KR20180044928A - 폴리머 재료의 알데히드 함량을 감소시키는 방법 - Google Patents

폴리머 재료의 알데히드 함량을 감소시키는 방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20180044928A
KR20180044928A KR1020187007302A KR20187007302A KR20180044928A KR 20180044928 A KR20180044928 A KR 20180044928A KR 1020187007302 A KR1020187007302 A KR 1020187007302A KR 20187007302 A KR20187007302 A KR 20187007302A KR 20180044928 A KR20180044928 A KR 20180044928A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
moiety
fragment
compound
atoms
acetaldehyde
Prior art date
Application number
KR1020187007302A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102602585B1 (ko
Inventor
아드리안 카마이클
앤드류 오버렌드
매튜 잭슨
스티븐 타튬
Original Assignee
컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨. filed Critical 컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨.
Publication of KR20180044928A publication Critical patent/KR20180044928A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102602585B1 publication Critical patent/KR102602585B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/83—Chemically modified polymers
    • C08G18/833—Chemically modified polymers by nitrogen containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L75/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/012—Additives improving oxygen scavenging properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/10—Applications used for bottles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

폴리머 재료의, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하는 병(bottle)의, 알데히드 함량을 감소시키는 방법은, 모이어티

Description

폴리머 재료의 알데히드 함량을 감소시키는 방법
본 발명은 폴리머 재료에 관한 것이고, 특히, 배타적이지는 않지만, 폴리에스테르, 예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 이를 위한 첨가제에 관한 것이다.
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 병(bottle)과 같은 식품 포장의 제조에 대규모로 사용된다. 이러한 병은 탄산 청량 음료, 맥주 또는 미네랄 워터와 같은 음료 포장에 널리 사용된다. PET로부터 병을 제조하기 위해(즉, PET를 원료 상태로부터 소정의 형상으로 전환시키기 위해) 통상적으로 사용되는 기술은 일반적으로 2단계 공정을 포함한다. 제1 단계에서는, PET의 과립을 사출 성형하여 예비 성형체를 제조한다. 제2 단계에서는, 예비 성형체가 원하는 형상으로 블로우 성형된다.
PET의 연화점은 높다. 따라서, PET 가공에 필요한 일반적인 온도는 260 ℃ 내지 285 ℃의 영역이다. 업계에서 인식된 문제점은, 예비 성형체를 제조하기 위해 필요한 그리고 예비 성형체를 병 성형하기 위한 사출 성형에 필요한 높은 온도 및 전단 조건하에서, PET가 열화되어 아세트 알데히드를 형성하는 경향이 있다는 것이다. 완성된 병의 재료에 아세트 알데히드가 존재하는 것은 바람직하지 않으며, 특히 병이 인간 소비재로 사용되는 경우에 그러한데, 이는, 아세트 알데히드가 포장 또는 병의 벽으로부터 내용물로 이동할 수 있기 때문이며, 그 결과, 그것이 식료품의 풍미 및 향기 특성에 악영향을 미치기 때문이다. PET 병으로부터 탄산 음료로의 아세트 알데히드의 이동은 바람직하지 않지만, 미량의 아세트 알데히드는, 통상적으로는 음료의 맛과 향에 현저한 악영향을 미치지 않기 때문에, 종종 허용된다. 그러나, 미네랄 워터와 같은 비탄산 음료에 아세트 알데히드가 아주 소량이라도 존재하면, 음료에 가장 바람직하지 않은 불쾌한 맛과 향을 부여하는 경향이 있다.
PET의 열화에 의해 생성될 수 있는 아세트 알데히드를 제거하기 위해, 용융 가공 전에 또는 도중에 PET에 아세트 알데히드 스캐빈저를 첨가하는 것이 알려져 있다. 그러나, 아세트 알데히드 스캐빈저의 선택 및 사용과 관련된 다양한 경합 요건들이 있다. 예를 들어, PET에 투입되는 아세트 알데히드 스캐빈저의 중량은 다량의 아세트 알데히드를 제거할 수 있도록 충분히 높을 필요가 있다. 그러나, PET에 투입되는 첨가제의 수준이 높으면 PET의 광학 특성에 해로울 수 있다. 예를 들어, 첨가제의 수준이 높으면 L*(즉, L* 감소) 또는 탁도(즉, 탁도 증가)에, 바람직하지 않은 악영향을 미칠 수 있으며, 이는, 특히, 미관이 특히 중요한 미네랄 워터 병에 PET가 사용되는 경우에 그러하다. 또한, 아세트 알데히드 스캐빈저 자체가 PET로부터 크게 이동하지 않는 것이 중요하며, 이는, 이것이 PET로 제조된 병에 함유된 음료에 바람직하지 않게도 유입될 수 있기 때문이다.
본 발명의 목적은 앞에서 기술된 문제점들을 해결하는 것이다.
본 발명의 제1 측면에 따르면, 폴리머 재료 내의 알데히드 함량을 감소시키는 방법이 제공되며, 이 방법은 상기 폴리머 재료를 다음 단편들을 포함하는 화합물 (A)와 접촉시키는 단계를 포함한다:
(I) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제1 단편(fragment)으로서:
Figure pct00001
(A)
NH (B)
여기서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지는 않은 원자에 의해 분리되어 있는, 제1 단편;
(II) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제2 단편으로서:
Figure pct00002
(A)
NH (B)
여기서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리되어 있는, 제2 단편; 및
(III) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제3 단편:
Figure pct00003
(A)
NH (B).
밝혀진 바에 따르면, 바람직한 화합물 (A)는 PET에서, 수용 가능한 첨가량으로, 높은 수준의 아세트 알데히드 제거를 제공하면서도, 광학 특성(예를 들어, L* 및 탁도)에 현저히 영향을 미치지 않고 PET로부터의 낮은 수준의 이동을 나타낸다는 유리한 절충을 나타낸다.
상기 제1 단편에서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 탄소 원자에 의해 분리된다. 모이어티 (A) 및 (B)를 분리하는 상기 탄소 원자들 중 하나 또는 둘 다는 바람직하게는 불포화이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 2개의 원자에 의해 분리되며, 이때, 상기 2개의 원자는 바람직하게는 탄소 원자이고, 바람직하게는 둘 다 불포화 탄소 원자이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 방향족 모이어티, 예를 들어 벤젠 모이어티에 결합된다. 모이어티 (B)는 바람직하게는, 모이어티 (A)가 결합된 탄소 원자에 오르토 위치에 있는 벤젠 모이어티의 탄소 원자에 결합된다.
상기 제1 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함할 수 있다:
Figure pct00004
　　　　　　　　(C)
여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4, 예를 들어 0 내지 1이고, 바람직하게는 n1은 0이다. R'는 선택적으로(optionally) 치환된 알킬기이며, 예를 들어 선택적으로(optionally) 치환된 C1-20, 예를 들어 C1-10 알킬기일 수 있다. R'는, 예를 들어 상용성을 향상시키는 관련 작용기를 포함하는 R'에 의해, 본 방법에서 접촉되는 폴리머 재료에서의 화합물 (A)의 상용성을 개선시키도록 배열될 수 있다. 대안적으로 및/또는 부가적으로, R'는 화합물 (A)의 질량을 증가시키도록 배열될 수 있다.
모이어티 (B)는 바람직하게는 NH2이며, 및/또는, 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 바람직하게는 NH2이다.
모이어티 (C)는 적합하게는, 축합 반응에서 알데히드와 반응하여 모이어티 (D)를 생성할 수 있다:
