KR20180083697A - 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐 - Google Patents

Abstract

본 발명은 피쉬 젤라틴과 두 종의 천연고분자가 가교 결합되어 형성된 쉘이 이중으로 형성된 구조를 갖는 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법, 상기 방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐 및 상기 마이크로 캡슐을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물에 관한 것으로, 본 발명의 마이크로 캡슐은 안정성이 보다 증진되어 다양한 제형의 화장료에 적용가능하며, 심물질로 히알루론산과 오일을 포함하고 있어 피부 도포 시 보습력을 증진시킬 수 있다.

Description

히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐{Method for poducing microcapsule containing hyaluronic acid and oil with increased stability and microcapsule produced by the same method}

본 발명은 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐에 관한 것이다.

마이크로 캡슐은 의약품, 도료, 전자산업 및 화장품 등 다양한 분야에서 사용되는 기반기술로서, 특히 의약품 및 화장품에 사용될 경우에는 약물의 초기 역가를 유지하는 가장 좋은 도구로서 사용되고 있다.

화장품 제형에서 마이크로 캡슐화는 여러가지 장점이 있는데, 마이크로 캡슐은 민감한 물질을 열화 과정으로부터 보호하고, 활성물질의 제어된 방출수단으로서 작용한다. 그러나, 이와 같은 마이크로 캡슐은 내부구조가 치밀하게 형성되어 캡슐 내 활성성분 함유량이 적고, 다공성 마이크로 캡슐의 경우에는 수용액 중에서 물이 캡슐 내부로 쉽게 침투하여 활성성분의 활성저하를 초래하게 되는 문제점이 있다. 더구나, 마이크로 캡슐을 화장료 제제에 적용하기 위해서는 화장료에 대표적으로 존재하는 수분, 계면활성제, 빛 등의 주변 환경의 변수에 대한 마이크로 캡슐 자체의 물리화학적 안정성과 내부에 포집된 활성성분의 안정성이 동시에 확보되어야 하는데, 아직까지 이 문제에 대하여 해결점을 제시하고 있지 못하고 있는 것이 현실이다.

히알루론산(hyaluronic acid, HA)은 글루코사민글라이칸(glycosaminoglycan)의 하나이다. 히알루론산은 N-아세틸 글루코사민(N-acetyl glucosamine)과 글루쿠론산(Glucuronic acid)으로 이루어지는데, 세포외 기질에 존재하며 조직의 수분유지, 세포성장인자 및 영양성분의 저장 및 확산에 관여하며, 각질형성세포와 섬유아세포에 의해 합성되는 것으로 알려져 있다. 피부 내 히알루론산의 감소는 피부탄력감소 및 주름증가의 원인으로 알려져 있다. 따라서, 피부 내 히알루론산 함량 유지는 보습 및 피부탄력 유지뿐만 아니라 주름 개선 등의 항노화 피부 미용에 중요한 역할을 한다.

본 발명자들은 오일과 히알루론산을 함께 심물질로 포접하는 마이크로 캡슐을 제조함에 있어서, 기존의 방법으로 제조된 마이크로 캡슐은 외벽에 공극이 생겨 내부에 포접된 물질이 캡슐 밖으로 용출되거나 응집되는 현상이 발생하는 것을 확인하였고, 이를 해결하기 위해 양이온성의 피쉬 젤라틴과 음이온성의 천연 고분자를 이용하여 이중의 쉘 구조를 갖는 히알루론산 오일 마이크로 캡슐 제조방법을 개발하였다.

한편, 한국공개특허 제1995-0016697호에는 '히알루론산 또는 그 알칼리금속염을 함유하는 마이크로캡슐을 함유하는 신규의 서방형 보습성 립스틱 및 그 제조방법'이 개시되어 있으나, 본 발명의 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법 및 상기 방법에 의해 제조된 마이크로 캡슐에 대해서는 기재된 바가 없다.

