CN108024543B - 用于增强局部或表面处理组合物的属性的材料 - Google Patents
用于增强局部或表面处理组合物的属性的材料 Download PDFInfo
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Abstract
Description
技术领域
本发明涉及可被加入到各种局部或表面处理组分中的组成物,所述组成物可以增强更多的属性,例如抗菌或防腐作用。
背景技术
根据热力学定律,当两种不同的电荷类型,即带正电荷的阳离子(+)和带负电荷的阴离子(-)的摩尔数达到化学计量的电荷平衡时,封闭体系的内能处于稳定状态,产生稳定的电中性的水溶液,这是一直以来公认的科学事实。人们普遍认为,中性溶液中的静电电荷类型必然含有被等量的负(-)性静电电荷平衡的正性静电电荷(+)。然而,对酸性水溶液进行的各项研究表明,不同的溶液可能产生过量的酸性质子离子。
这一现象支持了水分子能有效稳定溶液中的不平衡的电荷的结论。人们相信水溶液中存在的水分子能稳定任何不平衡的电荷并产生电荷平衡的溶液。这一结果符合热力学定律,并表明了一种由水分子的孤对电子组成的新型电荷平衡的亲核试剂的存在。
形成的化合物能被加入到各种局部或表面处理组合物中,以增强该组合物的抗菌和/或防腐属性。
发明内容
本发明公开了一种局部处理生物生命体上目标外表面区域的方法,包括以下步骤:
使所述生物生命体的外表面目标区域的至少一个植物表面与组合物接触,所述组合物包括:
A:活性剂组合物,所述活性剂组合物包括一种或多种化合物,所述至少一种或多种化合物具有以下结构中的至少一种:
其中,x为≥3的奇数;
y为1-20之间的整数;
Z为多原子离子;
HxYx-y - Ⅱ
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
与分子组分相关的电荷值至少为-1。
B:至少一种表面活性剂;以及
C:水。
允许至少一部分的组合物与所述植物表面保持至少10秒的接触;以及
至少从所述植物表面除去所述组合物的含水部分,其中,所述接触步骤导致所述生物生命体上真菌和/或寄生生长中的至少一种的治疗和减少。
在某些实施方式中,所述生物生命体为一生长着的植物,所述目标区域为一个或多个叶面。
本发明还公开了一种局部或表面处理组合物,所述组合物适用于在植被上使用的生物生命体的至少一个目标表面区域,所述组合物包括:
活性剂组分,所述活性成分具有选自下组中的一种或多种:
其中,x为≥3的奇数;
y为1-20之间的整数;
Z为多原子离子;
HxYx-y -
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
与分子组分相关的电荷值至少为-1。
至少一种表面活性剂;以及
水。
附图说明
图1为本申请中稳定的水合氢电解质材料的通式。
具体实施方式
本发明公开了一种组合物,该组合物能用在生物生命体的至少一个目标区域上使用,该组合物具有减少植被上,特别是植物叶上真菌和/或寄生生长的功效。本发明公开的该组合物还能增强疾病抵抗能力和处理过的植物,在某些情况下,也能提高植物活力和接近生长中的植物的土壤条件。本发明还公开了一种促进植物生长和活力的方法和工艺,包括:将含有本文所公开物质的水溶液应用于生长中植物的至少一个区域,允许所使用的水溶液在所述应用区域上停留一段时间,在预定的间隔之后,从所述应用区域上移除一部分的所采用的水溶液。
本发明公开的所述组合物包括至少一种稳定的氧鎓离子化合物,它以有效的剂量与至少一种表面改性剂一起存在于水溶液中。在某些应用和实施方式中,所述稳定的氧鎓离子化合物的浓度是在0.01重量%和60重量%之间,在某些例子中,其浓度在0.5重量%和50重量%之间。所述组合物还包括有效量的至少一种表面改进剂,在某些例子中,该表面改进剂的浓度是在0.001重量%和1重量%之间。
人们意外地发现含有一种新化合物的水溶液可以广泛地归类为电解质,该电解质大致可以解释为一种稳定的氧鎓离子化合物,且可用于各种常规和非常规的农业生产中以处理各种霉菌、孢子、真菌等的感染。人们还相当意外地发现,含有本发明公开的化合物的水性组合物可以用作局部应用的材料,可以增加植物活力和抵抗疾病和环境应力的能力。
本发明公开了一种可用于水溶液中的新型电解质,所述电解质被广泛解读成氧鎓离子衍生的配合物。本文所述的“氧鎓离子配合物”一般被定义为具有至少一个三价氧键的氧正离子。在某些实施方式中,所述氧正离子在水溶液中以一群体存在,所述群体主要包括1个,2个或3个三价键合的氧正离子。所述氧正离子群体作为上述阳离子的混合物存在或者作为只具有1个,2个或3个三价键合的氧正离子的材料而存在。具有三价氧正离子的氧鎓离子的非限制性例子可以包括至少一个水合氢离子、稳定水合氢离子的碱性衍生物等。
可以预见的是,在某些实施方式中,所述氧正离子在水溶液中作为以主要包括1个,2个和3个三价键合的氧正离子的一个群体存在,所述氧正离子群体作为上述阳离子的混合物或者为仅具有1个,2个或3个三价键合的氧正离子的材料而存在。
当本发明公开的所述化合物与水性溶剂或极性溶剂混合时,形成的物质为包括水合氢离子和/或水合氢离子配合物的溶液。这些材料,例如水合氢离子配合物的合适阳离子类似物也被认为是在这里所设想的稳定的氧鎓化合物的定义条款内。本发明公开的所述稳定的氧鎓化合物及含有它的所述组合物,可能在各种需要控制pH值和/或抗菌/杀菌/抗真菌特性的各种应用中具有实用性。这些组合物的非限制性例子包括可应用于生长植物的一个或多个表面区域的局部组合物,以及作为化妆品组合物的一部分的人皮肤的局部应用,所述化妆品组合物包括但不限于保湿剂、沐浴液、澄清剂等。还可以预见的是,含有本发明公开的一种或多种化合物的水性组合物可以用作头发、皮肤、皮肤刺激区或创伤等区域的冲洗材料。
理论上讲,在氢离子存在下,极微量的水合氢阳离子可由水分子在水中自发地形成。不受任何理论束缚,人们认为自然形成的稳定水合氢离子如果存在的话则是极为罕见的。天然存在的水合氢离子在水中的浓度预计不超过1/480,000,000。同样从理论上来说,天然存在的水合氢离子是不稳定的瞬态物质,其寿命跨度一般在纳秒范围内。天然存在的水合氢离子具有反应活性,很容易被水溶剂化,而且这些水合氢离子(氢)并不以游离状态存在。
本发明是基于以下意外的发现:稳定的水合氢离子化合物,以及这种稳定水合氢离子的碱性类似物可以被合成。当这些材料中的一种或多种加入到一溶剂中时,该化合物保持稳定,并产生具有酸(或碱)的功能和特性,而不具有常规酸性或碱性材料的严苛性的组合物。
当把本发明公开的所述稳定的水合氢材料加入到纯水中,它们可与水分子络合并形成各种几何形状的水合笼,水合笼的非限制性例子将在随后进行更详细的描述。本发明公开的稳定电解质材料在被加入到水性溶液中时能保持稳定,且能通过随后将详细描述的方法从相关水中分离出来。类似地,水合氢化合物的碱性对应物在加入到水性材料中时,会形成碱性功能配合物,并与水溶液中的合适分子形成羟基配合物。
强无机酸和强有机酸,例如pKa≥1.74的酸,在被加入到水中时,会在水溶液中完全电离。电离产生的离子可将存在的水分子质子化,形成H3O+及相关的稳定团簇。弱酸,例如pKa<1.74的酸当被加入到水中时,它们将在水溶液中不完全电离,但这在某些应用中仍具有实用价值。因此,可以预见的是,所采用的用于产生稳定电解质材料的酸性材料可以是一种或多种酸的组合。在某些实施方式中,所述酸性材料将包括弱酸和至少一种pKa≥1.74的酸。
