KR20180061012A - 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 - Google Patents

프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20180061012A
KR20180061012A KR1020170157272A KR20170157272A KR20180061012A KR 20180061012 A KR20180061012 A KR 20180061012A KR 1020170157272 A KR1020170157272 A KR 1020170157272A KR 20170157272 A KR20170157272 A KR 20170157272A KR 20180061012 A KR20180061012 A KR 20180061012A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
film
protective film
polarizing
layer
laminated film
Prior art date
Application number
KR1020170157272A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102404504B1 (ko
Inventor
신이치 가와무라
Original Assignee
스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 filed Critical 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤
Publication of KR20180061012A publication Critical patent/KR20180061012A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102404504B1 publication Critical patent/KR102404504B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/16—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with all layers existing as coherent layers before laminating
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • G02B5/305—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks including organic materials, e.g. polymeric layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/0012—Mechanical treatment, e.g. roughening, deforming, stretching
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B38/14—Printing or colouring
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B43/00—Operations specially adapted for layered products and not otherwise provided for, e.g. repairing; Apparatus therefor
    • B32B43/006—Delaminating
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G02B5/3033—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid
    • G02B5/3041—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state in the form of a thin sheet or foil, e.g. Polaroid comprising multiple thin layers, e.g. multilayer stacks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
    • B32B2038/0052—Other operations not otherwise provided for
    • B32B2038/0076—Curing, vulcanising, cross-linking
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/538—Roughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2551/00—Optical elements

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)

Abstract

(과제) 편광판의 제조 중간체로서 이용했을 때에 상 왜곡이 억제된 편광판을 부여할 수 있는 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법을 제공한다.
(해결수단) 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 공정과, 적층 필름을 연신하여 연신 적층 필름을 얻는 공정과, 연신 적층 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 공정과, 편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층측의 면 상에 프로텍트 필름을 적층하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정을 포함하고, 프로텍트 필름은, 그 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하인 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법이 제공된다.

