KR20180075555A - 신규 알킬페놀 수지 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

알킬 알데하이드 및 페놀을 사용하는 조성물, 방법 및 수지가 제공된다. 한 양태에 따르면, 알킬페놀 수지를 함유하는 조성물은 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 페놀계 단량체; 및 탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 축합시켜 제조할 수 있다. 본 출원의 알킬페놀 수지는 옥틸페놀 또는 노닐페놀 단량체가 없는 것이다. 한 양태에 따르면, 알킬페놀 수지는 포름알데하이드를 사용하여 제조할 수 있고, 대안적으로 다른 양태에 따르면 알킬페놀 수지는 포름알데하이드의 사용 없이 제조할 수 있다. 이러한 신규의 대안적 알킬페놀 수지를 제조하는 방법은 비용 효과적인 방법이며 확대하기 쉽다.

Description

신규 알킬페놀 수지 및 이의 제조방법
관련 출원 데이터
본 출원은 여기에 전문이 참고 인용된 2015년 10월 29일에 출원된 미국 가출원번호 62/248,114의 우선권을 주장한다.
발명의 분야
본 발명은 수지 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다. 특히, 본 발명은 알킬페놀 수지 및 이를 제조하는 방법에 관한 것이다.
옥틸페놀은 환경 문제인 것으로 알려져 있다. 예를 들어, 1976년 이후 영국에서는 이러한 화합물들이 세제의 생산에 이용될 수 없다는 자발적 협약이 있었다. 국제 수준에서는 OSPAR 협약에 따라 옥틸페놀의 사용을 단계적으로 중단하고 북동 대서양과 발틱해의 해양 환경을 보호하는 헬싱키 협약에 따라 우선 조치를 취하는 물질로 목록화하는 것이 권고된다.
노닐페놀 역시 환경 문제이다. 미국 환경 보호청(Environmental Protection Agency)은 노닐페놀이 환경, 특히 수생 환경에 지속적으로 존재하고, 이는 적지않게 생물축적성이고 수생 생물에 극히 독성이라는 의견을 주장하고 있다. 또한, 노닐페놀은 시험관내 및 생체내 분석 모두에서 에스트로겐 성질을 나타낸다는 것도 환경 보호국의 입장이다.
2014년 9월 25일에 환경 보호청은 제조자가 15가지 노닐페놀(NP)과 노닐페놀 에톡실레이트(NPE)의 사용을 시작하거나 재개하기 전에 환경보호청의 재조사를 요구하도록 하는 중요한 새로운 사용 규칙(Significant New Use Rule)을 제안했다.
옥틸페놀 및 노닐페놀은 둘 다 알킬페놀 수지의 제조에 일반적으로 사용된다. 알킬페놀 수지를 제조하는 기술 분야에서는 옥틸페놀 및/또는 노닐페놀 단량체를 감소시켜 사용하거나 심지어 사용하지 않고 이러한 수지를 제조하여 옥틸페놀 또는 노닐페놀 단량체를 거의 또는 전혀 갖지 않는 수지를 제조하는 것이 바람직할 것이다.
하나의 관점에서, 본 발명은 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 페놀계 단량체; 및 탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시켜 제조한 알킬페놀 수지를 함유하는 조성물이다.
다른 관점에서, 본 발명은 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 페놀계 단량체; 및 탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시키는 것을 포함하여 알킬페놀 수지를 제조하는 방법이다.
또 다른 관점에서, 본 발명은 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 페놀계 단량체; 및 탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시켜 제조한 알킬페놀 수지를 사용하여 제조한 제조 물품이다.
본 출원의 알킬페놀 수지의 사용은 옥틸페놀 또는 노닐페놀에서 유래된 통상의 알킬페놀 수지와 관련된 규제의 문제점을 극복하는 환경 허용성 해법을 제공한다. 몇몇 양태들에서, 알케닐 페놀 수지는 옥틸페놀 및 노닐페놀 단량체(잔류물 또는 기타)가 없는 것이다. 다른 양태들에서, 본 출원의 알케닐 페놀 수지는 또한 포름알데하이드가 없는 것일 수 있다.
