 공식 표현은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00009
상기 식에서,
x는 3 이상의 홀수 정수이고;
y는 1-20의 정수이고, y는 특정 구체예에서 3-9의 정수이다.
본원에 개시된 다양한 구체예에서, 히드로늄 이온 착물의 적어도 일부는 하기 화학식을 갖는 히드로늄 이온의 용매화된 구조로서 존재하는 것이 고려된다:
Figure pct00010
상기 식에서,
x는 1-4의 정수이고;
y는 0-2의 정수이다.
이러한 구조에서,
Figure pct00011
+ 코어는 다수의 H2O 분자에 의해 양성자화된다. 본원에 개시된 대상 조성물에 존재하는 히드로늄 착물은 고유(Eigen) 착물 양이온, 쥰델(Zundel) 착물 양이온 또는 이 둘의 혼합물로서 존재할 수 있는 것으로 고려된다. 고유 용매화 구조는 H9O4+ 구조의 중앙에 히드로늄 이온을 가질 수 있고, 히드로늄 착물은 3개의 인접한 물 분자에 강하게 결합된다. 쥰델 용매화 착물은 H5O2+ 착물일 수 있고, 양성자는 2개의 물 분자에 의해 동일하게 공유된다. 용매화 착물은 통상 고유 용매화 구조 및 쥰델 용매화 구조 사이의 평형으로 존재한다. 이전까지, 각각의 용매화 구조 착물은 일반적으로 쥰델 용매화 구조를 선호하는 평형 상태로 존재한다.
본 개시내용은, 적어도 일부, 히드로늄 이온이 고유 착물을 선호하는 평형 상태로 존재하는 안정한 물질이 생성될 수 있다는 예상 외의 발견을 기초로 한다. 본 개시내용은 또한 공정 스트림에서 고유 착물의 농도를 증가시키는 것이 신규한 향상된 산소-공여체 옥소늄 물질의 부류를 제공할 수 있다는 예상 외의 발견에 근거한다.
본원에 개시된 공정 스트림은 고유 용매화 상태 대 쥰델 용매화 상태 비율이 특정 구체예에서 1.2 : 1 내지 15 : 1일 수 있고, 다른 구체예에서 비율이 1.2 : 1 내지 5 : 1일 수 있다.
본원에 개시된 신규한 향상된 산소-공여체 옥소늄 물질은 일반적으로 과량의 양성자 이온으로 완충되는 열역학적으로 안정한 수성 산 용액으로서 기술될 수 있다. 특정 구체예에서, 과량의 양성자 이온은 유리 수소 함량에 의해 측정되었을 때 10% 내지 50% 과량의 수소 이온의 양일 수 있다.
본원에 개시된 공정에 사용되는 옥소늄 착물은 다양한 공정에 의해 사용되는 다른 물질을 포함할 수 있는 것으로 고려된다. 수화된 히드로늄 이온을 제조하는 일반적인 공정의 비제한적 예는 미국 특허 번호 5,830,838에 논의되어 있으며, 이의 명세서는 본원에 참고 인용된다.
본원에 개시된 조성물은 또한 하기 화학 구조를 갖는 화합물을 사용할 수 있다:
Figure pct00012
상기 식에서,
x는 ≥3의 홀수 정수이고;
y는 1-20의 정수이고
Z는 다원자 또는 단원자 이온이다.
사용되는 다원자 이온은 하나 이상의 양성자를 공여하는 능력을 갖는 산으로부터 유도된 이온일 수 있다. 관련된 산은 23℃에서 pKa 값이 ≥1.7인 것일 수 있다. 사용된 이온은 +2 이상의 전하를 갖는 것일 수 있다. 이러한 이온의 비제한적 예는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 크로메이트, 디크로메이트, 피로포스페이트 및 이의 혼합을 포함한다. 특정 구체예에서, 다원자 이온은, pKa 값 ≤1.7인 산으로부터 유도된 이온을 포함하는 다원자 이온을 포함하는 혼합물로부터 유도될 수 있는 것으로 고려된다.
특정 구체예에서, 대상 조성물은 하기 화학 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00013
상기 식에서,
x는 3-11의 홀수 정수이고;
y는 1-10의 정수이고;
Z는 다원자 이온이다.
다원자 이온은 하나 이상의 양성자를 공여하는 능력을 갖는 산으로부터 유도되는 이온으로부터 유도될 수 있다. 관련된 산은 23℃에서 pKa 값이 ≥1.7인 것일 수 있다. 사용된 이온은 +2 이상의 전하를 갖는 것일 수 있다. 상기 이온의 비제한적 예는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 옥살레이트, 크로메이트, 디크로메이트, 피로포스페이트 및 이의 혼합을 포함한다. 특정 구체예에서, 다원자 이온은 pKa 값이 ≤1.7인 산으로부터 유도된 이온을 포함하는 다원자 이온 혼합물을 포함하는 혼합물로부터 유도될 수 있는 것으로 고려된다.
특정 구체예에서, 조성물은 하기 중 적어도 하나의 화학량론적으로 균형을 이룬 화학 조성으로 이루어진 유효량을 포함할 수 있다: 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 카르보네이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 포스페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 옥살레이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 디크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 피로포스페이트 (1:1); 및 이의 혼합물.
또한, 조성물은 유효량의 알칼리 옥소늄 이온 유도 착물 단독으로 또는 앞서 개시된 안정한 히드로늄 화합물과 함께 포함할 수 있는 것으로 고려된다. 본원에 정의된 "알칼리 옥소늄 이온 착물"은 일반적으로 분자가 염기성 염으로서 존재하는 경우 적어도 하나의 3가 결합된 산소를 갖는 음의 산소 음이온으로서 정의된다. 특정 구체예에서, 산소 음이온은 존재하는 수소의 갯수보다 적어도 하나 적은 산소 원자의 수에 결합된 4개, 5개 및/또는 6개의 수소 원자를 갖는 원자로 주로 구성된 집단으로서 수용액에 존재한다.
본원에 개시된 대상 조성물은 수성 또는 극성 용매와 혼합되는 경우, 생성된 조성물은 용액이 염기성 또는 알칼리 히드로늄 이온, 염기성 또는 알칼리 히드로늄 이온 착물 등으로 구성될 수 있다. 적당한 음이온 물질은 또한 알칼리 히드록소늄 이온 착물로서 지칭될 수도 있다.