본 발명은 상기와 같은 요구에 의해 도출된 것으로서, 본 발명자들은 기존의 방법으로 마이크로 캡슐을 제조함에 있어서, 오일과 히알루론산을 함께 포접할 경우, 캡슐 외벽에 공극이 생겨 내부에 포접된 물질이 캡슐 밖으로 용출되거나 응집되는 현상이 발생하는 문제를 해결하기 위하여, 피쉬 젤라틴과 아라비아 검을 사용하여 오일과 히알루론산을 심물질로 포접하며 형성된 1차 외벽의 마이크로 캡슐에 추가로 피쉬 젤라틴과 셀룰로스 검을 사용하여 2차 외벽을 형성시켜, 오일과 히알루론산을 함께 포접한 이중막 구조를 갖는 마이크로 캡슐의 안정성이 고온의 조건에서 3개월 이상 유지되는 것을 확인함으로써, 본 발명을 완성하였다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 (a) 마이크로 캡슐 총 중량 대비 5~15 중량%의 피쉬 젤라틴과 5~10 중량%의 제 1 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 후 서로 혼합하는 단계; (b) 상기 (a) 단계의 피쉬 젤라틴과 제 1 천연 고분자가 혼합된 혼합물에 오일과 히알루론산을 추가 혼합하는 단계; (c) 상기 (b) 단계의 오일과 히알루론산이 추가로 혼합된 혼합물에 아세트산을 첨가하여 1차 코아세르베이션(coacervation)을 유도하여 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; (d) 0.1~0.5 중량%의 피쉬 젤라틴과 0.05~0.15 중량%의 제 2 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 수용액을 상기 (c) 단계의 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 첨가하여 2차 코아세르베이션을 유도하여 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; 및 (e) 상기 (d) 단계의 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 가교제를 투입하여 쉘을 형성하도록 하는 단계를 포함하는, 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 방법에 의해 제조된 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐을 제공한다.

또한, 본 발명은 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로캡슐을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물을 제공한다.

본 발명의 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐은 수성제 또는 크림젤 타입의 화장료 조성물 내에 안정적으로 분산되어 그 보존성이 우수하며, 캡슐 내 오일 및 히알루론산 성분으로 인해 피부에 도포 시 캡슐이 깨지면서 내부의 성분이 나와 피부에 보습력을 제공할 수 있는 장점이 있어, 기능성 화장료 성분으로 다양한 활용이 가능하다.

본 발명의 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법을 제공한다.

본 발명의 상기 제조 방법은 구체적으로는,

(a) 마이크로 캡슐 총 중량 대비 5~15 중량%의 피쉬 젤라틴과 5~10 중량%의 제 1 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 후 서로 혼합하는 단계;

(b) 상기 (a) 단계의 피쉬 젤라틴과 제 1 천연 고분자가 혼합된 혼합물에 오일과 히알루론산을 추가 혼합하는 단계;

(c) 상기 (b) 단계의 오일과 히알루론산이 추가로 혼합된 혼합물에 아세트산을 첨가하여 1차 코아세르베이션(coacervation)을 유도하여 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;

(d) 0.1~0.5 중량%의 피쉬 젤라틴과 0.05~0.15 중량%의 제 2 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 수용액을 상기 (c) 단계의 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 첨가하여 2차 코아세르베이션을 유도하여 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; 및

(e) 상기 (d) 단계의 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 가교제를 투입하여 쉘을 형성하도록 하는 단계를 포함할 수 있다.

본 발명의 일 구현 예에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 오일은 식물성스쿠알란(phytosqualane)일 수 있으나, 이에 제한되지 않으며, 식약처 화장품성분으로 인증받은 오일 성분이면 무관하게 사용가능하다.