我们在本发明中意外地发现,当本发明定义的所述稳定的水合氢电解质材料加入到一水溶液中时,将产生一种极性溶剂,并提供一有效的pKa,该pKa取决于添加到相应溶液中的所述稳定水合氢材料的量,且与原本存在于该溶液中的氢离子浓度无关。当加入所述稳定水合氢材料之前的初始溶液的pH是在6-8之间时,得到的溶液可以起到极性溶剂的作用,并在某些应用中可以具有位于在0-5之间的有效pKa。
还可以预见的是,本发明公开的所述稳定水合氢材料可以被添加到初始pH值在碱性范围,例如pH在8-12之间的溶液中,以有效地调节所得溶剂的pH值,和/或所得溶液的有效的/实际的pKa。本发明公开的所述稳定电解质材料可以加到碱性溶液中而不会出现可测量到的反应特性,所述反应特性包括但不限于,放热性、氧化性等。
因水的自动离解而存在于水中的理论的水合氢离子,其酸度是用来判断水中酸性强度的隐性标准。强酸被认为是比理论水合氢离子材料更好的质子供体,否则,很大一部分酸将会以非电离态存在。如前所述,从水的自离解衍生的理论水合氢离子作为一个物种,是不稳定的、随机发生的,就算其真的存在,也被认为是在相关水溶液中以极低的浓度存在。一般情况下,水溶液中的水合氢离子是以小于1/480000000的浓度存在。就算其浓度超过了1/480000000,也可以通过固相或液相有机合成方法从天然水溶液中分离出来,并作为单体连接到结构中的超强酸溶液,如HF-SbF5SO2。这些材料只能在极低的浓度下被分离,并且容易在分离时分解。
相反地,本文所述的稳定水和氢材料提供了一个浓缩的水合氢离子的源泉,该源泉是持久的,而且若有需要,可随后从溶液中分离出来。
在某些实施方式中,存在于极性溶剂中的所述组成物具有如下化学结构:
其中,x为3-11之间的奇数;
y为1-10之间的整数;
Z为多原子离子或单原子离子。
所述多原子离子可以从具有捐赠一个或多个质子能力的酸中衍生而来。相关的酸可以是在23℃下pKa值≥1.7的酸。采用的所述离子可以具有+2价或更高价的电荷。这些离子的非限制性的例子包括硫酸根离子、碳酸根离子、磷酸根离子、草酸根离子、铬离子、重铬酸根离子、焦磷酸根离子及其混合。在某些实施方式中,可以预见的是,所述多原离子可以从含多原子离子混合物的一混合物中衍生得到,所述多原子离子混合物包括从pKa≤1.7的酸中衍生得到的离子。
本发明公开的所述稳定的电解质水合氢材料在标准温度和压力下是稳定的,且能以油性液体存在。所述电解质水合氢材料可以添加到水或其他极性溶剂中,产生极性溶液,所述极性溶液中含有的稳定水合氢离子的有效浓度大于1百万分之一。类似地,本发明所公开和所采用的水合氢材料的所述稳定碱性类似物也能以一浓度加入到水或极性溶剂中,形成的溶液中,水合氢离子的所述稳定碱性类似物的有效浓度大于百万分之1。
我们出乎意料地发现,添加本发明公开的所述稳定的电解质材料所衍生出的水合氢离子,改变了形成的溶剂材料的酸功能,但没有随之改变游离酸占总酸的比率。所述酸功能的改变可以包括诸如测量的pH的变化、游离酸占总酸的比率变化、比重变化和流变性的变化等特性。相比于在生产含有初始水合氢离子配合物的稳定电解质材料中所使用的现有酸性材料,光谱输出和色谱输出的变化也是值得注意的。添加如本发明所公开的所述稳定的水合氢离子材料,导致了pKa的变化,而这种变化与在游离酸占总酸的比率中观察到的变化无关。
因此,通过非限制性的举例说明,将本发明公开的所述稳定的水合氢电解质材料加入到pH在6-8的水溶液中会形成有效pKa在0-5之间的溶液。也可以理解的是,当采用甘汞电极,特别是离子ORP探针测量所得溶液的pKa时,所得溶液的pKa可以是小于零的值,其取决于溶液中存在的稳定水合氢离子的浓度。本文所使用的术语“有效pKa”被定义为所得溶剂中的总的可用的水合氢离子浓度的量度。因此,测量时材料的pH值和/或相关pKa值可能具有位于3-7之间的数值。
通常情况下,溶液的pH值是其质子浓度的量度或-OH部分的反比例量度。我们认为,当将本发明公开的所述稳定电解质材料加入到一极性溶液中时,会促使氢质子与水合氢离子电解质材料和/或它的相关晶格或笼至少部分配位。因此,引入的稳定水合氢离子以允许与氢离子相关的所引入氢原子的选择性功能的状态存在。不受任何理论的束缚,我们认为该现象可能归因于含有本发明所公开的稳定水合氢子材料的水性组合物的生物有效性。
本发明公开了一种局部组合物,该组合物用于生物生命体的目标区域的外表面,该组合物包括:
选自构成所述稳定的水合氢电解质材料的一种活性剂:
至少一种表面改进剂;以及
水。
本发明所采用的术语“生物生命体”包括哺乳动物生命,以及至少正从事与生命和成长有关的一些活动的植物生命。这些活动的非限制性例子包括呼吸、代谢活动等。本发明所采用的术语“目标区域”被定义为相关生物生命体的皮肤或外表面的区域。
加入到所述组合物中的稳定的水合氢电解质材料可以具有如图1所示的如下通式:
其中,x为≥3的奇数;
y为1-20之间的整数;
Z选自第14族到第17族中电荷在-1~-3之间的单原子离子,或者电荷在-1~-3之间的多原子离子。
在本发明公开的所述化合物中,可作为Z的单原子成分,包括第17族卤化物,如氟化物、氯化物、溴化物、碘化物;包括第15族材料,如氮化物和磷化物,以及第16族材料,如氧化物和硫化物。多原子成分包括碳酸盐、碳酸氢盐、铬酸盐、氰化物、氮化物、硝酸盐、高锰酸盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、氢溴酸盐,亚溴酸盐、溴酸盐、碘化物、硫酸氢盐、酸式亚硫酸盐。可以想到的是,所述组成物可以为上述列出的材料中的一种,也可以是上面列出的化合物中的一种或多种组合。
也可以预见的是,在某些实施方式中,x为3-9之间的整数,在某些实施方式中,x是3-6之间的整数。
在某些实施方式中,y为1-10之间的整数;而在其他实施方式中,y为1-5之间的整数。
在一些实施方式中,整合在溶液中的化合物可以具有如下通式:
其中,x为3-12之间的奇数;
y为1-20之间的整数;
如上概述的,Z选自第14族到第17族中电荷在-1~-3之间的单原子离子中的一种,或者电荷在-1~-3之间的多原子离子。在某些实施方式中,x在3-9之间的整数,y为1-5之间的整数。
本发明公开的所述化合物可以通过向合适的无机酸中加入合适的无机氢氧化物来形成。所述无机酸的密度可以具有22°和70°波美度的密度、约在1.18和1.93之间的比重。在某些实施方式中,可以预见的是,该无机酸的密度在55°和67°波美度之间、比重约在1.53-1.85之间。该无机酸可以是一元酸或多元酸。
所述无机酸可以是同质的(或称为纯的),也可以是落在本发明所定义的参数内的各种酸化合物的混合物。还可以预见的是,该酸可能是包括了落在预期的参数之外的一种或多种酸化合物的混合物,但这些酸化合物与其他材料结合后,将提供在规定范围内的平均的酸组成值。所采用的一种或多种无机酸可以是任何合适的等级或纯度。在某些例子中,可以成功使用技术级和/或食品级的材料。