본원에 개시된 조성물에서 수성 성분에 도입되는 경우, 본원에 개시된 안정한 음이온 물질은 물 분자와 착화하여 다양한 기하구조의 독특한 수화 케이지를 형성하는 것으로 여겨지며, 이의 비제한적 예는 이후 더욱 상세하게 기술된다. 본원에 개시된 알칼리 전해질 물질은, 수용액 또는 극성 용매에 도입되는 경우, 안정하며 이후 상세하게 기술되는 공정에 의해 결합된 수용액 또는 극성 용매로부터 단리될 수 있다.
음이온성 화합물 내 양쪽성 양이온 성분은 하나 이상의 강한 무기산으로부터 통상 유도된 이온일 수 있다. 적당한 강한 무기산의 비제한적 예는 pKa ≥1.74를 갖는 것이고, 물에 첨가되는 경우, 수용액에 완전히 이온화된다. pKa <1.74를 갖는 약산은, 물에 첨가되는 경우, 수용액에서 완전한 이온화를 달성하지 못하지만, 특정 적용예에서 유용할 수 있다.
본원에 개시된 조성물에 사용되는 안정한 음이온성 히드로늄 물질은 연장된 저장 수명을 갖는 농축된 음이온성 히드로늄 이온의 공급원을 제공하고 물 또는 본 조성물의 적당한 극성 용매 성분과 같은 용액에 첨가되는 경우 이용가능한 음이온성 히드로늄 이온 물질의 장기 공급원을 제공한다. 본원에 개시된 물질은 연장된 기간 또는 장기간의 기간에 걸쳐 성능 효능을 유지한다.
특정 구체예에서, 물 성분에 존재하는 경우 사용되는 화합물은 하기 화학 구조를 가질 수 있다:
Figure pct00014
상기 식에서,
x는 3 초과의 정수이고;
y는 x 미만의 정수이고;
a는 1-6의 값이고;
b는 1-3의 값이고;
Z는 단원자 양이온, 다원자 양이온 또는 양이온 착물이다.
음이온 HxO(x-y) a-는 느슨한 배위결합된 클러스터화 관계로 존재하여; 안정한 수화 착물을 형성할 수 있다.
수화 착물은 x 값과 같은 인자들을 기초로 다양할 수 있는 다양한 기하구조를 가질 수 있다. 히드로늄 음이온 H4O3 2-의 비제한적 일 기하구조는 도 1에 도시되어 있다. 히드로늄 음이온 H4O3 2-는 음이온성 분자 내 각각의 산소 원자에 결합된 2개의 수소 원자를 갖고, 2개 이상의 수고 원자가 각각의 산소 원자 중 2개 사이에 공유된다는 것이 이론화되어 있다. 분자에서 제시된 알파, 베타 및 감마 산소 원자는 순차적으로 배향된다. 베타 산소의 H-O-H 결합 각도는 105° 내지 108°인 것으로 추정되는 반면; 알파 및 감마 산소 원자의 H-O-H 결합 각도는 각각 130° 초과 140° 미만인 것으로 추정된다.
다원자 양이온은 적어도 하나의 양쪽성 라디칼을 갖는 물질로부터 유도될 수 있다. 특정 구체예에서, 사용된 다원자 양이온은 1 전하 또는 그 이상을 갖는 양쪽성 양이온일 수 있다. 이러한 음의 양이온의 비제한적 예는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 크로메이트, 디크로메이트, 폴리포스페이트, 오르쏘포스페이트 및 이의 혼합물을 포함한다. 특정 구체예에서, 양쪽성 다원자 양이온은 pKa 값이 ≤1.7인 산으로부터 유도될 수 있다는 것이 고려된다.
양이온 Z는 알칼리, 알칼리 토금속, 전이 금속, 전이후 금속 등으로부터의 단원자 양이온일 수 있다. 특정 구체예에서, 이러한 일원자가 양이온은 1족 물질, 예컨대 리튬, 나트륨, 및 칼륨; 2족 물질, 예컨대 베릴륨, 마그네슘, 칼슘; 4족 물질, 예컨대 티탄; 5족 물질, 예컨대 바나듐 및 니오븀; 6족 물질, 예컨대 크롬 및 몰리브덴; 7족 물질, 예컨대 망간; 8족 물질, 예컨대 철; 9족 물질, 예컨대 코발트; 10족 물질, 예컨대 니켈 및 팔라듐; 11족 물질, 예컨대 구리, 은 및 금; 12족 물질, 예컨대 아연 및 카드뮴; 및 13족 물질, 예컨대 알루미늄일 수 있다.
특정 구체예에서, 단원자 양이온 Z는 +2 이상의 전하를 갖는다. 이러한 물질의 비제한적 예는 2족 물질뿐만 아니라 알루미늄을 포함한다. 고려되는 다른 양이온은 철(III), 철(II), 구리(II), 코발트(III), 코발트(II), 주석(II), 주석(IV), 납(II), 납(IV), 수은(II) 및 수은(I)을 포함한다.
적당한 양이온 착물 Z는 붕소-마그네슘 착물, 예컨대 붕소-니켈, 붕소-리튬, 마그네슘-리튬, 마그네슘-규소 및 리튬-규소를 포함할 수 있다. 사용되는 양이온은 특정 구체예 및 적용예에서 +2 이상의 전하를 가질 수 있다.
많은 경우에, 본원에 개시된 안정한 알칼리 전해질 물질은 표준 온도 및 압력에서 안정하며, 물보다 적은 습윤 특성; 즉 70 dyne/cm 미만을 갖는 물 유사 액체로서 존재할 수 있다. 전해질 물질은 물 또는 다른 극성 용매에 첨가되어 비해리된 상태, 해리된 상태 또는 이 둘의 조합 상태로 안정한 히드로늄 음이온 물질의 유효 농도를 백만 당 1부 초과로 함유하는 용액을 제조할 수 있다. 특정 적용예에서, 전해질 물질은 0.5 중량% 초과의 농도로 존재할 수 있다. 알칼리 전해질 물질은 최대 10 내지 1 몰 비율 당량과 5 내지 1 몰 비율 당량 사이에서 최대 농도로 존재할 수 있는 것으로 고려된다. 즉, 대략 10 몰 당량의 적당한 표준 무기산, 예컨대 염산을 취하여, 본원에 개시된 물질의 1 몰을 중화한다.
