ES2911523T3 - Poliéster con un nivel reducido de acetaldehído - Google Patents
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Abstract
Un poliéster, que tiene un nivel reducido de acetaldehído, en el que dicho poliéster incorpora un compuesto (A) o un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, en el que el compuesto (A) incluye (I) un primer fragmento que comprende un resto **(Ver fórmula)** y un resto NH (B) en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos; (II) un segundo fragmento que comprende un resto **(Ver fórmula)** y un resto NH (B) en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos; y (III) un tercer fragmento que comprende un resto **(Ver fórmula)** y un resto NH (B).
Description
DESCRIPCIÓN
Poliéster con un nivel reducido de acetaldehído
La presente invención se refiere a materiales poliméricos y, en particular, aunque no exclusivamente, se refiere a poliéster, por ejemplo, poli(tereftalato de etileno), y aditivos para el mismo.
El poli(tereftalato de etileno) (PET) se utiliza a gran escala para la fabricación de envases para alimentos tales como botellas. Dichas botellas se utilizan ampliamente para envasar bebidas, tales como refrescos carbonatados, cerveza o agua mineral. La técnica comúnmente utilizada para fabricar botellas de PET (es decir, para convertir el PET en una forma predeterminada a partir de un nivel de materia prima) implica generalmente un proceso de dos etapas. En la primera etapa, los gránulos de PET se moldean por inyección para producir una preforma. En la segunda etapa, la preforma se moldea por soplado para proporcionarle la forma deseada.
El punto de reblandecimiento del PET es alto. Así, la temperatura típica necesaria para el procesamiento de PET se encuentra en la región de 260°C a 285°C. Un problema reconocido en la industria es que, a las altas temperaturas y en las condiciones de cizallamiento necesarias para el moldeo por inyección para producir una preforma y para el moldeo por soplado de la preforma para producir una botella, el PET tiende a degradarse, dando como resultado la formación de acetaldehído. La presencia de acetaldehído en el material de la botella acabada es indeseable, en particular cuando la botella se va a utilizar para productos de consumo humano, debido a que el acetaldehído puede migrar desde las paredes del envase o botella hacia su contenido, afectando negativamente a las propiedades de sabor y fragancia del producto comestible. Aunque la migración de acetaldehído desde una botella de PET a una bebida carbonatada es indeseable, se puede tolerar a menudo una traza de acetaldehído porque el sabor y la fragancia de la bebida no suelen verse afectados de forma perceptible. No obstante, incluso la presencia de cantidades mínimas de acetaldehído en una bebida no carbonatada, tal como agua mineral sin gas, tiende a impartir a la bebida un sabor y un olor desagradables muy indeseables.
La adición de secuestrantes de acetaldehído al PET antes o durante el procesamiento en estado fundido para secuestrar el acetaldehído que puede producirse por degradación del PET es una operación conocida. No obstante, existen varios requisitos contrapuestos asociados con la selección y el uso de secuestrantes de acetaldehído. Por ejemplo, el peso del secuestrante de acetaldehído incorporado en el PET debe ser lo suficientemente elevado como para secuestrar una gran cantidad de acetaldehído. Sin embargo, la incorporación de niveles elevados de aditivos al PET puede ser perjudicial para las propiedades ópticas del PET. Por ejemplo, los niveles elevados de aditivos pueden afectar negativamente a L* (es decir, reducen L*) o a la turbidez (es decir, aumentan la turbidez), lo que no es deseable, en particular cuando el PET se utiliza para botellas de agua mineral en las que la estética es particularmente importante. Además, es importante que un secuestrante de acetaldehído no migre significativamente desde el PET, ya que puede ingresar de forma no deseada en la bebida contenida en una botella fabricada de PET.
Es un objeto de la presente invención abordar los problemas descritos anteriormente.
Según un primer aspecto de la invención, se proporciona un procedimiento para reducir el contenido de aldehído en un material polimérico, comprendiendo el procedimiento la etapa de poner en contacto el material polimérico con un compuesto (A) que incluye:
1. (I) un primer fragmento que comprende un resto
O
C------NH (A)
y un resto
NH (B)
en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos;
2. (II) un segundo fragmento que comprende un resto
O
C------NH (A)
y un resto
NH (B)
en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos; y
3. (III) un tercer fragmento que comprende un resto
O
C------ NH (A)
y un resto
NH (B).
Se ha descubierto que los compuestos (A) preferidos presentan un compromiso ventajoso en cuanto a que proporcionan altos niveles de secuestro de acetaldehído a tasas adicionales aceptables en PET sin afectar significativamente a las propiedades ópticas (por ejemplo, L* y turbidez) y mostrando un bajo nivel de migración desde el PET.
En dicho primer fragmento, el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos de carbono. Dichos, uno o dos, átomos de carbono que separan los restos (A) y (B) están preferentemente insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente separados por dos átomos que son preferentemente átomos de carbono y son preferentemente ambos átomos de carbono insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente unidos a un resto aromático, por ejemplo, a un resto benceno. El resto (B) está preferentemente unido a un átomo de carbono del resto benceno que se encuentra en posición orto con respecto al átomo de carbono al que está unido el resto (A).
Dicho primer fragmento puede comprender un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4, por ejemplo, de 0 a 1 y, preferentemente, n1 es 0. R' puede ser un grupo alquilo opcionalmente sustituido, por ejemplo, un grupo alquilo C1-20, por ejemplo, C1-10opcionalmente sustituido. R' puede gestionarse para mejorar la compatibilidad del compuesto (A) en el material polimérico con el que se pone en contacto en el procedimiento, por ejemplo, de forma que R' incluya grupos funcionales relevantes para mejorar la compatibilidad. Como alternativa y/o adicionalmente, R' puede gestionarse para aumentar la masa del compuesto (A).
El resto (B) es preferentemente NH2 y/o el resto NH unido al resto benceno es preferentemente NH2.