본 출원의 방법의 한 양태에서, 알킬페놀 수지는 적어도 하나의 알킬 알데하이드와 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀, 이의 이성질체 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 페놀계 단량체를 함유하는 반응 혼합물을 축합시켜 제조한다. 적당한 이성질체로는 오르토-, 메타-, 및 파라-이성질체, 예컨대 오르토-, 메타- 및 파라-크레졸을 포함하고, 이 이성질체들은 본 출원의 방법에 사용될 수 있다.
본 출원의 목적상, 알킬 레조시놀은 고리 위에 1 또는 2개의 알킬 사슬이 존재하는 디하이드록시 벤젠이다. 알킬 사슬은 1 내지 3개의 탄소를 보유할 수 있다.
본 출원의 방법에 유용한 알킬 알데하이드는 탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 임의의 알데하이드이다. 몇몇 양태들에서, 알킬 알데하이드는 3,5,5-트리메틸 헥사날, 노아날, 2-에틸 헥사날 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택될 수 있다.
특히, 본 출원의 방법은 옥틸페놀과 노닐페놀의 실질적인 부재하에서 수행될 수 있다는 것이 중요하다. 본 출원의 목적상, "실질적인 부재"란 용어는 페놀계 단량체가 이 페놀계 단량체의 총 중량을 기준으로 0중량% 내지 5중량% 미만인 옥틸페놀 및 노닐페놀 단량체의 농도를 갖고 있는 것을 의미한다. 몇몇 양태들에서, 이 단량체들의 농도는 0중량% 내지 1중량% 미만이다. 또 다른 양태들에서, 이 단량체들의 농도는 0중량% 내지 0.1중량% 미만이다. 하나의 양태에서, 페놀계 단량체는 옥틸페놀 및 노닐페놀이 없는 것이다.
또한, 알킬페놀 수지는 노볼락(novolac) 수지 및 레졸(resole) 수지의 형태일 수 있다. 본원에 설명된 알킬페놀 수지를 제조하는데 있어서, 레졸 수지는 염기 촉매를 사용하여 제조할 때 형성되고, 노볼락은 산 촉매를 사용하여 제조할 때 형성된다. 적당한 염기 촉매의 예로는 수산화나트륨, 수산화바륨, 수산화칼륨, 수산화칼슘, 유기 아민, 탄산나트륨 및 이의 조합을 포함한다. 적당한 산 촉매의 예로는 염산, 황산, 인산, 설폰산, 설프아미도산, 할로아세트산 및 이의 조합을 포함한다. 예를 들어, 하나의 양태에서, 본 출원의 알케닐 페놀 알데하이드 수지를 제조하는데 사용된 산 촉매는 p-톨루엔 설폰산 또는 도데실벤젠설폰산이다.
또한, 알킬페놀 수지를 제조하기 위한 알데하이드와 페놀 단량체의 반응 시, 반응에 사용된 반응물들의 몰비는 몇몇 양태에 따르면 수지의 분자 구조 및 물성을 결정할 수 있다. 노볼락형 수지를 제조하는 것이 바람직할 때, 산 촉매와 0.5:1과 1:1 사이(예컨대, 0.5:1 내지 0.8:1)의 알데하이드:페놀 비는 열가소성 특성인 노볼락 수지를 형성할 것이다. 더 높은 알데하이드:페놀 비(예컨대, 1:1 초과 내지 3:1)와 염기 촉매는 승온에서 열경화되는 능력을 특징으로 하는 레졸 수지를 형성할 것이다.
본 출원의 알킬페놀 수지는 포름알데하이드의 존재 또는 부재와 관련하여 적어도 3개의 다른 양태들로 존재할 수 있다.
하나의 양태에서, 알킬페놀 수지는 포름알데하이드 무함유 수지 형태이다. 포름알데하이드 무함유 알킬페놀 수지인 경우, 알데하이드 대 페놀계 단량체의 몰비는 약 0.75:1 내지 약 0.9:1, 예컨대 0.85:1일 수 있다. 포름알데하이드 무함유 알킬페놀 수지는 분자량(Mw)이 2000 돌턴(Dalton) 미만, 예컨대 1000 내지 2000 돌턴 미만일 수 있다.