꽤 예상 외로, 본원에 개시된 안정한 알칼리 전해질 물질의 첨가로부터 유도된 히드로늄 음이온은 자유 산 대 전체 산의 비율의 수반 변경 없이 생성 물질의 산 작용성을 변화시킨다는 것을 발견하였다. 산 작용성의 변화는 측정된 pH의 변화, 자유-대-전체 산 비율의 변화, 비중 및 유동성의 변화와 같은 특징을 포함할 수 있다. 본원에 개시된 알칼리 히드로늄 이온 착물을 함유하는 안정한 알칼리 전해질 물질의 제조에 사용되는 현존하는 물질과 비교하였을 때 스펙트럼 및 크로마토그래피 출량의 변화가 또한 주목된다. 본원에 개시된 안정한 히드로늄 이온 물질의 첨가는 통상 자유-대-전체 산 비율에서 관찰되는 변화와 상관없는 pKb의 변화를 유도한다.
따라서, 본원에 개시된 안정한 알칼리 히드로늄 전해질 물질의, 6-8의 pH를 갖는 수용액에의 첨가는 유효 pKb가 8-14인 용액을 유도한다. 생성된 용액의 Kb는 칼로멜 전극, 특정 이온 ORP 프로브에 의해 측정된 경우 14 초과의 값을 나타낼 수 있다는 것도 이해하여야 한다. 본원에 사용된 용어 "유효 pKb"는 생성된 용매 또는 용액에 존재하는 전체 이용가능한 히드로늄 음이온 농도의 척도로서 정의되며, pKa의 상호 역수로서 정의될 수 있다. 다양한 프로브 및 측정 장치의 성능 특성을 감안하였을 때, 물질의 pH 및/또는 관련 pKa는 측정되는 경우 7-16으로 표시되는 수치 값을 가질 수 있다는 것이 가능하다.
통상, 용액의 pH는 이의 양성자 농도의 척도이거나 또는 -OH 모이어티의 반비례이다. 본원에 개시된 안정한 알칼리 전해질 물질은, 극성 용액과 같은 매트릭스 내로 도입되는 경우, 수소 양성자의, 히드로늄 음이온 전해질 물질 및/또는 서로와 착화하는 하나 이상의 히드로늄 이온의 착물로서 존재하는 이의 관련 착물과의 적어도 일부의 배위결합을 용이하게 하는 것으로 여겨진다. 따라서, 도입된 안정한 히드로늄 음이온은 극성 용액과 같은 관련 매트릭스에 존재하는 다른 성분들에 비해 도입된 히드록실 모이어티의 선택적 작용성을 허용하는 상태로 존재한다.
더욱 구체적으로, 본원에 개시된 안정한 전해질 물질은 하기 화학식을 가질 수 있다:
Figure pct00015
x는 ≥4의 정수이고;
y는 x 미만의 정수이고;
n은 1-4의 정수이고;
Z는 +1 내지 +3의 전하를 갖는 양쪽성 다원자 이온이다.
양쪽성 다원자 구성성분은 카르보네이트, 수소 카르보네이트, 크로메이트, 시아나이드, 니트라이드, 니트레이트, 퍼망가네이트, 포스페이트, 설페이트, 설파이트, 클로라이트, 퍼클로레이트, 히드로브로마이트, 브로마이트, 브로메이트, 요오다이드, 수소 설페이트, 수소 설파이트를 포함한다. 대상 조성물은 단 하나 내지 상기 나열된 물질들로 구성될 수 있거나 또는 나열된 화합물 중 하나 이상의 조합일 수 있다는 것이 고려된다.
또한, 특정 구체예에서, x는 3-9의 정수이고, x는 일부 구체예에서 3-6의 정수인 것도 고려된다.
특정 구체예에서, y는 y=1의 값을 갖는 정수이며, 이때 적용가능한 경우 y=2 또는 y=3이다.
본원에 개시된 대상 조성물은, 특정 구체예에서, 하기 화학식을 가질 수 있다:
Figure pct00016
x는 4-6의 홀수 정수이고;
y는 x 미만, 1-3의 정수이고;
Z는 1-3의 전하를 갖는 양쪽성 다원자 이온이고, 카르보네이트, 수소 카르보네이트, 크로메이트, 시아나이드, 니트라이드, 니트레이트, 퍼망가네이트, 포스페이트, 설페이트, 설파이트, 클로라이트, 퍼클로레이트, 히드로브로마이트, 브로마이트, 브로메이트, 요오다이드, 수소 설페이트, 수소 설파이트 중 하나 이상일 수 있다.
대상 조성물은, x 값이 4-6의 정수를 선호하는 3 초과의 정수의 평균 분포인 이성질체 분포로서 존재하는 것으로 고려된다.
본원에 개시된 대상 조성물은 적당한 무기산을 적당한 무기 히드록시드에 첨가함으로써 형성될 수 있다. 무기산은 22° 내지 70° 보메의 밀도를 가질 수 있고; 비중은 약 1.18-1.93이다. 특정 구체예에서, 무기산은 50° 내지 67° 보메의 밀도를 가지며; 비중은 1.53-1.85인 것으로 고려된다. 무기산은 단원자 산 또는 다원자 산일 수 있다.
무기산은 균질할 수 있거나 규정된 파라미터 내에 속하는 다양한 산 화합물의 혼합물일 수 있다. 또한, 산은 의도된 파라미터를 벗어나는 하나 이상의 산 화합물을 포함하는 혼합물일 수 있지만, 다른 물질과 조합하여 특정 범위의 평균 산 조성물 값을 제공하는 것이 고려된다. 사용되는 무기산(들)은 임의의 적당한 등급 또는 순도일 수 있다. 특정 경우에, 기술 등급 및/또는 식품 등급 물질이 성공적으로 사용될 수 있다.