在可用于本发明所公开的组合物中的稳定水合氢电解质材料的制备过程中,可以将所述无机酸以液态形式、以任意合适的体积装在任意合适的反应容器中。在不同的实施方式中,可以预见的是,该反应容器可以是合适体积的非反应性烧杯。所采用的酸的体积可以小到50mL。较大的体积,包括5000加仑或更大体积,也属于本发明披露的范围之内。
所述无机酸可以在通常的环境温度下容置在反应容器中。将初始的无机酸保存于约23°-70℃之间的范围内的温度也是在本发明的范围内。然而,也可以采用位于15°-40℃范围内的较低温度。
所述无机酸可通过适当的方式进行机械搅拌以给予约在0.5-3HP(马力)之间水平的机械能,同时在该方法的某些应用中,可以给予介于约1HP至2.5HP之间的机械能。搅拌可以通过各种合适的手段来给予,包括但不限于DC伺服驱动器、电动叶轮、磁力搅拌器、化学感应器等。
搅拌可以在加入氢氧化物之前间歇进行,且可在氢氧化物加入步骤的至少一部分期间内持续间歇进行。
所选择的酸性材料可以是平均摩尔浓度(M)至少为7或7以上的浓酸。在某些过程中,平均摩尔浓度至少为10或10以上;在某些应用中,平均摩尔浓度在7-10之间是有用的。所选用的酸性材料可以为纯液体、液体浆料或以基本上浓缩形式的溶解酸的水溶液存在。
合适的酸性材料可以是水性或非水性材料。合适酸性材料的非限制性例子可以包括如下材料的一种或多种:盐酸、硝酸、磷酸、氯酸、高氯酸、铬酸、硫酸、高锰酸、氢氰酸、溴酸、氢溴酸、氢氟酸、碘酸、氟硼酸、氟硅酸、氟钛酸。在某些实施方式中,所使用的浓缩强酸可以是比重在30°至67°波美之间的硫酸。该材料可以放置在反应容器中,并在16°-70℃之间的温度下进行机械搅拌。
将确定量的合适的氢氧化物材料加入到以可测量的、确定的量放置于烧杯中的搅拌的酸中(例如浓硫酸)中。所加入的氢氧化物的量足以产生固体物料,该固体物料作为沉淀和/或悬浮固体或胶体悬浮液的成分存在。所使用的氢氧化物材料可以是水溶性或部分水溶性的无机氢氧化物。所使用的部分水溶性无机氢氧化物,通常是那些与加入的酸性材料表现出相溶性的材料。合适的部分水溶性无机氢氧化物的非限制性例子为在相关酸中至少有50%相溶性的材料。所述无机氢氧化物可以是无水的,也可以是含水的。
在本发明采用的方法的某些特定应用中,可测量的、确定量的合适的氢氧化物材料可以被加入到搅拌的酸中(例如浓硫酸)中,该酸是以测量的、确定的量放置于烧杯中。所加入的氢氧化物的量足以产生固体物料,该固体物料可以作为沉淀和/或悬浮固体或胶体悬浮液的成分。所使用的氢氧化物材料可以是水溶性或部分水溶性的无机氢氧化物。在本发明公开的工艺中所使用的部分水溶性无机氢氧化物,通常是那些与添加的酸性材料表现出相溶性的材料。合适的部分水溶性无机氢氧化物的非限制性例子,是在相关的酸中至少有50%相溶性的材料。所述无机氢氧化物可以是无水的,也可以是含结合水的。
合适的水溶性无机氢氧化物的非限制性例子包括单独的水溶性碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物和稀土氢氧化物,或者它们的组合。其他氢氧化物也被认为在本发明公开的范围内。术语“水溶性”与待采用的氢氧化物材料结合使用,被定义为在标准温度和压力下表现出75%或更高溶解特性的材料。通常使用的氢氧化物是一种可被加入到酸性材料中的液态材料。所述氢氧化物可以以纯溶液、悬浮液或超饱和浆料加入。在某些实施方式中,可以预见的是,所述无机氢氧化物在水溶液中的浓度可以取决于相关酸的浓度。氢氧化物材料的合适浓度的非限制性例子为5摩尔氢氧化物材料、氢氧化物的浓度大于5-50%。
合适的氢氧化物材料包括但不限于氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、氢氧化镁和/或氢氧化银。当使用无机氢氧化物溶液时,无机氢氧化物的浓度为:5摩尔材料的无机氢氧化物的浓度在5%至50%之间,在某些应用中采用的无机氢氧化物的浓度是在5-20%之间。在某些工艺流程中,所述无机氢氧化物材料可以是存在于合适的水溶液中的氢氧化钙,例如熟石灰。
在本发明公开的方法中,液体或流体形式的无机氢氧化物是在指定间隔内以一个或多个计量容积加入到搅拌的酸性材料中,以提供确定的共振时间。如上概述的工艺流程中的共振时间,被认为是促进并提供形成所述水合氢离子材料的环境所必需的时间间隔。在本发明公开的方法中所采用的共振时间间隔通常是在12-120小时之间,在某些应用中,该共振时间间隔在24-72小时之间,并使用了共振时间间隔增量。
在该方法的各种应用中,无机氢氧化物是以多个计量容积加入到酸的上表面中。通常来说,全部量的无机氢氧化物材料在所述共振时间间隔内将作为多个测量好的部分加入,并在许多例子中采用了前述负载计量添加。本发明使用的术语“前述负载计量添加”,是指在所需共振时间的初始百分比内加入的总氢氧化物体积。初始百分比值被认为是在总共振时间的前25%-50%之间。
需要理解的是,所添加的每个计量容积的比例可以相等,也可以基于外部工艺条件、原位工艺条件、特定材料特性等非限制性因素而变化。可以预见的是,计量容积的数量可以在3到12之间。在本发明公开的所述方法的某些应用中,每个计量容积的添加间隔可以在5到60分钟之间。实际的添加间隔可以在60分钟到5小时之间。
在所述方法的某些应用中,将体积为100mL、5%重的每体积氢氧化钙材料加入到50mL、66°波美度的浓硫酸中,优选在混合状态下以每分钟2mL的5计量增量加入。向硫酸中加入氢氧化物材料会导致液体浊度增加,液体浊度的增加证明产生了硫酸钙固体沉淀。硫酸钙固体沉淀可以通过与连续添加的氢氧化物相配合的方式去除,以提供最小浓度的悬浮固体和溶解的固体。
不受任何理论的束缚,人们认为向硫酸中加入氢氧化钙导致了初始氢质子或与硫酸相关的质子的消耗,这导致氢质子的氧化,使得所讨论的质子不会像所预测的那样在加入酸时被脱气。相反,所说的质子与存在于液态材料中的离子水分子成分进行再结合。
在完成合适的所定义的共振时间之后,使得到的材料经受大于2000高斯的非极性磁场,在某些应用中,可以采用大于200万高斯的磁场。可以预见的是,在某些情况下还可以使用10000到200万高斯之间的磁场。合适的磁场发生器的一个非限制性例子可以在维尔茨堡(Wurzburger)的专利US 7,122,269中找到,该案的说明书以引用的方式并入本文。
如有需要,以沉淀或悬浮固体形式存在的固体物质可以通过任何适当的方式除去。所述除去的方式包括但不限于以下方式:重量法、强制过滤、离心、反渗透等。
所采用的化合物是可稳定储存的粘性液体,能在室温及50-75%的相对湿度下至少保存一年。所使用的组成物可以灵活应用于各种最终用途中。该组成物可以具有1.78-1.87摩尔的溶液,该溶液含有总摩尔数8-9%的电荷未平衡的酸性质子。
在通过氢库仑法和FFTIR光谱分析测量时,本发明公开的方法得到的稳定的电解质组成物具有150-200M强度的摩尔浓度,在某些例子中,其具有178-187M强度的摩尔浓度。该材料的重量范围大于1.15,在某些例子中,其重量范围大于1.9。该材料在分析中显示,与1摩尔水中含有的氢相比,其产生达1300体积倍的正氢每立方毫升。
还可以预见的是,本发明公开的所述组成物可被加入到合适的极性溶剂中,并将产生水合氢离子浓度大于15%(以体积计)的溶液。在某些应用中,水合氢离子浓度可以大于25%,并且可以预见的是,水合氢离子的浓度按体积计可以在15-50%之间。