알킬페놀 수지가 포름알데하이드 무함유 수지 형태인 경우, 이는 포름알데하이드(포름알데하이드 단량체)가 없는 적어도 하나의 페놀계 단량체 및 적어도 하나의 알킬 알데하이드의 반응 혼합물의 축합 반응을 수행하여 제조한다. 하나의 양태에서, 알킬페놀과 알킬 알데하이드는 산 촉매의 존재하에 반응한다. 적당한 산 촉매로는 비제한적으로 무기 산 또는 유기 산, 예컨대 염산, 황산, 인산, 설폰산, 설프아미도 산, 할로아세트산 또는 이의 조합을 포함한다. 대안적으로, 알킬페놀 및 알킬 알데하이드는 산촉매의 존재하에 반응한다. 알킬페놀 수지는 산 촉매가 사용될 때 노볼락 수지를 형성할 수 있고, 염기 촉매가 사용될 때에는 레졸 수지를 형성할 수 있다.
다른 양태에서는, 포름알데하이드가 알킬페놀 수지를 제조하는데 사용된다. 포름알데하이드 함유 알킬페놀 수지가 노볼락 수지 및 레졸 수지일 수 있다. 이 노볼락 수지는 분자량이 2000 돌턴 내지 50000 돌턴일 수 있고, 레졸 수지는 분자량이 2000 돌턴 내지 20000 돌턴일 수 있다.
포름알데하이드 함유 알킬페놀 수지에 있어서, 몰비는 다음과 같이 다단계 공정으로 설명될 수 있다. 분자량이 2000 돌턴 내지 50000 돌턴인 노볼락 수지인 경우, 제1 단계는 알데하이드 대 페놀계 단량체의 몰 비가 약 0.25:1 내지 약 0.9:1일 수 있고, 더욱 바람직하게는 약 0.5:1 내지 약 0.85:1일 수 있으며, 제2 단계에서 포름알데하이드 대 페놀계 단량체의 몰 비는 약 0.25:1 내지 약 0.75:1일 수 있고, 더욱 바람직하게는 약 0.25:1 내지 약 0.5:1일 수 있다. 분자량이 2000 돌턴 내지 20000 돌턴인 레졸형 수지인 경우, 제1 단계는 알데하이드 대 페놀계 단량체의 몰비가 약 0.25:1 내지 약 0.9:1, 더욱 바람직하게는 약 0.5:1 내지 약 0.75:1일 수 있고, 제2 단계에서 포름알데하이드 대 페놀계 단량체의 몰비는 약 0.25:1 내지 약 1.25:1일 수 있고, 더욱 바람직하게는 약 0.5:1 내지 약 1:1일 수 있다.
기술된 모든 양태들에서, 축합 반응에는 유기 용매가 사용될 수 있고, 이 유기 용매는 물과 공비혼합물을 형성할 수 있다. 예를 들어, 본 출원의 방법 중 몇몇 양태들에서는 n-부탄올, 톨루엔, 자일렌 및 이의 혼합물이 이와 같이 이용될 수 있다. 하나의 양태에서, 용매 및 반응물 혼합물은 물을 제거하기 위해 약 90 내지 약 200℃의 온도에서 가열될 수 있다. 몇몇 양태들에서, 온도 범위는 약 100 내지 약 160℃ 범위일 수 있다.
몇몇 양태들에서, 용매는 또한 축합 반응 중에 또는 후에 제거된다. 다른 양태들에서는 축합 조건하에 양성자를 방출하지 않는 용매는 축합 반응 후 산물에 잔류할 수 있다.
수지가 형성된 후, 촉매는 중화될 수 있다. 이 수지는 바로 사용될 수 있고, 또는 촉매의 중화 후 축합 공정의 수지가 희석될 수 있고 또는 추가로 지방족 및/또는 방향족 탄화수소 또는 탄화수소 혼합물, 예컨대 석유 유분, 등유, 데칸, 펜타데칸, 톨루엔, 자일렌, 에틸벤젠 또는 당업자에게 유용한 것으로 공지된 다른 시판 용매로 희석될 수 있다.
본 출원의 알킬페놀 수지는 옥틸페놀 단량체 또는 노닐페놀 단량체가 없거나 실질적으로 없는 것이다. 또한, 이 수지는 포름알데하이드 없이 제조될 수 있다. 이러한 새로운 대안적 알킬페놀 수지를 제조하는 공정은 비용 효과적인 공정이며 확대하기도 쉽다.
본 출원의 방법의 한가지 장점은 알킬화 및 중합 반응이 하나의 단계에서 동시에 일어날 수 있다는 것이다. 이는 실질적인 비용 이익을, 특히 상업적 확대 작업에서 제공할 수 있다.