Description

프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법{METHOD FOR MANUFACTURING POLARIZING LAMINATE FILM WITH PROTECTIVE FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING POLARIZING PLATE}
본 발명은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법에 관한 것이다. 또한 본 발명은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤에 관한 것이다.
편광판은, 액정 표시 장치를 대표로 하는 화상 표시 장치 등에 널리 이용되고 있다. 편광판으로는, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 편광자층의 편면 또는 양면에 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름을 첩합한 구성의 것이 일반적이다. 최근, 화상 표시 장치의 모바일 기기나 박형 텔레비전 등으로의 전개에 따라, 편광판, 나아가서는 편광자층의 박막화가 점점 요구되고 있다.
박막의 편광자층을 구비하는 편광판의 제조 방법으로는, 기재 필름 상에 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 코팅함으로써 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 이루어지는 적층 필름을 연신한 후, 폴리비닐알콜계 수지층에 2색성 색소를 흡착시키는 염색 처리를 실시하여, 기재 필름 상에 편광자층이 형성된 편광성 적층 필름을 제조하고, 계속해서, 편광자층에 있어서의 기재 필름과는 반대측의 면에 접착제를 이용하여 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름을 첩합한 후에, 필요에 따라 기재 필름을 박리 제거하는 방법이 공지되어 있다(예컨대, 특허문헌 1).
상기한 방법에 의하면, 코팅에 의해 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하기 때문에, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 단층(단체) 필름의 박막화에 비교하여, 폴리비닐알콜계 수지층의 박막화가 용이하고, 따라서 편광자층의 박막화도 용이해진다. 또한, 박막의 폴리비닐알콜계 수지층 및 편광자층은, 제조 공정 중, 항상 어느 필름으로 지지되어 있기 때문에, 제조 공정 중의 필름의 취급성도 우수하다.
열가소성 수지 필름을 첩합하기 위한 상기 접착제로는 수계 접착제나, 자외선 경화성 접착제와 같은 활성 에너지선 경화성 접착제가 알려져 있지만, 투습성이 낮은 열가소성 수지 필름을 첩합하는 경우 등에는, 열가소성 수지 필름 첩합 후에 접착제층으로부터 수분을 휘발 제거하는 것이 곤란하기 때문에, 활성 에너지선 경화성 접착제가 많이 사용되고 있다(예컨대, 특허문헌 2∼5).
특허문헌 1: 일본 공개특허공보 제2000-338329호 특허문헌 2: 일본 공개특허공보 제2013-205741호 특허문헌 3: 일본 공개특허공보 제2012-203205호 특허문헌 4: 일본 공개특허공보 제2012-203108호 특허문헌 5: 일본 공개특허공보 제2004-245925호
활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층 상에 열가소성 수지 필름을 첩합한 편광판을 상기 열가소성 수지 필름측으로부터 형광등 밑에서 관찰하면, 상기 열가소성 수지 필름 표면에 비춰지는 형광등의 상이 왜곡되어 있는 경우가 있다. 이하, 본 명세서에 있어서, 이러한 반사상이 왜곡되는 현상을 「상 왜곡」이라고 부른다. 이 상 왜곡은, 편광판의 외관상 바람직하지 않을 뿐만 아니라, 편광판을 화상 표시 장치에 도입한 경우, 표시가 왜곡되는 등, 표시 장치의 시인성에도 악영향을 미칠 우려가 있다.
본 발명의 목적은, 편광판의 제조 중간체로서 이용했을 때에 상기 상 왜곡이 억제된 편광판을 부여할 수 있는 광학 적층체(프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름) 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다. 본 발명의 다른 목적은, 상기 상 왜곡이 억제된 편광판 및 그 제조 방법을 제공하는 것에 있다.
본 발명은, 이하에 나타내는 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법, 편광판의 제조 방법, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름, 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 제공한다.
[1] 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 공정과,
상기 적층 필름을 연신하여 연신 적층 필름을 얻는 공정과,
상기 연신 적층 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 공정과,
상기 편광성 적층 필름에 있어서의 상기 편광자층측의 면 상에 프로텍트 필름을 적층하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정
을 포함하고,
상기 프로텍트 필름은, 그 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하인, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법.
[2] 상기 편광자층의 표면에 접하여 상기 프로텍트 필름을 적층하는, [1]에 기재된 제조 방법.
[3] 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 더 포함하는, [1] 또는 [2]에 기재된 제조 방법.
[4] [1] 또는 [2]에 기재된 제조 방법에 의해 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과,
상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정과,
상기 편광성 적층 필름에 있어서의 상기 편광자층측의 면으로서, 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정에 의해 노출한 면 상에, 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 통해 제1 열가소성 수지 필름을 적층하는 공정과,
상기 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시키는 공정
을 포함하는, 편광판의 제조 방법.
[5] 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과, 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정 사이에, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 더 포함하고,
상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정에 있어서, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤로부터 권출된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 상기 프로텍트 필름을 박리하는, [4]에 기재된 제조 방법.
[6] 상기 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시키는 공정의 후에, 상기 기재 필름을 박리하는 공정을 더 포함하는, [4] 또는 [5]에 기재된 제조 방법.
[7] 기재 필름과, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광자층과, 프로텍트 필름을 이 순서로 포함하고,
상기 프로텍트 필름은, 그 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하인, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름.
[8] 상기 프로텍트 필름은, 상기 편광자층의 표면에 접하고 있는, [7]에 기재된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름.
[9] [7] 또는 [8]에 기재된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 권회물(卷回物)인, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤.
편광판의 제조 중간체로서 이용했을 때에 상 왜곡이 억제된 편광판을 부여할 수 있는 광학 적층체(프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름), 그 롤 및 이들의 제조 방법을 제공할 수 있다. 또한, 상 왜곡이 억제된 편광판 및 그 제조 방법을 제공할 수 있다.
도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법을 나타내는 플로우차트이다.
도 2는, 수지층 형성 공정에서 얻어지는 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 3은, 연신 공정에서 얻어지는 연신 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 4는, 염색 공정에서 얻어지는 편광성 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5는, 프로텍트 필름 적층 공정에서 얻어지는 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 6은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광판의 제조 방법을 나타내는 플로우차트이다.
도 7은, 프로텍트 필름 박리 공정에서 얻어지는 필름의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8은, 제1 첩합 공정 및 경화 공정을 거쳐 얻어지는 제1 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 9는, 기재 필름 박리 공정에서 얻어지는 제2 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
도 10은, 제3 편광판의 층 구성의 일례를 나타내는 개략 단면도이다.
이하, 실시형태를 개시하여 본 발명을 상세히 설명한다.
<프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법>
도 1은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법을 나타내는 플로우차트이다. 도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법은, 하기 공정:
기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 수지층 형성 공정(S10),
적층 필름을 연신하여 연신 적층 필름을 얻는 연신 공정(S20),
연신 적층 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 염색 공정(S30),
편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층측의 면 상에 프로텍트 필름을 적층하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 프로텍트 필름 적층 공정(S40)
을 포함한다.
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법은, 프로텍트 필름 적층 공정(S40)의 후에, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 권취 공정을 더 포함할 수 있다. 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤은, 후술하는 바와 같이, 편광판을 제조하기 위한 제조 중간체로서 이용할 수 있다.
본 명세서에 있어서 「편광성 적층 필름」이란, 기재 필름과 그 위에 적층되는 편광자층을 포함하는 필름으로서, 편광자층에 접착제층을 통해 적층(첩합)되는 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름을 포함하지 않는 필름을 말한다. 편광성 적층 필름의 편광자층측의 면 상에 프로텍트 필름을 적층한 것을, 본 명세서에서는 「프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름」이라고 한다. 또한, 본 명세서에 있어서 「편광판」이란, 편광자층과, 편광자층의 적어도 한쪽의 면에 접착제층을 통해 적층(첩합)되는 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름을 포함하는 필름을 말한다. 편광판은, 상기 기재 필름을 포함하고 있어도 좋다. 또한 편광판은, 편광자층과, 그 적어도 한쪽의 면에 접착제층을 통해 적층(첩합)되는 보호 필름 등의 제1 열가소성 수지 필름과, 다른쪽의 면에 접착제층 또는 점착제층을 통해 적층(첩합)되는 보호 필름 등의 제2 열가소성 수지 필름을 포함하고 있어도 좋다.
편광자층에 접착제층을 통해 적층(첩합)되는 보호 필름 등의 열가소성 수지 필름은 통상, 광학 필름이다. 광학 필름이란, 표시 장치 등의 광학 장치에 도입되는 부재 또는 그 일부인 필름을 말한다. 기재 필름은, 예컨대, 열가소성 수지로 구성되는 필름이고, 통상은, 표시 장치 등의 광학 장치에 도입되지 않고, 상기 도입의 전에 박리 제거되는 것이 통상적이다. 따라서, 기재 필름은, 바람직하게는 편광자층으로부터의 박리가 가능하다. 다만, 기재 필름이 광학 필름으로 될 수 있는 것을 배제하는 것은 아니다.
이하, 도면을 참조하면서 상기한 각 공정에 관하여 설명한다.
[1] 수지층 형성 공정(S10)
도 2를 참조하여 본 공정은, 기재 필름(30)의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층(6)을 형성하여 적층 필름(100)을 얻는 공정이다. 이 폴리비닐알콜계 수지층(6)은, 연신 및 염색을 거쳐 편광자층(5)(도 4)으로 되는 층이다. 폴리비닐알콜계 수지층(6)은, 폴리비닐알콜계 수지를 함유하는 도공액을 기재 필름(30)의 편면 또는 양면에 도공하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이러한 도공에 의해 폴리비닐알콜계 수지층(6)을 형성하는 방법은, 예컨대, 박막의 편광자층(5)을 얻기 쉬운 점에서 유리하다. 수지층 형성 공정(S10)은, 예컨대, 장척의 기재 필름(30)의 권회물인 필름 롤로부터 기재 필름(30)을 연속적으로 권출하고, 이것을 반송시키면서 연속적으로 행해진다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다.
(기재 필름)
기재 필름(30)은 열가소성 수지로 구성할 수 있고, 그 중에서도 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지로 구성하는 것이 바람직하다. 이러한 열가소성 수지의 구체예는, 예컨대, 사슬형 폴리올레핀계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 폴리에스테르계 수지; (메트)아크릴계 수지; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; 폴리비닐알콜계 수지; 폴리아세트산비닐계 수지; 폴리아릴레이트계 수지; 폴리스티렌계 수지; 폴리에테르술폰계 수지; 폴리술폰계 수지; 폴리아미드계 수지; 폴리이미드계 수지; 및 이들의 혼합물, 공중합물 등을 포함한다.
본 명세서에 있어서 「(메트)아크릴」이란, 아크릴 및 메타크릴로부터 선택되는 적어도 한쪽을 의미한다. 「(메트)아크릴로일」 등이라고 할 때에 관해서도 마찬가지이다.
기재 필름(30)은, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 하나의 수지층으로 이루어지는 단층 구조여도 좋고, 1종 또는 2종 이상의 열가소성 수지로 이루어지는 수지층을 복수 적층한 다층 구조여도 좋다. 기재 필름(30)은, 후술하는 연신 공정(S20)에서 적층 필름(100)을 연신할 때, 폴리비닐알콜계 수지층(6)을 연신하는 데에 적합한 연신 온도에서 연신할 수 있는 수지로 구성되는 것이 바람직하다.
사슬형 폴리올레핀계 수지로는, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지와 같은 사슬형 올레핀의 단독 중합체 외에, 2종 이상의 사슬형 올레핀으로 이루어지는 공중합체를 들 수 있다. 사슬형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 기재 필름(30)은, 안정적으로 고배율로 연신하기 쉬운 점에서 바람직하다. 그 중에서도 기재 필름(30)은, 폴리프로필렌계 수지(프로필렌의 단독 중합체인 폴리프로필렌 수지나, 프로필렌을 주체로 하는 공중합체), 폴리에틸렌계 수지(에틸렌의 단독 중합체인 폴리에틸렌 수지나, 에틸렌을 주체로 하는 공중합체) 등으로 이루어지는 것이 보다 바람직하다.
기재 필름(30)을 구성하는 열가소성 수지로서 적합하게 이용되는 예의 하나인 프로필렌을 주체로 하는 공중합체는, 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체이다.