사용되는 히드록시드 물질은 수용성 또는 부분 수용성 무기 히드록시드일 수 있다. 공정에서 사용되는 부분 수용성 히드록시드는 일반적으로 첨가하고자 하는 산 물질과 혼화성을 보이는 것이다. 적당한 부분 수용성 무기 히드록시드의 비제한적 예는 관련 산에서 적어도 50%의 혼화성을 나타내는 것이다. 무기 히드록시드는 무수물 또는 수화물일 수 있다.
수용성 무기 히드록시드의 비제한적 예는 수용성 알칼리 금속 히드록시드, 알칼리 토금속 히드록시드 및 희토류 히드록시드를 단독으로 또는 서로 조합하여 포함한다. 본 개시내용 내에서 다른 히드록시드 또한 고려된다. 용어 "수용성"은 사용되는 히드록시드 물질과 함께 규정되며, 표준 온도 및 압력에서 수중에서 75% 이상의 용해 특징을 나타내는 물질을 정의한다. 통상 사용되는 히드록시드는 진 용액, 현탁액 또는 과포화된 슬러리로서 산 물질에 도입될 수 있는 액체 물질이다. 특정 구체예에서, 수용액 중 무기 히드록시드의 농도는 관련 산의 농도에 따라 달라질 수 있는 것으로 고려된다. 히드록시드 물질에 적당한 농도의 비제한적 예는 5 몰 물질의 5 내지 50% 초과의 히드록시드 농도이다.
적당한 물질은, 비제한적 예로서, 리튬 히드록시드, 나트륨 히드록시드, 칼륨 히드록시드, 암모늄 히드록시드, 칼슘 히드록시드, 스트론튬 히드록시드, 바륨 히드록시드, 마그네슘 히드록시드, 및/또는 은 히드록시드를 포함한다. 무기 히드록시드 용액은, 사용되는 경우, 5 몰 물질의 5 내지 50%의 무기 히드록시드의 농도를 갖고, 특정 적용예에서 5-20%의 농도를 가질 수 있다. 무기 히드록시드 물질은, 특정 공정에서, 소석회로서 존재하는 적당한 수용액에서 칼슘 히드록시드일 수 있다.
본원에 개시된 안정한 전해질 물질을 제조함에 있어서, 무기 염기는 임의의 적당한 부피에서 액체 형태로 임의의 적당한 반응 용기에 함유될 수 있다. 다양한 구체예에서, 반응 용기는 적당한 부피의 비반응성 비커일 수 있는 것으로 고려된다. 사용될 수 있는 무기 염기의 부피는 50 ml 정도로 작을 수 있다. 5000 갤런 이상의 더 큰 부피도 본 개시내용의 범위 내에 있다.
무기 염기는 일반적으로 주위 온도인 반응 용기에서 유지될 수 있다. 대략 23℃-약 70℃ 범위에서 초기 무기 염기 온도를 유지할 수 있다. 하지만, 15℃ 내지 약 40℃ 범위의 낮은 온도 또한 사용될 수 있다.
무기 염기는 적당한 수단에 의해 기계 교반되어, 대략 0.5 HP 및 3 HP 수준의 기계 에너지를, 공정의 특정 적용예에 사용되는 1-2.5 HP의 기계 에너지를 부유하는 교반 수준으로 부여할 수 있다. 교반은 비제한적으로 DC 서보드라이브, 전기 임펠러, 자석 교반기, 화학적 인덕터 등을 포함하는 각종 적당한 수단에 의해 부여될 수 있다.
교반은 산 첨가 직전의 간격으로 시작할 수 있으며, 산 도입 단계의 적어도 일부 동안의 간격 동안 계속할 수 있다.
도입되는 산 물질은 물질이 측정된 계량 방식으로 분배될 수 있는 임의의 적당한 용기에서 유지될 수 있다. 용기는 원하는 경우 또는 필요에 따라 주위 온도 내지 대략 200℉의 온도에서 가열된 물질을 제공하도록 구성되는 적당한 가열 요소를 포함할 수 있으며; 특정 구체예에서는 주위 온도 내지 70℃의 온도가 사용된다.
본원에 개시된 공정에서, 선택적 산 물질은 평균 몰농도(M)가 적어도 7 이상인 농축산일 수 있다. 특정 절차에서, 평균 몰농도는 적어도 10 이상이며; 7-10의 평균 몰농도가 특정 적요예에서 유용하다. 사용된 산이 존재할 수 있고, 순수 액체, 액체 슬러리 또는 본질적으로 농축된 형태의 용해된 산의 수용액이 존재할 수 있다.
적당한 산 물질은 수성 또는 비수성 물질일 수 있다. 적당한 산 물질의 비제한적 예는 다음 중 하나 이상을 포함할 수 있다: 염산, 질산, 인산, 염소산, 과염소산, 크롬산, 황산, 과망간산, 청산, 브롬산, 히드로브롬산, 히드로플루오르산, 요오드산, 플루오보르산, 플루오실릭산, 플루오티탄산.
특정 구체예에서, 사용되는 농축된 강 산은 55° 내지 67° 보메의 비중을 갖는 황산일 수 있다. 이 물질은 반응 용기에 넣고 16℃-70℃의 온도에서 기계 교반될 수 있다.
개시된 방법의 일정 특정 적용예에서, 측정된, 규정된 양의 적당한 산 물질을, 비커에 존재하는 규정된 양의 교반 히드록시드에 참가할 수 있다. 첨가되는 산의 양은 침전물 및/또는 현탁된 고체 또는 콜로이드 현탁액으로서 조성물에 존재하는 고체 물질을 제조하기에 충분한 양이다.
개시된 공정에서, 산 물질은 규정된 공명 시간을 제공하는 규정된 간격에 걸쳐 하나 이상의 계량된 부피에서 교반 무기 히드록시드에 첨가된다. 개략적인 공정에서 공명 시간은, 히드로늄 음이온 물질이 발달하는 환경을 촉진시키고 제공하는 데 필요한 시간 간격으로 고려된다. 본원에 사용되는 공명 시간 간격은 통상 12-120시간이고, 공명 시간 간격은 24-72시간이며, 이 범위 내의 증분이 특정 적용예에서 사용된다.