본 발명의 상기 마이크로 캡슐 제조 방법에 있어서, 마이크로 캡슐의 1차 외벽 및 2차 외벽을 형성하기 위해 사용된 피쉬 젤라틴은 마이크로 캡슐의 쉘의 가교수를 증가시켜 다공(porous) 특성을 저감시켜, 코어 내부의 유효성분을 장시간 안정적으로 보호할 수 있는 장점이 있다. 본 발명의 상기 피쉬 젤라틴은 붕어류 유래의 젤라틴일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 일 구현 예에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로 캡슐은 코아세르베이션(coacervation) 방법에 의해 형성될 수 있다. '코아세르베이션'은 친수성 콜로이드 용액에 이물질을 첨가하거나 온도를 변화시키는 등의 조작을 하면 2개의 액상으로 분리되어, 상기 분리된 액상 중에서 일 측은 콜로이드 농도가 높고, 타 측은 농도가 낮아지게 되는 현상을 말한다. 본 발명의 상기 마이크로 캡슐은 양이온성 고분자와 음이온성 고분자가 이온성 결합에 의해 응집되어 형성될 수 있으며, 바람직하게 상기 양이온성 고분자는 피쉬 젤라틴일 수 있고, 상기 음이온성 고분자는 천연 고분자로 아라비아 검, 셀룰로스 검, 카라기난, 펙틴, 젤란 검, 잔탄 검, 또는 상기 검의 염 유도체로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상이 사용될 수 있다.

본 발명의 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로 캡슐의 형성 방법에서, 1차 코아세르베이션 단계에 사용된 천연 고분자의 종류와 2차 코아세르베이션 단계에 사용된 천연 고분자의 종류가 상이할 경우, 최종 형성된 마이크로 캡슐의 안정성이 보다 증진된 것을 확인할 수 있었다.

본 발명의 일 구현 예에 따른 제조 방법에 있어서, 상기 (a) 단계의 제 1 천연 고분자는 아라비아 검일 수 있고, (d) 단계의 제 2 천연 고분자는 셀룰로스 검일 수 있으나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법은 보다 구체적으로,

(a) 마이크로 캡슐 총 중량 대비 8~12 중량%의 피쉬 젤라틴과 7~8 중량%의 아라비아 검을 각각 정제수에 48~52℃로 가온 용해한 후 서로 혼합하는 단계;

(b) 상기 (a) 단계의 피쉬 젤라틴과 아라비아 검이 혼합된 혼합물에 식물성 스쿠알란과 히알루론산을 추가 혼합하는 단계;

(c) 상기 (b) 단계의 식물성스쿠알란과 히알루론산이 추가로 혼합된 혼합물에 아세트산을 첨가하여 1차 코아세르베이션을 유도하여 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;

(d) 0.2~0.3 중량%의 피쉬 젤라틴과 0.08~0.12 중량%의 셀룰로스 검을 각각 정제수에 48~52℃로 가온 용해한 수용액을 상기 (c) 단계의 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 첨가하여 2차 코아세르베이션을 유도하여 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; 및

(e) 상기 (d) 단계의 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 가교제를 투입하여 쉘을 형성하도록 하는 단계를 포함할 수 있으며, 가장 구체적으로는,

(a) 마이크로 캡슐 총 중량 대비 10 중량%의 피쉬 젤라틴과 7.5 중량%의 아라비아 검을 각각 정제수에 50℃로 가온 용해한 후 코아세르베이션이 일어나지 않도록 서로 혼합하는 단계;

(b) 상기 (a) 단계의 피쉬 젤라틴과 아라비아 검이 혼합된 혼합물에 식물성 스쿠알란과 히알루론산을 추가 혼합하는 단계;

(c) 상기 (b) 단계의 식물성스쿠알란과 히알루론산이 추가로 혼합된 혼합물에 아세트산을 첨가하여 1차 코아세르베이션을 유도하여 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;

(d) 0.25 중량%의 피쉬 젤라틴과 0.1 중량%의 셀룰로스 검을 각각 정제수에 50℃로 가온 용해한 수용액을 상기 (c) 단계의 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 첨가하여 2차 코아세르베이션을 유도하여 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; 및

(e) 상기 (d) 단계의 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 가교제를 투입하여 쉘을 형성하도록 하는 단계를 포함할 수 있다.