프로필렌에 공중합 가능한 다른 모노머로는, 예컨대, 에틸렌, α-올레핀을 들 수 있다. α-올레핀으로는, 탄소수 4 이상의 α-올레핀이 바람직하게 이용되고, 보다 바람직하게는, 탄소수 4∼10의 α-올레핀이다. 탄소수 4∼10의 α-올레핀의 구체예는, 예컨대, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-데센과 같은 직쇄형 모노올레핀류; 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐과 같은 분기형 모노올레핀류; 비닐시클로헥산 등을 포함한다. 프로필렌과 이것에 공중합 가능한 다른 모노머와의 공중합체는, 랜덤 공중합체여도 좋고, 블록 공중합체여도 좋다.
상기 다른 모노머의 함유량은, 공중합체 중, 예컨대 0.1∼20 중량％이고, 바람직하게는 0.5∼10 중량％이다. 공중합체 중의 다른 모노머의 함유량은, 「고분자 분석 핸드북」(1995년, 키노쿠니야 서점 발행)의 616 페이지에 기재되어 있는 방법에 따라서, 적외선(IR) 스펙트럼 측정을 행함으로써 구할 수 있다.
상기 중에서도, 폴리프로필렌계 수지로는, 프로필렌의 단독 중합체, 프로필렌-에틸렌 랜덤 공중합체, 프로필렌-1-부텐 랜덤 공중합체 또는 프로필렌-에틸렌-1-부텐 랜덤 공중합체가 바람직하게 이용된다.
폴리프로필렌계 수지의 입체 규칙성은, 실질적으로 이소택틱 또는 신디오택틱인 것이 바람직하다. 실질적으로 이소택틱 또는 신디오택틱의 입체 규칙성을 갖는 폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 기재 필름(30)은, 그 취급성이 비교적 양호함과 함께, 고온 환경하에서의 기계적 강도가 우수하다.
고리형 폴리올레핀계 수지는, 고리형 올레핀을 중합 단위로 하여 중합되는 수지의 총칭이고, 예컨대, 일본 공개특허공보 평1-240517호, 일본 공개특허공보 평3-14882호, 일본 공개특허공보 평3-122137호 등에 기재되어 있는 수지를 들 수 있다. 고리형 폴리올레핀계 수지의 구체예를 들면, 고리형 올레핀의 개환 (공)중합체, 고리형 올레핀의 부가 중합체, 고리형 올레핀과 에틸렌, 프로필렌과 같은 사슬형 올레핀과의 공중합체(대표적으로는 랜덤 공중합체), 및 이들을 불포화 카르복실산이나 그 유도체로 변성한 그래프트 중합체, 및 이들의 수소화물이다. 그 중에서도, 고리형 올레핀으로서 노르보넨이나 다환 노르보넨계 모노머와 같은 노르보넨계 모노머를 이용한 노르보넨계 수지가 바람직하게 이용된다.
폴리에스테르계 수지는, 하기 셀룰로오스에스테르계 수지를 제외한, 에스테르 결합을 갖는 수지이고, 다가 카르복실산 또는 그 유도체와 다가 알콜과의 중축합체로 이루어지는 것이 일반적이다. 다가 카르복실산 또는 그 유도체로는 2가의 디카르복실산 또는 그 유도체를 이용할 수 있고, 예컨대 테레프탈산, 이소프탈산, 디메틸테레프탈레이트, 나프탈렌디카르복실산디메틸을 들 수 있다. 다가 알콜로는 2가의 디올을 이용할 수 있고, 예컨대 에틸렌글리콜, 프로판디올, 부탄디올, 네오펜틸글리콜, 시클로헥산디메탄올을 들 수 있다.
폴리에스테르계 수지의 대표예로서, 테레프탈산과 에틸렌글리콜의 중축합체인 폴리에틸렌테레프탈레이트를 들 수 있다. 폴리에틸렌테레프탈레이트는 결정성의 수지이지만, 결정화 처리하기 전의 상태의 것 쪽이, 연신 등의 처리를 실시하기 쉽다. 필요하다면, 연신시, 또는 연신 후의 열처리 등에 의해 결정화 처리할 수 있다. 또한, 폴리에틸렌테레프탈레이트의 골격에 더욱 타종의 모노머를 공중합함으로써, 결정성을 낮춘 (혹은, 비정성으로 한) 공중합 폴리에스테르도 적합하게 이용된다. 이러한 수지의 예로서, 예컨대, 시클로헥산디메탄올이나 이소프탈산을 공중합시킨 것을 들 수 있다. 이들 수지도, 연신성이 우수하기 때문에, 적합하게 이용할 수 있다.
폴리에틸렌테레프탈레이트 및 그 공중합체 이외의 폴리에스테르계 수지의 구체예를 들면, 예컨대, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리부틸렌나프탈레이트, 폴리트리메틸렌테레프탈레이트, 폴리트리메틸렌나프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸테레프탈레이트, 폴리시클로헥산디메틸나프탈레이트이다.
(메트)아크릴계 수지는, (메트)아크릴로일기를 갖는 화합물을 주된 구성 모노머로 하는 수지이다. (메트)아크릴계 수지의 구체예는, 예컨대, 폴리메타크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산에스테르; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산 공중합체; 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산에스테르 공중합체; 메타크릴산메틸-아크릴산에스테르-(메트)아크릴산 공중합체; (메트)아크릴산메틸-스티렌 공중합체(MS 수지 등); 메타크릴산메틸과 지환족 탄화수소기를 갖는 화합물과의 공중합체(예컨대, 메타크릴산메틸-메타크릴산시클로헥실 공중합체, 메타크릴산메틸-(메트)아크릴산노르보르닐 공중합체 등)를 포함한다. 바람직하게는, 폴리(메트)아크릴산메틸과 같은 폴리(메트)아크릴산 C1-6 알킬에스테르를 주성분으로 하는 중합체가 이용되고, 보다 바람직하게는, 메타크릴산메틸을 주성분(50∼100 중량％, 바람직하게는 70∼100 중량％)으로 하는 메타크릴산메틸계 수지가 이용된다.
셀룰로오스에스테르계 수지는, 셀룰로오스와 지방산의 에스테르이다. 셀룰로오스에스테르계 수지의 구체예는, 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트, 셀룰로오스트리프로피오네이트, 셀룰로오스디프로피오네이트를 포함한다. 또한, 이들의 공중합물이나, 수산기의 일부가 다른 치환기로 수식된 것도 들 수 있다. 이들 중에서도, 셀룰로오스트리아세테이트(트리아세틸셀룰로오스)가 특히 바람직하다.
폴리카보네이트계 수지는, 카보네이트기를 통해 모노머 단위가 결합된 중합체로 이루어지는 엔지니어링 플라스틱이고, 높은 내충격성, 내열성, 난연성, 투명성을 갖는 수지이다. 기재 필름(30)을 구성하는 폴리카보네이트계 수지는, 광 탄성 계수를 낮추기 위해 폴리머 골격을 수식한 것 같은 변성 폴리카보네이트라고 불리는 수지나, 파장 의존성을 개량한 공중합 폴리카보네이트여도 좋다.
이상의 것 중에서도, 바람직하게 이용되는 열가소성 수지의 하나는, 연신성이나 내열성 등의 관점에서, 폴리프로필렌계 수지이다.
기재 필름(30)에는, 상기한 열가소성 수지 외에, 임의의 적절한 첨가제를 포함할 수 있다. 첨가제로는, 예컨대, 자외선 흡수제, 산화 방지제, 윤활제, 가소제, 이형제, 착색 방지제, 난연제, 핵제, 대전 방지제, 안료, 착색제 등을 들 수 있다. 기재 필름(30) 중의 열가소성 수지의 함유량은, 바람직하게는 50∼100 중량％, 보다 바람직하게는 50∼99 중량％, 더욱 바람직하게는 60∼98 중량％, 특히 바람직하게는 70∼97 중량％이다.
기재 필름(30)의 두께는 통상, 강도나 취급성 등의 면에서 1∼500 ㎛이고, 바람직하게는 1∼300 ㎛, 보다 바람직하게는 5∼200 ㎛, 더욱 바람직하게는 5∼150 ㎛이다.
(폴리비닐알콜계 수지층의 형성)
기재 필름(30)에 도공하는 도공액은, 바람직하게는 폴리비닐알콜계 수지의 분말을 양용매(예컨대 물)에 용해시켜 얻어지는 폴리비닐알콜계 수지 용액이다. 도공액은 필요에 따라, 가소제, 계면 활성제 등의 첨가제를 함유하고 있어도 좋다. 폴리비닐알콜계 수지로는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 이용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 이것에 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체가 예시된다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로는, 예컨대, 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 (메트)아크릴아미드류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알콜계 수지의 비누화도는, 80.0∼100.0 몰％의 범위일 수 있고, 바람직하게는 90.0∼99.5 몰％의 범위이고, 보다 바람직하게는 94.0∼99.0 몰％의 범위이다. 비누화도가 80.0 몰％ 미만이면, 편광성 적층 필름, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 및 편광판의 내수성 및 내습열성이 저하될 수 있다. 비누화도가 99.5 몰％를 초과하는 폴리비닐알콜계 수지를 사용한 경우, 2색성 색소의 염색 속도가 느려져 생산성이 저하될 수 있음과 함께 충분한 편광 성능을 갖는 편광자층이 얻어지지 않는 경우가 있다.
비누화도란, 폴리비닐알콜계 수지의 원료인 폴리아세트산비닐계 수지에 포함되는 아세트산기(아세톡시기: -OCOCH3)가 비누화 공정에 의해 수산기로 변화된 비율을 유닛비(몰％)로 표시한 것이고, 하기 식:
비누화도(몰％) = 100×(수산기의 수)÷(수산기의 수＋아세트산기의 수)
로 정의된다. 비누화도는, JIS K 6726:1994에 준거하여 구할 수 있다.
폴리비닐알콜계 수지는, 일부가 변성되어 있는 변성 폴리비닐알콜이어도 좋다. 예컨대, 폴리비닐알콜계 수지를 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀; (메트)아크릴산, 크로톤산 등의 불포화 카르복실산; 불포화 카르복실산의 알킬에스테르, (메트)아크릴아미드 등으로 변성한 것을 들 수 있다. 변성의 비율은 30 몰％ 미만인 것이 바람직하고, 10％ 미만인 것이 보다 바람직하다. 30 몰％를 초과하는 변성을 행한 경우에는, 2색성 색소가 흡착하기 어려워지고, 충분한 편광 성능을 갖는 편광자층이 얻어지기 어려운 경향이 있다.
폴리비닐알콜계 수지의 평균 중합도는, 바람직하게는 100∼10000이고, 보다 바람직하게는 1500∼8000이고, 더욱 바람직하게는 2000∼5000이다. 폴리비닐알콜계 수지의 평균 중합도도 JIS K 6726:1994에 준거하여 구할 수 있다.
상기 도공액을 기재 필름(30)에 도공하는 방법은, 와이어 바 코팅법; 리버스 코팅, 그라비아 코팅과 같은 롤 코팅법; 다이 코트법; 콤마 코트법; 립 코트법; 스핀 코팅법; 스크린 코팅법; 파운틴 코팅법; 디핑법; 스프레이법 등의 방법으로부터 적절하게 선택할 수 있다.
도공층(건조 전의 폴리비닐알콜계 수지층)의 건조 온도 및 건조 시간은 도공액에 포함되는 용매의 종류에 따라 설정된다. 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다.
폴리비닐알콜계 수지층(6)은, 기재 필름(30)의 한쪽의 면에만 형성해도 좋고, 양면에 형성해도 좋다. 양면에 형성하면 편광성 적층 필름(300)(도 4 참조)의 제조시에 발생할 수 있는 필름의 컬을 억제할 수 있음과 함께, 1장의 편광성 적층 필름(300)으로부터 2장의 편광판을 얻을 수 있기 때문에, 편광판의 생산 효율의 면에서도 유리하다.
적층 필름(100)에 있어서의 폴리비닐알콜계 수지층(6)의 두께는, 바람직하게는 3∼30 ㎛이고, 보다 바람직하게는 5∼20 ㎛이다. 이 범위 내의 두께를 갖는 폴리비닐알콜계 수지층(6)이면, 후술하는 연신 공정(S20) 및 염색 공정(S30)을 거쳐, 2색성 색소의 염색성이 양호하고 편광 성능이 우수하며, 또한 충분히 얇은(예컨대 두께 10 ㎛ 이하의) 편광자층(5)을 얻을 수 있다.
도공액의 도공에 앞서서, 기재 필름(30)과 폴리비닐알콜계 수지층(6)의 밀착성을 향상시키기 위해, 적어도 폴리비닐알콜계 수지층(6)이 형성되는 쪽의 기재 필름(30)의 표면에, 코로나 처리, 플라즈마 처리, 플레임(화염) 처리 등을 실시해도 좋다. 또한 동일한 이유로, 기재 필름(30) 상에 프라이머층 등을 통해 폴리비닐알콜계 수지층(6)을 형성해도 좋다. 프라이머층은, 편광자층(5)으로부터의 기재 필름(30)의 박리를 가능하게 하는 역할도 수행할 수 있다.
프라이머층은, 프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(30)의 표면에 도공한 후, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이 도공액은, 기재 필름(30)과 폴리비닐알콜계 수지층(6)의 양쪽에 어느 정도 강한 밀착력을 발휘하는 성분을 포함하고, 통상은, 이러한 밀착력을 부여하는 수지 성분과 용매를 포함한다. 수지 성분으로는, 바람직하게는 투명성, 열 안정성, 연신성 등이 우수한 열가소성 수지가 이용되고, 예컨대 (메트)아크릴계 수지, 폴리비닐알콜계 수지 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 양호한 밀착력을 부여하는 폴리비닐알콜계 수지가 바람직하게 이용된다. 보다 바람직하게는, 폴리비닐알콜 수지이다. 용매로는 통상, 상기 수지 성분을 용해할 수 있는 일반적인 유기 용매나 수계 용매가 이용되지만, 물을 용매로 하는 도공액으로부터 프라이머층을 형성하는 것이 바람직하다.
프라이머층의 강도를 높이기 위해, 프라이머층 형성용 도공액에 가교제를 첨가해도 좋다. 가교제의 구체예는, 에폭시계, 이소시아네이트계, 디알데히드계, 금속계(예컨대, 금속 염, 금속 산화물, 금속 수산화물, 유기 금속 화합물), 고분자계의 가교제를 포함한다. 프라이머층을 형성하는 수지 성분으로서 폴리비닐알콜계 수지를 사용하는 경우는, 폴리아미드에폭시 수지, 메틸올화멜라민 수지, 디알데히드계 가교제, 금속 킬레이트 화합물계 가교제 등이 적합하게 이용된다.
프라이머층의 두께는, 0.05∼1 ㎛ 정도인 것이 바람직하고, 0.1∼0.4 ㎛인 것이 보다 바람직하다. 두께가 이 범위이면, 기재 필름(30)과 폴리비닐알콜계 수지층(6) 사이의 적절한 밀착력이 얻어지기 쉽다.
프라이머층 형성용 도공액을 기재 필름(30)에 도공하는 방법은, 폴리비닐알콜계 수지층 형성용의 도공액과 동일할 수 있다. 프라이머층 형성용 도공액으로 이루어지는 도공층의 건조 온도는, 예컨대 50∼200℃이고, 바람직하게는 60∼150℃이다. 용매가 물을 포함하는 경우, 건조 온도는 80℃ 이상인 것이 바람직하다.
[2] 연신 공정(S20)
도 3을 참조하여 본 공정은, 적층 필름(100)을 연신하여, 연신된 기재 필름(30') 및 연신된 폴리비닐알콜계 수지층(6')으로 이루어지는 연신 적층 필름(200)을 얻는 공정이다. 연신은 통상, 1축 연신이다. 연신 공정(S20)은, 예컨대, 장척의 적층 필름(100)을 반송시키면서 연속적으로 행할 수 있다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다.
적층 필름(100)의 연신 배율은, 원하는 편광 특성에 따라 적절하게 선택할 수 있지만, 바람직하게는, 적층 필름(100)의 원래 길이에 대하여 5배 초과 17배 이하이고, 보다 바람직하게는 5배 초과 8배 이하이다. 연신 배율이 5배 이하이면, 폴리비닐알콜계 수지층(6')이 충분히 배향되지 않기 때문에, 편광자층(5)의 편광도가 충분히 높아지지 않는 경우가 있다. 한편, 연신 배율이 17배를 초과하면, 연신시에 필름의 파단이 생기기 쉬워짐과 함께, 연신 적층 필름(200)의 두께가 필요 이상으로 얇아져, 후공정에서의 가공성 및 취급성이 저하될 우려가 있다.
연신 처리는, 1단으로의 연신에 한정되는 경우는 없고 다단으로 행할 수도 있다. 이 경우, 다단계의 연신 처리의 전부를 염색 공정(S30)의 전에 연속적으로 행해도 좋고, 2단계째 이후의 연신 처리를 염색 공정(S30)에 있어서의 염색 처리 및/또는 가교 처리와 동시에 행해도 좋다. 이와 같이 다단으로 연신 처리를 행하는 경우는, 연신 처리의 전단(全段)을 합쳐서 5배 초과의 연신 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 것이 바람직하다.
연신 처리는, 필름 길이 방향(필름 반송 방향)으로 연신하는 세로 연신일 수 있는 것 외에, 필름 폭 방향으로 연신하는 가로 연신 또는 경사 연신 등이어도 좋다. 세로 연신 방식으로는, 롤(닙 롤 등)을 이용하여 연신하는 롤간 연신, 압축 연신, 척(클립)을 이용한 연신, 열 롤을 이용한 열 롤 연신 등을 들 수 있고, 가로 연신 방식으로는, 텐터법 등을 들 수 있다. 연신 처리는, 습윤식 연신 방법, 건식 연신 방법의 어느 것이나 채용할 수 있다.
연신 온도는, 폴리비닐알콜계 수지층(6) 및 기재 필름(30) 전체가 연신 가능한 정도로 유동성을 나타내는 온도 이상으로 설정되고, 바람직하게는 기재 필름(30)의 상 전이 온도(융점 또는 유리 전이 온도)의 -30℃ 내지 +30℃의 범위이고, 보다 바람직하게는 -30℃ 내지 +5℃의 범위이고, 더욱 바람직하게는 -25℃ 내지 +0℃의 범위이다. 기재 필름(30)이 복수의 수지층으로 이루어지는 경우, 상기 상 전이 온도는, 상기 복수의 수지층이 나타내는 상 전이 온도 중, 가장 높은 상 전이 온도를 의미한다.
연신 온도를 상 전이 온도의 -30℃보다 낮게 하면, 5배 초과의 고배율 연신이 달성되기 어렵거나, 또는, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 낮아 연신 처리가 곤란해지는 경향이 있다. 연신 온도가 상 전이 온도의 +30℃를 초과하면, 기재 필름(30)의 유동성이 지나치게 커서 연신이 곤란해지는 경향이 있다. 5배 초과의 고연신 배율을 보다 달성하기 쉬운 점에서, 연신 온도는 상기 범위 내로서, 더욱 바람직하게는 120℃ 이상이다.