所述极性溶剂可以是水,也可以是水和有机材料的混合物。在所述极性溶剂包括有机组分的情况下,可以预见的是,所述有机组分可以包括以下物质的至少一种:具有少于5个碳原子的、饱和的和/或不饱和的短链醇,和/或碳原子数少于5个的、饱和的和不饱和的短链羧酸。当所述溶剂包括水和有机溶剂时,可以预见的是,水与溶剂的比例将在1:1-400:1之间。
存在于如本发明所述的水性组合物中的离子配合物可以具有任何合适的结构和溶剂化结构。这些结构通常是稳定的,并且能够在产生它们的环境的存在下作为氧供体发挥功能。具体的实施方式中,该离子可以用下式表示:
其中,x为≥3的奇数。
可以预见的是,这里所定义的离子存在于具有大于7个氢原子的特定离子配合物中,该特定的离子配合物在本发明中是指水合氢离子配合物。本文所使用的术语“水合氢离子配合物”可以广义地定义为环绕阳离子的分子簇,其中,x为大于或等于3的整数。所述水合氢离子配合物可以包括至少4个额外的氢分子和作为水分子与之络合的化学计量比例的氧分子。因此,可以在本发明的方法中使用的水合氢离子配合物,其非限制性例子的公式化表示,可以通过如下通式描述:
其中,x为3或比3大的奇数;
y为1-20之间的整数,在某些实施方式中,y为3-9之间的整数。
在本发明公开的各种实施方式中,可以预见的是,至少一部分的水合氢离子配合物将以具有如下式子的水合氢离子的溶剂化结构存在:
H5+xO2y+
其中,x为1-4之间的整数;
y为0-2之间的整数。
在这样的结构中,核被多个水分子质子化。可以预见的是,出现在本发明公开的组成物中的水合氢离子配合物,可以作为Eigen配合物阳离子、Zundel配合物阳离子或这两种的混合而存在。Eigen溶剂化结构以水合氢离子作为H9O4+结构的中心,水合氢离子配合物牢牢结合在相邻的3个水分子上。Zundel溶剂化结构可以是一种H5O2+配合物,其中,质子被两个水分子均分。该溶剂化络合物一般在Eigen溶剂化结构和Zundel溶剂化结构之间达到平衡态。迄今为止,代表性的溶剂化结构的络合物,一般是以有利于Zundel溶剂化结构的平衡态存在。
本发明是基于或部分基于以下意外发现:稳定的材料可以被生产,在该过程中水合氢离子以有利于Eigen配合物的平衡态存在。本发明还基于以下意外的发现:增加工艺流程中Eige配合物的浓度,可以提供一类新型增强的氧供体的氧鎓材料。
在某些实施方式中,本发明公开的所述工艺流程中,Eigen溶剂化状态与Zundel溶剂化状态的比例可以在1.2:1-15:1之间;在其他实施方式中,该比例可以是在1.2:1-5:1之间。
本发明所述的新型增强的氧供体的氧鎓材料,通常可以被描述成一种热力学稳定的酸性水溶液,该酸性水溶液可以被过量的质子离子缓冲。在某些实施方式中,过量的质子离子的含量可以超出氢离子的10%-50%,这可通过游离氢含量来测定。
可以预见的是,本发明方法中所采用的氧鎓配合物可以包括各种工艺所使用的其他材料。产生水合氢离子的常规方法的非限制性例子,在美国专利号5,830,838中有讨论,该案的说明书以引用的方式并入本文。
本发明公开的组合物还可以采用具有以下化学结构的化合物:
其中,x为≥3的奇数;
y为1-20之间的整数;
Z为多原子离子或单原子离子。
所采用的多原子离子可以从具有捐赠一个或多个质子能力的酸中衍生而来。相关的酸可以是在23℃下pKa值≥1.7的酸。采用的离子可以具有+2价或更高价的电荷。这些离子的非限制性例子包括硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、草酸盐、铬酸盐、重铬酸盐和焦磷酸盐中的一种或多种。在某些实施方式中,可以预见的是,所述多原离子可以从包含多原子离子混合物的混合物中衍生得到,所述多原子离子混合物含有从pKa≤1.7的酸中衍生得到的离子。
在某些实施方式中,本发明公开的组成物可以具有以下化学结构:
其中,x为3-11之间的奇数;
y为1-10之间的整数;
Z为多原子离子。
所述多原子离子可以从酸中衍生出的离子中衍生出来,该酸具有捐赠一个或多个质子能力。相关的酸可以是在23℃下pKa值≥1.7的酸。采用的离子可以是具有+2价或更高价电荷的离子。这些离子的非限制性例子包括硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、草酸盐、铬酸盐、重铬酸盐和焦磷酸盐中的一种或多种。在某些实施方式中,可以预见的是,所述多原离子可以从包含多原子离子混合物的混合物中衍生得到,所述多原子离子混合物含有从pKa值≤1.7的酸中衍生出的离子。
在某些实施方式中,可用于在生物生命体的目标区域外部的所述组合物可以包括有效用量的组成物,所述组成物由以下化学计量平衡的化学成分中的至少一种或多种构成:H9O4 +与硫酸根1:1的配合物;H9O4 +与碳酸根1:1的配合物;H9O4 +与磷酸根1:1的配合物;H9O4 +与草酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与焦磷酸根1:1的配合物。
还可以预见的是,所述组合物可以只包括有效用量的碱性氧鎓离子衍生的配合物或者包括其与此前披露的稳定的水合氢化合物的组合。这里定义的“碱性氧鎓离子配合物”一般被定义成:当该分子以其碱性盐的形式存在时,具有至少一个三价结合的氧的氧负离子。在某些实施方式中,所述氧负离子将作为一群体存在于水溶液中,该群体主要由键合至多个氧原子的具有四个、五个和/或六个氢原子的原子组成,所述多个氧原子的数目比存在的氢原子的数目至少少一个。
当本发明公开的组成物与水性或极性溶剂混合时,所得组合物为可以由碱性的水合氢离子、碱性的水合氢离子配合物等组成的溶液。合适的阴离子材料也可以被称为碱性的水合氢离子配合物。
当把所述水性成分加入到本发明公开的所述组合物中时,据信本发明公开的所述稳定的阴离子材料将与水分子络合并形成各种几何形状的独特水合笼,水合笼的非限制性例子将在随后进行更详细的描述。当把本发明公开的所述碱性电解质材料在当其被加入到水溶液或极性溶剂中时,可以从香港水性溶液或极性溶剂中分离出来,这些随后将会进行详细的描述。
阴离子化合物中的两性阳离子组分可以是通常从一种或多种强无机酸衍生出的离子。合适的强无机酸的非限制性实例是具有pKa≥1.74的酸,且当其加入到水中时会在相关水溶液中完全电离的酸。弱酸,例如pKa<1.74的酸在当其被加入到水中时,它们将在水溶液中不完全电离,但这在某些应用中仍具有实用价值。
本发明公开的在所述组合物中所采用的稳定水合氢阴离子,提供了一个浓缩的水合氢阴离子的源泉,其具有较长的保存期限,并在当其加入到诸如水或本发明组合物的合适的极性溶剂等溶液中时,提供了可用的水合氢离子材料的长效来源。本发明公开的材料在延长的或持续的时间段内可保持性能功效。
在某些实施方式中,所采用的化合物当存在于水组分中时,可以具有以下化学结构:
HxOx-ya- Zb+
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
a为1-6之间的值;
b为1-3之间的值;
Z为单原子阳离子、多原子阳离子或阳离子配合物。