El resto (C), convenientemente, es capaz de reaccionar con aldehído en una reacción de condensación para producir un resto
en el que el enlace con * representa la unión del resto (D) a otra parte del compuesto (A) y el enlace con ^ representa parte del aldehído que reacciona con el resto (C). Cuando se reduce el nivel de acetaldehído en el procedimiento, el compuesto (D) puede tener la fórmula
Así, mediante la reacción, el aldehído (por ejemplo, el acetaldehído) se secuestra y su residuo se une covalentemente al compuesto (A).
En dicho primer fragmento, el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos de carbono. Dichos, uno o dos, átomos de carbono que separan los restos (A) y (B) están preferentemente insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente separados por dos átomos que son preferentemente átomos de carbono y son preferentemente ambos átomos de carbono insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente unidos a un resto aromático, por ejemplo, a un resto benceno. El resto (B) está preferentemente unido a un átomo de carbono del resto benceno que se encuentra en posición orto con respecto al átomo de carbono al que está unido el resto (A).
Dicho segundo fragmento puede comprender un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4, por ejemplo, de 0 a 1 y, preferentemente, n1 es 0. R' puede ser un grupo alquilo opcionalmente sustituido, por ejemplo, un grupo alquilo C1-20, por ejemplo, C1-10opcionalmente sustituido. R' puede gestionarse para mejorar la compatibilidad del compuesto (A) en el material polimérico con el que se pone en contacto en el procedimiento, por ejemplo, de forma que R' incluya grupos funcionales relevantes para mejorar la compatibilidad. Como alternativa y/o adicionalmente, R' puede gestionarse para aumentar la masa del compuesto (A).
El resto (B) de dicho segundo fragmento es preferentemente NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es preferentemente NH2.
En dicho tercer fragmento, el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos de carbono. Dichos, uno o dos, átomos de carbono que separan los restos (A) y (B) están preferentemente insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente separados por dos átomos que son preferentemente átomos de carbono y son preferentemente ambos átomos de carbono insaturados. El átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están preferentemente unidos a un resto aromático, por ejemplo, a un resto benceno. El resto (B) está preferentemente unido a un átomo de carbono del resto benceno que se encuentra en posición orto con respecto al átomo de carbono al que está unido el resto (A).
Dicho tercer fragmento puede comprender un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4, por ejemplo, de 0 a 1 y, preferentemente, n1 es 0. R' puede ser un grupo alquilo opcionalmente sustituido, por ejemplo, un grupo alquilo C1-20, por ejemplo, C1-10opcionalmente sustituido. R' puede gestionarse para mejorar la compatibilidad del compuesto (A) en el material polimérico con el que se pone en contacto en el procedimiento, por ejemplo, de forma que R' incluya grupos funcionales relevantes para mejorar la compatibilidad. Como alternativa y/o adicionalmente, R' puede gestionarse para aumentar la masa del compuesto (A). El resto (B) de dicho tercer fragmento es preferentemente NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es preferentemente NH2.
Cuando el compuesto (A) no es un polímero puede tener un peso molecular de al menos 400 daltons, preferentemente de al menos 500 daltons, de forma más preferida de al menos 600 daltons, especialmente de al menos 700 daltons; o cuando el compuesto (A) es un polímero puede tener un peso molecular promedio en número (Mn) determinado por CPG de al menos 450 daltons, preferentemente de al menos 500 daltons, de forma más preferida de al menos 600 daltons.
Dicho compuesto (A) puede ser un sólido o un líquido a 25°C. Se prefiere que dicho compuesto (A) adopte la forma de un fluido no gaseoso (por ejemplo, un líquido) cuando se encuentra a la temperatura a la que se funde el material polimérico. Es preferentemente un líquido a 250°C.
Dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento y dicho tercer fragmento están unidos preferentemente a un fragmento principal del compuesto (A), convenientemente a través de los átomos de nitrógeno del resto CO.NH de los respectivos restos (A) de dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento y dicho tercer fragmento. En una forma de realización preferida, dicho compuesto (A) consiste esencialmente en dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento, dicho tercer fragmento y dicho fragmento principal.
Dicho fragmento principal puede tener un peso molecular (o un peso molecular promedio en número (Mn) determinado por CPG cuando el fragmento principal es polimérico) superior al peso molecular de dicho primer fragmento. La suma de los pesos moleculares del primer, segundo y tercer fragmento puede ser inferior al peso molecular (o el peso molecular promedio en número (Mn) determinado por CPG cuando el fragmento principal es polimérico) de dicho fragmento principal. Dicho fragmento principal puede tener un peso molecular de al menos 400 daltons (o un peso molecular promedio en número (Mn) determinado por CPG cuando el fragmento principal es polimérico y de al menos 400 daltons). El fragmento principal puede tener un peso molecular (o Mn) inferior a 10000 daltons, por ejemplo, inferior a 7000 daltons.
Dicho fragmento principal puede incluir únicamente átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno y, opcionalmente, átomos de nitrógeno.
El fragmento principal puede incluir uno o más fragmentos adicionales que comprenden un resto
O
C------ NH (A)
y un resto
NH (B)
tal como se ha descrito anteriormente para el primer fragmento. Por ejemplo, el fragmento principal puede incluir uno o más fragmentos adicionales que incluyen un resto:
en el que R’ y n1 son tal como se han descrito anteriormente. El resto (B) es preferentemente NH2a y/o el resto NH unido al resto benceno es preferentemente NH2.
Preferentemente, dicho fragmento principal no incluye sustancialmente restos de amina primaria (-NH2) excepto los restos de amina primaria que están separados de un resto carbonilo (C=O) por al menos uno y no más de dos átomos. Así, preferentemente, los únicos restos de amina primaria en dicho fragmento principal (y preferentemente en dicho compuesto (A)) son restos de amina primaria dentro de fragmentos (por ejemplo, de dichos fragmentos primero, segundo, tercero o adicionales) que comprenden un resto
O
C -------NH (A)
y un resto
NH (B)
en el que los átomos de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos. Al proporcionar únicamente restos de amina primaria tal como se ha descrito, se puede evitar la formación de bases de Schiff coloreadas en la reacción del acetaldehído con el compuesto (A). En consecuencia, en el procedimiento, se puede minimizar la formación de color en el poliéster durante el secuestro del acetaldehído.