Figure pct00005
(D)
여기서, ＊와의 결합은 모이어티 (D)가 화합물 (A)의 다른 부분에 부착되는 것을 나타내고, ‡와의 결합은 모이어티 (C)와 반응하는 알데히드의 부분을 나타낸다. 본 방법에서 아세트 알데히드의 수준이 감소되는 경우, 화합물(D)는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00006
.
따라서, 상기 반응에 의해, 알데히드(예를 들어, 아세트 알데히드)가 제거되고, 그 잔류물은 화합물 (A)에 공유결합하게 된다.
상기 제2 단편에서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 탄소 원자에 의해 분리된다. 모이어티 (A)와 (B)를 분리하는 상기 탄소 원자들 중 하나 또는 둘 다는 바람직하게는 불포화이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 2개의 원자에 의해 분리되며, 상기 2개의 원자는 바람직하게는 탄소 원자이고, 바람직하게는 둘 다 불포화 탄소 원자이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 방향족 모이어티, 예를 들어 벤젠 모이어티에 결합된다. 모이어티 (B)는 바람직하게는, 모이어티 (A)가 결합된 탄소 원자에 오르토 위치에 있는 벤젠 모이어티의 탄소 원자에 결합된다.
상기 제2 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함할 수 있다:
Figure pct00007
　　　　　　　(C)
여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4, 예를 들어 0 내지 1이고, 바람직하게는 n1은 0이다. R'는 선택적으로(optionally) 치환된 알킬기일 수 있으며, 예를 들어 선택적으로(optionally) 치환된 C1-20, 예를 들어 C1-10 알킬기일 수 있다. R'는, 예를 들어 상용성을 향상시키는 관련 작용기를 포함하는 R'에 의해, 본 방법에서 접촉되는 폴리머 재료에서의 화합물 (A)의 상용성을 개선시키도록 배열될 수 있다. 대안적으로 및/또는 부가적으로, R'는 화합물 (A)의 질량을 증가시키도록 배열될 수 있다.
상기 제2 단편의 모이어티 (B)는 바람직하게는 NH2이며, 및/또는, 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 바람직하게는 NH2이다.
상기 제3 단편에서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 탄소 원자에 의해 분리되어 있다. 모이어티 (A)와 (B)를 분리하는 상기 탄소 원자들 중 하나 또는 둘 다는 바람직하게는 불포화이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 2개의 원자에 의해 분리되며, 상기 2개의 원자는 바람직하게는 탄소 원자이고, 바람직하게는 둘 다 불포화 탄소 원자이다. 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 바람직하게는 방향족 모이어티, 예를 들어 벤젠 모이어티에 결합된다. 모이어티 (B)는 바람직하게는, 모이어티 (A)가 결합된 탄소 원자에 오르토 위치에 있는 벤젠 모이어티의 탄소 원자에 결합된다.
상기 제3 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함할 수 있다:
Figure pct00008
　　　　　　　(C)
여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4, 예를 들면 0 내지 1이고, 바람직하게는 n1은 0이다. R'는 선택적으로(optionally) 치환된 알킬기, 예를 들어 선택적으로(optionally) 치환된 C1-20, 예를 들어 C1-10 알킬기일 수 있다. R'는, 예를 들어 상용성을 향상시키는 관련 작용기를 포함하는 R'에 의해, 본 방법에서 접촉되는 폴리머 재료에서 화합물 (A)의 상용성을 개선시키도록 배열될 수 있다. 대안적으로 및/또는 부가적으로, R'는 화합물 (A)의 질량을 증가시키도록 배열될 수 있다. 상기 제3 단편의 모이어티 (B)는 바람직하게는 NH2이며, 및/또는, 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 바람직하게는 NH2이다.
화합물 (A)가 폴리머가 아닌 경우, 이는 적어도 400 달톤, 바람직하게는 적어도 500 달톤, 더욱 바람직하게는 적어도 600 달톤, 특히 적어도 700 달톤의 분자량을 가질 수 있으며; 또는 화합물 (A)가 폴리머인 경우, GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn)이 적어도 450 달톤, 바람직하게는 적어도 500 달톤, 더욱 바람직하게는 적어도 600 달톤일 수 있다.
상기 화합물 (A)는 25 ℃에서 고체 또는 액체일 수 있다. 상기 화합물 (A)는 바람직하게는, 폴리머 재료가 용융되는 온도에서 비 기체성 유체(예를 들어, 액체)이다. 250 ℃에서 액체인 것이 바람직하다.
상기 제1 단편, 상기 제2 단편 및 상기 제3 단편은 바람직하게는, 적합하게는 상기 제1 단편, 상기 제2 단편 및 상기 제3 단편 각각의 모이어티 (A)의 모이어티 CO.NH의 질소 원자를 통해, 화합물 (A)의 주 단편에 결합된다. 바람직한 구현예에서, 상기 화합물 (A)는 상기 제1 단편, 상기 제2 단편, 상기 제3 단편 및 상기 주 단편으로 본질적으로 이루어진다.
상기 주 단편은, 상기 제1 단편의 분자량보다 큰 분자량(또는, 주 단편이 폴리머인 경우에는, GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn))을 가질 수 있다. 제1, 제2 및 제3 단편의 분자량의 합은 상기 주 단편의 분자량(또는, 주 단편이 폴리머인 경우 GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn))보다 작을 수 있다. 상기 주 단편은 적어도 400 달톤의 분자량(또는, 주 단편이 폴리머인 경우, 적어도 400 달톤의 GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn))을 가질 수 있다. 주 단편은 분자량(또는, Mn)이 10000 달톤 미만, 예를 들어 7000 달톤 미만일 수 있다.
상기 주 단편은 오로지 탄소, 수소 및 산소 원자 및, 선택적으로(optionally), 질소 원자만을 포함할 수 있다.
주 단편은, 상기 제1 단편에 대해 앞에서 언급된 바와 같이, 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 하나 이상의 추가 단편을 포함할 수 있다:
Figure pct00009
　　　　　(A)
NH 　　　　　　　　　　　　　　　　(B).
예를 들어, 주 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함하는 하나 이상의 추가 단편을 포함할 수 있다:
Figure pct00010
　　　　　　(C)
여기서, R' 및 n1은 앞에서 기술된 바와 같다. 모이어티 (B)는 바람직하게는 NH2이며, 및/또는, 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 바람직하게는 NH2이다.
바람직하게는, 상기 주 단편은, 카르보닐 모이어티(C=O)로부터 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리된 1차 아민 모이어티를 제외하고는, 1차 아민 모이어티(-NH2)를 실질적으로 포함하지 않는다. 따라서, 바람직하게는, 상기 주 단편 내의(그리고, 바람직하게는 상기 화합물 (A) 내의) 유일한 1차 아민 모이어티는, 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 단편들(예를 들어, 상기 제1, 제2, 제3 또는 추가 단편) 내의 1차 아민 모이어티이다:
Figure pct00011
　　　　　(A)
NH 　　　　　　　　　　　　　　　　(B)
여기서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리되어 있다. 설명된 바와 같은 1차 아민 모이어티만을 제공함으로써, 아세트 알데히드와 화합물 (A)의 반응에서 착색된 쉬프 염기(Schiff's base)의 형성을 피할 수 있다. 결과적으로, 본 방법에서, 아세트 알데히드 제거 중 폴리에스테르에서의 색상 형성은 최소화될 수 있다.
선택적으로(optionally), 상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 하나 이상의 2차 또는 3차 아민 모이어티를 포함할 수 있으며; 또는 하나 이상의 방향족 질소 원자를 포함할 수 있다.
임의의 방향족 탄소 원자 및 카르보닐 모이어티를 제외하고는, 상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 바람직하게는 임의의 불포화 탄소 원자를 포함하지 않는다.
상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 바람직하게는, 임의의 알케닐 또는 알키닐기를 포함하지 않는다.
상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 바람직하게는, 임의의 황 원자 또는 황 함유 기를 포함하지 않는다.
상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 임의의 할로겐 원자 또는 할로겐 함유 기를 함유하지 않는 것이 바람직하다.