阴离子HxOx-y a-可以以松散的协调聚集关系存在,形成稳定的水合配合物。
所述水合配合物可以具有各种几何形状,而几何形状可以基于诸如x值等因素而变化。水合氢阴离子H4O3 2-的几何形状的一个非限制性实例是,水合氢阴离子H4O3 2-具有与阴离子分子中的各个氧原子键合的两个氢原子,其中,至少两个氢原子被每两个氧原子之间共享。在描绘的分子中,α,β和γ氧原子是顺序排列的。β氧(θ’)的H-O-H的键角估计在105°至108°之间,而α和γ氧原子(θ,θ”)的H-O-H键角估计大于130°但小于140°。
所述多原子阳离子可以衍生自具有至少一个两性基团的材料。在某些实施方式中,所使用的多原子阳离子可以是具有+2价或更高电荷的两性阳离子。这种阳离子的非限制性实例包括硫酸盐、碳酸盐、磷酸盐、铬酸盐、重铬酸盐、聚磷酸盐、正磷酸盐及其混合物。在某些实施方式中,可以预见的是,所述两性多原子阳离子可以衍生自pKa值≤1.7的酸。
阳离子Z可以是衍生自碱金属、碱土金属、过渡金属、后过渡金属等的单原子离子。在某些实施方式中,这些单原子阳离子可以是第1族材料,例如锂、钠和钾;第2族材料,例如铍、镁、钙等;第4族材料,例如钛等;第5族材料,例如钒和铌;第6族材料,例如铬和钼等;第7族材料,例如锰;第8族材料,例如铁;第9族材料,例如钴;第10类材料,例如镍和钯;第11族材料,例如铜、银、金等;第12族材料,例如锌和镉;和第13族材料,例如铝。
在某些实施方式中,单原子阳离子Z将具有等于或大于+2的电荷。这些材料的非限制性例子包括第2族材料以及铝。可预期地,其他具有+2或更高电荷的阳离子包括铁(III)、铁(II)、铜(II)、钴(III)、钴(II)、锡(II)、锡(IV)、铅(II)、铅(IV)、汞(II)和汞(I)。
合适的阳离子配合物Z包括但不限于硼-镁配合物,例如硼-镍、硼-锂、镁-锂、镁-硅和锂-硅。在某些实施方式和应用中,所使用的阳离子可以具有+2或更高价的电荷。
在许多情况下,本发明所公开的稳定的碱性电解质材料在标准温度和压力下是稳定的,并且可以作为具有比水小的润湿特性即小于70达因/厘米的类水状液体存在。可以将本发明公开的电解质材料加入到水或其它极性有机溶剂中以产生包含有效浓度的稳定的水合氢阴离子材料的溶液,溶液以非离解状态、离解状态或两者的组合状态存在,两者的组合状态的浓度大于1ppm(1part per million)。在某些应用中,按重量计,电解质材料的浓度可以大于0.05%。可预期地,碱性电解质材料可以最大值高达10:1摩尔比当量至5:1摩尔比当量之间的浓度存在。也就是说,将约10摩尔当量的合适的标准无机酸例如盐酸来中和1摩尔的如本发明公开的材料。
我们出乎意料地发现,添加本发明公开的所述稳定的碱性电解质材料所衍生出的水合氢离子,改变了所得材料的酸功能性,但没有随之改变游离酸占总酸的比率。所述酸功能的改变可以包括诸如测量的pH的变化、游离酸占总酸的比率变化、比重变化和流变性的变化等特性。相比于在制备含本发明公开的碱性水合氢离子配合物的稳定碱性电解质材料的现有材料,光谱输出和色谱输出的变化也是值得注意的。添加如本发明所公开的稳定的水合氢离子材料导致了pKb的变化,而这种变化与通常在游离酸占总酸的比率中观察到的变化无关。
因此,将本发明公开的稳定的碱性水合电解质材料加入到pH为6至8的水溶液中会产生具有有效pKb在8至14之间的溶液。也可以理解的是,当采用甘汞电极,特别是离子ORP探针测量所得溶液的pKb时,所得溶液的pKb可以表现出大于14的值。如本发明所用,术语“有效pKb”被定义为存在于所得溶剂或溶液中的总的有效水合氢阴离子浓度的量度,且可以被定义为pKa的负倒数。考虑到各种探针和测量装置的性能特性,在测量时,材料的pH和/或相关的pKa可能具有7至16之间的数值。
通常情况下,溶液的pH值是其质子浓度的量度或-OH部分的反比例量度。我们认为,本发明公开的所述稳定电解质材料当被加入到如极性溶液等基质中时,会促使氢质子与水合氢阴离子电解质材料和/或其相关配合物至少部分配位,相关配合物为一种或多种水合氢离子彼此配合而形成的配合物。因此,相对于存在于相关基质例如极性溶液中的其他组分,所加入的稳定的水合氢阴离子以允许引入的羟基部分的选择性功能的状态存在。
86段:更具体地,本发明公开的所述稳定的电解质材料可以具有以下通式:
其中,x为≥4的整数;
y为小于x的整数;
n为1-4之间的整数;
Z为电荷在+1至+3之间的两性多原子离子。
两性多原子组分包括碳酸盐、碳酸氢盐、铬酸盐、氰化物、氮化物、硝酸盐、高锰酸盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、氢溴酸盐、亚溴酸盐、溴酸盐、碘化物、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐。可以预见的是,组成物可以由上面列出的材料中的一种材料组成,或者可以是上述列出的一种或多种化合物的组合。
还可以预见的是,在某些实施方式中,x为3至9之间的整数,在一些实施方式中,x为3至6之间的整数。
在某些实施方式中,y是具有y=1的值的整数,并且在应用的情况下,y=2或y=3。
在某些实施方式中,本发明公开的所述组成物可以具有以下通式:
[HxOx-y]nZn-1
其中,x为4-6之间的整数;
y为小于x且在1-3之间的整数;
n为1-4之间的整数;
Z为电荷在1-3之间的两性多原子离子,并且可以是碳酸盐、碳酸氢盐、铬酸盐、氰化物、氮化物、硝酸盐、高锰酸盐、磷酸盐、硫酸盐、亚硫酸盐、亚氯酸盐、高氯酸盐、氢溴酸盐、亚溴酸盐、溴酸盐、碘化物、硫酸氢盐和亚硫酸氢盐中的一种或多种。
可以预见的是,所述组成物可以作为同分异构体分布存在,其中x值是大于3的整数的平均分布,有利地为4至6之间的整数的平均分布。
本发明所公开的组成物可以通过向合适的无机氢氧化物中加入合适的无机酸来形成。加入至无机氢氧化物中的无机酸可以具有22°至70°波美的密度,约在1.18和1.93之间的比重。在某些实施方式中,可以预见的是,该无机酸具有50°至67°波美之间的密度,在1.53至1.85之间的比重。该无机酸可以是一元酸或多元酸。
所述无机酸可以是同质的,也可以是落在本发明所定义的参数内的各种酸化合物的混合物。还可以预见的是,该酸可能是包括了落在预期的参数之外的一种或多种酸化合物的混合物,但这些酸化合物与其他材料结合后,将提供在规定范围内的平均的酸组成值。所采用的一种或多种无机酸可以是任何合适的等级或纯度。在某些例子中,可以成功使用技术级和/或食品级的材料。
所使用的氢氧化物材料可以是水溶性的或部分水溶性的无机氢氧化物。在该方法中使用的部分水溶的氢氧化物通常为与待添加的酸性材料显示出可混溶性的氢氧化物。合适的部分水溶性无机氢氧化物的非限制性实例为在相关酸中表现出至少50%混溶性的无机氢氧化物。该无机氢氧化物可以是无水的或水合的。
水溶性无机氢氧化物的非限制性实例包括水溶性碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物和稀土氢氧化物,上述物质可以单独存在或相互组合。其他氢氧化物也被认为是在本发明公开的范围内。术语“水溶性”与待用的氢氧化物材料一起限定,并被定义为在标准温度和压力下在水中表现出75%或更高溶解特性的材料。通常使用的氢氧化物为可以作为真溶液、悬浮液或超饱和浆液被加入至酸性材料中的液体材料。在某些实施方式中,可以预见的是,所述无机氢氧化物在水溶液中的浓度可以取决于相关酸的浓度。氢氧化物材料的合适浓度的非限制性例子为5摩尔氢氧化物材料、氢氧化物的浓度大于5-50%。