통상적인 알킬페놀 수지에서 알킬 사슬은 페놀 고리의 파라 위치에 분지 기로써 부착되어 있는 반면, 본 출원의 알킬페놀 수지에서 알킬 사슬은 2개의 페놀 고리 간의 가교로써 작용하고 주요 중합체 골격의 일부이다. 이러한 중합체 구조의 독특한 차이 때문에 수지는 독특한 화학적 성질을 나타내는 것으로 생각된다.
알킬페놀 알데하이드 수지의 상대적 용해도 수(RSN)는 옥틸페놀 또는 노닐페놀 유래의 유사한 분자량의 통상적인 알킬페놀 수지보다 낮다. RSN은 비이온성 계면활성제의 소수성-친수성 조성이 측정되는 방법이다. RSN 값은 지속적 또는 영구적 혼탁을 생산하는데 필요한 물의 양이다. 종합적으로, 여기에 보고된 상기 신규 알킬페놀 수지의 상대적 용해도 수(RSN) 값은 약 7.5 내지 약 12.5, 예컨대 약 8 내지 약 10.5이며, 이러한 값들은 전형적인 RSN 값이 13.0과 17.0 사이인 노닐페놀과 포름알데하이드로부터 제조된 유사한 분자량의 Bakelite PF6920CL 노닐 페놀 노볼락 중합체에 비해 적다.
이러한 신규 공정의 또 다른 장점은 이의 다재다능성이며, 소량의 포름알데하이드를 사용하여 알킬페놀 수지를 고분자량 노볼락 수지로 변환시킬 수 있고, 다시 열경화성 레졸 수지로 변환시킬 수도 있다. 동시에, 혼합된 알데하이드 기술의 사용은 포름알데하이드 방출을 감소시킨다.
실시예
이하의 실시예들은 본 발명을 예시하기 위해 제공된다. 이 실시예들은 본 발명의 범위를 제한하려는 것이 아니며, 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다. 양은 다른 표시가 없는 한 중량부 또는 중량 퍼센트이다. 분자량은 GPC에 의해 측정되고 Mw(중량평균분자량)이다.
실시예 1.
다음과 같은 방법에 따라 포름알데하이드 무함유 알킬페놀 수지가 제조된다:
1) 페놀, 4-도데실벤젠설폰산 및 방향족 탄화수소 용매(나프탈렌 고갈; Sure Sol® 150 ND)를 충전한다;
2) 반응기 내용물을 100℃로 가열한다;
3) 3,5,5-트리메틸헥사날을 서서히 공급한다;
4) 반응 온도를 130℃로 증가시키고 2 내지 4시간 동안 환류시킨다;
5) 140℃에서 6 내지 10시간 동안 공비혼합물 증류 공정에 의해 물을 제거한다;
6) 50% 수산화나트륨으로 중화시킨다;
7) 잔류 물과 용매를 진공 증류시킨 뒤, 고온 용융물을 깨끗한 팬에 붓는다.
페놀 대 3,5,5-트리메틸헥사날의 비는 0.85이다. 수득되는 알킬페놀 수지는 분자량이 1,812이고 다분산도가 2.24이다. 또한, 중합체 형성도 FTIR 및 13C-NMR 스펙트럼에 의해 양성으로 확인되었다. 10.4의 상대적 용해도 수(RSN) 값은 노닐페놀과 포름알데하이드로부터 제조되고 전형적인 RSN 값 범위가 13.0 내지 17.0인 유사한 분자량의 Bakelite PF6920CL 노닐페놀 노볼락 중합체에 비해 작았다.
실시예 2.
다음과 같은 방법에 따라 포름알데하이드 무함유 알킬페놀 수지를 제조했다:
1) 페놀, 4-도데실벤젠설폰산 및 방향족 탄화수소 용매(나프탈렌 고갈; Sure Sol® 150 ND)를 충전한다;
2) 반응기 함유물을 100℃로 가열한다;
3) 3,5,5-트리메틸헥사날을 서서히 공급한다;
4) 반응 온도를 130℃로 증가시키고 2시간 동안 환류시킨다;
5) 환류 후 공비혼합물 증류 공정에 의해 물을 제거한다;
6) 5 내지 7시간 후 약간의 진공을 가하여 마지막으로 존재하는 물의 양을 제거한다;
7) 반응 플라스크를 40℃로 냉각시킨다;
8) 50% 수산화나트륨으로 중화시킨다;
7) 10분 동안 혼합한 뒤, 수지 용액을 용기에 붓는다.