Opcionalmente, dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) puede incluir uno o más restos de amina secundaria o terciaria; o puede incluir uno o más átomos de nitrógeno aromático.
Excepto por los átomos de carbono aromáticos y los restos de carbonilo, dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) preferentemente no incluye ningún átomo de carbono insaturado.
Dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) preferentemente no incluye ningún grupo alquenilo o alquinilo. Dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) preferentemente no incluye ningún átomo de azufre o grupo que contenga azufre.
Dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) preferentemente no incluye ningún átomo de halógeno o grupo que contenga halógeno.
Dicho fragmento principal (y/o dicho compuesto (A)) incluye preferentemente un resto:
en el que R2y R3representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido, preferentemente no sustituido. Un grupo alquilo puede ser un grupo alquilo Ci-4preferentemente un grupo alquilo C1-2 R2y R3representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2preferentemente un grupo metilo. De forma más preferida, R2y R3representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo metilo.
Preferentemente uno de R2y R3representa un átomo de hidrógeno y el otro representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo. Dicho compuesto (A) puede incluir al menos 2 o al menos 4 restos (E). Puede incluir menos de 20 o menos de 10 restos (E).
En una forma de realización preferida, dicho fragmento principal puede consistir en átomos de carbono e hidrógeno y uno (y solo uno) de un tipo de átomo seleccionado de entre átomos de oxígeno y nitrógeno. Por ejemplo, el fragmento principal puede incluir solo tres tipos de átomos: o bien átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno o bien átomos de carbono, hidrógeno y nitrógeno. En dicha forma de realización preferida, dicho fragmento principal está preferentemente saturado. En dicha forma de realización preferida, dicho fragmento principal no incluye ninguna aromaticidad. En dicha forma de realización preferida, dicho fragmento principal incluye una pluralidad de restos de fórmula -CH2CHR50- en la que R50representa un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-4, preferentemente C1-2, estando el grupo alquilo preferentemente no sustituido.
En una primera forma de realización, dicho fragmento principal puede incluir únicamente átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno. Dicho fragmento principal puede estar saturado. Los átomos de oxígeno pueden estar presentes como restos éter. Preferentemente, en dicho fragmento principal, los átomos de oxígeno únicamente están presentes como restos éter. Los átomos de carbono e hidrógeno pueden estar presentes como restos de hidrocarburo saturado. Dicho fragmento principal puede incluir un resto:
En la queR4, R5, R6y R7representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido, preferentemente no sustituido. Un grupo alquilo puede ser un grupo alquilo C1-4preferentemente un grupo alquilo C1-2 Dicho resto (F) puede incluir de 2 a 10, preferentemente de 2 a 6, de forma más preferida de 2 a 4 átomos de carbono en total. Preferentemente R5y R7representan átomos de hidrógeno. Preferentemente uno de R4y R6 representa un átomo de hidrógeno; el otro de R4y R6puede representar un grupo alquilo C1-4, por ejemplo C1-2, uno sustituido, especialmente un grupo metilo.
Dicho resto (F) puede representar una unidad de repetición del fragmento principal y/o del compuesto (A).
Un fragmento principal que incluye el resto (F) puede incluir, en promedio, al menos 4 o al menos 5 (y preferentemente menos de 20 o menos de 10) restos de fórmula (F) en el que, preferentemente, los, al menos, 4 o, al menos, 5 restos de fórmula (F) son idénticos.
En dicha primera forma de realización, dicho fragmento principal puede ser de fórmula:
En la que R4, R5, R6son tal como se han descrito anteriormente; a, b y c representan independientemente 0 o 1 (pero preferentemente representan 1); y R8representa un grupo alquilo opcionalmente sustituido (preferentemente no sustituido), convenientemente un grupo alquilo C1-6, preferentemente C1-4, especialmente C1-2, no sustituido. d, e y f representan convenientemente números enteros, en los que, en promedio, la suma de d, e y f en el resto (G) se encuentra en el intervalo de 3 a 20, por ejemplo, de 3 a 10. En el resto (G), los átomos de carbono respectivos que portan grupos R6/R7están unidos, convenientemente, a los respectivos fragmentos primero, segundo y tercero a través de los átomos de nitrógeno de los restos CO.NH de dichos fragmentos, por ejemplo, los fragmentos (C).
Jeffamine y Eipkure, que se describen a continuación, son ejemplos de aminas que pueden reaccionar para producir un compuesto (A) que incluye un fragmento principal (G) tal como se ha descrito. Así, en la primera forma de realización, el compuesto (A) puede tener la fórmula general
En la que R4, R5, R6y R7, d, e, f, a, b, c son tal como se han descrito.
En una segunda forma de realización, dicho fragmento principal puede incluir átomos seleccionados de entre átomos de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno únicamente. Dicho fragmento principal puede incluir un resto:
R8 R9
C------C------ NH
R10 R11 (J)
En la que R8, R9, R10y R11representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo opcionalmente sustituido, preferentemente no sustituido. Un grupo alquilo puede ser un grupo alquilo C1-4preferentemente un grupo alquilo C1-2 Preferentemente , R8, R9, R10y R11 representan independientemente un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo C1-2 De forma más preferida, R8, R9, R10y R11representan cada uno un átomo de hidrógeno Dicho fragmento principal puede incluir al menos tres restos de fórmula (J) que son preferentemente idénticos.
Dicho fragmento principal de la segunda forma de realización puede incluir un átomo de nitrógeno terciario. Dicho fragmento principal puede incluir un resto:
En la que R8, R9, R10y R11son tal como se han descrito. Preferentemente, cada uno de R8, R9, R10y R11representa un grupo metilo o un átomo de hidrógeno y, de forma más preferida, cada uno representa un átomo de hidrógeno.