또한, 본 발명의 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로 캡슐의 제조 방법은 최종 가교 반응 종료 후, 여과포를 이용하여 여과하고 마이크로 캡슐 외부에 잔존하는 가교제가 완전히 씻겨 나가도록 정제수로 수 회 수세하는 단계를 추가로 포함할 수 있다.

본 발명은 또한, 상기 방법에 의해 제조된 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐을 제공한다.

본 발명의 상기 마이크로 캡슐은 심물질로 히알루론산과 식물성스쿠알란 오일을 함께 포함하며, 피쉬 젤라틴과 두 종의 천연 고분자가 가교 결합되어 형성된 쉘이 이중으로 형성된 구조를 갖는 마이크로 캡슐로, 고온에서 장기간 보관하여도 심물질의 유출 또는 마이크로 캡슐 간 응집과 같은 현상이 발생하지 않는 안정화된 제형을 가진다.

본 발명은 또한, 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로 캡슐을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물을 제공한다. 상기 화장료 조성물은 바람직하게는 피부 보습용 화장료 조성물이나, 이에 제한되지 않는다.

본 발명의 화장료 조성물에는 상기 히알루론산과 오일이 포함된 마이크로 캡슐 이외에 화장품 조성물에 통상적으로 이용되는 성분들을 포함하며, 예컨대 지방 물질, 유기 용매, 용해제, 농축제 및 겔화제, 연화제, 항산화제, 현탁화제, 안정화제, 발포제(foaming agent), 방향제, 계면활성제, 물, 이온형 또는 비이온형 유화제, 충전제, 금속이온 봉쇄제 및 킬레이트화제, 보존제, 비타민, 차단제, 습윤화제, 필수 오일, 염료, 안료, 친수성 또는 친유성 활성제, 지질 소낭과 같은 통상적인 보조제, 그리고 담체를 포함한다.

본 발명의 조성물은 당업계에서 통상적으로 제조되는 어떠한 제형으로도 제조될 수 있으며, 예를 들어, 용액, 현탁액, 유탁액, 페이스트, 겔, 크림, 로션, 파우더, 오일, 분말 파운데이션, 유탁액 파운데이션, 왁스 파운데이션 및 스프레이 등으로 제형화될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 보다 상세하게는, 스킨, 스킨 소프트너, 스킨토너, 아스트린젠트, 로션, 밀크로션, 모이스쳐로션, 영양로션, 마사지크림, 영양크림, 아이 크림, 모이스쳐 크림, 핸드크림, 에센스, 영양에센스, 팩, 클렌징폼, 클렌징 워터, 클렌징 로션, 클렌징 크림, 바디로션, 바디클렌져, 비누 및 파우더의 화장품 제형으로 제조될 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물의 제형이 페이스트, 크림 또는 겔인 경우에는 담체 성분으로서 동물성유, 식물성유, 왁스, 파라핀, 전분, 트라칸트, 셀룰로오스 유도체, 폴리에틸렌 글리콜, 실리콘, 벤토나이트, 실리카, 탈크 또는 산화아연 등이 이용될 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물의 제형이 파우더 또는 스프레이인 경우에는 담체 성분으로서 락토스, 탈크, 실리카, 알루미늄 히드록시드, 칼슘 실리케이트 또는 폴리아미드 파우더가 이용될 수 있고, 특히 스프레이인 경우에는 추가적으로 클로로플루오로 히드로카본, 프로판/부탄 또는 디메틸 에테르와 같은 추진체를 포함할 수 있다.

본 발명의 화장료 조성물의 제형이 용액 또는 유탁액인 경우에는 담체 성분으로서 용매, 용해화제 또는 유탁화제가 이용되고, 예컨대 물, 에탄올, 이소프로판올, 에틸 카보네이트, 에틸 아세테이트, 벤질 알코올, 벤질 벤조에이트, 프로필렌글리콜, 1,3-부틸글리콜 오일, 글리세롤 지방족 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 또는 소르비탄의 지방산 에스테르가 있다.