合适的氢氧化物材料包括但不限于氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵、氢氧化钙、氢氧化锶、氢氧化钡、氢氧化镁和/或氢氧化银。当使用无机氢氧化物溶液时,无机氢氧化物的浓度为:5摩尔材料的无机氢氧化物的浓度在5%至50%之间,在某些应用中采用的无机氢氧化物的浓度是在5-20%之间。在某些方法中,所述无机氢氧化物材料可以是存在于合适的水溶液中的氢氧化钙,例如熟石灰。
在制备如本发明所公开的稳定的电解质材料时,可以将所述无机碱以液态形式、以任意合适的体积装在任意合适的反应容器中。在不同的实施方式中,可以预见的是,该反应容器可以是合适体积的非反应性烧杯。所采用的无机碱的体积可以小到50mL。较大的体积,包括5000加仑或更大体积,也属于本发明披露的范围之内。
所述无机碱可以在通常的环境温度下容置在反应容器中。将初始的无机碱保存于约23°-70℃之间的范围内的温度也是在本发明的范围内。然而,也可以采用位于15°-40℃范围内的较低温度。
所述无机碱可通过适当的方式进行机械搅拌以给予约在0.5-3HP(马力)之间水平的机械能,同时在该方法的某些应用中,可以给予介于约1HP至2.5HP之间水平的机械能。搅拌可以通过各种合适的手段来给予,包括但不限于DC伺服驱动器、电动叶轮、磁力搅拌器、化学感应器等。
可以在酸加入之前的一段时间开始搅拌,并且可以在酸加入步骤的至少一部分期间内持续搅拌一段时间。
待加入的酸性材料可以保持在任何合适的容器中,酸性材料可以以可测量的计量方式分散在该容器中。如果希望或需要的话,该容器可以包括合适的加热元件,加热元件可以用于提供在环境温度至约200℉之间温度的加热的材料;在某些实施方式中,采用环境温度至70℃之间的温度。
在本发明公开的方法中,所选择的酸性材料可以是平均摩尔浓度(M)至少为7或7以上的浓酸。在某些过程中,平均摩尔浓度至少为10或10以上;在某些应用中,平均摩尔浓度在7-10之间是有用的。所采用的酸性材料可以为纯液体、液体浆料或以基本上浓缩形式的溶解酸的水溶液存在。
合适的酸性材料可以是水性或非水性材料。合适的酸性材料的非限制性实例可以包括以下材料中的一种或多种:盐酸、硝酸、磷酸、氯酸、高氯酸、铬酸、硫酸、高锰酸、氢氰酸、溴酸、氢溴酸、氢氟酸、碘酸、氟硼酸、氟硅酸、氟钛酸。
在某些实施方式中,所使用的浓缩的强酸可以是比重在30°至67°波美之间的硫酸。该材料可以放置在反应容器中,并在16°-70℃之间的温度下进行机械搅拌。
在本发明公开的方法的某些具体应用中,可以将可测量的限定量的合适的酸性材料加入至存在于烧杯中的限定量的搅拌的氢氧化物中。加入的酸的总量足以产生固体物料,该固体物料作为沉淀和/或悬浮固体或胶体悬浮液的成分存在于所述组合物中。
在如本发明公开的方法中,所述酸性材料是在指定间隔内以一个或多个计量容积加入到搅拌的无机氢氧化物中,以提供确定的共振时间。如上概述的方法中的共振时间,被认为是促进并提供形成所述水合氢离子材料的环境所必需的时间间隔。这里所采用的共振时间间隔通常是在12-120小时之间,在某些应用中,该共振时间间隔在24-72小时之间,并使用了共振时间间隔增量。
在该方法的各种应用中,酸是以多个计量容积加入到无机氢氧化物的上表面中。通常来说,全部量的酸性材料在所述共振时间间隔内将作为多个测量好的部分加入,并在许多例子中采用了前述负载计量添加。本发明使用的术语“前述负载计量添加”,是指在所需共振时间的初始百分比内加入的总的酸体积。初始百分比值被认为是在总共振时间的前25%-50%之间。
可以理解的是,所添加的每个计量容积的比例可以相等,也可以基于外部工艺条件、原位工艺条件、特定材料特性等非限制性因素而变化。可以预见的是,计量容积的数量可以在3到12之间。在本发明公开的所述方法的某些应用中,每个计量容积的添加间隔可以在5到60分钟之间。实际的添加间隔可以在60分钟到5小时之间。
在所述方法的某些应用中,将100ml体积的66°波美的浓硫酸材料加入到50ml按重量计5%的氢氧化钙水溶液中进行混合。可以以每分钟2毫升的5计量增量进行加入。向氢氧化钙溶液中加入硫酸会导致液体浊度增加,这证明产生了硫酸钙固体沉淀,硫酸钙固体沉淀可以通过与连续添加的氢氧化物相配合的方式去除,以提供最小浓度的悬浮固体和溶解的固体。
不受任何理论的束缚,人们相信在氢氧化钙中加入硫酸导致了初始氢质子或与加入的硫酸相关的质子的消耗,这导致氢质子的氧化,使得所讨论的质子不会像所预测的那样在加入酸时被脱气。相反,所说的质子与存在于液态材料中的离子水分子成分进行再结合。
在完成所定义的合适的共振时间之后,使得到的材料经受大于2000高斯的非极性磁场的作用,在某些应用中,可以采用大于200万高斯的磁场。可以预见的是,在如前所述的某些情况下还可以使用10000到200万高斯之间的磁场。
所描述的组分是可稳定储存的粘性液体,据信能在室温及50-75%的相对湿度下至少保存一年。该成分可以具有1.78到1.87摩尔的溶液,该溶液中含有总摩尔数8-9%的电荷未被平衡的酸性质子。
当通过氢库仑法和FFTIR光谱分析测量时,所述组合物中采用的碱性化合物具有200-150M强度的摩尔浓度,在某些例子中具有178-187M强度的摩尔浓度。该材料的重量范围大于1.15,在某些例子中,其重量范围大于1.9。该材料在分析时显示,与1摩尔水中含有的氢相比,其产生达1300体积倍的正氢每立方毫升。
还可以预见的是,本发明公开的所述组成物可被加入到极性溶剂中,并将产生水合氢阴离子浓度大于15%(以体积计)的溶液。在某些应用中,水合氢阴离子浓度可以大于25%,且可以预见的是,水合氢阴离子的浓度按体积计可以在15-50%之间。
用在生物生命体的目标区域上的局部或表面处理组合物的应用。
在所述极性溶剂包括有机组分的情况下,可以预见的是,所述有机组分可以包括以下物质中的至少一种:具有少于5个碳原子的、饱和的和/或不饱和的短链醇,和/或碳原子数少于5个的、饱和的和不饱和的短链羧酸。当所述溶剂包括水和有机溶剂时,可以预见的是,水与溶剂的比例将在1:1-400:1之间。
存在于如本发明所述的溶剂材料中的离子配合物可以具有任何合适的结构和溶剂化结构。这些结构通常是稳定的,并且能够在产生它们的环境的存在下作为氧供体发挥功能。具体的实施方式中,该离子可以用下式表示:
[HxOx-y]n-
其中,x为≥4的整数;
y为小于x的整数;
n为1-4之间的整数;
Z为电荷在+1和+3之间的两性多原子离子。
可以预见的是,这里所定义的离子存在于具有大于7个氢原子的特定阴离子配合物中,所述阴离子配合物具有4-7个氢原子,并与在各个阴离子配合物中的较少数目的氧原子配合,该阴离子配合物在本发明中指水合氢阴离子配合物。本文所用的术语“水合氢阴离子配合物”可以广义地定义为围绕离子HxOx-y-的分子簇,其中x为大于或等于4的整数。所述水合氢阴离子配合物可以包括至少4个额外的氢分子和作为水分子与之络合的化学计量比例的氧分子。因此,可以在本发明的方法中使用的水合氢阴离子配合物的非限制性例子的公式表示可以通过如下通式描述:
