BR112018003381B1 - Métodos para diminuir o teor de aldeído em um material polimérico e método para fabricar um artigo a partir de um material polimérico - Google Patents
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Abstract
Um método para a diminuição de teor de aldeído em materiais poliméricos, por exemplo, em frascos que compreendem tereftalato de polietileno, usos de um composto (A) que compreende primeiro, segundo e terceiro fragmentos que compreendem uma porção (A) e uma porção NH (B).
Description
[001]Esta invenção se refere a materiais poliméricos e, particularmente, embora não exclusivamente, se refere a poliéster, por exemplo, tereftalato de polietileno, e aditivos para o mesmo.
[002]Tereftalato de polietileno (PET) é usado em uma larga escala para a fabricação de embalagens para alimentos, tais como frascos. Tais frascos são amplamente utilizados para o empacotamento de bebidas, tais como refrigerantes carbonatados, cerveja ou água mineral. A técnica comumente usada para a fabricação de frascos a partir de PET (isto é, para converter o PET em uma forma pré-determinada a partir de um estágio de material bruto), em geral, envolve um processo de dois estágios. No primeiro estágio, grânulos do PET são moldados por injeção para fabricar uma pré-forma. No segundo estágio, a pré-forma é moldada por sopro até a forma desejada.
[003]O ponto de amolecimento de PET é alto. Assim, uma temperatura típica necessária para o processamento de PET está na região de 260 °C a 285 °C. Um problema reconhecido na indústria é que, sob as altas temperaturas e condições de cisalhamento necessárias para a moldagem por injeção para fabricar uma pré-forma e para moldar por sopro a pré-forma para fabricar um frasco, PET tende a degradar, resultando na formação de acetaldeído. A presença de acetaldeído no material do frasco acabado é indesejável, particularmente, quando o frasco é para ser usado em produtos para o consumo humano, pelo fato de que o acetaldeído pode migrar a partir das paredes da embalagem ou frasco em seus conteúdos, e, portanto, afeta adversamente as propriedades de flavor e fragrância do produto comestível. Embora a migração de acetaldeído a partir de um frasco de PET em uma bebida carbonatada seja indesejável, um traço de acetaldeído pode ser frequentemente tolerado, pelo fato de que o sabor e fragrância da bebida não são usualmente afetados de forma notável. Entretanto, a presença de quantidades mínimas de acetaldeído em um bebida não carbonatada, tal como água mineral, tende a comunicar um sabor e odor adversos mais indesejáveis à bebida.
[004]É conhecida a adição de limpadores de acetaldeído ao PET antes ou durante o processamento por fusão para limpar acetaldeído que pode ser produzido por degradação do PET. Entretanto, existem várias exigências de concorrência associadas com a seleção e uso de limpadores de acetaldeído. Por exemplo, o peso do limpador de acetaldeído incorporado no PET precisa ser suficientemente alto para limpar uma alta quantidade de acetaldeído. Entretanto, níveis mais altos de aditivos incorporados em PET podem ser prejudiciais às propriedades ópticas do PET. Por exemplo, níveis altos de aditivos podem impactar de forma prejudicial L* (isto é, reduzir L*) ou embaçamento (isto é, aumento de embaçamento) que é indesejável, particularmente, quando o PET é usado para frascos de água mineral, onde a estética é particularmente importante. Adicionalmente, é importante que um limpador de acetaldeído, não por si só, possa migrar significantemente a partir do PET, visto que isto pode entrar indesejavelmente em uma bebida contida em um frasco fabricado a partir do PET.
[005]É um objetivo da presente invenção abranger os problemas descritos acima.
[006]De acordo com um primeiro aspecto da invenção, é fornecido um método para diminuir o teor de aldeído em um material polimérico, o método compreendendo a etapa de contatar o material polimérico com um composto (A) que inclui: (I) um primeiro fragmento que compreende uma porção em que o átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; (II) um segundo fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B) em que o átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; e (III) um terceiro fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B).
[007]Verificou-se que os compostos preferidos (A) exibem um compromisso vantajoso ao fornecer altos níveis de eliminação de acetaldeído a taxas adicionais aceitáveis em PET, sem afetar significantemente as propriedades ópticas (por exemplo, L* e embaçamento) e exibindo um baixo nível de migração a partir do PET.
[008]No dito primeiro fragmento, o átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos de carbono. Os referidos átomos de carbono que separam as porções (A) e (B) são, preferivelmente, insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, separados por dois átomos que são, preferivelmente, átomos de carbono e são, preferivelmente, átomos de carbono insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, ligados a uma porção aromática, por exemplo, uma porção de benzeno. A porção (B) é, preferivelmente, ligada a um átomo de carbono da porção de benzeno que é orto ao átomo de carbono ao qual a porção (A) é ligada.
[009]O dito primeiro fragmento pode compreender uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4, por exemplo, 0 a 1 e, preferivelmente, n1 é 0. R’ pode ser um grupo alquila opcionalmente substituído, por exemplo, um grupo alquila C1-20 opcionalmente substituído, por exemplo, C1-10. R’ pode ser arranjado para aperfeiçoar a compatibilidade do composto (A) no material polimérico com o qual é contatado no método, por exemplo, em virtude de R’ incluir grupos funcionais relevantes para aperfeiçoar a compatibilidade. Alternativa e/ou adicionalmente, R’ pode ser arranjado para aumentar a massa do composto (A).
[010]A porção (B) é, preferivelmente, NH2 e/ou a porção de NH ligada à porção de benzeno é, preferivelmente, NH2.