본 발명의 화장료 조성물의 제형이 현탁액인 경우에는 담체 성분으로서 물, 에탄올 또는 프로필렌글리콜과 같은 액상의 희석제, 에톡실화 이소스테아릴 알코올, 폴리옥시에틸렌 소르비톨 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 에스테르와 같은 현탁제, 미소결정성 셀룰로오스, 알루미늄 메타히드록시드, 벤토나이트, 아가 또는 트라칸트 등이 이용될 수 있다.

이하, 본 발명을 실시예에 의해 상세히 설명한다. 단, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.

제조예 1. 히알루론산 오일 마이크로 캡슐의 제조

오일과 히알루론산을 함께 심물질로 포접하는 히알루론산 오일 마이크로 캡슐은 오일과 히알루론산의 반발력에 의해 마이크로 캡슐의 외벽에 공극이 생겨 포접한 오일과 히알루론산이 마이크로 캡슐 밖으로 용출되거나 또는 마이크로 캡슐간의 응집이 일어나는 문제점이 발생하였다. 상기의 문제점을 보안하기 위하여 오일과 히알루론산을 함께 포접함과 동시에 안정성이 우수한 마이크로 캡슐을 제조하기 위해 하기 표 1과 같은 조성으로 히알루론산 오일 마이크로 캡슐을 제조하였다.

제조 과정은 간단하게, 피쉬 젤라틴의 고형분 10%(w/v)와 천연 고분자인 아라비아 검 고형분 7.5%(w/v)를 각각 정제수에 50℃로 가온 용해하여 코아세르베이션(coacervation)이 일어나지 않는 조건에서 혼합한 후 식물성 스쿠알란과 히알루론산을 추가 혼합한 다음 아세트산을 이용하여 pH 4.5로 조절하여 1차 코아세르베이션이 일어나도록 한 후, 피쉬 젤라틴의 고형분 함량이 0.25%(w/v)인 수용액과 아라비아 검, 펙틴, 카라기난 또는 셀룰로스 검의 고형분 함량이 0.1%(w/v)인 수용액을 각각 준비하여 1차 코아세르베이션이 형성된 상기 에멀젼(마이크로 캡슐)에 소량씩 첨가하여 2차 코아세르베이션이 형성되도록 하였다. 그런 다음 가교제를 상기 에멀젼(마이크로 캡슐)에 투입하여 상온에서 일정시간 서서히 교반시켜 피쉬 젤라틴과 천연 고분자(아라비아 검, 펙틴, 카라기난 또는 셀룰로스 검) 물질이 가교 결합하여 쉘을 형성하도록 하였다. 마지막으로, 히알루론산 오일 마이크로 캡슐이 형성된 상기 혼합액을 150 메쉬 여과포를 이용하여 여과한 뒤, 마이크로 캡슐 표면의 가교제가 씻겨 나가도록 정제수로 여러번 반복하여 씻어준 다음 수분산하여 보관하였다.

히알루론산 오일 마이크로 캡슐 성분표 (단위 : %)

	성분	비교예	제조예 1	제조예 2	제조예 3	제조예 4
1차 코아세르베이션	정제수	80.5	80.5	80.5	80.5	80.5
	피쉬 젤라틴	10	10	10	10	10
	아라비아검	7.5	7.5	7.5	7.5	7.5
	히알루론산	1	1	1	1	1
	아세트산	1	1	1	1	1
	오일	90	90	90	90	90
2차 코아세르베이션	피쉬젤라틴	-	0.25	0.25	0.25	0.25
	아라비아검	-	0.1
	펙틴	-		0.1
	카라기난	-			0.1
	셀룰로스검	-				0.1
	가교제	적량	적량	적량	적량	적량

실시예 1. 제조된 히알루론산 오일 마이크로 캡슐의 안정성 비교

상기 비교예 및 제조예 1 내지 4의 조성으로 제조된 히알루론산 오일 마이크로 캡슐의 안정도를 확인하기 위해, 50℃의 조건에서 히알루론산 오일 마이크로 캡슐 제형의 안정성을 확인하였다. 그 결과, 2차 외벽으로 피쉬 젤라틴과 셀룰로스 검의 조합을 사용한 제조예 4의 히알루론산 오일 마이크로 캡슐이 고온의 조건에서도 장기간 가장 우수한 안정성을 보여주는 것을 확인하였다(표 2).