[[HxOx-y]-]n
其中,x为≥4的整数;
y为小于x的整数;
n为1-4之间的整数;
Z为电荷在+1和+3之间的两性多原子离子。
在某些实施方式中,所述组成物是由化学计量平衡的过氧化氢羟基硫酸水合物构成。
本发明公开的所述组合物还包括至少一种有效用量的表面改进剂。合适的表面改进剂可以是那些能有利地改变所得到的组合物的润湿性和/或保留特性的物质。这些表面改进剂的非限制性例子包括单独的或组合的阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂中的一种或多种。可以采用的合适的表面活性剂的非限制例子包括聚醚,例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等。如果希望或需要,各种合适的聚乙二醇可以以分支型聚乙二醇存在,该分支型聚乙二醇具有3-10个从中心产生的PEG链。合适的聚乙二醇包括平均分子量约在100-800道尔顿的聚乙二醇,在某些实施例中,平均分子量在300到500之间。合适的聚乙二醇表面活性剂的一个非限制例子是从美国陶氏化学公司买的商品号为CARBOWAX 400的市售PEG400,从美国陶氏化学公司买的商品号为CARBOWAX 400,包括各种材料,例如八(乙二醇)一(十二烷基)醚、五甘醇单十二烷基醚等。
非离子型表面活性剂的其他例子包括但不限于聚乙二醇烷基醚,聚氧化丙烯二醇链醚,葡糖苷类,聚氧乙烯辛基酚醚、聚氧乙烯烷基酚醚、甘油酯,聚山梨醇酯、脂肪醇乙氧基化物等。阳离子表面活性剂的非限制性例子包括各种单烷基季铵盐系、烷基硫酸铵等。
在某些应用中,所述组合物可以采用表面活性剂组合物,即,非离子型表面活性剂和阳离子型表面活性剂的组合。非离子-阳离子共混物可以具有非离子表面活性剂与阳离子表面活性剂在1:2和2:1之间的量,在某些应用中,该量是在1:1.5和1:0.75之间。在某些应用中,所述表面改性剂成分可以是合适的烷基硫酸铵、非离子型表面活性剂成分(例如合适的脂肪醇乙氧基化物)、醇成分(例如聚乙二醇)的混合物,其中,烷基硫酸铵组成了所述表面改进剂成分的10至30体积百分比,非离子型表面活性剂成分在其中以所述表面改进剂成分的10至30体积百分比存在,醇成分以所述表面活性剂部分的40-80%的量存在。在某些实施方式中,所述非离子表面活性剂和阳离子表面活性剂可以从斯特潘化工(StepanChemical)的商号STEPOSOL中可买到的市售材料的混合物中衍生出来。一种合适的表面活性剂组合是STEPOSOL DG.STEPASOL DG被认为是阳离子和非离子表面活性剂的专有混合。聚乙二醇成分可以是如CARBOWAX 400的材料。在这两种材料均采用的地方,可以预见的是,CARBOWAX 400将以总成分的0.25至0.75体积%的量存在。所述非离子/阳离子表面活性剂混合物,例如STEPASOL DG,将以在总成分体积的0.2至0.5百分比之间的量存在。
在本发明公开的组合物中,该材料可以含有20体积%至50体积%的稳定的氧鎓的碱性衍生物,含有0.5至5体积百分比的溶解于含水材料中的稳定水合氢化合物。在某些实施方式中,所述稳定的氧鎓的碱性衍生物可以是如本发明公开的一种化学计量平衡的过氧化氢羟基硫酸盐水合物。所述稳定的水合氢化合物可以是本发明公开的一种,选自以下物质的一种或多种:H9O4 +与硫酸根1:1的配合物;H9O4 +与碳酸根1:1的配合物;H9O4 +与磷酸根1:1的配合物;H9O4 +与草酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与焦磷酸根1:1的配合物。
本发明公开的所述组合物可以用作局部应用的溶液,该溶液可以用在生物生命体的各种目标区域上,包括但不限于植物的叶和茎,毛,哺乳动物的皮肤组织等。当所述组合物作为与植物一起使用的局部溶液使用时,可以有利地利用组合物的非限制性植物包括各种食用或药用农业植物物种以及阔叶观赏植物和室内植物物种。可以被本发明公开的所述组合物进行处理的农业物种,包括但不限于农业和药用植物,例如选自以下物种的植物:葡萄科、玉米、蔷薇科、五福花科、大麻科、茄科。观赏植物包括但不限于蔓生植物如蔓、丝兰等,以及树栖植物,其中,许多树栖植物与叶斑病、白粉病或其他叶枯等共存。
一些常见的遮荫树、灌木和农作物的叶斑病包括白粉病、炭疽病和苹果黑星病。此外,还有许多其他叶斑病发生在各类土生的和观赏类树木和灌木。据信,这些疾病,通过中断光合作用来使相关植物变弱,通过该光合作用过程,植物产生维持能量以维持生长和防御系统并影响生存。这些疾病可以导致叶片损失,从而降低了与各种粮食作物相关的产量,导致生长减少,增加对投机的害虫和病原体的易感性。
许多叶斑病病原体只能在叶片组织中产生症状;然而,有些叶斑病病原体也能引起凋萎病或树枝溃烂。凋萎病指嫩绿芽的逐渐枯死。引起嫩芽枯死的叶斑病病原体通常不会发展到感染较老的木质分枝。许多叶斑病病原体只能在叶片组织中产生症状;然而,有些叶斑病病原体也能引起凋萎病或树枝溃烂。凋萎病指嫩绿芽的逐渐枯死。霜霉病是由一组被称为水霉菌或卵菌的病原体引起,这里是指与藻类有关的水霉菌或卵菌。在树和灌木上,霜霉病通常是由水霉菌引起,水霉菌生长在潮湿的环境中,在多雨年份可能会很有问题。霜霉病很少在炎热干燥的天气中构成一个问题。细菌性叶斑病通常是从小的深褐色斑点开始,到黑色的斑点,每个斑点周围有黄色组织的光晕。在一些细菌性叶斑病中,叶斑的中心将会干枯、脱落,给叶片一个“炮眼”的外观。如果天气状况保持有利于疾病的状态,一些细菌性叶斑将一起生长,在叶子或完全变黑的叶子上创造出大的黑色斑点。芽、苞及偶尔的花也会变黑并被细菌性叶斑病菌所破坏。细菌性叶斑病是被细菌性病原体引起的最常见的疾病。细菌性植物病原体通常以少的数量在植物表面存活,并不会引起直接症状。它们还可以在潮湿的气流中长途跋涉,或者在溅起的雨水和灌溉中移动很短的距离。当天气状况良好时,病原体种群急剧增长并引起疾病。
在本发明公开的方法中,所述组合物可以用到一目标表面,例如证明有霉菌、霉菌、锈斑细菌感染或类似物或有可能发展成霉菌、霉菌、锈斑细菌感染中的至少一种所侵袭的植物的叶片表面。该组合物可通过任意合适的方法来应用,包括但不限于在雾化喷涂(aerosolized spray application)、喷雾应用(atomized spray application)、使植物蒙上薄雾(misting)等中的至少一种。在某些实施方式中,该方法可以包括至少一种应用,或者在例如一周到十天的预定间隔内可以包括多种应用。
不受任何理论的束缚,我们相信构成出现在叶片表面的侵袭的生物物质是有选择地与所述组合物接触。我们也相信本发明公开的所述组合物的应用,提供了本发明公开的所述化学计量平衡的过氧化氢羟基硫酸盐水合物化合物在较低的pH控制点下的一个平衡的调节浓度,该较低的pH控制点提供络合量的-OH自由基与酸性二元聚合物离子簇相结合,该酸性二元聚合物离子簇促进碱土金属,例如钙、镁、钡等在渗透转移过程中更有效地溶解和离子化。我们也相信,本发明提供的所述组合物的应用有助于缓冲树叶周围的液体,以致于对树叶进行处理导致了叶片表面的间隙界面上的pH值、相对湿度和温度的稳定和较小变异。我们也相信,本发明提供的所述组合物的应用,能保持表面清洁,从而更有效地促进叶内部和叶片之间的更有效的转移。最后,我们相信本发明所公开的配方可以用于延缓叶片区域上的化学和紫外线燃烧,从而促进和允许更大的表面积能有效地用于光合反应,并且材料促进较低的表面张力,结果更有效地转移H+、氧和水分子的更有效转移及使其更一致地调节。