상기 주 단편(및/또는 상기 화합물 (A))은 바람직하게는 하기 모이어티 (E)를 포함한다:
Figure pct00012
　　　　　　　(E)
여기서, R2 및 R3은 독립적으로 수소 원자 또는 선택적으로 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다. 알킬기는 C1-4 알킬기, 바람직하게는 C1-2 알킬기일 수 있다. R2 및 R3은 바람직하게는 독립적으로 수소 원자 또는 C1-2 알킬, 바람직하게는 메틸기를 나타낸다. 더욱 바람직하게는, R2 및 R3은 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다. R2 및 R3 중 하나는 수소 원자를 나타내고, 다른 하나는 수소 원자 또는 메틸기를 나타내는 것이 바람직하다. 상기 화합물 (A)는 적어도 2개의 또는 적어도 4개의 모이어티 (E)를 포함할 수 있다. 그것은 20개 미만 또는 10개 미만의 모이어티 (E)를 포함할 수 있다.
바람직한 일 구현예에서, 상기 주 단편은 탄소 및 수소 원자들; 및 산소 및 질소 원자들로부터 선택된 하나의(및 단 하나의) 다른 유형의 원자;로 이루어질 수 있다. 예를 들어, 주 단편에는, 탄소, 수소 및 산소 원자, 또는 탄소, 수소 및 질소 원자와 같은, 세 가지 유형의 원자만이 포함될 수 있다. 상기 바람직한 일 구현예에서, 상기 주 단편은 바람직하게는 포화된다. 상기 바람직한 일 구현예에서, 상기 주 단편은 임의의 방향족 성질을 포함하지 않는다. 상기 바람직한 일 구현예에서, 상기 주 단편은 화학식 -CH2CHR50-로 표시되는 복수의 모이어티를 포함하며, 여기서, R50은 수소 원자, 또는 C1-4, 바람직하게는 C1-2 알킬기를 나타내며, 이 알킬기는 바람직하게는 치환되지 않는다.
제1 구현예에서, 상기 주 단편은 탄소, 수소 및 산소 원자만을 포함할 수 있다. 상기 주 단편은 포화될 수 있다. 산소 원자는 에테르 모이어티로서 존재할 수 있다. 바람직하게는, 상기 주 단편에서, 산소 원자는 오로지 에테르 모이어티로서만 존재한다. 탄소 및 수소 원자는 포화 탄화수소 모이어티로서 존재할 수 있다. 상기 주 단편은 하기 모이어티 (F)를 포함할 수 있다:
Figure pct00013
　　　　　　　　(F)
R4, R5, R6 및 R7은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로(optionally) 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다. 알킬기는 C1-4 알킬기, 바람직하게는 C1-2 알킬기일 수 있다. 상기 모이어티 (F)는 총 2 내지 10개, 바람직하게는 2 내지 6개, 더욱 바람직하게는 2 내지 4개의 탄소 원자를 포함할 수 있다. 바람직하게는, R5 및 R7은 수소 원자를 나타낸다. 바람직하게는, R4 및 R6 중 하나는 수소 원자를 나타내고; R4 및 R6 중 다른 하나는 C1-4, 예를 들어 C1-2, 비치환된 알킬기, 특히 메틸기를 나타낼 수 있다.
상기 모이어티 (F)는 주 단편 및/또는 화합물 (A)의 반복 단위를 나타낼 수 있다.
모이어티 (F)를 포함하는 주 단편은, 평균적으로, 적어도 4개, 또는 적어도 5개(그리고, 바람직하게는, 20개 미만 또는 10개 미만)의 화학식 (F)의 모이어티를 포함할 수 있으며, 여기서, 바람직하게는, 상기 적어도 4개 또는 적어도 5개의 화학식 (F)의 모이어티들은 동일하다.
상기 제1 구현예에서, 상기 주 단편은 하기 화학식 (G)로 표시될 수 있다:
Figure pct00014
　　　　　　　　　　(G)
여기서, R4, R5, R6 및 R7은 앞에서 언급된 바와 같고; a, b 및 c는 독립적으로 0 또는 1을 나타내며(다만, 바람직하게는, 1을 나타냄); R8은 선택적으로(optionally) 치환된(바람직하게는 비치환된) 알킬기, 적합하게는 C1-6, 바람직하게는 C1-4, 특히 C1-2의 비치환된 알킬기를 나타낸다. d, e 및 f는 적합하게는 정수를 나타내며, 여기서, 평균적으로, 모이어티 (G)의 d, e 및 f의 합은 3 내지 20, 예를 들어 3 내지 10의 범위이다. 모이어티 (G)에서, R6/R7 기를 달고 있는 각각의 탄소 원자는 적합하게는, 그러한 단편(예를 들어, 단편 (C))의 모이어티 CO.NH의 질소 원자를 통해, 각각의 제1, 제2 및 제3 단편에 결합된다.
하기에 기술되는 제파민(Jeffamine) 및 에이프큐어(Eipkure)는, 앞에서 언급된 바와 같은 주 단편 (G)를 포함하는 화합물 (A)를 생성하기 위해 반응될 수 있는 아민의 예이다. 따라서, 제1 구현예에서, 화합물 (A)는 하기의 일반 화학식 (H)로 표시될 수 있다:
Figure pct00015
(H)
여기서, R4, R5, R6 및 R7, d, e, f, a, b, c는 앞에서 기술된 바와 같다.
제2 구현예에서, 상기 주 단편은 탄소, 수소, 산소 및 질소 원자 중에서만 선택된 원자를 포함할 수 있다. 상기 주 단편은 하기 모이어티 (J)를 포함할 수 있다:
Figure pct00016
　　　　　(J)
여기서, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로(optionally) 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다. 알킬기는 C1-4 알킬기, 바람직하게는 C1-2 알킬기일 수 있다. 바람직하게는, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소 원자, 또는 C1-2 알킬기를 나타낸다. 더욱 바람직하게는, R8, R9, R10 및 R11은 각각 수소 원자를 나타낸다. 상기 주 단편은 적어도 3개의 화학식 (J)의 모이어티를 포함할 수 있으며, 이때, 이들은 바람직하게는 동일하다.
제2 구현예의 상기 주 단편은 3차 질소 원자를 포함할 수 있다. 상기 주 단편은 하기 모이어티 (K)를 포함할 수 있다:
Figure pct00017
　　　(K)
여기서, R8, R9, R10 및 R11은 앞에서 기술된 바와 같다. 바람직하게는, R8, R9, R10 및 R11은 메틸기 또는 수소 원자를 나타내고, 더욱 바람직하게는 각각 수소 원자를 나타낸다.
바람직하게는, 모이어티 (K)에서, 모이어티 CR9R11의 적어도 하나의 탄소 원자는, 하기와 같이, 각각의 모이어티에 있는 카르보닐 모이어티에 인접한 각각의 NH 모이어티에 결합된다:
Figure pct00018
　　　　　　　　　　　(L).
모이어티 CR9R11의 다른 탄소 원자는, 모이어티 CR9R11의 탄소 원자를 통해 화학식 (K)의 하나 이상의 다른 모이어티에 결합될 수 있는 NH 모이어티에 결합될 수 있다. 일 구현예에서, 모이어티 CR9R11의 각 탄소 원자는 화학식 (L)의 각 모이어티에 있는 카르보닐 모이어티에 인접한 각각의 NH 모이어티에 결합될 수 있다.
PEI-ED 및 트리스(2-아미노에틸렌) 아민은, 앞에서 기술된 바와 같이, 모이어티 (K)를 포함하는 주 단편을 포함하는 화합물 (A)를 생성하기 위해 반응될 수 있는 아민의 예이다.
제3 구현예에서 주 단편은 탄소, 수소 및, 선택적으로(optionally), 질소 원자만을 포함할 수 있다. 상기 주 단편은 불포화일 수 있다. 상기 주 단편은 방향족일 수 있다. 상기 주 단편은 모이어티 Ar'를 포함할 수 있으며, 여기서 Ar'는 방향족기 함유 모이어티를 나타낸다. 모이어티 Ar'는 하나 이상의 방향족 고리를 포함할 수 있으며, 이때, 상기 하나 이상의 방향족 고리는 탄소 및 수소 원자만을 포함할 수 있거나, 또는 하나 이상의 헤테로원자, 예를 들어 질소 원자를 포함할 수 있다. 제3 구현예에서, 상기 제1 단편, 상기 제2 단편 및 상기 제3 단편은, 주 단편이 단일 6원 방향족 고리로 이루어지는 경우, (예를 들어, Ar'의 오르토, 메타 및 파라 위치에서), 모이어티 Ar'에 직접 결합될 수 있다.
하기에 기술되는 246T 및 135TB는, 앞에서 기술된 바와 같은 화학식 Ar'의 주 단편을 포함하는 화합물 (A)를 생성하기 위해 반응될 수 있는 아민의 예이다.
앞에서 기술된 바와 같은 모이어티 (C)를 포함하는 제1 단편의 대안으로서, 상기 화합물 (A)는 하기 모이어티 (AA)를 포함하는 제1, 제2 및 제3 단편을 포함할 수 있다:
Figure pct00019
　　　　　　　　　　　(AA)
여기서, 연결 모이어티 L2가 상기 제1, 제2 및 제3 단편들 사이에 배열되며, 이때, 연결 모이어티 L2에는, 상기 제1, 제2 및 제3 단편이 서로 이격된 위치에서 결합된다. 상기 연결 모이어티는 바람직하게는 벤젠 모이어티에 결합된다.
모이어티 L2는 탄소, 수소, 산소 및 질소 원자 중에서 선택된 원자만을 포함할 수 있다.
모이어티 L2는 바람직하게는 임의의 불포화 탄소 원자를 포함하지 않는다.
모이어티 L2는 바람직하게는 임의의 황 원자 또는 황 함유 기를 포함하지 않는다.
모이어티 L2는 바람직하게는 임의의 할로겐 원자 또는 할로겐 함유기를 함유하지 않는다.
모이어티 L2는 화학식 (E)의 모이어티 또는 화학식 (J) 모이어티를 포함할 수 있다. 모이어티 L2에서, 화학식 (E)의 모이어티는, 포함되는 경우, 반복 단위일 수 있다.
본 방법에서 접촉되는 폴리머 재료는, 제거되거나 다른 방식으로 감소될 필요가 있는 알데히드가 혼입될 수 있는 임의의 폴리머 재료일 수 있다. 그것은 폴리에스테르(특히, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 폴리우레탄 또는 폴리올레핀을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 그것은 폴리에스테르(특히, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트))를 포함한다.