히알루론산 오일 마이크로 캡슐의 고온(50℃)에서의 안정성 비교

경과시간	비교예	제조예 1	제조예 2	제조예 3	제조예 4
1주	양호	양호	양호	양호	양호
2주	약간의 오일 유출	응집	양호	양호	양호
1개월	오일 유출	오일 유출	약간 응집	양호	양호
3개월	분리	분리	약간 응집	약간 응집	양호

상기의 결과를 통해, 2차 코아세르베이션 반응에 사용하는 천연 고분자는 음전하를 띠는 아라비아 검, 펙틴, 카라기난 또는 셀룰로스 검 중 어떠한 종류도 선택이 가능하지만 1차 코아세르베이션 반응때와 다른 종류의 천연 고분자를 선택하여 최종적으로 마이크로 캡슐 제조에 2가지 이상의 음이온성 천연 고분자를 사용한 경우에 히알루론산 오일 마이크로 캡슐의 안정도가 향상됨을 알 수 있었다.

또한 2차 코아세르베이션 반응 시 천연 고분자의 함량은 1차 코아세르베이션 반응 시 사용되는 천연 고분자 함량의 10% 미만으로 제한되는 것이 좋은데, 이는 2차 코아세르베이션 반응 시 피쉬 젤라틴과 반응하는 천연 고분자의 함량이 10%가 초과될 경우에 마이크로 캡슐의 쉘 두께가 과도하게 두꺼워져 마이크로 캡슐의 사용감이 저하되거나, 쉘의 갈변 현상으로 제형의 색상에 영향을 미치는 문제점이 발생하였기 때문이다.

본 발명의 히알루론산과 오일이 포함된, 안정성이 증가된 마이크로 캡슐은 보습력이 보다 증진된 효과를 갖는 다양한 제형의 화장료에 활용될 수 있을 것이다.

Claims (7)

1. (a) 마이크로 캡슐 총 중량 대비 5~15 중량%의 피쉬 젤라틴과 5~10 중량%의 제 1 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 후 서로 혼합하는 단계;
   (b) 상기 (a) 단계의 피쉬 젤라틴과 제 1 천연 고분자가 혼합된 혼합물에 오일과 히알루론산을 추가 혼합하는 단계;
   (c) 상기 (b) 단계의 오일과 히알루론산이 추가로 혼합된 혼합물에 아세트산을 첨가하여 1차 코아세르베이션(coacervation)을 유도하여 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계;
   (d) 0.1~0.5 중량%의 피쉬 젤라틴과 0.05~0.15 중량%의 제 2 천연 고분자를 각각 물에 가온 용해한 수용액을 상기 (c) 단계의 1차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 첨가하여 2차 코아세르베이션을 유도하여 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐을 제조하는 단계; 및
   (e) 상기 (d) 단계의 2차 외벽이 형성된 마이크로 캡슐에 가교제를 투입하여 쉘을 형성하도록 하는 단계를 포함하는, 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법.
2. 제1항에 있어서, 상기 오일은 식물성스쿠알란인 것을 특징으로 하는 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법.
3. 제1항에 있어서, 상기 (a) 단계의 제 1 천연 고분자는 아라비아 검인 것을 특징으로 하는 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법.
4. 제1항에 있어서, 상기 (d) 단계의 제 2 천연 고분자는 셀룰로스 검인 것을 특징으로 하는 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐의 제조 방법.
5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 한의 방법으로 제조된, 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐.
6. 제5항에 있어서, 상기 마이크로 캡슐은 피쉬 젤라틴과 두 종의 천연고분자가 가교 결합되어 형성된 쉘이 이중으로 형성된 구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐.
7. 제5항 또는 제6항의 히알루론산과 오일이 포함된 안정성이 증가된 마이크로 캡슐을 유효성분으로 포함하는 화장료 조성물.