연신 처리에 있어서의 적층 필름(100)의 가열 방법으로는, 존 가열법(예컨대, 열풍을 불어넣어 소정의 온도로 조정한 가열로와 같은 연신 존 내에서 가열하는 방법); 롤을 이용하여 연신하는 경우에 있어서, 롤 자체를 가열하는 방법; 히터 가열법(적외선 히터, 할로겐 히터, 패널 히터 등을 적층 필름(100)의 상하에 설치하고 복사열로 가열하는 방법) 등이 있다. 롤간 연신 방식에 있어서는, 연신 온도의 균일성의 관점에서 존 가열법이 바람직하다.
연신 공정(S20)에 앞서서, 적층 필름(100)을 예열하는 예열 처리 공정을 형성해도 좋다. 예열 방법으로는, 연신 처리에 있어서의 가열 방법과 동일한 방법을 이용할 수 있다. 예열 온도는, 연신 온도의 -50℃ 내지 ±0℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -40℃ 내지 -10℃의 범위인 것이 보다 바람직하다.
또한 연신 공정(S20)에 있어서의 연신 처리의 후에, 열고정 처리 공정을 형성해도 좋다. 열고정 처리는, 연신 적층 필름(200)의 단부를 클립에 의해 파지한 상태에서 긴장 상태로 유지하면서, 폴리비닐알콜계 수지의 결정화 온도 이상에서 열처리를 행하는 처리이다. 이 열고정 처리에 의해 폴리비닐알콜계 수지층(6')의 결정화가 촉진된다. 열고정 처리의 온도는, 연신 온도의 -0℃∼-80℃의 범위인 것이 바람직하고, 연신 온도의 -0℃∼-50℃의 범위인 것이 보다 바람직하다.
[3] 염색 공정(S30)
도 4를 참조하여 본 공정은, 연신 적층 필름(200)의 폴리비닐알콜계 수지층(6')을 2색성 색소로 염색하여 이것을 흡착 배향시켜, 편광자층(5)으로 하는 공정이다. 본 공정을 거쳐 기재 필름(30')의 편면 또는 양면에 편광자층(5)이 적층된 편광성 적층 필름(300)이 얻어진다. 염색 공정(S30)은, 예컨대, 장척의 연신 적층 필름(200)을 반송시키면서 연속적으로 행할 수 있다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다.
2색성 색소로는, 구체적으로는 요오드 또는 2색성 유기 염료를 들 수 있다. 2색성 유기 염료의 구체예는, 예컨대, 레드 BR, 레드 LR, 레드 R, 핑크 LB, 루빈 BL, 보르도 GS, 스카이 블루 LG, 레몬 옐로우, 블루 BR, 블루 2R, 네이비 RY, 그린 LG, 바이올렛 LB, 바이올렛 B, 블랙 H, 블랙 B, 블랙 GSP, 옐로우 3G, 옐로우 R, 오렌지 LR, 오렌지 3R, 스칼렛 GL, 스칼렛 KGL, 콩고 레드, 브릴리언트 바이올렛 BK, 수프라 블루 G, 수프라 블루 GL, 수프라 오렌지 GL, 다이렉트 스카이 블루, 다이렉트 패스트 오렌지 S, 패스트 블랙을 포함한다. 2색성 색소는, 1종만을 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 병용해도 좋다.
염색 공정(S30)은, 2색성 색소를 함유하는 액(염색욕)에 연신 적층 필름(200)을 침지함으로써 행할 수 있다. 염색욕으로는, 상기 2색성 색소를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 염색 용액의 용매로는, 일반적으로는 물이 사용되지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매가 더 첨가되어도 좋다. 염색욕에 있어서의 2색성 색소의 농도는, 0.01∼10 중량％인 것이 바람직하고, 0.02∼7 중량％인 것이 보다 바람직하다.
2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우, 염색 효율을 향상시킬 수 있는 점에서, 요오드를 함유하는 염색욕에 요오드화물을 더 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화물로는, 예컨대 요오드화칼륨, 요오드화리튬, 요오드화나트륨, 요오드화아연, 요오드화알루미늄, 요오드화납, 요오드화구리, 요오드화바륨, 요오드화칼슘, 요오드화주석, 요오드화티탄 등을 들 수 있다. 염색욕에 있어서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.01∼20 중량％이다. 요오드화물 중에서도, 요오드화칼륨을 첨가하는 것이 바람직하다. 요오드화칼륨을 첨가하는 경우, 요오드와 요오드화칼륨의 비율은 중량비로, 바람직하게는 1:5∼1:100이고, 보다 바람직하게는 1:6∼1:80이다. 염색욕의 온도는, 바람직하게는 10∼60℃이고, 보다 바람직하게는 20∼40℃이다.
또, 염색 공정(S30) 중에 연신 적층 필름(200)에 대하여 더욱 추가의 연신 처리를 실시해도 좋다. 이 경우에 있어서의 실시양태로는, 1) 상기 연신 공정(S20)에 있어서, 목표보다 낮은 배율로 연신 처리를 행한 후, 염색 공정(S30)에 있어서의 염색 처리 중에, 총 연신 배율이 목표의 배율이 되도록 연신 처리를 행하는 양태나, 후술하는 바와 같이, 염색 처리의 후에 가교 처리를 행하는 경우에는, 2) 상기 연신 공정(S20)에 있어서, 목표보다 낮은 배율로 연신 처리를 행한 후, 염색 공정(S30)에 있어서의 염색 처리 중에, 총 연신 배율이 목표의 배율에 도달하지 않는 정도까지 연신 처리를 행하고, 계속해서, 최종적인 총 연신 배율이 목표의 배율이 되도록 가교 처리 중에 연신 처리를 행하는 양태 등을 들 수 있다.
폴리비닐알콜계 수지층에 흡착시키는 2색성 색소를 양호하게 배향시킬 수 있도록, 적층 필름(100)에 대하여 적어도 어느 정도의 연신 처리를 실시한 후에 염색 공정(S30)을 실시하는 것이 바람직하다.
염색 공정(S30)은, 염색 처리에 이어서 실시되는 가교 처리 공정을 포함할 수 있다. 가교 처리 공정은, 가교제를 함유하는 액(가교욕)에 염색 처리 후의 연신 적층 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 가교제로는, 예컨대, 붕산, 붕사와 같은 붕소 화합물, 글리옥살, 글루타르알데히드 등을 들 수 있다. 가교제는 1종만을 사용해도 좋고 2종 이상을 병용해도 좋다. 가교욕으로는, 가교제를 용매에 용해한 용액을 사용할 수 있다. 용매로는, 물을 사용할 수 있지만, 물과 상용성이 있는 유기 용매를 더 포함해도 좋다. 가교욕에 있어서의 가교제의 농도는, 바람직하게는 1∼20 중량％이고, 보다 바람직하게는 6∼15 중량％이다.
가교욕은 요오드화물을 더 포함할 수 있다. 요오드화물의 첨가에 의해, 편광자층(5)의 면 내에 있어서의 편광 특성을 보다 균일화시킬 수 있다. 요오드화물의 구체예는 상기와 동일하다. 가교욕에 있어서의 요오드화물의 농도는, 바람직하게는 0.05∼15 중량％이고, 보다 바람직하게는 0.5∼8 중량％이다. 가교욕의 온도는, 바람직하게는 10∼90℃이다.
또한 가교 처리는, 가교제를 염색욕 중에 배합함으로써, 염색 처리와 동시에 행할 수도 있다. 또한, 조성이 상이한 2종 이상의 가교욕을 이용하여, 가교욕에 침지하는 처리를 2회 이상 행해도 좋다. 가교 처리 중에 연신 처리를 행해도 좋다. 가교 처리 중에 연신 처리를 실시하는 구체적 양태는 전술한 바와 같다.
염색 공정(S30) 후, 세정 공정 및 건조 공정을 행해도 좋다. 세정 공정은 통상, 물 세정 공정을 포함한다. 물 세정 처리는, 이온 교환수, 증류수와 같은 순수에 염색 처리 후의 또는 가교 처리 후의 필름을 침지함으로써 행할 수 있다. 물 세정 온도는, 통상 3∼50℃, 바람직하게는 4∼20℃이다. 세정 공정은, 물 세정 공정과 요오드화물 용액에 의한 세정 공정의 조합이어도 좋다. 세정 공정 후에 행해지는 건조 공정으로는, 자연 건조, 송풍 건조, 가열 건조 등의 임의의 적절한 방법을 채용할 수 있다. 예컨대 가열 건조의 경우, 건조 온도는 통상 20∼95℃이다.
편광성 적층 필름(300)이 갖는 편광자층(5)의 두께는, 바람직하게는 10 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 8 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 7 ㎛ 이하이다. 편광자층(5)의 두께를 10 ㎛ 이하로 함으로써, 박형의 편광판을 얻을 수 있다. 편광자층(5)의 두께는 통상 1 ㎛ 이상 또는 2 ㎛ 이상이다.
전술한 바와 같이, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층 상에 열가소성 수지 필름을 첩합한 편광판을 상기 열가소성 수지 필름측으로부터 형광등 밑에서 관찰하면, 상기 열가소성 수지 필름 표면에 비춰지는 형광등의 상에 「상 왜곡」을 발생시키는 경우가 있다. 상 왜곡은, 활성 에너지선의 조사에 의한 급격한 경화에 따르는 접착제층의 경화 수축이나, 활성 에너지선 광원으로부터 급격한 열량이 가해짐으로써 생기는 편광자층 표면의 왜곡에 의해, 편광자층 표면이 갖고 있던 미소한 요철이 강조되는 결과로서 생기는 것이 발견되었다. 이러한 미소한 요철의 강조는, 편광자층(5)의 두께가 작고 강성이 낮을 때에 발생하기 쉽다. 따라서, 상 왜곡을 억제할 수 있는 본 발명은, 편광자층(5)의 두께가 작은 경우, 예컨대 편광자층(5)의 두께가 10 ㎛ 이하, 나아가서는 8 ㎛ 이하인 경우에 특히 유리하다.
[4] 프로텍트 필름 적층 공정(S40)
도 5를 참조하여 본 공정은, 편광성 적층 필름(300)에 있어서의 편광자층(5)측의 면 상에 프로텍트 필름(7)을 적층하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 얻는 공정이다. 프로텍트 필름(7)은, 편광자층(5)의 표면(기재 필름(30')과는 반대측의 표면)에 접하여 편광자층(5) 상에 적층되는 것이 바람직하다. 기재 필름(30')의 양면에 편광자층(5)이 적층되어 있는 경우에는, 각각의 편광자층(5) 상에 프로텍트 필름(7)을 적층할 수 있다.
프로텍트 필름 적층 공정(S40)은, 예컨대, 장척의 편광성 적층 필름(300)과 프로텍트 필름(7)을 반송시키면서, 이들 필름을 중첩시키고, 그 적층체를 한쌍의 롤(첩합 롤) 사이에 통과시킴으로써 압박하는 공정을 포함한다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다. 첩합 롤에 의해 상기 적층체에 대하여 가해지는 압력(닙압)은, 예컨대 0.05∼2 MPa, 바람직하게는 0.08∼1 MPa이다.
프로텍트 필름(7)으로는, 그 편광자층(5)측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)가 0.150 ㎛ 이하인 것이 이용된다. 이러한 프로텍트 필름(7)을 이용하는 것은, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층(5) 상에 열가소성 수지 필름을 첩합하여 이루어지는 편광판에 생길 수 있는 상 왜곡을 억제하는 데에 있어서 유리해진다.
예컨대, 편광자층(5) 상에 프로텍트 필름을 적층하지 않고, 그대로 편광성 적층 필름(300)을 편광판 제조 공정에 공급하는 제조 방법의 경우, 편광자층(5)은 특히 흠집이 생기기 쉽고, 파손도 되기 쉽기 때문에, 편광성 적층 필름(300)을 반송하고 있을 때에 편광자층(5)이 흠집이 생기거나 파손되거나 하기 쉽다. 또한, 편광자층(5) 상에 프로텍트 필름을 적층하지 않는 경우에는, 편광성 적층 필름(300)을 일단 권취하여 롤로 하는 것이 곤란하고, 설령 롤로 할 수 있다고 하더라도, 권취시에 흠집이 생기고, 파손을 발생하기 쉽다.
프로텍트 필름(7)을 적층함으로써, 편광자층(5)의 표면의 흠집, 파손을 방지 또는 억제하는 것이 가능해지고, 또한, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)은, 이것을 권취하여 롤로 할 수 있다. 롤 상태로 하면, 편광판 제조 공정에 공급하기 위한 제조 중간체로서, 예컨대 창고에서 일단 보관해 두는 (또는 재고로서 관리해 두는) 등, 편광판 제조 공정의 자유도나 효율을 높일 수 있다. 이러한 점에서, 프로텍트 필름(7)을 편광자층(5) 상에 적층하는 것은 유리하다.
그러나, 프로텍트 필름을 편광자층(5) 상에 적층하면, 프로텍트 필름을 적층하지 않고, 편광성 적층 필름(300)을 그대로 편광판 제조 공정에 공급하는 경우와 비교하여, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층(5) 상에 열가소성 수지 필름을 첩합함으로써 얻어지는 편광판에 상 왜곡이 생기기 쉬워지는 것이 발견되었다. 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 권취하여 롤로 하거나, 혹은 더욱 이 롤을 어느 정도의 기간, 롤 상태인 채로 보관하거나 하는 경우에는, 특히 상 왜곡이 생기기 쉬워지는 것이 발견되었다.
편광자층(5)측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)가 0.150 ㎛ 이하인 프로텍트 필름(7)을 이용함으로써, 상 왜곡을 억제할 수 있다. 상 왜곡을 효과적으로 억제하는 관점에서, 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 바람직하게는 0.120 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.100 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.080 ㎛ 이하이고, 더욱더 바람직하게는 0.070 ㎛ 이하이다. 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 통상 0.010 ㎛ 이상이고, 예컨대 0.020 ㎛ 이상(또는 0.030 ㎛ 이상)이다. 본 명세서에 있어서의 산술 평균 거칠기(Ra)는, JIS B 0601:2013에 준거하는 산술 평균 거칠기(Ra)이고, 후술하는 실시예의 항에 기재된 방법 또는 이것과 실질적으로 동등한 방법에 의해 측정할 수 있다. 이러한 프로텍트 필름은, 예컨대 그레이드나 로트에 따라, 적절한 것을 선택하여 사용할 수 있다.
프로텍트 필름(7)으로는, 자기 점착성을 갖는 열가소성 수지 필름, 지지 필름 상에 점착성층을 갖는 점착성 필름 등을 들 수 있다. 자기 점착성을 갖는 열가소성 수지 필름을 구성하는 열가소성 수지는, 예컨대, 폴리프로필렌계 수지 및 폴리에틸렌계 수지 등의 사슬형 올레핀계 수지이다. 자기 점착성을 갖는 열가소성 수지 필름은 단층 구조여도 좋다.
상기 점착성 필름을 구성하는 지지 필름은, 열가소성 수지, 예컨대, 폴리에틸렌계 수지, 폴리프로필렌계 수지, 고리형 폴리올레핀계 수지 등의 폴리올레핀계 수지; 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지 등으로 구성할 수 있다. 점착제층은, (메트)아크릴계 점착제, 에폭시계 점착제, 우레탄계 점착제, 실리콘계 점착제 등으로 구성할 수 있고, 바람직하게는 (메트)아크릴계 점착제이다. 점착제층의 두께는, 예컨대 1∼40 ㎛이고, 3∼25 ㎛여도 좋다. 점착성 필름을 이용하는 경우, 프로텍트 필름(7)은, 그 점착제층을 통해 편광성 적층 필름(300)에 적층된다.
프로텍트 필름(7)의 두께는, 예컨대 5∼200 ㎛일 수 있고, 바람직하게는 10∼150 ㎛이고, 보다 바람직하게는 20∼120 ㎛이고, 더욱 바람직하게는 25∼100 ㎛(예컨대 90 ㎛ 이하, 나아가서는 75 ㎛ 이하)이다.
프로텍트 필름(7)은, 편광성 적층 필름(300)에 있어서의 편광자층(5)측의 면 상(바람직하게는 편광자층(5)의 표면)에 적층되고, 밀착되지만, 프로텍트 필름(7)은 그곳으로부터의 박리가 가능하다. 편광성 적층 필름(300)과 프로텍트 필름(7) 사이의 박리력은, 예컨대 0.01∼0.5 N/25 mm이고, 바람직하게는 0.01∼0.2 N/25 mm이다. 박리력이 0.01 N/25 mm 미만이면, 밀착력이 지나치게 작아, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)의 취급 중에 프로텍트 필름(7)의 부분적인 벗겨짐이 생기거나, 편광자층(5)의 보호가 불충분해지거나 하는 경우가 있다. 또한, 박리력이 0.5 N/25 mm를 초과하면, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)으로부터 프로텍트 필름(7)을 박리하는 것이 곤란해질 수 있다.
상기 박리력은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 25 mm 폭으로 커트하여 측정 샘플을 취득하고, (주)시마즈 제작소 제조의 정밀 만능 시험기 「오토그래프 AGS-50NX」 또는 이것과 동등한 장치를 이용하여, 측정 샘플의 프로텍트 필름(7)과 편광성 적층 필름(300)을 쥐고, 180° 방향으로 박리할 때의 힘을 측정함으로써 구해진다. 박리력의 측정은, 박리 속도 300 mm/min로 온도 23±2℃, 상대 습도 50±5％의 환경하에서 행해진다.
[5] 그 밖의 공정
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법은, 얻어진 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을, 통상의 수단을 이용하여 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 권취 공정을 포함하고 있어도 좋다. 혹은 또한, 얻어진 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 어느 환경하에서 보관하는 보관 공정을 포함하고 있어도 좋다. 어느 환경은, 일반적인 보관 환경이어도 좋고, 예컨대, 온도 23℃, 상대 습도 55％의 환경 등이다.