본 명세서에서 "ppm"이라는 표현은 중량 기준으로 "백만분의 1"을 의미한다.
산업적으로 사출 성형되는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 예비 성형체 내의 아세트 알데히드의 측정 방법은 문헌 "Fl Villian et al., Journal of Polymer Science, Vol. 52, 55-60 (1994)"에 기재되어 있다.
상기 접촉 단계는, 폴리머 재료가 용융된 상태에서, 수행될 수 있다. 대안적으로, 상기 화합물 (A)는, 폴리머 재료가 유체 및/또는 용융 상태로 되지 않도록, 적합하게는 폴리머 재료의 용융점 미만의 온도에서, 고체 폴리머 재료에 첨가될 수 있다. 덜 바람직한 일 구현예에서, 화합물 (A)는 상기 폴리머 재료의 제조에 포함된 모노머, 올리고머 또는 예비 폴리머(pre-polymer)에 첨가될 수 있다.
상기 접촉 단계에 앞서, 상기 폴리머 재료는, 적합하게는 앞에서 언급된 바와 같은 고체 상태에서, 바람직하게 선택된다. 상기 선택된 폴리머 재료는, 폴리머 재료의 제조에 사용되는 모노머가 실질적으로 부재하는 상태로, 존재한다. 상기 선택된 폴리머 재료는 바람직하게는, 그것이 형성된 반응 혼합물로부터 단리된(isolated) 상태이다. 그것은 바람직하게는 단리된 폴리머 재료이다. 본 방법은, 상기 접촉 단계 전에, 폴리머 재료를 건조하는 단계를 포함할 수 있다. 상기 선택된 폴리머 재료는 바람직하게는, 입자상 형태, 예를 들어 펠렛 또는 과립의 형태이다.
상기 접촉 단계에서, 폴리머 재료는, 폴리머 재료의 1부당 적어도 50 ppm, 적합하게는 적어도 250 ppm, 바람직하게는 적어도 500 ppm, 더욱 바람직하게는 적어도 1000 ppm, 특히 적어도 1500 ppm의 화합물 (A)와 접촉될 수 있다. 폴리머 재료와 접촉되는 화합물 (A)의 수준은 5000 ppm 미만, 적합하게는 2500 ppm 미만일 수 있다.
상기 제1, 제2 및 제3 단편 각각이 화학식 (C)의 모이어티를 포함하는 바람직한 구현예에서, 상기 폴리머 재료와 접촉되는 화학식 (C)의 모이어티의 총 ppm(상기 폴리머 재료의 중량을 기준으로 함)은, 적합하게는 적어도 100 ppm, 바람직하게는 적어도 200 ppm, 더욱 바람직하게는 적어도 450 ppm이다. 그것은 2000 ppm 미만 또는 1000 ppm 미만일 수 있다.
상기 화합물 (A)는, 상기 폴리머 재료와 상용성인 유기 액체 캐리어와 조합될 수 있으며, 예를 들면 혼합될 수 있다. 전형적인 캐리어는 탄화수소, 탄화수소 혼합물, 알코올, 에스테르, 폴리에테르 및 이들 중 둘 이상의 혼합물을 포함한다.
폴리머 재료와 상용성인 유기 액체 캐리어(특히, 상기 폴리머 재료가 폴리에스테르인 경우)는 유성 비이클(oil-based vehicle)일 수 있다. 이러한 비이클의 예로는 ColorMatrix Europe사(Units Grove, Knowsley BusinessPark,Merseyside, L34 9GT)의 ClearslipTM 2 및 ClearslipTM 3로서 시판되는 재료가 있다.
상기 혼합물 중 화합물 (A)의 wt%는 60 wt% 미만, 바람직하게는 50 wt% 미만일 수 있다. 이 wt%는 10 내지 50 wt%의 범위일 수 있다.
상기 폴리머 재료가 바람직한 바와 같이 폴리에스테르인 경우, 상기 폴리에스테르는 바람직하게는 폴리에틸렌 테레프탈레이트이며, 여기서, 폴리에틸렌 테레프탈레이트라는 용어는, 본 명세서의 문맥에서, 코폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포괄하는 것으로 의도된다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 코폴리에틸렌 테레프탈레이트는 적어도 85 mol%의 테레프탈산 및 적어도 85 mol%의 에틸렌 글리콜로부터의 반복 단위를 함유할 수 있다. 테레프탈산과 함께 포함될 수 있는 디카르복실산의 예로서는, 프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌-2,6-디카르복실산, 사이클로헥산디카르복실산, 사이클로헥산디아세트산, 디페닐-4,4'-디카르복실산, 숙신산, 글루타르산, 아디프산, 아젤라산 및 세박산을 들 수 있다. 에틸렌 글리콜과 더불어, 코폴리에틸렌 테레프탈레이트에 투입될 수 있는 다른 디올은 다음을 포함한다: 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 1,4-사이클로헥산디메탄올, 프로판-1,3-디올, 부탄-1,4-디올, 펜탄-1,5-디올, 헥산-1,6-디올, 3-메틸펜탄-2,4-디올, 2-메틸 펜탄-1,4-디올, 2,2,4-트리메틸펜탄-1,3-디올, 2-에틸헥산-1,3-디올, 2,2-디에틸프로판-1,3-디올, 헥산-1,3-디올, 1,4-디(하이드록시에톡시)-벤젠, 2,2-비스-(4-하이드록시사이클로헥실)-프로판, 2,4-디하이드록시-1,1,3,3-테트라메틸-사이클로부탄, 2,2-비스-(3-하이드록시에톡시페닐)-프로판, 및 2,2-비스-(4-하이드록시프로폭시페닐)-프로판. 바람직한 구현예에서, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트는 10 mol% 미만, 더욱 바람직하게는 6 mol% 미만, 특히 2 mol% 미만의 코모노머 치환을 갖는다. 바람직하게는, 상기 코폴리에틸렌 테레프탈레이트는 코폴리에틸렌 테레프탈레이트를 포함하지 않으며; 그것은 적합하게는, 테레프탈산 또는 디메틸 테레프탈레이트와 에틸렌 글리콜의 에스테르화 또는 에스테르교환시켜 비스(2-하이드록시에틸) 테레프탈레이트를 생성시킨 후, 이를, 고온에서 진공에서 촉매의 존재하에 중축합시킴으로써 제조된 호모폴리머를 실질적으로 포함한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, 용어 "IV"는 폴리머 재료의 고유 점도(Inherent Viscosity)를 나타낸다. 이것은, 페놀(60 부피%)과 테트라클로로에탄(40 부피%)의 혼합물 100 ml에 용해된 폴리머 0.5 g의 용액에서 측정될 수 있다.
상기 폴리머 재료가 폴리에스테르인 경우, 상기 화합물 (A)와 접촉할 때의 폴리에스테르의 IV는 바람직하게는 0.5 dL/g 초과, 더욱 바람직하게는 0.65 dL/g 초과이다.
상기 폴리머 재료가 폴리에스테르인 경우, 폴리에스테르는 압출 블로우 성형(extrusion blow moulding: EBM)에 사용하기 위해 구체적으로 적응될 수 있다. 그러한 적응은 당해 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있으며, 코모노머의 양을 증가시켜 IV 및 구조를 변화시키는 것을 포함한다.
본 발명은 폴리머 재료로부터 물품(예를 들어, 성형된 물품(shaped article))을 제조하는 방법까지 확장되는데, 이 방법은
(a) 기술된 바와 같은 화합물 (A)를 선택하는 단계;
(b) 상기 폴리머 재료를 상기 화합물 (A)와 접촉시키는 단계; 및
(c) 상기 폴리머 재료를 물품(예를 들어, 성형된 물품)으로 형성시키는 단계;를 포함한다.
바람직하게는, 단계 (b)는 유체(예를 들어, 용융된) 상태가 아닌 폴리머 재료로 수행된다. 그 후, 단계 (c)에서, 폴리머 재료는 적합하게 용융-가공되어 상기 물품을 획정(define)한다.
상기 물품은 당해 기술분야에 공지된 임의의 방법에 의해 획정(define)될 수 있다. 예를 들어, 사출 성형은, 병, 식품/음료 용기, 트레이(tray) 또는 다른 바람직한 형상을 블로우(blow)하는데 사용되는 예비 성형체를 형성시키는데 사용될 수 있다. 또한, 폴리머 용융물은 병, 식품 용기 등을 제조하기 위한 압출 블로우 성형 작업에 사용될 수 있다. 폴리머 용융물은 압출기에 유사하게 공급되어 필름, 시트, 프로파일, 파이프 등을 제조할 수 있다.
바람직하게는, 상기 물품은, 바람직하게는 기술된 바와 같은 폴리에스테르로 제조된, 용기 또는 용기용 예비 성형체를 포함한다. 더욱 바람직하게는, 상기 성형 물품은, 예를 들어 병(예를 들어, 음료 병)을 위한, 예비 성형체를 포함한다.
본 발명의 제2 측면에 따르면, 감소된 수준의 알데히드(예를 들어, 아세트 알데히드)를 갖는 폴리머 재료(예를 들어, 폴리에스테르)가 제공되며, 이때, 상기 폴리머 재료(예를 들어, 폴리에스테르)에는, 제1 측면에 따른 화합물 (A), 또는 화합물 (A)와 알데히드(예를 들어, 아세트 알데히드) 사이의 반응 생성물이 투입된다.
화합물 (A)와 알데히드(예를 들어, 아세트 알데히드) 사이의 반응 생성물은 적합하게는 다음과 같은 제1 단편으로부터 유도된 단편을 포함한다:
Figure pct00020
　　　　　　　　(N)
여기서, 카르보닐 모이어티의 탄소 원자 및 별표(*) 표시된 질소 원자는 상기 제1 단편에 대해 기술된 바와 같이 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리되며, R30은 알데히드의 잔기를 나타내고, 상기 알데히드가 아세트 알데히드인 경우, 적합하게는 메틸기이다.
상기 반응의 생성물은 바람직하게는 하기 모이어티 (O)를 포함한다:
Figure pct00021
　　　　　　　　　　(O).
카르보닐기에 인접한 질소 원자는 제1 측면에 따라 기술된 바와 같이 주 단편에 적합하게 결합된다.
화합물 (A)의 상기 제2 및 제3 단편은 알데히드(예를 들어, 아세트 알데히드)와 반응하여 상기 제1 단편에 대해 기술된 바와 같은 유도체를 생성할 수 있으며, 및/또는, 기술된 바와 같이 주 단편에 결합될 수 있다.