Preferentemente, en el resto (K), al menos un átomo de carbono de un resto CR9R11está unido a un resto NH respectivo adyacente a un resto carbonilo en un resto respectivo de la forma siguiente:
Otros átomos de carbono de restos CR 9R11pueden estar unido a restos NH que pueden estar unidos a uno o más de otros restos de fórmula (K) a través del átomo de carbono de un resto CR9R11. En una forma de realización, cada átomo de carbono de un resto CR9R11puede estar unido a un resto NH respectivo adyacente a un resto carbonilo en un resto respectivo de fórmula (L)
PEI-ED y tris(2-aminoetilen)amina son ejemplos de aminas que pueden reaccionar para producir un compuesto (A) que incluye un fragmento principal que incluye un resto (K) tal como se ha descrito.
En una tercera forma de realización, dicho fragmento principal puede incluir átomos de carbono, hidrógeno y, opcionalmente, nitrógeno. Dicho fragmento principal puede estar insaturado. Dicho fragmento principal puede ser aromático. Dicho fragmento principal puede incluir un resto Ar' en el que Ar' representa un resto que contiene un grupo aromático. El resto Ar' puede incluir uno o más anillos aromáticos que pueden incluir únicamente átomos de carbono e hidrógeno o pueden incluir uno o más heteroátomos, por ejemplo, átomos de nitrógeno. En la tercera forma de realización, dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento y dicho tercer fragmento pueden estar unidos directamente al resto Ar', por ejemplo, en las posiciones orto, meta y para de Ar', cuando el fragmento principal consiste en un único anillo aromático de seis miembros.
246T y 135TB que se describen a continuación son ejemplos de aminas que pueden hacerse reaccionar para producir un compuesto (A) que incluye un fragmento principal de fórmula Ar' tal como se ha descrito.
Como alternativa al primer fragmento que comprende un resto (C) tal como se ha descrito, dicho compuesto (A) puede incluir fragmentos primero, segundo y tercero que comprenden un resto
en el que entre dichos fragmentos primero, segundo y tercero está dispuesto un resto de enlace L2 al que están unidos dichos fragmentos primero, segundo y tercero en posiciones separadas. El resto de enlace está preferentemente unido al resto benceno.
El resto L2puede incluir únicamente átomos seleccionados de entre átomos de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno.
El resto L2no incluye preferentemente ningún átomo de carbono insaturado.
El resto L2no incluye preferentemente ningún átomo de azufre o grupo que contenga azufre.
El resto L2 no incluye preferentemente ningún átomo de halógeno o grupo que contenga halógeno.
El resto L2incluye un resto de fórmula (E) o un resto de fórmula (J). En el resto L2, los restos de fórmula (E), si están incluidos, pueden ser unidades de repetición.
El material polimérico que se pone en contacto en el procedimiento puede ser cualquier material polimérico que pueda incorporar un aldehído que necesite secuestrarse o disminuirse de otro modo. Puede comprender un poliéster (especialmente un poli(tereftalato de etileno)), un poliuretano o una poliolefina. Preferentemente, comprende un poliéster (especialmente un poli(tereftalato de etileno)).
Las referencias a "ppm" en el presente documento se refieren a "partes por millón" en peso.
Los procedimientos para la medición de acetaldehído en preformas de poli(tereftalato de etileno) moldeadas por inyección de manera industrial se han descrito por FI Villian et al., Journal of Polymer Science, vol. 52, 55-60 (1994). Dicha etapa de contacto se puede realizar con el material polimérico en estado fundido. Alternativamente, dicho compuesto (A) se puede añadir al material polimérico sólido, convenientemente a una temperatura inferior al punto de fusión del material polimérico para que el material polimérico no esté en un estado fluido y/o fundido. En una forma de realización menos preferida, el compuesto (A) puede añadirse a monómeros, oligómeros o prepolímeros implicados en la preparación de dicho material polimérico.
Antes de dicha etapa de puesta en contacto, se selecciona preferentemente dicho material polimérico, convenientemente cuando se encuentra en un estado sólido tal como se ha indicado anteriormente. Dicho material polimérico seleccionado, convenientemente, se encuentra presente sustancialmente en ausencia de monómeros usados en la preparación del material polimérico. Dicho material polimérico seleccionado se encuentra preferentemente en un estado en el que está aislado de una mezcla de reacción en la que puede haberse formado. Es preferentemente un material polimérico aislado. El procedimiento puede incluir la etapa de secar el material polimérico antes de dicha etapa de puesta en contacto. Dicho material polimérico seleccionado se encuentra preferentemente en forma de partículas, por ejemplo, en forma de microgránulos o gránulos.
En dicha etapa de puesta en contacto, el material polimérico puede ponerse en contacto con al menos 50 ppm, convenientemente al menos 250 ppm, preferentemente al menos 500 ppm, de forma más preferida al menos 1000 ppm, especialmente al menos 1500 ppm de compuesto (A) por parte de material polimérico. El nivel de compuesto (A) puesto en contacto con el material polimérico puede ser inferior a 5000 ppm, convenientemente inferior a 2500 ppm
En una forma de realización preferida en la que cada uno de dichos fragmentos primero, segundo y tercero comprende un resto de fórmula (C), el total de ppm (con respecto al peso de dicho material polimérico) de los restos de fórmula (C) puestos en contacto con dicho material polimérico es convenientemente al menos 100 ppm, preferentemente 200 ppm, de forma más preferida al menos 450 ppm. Puede ser inferior a 2000 ppm o inferior a 1000 ppm.