공정의 각종 적용예에서, 산은 복수의 계량된 부피로 상부 표면에서 무기 히드록시드에 도입된다. 통상, 산 물질의 총량은 관련 공명 시간에 걸쳐 복수의 측정된 부분으로 도입되며, 많은 경우에 전면 적재된 계량 첨가가 사용된다. 본원에 사용된 용어 "전면 적재된 계량 첨가"는 원하는 공명 시간의 초기 백분율에 대한 전체 산 부피의 첨가를 의미한다. 초기 백분율 값은 전체 공명 시간의 처음 25%와 50% 사이에 있는 것으로 간주된다.
추가되는 각 계량된 부피의 비율은 외부 공정 조건, 계내 공정 조건, 특정 물질 특성 등과 같은 비제한적 요인을 기초로 동일하거나 달라질 수 있음을 이해하여야 한다. 계량된 부피의 수치는 3-12일 수 있다는 것이 고려된다. 각각의 계량된 부피의 첨가 사이의 간격은 개시된 공정의 특정 적용예에서 5-60분일 수 있다. 실제 첨가 간격은 60분 내지 5시간일 수 있다.
공정의 특정 적용예에서, 100 ml 부피의 66° 보메 진한 황산 물질을, 혼합하여 분당 2 ml의 5 계량 증분으로 50 ml의 5 중량% 칼슘 히드록시드에 첨가한다. 황산을 칼슘 히드록시드에 첨가하는 것은 침전물로서 칼슘 설페이트 고체의 생성을 나타내는 액체의 탁도를 증가시키고, 이는 계속되는 산 첨가와 조화되는 방식으로 제거되어 현탁되고 용해된 고체의 최소 농도를 제공한다.
임의의 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 황산을 칼슘 히드록시드에 첨가하는 것은 도입된 황산과 관련된 초기 수소 양성자(들)가 소비되어 수소 양성자 산화를 유도하므로 해당 양성자는 일반적으로 산 첨가시 기대되는 오프 가스화되지 않지만, 오히려 액체 물질에 존재하는 이온성 물 분자 성분과 재조합되는 것으로 여겨진다.
규정된 적당한 공명 시간의 완료 후, 생성된 물질은 2000 가우스 초과의 값에서 비양극성 자기장으로 처리되고; 2백만 가우스 초과의 자기장이 특정 적용예에서 사용된다. 10,000 내지 2백만 가우스의 자기장은 앞서 제시한 바와 같은 특정 상황에서 사용될 수 있는 것으로 고려된다.
기술된 성분은 저장 안정성 점성 액체이고, 주위 온도 및 50-75% 상대 습도에서 저장되는 경우 적어도 1년 동안 안정할 수 있는 것으로 여겨진다. 화합물은 전하가 균형을 이루고 있지 않은 산 양성자의 전체 몰의 8-9%를 함유하는 1.87 내지 1.78 몰 용액을 가질 수 있다.
조성물에서 사용되는 알칼리 화합물은 수소 전량계를 통해 그리고 FFTIR 스펙트럼 분석을 통해 적정분석으로 측정되는 경우 200 내지 150 M 농도, 특정 경우에 187 내지 178 M 농도의 몰농도를 가질 수 있다. 물질은 1.15 초과의 중량측정 범위; 특정 경우에 1.9 초과의 범위이다. 물질은 분석되는 경우 물 1 몰에 함유된 수소에 대해 ml3 당 오르토수소의 최대 1300배의 부피측정을 산출하는 것으로 나타낼 수 있다.
또한, 개시된 대상 조성물은 극성 용매에 도입될 수 있고, 15 부피% 초과의 히드로늄 음이온의 농도를 갖는 용액을 유도하는 것으로도 고려된다. 일부 적용예에서, 히드로늄 음이온의 농도는 25% 초과일 수 있고, 히드로늄 음이온의 농도는 15-50 부피%일 수 있는 것으로 고려된다.
적용예를 위한 조성물로부터 생물학적 생물의 표적 영역 상에서 사용하는 국소 또는 표면 처리 조성물
극성 용매가 유기 성분을 포함하는 상황에서, 유기 성분은 하기 중 적어도 하나를 포함할 수 있는 것으로 고려된다: 5개 미만의 탄소 원자를 갖는 포화 및/또는 불포화된 단쇄 알콜, 및/또는 5개 미만의 탄소 원자를 갖는 포화 및 불포화된 단쇄 히드록실산. 용매가 물 및 유기 용매를 포함하는 경우, 물 대 용매의 비율은 각각 물 대 용매 1:1 내지 400:1인 것으로 고려된다.
본원에 개시된 용매 물질에 존재하는 이온 착물은 일반적으로 안정하고 이를 생성하기 위해 생성되는 환경의 존재 하에 산소 공여체로서 작용할 수 있는 임의의 적당한 구조 및 용매화를 가질 수 있다. 특정 구체예에서, 이온의 하기 화학식으로 정의된다:
Figure pct00017
상기 식에서,
x는 ≥4의 정수이고;
y는 x 미만의 정수이고;
n은 1-4의 정수이고;
Z는 +1 내지 +3의 전하를 갖는 양쪽성 다원자 이온이다.
본원에 정의된 이온은 각각의 개별 음이온 착물에서 더 적은 갯수의 산소 원자와 착화되는 4-7개의 수소 원자를 갖는 독특한 음이온 착물에 존재하는 것으로 고려되며, 본 개시내용에서 히드로늄 음이온 착물로 지칭된다. 본원에 사용된 용어 "히드로늄 음이온 착물"은 양이온 HxO(x-y)-를 둘러싸는 분자 클러스터로서 광범위하게 규정될 수 있고, 이때 x는 4 이상의 정수이다. 히드로늄 음이온 착물은 적어도 4개의 추가 수소 분자 및 물 분자로서 여기에 착화된 산소 분자의 화학량론적 비율을 포함할 수 있다. 따라서, 본원의 공정에 사용될 수 있는 히드로늄 이온 착물의 비제한적 예의 공식 표현은 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
특정 구체예에서, 대상 조성물은 화학량론적으로 균형을 이룬 수소 퍼옥시드 히드록실 설페이트 히드레이트로 구성된다.