화합물 (A)의 바람직한 예는, 이사토산 무수물(isatoic anhydride)을 선택하고 이를 적어도 3개의 1차 아민기를 갖는 화합물 (B)와 반응시킴으로써, 제조될 수 있다. 화합물 (B)는, 제1 측면에 따라 기술된 주 단편의 3개의 자유 결합(free bonds)에 결합된 3개의 1차 아민기를 포함할 수 있다.
제1 측면의 제1 구현예에서, 화합물 (B)는 하기 화학식으로 표시될 수 있다:
Figure pct00022
(P).
제1 측면의 제2 구현예에서, 화합물 (B)는 모이어티 (K) 및, 추가적으로, 적어도 3개의 -NH2기를 포함할 수 있으며, 이때, 상기 적어도 3개의 -NH2기는 모이어티 (K)에, 직접 또는 연결 원자 또는 연결 기에 의해, 결합되는 아미노알킬기의 성분일 수 있다.
제1 측면의 제3 구현예에서, 화합물 (B)는 3개의 -NH2 기와 함께 모이어티 Ar'을 포함할 수 있다.
제1, 제2 및 제3 단편 사이에 배열된 연결 모이어티 L2를 갖는 모이어티 (AA)를 포함하는 상기 제 1, 제2 및 제3 단편을 포함하는 화합물 (A)의 예는, 연결 모이어티 L2의 전구체 상의 작용기(예를 들어, OH)와 반응할 수 있는 벤젠 모이어티 상의 작용기(예를 들어, COOH)을 포함하는 모이어티 (AA)를 포함하는 화합물의 선택에 의해 제조될 수 있다. 전구체는 다가 알코올일 수 있다. 대안적으로, 관련 이사토산 무수물이 선택되어, 그것의 벤젠 모이어티 상에 그것을 작용화하도록(예를 들어, 그것은 벤젠 모이어티상에 작용기를 지닐(carry) 수 있음) 처리됨으로써, 연결 모이어티 L2를 혼입시키고, 고리를 개방하여 제1, 제2 및 제3 단편을 생성시킬 수 있다.
따라서, 본 발명은 화합물 (A)를 제조하는 방법까지 확장되며, 이 방법은 이사토산을 화합물 (B)와 기술된 바와 같이 반응시키는 단계를 포함한다. 바람직하게는, 이 반응에서, 이사토산의 몰수는 상기 화합물 (B) 중의 1차 아민의 몰수와 같거나 크다. 따라서, 이 방법에서, 바람직하게는, 화합물 (B)의 실질적으로 모든 1차 아민기가 작용화되고, 그에 따라, 바람직하게는, 이들은 화합물 (A)의 아미드기 내로 혼입된다.
본 명세서에서 기술된 임의의 발명의 임의의 측면은 본 명세서에 기술된 임의의 발명의 임의의 다른 측면들과 결합될 수 있으며, 이때, 필요한 변화가 가해질 수 있다.
이하에서는, 본 발명의 구체적인 구현예들이 예로서 기술될 것이다.
이하에서는, 다음 재료들이 언급된다:
하기의 일반 구조식의 JEFFAMINE(상표명) T-403 폴리에테르아민:
Figure pct00023
　　　　　(x+y+z) = 5-6
이 재료는, GPC로 측정시, 약 440 Da의 분자량을 갖는 3작용성 1차 아민이다. 그것의 아민기는 지방족 폴리에테르 사슬의 양 말단에 있는 2차 탄소 원자에 위치한다.
다른 JEFFAMINE은 T-3000 및 T-5000의 명칭으로 판매되는 것들을 포함한다.
EPIKURE(상표명) 3233 - 높은 1차 아민 함량을 갖는 비개질된 폴리옥시프로필렌트리아민. 이것은 다음과 같은 이상화된 화학구조를 갖는다:
Figure pct00024
x+y+z = 대략적으로 5.3
폴리에틸렌이민, 에틸렌디아민 분지형(본 명세서에서 분지형 PEI-ED로서 지칭됨). Sigma-Aldrich로부터 입수할 수 있는 일례(CA No: 25987-06-8)는 LS에 의한 대략 800의 평균 MW 및 GPC에 의한 대략 600의 평균 Mn을 갖는 액체이다. 화학구조는 다음과 같다:
Figure pct00025
Signa-Aldrich로부터 입수 가능한 다른 예(CAS No: 9002-98-6)는 GPC에 의한 평균 Mn이 대략 1200이고 LS에 의한 MW가 대략 1300이다.
폴리에틸렌이민의 다른 예는 -CH2 모이어티의 수소 원자의 일부가 알킬(예를 들어, 메틸)기로 치환된 것들을 포함할 수 있다.
Sigma-Aldrich로부터 입수 가능한 트리스(2-아미노에틸) 아민. 이것의 끓는점은 114 ℃이고, 그 구조는 다음과 같다:
Figure pct00026
하기의 구조를 갖는 2,4,6-트리아미노피리미딘(본 명세서에서 246T로 지칭됨):
Figure pct00027
하기의 구조를 갖는 1,3,5-트리스(4-아미노페닐) 벤젠(본 명세서에서 135T로 지칭됨):
Figure pct00028
C93 PET - 이는 Voridian사의 널리 사용되는 병 등급 PET를 지칭한다.
일반적으로, 아세트 알데히드 스캐빈저는 폴리에스테르(특히, PET)와 접촉 및 혼합되고, (다른 첨가제와 함께) 이 조합물은 사출 성형되어 용기 예비 성형체를 생성한다. 예비 성형체는 잘 알려져 있다. 이들은 적합하게는, 시험관과 유사한 몸체, 및 개방 단부에 인접한 나사산 형성 목(threaded neck)을 가지며, 목과 결부되는 캡핑 플랜지(capping flange)가 존재한다. 예비 성형체는, 나사산 형성 목에 이탈가능하게 체결되는 캡에 의해 폐쇄될 수 있는 용기(예를 들어, 음료 용기)를 형성하기 위해 블로우 성형되도록 배열된다.
기술된 아세트 알데히드 스캐빈저는 고체 또는 액체일 수 있다. 이들이 고체인 경우, 이들은 캐리어(예를 들어, 미네랄 오일, 또는 스캐빈저가 혼합될 폴리에스테르와 상용성이 있는 다른 캐리어) 중의 분산액의 형태로 제공될 수 있다. 이들이 액체인 경우, 이 액체는 직접 사용될 수 있거나, 또는, 앞에서 언급된 바와 같은 캐리어에 의해 희석될 수 있다. 일부 구현예에서, 아세트 알데히드 스캐빈저를 위한 캐리어는 25 ℃에서 고체일 수 있다.
아세트 알데히드 스캐빈저는 실시예 1의 일반적인 절차에 따라 제조될 수 있다. 아세트 알데히드 스캐빈저가 투입된 병 예비 성형체는 실시예 2에 기술된 바와 같이 제조될 수 있다. 예비 성형체의 아세트 알데히드 함량은 실시예 3에 기술된 바와 같이 측정될 수 있다.
실시예 1 - 아세트 알데히드 스캐빈저의 일반적인 제조 절차
적어도 3개의 1차 아민기를 갖는 화합물(예를 들어, 앞에서 기술된 특정 화합물)을 하기 반응식에 따라 이사토산 무수물과 반응시킬 수 있다(여기서, Mf는 "주 단편"을 나타낸다):
Figure pct00029
이사토산 무수물의 양은 아민-함유 화합물의 모든 1차 아민 작용기를 유도체화하도록 선택된다.
실시예 2 - 예비 성형체 제조를 위한 일반적인 절차
PET 수지는, 사용 전에 Con-Air(상표) 건조기를 사용하여 160 ℃에서 적어도 4 시간 동안 건조되었다.
사출 성형 전에, 분산액, 혼합물 또는 액체 형태의 아세트 알데히드 스캐빈저는 뜨거운 건조 PET 펠렛에 첨가되었고, 스캐빈저의 우수한 분산을 보장하기 위해 텀블링 혼합(tumble mixed)되었다.
병 예비 성형체는, 적합한 예비 성형체 툴(tool)이 장착된 사출 성형기를 사용하여 생성될 수 있다.
실시예 3 - 예비 성형체 샘플의 아세트 알데히드 함량을 측정하기 위한 일반적인 절차
샘플의 아세트 알데히드 함량은 1 mm 미만으로 저온 분쇄된 예비 성형체 샘플에 대해 측정된다. 아세트 알데히드의 수준은 헤드 스페이스 샘플 체인저(headspace sample changer) 및 FID 검출기를 갖는 Agilent 6890N 가스 크로마토그래프를 사용하여 측정된다. 아세트 알데히드 감소는, 첨가제가 없는 예비 성형체와 비교하여, 첨가제를 갖는 예비 성형체의 아세트 알데히드 수준에서 나타나는 백분율 감소를 기준으로 계산된다.
실시예 4 - 광학 특성 측정 절차
실시예 2에서 기술된 것과 유사한 방식으로 제조된 플라크(plaques) 및 관련 대조군을 제조하였으며, 광학 특성(즉, 탁도 및 L*)을, D65/10° 광원이 장착된 투과 모드의 Minolta CM-3700d 분광광도계를 사용하여 평가하였다.
실시예 5 - PET로부터의 아세트 알데히드 스캐빈저의 이동을 측정하기 위한 절차
관련 대조군과 함께, 선택된 아세트 알데히드 스캐빈저가 혼입된 예비 성형체로부터 블로우 성형된 병을 물로 채우고 미리 결정된 시간 동안 60 ℃의 오븐에 놓아 두었다. 다양한 시간에서, 아세트 알데히드 스캐빈저가 물로 이동하는 수준(있는 경우)을 측정하기 위해 HPLC를 사용하여 물을 샘플링하였다.
실시예 6 - 트리스(2-아미노에틸)아민을 사용한 아세트 알데히드 스캐빈저의 제조
실시예 1에 기술된 일반적인 절차와 트리스(2-아미노에틸)아민을 사용하여 하기 화합물을 제조하였다:
Figure pct00030
실시예 7 - JEFFAMINE (상표명) T-403을 사용한 아세트 알데히드 스캐빈저의 제조
실시예 1에 기술된 일반적인 절차와 JEFFAMINE T-403을 사용하여 하기 화합물을 제조하였다:
Figure pct00031
실시예 8( 비교예 ), 실시예 9( 비교예 ) 및 실시예 10( 비교예 )
다른 화합물들이 다음과 같이 사용되었다:
실시예 8 - 안트라닐아미드
실시예 9 -
Figure pct00032
실시예 10 - Grivory® HB - PET 병의 첨가제로 사용된 상업적으로 입수 가능한 폴리아미드.
실시예 11 - 선택된 재료들의 아세트 알데히드 제거 능력의 평가
실시예 3에 기술된 일반적인 절차를 사용하여, 선택된 실시예에 기술된 화합물을 평가하였고 결과를 하기에 제공하였다.
실시예 8의 아세트 알데히드 스캐빈저의 아세트 알데히드 제거 능력에 관한 결과는 다음과 같다:
설명 아세트 알데히드
스캐빈저의 농도
(ppm) 		알세트알데히드의
평균 농도
(ppm) 		대조군 대비
알데히드 감소
(%)
대조군 0 14.44 적용 불가
실시예 8의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 250 7.38 49