Dicho compuesto (A) puede estar asociado, por ejemplo, mezclado, con un vehículo líquido orgánico, que es compatible con dicho material polimérico. Los vehículos típicos incluyen hidrocarburos, mezclas de hidrocarburos, alcoholes, ésteres, poliéteres y mezclas de dos o más de los mismos
Un vehículo líquido orgánico compatible con material polimérico (especialmente en el que dicho material polimérico es un poliéster) puede ser un vehículo a base de aceite. Ejemplos de dichos vehículos son los materiales comercializados como Clearslip™2 y Clearslip™3 por ColorMatrix Europe Ltd, de Units 9-11 Unity Grove, Knowsley Business Park, Merseyside, L349Gt .
El % en peso del compuesto (A) en dicha mezcla puede ser inferior al 60% en peso, preferentemente inferior al 50% en peso. El % en peso puede encontrarse en el intervalo del 10-50% en peso.
Cuando dicho material polimérico es un poliéster, tal como se prefiere, dicho poliéster es preferentemente un poli(tereftalato de etileno), término con el que se pretende abarcar, en el contexto de la presente memoria descriptiva, co-poli(tereftalatos de etileno). Los co-poli(tereftalatos de etileno) de poli(tereftalatos de etileno) pueden contener unidades de repetición de al menos el 85% en moles de ácido tereftálico y al menos el 85% en moles de etilenglicol. Los ácidos dicarboxílicos que se pueden incluir, junto con el ácido tereftálico, son, a modo de ejemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6-dicarboxílico, ácido ciclohexanodicarboxílico, ácido ciclohexanodiacético, ácido difenil-4,4'-dicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico y ácido sebácico. Otros dioles que se pueden incorporar en los co-poli(tereftalatos de etileno), además del etilenglicol, incluyen dietilenglicol, trietilenglicol, 1,4-ciclohexanodimetanol, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, pentano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2-metilpentano-1,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3-diol, 2-etilhexano-1,3-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, hexano-1,3-diol, 1,4-di(hidroxietoxi)-benceno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclohexil)-propano, 2,4-dihidroxi-1,1,3,3-tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(3-hidroxietoxifenil)-propano y 2,2-bis-(4-hidroxipropoxifenil)-propano. En una forma de realización preferida, dicho poli(tereftalato de etileno) tiene menos del 10% en moles, de forma más preferida menos del 6% en moles, especialmente menos del 2% en moles de sustitución de comonómero. Preferentemente, dicho copoli(tereftalato de etileno) no comprende co-poli(tereftalato de etileno); convenientemente comprende sustancialmente un homopolímero producido por esterificación o transesterificación de ácido tereftálico o tereftalato de dimetilo y etilenglicol para producir tereftalato de bis(2-hidroxietilo) que después se somete a policondensación a altas temperaturas al vacío en presencia de un catalizador.
Tal como se utiliza en el presente documento, el término "VI" se refiere a la viscosidad inherente del material polimérico. Puede determinarse sobre una solución de 0,5 g de polímero disueltos en 100 ml de una mezcla de fenol (60% en volumen) y tetracloroetano (40% en volumen).
Cuando dicho material polimérico es un poliéster, la VI del poliéster en el momento del contacto con dicho compuesto (A) es preferentemente superior a 0,5 dl/g, de forma más preferida superior a 0,65 dl/g.
Cuando dicho material polimérico es un poliéster, el poliéster puede adaptarse específicamente para su uso en moldeo por extrusión y soplado (EBM). Dichas adaptaciones son conocidas por los expertos en la técnica e incluyen aumentar la cantidad de comonómeros, alterar la VI y la estructura.
La invención se extiende a un procedimiento para fabricar un artículo, por ejemplo, un artículo moldeado, a partir de un material polimérico, comprendiendo el procedimiento
(a) seleccionar un compuesto (A) tal como se ha descrito;
(b) poner en contacto el material polimérico con dicho compuesto (A); y
(c) moldear dicho material polimérico para proporcionarun artículo, por ejemplo, un artículo moldeado.
Preferentemente, la etapa (b) se lleva a cabo no estando el material polimérico en un estado fluido, por ejemplo, fundido. A continuación, en la etapa (c), el material polimérico se procesa convenientemente en estado fundido para definir dicho artículo.
Dicho artículo puede definirse mediante cualquier proceso conocido en la técnica. Por ejemplo, se puede utilizar moldeo por inyección para moldear preformas que se utilizan para obtener por soplado botellas, recipientes para alimentos/bebidas, bandejas u otras formas deseables. También se pueden utilizar los polímeros fundidos en operaciones de moldeo por extrusión y soplado para proporcionar botellas, recipientes para alimentos y similares. El polímero fundido puede alimentarse de forma similar a una extrusora para producir películas, láminas, perfiles, tuberías y similares.
Preferentemente, dicho artículo comprende un recipiente o preforma para un recipiente, preferentemente fabricado a partir de un poliéster tal como se ha descrito. De forma más preferida, dicho artículo conformado comprende una preforma, por ejemplo, para una botella, tal como una botella para bebidas.
Según un segundo aspecto de la invención, se proporciona un material polimérico, por ejemplo, poliéster, con un nivel reducido de aldehído, por ejemplo, acetaldehído, incorporando a dicho material polimérico, por ejemplo, poliéster, un compuesto (A) según el primer aspecto o un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído.
Un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído, convenientemente incluye un fragmento derivado del primer fragmento de la forma siguiente:
en el que el átomo de carbono del resto carbonilo y el átomo de nitrógeno marcado con un asterisco (*) están separados por al menos uno y no más de dos átomos tal como se ha descrito para dicho primer fragmento y R30se refiere a un residuo del aldehído y es convenientemente un grupo metilo cuando dicho aldehído es acetaldehído.
Un producto de dicha reacción incluye preferentemente un resto
El átomo de nitrógeno adyacente al grupo carbonilo, convenientemente, está unido a un fragmento principal tal como se ha descrito según el primer aspecto.
Dichos segundo y tercer fragmentos del compuesto (A) pueden reaccionar con aldehído, por ejemplo, acetaldehído, para producir un derivado tal como se ha descrito para dicho primer fragmento y/o pueden unirse al fragmento principal tal como se ha descrito.