본원에 개시된 조성물은 또한 유효량의 적어도 하나의 표면 개질제를 포함한다. 적당한 표면 개질제는 생성된 조성물의 습윤 및/또는 보유 특성을 유리하게 변화시키는 것일 수 있다. 이러한 표면 개질제의 비제한적 예는 하나 이상의 양이온성 및 비이온성 계면활성제를 단독으로 또는 조합하여 포함한다. 사용될 수 있는 적당한 계면활성제의 비제한적 예는 폴리에테르, 예컨대 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 폴리테트라메틸렌 글리콜 등을 포함한다. 원하는 경우 또는 필요한 경우, 다양한 적당한 폴리에틸렌 글리콜은 중심 코어로부터 방출되는 3-10개의 PEG 쇄를 갖는 분지형 폴리에틸렌 글리콜로서 존재할 수 있다. 적당한 폴리에틸렌 글리콜은 약 100-약 800 달톤의 평균 분자량을 가진 것을 포함하며, 특정 구체예에서 300-500의 평균 분자량이 사용되기 시작한다. 적당한 폴리에틸렌 글리콜 계면활성제의 비제한적 일례는 Dow Chemical Corporation의 상표명 CARBOWAX 400 하에 구입가능한 PEG 400이며, 다양한 물질, 예컨대 옥타에틸렌 글리콜 모노도데실 에테르, 펜타에틸렌 글리콜 모노도데실 에테르 등을 포함한다.
비이온성 계면활성제의 다른 예는, 비제한적으로, 폴리에틸렌 글리콜 알킬 에테르, 폴리옥시프로필렌글리콜 알킬 에테르, 글루코시드, 폴리옥시에틸렌 글리콜 옥틸페놀 에테르, 폴리옥시에틸렌 글리콜 알킬페놀 에테르, 글리세롤 에스테르, 폴리소르베이트, 지방 알콜 에톡실레이트 등을 포함한다. 양이온성 계면활성제의 비제한적 예는 다양한 모노알킬 4원소계, 암모늄 알킬 설페이트 등을 포함한다.
특정 적용에에서, 조성물은 비이온성 및 양이온성 계면활성제의 조합인 계면활성제 조성물을 사용할 수 있다. 비이온성-양이온성 블렌드는 1:2 내지 2:1의 양으로 비이온성 대 양이온성을 가질 수 있고, 특정 적용예에서는 1:1.5 내지 1:0.75의 양이 사용된다. 특정 적용예에서, 표면 개질 성분은, 조성물의 표면 활성 성분이 10-30 부피%를 구성하는 적당한 암모늄 알킬 설페이트, 10-30 부피%의 표면 개질 성분으로 존재하는 적당한 지방 알콜 에톡실레이트와 같은 비이온성 표면 활성 성분, 및 40-80%의 계면활성제 부분의 양으로 존재하는 폴리에틸렌 글리콜과 같은 글리콜 성분의 혼합물일 수 있다. 특정 구체예에서, 비이온성 및 양이온성 계면활성제는 상표명 STEPOSOL 하에 Stepan Chemical에서 구입 가능한 물질에서 발견되는 물질의 블렌드로부터 유도될 수 있다. 적당한 일 계면활성제 조합은 STEPOSOL DG이다. STEPASOL DG는 양이온성 및 비이온성 계면활성제의 전매 블렌드인 것으로 여겨진다. 폴리에틸렌 글리콜 성분은 CARBOWAX 400과 같은 물질일 수 있다. 2개의 물질이 사용되는 경우, CARBOWAX 400은 전체 조성물의 약 0.25 내지 0.75 부피%의 양으로 존재하는 것으로 고려된다. 비이온성/양이온성 계면활성제 블렌드, 예컨대 STEPASOL DG는 전체 조성물 부피에 의해 약 0.1% 내지 0.5%의 양으로 존재한다.
본원에 개시된 조성물에서, 물질은, 옥소늄의 안정한 알칼리 유도체 20 부피% 내지 50 부피%를 함유할 수 있고, 0.5 내지 5.0 부피%의 안정한 히드로늄 화합물은 수성 물질에 용해된다. 특정 구체예에서, 옥소늄의 안정한 알칼리 유도체는 화학량론적으로 균형을 이룬 본원에 개시된 수소 퍼옥시드 히드록실 설페이트 히드레이트일 수 있다. 안정한 히드로늄 화합물은 본원에 개시된 것일 수 있으며, 이는 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 카르보네이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 포스페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 옥살레이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 디크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 피로포스페이트 (1:1); 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택된다.
본원에 개시된 조성물은, 비제한적으로 식물 잎 및 줄기, 모발, 포유류 피부 조직 등을 포함하는 생물학적 생물 형태 상에서 다양한 표적 영역을 수용할 수 있는 국소적으로 적용된 용액으로서 사용될 수 있다. 식물과 사용하기 위한 국소 용액으로서 사용되는 경우, 조성물이 유리하게 사용될 수 있는 식물의 비제한적 예는 다양한 식용 또는 의약용 재배식물 종뿐만 아니라 넓은 잎 관상 및 실내 식물 종을 포함한다. 본원에 개시된 조성물로 처리될 수 있는 재배종은, 비제한적으로, 재배 및 의약 식물, 예컨대 하기 종으로부터의 것을 포함한다: 비타카에(vitacae), 제아(zea), 쿠루르비테아에 로사케아에(cururbiteae rosaceae), 아독사케아에(adoxaceae), 칸나바카에(cannabacae), 솔라나세아에(solanaceae). 관상 식물은, 비제한적으로, 덩굴 식물, 예컨대 필로덴드론(philodendron), 유카(yucca) 등과 교목 식물을 포함하고, 이의 상당수는 반점병, 흰곰팡이 또는 다른 잎마름병으로서 존재한다.
차광목 및 관목 및 재배 작물의 일부 공통적으로 관찰되는 반점병은 흰가루병, 탄저병 및 애플 스캡(apple scab)을 포함한다. 더하여, 광범위한 범위의 천연 및 관상 나무 및 관목 상에 일어나는 많은 다른 반점병들이 있다. 이러한 병은, 식물이 성장과 방어 시스템을 유지하고 생존에 영향을 주는 에너지를 생성하는 과정인 광합성을 방해함으로써 관련 식물을 약화시키는 것으로 여겨진다. 다양한 식용 작물과 관련된 수확량을 감소시키는 잎의 손실을 초래할 수 있는 상기 병은 성장을 감소시키고 기회감염성 페스트 및 병원균에 대한 감수성을 증가시킬 수 있다.