페놀 대 3,5,5-트리메틸헥사날의 비는 0.73이다. 수득되는 알킬페놀 수지는 분자량이 1,292이고 상대적 용해도 수가 9.73이다.
실시예 3.
다음과 같은 방법에 따라 노볼락 알킬페놀 수지를 제조했다:
1) 페놀, 4-도데실벤젠설폰산 및 방향족 탄화수소 용매(나프탈렌 고갈; Sure Sol® 150 ND)를 충전한다;
2) 반응기 내용물을 100℃로 가열한다;
3) 3,5,5-트리메틸헥사날을 서서히 공급한다;
4) 120℃에서 7 내지 10시간 동안 공비혼합물 증류 공정에 의해 환류시켜 경시적으로 수집된 물을 제거한다;
5) 반응 온도를 100℃로 저하시킨다;
6) 50% 포름알데하이드를 30 내지 60분의 시간 동안 서서히 공급한다;
7) 반응을 100℃에서 2시간 동안 환류시킨다;
8) 공비혼합물 증류 공정에 의해 130℃에서 5시간 동안 물을 제거한다;
9) 반응 혼합물을 40℃로 냉각한다;
10) 50% 수산화나트륨으로 중화시킨다;
11) 약한 진공 하에 증류를 위해 반응 온도를 120℃로 증가시킨다;
12) 물이 거의 또는 전혀 나타나지 않으면 약간 냉각시켜 붓는다.
페놀 대 3,5,5-트리메틸헥사날의 비는 0.5이다. 페놀 대 포름알데하이드의 비는 0.50이다. 수득되는 노볼락 수지는 분자량이 18,889이고 상대적 용해도 수가 7.94이다.
실시예 4
제2의 노볼락 알킬페놀 수지는 실시예 3과 거의 동일하게 제조했다. 분자량은 53,734이고 상대적 용해도 수는 8.17이었다.
실시예 5
제3의 노볼락 알킬페놀 수지는 실시예 3과 거의 동일하게 제조했다. 분자량은 17,415였다.
실시예 6
다음과 같은 방법에 따라 레졸 알킬페놀 수지를 제조했다:
1) 페놀과 4-도데실벤젠설폰산을 충전한다;
2) 95℃로 가열한다;
3) 노나날을 공급한다;
4) 130℃에서 5시간 동안 환류시킨다;
5) 부탄올을 충전한다;
6) 60℃로 냉각시키고 50% 수산화나트륨을 서서히 충전한다;
7) 65℃에서 포름알데하이드 공급을 시작한다;
8) 레졸을 최대 5시간 동안 환류시키기 위해 85℃로 가열한다;
9) 40℃로 냉각한 뒤, 37.5% 인산을 충전하여 중화시킨다;
10) 진공 증류를 위해 65℃로 가열한다;
11) 물 또는 부탄올이 거의 또는 전혀 나타나지 않으면 진공 증류를 끝내고 메탄올을 충전한다;
12) 25 미크론 필터 백을 통해 여과한다.
페놀 대 3,5,5-트리메틸헥사날의 비는 0.75이다. 페놀 대 포름알데하이드의 비는 1.22이다. 수득되는 레졸 수지는 분자량이 4,108이다. 고형물 퍼센트 농도는 61.9%였다. 표준 레졸 수지와 마찬가지로, 이 수지의 DSC도 2개의 다른 전이를 나타냈고, 하나는 154.8℃에서 다른 하나는 213.5℃에서 나타났으며, 이는 열적으로 가교결합된 것을 시사한다.
실시예 7
제2 레졸 알킬페놀 수지는 페놀 대 포름알데하이드의 비가 1.22인 것을 제외하고는 실시예 6과 거의 동일하게 제조했다. 이 수지는 분자량이 22,392였고, 상대적 용해도 수는 7.49였다. 고형물 퍼센트 농도는 59.9%였다.