Los ejemplos, preferidos de compuesto (A) se pueden preparar seleccionando anhídrido isatoico y haciéndolo reaccionar con un compuesto (B) que tiene al menos tres grupos de amina primaria. El compuesto (B) puede incluir
tres grupos de amina primaria unidos a tres enlaces libres de los fragmentos principales descritos según el primer aspecto.
En la primera forma de realización del primer aspecto, el compuesto (B) puede tener la fórmula
En una segunda forma de realización del primer aspecto, el compuesto (B) puede incluir un resto (K) y adicionalmente al menos tres grupos -NH2que pueden ser componentes de grupos aminoalquilo que están unidos al resto (K) directamente o por medio de átomos o grupos de enlace.
En la tercera forma de realización del primer aspecto, el compuesto (B) puede incluir un resto Ar' en combinación con tres grupos -NH2
ejemplos, de compuesto (A) que incluyen fragmentos primero, segundo y tercero que comprenden restos (AA) con un resto de enlace L2dispuestos entre dichos fragmentos primero, segundo y tercero pueden producirse mediante la selección de un compuesto que comprende un resto (AA) que incluye un grupo funcional (por ejemplo, COOH) en el resto benceno que puede reaccionar con un grupo funcional (por ejemplo, OH) en un precursor del resto de enlace L2. El precursor puede ser un alcohol polihidroxílico. Alternativamente, un anhídrido isatoico relevante puede seleccionarse y tratarse para funcionalizarlo en su resto benceno (por ejemplo, puede portar un grupo funcional en el resto benceno) para incorporar el resto de enlace L2 y abrir el anillo para producir los fragmentos primero, segundo y tercero.
Así, la invención se extiende a un procedimiento para producir un compuesto (A), comprendiendo el procedimiento hacer reaccionar ácido isatoico con un compuesto (B) tal como se ha descrito. Preferentemente, en la reacción, el número de moles de ácido isatoico es igual o superior al número de moles de amina primaria en dicho compuesto (B). Así, en el procedimiento, preferentemente, sustancialmente todos los grupos de amina primaria en el compuesto (B) están funcionalizados, convenientemente para que se incorporen en los grupos amida en el compuesto (A).
Cualquier aspecto de cualquier invención descrita en el presente documento puede combinarse con cualquier otro aspecto de cualquier invención descrita en el presente documento mutatis mutandis.
Ahora se describirán realizaciones específicas de la invención a modo de ejemplo.
A continuación, se hace referencia a los materiales siguientes:
JEFFAMINE (marca comercial) T-403 polieteramina con la estructura general que se muestra a continuación
El material es una amina primaria trifuncional que tiene un peso molecular de aproximadamente 440 Da, cuando se mide por CPG. Sus grupos amino se encuentran en átomos de carbono secundarios en los extremos de cadenas de poliéter alifático.
Otras JEFFAMINES incluyen las comercializadas con las referencias T-3000 y T-5000.
EPIKURE (marca comercial) 3233: una polioxipropilentriamina no modificada que tiene un alto contenido de amina primaria. Tiene una estructura química idealizada de la forma siguiente:
CH2-----[OCH2CH(CH3)]x— n h 2
CH3CH2--------CCH2------[OCH2CH(CH3)]y------ NH2
CH2------[OCH2CH(CH3)]z------ NH2
x+y+z = aprox. 5,3
Polietilenimina, etilendiamina ramificada (en el presente documento PEI-ED ramificada). Un ejemplo, (Número CAS 25987-06-8), disponible de Sigma-Aldrich, es un líquido que tiene un PM promedio de aproximadamente 800 por dispersión de luz y un Mn promedio de aproximadamente 600 por CPG. La estructura química es la siguiente:
Otro ejemplo, disponible en Signa-Aldrich (Número CAS 9002-98-6), tiene un Mn promedio de aproximadamente 1200 por CPG y un PM aproximado de 1300 por dispersión de luz.
Otros ejemplos, de polietileniminas pueden incluir la sustitución de algunos de los átomos de hidrógeno de restos -CH2con grupos alquilo (por ejemplo, metilo).
Tris(2-aminoetil)amina, disponible de Sigma-Aldrich. Tiene un punto de ebullición de 114°C y una estructura
2,4,6-triaminopirim idina (en el presente documento 246T), que tiene la estructura
1,3,5-Tris(4-am¡nofen¡l)benceno (en el presente documento 135T) que tiene la estructura
C93 PET: se refiere a un PET de Voridian de grado de botella ampliamente utilizado.
En términos generales, un secuestrante de acetaldehído se pone en contacto y se mezcla con poliéster, especialmente PET, y la combinación (junto con cualesquiera otros aditivos) se moldea por inyección para producir una preforma de recipiente. Las preformas, son bien conocidas. Convenientemente, tienen un cuerpo similar a un tubo de ensayo y un cuello roscado adyacente a un extremo abierto, con una pestaña de tapa asociada con el cuello. Las preformas están dispuestas para moldearlas por soplado para formar un recipiente, por ejemplo, un recipiente para bebidas que puede cerrarse mediante una tapa que se acopla de forma separable a un cuello roscado.
Los secuestrantes de acetaldehído descritos pueden ser sólidos o líquidos. Cuando son sólidos, pueden proporcionarse como dispersiones en un vehículo, por ejemplo, un aceite mineral u otro vehículo que sea compatible con el poliéster en el que se va a mezclar el secuestrante. Cuando son líquidos, el líquido se puede usar directamente o puede diluirse con un vehículo tal como se ha mencionado anteriormente. En alguna forma de realización, un vehículo para un secuestrante de acetaldehído puede ser sólido a 25°C.
Los secuestrantes de acetaldehído pueden producirse según el procedimiento general del ejemplo 1. Las preformas de botellas que incorporan secuestrantes de acetaldehído pueden producirse tal como se describe en el ejemplo 2. El contenido de acetaldehído de las preformas puede determinarse tal como se describe en el ejemplo 3.