상기 보관 공정에 있어서의 보관 기간은, 2년 이내로 할 수 있고, 1.5년 이내로 하는 것이 바람직하고, 1년 이내로 하는 것이 보다 바람직하고, 0.5년 이내로 하는 것이 더욱 바람직하다. 보관 기간을 2년 이내로 함으로써, 상 왜곡을 효과적으로 억제할 수 있고, 편광자층(5)의 물성 등이 열화되는 것을 방지할 수 있다. 보관 기간의 하한치는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대 4시간 이상으로 할 수 있다.
권취 공정, 또는 권취 공정 및 보관 공정을 포함하면, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층(5) 상에 열가소성 수지 필름을 첩합함으로써 얻어지는 편광판에 상 왜곡이 생기기 쉬워진다. 따라서, 상 왜곡을 억제할 수 있는 본 발명은, 권취 공정, 또는 권취 공정 및 보관 공정을 포함하는 경우에 특히 유리하다.
<프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 및 그 롤>
도 5에 도시된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)은, 기재 필름(30')과, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광자층(5)과, 프로텍트 필름(7)을 이 순서로 포함한다. 프로텍트 필름(7)은, 그 편광자층(5)측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하이다. 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)의 권회물이다.
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400) 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤은, 기재 필름(7)의 양면에 적층되는 편광자층(5)을 구비하고 있어도 좋다.
이 경우, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400) 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤의 층 구성은, 예컨대, 프로텍트 필름(7)/편광자층(5)/기재 필름(30')/편광자층(5)/프로텍트 필름(7)이나, 프로텍트 필름(7)/편광자층(5)/기재 필름(30')/편광자층(5)이 된다.
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400) 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤은, 전술한 제조 방법에 의해 적합하게 제조할 수 있다. 이 경우, 기재 필름은, 연신된 기재 필름(30')이다. 또한, 기재 필름, 편광자층(편광 필름) 및 프로텍트 필름의 3개의 개별 부재를 적층하여 제조하는 것도 가능하다. 이 경우, 편광자층(편광 필름)은, 폴리비닐알콜계 수지로 이루어지는 단체(단독) 필름으로부터 공지된 방법에 의해 제조되는 폴리비닐알콜계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지는 필름일 수 있다. 이 편광자층(편광 필름)의 두께는, 예컨대, 1∼25 ㎛여도 좋다. 기재 필름은, 연신된 필름이어도 좋고, 미연신의 필름이어도 좋다.
프로텍트 필름(7)은 편광자층(5) 상에 적층되어 있고, 바람직하게는 편광자층(5)의 표면(기재 필름(30 또는 30')과는 반대측의 표면)에 접하여 편광자층(5) 상에 적층되어 있다. 편광자층(5)은, 전술한 프라이머층 등을 통해 기재 필름(30 또는 30') 상에 적층되어 있어도 좋다. 기재 필름(30 또는 30')은, 바람직하게는 편광자층(5)으로부터의 박리가 가능하다. 또한 기재 필름(30 또는 30')은, 광학 필름이어도 좋다. 이 경우, 편광성 적층 필름은 편광판으로서 사용할 수 있다.
편광자층(5)측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)가 0.150 ㎛ 이하인 프로텍트 필름(7)을 이용하는 것은, 활성 에너지선 경화성 접착제를 이용하여 편광자층(5) 상에 열가소성 수지 필름을 첩합하여 이루어지는 편광판에 생길 수 있는 상 왜곡을 억제하는 데에 있어서 유리해진다. 상 왜곡을 효과적으로 억제하는 관점에서, 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 바람직하게는 0.120 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.100 ㎛ 이하이고, 더욱 바람직하게는 0.080 ㎛ 이하이고, 더욱더 바람직하게는 0.070 ㎛ 이하이다. 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 통상 0.010 ㎛ 이상이고, 예컨대 0.020 ㎛ 이상(또는 0.030 ㎛ 이상)이다.
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400) 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤이 갖는 편광자층(5)에 있어서의 프로텍트 필름(7)측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)는, 상 왜곡을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 0.100 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.090 ㎛ 이하이다. 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 통상 0.010 ㎛ 이상이고, 예컨대 0.020 ㎛ 이상(또는 0.030 ㎛ 이상)이다.
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400) 및 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤이 구비하는 기재 필름(30 또는 30'), 편광자층(5) 및 프로텍트 필름(7)에 관해서는, 상기 <프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법>의 항에 있어서의 기재 필름(30 또는 30'), 편광자층(5) 및 프로텍트 필름(7)에 관한 기술이 인용된다.
<편광판의 제조 방법>
도 6은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광판의 제조 방법을 나타내는 플로우차트이다. 도 6에 도시된 바와 같이, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 편광판의 제조 방법은, 하기 공정:
전술한 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법에 의해 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과,
프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 프로텍트 필름을 박리하는 프로텍트 필름 박리 공정(S50),
편광성 적층 필름에 있어서의 편광자층측의 면으로서, 프로텍트 필름 박리 공정(S50)에 의해 노출한 면 상에, 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 통해 제1 열가소성 수지 필름을 적층하는 제1 첩합 공정(S60),
활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시키는 경화 공정(S70)
을 포함한다.
편광판의 제조 방법은, 경화 공정(S70)의 후에, 기재 필름을 박리하는 기재 필름 박리 공정을 더 포함할 수 있다. 또한 도 6에 있어서 도시하지 않았지만, 편광판의 제조 방법은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과 프로텍트 필름 박리 공정(S50) 사이에, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 더 포함할 수 있다. 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정에 관해서는 이미 서술한 바와 같다. 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 포함하는 경우, 프로텍트 필름 박리 공정(S50)은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤로부터 권출된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 프로텍트 필름을 박리하는 공정일 수 있다.
이하, 도면을 참조하면서 상기한 각 공정에 관하여 설명한다.
[1] 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정
이 공정에 관해서는, 상기 <프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법>의 항의 기술이 인용된다.
[2] 프로텍트 필름 박리 공정(S50)
도 7을 참조하여 본 공정은, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)으로부터 프로텍트 필름(7)을 박리하여, 편광성 적층 필름(300)과 동일한 층 구성을 갖는 필름을 얻는 공정이다. 이 공정은, 예컨대, 장척의 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 연속적으로 반송시키면서, 또는 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤로부터 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 연속적으로 권출하고, 이것을 반송시키면서, 연속적으로 행할 수 있다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다. 프로텍트 필름(7)을 박리하기 위한 구체적 방법은, 프로텍트 필름의 통상의 박리 방법일 수 있다.
프로텍트 필름(7)의 박리에 의해 노출한 편광자층(5)측의 면(또는 편광자층(5)의 표면)의 산술 평균 거칠기(Ra)는, 상 왜곡을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 0.100 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.090 ㎛ 이하이다. 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 통상 0.010 ㎛ 이상이고, 예컨대 0.020 ㎛ 이상(또는 0.030 ㎛ 이상)이다.
[3] 제1 첩합 공정(S60)
도 8을 참조하여 본 공정은, 프로텍트 필름 박리 공정(S50)에서 얻어진 편광성 적층 필름(300)과 동일한 층 구성을 갖는 필름에 있어서의 편광자층(5)측의 면으로서, 프로텍트 필름 박리 공정(S50)에 의해 노출한 면 상에, 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 통해 제1 열가소성 수지 필름(10)을 적층하는 공정이다. 이 공정은, 예컨대, 편광성 적층 필름(300)과 동일한 층 구성을 갖는 장척의 필름 및 장척의 제1 열가소성 수지 필름(10)을 연속적으로 반송시키면서, 상기 필름의 편광자층(5)측의 면 및/또는 제1 열가소성 수지 필름(10)의 한쪽의 면에 활성 에너지선 경화성 접착제를 도공하고, 이들 필름을 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 통해 중첩시키고, 그 적층체를 한쌍의 롤(첩합 롤) 사이에 통과시킴으로써 압박하는 공정을 포함한다.
도 8에 도시된 제1 접착제층(15)은, 후술하는 경화 공정(S70)에 의해 경화된 활성 에너지선 경화성 접착제의 층의 경화물층이다. 도 8에 도시된 제1 편광판(500)은, 편광자층(5)의 한쪽의 면에 광학 필름인 제1 열가소성 수지 필름(10)을 구비하고, 다른쪽의 면에 기재 필름(30')을 구비하는 편광판이다.
편광성 적층 필름(300)이 기재 필름(30')의 양면에 편광자층(5)을 갖는 경우는 통상, 양면의 편광자층(5) 상에 각각 제1 열가소성 수지 필름(10)이 첩합된다. 이 경우, 이들 제1 열가소성 수지 필름(10)은, 수지종이나 구성에 있어서 동종의 열가소성 수지 필름이어도 좋고, 이종의 열가소성 수지 필름이어도 좋다.
활성 에너지선 경화성 접착제의 층은 통상, 편광자층(5)의 표면 및 제1 열가소성 수지 필름(10)의 표면에 접하고 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10)은 광학 필름이고, 투광성을 갖는(바람직하게는 광학적으로 투명한) 열가소성 수지, 예컨대, 사슬형 폴리올레핀계 수지(폴리프로필렌계 수지 등), 고리형 폴리올레핀계 수지(노르보넨계 수지 등)와 같은 폴리올레핀계 수지; 셀룰로오스트리아세테이트, 셀룰로오스디아세테이트와 같은 셀룰로오스에스테르계 수지; 폴리에스테르계 수지; 폴리카보네이트계 수지; (메트)아크릴계 수지; 폴리스티렌계 수지; 또는 이들의 혼합물, 공중합물 등으로 이루어지는 필름일 수 있다. 그 중에서도 제1 열가소성 수지 필름(10)은, 수계 접착제로는 접착이 반드시 용이하지는 않은 투습성이 낮은 열가소성 수지 필름, 예컨대 폴리올레핀계 수지, 폴리에스테르계 수지, (메트)아크릴계 수지, 폴리스티렌계 수지 등으로 이루어지는 열가소성 수지 필름이다. 상기 열가소성 수지의 구체예에 관해서는, 기재 필름에 관한 기술이 인용된다.
제1 열가소성 수지 필름(10)은, 편광자층(5)을 보호하기 위한 보호 필름이어도 좋고, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름이어도 좋다. 예컨대, 상기 열가소성 수지로 이루어지는 필름을 연신(1축 연신 또는 2축 연신 등)하거나, 상기 필름 상에 액정층 등을 형성하거나 함으로써, 임의의 위상차값이 부여된 위상차 필름으로 할 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10)에 있어서의 편광자층(5)과는 반대측의 표면에는, 하드 코트층, 방현층, 반사 방지층, 대전 방지층, 방오층과 같은 표면 처리층(코팅층)을 형성할 수도 있다. 표면 처리층은, 제1 첩합 공정(S60)의 실시에 앞서서 제1 열가소성 수지 필름(10) 상에 미리 형성해 두어도 좋고, 제1 첩합 공정(S60) 실시 후 또는 후술하는 박리 공정(S80) 실시 후에 형성해도 좋다. 또한 제1 열가소성 수지 필름(10)은, 윤활제, 가소제, 분산제, 열 안정제, 자외선 흡수제, 적외선 흡수제, 대전 방지제, 산화 방지제와 같은 첨가제를 1종 또는 2종 이상 함유할 수 있다.
제1 열가소성 수지 필름(10)의 두께는, 편광판의 박형화의 관점에서, 바람직하게는 90 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 50 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 30 ㎛ 이하이다. 제1 열가소성 수지 필름(10)의 두께는, 강도 및 취급성의 관점에서, 통상 5 ㎛ 이상이다.
편광자층(5)의 표면이 갖고 있던 미소한 요철의 강조는, 제1 열가소성 수지 필름(10)의 두께가 작고 강성이 낮을 때에 발생하기 쉽다. 따라서, 상 왜곡을 억제할 수 있는 본 발명은, 제1 열가소성 수지 필름(10)의 두께가 작은 경우, 예컨대 제1 열가소성 수지 필름(10)의 두께가 30 ㎛ 이하인 경우에 특히 유리하다.
제1 접착제층(15)은, 편광자층(5)의 한쪽의 면에 제1 열가소성 수지 필름(10)을 접착 고정하기 위한 층이다. 제1 접착제층(15)을 형성하는 접착제는, 자외선, 가시광, 전자선, X선과 같은 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 경화성 화합물을 함유하는 활성 에너지선 경화성 접착제이고, 바람직하게는 자외선 경화성 접착제이다.
상기 경화성 화합물은, 양이온 중합성의 경화성 화합물이나 라디칼 중합성의 경화성 화합물일 수 있다. 양이온 중합성의 경화성 화합물로는, 예컨대, 에폭시계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 에폭시기를 갖는 화합물)이나, 옥세탄계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 옥세탄 고리를 갖는 화합물), 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물로는, 예컨대, (메트)아크릴계 화합물(분자 내에 1개 또는 2개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 화합물)이나, 라디칼 중합성의 이중 결합을 갖는 그 밖의 비닐계 화합물, 또는 이들의 조합을 들 수 있다. 양이온 중합성의 경화성 화합물과 라디칼 중합성의 경화성 화합물을 병용해도 좋다. 활성 에너지선 경화성 접착제는 통상, 상기 경화성 화합물의 경화 반응을 개시시키기 위한 양이온 중합 개시제 및/또는 라디칼 중합 개시제를 더 포함한다.
활성 에너지선 경화성 접착제는, 필요에 따라, 양이온 중합 촉진제, 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제, 대전 방지제, 레벨링제, 용제 등의 첨가제를 함유할 수 있다.