많은 반점병 병원균은 단지 잎 조직에 증상을 일으킬 수 있지만; 일부 반점병 병원균은 또한 마름병(blight) 또는 잔가지 동고병(canker)을 유발할 수 있다. 마름병은 어린 녹색 싹의 진행성 상의사동고병(dieback)을 지칭한다. 어린 싹의 상의사동고병을 유발하는 반점병 병원균은 통상 더 오래된 나뭇가지를 감염시키도록 진행되지 않는다. 다수의 반점병 병원균은 잎 조직에서만 증상을 일으킬 수 있지만; 일부의 반점병 병원균은 또한 마름병 또는 잔가지 동고병을 유발할 수도 있다. 마름병은 어린 녹색 싹의 진행성 상의사동고병을 지칭한다. 노균병은 조류와 관련된 수생 균류 또는 난균으로 공지된 병원균의 군에 의해 유발된다. 나무 및 관목 상에서, 노균병은 종종 수생 균류에 의해 유발되고, 수생 균류는 습윤 조건에서 번식하며, 비가 많이 오는 해에는 매우 문제가 될 수 있다. 노균병은 고온 건조 기상에서는 거의 문제가 되지 않는다. 세균성 반점병은 종종 작은 진갈색에서 흑색 반점으로 시작하여 각 반점을 둘러싼 황색 조직의 무리(halo)가 지게 된다. 일부 세균성 반점병에서, 반점병의 중심이 건조하고 떨어져 나가서, 잎은 "천공병" 외관을 형성한다. 기상 조건이 질병에 호의적으로 남는 경우, 일부 세균성 반점병은 함께 자라면서 잎 상에 큰 흑색 얼룩을 형성하거나 잎을 완전히 검게 바꾼다. 싹, 새싹 및 때때로 꽃이 또한 검게 변할 수 있고 세균성 반점병 병원균에 의해 마르게 된다. 세균성 반점병은 세균성 병원균에 의해 가장 흔하게 발병된다. 세균성 식물 병원균은 종종 즉각적인 증상을 유발하는 일 없이 적은 숫자로 식물 표면 상에 상주한다. 또한, 이는 습한 기류 상에서 먼 거리를 여행할 수 있거나 비가 내리고 관개를 할 때 짧은 거리를 이동할 수 있다. 기상 조건이 맞을 경우, 병원균 집단은 극적으로 증가하고 질병을 유발한다.
본원에 개시된 방법에서, 본원에 개시된 조성물은 식물의 잎 표면과 같은 표적 표면에 적용되어, 예컨대 곰팡이, 흰곰팡이, 녹 얼룩 세균성 감염 등 또는 이를 발병할 위험에 있는 것 중 적어도 하나와 같은 감염이 제시된다. 조성물은, 비제한적 예로서, 에어로졸화 분무 적용예, 원자화 분무 적용예, 미스팅 등 중 적어도 하나를 포함하는 임의의 적당한 방법에 의해 적용될 수 있다. 이 과정은 적어도 하나의 적용예를 포함할 수 있거나 또는 특정 구체예에서 7일 내지 10일과 같은 소정의 간격에 걸쳐 복수의 적용예를 포함할 수 있다.
임의의 이론에 얽매이고자 하는 것은 아니지만, 잎 표면 상에 존재하는 감염을 구성하는 생물학적 물질은 조성물과의 접촉에 선택적으로 영향을 받는 것으로 여겨진다. 또한, 본원에 개시된 조성물의 적용예는, 본원에 개시된 화학량론적으로 균형을 이룬 수소 퍼옥시드 히드록실 설페이트 히드레이트 화합물의 균형을 이룬 조절된 농도를 매우 좁은 pH 조절점에서 제공하고, 알칼리 토금속, 예컨대 CA, Mg, Ba 등이 삼투압 이동 동안 물에서 더욱 효과적으로 가용화되고 이온화되는 것을 용이하게 하는 산성 이원성 폴리머 히드로늄 클러스터와 함께 복합된 양의 -OH 라디칼을 제공하는 것으로 여겨진다. 또한, 본원에 개시된 조성물의 적용예는 잎 표면의 사이 계면에서 pH, 상대 습도 및 온도에서 안정성 및 적은 변동성을 초래하도록 처리된 잎 주변에서 유체의 완충에 기여하는 것으로 여겨진다. 또한, 본원에 개시된 조성물의 적용예는 표면 청결을 유지할 수 있고, 이로써 잎 내부와 잎 사이의 보다 효율적인 전달을 더욱 효과적으로 촉진하는 것으로 여겨진다. 최종적으로, 본원에 개시된 제제는 잎 영역 상에 화학적 및 UV 연소를 지연시키는 데 사용될 수 있고, 이로써 광합성 반응에 더 큰 표면 영역을 효과적으로 사용하고 촉진시키며, 물질은 더 낮은 표면 장력을 촉진시켜, H+, 산소 및 물 분자의 보다 효율적인 전달 및 이의 더욱 일관된 조절을 유도하는 것으로 여겨진다.
본 개시내용을 더 잘 예시하기 위해, 하기 비제한적 실시예를 참조한다.
40종의 카나비스 속 식물을 실내 재배하였고, 이 식물 중 4종을 대조군으로 사용하였다. 12종의 상이한 균주 감염 중 하나씩을 나머지 36종의 식물에 각각 접종하였다. 감염을 허용하여 4일간 스스로 성취하였다. 이후, 57 부피% 물, 1 부피% 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트(1:1), 46.3 부피% 수소 퍼옥시드 히드록실 설페이트 히드레이트, 0.5 부피% CARBOWAX PEG 400 및 0.2 부피% STEPASOL DG를 함유하는 조성물의 잎 적용예를, 접종된 식물 중 24종의 잎 표면 상에 1회 적용 당 대략 100 ml의 부피를 원자화 분무함으로써, 0주차 개화 기간 중 2주차 동안 7회 적용하였다. 존재하는 감염량을 확인하기 위해 매일 식물을 육안 검사하였다. 3주차 종료 시점에, 처리된 식물 상에서 오염의 흔적이 발견되지 않았다.