Ejemplo 1: Procedim iento general para la preparación de secuestrantes de acetaldehído
Los compuestos que tienen al menos tres grupos de amina primaria, por ejemplo, los compuestos específicos detallados anteriormente, se pueden hacer reaccionar con anhídrido isatoico según el esquema de reacción siguiente (en el que Mf representa "fragmento principal").
La cantidad de anhídrido isatoico se selecciona para derivatizar todos los grupos funcionales de amina primaria del compuesto que contiene amina.
Ejemplo 2: Procedimiento general para la preparación de preformas
La resina de PET se seca antes de su uso utilizando secadores Con-Air (marca comercial) durante al menos cuatro horas a 160°C.
Antes del moldeo por inyección, se añade el secuestrante de acetaldehído en forma de dispersión, mezcla o líquido a los microgránulos de PET secos y calientes y se mezclan en tambor para asegurar una buena dispersión del secuestrante.
Se pueden producir preformas de botellas utilizando una máquina de moldeo por inyección equipada con una herramienta de preforma adecuada.
Ejemplo 3: Procedimiento general para la determinación del contenido de acetaldehído de muestras de preformas
El contenido de acetaldehído de las muestras se determina en muestras de preformas que se han criomolido a menos de 1 mm. El nivel de acetaldehído se determina utilizando un cromatógrafo de gases Agilent 6890N con un cambiador de muestras de espacio de cabeza y un detector FID. Las reducciones de acetaldehído se calculan sobre la base del porcentaje de reducción observado en los niveles de acetaldehído de una preforma con aditivos, en comparación con aquella que no tiene aditivos.
Ejemplo 4: Procedimiento general para la medición de propiedades ópticas
Se prepararon placas de forma similar a la descrita en el ejemplo 2 y controles relevantes y se evaluaron las propiedades ópticas (es decir, turbidez y L*) utilizando un espectrofotómetro Minolta CM-3700d en modo de transmisión equipado con una fuente de luz D65/10°.
Ejemplo 5: Procedimiento general para la determinación de la migración de secuestrantes de acetaldehído desde PET
Se llenaron con agua botellas obtenidas por soplado a partir de preformas que incorporaban secuestrantes de acetaldehído seleccionados junto con controles relevantes y se dispusieron en un horno a 60°C durante periodos predeterminados. En varios momentos, se tomaron muestras del agua utilizando HPLC para determinar el nivel (si lo hay) de migración de secuestrantes de acetaldehído en el agua.
Ejemplo 6: Preparación de secuentrante de acetaldehído usando Tris(2-aminoetil)amina
Se utilizó el procedimiento general descrito en el ejemplo 1 con Tris(2-aminoetil)amina para producir el compuesto siguiente:
Ejemplo 7: Preparación de secuentrante de acetaldehído usando JEFFAMINE (marca comercial) T-403 Se utilizó el procedimiento general descrito en el ejemplo 1 con JEFFAMINE T-403 para producir el compuesto siguiente
Ejemplo 8 (comparativo), ejemplo 9 (comparativo) y ejemplo 10 (comparativo)
Se utilizaron otros compuestos de la forma siguiente:
Ejemplo 8: antranilamida
Ejemplo 9:
Ejemplo 10 - ™ Grivory™ HB: una poliamida comercialmente disponible que se utiliza como aditivo en botellas de PET. Ejemplo 11: Evaluación de la capacidad de secuestro de acetaldehído de materiales seleccionados Usando el procedimiento general descrito en el ejemplo 3, se evaluaron los compuestos descritos en los ejemplos, seleccionados y los resultados se proporcionan a continuación.
Los resultados relacionados con la capacidad de secuestro de acetaldehído del secuestrante de acetaldehído del ejemplo 8 son los siguientes:
Los resultados relacionados con la capacidad de secuestro de acetaldehído del secuestrante de acetaldehído del ejemplo 9 son los siguientes:
Los resultados relacionados con la capacidad de secuestro de acetaldehído del secuestrante de acetaldehído del ejemplo 6 son los siguientes:
Los resultados relacionados con la capacidad de secuestro de acetaldehído del secuestrante de acetaldehído del ejemplo 7 son los siguientes:
Deberá apreciarse a partir de los resultados que la reducción de acetaldehído lograda usando los secuestrantes de los ejemplos 6 y 7 es comparable a la de los secuestrantes comercialmente disponibles de los ejemplos 8 y 9. No obstante, se encuentra que el uso de los secuestrantes de los ejemplos 6 y 7 es ventajoso por otras razones que se indican en el presente documento.
Ejemplo 12: Comparación de propiedades ópticas de placas que incorporan secuestrantes de acetaldehído seleccionados
Utilizando el procedimiento general descrito en el ejemplo 4, se compararon compuestos que se describen en los ejemplos, seleccionados.
En primer lugar, se llevó a cabo una comparación entre las propiedades ópticas de PET virgen (PET C93), la poliamida del ejemplo 10 y el derivado de antranilamida del ejemplo,9 y los resultados se proporcionan a continuación.
Obsérvese que se usó el 0,3% en peso del material del ejemplo 10 ya que el material es sustancialmente menos activo (sobre una base de peso por peso) en comparación con el material del ejemplo 9. Se seleccionaron cantidades de aditivos para proporcionar niveles similares de reducción de acetaldehído.
La comparación ilustra cómo un material de alto peso molecular (ejemplo 10) tiende a producir una turbidez significativamente mayor que un material de peso molecular más bajo. Se apreciará que altos niveles de turbidez son indeseables.