편광자층(5)에 제1 열가소성 수지 필름(10)을 첩합함에 있어, 제1 열가소성 수지 필름(10) 및/또는 편광자층(5)의 첩합면에는, 편광자층(5)과의 접착성을 향상시키기 위해, 플라즈마 처리, 코로나 처리, 자외선 조사 처리, 플레임(화염) 처리, 비누화 처리와 같은 표면 처리(접착 용이 처리)를 행할 수 있고, 그 중에서도, 플라즈마 처리, 코로나 처리 또는 비누화 처리를 행하는 것이 바람직하다.
[4] 경화 공정(S70)
도 8을 참조하여 본 공정은, 제1 첩합 공정(S60)에 의해 얻어진 적층체가 갖는 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시켜, 제1 편광판(500)을 얻는 공정이다. 상기 층의 경화는, 상기 층에 대한 활성 에너지선의 조사에 의해 행할 수 있다. 그 중에서도 자외선이 적합하고, 이 경우의 광원으로는, 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 이용할 수 있다.
제1 접착제층(15)의 두께(경화 후)는, 통상 0.001∼5 ㎛ 정도이고, 바람직하게는 0.01∼3 ㎛이다.
이상과 같이 하여 얻어지는 제1 편광판(500)은, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름(400)을 이용하여 제조되어 있기 때문에, 제1 열가소성 수지(10)측으로부터 관찰했을 때의 상 왜곡이 효과적으로 억제된 것일 수 있다.
제1 편광판(500)이 갖는 편광자층(5)에 있어서의 제1 열가소성 수지 필름(10)측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)는, 상 왜곡을 억제하는 관점에서, 바람직하게는 0.100 ㎛ 이하이고, 보다 바람직하게는 0.090 ㎛ 이하이다. 상기 산술 평균 거칠기(Ra)는, 통상 0.010 ㎛ 이상이고, 예컨대 0.020 ㎛ 이상(또는 0.030 ㎛ 이상)이다.
[5] 기재 필름 박리 공정(S80)
도 9를 참조하여, 편광판의 제조 방법은, 경화 공정(S70)의 후에, 기재 필름(30')을 박리하는 기재 필름 박리 공정(S80)을 더 포함할 수 있다. 이에 따라, 편광자층(5)의 한쪽의 면에 제1 열가소성 수지 필름(10)을 구비하는 제2 편광판(600)이 얻어진다. 이 공정은, 예컨대, 장척의 제1 편광판(500)을 연속적으로 반송시키면서, 또는, 장척의 제1 편광판(500)의 권회물인 롤로부터 제1 편광판(500)을 연속적으로 권출하고, 이것을 반송시키면서, 연속적으로 행할 수 있다. 필름 반송은 가이드 롤 등을 이용하여 행할 수 있다. 기재 필름(30')을 박리하기 위한 구체적 방법은, 기재 필름(30')의 통상의 박리 방법일 수 있다.
제2 편광판(600)이 액정 표시 장치와 같은 화상 표시 장치에 도입될 때, 제1 열가소성 수지 필름(10)은, 편광자층(5)보다 외측(화상 표시 소자와는 반대측)에 배치되는 것이 바람직하다. 제1 편광판(500)에 관해서도 마찬가지이다. 이에 따라, 상 왜곡이 억제된 제1 열가소성 수지 필름(10)측을 화상 표시 장치의 시인측으로 향하게 하는 것이 가능해진다. 제2 편광판(600) 및 제1 편광판(500)의 화상 표시 소자(액정 셀 등)에 대한 첩합은, 점착제층을 통해 행할 수 있다.
점착제층을 형성하는 점착제는 통상, (메트)아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 실리콘계 수지 등을 베이스 폴리머로 하고, 그곳에, 이소시아네이트 화합물, 에폭시 화합물, 아지리딘 화합물과 같은 가교제를 첨가한 점착제 조성물로 이루어진다. 더 미립자를 함유하여 광산란성을 나타내는 점착제층으로 할 수도 있다. 점착제층의 두께는 통상, 1∼40 ㎛이고, 바람직하게는 3∼25 ㎛이다.
[6] 그 밖의 공정
편광판의 제조 방법은, 제2 편광판(600)이 갖는 편광자층(5)의 다른쪽의 면에 접착제를 통해 제2 열가소성 수지 필름(20)을 첩합하는 공정을 포함할 수 있다. 이에 따라, 도 10을 참조하여, 편광자층(5)의 한쪽의 면에 제1 접착제층(15)을 통해 제1 열가소성 수지 필름(10)이 첩합되고, 다른쪽의 면에 제2 접착제층(25)을 통해 제2 열가소성 수지 필름(20)이 첩합된 제3 편광판(700)을 얻을 수 있다.
제2 열가소성 수지 필름(20)은 광학 필름이고, 제1 열가소성 수지 필름(10)과 마찬가지로, 위에서 예시한 열가소성 수지로 이루어지는 보호 필름이어도 좋고, 위상차 필름, 휘도 향상 필름과 같은 광학 기능을 더불어 갖는 보호 필름이어도 좋다. 제2 열가소성 수지 필름(20)이 가질 수 있는 표면 처리층 및 필름의 두께 등에 관해서는, 제1 열가소성 수지 필름(10)에 관하여 기술한 위의 기술이 인용된다. 제1 열가소성 수지 필름(10)과 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 서로 동종의 수지로 이루어지는 필름이어도 좋고, 이종의 수지로 이루어지는 필름이어도 좋다.
제2 접착제층(25)은, 편광자층(5)의 다른쪽의 면에 제2 열가소성 수지 필름(20)을 접착 고정하기 위한 층이고, 제1 접착제층(15)과 마찬가지로, 편광자층(5)에 직접 접합되도록 편광자층(5)의 상기 다른쪽의 면에 접하여 적층되는 것이 통상적이다. 또한, 제2 접착제층(25)은 통상, 제2 열가소성 수지 필름(20)의 첩합면(편광자층(5)측의 면)에도 접하고 있다.
제2 접착제층(25)을 형성하는 접착제는, 활성 에너지선 경화성 접착제 외에, 폴리비닐알콜계 수지와 같은 접착제 성분을 물에 용해 또는 분산시킨 수계 접착제일 수도 있지만, 제조 효율의 관점에서, 제1 접착제층(15)과 마찬가지로, 활성 에너지선 경화성 접착제인 것이 바람직하다. 특히 제2 열가소성 수지 필름(20)의 투습성이 낮은 경우에는, 활성 에너지선 경화성 접착제가 바람직하게 이용된다. 제2 접착제층(25)을 형성하는 활성 에너지선 경화성 접착제는, 바람직하게는 자외선 경화성 접착제이다.
제3 편광판(700)에 있어서 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 편광자층(5)의 다른쪽의 면에 점착제층을 통해 적층되어 있어도 좋다. 점착제층에 관해서는, 위의 기술이 인용된다.
제3 편광판(700)이 액정 표시 장치와 같은 화상 표시 장치에 도입될 때, 제2 열가소성 수지 필름(20)은, 편광자층(5)보다 화상 표시 소자측에 배치되는 것이 바람직하다. 이에 따라, 상 왜곡이 억제된 제1 열가소성 수지 필름(10)측을 화상 표시 장치의 시인측으로 향하게 하는 것이 가능해진다. 제3 편광판(700)의 화상 표시 소자(액정 셀 등)에 대한 첩합은, 점착제층을 통해 행할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 개시하여 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 예에 의해 한정되는 것은 아니다.
이하의 실시예 및 비교예에 있어서, 프로텍트 필름 표면 및 편광자층 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)는, 다음의 방법에 따라서 측정했다.
(산술 평균 거칠기(Ra)의 측정)
비접촉식의 표면 거칠기 측정기인 백색 간섭계 「Vertscan」(주식회사 료카 시스템 제조)을 사용하여, JIS B 0601:2013에 준거하는 산술 평균 거칠기(Ra)를 측정했다. 이 백색 간섭계는, 시료 표면의 요철에 의해 생기는 광로차에 의한 간섭 줄무늬를 CCD 카메라로 파악하고, 이 간섭 줄무늬의 명암 정보를 표면 요철의 높이 정보로 변환한다.
산술 평균 거칠기(Ra)의 측정 순서는 다음과 같다. 우선, 측정 대상이 되는 필름으로부터 20 cm×20 cm의 필름편을 잘라냈다. 이 필름편을 측정 대상면을 위로 하여 흑색 아크릴판에 올리고, 주위를 테이프로 고정하여 측정 대상면이 편평해지도록 했다. 얻어진 적층체를 측정 샘플로 했다.
측정 샘플을 백색 간섭계 「Vertscan」의 스테이지에 올리고, 이하의 장치 설정으로 측정을 실시하여 산술 평균 거칠기(Ra)를 얻었다.
·2광속 간섭 대물 렌즈의 배율: 5배
·측정 모드: 『wave』를 선택
·파장 필터: 『530white』를 선택
·스캔 레인지: -10 ㎛∼10 ㎛
·스티칭 설정: 2×2, 오버랩률 20％.
상기 설정에 의해 관찰 범위는 이하와 같이 된다.
·세로(x)×가로(y): 1263.73 ㎛×1689.94 ㎛
·고저차(z): -0.25 ㎛∼0.25 ㎛.
<실시예 1>
(1) 도공액의 조제
폴리비닐알콜 분말(닛폰 합성 화학 공업(주) 제조의 「Z-200」, 평균 중합도 1100, 비누화도 99.5 몰％)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 3 중량％의 폴리비닐알콜 수용액을 조제했다. 얻어진 수용액에 가교제(다오카 화학 공업(주) 제조의 「스미레이즈 레진 650」)를 폴리비닐알콜 분말 2 중량부에 대하여 1 중량부의 비율로 혼합하여, 프라이머층 형성용 도공액을 얻었다.
또한, 폴리비닐알콜 분말((주)쿠라레 제조의 「PVA124」, 평균 중합도 2400, 비누화도 98.0∼99.0 몰％)을 95℃의 열수에 용해하여, 농도 8 중량％의 폴리비닐알콜 수용액인 폴리비닐알콜계 수지층 형성용 도공액을 조제했다.
(2) 프라이머층 및 폴리비닐알콜계 수지층의 형성(적층 필름의 제작)
다음으로, 폴리프로필렌으로 이루어지는 두께 90 ㎛의 기재 필름(융점: 163℃)을 연속적으로 반송시키면서, 그 편면에 코로나 처리를 실시한 후, 그 코로나 처리면에 소직경 그라비아 코터를 이용하여 상기 프라이머층 형성용 도공액을 연속적으로 도공하고, 60℃에서 3분간 건조시킴으로써, 두께 0.2 ㎛의 프라이머층을 형성했다. 계속해서, 필름을 연속적으로 반송시키면서, 기재 필름 상의 프라이머층 표면에 립 코터를 이용하여 상기 폴리비닐알콜계 수지층 형성용 도공액을 도공한 후, 80℃에서 8분간 건조시킴으로써, 프라이머층 상에 두께 9.3 ㎛의 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여, 적층 필름을 얻었다.
(3) 연신 공정(연신 적층 필름의 제작)
상기 (2)에서 얻어진 적층 필름을 연속적으로 반송시키면서, 닙 롤을 이용한 롤간 연신에 의해 연신 온도 140℃에서 연신 배율 2.5배까지 세로 1축 연신을 행한 후, 동일하게 닙 롤을 이용한 롤간 연신에 의해 연신 온도 160℃에서 총 연신 배율이 5.8배가 되도록 세로 1축 연신을 행하여, 연신 적층 필름을 얻었다. 연신 적층 필름에 있어서의 연신된 폴리비닐알콜계 수지층의 두께는 5.1 ㎛였다.
(4) 염색 공정(편광성 적층 필름의 제작)
상기 (3)에서 얻어진 연신 필름을 연속적으로 반송시키면서, 요오드와 요오드화칼륨을 포함하는 30℃의 염색 수용액에 체류 시간이 약 150초간이 되도록 침지하여 폴리비닐알콜계 수지층의 염색 처리를 행한 후, 10℃의 순수로 여분의 염색 수용액을 씻어 내렸다. 계속해서, 붕산과 요오드화칼륨을 포함하는 76℃의 가교 수용액에 체류 시간이 600초간이 되도록 연속적으로 침지하여 가교 처리를 행했다. 그 후, 10℃의 순수로 4초간 세정하고, 80℃에서 300초간 건조시킴으로써, 기재 필름 상에 편광자층을 갖는 편광성 적층 필름을 얻었다. 편광자층의 두께는 5.1 ㎛였다.
얻어진 편광성 적층 필름으로부터 필름편을 잘라내고, 상기 측정 순서에 따라서 편광자층 표면(기재 필름과는 반대측의 표면)의 산술 평균 거칠기(Ra)를 측정한 바, 0.0456 ㎛였다.
(5) 프로텍트 필름 적층 공정(프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제작)
상기 (4)에서 얻어진 편광성 적층 필름을 연속적으로 반송시키면서, 두께 30 ㎛의 프로텍트 필름 A(자기 점착성을 갖는 폴리에틸렌계 수지 필름. 상기 측정 순서에 따르는 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra): 0.0815 ㎛)를 편광자층 표면에 적층하고, 상기 적층체를 첩합 롤에 통과시켜 적층체를 압박함으로써 첩합 처리를 행하고, 첩합 처리 후의 적층체를 연속적으로 권취하여, 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻었다. 프로텍트 필름 A는, 편광자층의 표면에 접하고 있다. 첩합 롤에 의해 상기 적층체에 대하여 가해지는 압력(닙압)은 0.1 MPa로 했다.
또, 첩합 롤의 닙압은, 감압지[후지 필름(주) 제조의 프레스케일 극초저압용(LLLW)]를 첩합 롤 사이의 압박 부분에 설치하고, 압박한 후, 압력 측정 시스템[후지 필름(주) 제조의 FPD-305E 및 FPS-307E]을 이용하여, 압박 개소의 닙압을 측정함으로써 사전에 취득했다.
얻어진 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을, 온도 23℃, 상대 습도 55％의 환경하에서 2주간 보관했다.
(6) 편광판의 제작
상기 보관 직후의 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤로부터 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 연속적으로 권출하면서, 프로텍트 필름 A를 연속적으로 박리했다. 프로텍트 필름 A를 박리하여 얻어진 편광성 적층 필름으로부터 필름편을 잘라내고, 상기 측정 순서에 따라서, 프로텍트 필름 A의 박리에 의해 노출한 편광자층 표면(기재 필름과는 반대측의 표면)의 산술 평균 거칠기(Ra)를 측정한 바, 0.0998 ㎛였다.
계속해서, 프로텍트 필름 A의 박리에 의해 노출한 편광자층 표면에 자외선 경화성 접착제((주)ADEKA 제조의 「KR-75T」)를 경화 후의 두께가 약 1.0 ㎛가 되도록 소직경 그라비아 코터를 이용하여 도공한 후, 상기 접착제층 상에 고리형 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 두께 23 ㎛의 열가소성 수지 필름(닛폰 제온(주) 제조의 「ZF-14」)을 적층하고, 상기 적층체를 첩합 롤에 통과시켜 적층체를 압박함으로써 첩합 처리를 행하고, 계속해서, 고압 수은 램프를 이용하여, 기재 필름측으로부터 200 mJ/cm2의 적산 광량으로 자외선을 조사하여 접착제층을 경화시킴으로써, 편광자층의 한쪽의 면에 열가소성 수지 필름이, 경화된 접착제층을 통해 적층되고, 다른쪽의 면에 기재 필름을 구비하는 편광판을 얻었다.
계속해서, 얻어진 상기 편광판을 연속적으로 반송시키면서 기재 필름을 박리하여, 편광자층의 한쪽의 면에 열가소성 수지 필름이, 경화된 접착제층을 통해 적층된 편광판을 얻었다.
(7) 상 왜곡의 평가
형광등 밑에서, 상기 (6)에서 얻어진 편광판(기재 필름을 박리한 것)을 열가소성 수지 필름측으로부터 육안으로 관찰하고, 상기 열가소성 수지 필름의 표면에 비춰진 형광등의 상의 왜곡의 정도를 하기 평가 기준에 따라서 평가했다. 결과를 표 1에 나타낸다.
A: 형광등의 상에 있어서 형광등의 윤곽에 왜곡이 전혀 또는 거의 관찰되지 않고, 상대적으로는 하기 B보다 양호함.
B: 형광등의 상에 있어서 형광등의 윤곽에 왜곡이 약간 관찰되지만, 상대적으로는 하기 C보다 양호함.
C: 형광등의 상에 있어서 형광등의 윤곽에 왜곡이 많이 관찰됨.
<실시예 2∼3, 비교예 1>
프로텍트 필름 A 대신에, 하기의 프로텍트 필름 B∼D를 사용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 제작하고, 이것을 이용하여 편광판(기재 필름을 박리한 것)을 제작했다. 얻어진 편광판에 관하여, 실시예 1과 동일한 상 왜곡의 평가 시험을 행했다. 결과를 표 1에 나타낸다. 또, 실시예 2∼3 및 비교예 1에 있어서, 프로텍트 필름을 적층하기 전의 편광자층 표면의 산술 평균 거칠기(Ra)는, 실시예 1과 동일하게 0.0456 ㎛였다.
실시예 2: 프로텍트 필름 B(두께 30 ㎛의 자기 점착성을 갖는 폴리에틸렌계 수지 필름. 상기 측정 순서에 따르는 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra): 0.0690 ㎛),
실시예 3: 프로텍트 필름 C(폴리프로필렌계 수지로 이루어지는 기재와, 그 위에 적층되는 점착제층으로 이루어지는 두께 25 ㎛의 프로텍트 필름. 상기 측정 순서에 따르는 편광자층측(점착제층)의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra): 0.0621 ㎛),
비교예 1: 프로텍트 필름 D(두께 30 ㎛의 자기 점착성을 갖는 폴리에틸렌계 수지 필름. 상기 측정 순서에 따르는 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기(Ra): 0.1559 ㎛).
편광판의 제작 공정에 있어서, 프로텍트 필름을 박리하여 얻어진 편광성 적층 필름으로부터 필름편을 잘라내고, 상기 측정 순서에 따라서, 프로텍트 필름의 박리에 의해 노출한 편광자층 표면(기재 필름과는 반대측의 표면)의 산술 평균 거칠기(Ra)를 측정한 바, 실시예 2에서는 0.0618 ㎛, 실시예 3에서는 0.0894 ㎛, 비교예 1에서는 0.1072 ㎛였다.
Figure pat00001
5: 편광자층, 6: 폴리비닐알콜계 수지층, 6': 연신된 폴리비닐알콜계 수지층, 7: 프로텍트 필름, 10: 제1 열가소성 수지 필름, 15: 제1 접착제층, 20: 제2 열가소성 수지 필름, 25: 제2 접착제층, 30: 기재 필름, 30': 연신된 기재 필름, 100: 적층 필름, 200: 연신 적층 필름, 300: 편광성 적층 필름, 400: 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름, 500: 제1 편광판, 600: 제2 편광판, 700: 제3 편광판.