为了更好地说明本发明,请参考以下非限制性例子。
实施例I
准备40株大麻属植物用来室内栽培,其中的4株植物作为对照。剩下的36株植物,每种都接种了12种不同的真菌侵染菌株之一。该侵染是被允许在四天内自行建立。之后,叶片上应用的组合物,包含57体积%的水,1体积%的H9O4 +与硫酸根1:1的配合物,46.3体积%的过氧化氢羟基硫酸盐水合物,0.5体积%的CARBOWAX PEG 400和0.2体积%的STEPASOLDG,在无花期的第二周内施用七次,每次在每24株被接种植物的叶面上通过雾化喷洒大约100毫升体积。每天对这些植物进行目测检查,以确定出现的虫害侵袭数量。到第三周结束时,被处理的植物并没有发现被侵袭迹象。
为了测试稀释的喷雾材料的效能,将24mL的如例I概述的组合物与两加仑的水相混合,并通过喷涂到被侵染的植物上进行应用到被侵染的植物上,该喷涂是为期9天,分3次间隔进行,并从开花周期的两周开始。对实验植物进行目测观察。到第四周结束时,被本发明公开的材料所处理的接种植物没有明显的侵染迹象。允许各种植物完成它们的生长周期。被处理的植物生长过程中表现出更大的活力,植物叶片和花朵在收获时表现出更高的质量。
虽然已经在某些实施例中描述了本发明,但需要理解的是,本发明不限于所公开的这些实施例,相反,本发明旨在涵盖在所附权利要求的构思和范围内的各种改进和等效改编,其中,该范围应给予最广泛的解释,以覆盖法律所允许的所有此类修改和等效结构。
Claims (10)
1.一种组合物,其特征在于,所述组合物包括:
0.5-5.0体积%的第一化合物,
其中,所述第一化合物由以下化学计量平衡的化学成分中的一种或多种构成:H9O4 +与硫酸根1:1的配合物;H9O4 +与碳酸根1:1的配合物;H9O4 +与磷酸根1:1的配合物;H9O4 +与草酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与焦磷酸根1:1的配合物;
20.0-50.0体积%的具有通式Z-HxOx-y的第二化合物;
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
Z为电荷在1-3之间的两性多原子离子,所述两性多原子离子选自碳酸盐、碳酸氢盐、铬酸盐、氰化物、氮化物和硝酸盐;以及
0.1-1.0体积%的、分子量为200-500的聚亚烷基二醇;
0.01-1.0体积%的非离子/阳离子表面活性剂的共混物,所述共混物包括脂肪醇乙氧基化物和烷基硫酸铵;以及
水。
2.一种组合物,其特征在于,所述组合物包括:
0.5-3.0体积%的第一成分,其中,所述第一成分由以下化学计量平衡的化合物中的一种或多种构成:H9O4 +与硫酸根1:1的配合物;H9O4 +与碳酸根1:1的配合物;H9O4 +与磷酸根1:1的配合物;H9O4 +与草酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与焦磷酸根1:1的配合物;
30.0-50.0体积%的具有通式Z-HxOx-y的第二成分;
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
Z为单原子阳离子、电荷大于或等于+2的多原子离子或阳离子配合物,其中,所述单原子阳离子选自第2族化合物、铝、铁(III)、铁(II)、铜(II)、钴(III)、钴(II)、锡(II)、锡(IV)、铅(II)、铅(IV)、汞(II)、硼-镁、硼-锂、镁-锂、镁-硅、锂-硅的单原子阳离子及其混合,所述阳离子配合物选自硼-镍、硼-锂、镁-锂、镁-硅、锂-硅;其中,至少一部分的所述第二成分以H4O3 2-、H5O2 2-、H7O2 2-、H6O5 2-中的至少一种形式存在;
0.1-1.0体积%的至少一种非离子表面活性剂化合物,所述非离子表面活性剂化合物的平均分子量为100至800道尔顿;以及
极性溶剂,所述极性溶剂选自水、含1-4个碳原子的短链醇中的一种或多种;
其中,所述组合物作为局部溶液施用于植物表面。
3.如权利要求2所述的组合物,其特征在于,所述第二成分的有效pKa在8-14之间。
4.一种化学制剂,其特征在于,所述化学制剂包括:
极性溶剂,
0.5-3.0体积%的第一成分,其中,所述第一成分由以下化学计量平衡的化学成分中的一种或多种构成:H9O4 +与硫酸根1:1的配合物;H9O4 +与碳酸根1:1的配合物;H9O4 +与磷酸根1:1的配合物;H9O4 +与草酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与铬酸根1:1的配合物;H9O4 +与焦磷酸根1:1的配合物;
30.0-50.0体积%的具有通式Z-HxOx-y的第二成分;
其中,x为大于3的整数;
y为小于x的整数;
Z为单原子阳离子、电荷大于或等于+2的多原子离子或阳离子配合物,其中,所述单原子阳离子选自第2族化合物、铝、铁(III)、铁(II)、铜(II)、钴(III)、钴(II)、锡(II)、锡(IV)、铅(II)、铅(IV)、汞(II)、硼-镁、硼-锂、镁-锂、镁-硅、锂-硅的单原子阳离子及其混合,所述阳离子配合物选自硼-镍、硼-锂、镁-锂、镁-硅、锂-硅;
其中,所述化学制剂作为局部溶液施用于植物表面。
5.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述化学制剂还包括:
0.1-1.0体积%的、分子量为200-500的聚亚烷基二醇;以及
0.01-1.0体积%的非离子/阳离子表面活性剂的共混物,所述共混物包括脂肪醇乙氧基化物和烷基硫酸铵。
6.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述极性溶剂选自水和含1-4个碳原子的短链醇中的一种或多种。
7.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述第一成分是以足以提供有效pKa在0-5之间的量存在。
8.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述第一成分是以足以提供按体积计有效水合氢离子浓度在1ppm至25%之间的量存在。
9.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述y等于x-1的整数或为x-3的整数。
10.如权利要求4所述的化学制剂,其特征在于,所述第二成分包括H4O3 2-、和H5O2 2-中的至少一种的盐。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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