En segundo lugar, se llevó a cabo una comparación entre las propiedades ópticas de las preformas que incorporan los secuestrantes de acetaldehído de los ejemplos 6, 7 y los ejemplos, comparativos 8 y 9 (usando el procedimiento descrito en general en el ejemplo 4 aplicado a las preformas), en un intervalo de cargas. Entre cada secuestrante de acetaldehído diferente, se evaluó un nuevo control con fines de calibración. Los resultados se proporcionan en la tabla siguiente:
Los resultados muestran que los secuestrantes de acetaldehído de los ejemplos 6 y 7 tienen un efecto sorprendentemente pequeño sobre las propiedades ópticas de las botellas, a pesar de sus pesos moleculares significativamente más altos en comparación con los secuestrantes de los ejemplos 8 y 9. Este resultado es contrario a las expectativas, tal como, por ejemplo, se ilustra mediante el efecto sobre las propiedades ópticas cuando el material del ejemplo 10 de alto peso molecular se incorpora al PET.
Ejemplo 13: Comparación de la migración de secuestrantes de acetaldehído seleccionados desde preformas
Utilizando el procedimiento general descrito en el ejemplo 5, se compararon compuestos tal como se han descrito en ejemplos, seleccionados a lo largo de determinados periodos de tiempo. Para cada secuestrante se produjeron múltiples botellas y se evaluaron.
Los resultados de detallan en las tablas siguientes:
Téngase en cuenta que cuando se indica que las ppm del secuestrante son < 0,24 ppm, esto significa que se observó un pico para la molécula. El límite inferior de detección es de 0,1 ppm, pero para cuantificar la cantidad debe ser superior a 0,24 ppm.
En el caso de los secuestrantes de acetaldehído de los ejemplos 6 y 7, no se observó ningún secuestrante por HPLC en el agua después de más de 60 días, mientras que los secuestrantes de los ejemplos 8 y 9 se detectaron, lo que muestra que el nivel de migración de los secuestrantes de los ejemplos 8 y 9 es mayor que para los secuestrantes de los ejemplos 6 y 7.
Así, debe apreciarse que los secuestrantes de acetaldehído de los ejemplos 6 y 7 proporcionan altos niveles de secuestro de acetaldehído a tasas adicionales aceptables en PET sin afectar significativamente a las propiedades ópticas (por ejemplo, L* y turbidez) y muestran un bajo nivel de migración desde el PET. Además, los secuestrantes de los ejemplos 6 y 7 tienen una volatilidad relativamente baja y muestran una volatilidad relativamente baja durante el procesamiento.
Claims (15)
1.Un poliéster, que tiene un nivel reducido de acetaldehído, en el que dicho poliéster incorpora un compuesto (A) o un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, en el que el compuesto (A) incluye
(I) un primer fragmento que comprende un resto
O
C------ NH (A)
y un resto
NH (B)
en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos;
(II) un segundo fragmento que comprende un resto
O
C------ NH (A)
y un resto
NH (B)
en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por al menos uno y no más de dos átomos; y
(III) un tercer fragmento que comprende un resto
O
C------ NH (A)
y un resto
NH (B).
2. Un poliéster según la reivindicación 1, en el que dicho poliéster es poli(tereftalato de etileno) y, preferentemente, la VI del poliéster es superior a 0,5 dl/g.
3. Un poliéster según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el átomo de carbono del resto (A) y el átomo de nitrógeno del resto (B) están separados por dos átomos que son ambos átomos de carbono insaturados.
4. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho primer fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4.
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4.
en el que el resto (B) de dicho primer fragmento es NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2.
5.Un poliéster según la reivindicación 4, en el que dicho segundo fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y ni es de 0 a 4.
en el que el resto (B) de dicho segundo fragmento es NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2 ;
en el que dicho tercer fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4; R' puede ser un grupo alquilo opcionalmente sustituido, por ejemplo, un grupo alquilo C1-20, por ejemplo, C1-10opcionalmente sustituido.
en el que el resto (B) de dicho tercer fragmento es NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2.
6. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho compuesto (A) es un líquido a 250°C.
7. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento y dicho tercer fragmento están unidos preferentemente a un fragmento principal del compuesto (A) a través de los átomos de nitrógeno del resto CO.NH de los respectivos restos (A) de dicho primer fragmento, dicho segundo fragmento y dicho tercer fragmento.
8. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho fragmento principal consiste en átomos de carbono e hidrógeno y únicamente otro tipo de átomo que se selecciona de entre átomos de oxígeno y nitrógeno.
9. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho fragmento principal está saturado.
10. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho fragmento principal no incluye sustancialmente restos de amina primaria excepto los restos de amina primaria que están separados de un resto carbonilo por al menos uno y no más de dos átomos.
11.Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que el compuesto (A) incluye fragmentos primero, segundo y tercero que comprenden un resto
en el que entre dichos fragmentos primero, segundo y tercero está dispuesto un resto de enlace L2al que están unidos dichos fragmentos primero, segundo y tercero en posiciones separadas, en el que el resto de enlace está unido a los restos benceno del resto (AA).
12.Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que:
dicho primer fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y ni es de 0 a 4.
el resto (B) de dicho primer fragmento es NH2 y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2 ;
dicho segundo fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4.
el resto (B) de dicho segundo fragmento es NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2 ;
dicho tercer fragmento comprende un resto:
en el que R' representa un sustituyente y n1 es de 0 a 4; y
en el que el resto (B) de dicho tercer fragmento es NH2y/o el resto NH unido al resto benceno es NH2.
13. Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho poliéster incorpora un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído, en el que dicho producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído, incluye un fragmento derivado del primer fragmento de la forma siguiente:
en el que el átomo de carbono del resto carbonilo y el átomo de nitrógeno marcado con un asterisco (*) están separados por al menos uno y no más de dos átomos tal como se ha descrito para dicho primer fragmento y R30se refiere a un residuo del aldehído y es adecuadamente un grupo metilo cuando dicho aldehído es acetaldehído.
14.Un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en el que dicho poliéster incorpora un producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído, en el que dicho producto de una reacción entre compuesto (A) y aldehído, por ejemplo, acetaldehído, incluye un resto
15.Un recipiente o una preforma para un recipiente, en el que dicho recipiente o dicha preforma comprende un poliéster según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.
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