Claims (9)

  1. 기재 필름의 적어도 한쪽의 면에 폴리비닐알콜계 수지층을 형성하여 적층 필름을 얻는 공정과,
    상기 적층 필름을 연신하여 연신 적층 필름을 얻는 공정과,
    상기 연신 적층 필름의 폴리비닐알콜계 수지층을 2색성 색소로 염색하여 편광자층을 형성함으로써 편광성 적층 필름을 얻는 공정과,
    상기 편광성 적층 필름에 있어서의 상기 편광자층측의 면 상에 프로텍트 필름을 적층하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정
    을 포함하고,
    상기 프로텍트 필름은 그 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하인 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서, 상기 편광자층의 표면에 접하여 상기 프로텍트 필름을 적층하는 제조 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 더 포함하는 제조 방법.
  4. 제1항 또는 제2항에 기재된 제조 방법에 의해 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과,
    상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정과,
    상기 편광성 적층 필름에 있어서의 상기 편광자층측의 면으로서, 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정에 의해 노출한 면 상에, 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 통해 제1 열가소성 수지 필름을 적층하는 공정과,
    상기 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시키는 공정
    을 포함하는 편광판의 제조 방법.
  5. 제4항에 있어서, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 얻는 공정과 상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정 사이에, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름을 권취하여 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤을 얻는 공정을 더 포함하고,
    상기 프로텍트 필름을 박리하는 공정에 있어서, 상기 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤로부터 권출된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름으로부터 상기 프로텍트 필름을 박리하는 제조 방법.
  6. 제4항 또는 제5항에 있어서, 상기 활성 에너지선 경화성 접착제의 층을 경화시키는 공정의 후에, 상기 기재 필름을 박리하는 공정을 더 포함하는 제조 방법.
  7. 기재 필름과, 폴리비닐알콜계 수지를 포함하는 편광자층과, 프로텍트 필름을 이 순서로 포함하고,
    상기 프로텍트 필름은 그 편광자층측의 표면의 산술 평균 거칠기가 0.150 ㎛ 이하인 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름.
  8. 제7항에 있어서, 상기 프로텍트 필름은 상기 편광자층의 표면에 접하고 있는 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름.
  9. 제7항 또는 제8항에 기재된 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 권회물(卷回物)인 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름 롤.
KR1020170157272A 2016-11-28 2017-11-23 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법 KR102404504B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2016-230191 2016-11-28
JP2016230191A JP6306675B1 (ja) 2016-11-28 2016-11-28 プロテクトフィルム付偏光性積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180061012A true KR20180061012A (ko) 2018-06-07
KR102404504B1 KR102404504B1 (ko) 2022-06-07