묽은 분무 물질의 효능을 테스트하기 위해, 실시예 I에 개괄된 조성물 24 mil을 2갤런의 물과 혼합하고, 실시예 I에 개괄된 바와 같이 접종된 식물에 대한 개화 사이클로 2주째에 시작하여 3번의 간격으로 9일에 걸쳐 분무에 의해 적용하였다. 테스트 식물을 육안 검사하였다. 4주차 종류 시점에, 본원에 개시된 물질로 처리된 접종된 식물은 명백한 감염이 없음을 입증하였다. 다양한 식물들이 이의 성장 사이클을 완료하도록 허용되었다. 처리된 식물은 성장 동안 더 높은 생장력을 나타내며 식물의 잎 및 꽃은 수확시 더 큰 질량을 나타냈다.
본 발명은 특정 구체예와 관련하여 기술되었지만, 본 발명은 개시된 구체예에 한정되는 것이 아니고, 반대로 첨부된 청구범위의 취지 및 범위 내에 포함되는 다양한 변형 및 등가 배치를 포함하는 것으로 의도되며, 법률에 따라 허용되는 모든 변형 및 등가 구조를 포함하는 것으로 가장 넓게 해석되어야 한다는 것을 이해하여야 한다.

Claims (18)

  1. 조성물로서,
    하기 화학식의 화합물 0.5-5.0 부피%
    Figure pct00018

    (상기 식에서,
    x는 ≥3의 홀수 정수이고;
    y는 1-20의 정수이고;
    Z는 -1 내지 -3의 전하 값을 갖는 14족 내지 17족의 단원자 이온, 또는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 다원자 이온 중 하나임);
    하기 화학식을 갖는 화합물 20.0-50.0 부피%
    Figure pct00019

    (상기 식에서,
    x'는 3 초과의 정수이고;
    y'는 x' 미만의 정수이고;
    Z'는 단원자 양이온, 다원자 이온 또는 양이온 착물 중 하나임);
    200-500의 평균 분자량을 갖는 폴리알킬렌 글리콜 0.1-1 부피%;
    지방 알콜 알콕실레이트 및 암모늄 알킬 설페이트를 포함하는 비이온성/양이온성 계면활성제 블렌드 0.01-1.0 부피%; 및

    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 화합물은 w가 3-11의 정수이고, y가 1-10의 정수인 화합물인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 다원자 이온은 -2 이상의 전하를 갖는 것인 조성물.
  4. 제3항에 있어서, Z는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 옥살레이트, 크로메이트, 디크로메이트, 피로포스페이트 및 이의 혼합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 카르보네이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 포스페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 옥살레이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 디크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 피로포스페이트 (1:1); 및 이의 혼합물 중 적어도 하나의 화학량론적 균형을 이룬 화학 조성물로 구성되는 조성물.
  6. 조성물로서,
    하기 화학 구조를 갖는 화합물 0.5-3.0 부피%
    Figure pct00020

    (상기 식에서,
    x는 ≥3의 홀수 정수이고;
    y는 1-20의 정수이고;
    Z는 -1 내지 -3의 전하 값을 갖는 14족 내지 17족의 단원자 이온, 또는 -1 내지 -3의 전하를 갖는 다원자 이온 중 하나임);
    하기 화학 구조를 갖는 화합물 30.0-50.0 부피%
    Figure pct00021

    (상기 식에서,
    x'는 3 초과의 정수이고;
    y'는 x' 미만의 정수이고;
    Z'는 단원자 양이온, 다원자 이온 또는 양이온 착물 중 하나임); 및

    을 포함하는 조성물.
  7. 제6항에 있어서, x는 3-11의 정수이고, y는 1-10의 정수인 조성물.
  8. 제6항에 있어서, 다원자 이온은 -2 이상의 전하를 갖는 것인 조성물.
  9. 제8항에 있어서, Z 또는 Z'는 설페이트, 카르보네이트, 포스페이트, 옥살레이트, 크로메이트, 디크로메이트, 피로포스페이트 및 이의 혼합으로 이루어진 군에서 선택되는 것인 조성물.
  10. 제6항에 있어서, 다음의 화학 구조:
    Figure pct00022
    를 갖는 화합물은, 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 카르보네이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 포스페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 옥살레이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 디크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 피로포스페이트 (1:1); 및 이의 혼합물 중 적어도 하나의 화학량론적 균형을 이룬 화학 조성물인 조성물.
  11. 하기 화학식을 갖는 화학 조성물; 및
    극성 용매
    를 포함하는 화학 제제로서, 상기 화학 조성물의 적어도 일부는 H9O4+:SO4H에 따른 배위 결합된 조합에서 H9O4+로서 존재하며, 안정한 히드로늄 (H3O+) 클러스터를 함유하는 가교 리간드로 작용하는 것인 화학 제제:
    Figure pct00023

    (상기 식에서,
    x는 ≥3의 홀수 정수이고;
    y는 1-20의 정수이고;
    Z는 다원자 이온임)
  12. 제11항에 있어서, w는 3-11의 정수이고, y는 1-10의 정수인 화학 제제.
  13. 제12항에 있어서, Z는 -2 이상의 전하를 갖도록 선택된 다원자 이온인 화학 제제.
  14. 제11항에 있어서, 극성 용매는 물, 1-4개의 탄소 원자를 갖는 단쇄 알콜 및 이의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것인 화학 제제.
  15. 제11항에 있어서, 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 설페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 카르보네이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 포스페이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 옥살레이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 디크로메이트 (1:1); 수소 (1+), 트리아쿠아-μ3-옥소트리 피로포스페이트 (1:1); 및 이의 혼합물 중 적어도 하나의 화학량론적으로 균형을 이룬 화학 조성물로 구성된 화학 제제.
  16. 제11항에 있어서, 안정한 전해질은 약 .05 부피% 내지 50 부피%로 존재하는 것인 화학 제제.
  17. 제11항에 있어서, 안정한 전해질은 0-5의 유효 pKa를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 것인 화학 제제.
  18. 제11항에 있어서, 안정한 전해질은 약 1 ppm 내지 약 25 부피%의 유효 히드로늄 이온 농도를 제공하기에 충분한 양으로 존재하는 것인 화학 제제.
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