실시예 8
다음과 같은 방법에 따라 노볼락 알킬페놀 수지를 제조했다:
1) 페놀과 4-도데실벤젠설폰산을 충전한다;
2) 100℃로 가열한다;
3) 2-에틸헥사날을 서서히 공급한다;
4) 120 내지 140℃에서 7 내지 10시간 동안 공비혼합물 증류 공정에 의해 환류시키면서 경시적으로 수집된 물을 제거한다;
5) 반응 혼합물을 100℃까지 냉각한다;
6) 30 내지 60분 동안 포름알데하이드를 서서히 공급한다;
7) 100℃에서 2시간 동안 환류시킨다;
8) 공비혼합물 증류 공정에 의해 130℃에서 5시간 동안 물을 제거한다;
9) 반응 플라스크를 40℃로 냉각한다;
10) 배취를 중화시키기 위해 50% 수산화나트륨을 충전한다;
11) 약한 진공하에 증류시키기 위해 120℃로 가열한다;
12) 물이 거의 또는 전혀 나타나지 않으면 진공을 해제하고 반응기 내용물을 팬에 붓는다.
페놀 대 2-에틸헥사날의 비는 0.75이고 페놀 대 포름알데하이드의 비는 0.25였다. 수득되는 노볼락 수지는 분자량이 1781이고 상대적 용해도 수는 11.8이며 연화점은 98℃였다. 이 수지의 연화점은 옥틸페놀과 포름알데하이드로부터 제조된 표준 옥틸페놀 노볼락 수지의 범위 내였다.
이상, 본 발명은 특별한 양태들을 참고로 하여 설명되고 예시되었지만, 당업자들은 본 발명이 자체적으로 여기에 반드시 예시된 것은 아닌 변형예들을 제공한다는 것을 이해할 것이다.

Claims (19)

  1. 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 페놀계 단량체; 및
    탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시켜 제조한 알킬페놀 수지를 함유하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 페놀계 단량체가 옥틸페놀 단량체와 노닐페놀 단량체의 농도가 페놀계 단량체의 총 중량을 기준으로 0 내지 5 중량% 미만인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 페놀계 단량체가 옥틸페놀 단량체와 노닐페놀 단량체가 없는 것인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 축합 반응에 포름알데하이드가 없는 것인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 축합 반응에 추가로 포름알데하이드를 함유하는 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 알킬페놀 수지가 노볼락 수지 또는 레졸 수지를 함유하는 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 축합 반응이 추가로 산 촉매, 염기 촉매, 유기 용매 또는 이의 조합을 함유하는 조성물.
  8. 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 페놀계 단량체; 및
    탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시키는 것을 포함하여 알킬페놀 수지를 제조하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 반응 혼합물이 옥틸페놀 단량체와 노닐페놀 단량체의 농도가 페놀계 단량체의 총 중량을 기준으로 0 내지 5 중량% 미만인 것인 방법.
  10. 제8항에 있어서, 축합 반응에 포름알데하이드가 없는 방법.
  11. 제8항에 있어서, 반응 혼합물이 추가로 포름알데하이드를 함유하는 방법.
  12. 제8항에 있어서, 알킬페놀 수지가 노볼락 수지 또는 레졸 수지를 함유하는 방법.
  13. 제8항에 있어서, 반응 혼합물이 추가로 산 촉매, 염기 촉매, 유기 용매 또는 이의 조합을 함유하는 방법.
  14. 페놀, 크레졸, 레조시놀, 자일레놀, 에틸 페놀, 알킬레조시놀 및 이의 조합으로 이루어진 그룹 중에서 선택되는 적어도 하나의 페놀계 단량체; 및
    탄소 원자가 5 내지 12개인 알킬 기를 가진 적어도 하나의 알킬 알데하이드를 함유하는 반응 혼합물을 축합시켜 제조한 알킬페놀 수지를 사용하여 제조한 제조 물품.
  15. 제14항에 있어서, 반응 혼합물이 옥틸페놀 단량체와 노닐페놀 단량체의 농도가 페놀계 단량체의 총 중량을 기준으로 0 내지 5 중량% 미만인 물품.
  16. 제14항에 있어서, 축합 반응에 포름알데하이드가 없는 물품.
  17. 제14항에 있어서, 반응 혼합물이 추가로 포름알데하이드를 함유하는 물품.
  18. 제14항에 있어서, 알킬페놀 수지가 노볼락 수지 또는 레졸 수지를 함유하는 물품.
  19. 제14항에 있어서, 반응 혼합물이 추가로 산 촉매, 염기 촉매, 유기 용매 또는 이의 조합을 함유하는 물품.
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