Family

ID=61828569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170157272A KR102404504B1 (ko) 2016-11-28 2017-11-23 프로텍트 필름 부착 편광성 적층 필름의 제조 방법 및 편광판의 제조 방법

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6306675B1 (ko)
KR (1) KR102404504B1 (ko)
CN (1) CN108121027B (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2020181184A (ja) * 2019-03-14 2020-11-05 住友化学株式会社 偏光板
JP6968854B2 (ja) * 2019-09-19 2021-11-17 住友化学株式会社 偏光板の製造方法及び偏光板
WO2021054346A1 (ja) * 2019-09-20 2021-03-25 日東電工株式会社 偏光膜の製造方法、および偏光フィルムの製造方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000338329A (ja) 1999-06-01 2000-12-08 Sanritsutsu:Kk 偏光板及びその製造方法
JP2004046166A (ja) * 2003-06-19 2004-02-12 Teijin Ltd 円偏光板
JP2004245925A (ja) 2003-02-12 2004-09-02 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置
JP2012203205A (ja) 2011-03-25 2012-10-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2012203108A (ja) 2011-03-24 2012-10-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2013205741A (ja) 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2015152911A (ja) * 2014-02-19 2015-08-24 住友化学株式会社 偏光性積層フィルム及び偏光板の製造方法
KR20170062468A (ko) * 2014-09-30 2017-06-07 닛토덴코 가부시키가이샤 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름, 화상 표시 장치 및 그 연속 제조 방법

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3206713B2 (ja) * 1995-10-27 2001-09-10 株式会社巴川製紙所 防眩材料及びそれを使用した偏光フィルム
TW200510790A (en) * 1999-04-15 2005-03-16 Konishiroku Photo Ind Manufacturing method of protective film for polarizing plate
JP2003185833A (ja) * 2001-12-14 2003-07-03 Toyo Kohan Co Ltd 偏光子用保護フィルムおよびそれを用いた偏光板
WO2005114271A1 (ja) * 2004-05-20 2005-12-01 Fujifilm Corporation 反射防止機能付き偏光板、その製造方法、及びそれを用いた画像表示装置
JP2008055691A (ja) * 2006-08-30 2008-03-13 Jsr Corp 光学フィルムロール、およびその製造方法
JP2008268938A (ja) * 2007-03-29 2008-11-06 Fujifilm Corp 保護フィルム、偏光板、及び液晶表示装置
CN101678641B (zh) * 2007-06-11 2012-11-28 帝人化成株式会社 光学部件用层叠膜
JP5141140B2 (ja) * 2007-08-22 2013-02-13 大日本印刷株式会社 光学機能フィルム製造用ライナー、光学機能フィルムの製造方法、および、光学機能フィルム。
JP2009237047A (ja) * 2008-03-26 2009-10-15 Fujifilm Corp 偏光板及び液晶表示装置
JP2013195483A (ja) * 2012-03-16 2013-09-30 Sumitomo Chemical Co Ltd ディスプレイ用保護板
JP6066707B2 (ja) * 2012-12-13 2017-01-25 日東電工株式会社 偏光フィルムの製造方法
WO2015046765A1 (ko) * 2013-09-30 2015-04-02 주식회사 엘지화학 편면형 박형 편광판의 제조방법
KR101614211B1 (ko) * 2013-09-30 2016-04-20 주식회사 엘지화학 편면형 박형 편광판의 제조방법
JP6249820B2 (ja) * 2014-02-27 2017-12-20 住友化学株式会社 偏光板の製造方法及び偏光板
JP6586721B2 (ja) * 2014-06-30 2019-10-09 日本ゼオン株式会社 積層フィルム、積層フィルムの製造方法及び偏光板の製造方法
JPWO2016002504A1 (ja) * 2014-07-04 2017-04-27 住友化学株式会社 両面保護フィルム付偏光板の製造方法
JP6258911B2 (ja) * 2014-12-22 2018-01-10 住友化学株式会社 プロテクトフィルム付偏光板及びそれを含む積層体

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000338329A (ja) 1999-06-01 2000-12-08 Sanritsutsu:Kk 偏光板及びその製造方法
JP2004245925A (ja) 2003-02-12 2004-09-02 Sumitomo Chem Co Ltd 偏光板、その製造法、光学部材及び液晶表示装置
JP2004046166A (ja) * 2003-06-19 2004-02-12 Teijin Ltd 円偏光板
JP2012203108A (ja) 2011-03-24 2012-10-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2012203205A (ja) 2011-03-25 2012-10-22 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2013205741A (ja) 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Chemical Co Ltd 偏光板の製造方法
JP2015152911A (ja) * 2014-02-19 2015-08-24 住友化学株式会社 偏光性積層フィルム及び偏光板の製造方法
KR20170062468A (ko) * 2014-09-30 2017-06-07 닛토덴코 가부시키가이샤 편보호 편광 필름, 점착제층 부착 편광 필름, 화상 표시 장치 및 그 연속 제조 방법

Also Published As

Publication number Publication date
CN108121027B (zh) 2022-03-18
JP6306675B1 (ja) 2018-04-04
JP2018087861A (ja) 2018-06-07
KR102404504B1 (ko) 2022-06-07
CN108121027A (zh) 2018-06-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101949112B1 (ko) 편광판
CN113655556B (zh) 偏振膜及偏振性层叠膜的制造方法
KR101427017B1 (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법
KR101811489B1 (ko) 편광판의 제조 방법
JP6296107B2 (ja) 積層フィルム、積層フィルムの製造方法、偏光性積層フィルムの製造方法、偏光板の製造方法
TWI654451B (zh) 偏光板
KR101784129B1 (ko) 편광자 및 그것을 포함하는 편광판
KR20150093202A (ko) 편광성 적층 필름 및 편광판의 제조 방법, 편광성 적층 필름, 그리고 편광판 셋트
CN105881797B (zh) 聚乙烯醇类树脂膜的制造方法及偏振膜的制造方法
TW201605638A (zh) 偏光板的製造方法
JPWO2016052331A1 (ja) 偏光性積層フィルムまたは偏光板の製造方法
CN108121027B (zh) 带保护膜的偏振性层叠膜的制造方法和偏振板的制造方法
KR101942166B1 (ko) 편광판의 제조 방법
KR20160110141A (ko) 편광판의 제조 방법 및 편광 필름의 보관 방법
JP6910931B2 (ja) 偏光フィルム及び偏光性積層フィルムの製造方法
KR20140054012A (ko) 편광성 적층 필름의 제조 방법
KR102475070B1 (ko) 연신 필름의 제조 방법 및 편광 필름의 제조 방법
KR102328404B1 (ko) 편광판의 제조 방법
KR20170093849A (ko) 편광판의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right