실시예 8의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 500 3.41 76
실시예 8의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 1500 0.24 98
실시예 9의 아세트 알데히드 스캐빈저의 아세트 알데히드 제거 능력에 관한 결과는 다음과 같다:
설명 아세트 알데히드
스캐빈저의 농도
(ppm) 		아세트 알데히드의
평균 농도
(ppm) 		대조군 대비
알데히드 감소
(%)
대조군 0 11.74 적용 불가
실시예 9의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 250 5.52 53
실시예 9의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 500 2.98 75
실시예 9의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 1500 1.26 89
실시예 6의 아세트 알데히드 스캐빈저의 아세트 알데히드 제거 능력에 관한 결과는 다음과 같다:
설명 아세트 알데히드
스캐빈저의 농도
(ppm) 		아세트 알데히드의
평균 농도
(ppm) 		대조군 대비
알데히드 감소
(%)
대조군 0 8.78 적용 불가
실시예 6의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 250 3.86 56
실시예 6의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 500 2.45 72
실시예 6의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 1500 0.88 90
실시예 7의 아세트 알데히드 스캐빈저의 아세트 알데히드 제거 능력에 관한 결과는 다음과 같다:
설명 아세트 알데히드
스캐빈저의 농도
(ppm) 		아세트 알데히드의
평균 농도
(ppm) 		대조군 대비
알데히드 감소
(%)
대조군 0 9.53 적용 불가
실시예 7의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 250 6.20 35
실시예 7의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 500 4.85 49
실시예 7의
아세트 알데히드
스캐빈저 사용		 1500 2.76 71
결과로부터, 실시예 6 및 7의 스캐빈저를 사용하여 달성된 아세트 알데히드 감소가 실시예 8 및 9의 상업적으로 이용 가능한 스캐빈저의 아세트 알데히드 감소와 유사하다는 것을 알 수 있다. 그러나, 실시예 6 및 7의 스캐빈저의 사용은, 본 명세서에서 논의된 다른 이유로 인해, 유리하다는 것이 밝혀졌다.
실시예 12 - 선택된 아세트 알데히드 스캐빈저를 혼입시킨 플라크의 광학 특성 비교
실시예 4에 기술된 일반 절차를 사용하여, 선택된 실시예에 기술된 화합물들을 비교하였다.
먼저, 미처리(virgin) PET(C93 PET), 실시예 10의 폴리아미드, 및 실시예 9의 안트라닐아미드-유도체 사이의 광학 특성을 비교하였고, 결과는 하기에 제공된다.
사용된 첨가제의 실시예 번호 첨가제의 첨가율 성형품의 L* 성평품의 % 탁도
첨가제 없음
(미처리 PET)		 - 89.46 1.99
실시예 10 0.3 wt% 89.02 4.45
실시예 9 0.1 wt% 88.51 2.23
실시예 10의 재료가 실시예 9의 재료와 비교하여 실질적으로 덜 활성이므로(중량 대 중량 기준으로), 실시예 10 재료의 0.3 wt%가 사용되었음을 유의한다. 첨가제의 양은 유사한 수준의 아세트 알데히드 감소를 제공하도록 선택되었다.
이 비교 결과는 높은 분자량의 재료(실시예 10)가 낮은 분자량의 재료보다 현저히 더 큰 탁도를 생성하는 경향이 있음을 예시한다. 높은 수준의 탁도는 바람직하지 않다는 것을 알 수 있을 것이다.
두 번째로, 실시예 6, 7 및 비교예 8 및 9의 아세트 알데히드 스캐빈저를 함유하는 예비 성형체의 광학 특성을(예비 성형체에 적용된 실시예 4에서 일반적으로 기술된 절차를 사용함), 다양한 함량에서, 비교하였다. 각기 다른 아세트 알데히드 스캐빈저 사이에, 새로운 대조군을 캘리브레이션 목적으로 평가했다. 결과는 아래 표에 제공된다.
설명 아세트 알데히드
스캐빈저의 농도
(ppm) 		L*(D65) 탁도
대조군 1 - 85.812 45.496
실시예 8의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 250 85.812 46.142
실시예 8의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 500 85.764 45.878
실시예 8의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 1500 85.142 45.656
대조군 2 - 85.980 45.422
실시예 9의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 250 85.818 46.568
실시예 9의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 500 85.450 46.332
실시예 9의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 1500 85.424 45.888
대조군 3 - 86.104 44.99
실시예 6의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 250 85.206 45.162
실시예 6의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 500 85.200 45.818
실시예 6의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 1500 84.734 45.766
대조군 4 - 86.092 46.304
실시예 7의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 250 85.584 45.772
실시예 7의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 500 85.068 45.76
실시예 7의
아세트 알데히드 스캐빈저 사용		 1500 84.344 46.034
이 결과는, 실시예 6 및 7의 아세트 알데히드 스캐빈저가 실시예 8 및 9의 스캐빈저에 비해 현저히 더 높은 분자량을 가짐에도 불구하고 병의 광학 특성에 놀랍게도 거의 영향을 미치지 않는다는 것을 보여준다. 이 결과는, 예를 들어 높은 분자량의 실시예 10 재료가 PET에 혼입될 때의 광학 특성에 대한 영향에 의해 예시되는 바와 같은 예상과는 상반된다.
실시예 13 - 예비 성형체로부터의 , 선택된 아세트 알데히드 스캐빈저들의 이동의 비교
실시예 5에 기술된 일반적인 절차를 사용하여, 선택된 실시예에 기술된 바와 같은 화합물들을 미리 결정된 시간에 걸쳐 비교하였다. 각 스캐빈저에 대해 다수의 병을 만들어서 평가했다.
다음 표는 결과를 자세히 보여준다.
330 ml 병 중의 HPLC 등급 물
60 ℃ , 1500 ppm의 실시예 8 스캐빈저
병-사출
(Bottle-injection) 		10 일 후의
실시예 8 스캐빈저의 ppm
30 일 후의
실시예 8 스캐빈저의 ppm
1-1 0.48 0.68
1-2 0.47 0.69
2-1 0.42 0.65
2-2 0.40 0.68
3-1 0.40 0.70
3-2 0.41 0.72
4-1 0.40 0.64
4-2 0.41 0.65
5-1 0.41 0.71
5-2 0.39 0.68
330 ml 병 중의 HPLC 등급 물, 60 ℃, 1500 ppm의 실시예 9 스캐빈저
병-사출
(Bottle-injection) 		10 일 후의
실시예 9 스캐빈저의 ppm 		30 일 후의
실시예 9 스캐빈저의 ppm
1-1 ND <0.24
1-2 ND <0.24
2-1 ND <0.24
2-2 ND <0.24
3-1 ND <0.24
3-2 ND <0.24
4-1 ND <0.24
4-2 ND <0.24
5-1 ND <0.24
5-2 ND <0.24
주목되어야 하는 바와 같이, 스캐빈저의 ppm이 <0.24 ppm인 것으로 기술된 경우, 이는 이 분자에 대한 피크가 관찰되었음을 의미한다. 검출의 하한선은 0.1 ppm이지만, 정량하기 위해서는, 이 양은 0.24 ppm보다 커야 한다.
실시예 6 및 7의 아세트 알데히드 스캐빈저의 경우, 60일 초과 이후에도 물 중에서 HPLC에 의해 스캐빈저가 관찰되지 않았으나, 실시예 8 및 9의 스캐빈저는 검출되었으며, 이는, 실시예 8 및 9의 스캐빈저의 이동 수준이 실시예 6 및 7의 스캐빈저의 이동 수준보다 더 크다는 것을 나타낸다.
따라서, 인식되어야 하는 바와 같이, 실시예 6 및 7의 아세트 알데히드 스캐빈저는 PET에서 허용 가능한 첨가량에서 높은 수준의 아세트 알데히드 제거를 제공하면서도, 광학 특성(예를 들어, L* 및 탁도)에 현저한 영향을 미치지 않으며, 또한, 이들은 PET로부터의 낮은 수준의 이동을 나타낸다. 또한, 실시예 6 및 7의 스캐빈저는 비교적 낮은 휘발성을 가지며, 가공 중에 비교적 낮은 휘발성을 나타낸다.
본 발명은 앞에서 언급된 구현예(들)의 세부 사항에 제한되지 않는다. 본 발명은 본 명세서(임의의 첨부된 청구항, 요약 및 도면을 포함)에 개시된 특징들의 임의의 신규한 것 또는 임의의 새로운 조합까지, 또는 본 명세서(임의의 첨부된 청구항, 요약 및 도면을 포함)에 개시된 임의의 방법 또는 공정의 단계들의 임의의 신규한 것 또는 임의의 새로운 조합까지 확장된다.

Claims (28)

  1. 폴리머 재료 내의 알데히드 함량을 감소시키는 방법으로서, 상기 폴리머 재료를 다음 단편들을 포함하는 화합물 (A)와 접촉시키는 단계를 포함하는 방법:
    (I) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제1 단편(fragment)으로서:
    Figure pct00033
    (A)
    NH (B)
    여기서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지는 않은 원자에 의해 분리되어 있는, 제1 단편;
    (II) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제2 단편으로서:
    Figure pct00034
    (A)
    NH (B)
    여기서, 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 모이어티 (B)의 질소 원자는 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리되어 있는, 제2 단편; 및
    (III) 하기 모이어티 (A) 및 하기 모이어티 (B)를 포함하는 제3 단편:
    Figure pct00035
    (A)
    NH (B).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 모이어티 (A)의 탄소 원자 및 상기 모이어티 (B)의 질소 원자는 2개의 원자에 의해 분리되어 있고, 상기 2개의 원자는 둘 다 불포화 탄소 원자인, 방법.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 제1 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00036
    (C)
    여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4이고, 바람직하게는 n1은 0이다.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 모이어티 (B)는 NH2이며, 및/또는, 상기 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 NH2인, 방법.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 모이어티 (C)는 축합 반응에서 알데히드와 반응하여 하기 모이어티 (D)를 생성할 수 있는 모이어티인, 방법:
    Figure pct00037
    (D)
    여기서, ＊와의 결합은 상기 모이어티 (D)가 상기 화합물 (A)의 다른 부분에 부착되는 것을 나타내고, ‡와의 결합은 상기 모이어티 (C)와 반응하는 상기 알데히드의 부분을 나타낸다.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제2 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00038
    　　　　　　　(C)
    여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4이고, 바람직하게는 n1은 0이다.　
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 제2 단편의 상기 모이어티 (B)는 NH2이며, 및/또는, 상기 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 NH2인, 방법.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제3 단편은 하기 모이어티 (C)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00039
    　　　　　　　(C)
    여기서, R'는 치환기를 나타내고, n1은 0 내지 4이고, 바람직하게는 n1은 0이다.
  9. 제 8 항에 있어서, 상기 제3 단편의 상기 모이어티 (B)는 NH2이며, 및/또는, 상기 벤젠 모이어티에 결합된 NH 모이어티는 NH2인, 방법.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (A)가 폴리머가 아닌 경우, 상기 화합물 (A)는 적어도 400 달톤의, 바람직하게는 적어도 600 달톤의 분자량을 가지며; 또는, 상기 화합물(A)가 폴리머인 경우, 상기 화합물 (A)는 적어도 450 달톤의 GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn)을 갖는, 방법.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (A)는 250 ℃에서 액체인, 방법.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 제1 단편, 상기 제2 단편 및 상기 제3 단편은, 상기 화합물 (A)의 주 단편(main fragment)에, 상기 제1 단편, 상기 제2 단편 및 상기 제3 단편 각각의 상기 모이어티 (A)의 모이어티 CO.NH의 질소 원자를 통해, 결합되어 있는, 방법.
  13. 제 12 항에 있어서, 상기 주 단편은 상기 제1 단편의 분자량보다 큰 분자량(또는, 상기 주 단편이 폴리머성인 경우에는, GPC에 의해 측정된 수평균 분자량(Mn))을 갖는, 방법.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서, 상기 주 단편은 탄소 원자 및 수소 원자, 그리고, 산소 원자 및 질소 원자 중에서 선택된 오직 하나의 다른 유형의 원자로 이루어진, 방법.
  15. 제 12 항 내지 제 14 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주 단편은 포화된, 방법.
  16. 제 12 항 내지 제 15 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주 단편은, 카르보닐 모이어티로부터 적어도 하나의 그리고 2개보다 많지 않은 원자에 의해 분리된 1차 아민 모이어티를 제외하고는, 1차 아민 모이어티를 실질적으로 전혀 포함하지 않는, 방법.
  17. 제 12 항 내지 제 16 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주 단편은 하기 모이어티 (E)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00040
    　　　　　　　(E)
    여기서, R2 및 R3은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로(optionally) 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다.
  18. 제 12 항 내지 제 17 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주 단편은 하기 모이어티 (F)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00041
    　　　　　　　　(F)
    여기서, R4, R5, R6 및 R7은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로(optionally) 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다.
  19. 제 12 항 내지 제 18 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 주 단편은 탄소, 수소, 산소 및 질소 원자 중에서 선택된 원자만을 포함하고, 또한, 하기 모이어티 (J)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00042
    　　　　　(J)
    여기서, R8, R9, R10 및 R11은 독립적으로 수소 원자, 또는 선택적으로(optionally) 치환된, 바람직하게는 비치환된, 알킬기를 나타낸다.
  20. 제 19 항에 있어서, 상기 주 단편은 하기 모이어티 (K)를 포함하는, 방법:
    Figure pct00043
    (K).
  21. 제 1 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (A)는 하기 모이어티 (AA)를 포함하는 제1, 제2 및 제3 단편들을 포함하는, 방법:
    Figure pct00044
    　　　　　　　　　　　(AA)
    여기서, 연결 모이어티 L2가 상기 제1, 제2 및 제3 단편들 사이에 배열되고, 상기 제1, 제2 및 제3 단편들은 이격된 위치에서 상기 연결 모이어티에 결합되고, 상기 연결 모이어티는 상기 모이어티 (AA)의 벤젠 모이어티에 결합된다.
  22. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 방법에서 접촉되는 상기 폴리머 재료는, 폴리에스테르(특히, 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)), 폴리우레탄 및 폴리올레핀으로부터 선택되는, 방법.
  23. 제 1 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 접촉 단계에서, 상기 폴리머 재료와 접촉되는 상기 화학식 (C)의 모이어티들의 총 ppm은, 상기 폴리머 재료의 중량을 기준으로 하여, 적어도 200 ppm인, 방법.
  24. 제 1 항 내지 제 23 항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 화합물 (A)는 상기 폴리머 재료와 상용성인 유기 액체 캐리어와 조합되는, 방법.
  25. 제 24 항에 있어서, 상기 혼합물 중의 상기 화합물(A)의 wt%는 60 wt%보다 작은, 방법.
  26. 폴리머 재료로부터 물품을 제조하는 제조 방법으로서,
    (a) 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 화합물(A)를 선택하는 단계;
    (b) 상기 폴리머 재료를 상기 화합물 (A)와 접촉시키는 단계; 및
    (c) 상기 폴리머 재료를 물품으로, 예를 들어 성형된 물품(shaped article)으로, 형성하는 단계;를 포함하는 제조 방법.
  27. 제 26 항에 있어서, 상기 물품은 용기, 또는 용기용 예비성형체(preform)를 포함하는, 제조 방법.
  28. 알데히드, 예를 들어 아세트 알데히드의 감소된 수준을 갖는, 예를 들어 폴리에스테르와 같은, 폴리머 재료로서, 제 1 항 내지 제 25 항 중 어느 한 항에 따른 화합물 (A); 또는, 상기 화합물 (A)와 알데히드, 예를 들어 아세트 알데히드 사이의 반응 생성물;을 포함하는, 예를 들어 폴리에스테르와 같은, 폴리머 재료.
KR1020187007302A 2015-08-21 2016-08-22 폴리머 재료의 알데히드 함량을 감소시키는 방법 KR102602585B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB1514937.0 2015-08-21
GBGB1514937.0A GB201514937D0 (en) 2015-08-21 2015-08-21 Polymeric materials
PCT/IB2016/054999 WO2017033117A1 (en) 2015-08-21 2016-08-22 Method of decreasing aldehyde content in a polymeric material

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180044928A true KR20180044928A (ko) 2018-05-03
KR102602585B1 KR102602585B1 (ko) 2023-11-15

Family

ID=54292051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020187007302A KR102602585B1 (ko) 2015-08-21 2016-08-22 폴리머 재료의 알데히드 함량을 감소시키는 방법

Country Status (12)

Country Link
US (2) US10557017B2 (ko)
EP (2) EP3789449B1 (ko)
JP (1) JP6744912B2 (ko)
KR (1) KR102602585B1 (ko)
CN (2) CN111234311B (ko)
BR (1) BR112018003381B1 (ko)
ES (2) ES2911523T3 (ko)
GB (1) GB201514937D0 (ko)
LT (2) LT3337849T (ko)
MX (1) MX2018001978A (ko)
PL (2) PL3337849T3 (ko)
WO (1) WO2017033117A1 (ko)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB202201219D0 (en) 2022-01-31 2022-03-16 Colormatrix Holdings Inc Polymeric materials
GB202209527D0 (en) * 2022-06-29 2022-08-10 Colormatrix Holdings Inc Polymeric materials and additives therefor
GB202209526D0 (en) * 2022-06-29 2022-08-10 Colormatrix Holdings Inc Polymeric materials and additives therefor
GB202209528D0 (en) 2022-06-29 2022-08-10 Colormatrix Holdings Inc Polymeric materials and additives therefor

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060025537A (ko) * 2003-05-27 2006-03-21 더 코카콜라 컴파니 용융 가공형 폴리에스테르류의 아세트알데히드 함량을감소시키는 방법
KR20110137287A (ko) * 2009-02-20 2011-12-22 컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨. 폴리에스테르에서의 아세트알데히드를 감소시키는 방법, 및 이로부터의 폴리에스테르

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4191706A (en) 1978-04-13 1980-03-04 Texaco Development Corp. Aromatic amine-amides and use as chain-extenders
US4191796A (en) * 1978-10-23 1980-03-04 Eckhoff Paul S Method of preventing peel of old paint
US20020198297A1 (en) * 2001-03-02 2002-12-26 Odorisio Paul A. Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
GB0520004D0 (en) 2005-10-01 2005-11-09 Colormatrix Europe Ltd Thermoplastic polymer additive compositions
WO2010103030A2 (en) * 2009-03-13 2010-09-16 Basf Se Stabilized blends of polyester and polyamide
JP5241751B2 (ja) 2010-02-16 2013-07-17 公益財団法人地球環境産業技術研究機構 ガス分離複合膜

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20060025537A (ko) * 2003-05-27 2006-03-21 더 코카콜라 컴파니 용융 가공형 폴리에스테르류의 아세트알데히드 함량을감소시키는 방법
KR20110137287A (ko) * 2009-02-20 2011-12-22 컬러매트릭스 홀딩즈 아이엔씨. 폴리에스테르에서의 아세트알데히드를 감소시키는 방법, 및 이로부터의 폴리에스테르

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Handbook of Polymer Synthesis, Characterization, and Processing, First Edition. pp 225-247. (2013) *
Journal of Applied Polymer Science, Vol. 125, pp 2010-2021 (2012)* *

Also Published As

Publication number Publication date
ES2836437T3 (es) 2021-06-25
EP3789449B1 (en) 2022-02-16
EP3337849A1 (en) 2018-06-27
PL3789449T3 (pl) 2022-06-20
ES2911523T3 (es) 2022-05-19
EP3789449A2 (en) 2021-03-10
PL3337849T3 (pl) 2021-04-06
BR112018003381B1 (pt) 2022-05-17
JP2018523747A (ja) 2018-08-23
US11220589B2 (en) 2022-01-11
US20180244897A1 (en) 2018-08-30
LT3337849T (lt) 2021-01-11
GB201514937D0 (en) 2015-10-07
MX2018001978A (es) 2019-04-25
WO2017033117A1 (en) 2017-03-02
CN108026324B (zh) 2020-04-03
CN111234311B (zh) 2021-09-03
KR102602585B1 (ko) 2023-11-15
EP3337849B1 (en) 2020-11-04
US20200157311A1 (en) 2020-05-21
BR112018003381A2 (pt) 2018-09-18
US10557017B2 (en) 2020-02-11
EP3789449A3 (en) 2021-03-24
LT3789449T (lt) 2022-04-11
CN108026324A (zh) 2018-05-11
CN111234311A (zh) 2020-06-05
JP6744912B2 (ja) 2020-08-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US11220589B2 (en) Method of decreasing aldehyde content in a polymeric material
JP5496943B2 (ja) 熱可塑性成形材料及びポリマー添加物
JP5595272B2 (ja) 樹状酸素捕捉ポリマー
JP2008523217A (ja) 酸素除去ポリアミドと亜鉛及びコバルトを含むポリエステルとの混合
KR101758403B1 (ko) 재생성 폴리아미드 분말의 제조법
EP3381966A1 (en) Polyamide resin, molded article and method for producing polyamide resin
WO2006062749A2 (en) Polyester/polyamide blend having improved flavor retaining property and clarity
US9321888B2 (en) Branched polyamide
JPH09118744A (ja) 改善したレオロジー特性を示すポリエステル樹脂
JP4937466B2 (ja) ポリエステル樹脂ボトル
WO2024003671A1 (en) Polymeric materials and additives therefor
WO2024084337A1 (en) Scavenging oxygen
CN118591578A (zh) 具有减少的醛含量的聚合物材料及方法
KR101849832B1 (ko) 폴리카보네이트-폴리아미드 공중합체, 이의 제조방법 및 이로부터 형성된 성형품
WO2024084338A1 (en) Scavenging oxygen

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right