[011]A porção (C) é adequadamente capaz de reagir com aldeído em uma reação de condensação para produzir uma porção em que a ligação com um * representa a ligação da porção (D) a uma outra parte do composto (A) e a ligação com um Φ representa uma parte do aldeído que reage com a porção (C). Quando o nível de acetaldeído é reduzido no método, o composto (D) pode apresentar a fórmula
[012]Assim, em virtude da reação, o aldeído (por exemplo, acetaldeído) é eliminado e o seu resíduo se torna covalentemente ligado ao composto (A).
[013]No dito segundo fragmento, o átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos de carbono. Os referidos átomos de carbono que separam as porções (A) e (B) são, preferivelmente, insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, separados por dois átomos que são, preferivelmente, átomos de carbono e são, preferivelmente, átomos de carbono insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, ligados a uma porção aromática, por exemplo, uma porção de benzeno. A porção (B) é, preferivelmente, ligada a um átomo de carbono da porção de benzeno que é orto ao átomo de carbono ao qual a porção (A) é ligada.
[014]O dito segundo fragmento pode compreender uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4, por exemplo, 0 a 1 e, preferivelmente, n1 é 0. R’ pode ser um grupo alquila opcionalmente substituído, por exemplo, um grupo alquila C1-20 opcionalmente substituído, por exemplo, C1-10. R’ pode ser arranjado para aperfeiçoar a compatibilidade do composto (A) no material polimérico com o qual é contatado no método, por exemplo, em virtude de R’ incluir grupos funcionais relevantes para aperfeiçoar a compatibilidade. Alternativa e/ou adicionalmente, R’ pode ser arranjado para aumentar a massa do composto (A).
[015]A porção (B) do dito segundo fragmento é, preferivelmente, NH2 e/ou a porção de NH ligada à porção de benzeno é, preferivelmente, NH2.
[016]No dito terceiro fragmento, o átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos de carbono. Os referidos átomos de carbono que separam as porções (A) e (B) são, preferivelmente, insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, separados por dois átomos que são, preferivelmente, átomos de carbono e são, preferivelmente, átomos de carbono insaturados. O átomo de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são, preferivelmente, ligados a uma porção aromática, por exemplo, uma porção de benzeno. A porção (B) é, preferivelmente, ligada a um átomo de carbono da porção de benzeno que é orto ao átomo de carbono ao qual a porção (A) é ligada.
[017]O dito terceiro fragmento pode compreender uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4, por exemplo, 0 a 1 e, preferivelmente, n1 é 0. R’ pode ser um grupo alquila opcionalmente substituído, por exemplo, um grupo alquila C1-20 opcionalmente substituído, por exemplo, C1-10. R’ pode ser arranjado para aperfeiçoar a compatibilidade do composto (A) no material polimérico com o qual é contatado no método, por exemplo, em virtude de R’ incluir grupos funcionais relevantes para aperfeiçoar a compatibilidade. Alternativa e/ou adicionalmente, R’ pode ser arranjado para aumentar a massa do composto (A). A porção (B) do dito terceiro fragmento é, preferivelmente, NH2 e/ou a porção de NH ligada à porção de benzeno é, preferivelmente, NH2.
[018]Quando o composto (A) não é um polímero, ele pode apresentar um peso molecular de pelo menos 400 Daltons, preferivelmente, pelo menos 500 Daltons, mais preferivelmente, pelo menos 600 Daltons, especialmente, pelo menos 700 Daltons; ou quando o composto (A) é um polímero, ele pode apresentar um peso molecular numérico médio (Mn) determinado por GPC de pelo menos 450 Daltons, preferivelmente, pelo menos 500 Daltons, mais preferivelmente, pelo menos 600 Daltons.
[019]O dito composto (A) pode ser um sólido ou um líquido a 25 °C. O dito composto (A) é, preferivelmente, tal que é um fluido não gasoso (por exemplo, um líquido) quando na temperatura na qual o material polimérico se funde. Isto é, preferivelmente, um líquido a 250 °C.
[020]Os referidos primeiro fragmento, o dito segundo fragmento e o dito terceiro fragmentos são, preferivelmente, ligados a um fragmento principal do composto (A), adequadamente através dos átomos de nitrogênio da porção de CO.NH das respectivas porções (A) do dito primeiro fragmento, do dito segundo fragmento e do dito terceiro fragmento. Em uma forma preferida de realização, o dito composto (A) consiste essencialmente do dito primeiro fragmento, do dito segundo fragmento, do dito terceiro fragmento e do dito fragmento principal.
[021]Os referidos fragmentos principais podem apresentar um peso molecular (ou um peso molecular numérico médio (Mn) determinado por GPC quando o fragmento principal é polimérico) maior do que o peso molecular do dito primeiro fragmento. A soma do peso molecular do primeiro, segundo e terceiro fragmentos pode ser inferior ao peso molecular (ou peso molecular numérico médio (Mn) determinado por GPC quando o fragmento principal é polimérico) do dito fragmento principal. O dito fragmento principal pode apresentar um peso molecular de pelo menos 400 Daltons (ou um peso molecular numérico médio (Mn) determinado por GPC quando o fragmento principal é polimérico de pelo menos 400 Daltons). O fragmento principal pode apresentar um peso molecular (ou Mn) inferior a 10000 Daltons, por exemplo, menos de 7000 Daltons.
[022]O dito fragmento principal pode incluir apenas átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio e, opcionalmente, átomos de nitrogênio.
[023]O fragmento principal pode incluir um ou mais fragmentos adicionais que compreendem uma porção e uma porção NH (B) conforme descrito acima para o dito primeiro fragmento. Por exemplo, o fragmento principal pode incluir um ou mais fragmentos adicionais que incluem uma porção: em que R’ e n1 são descritos acima. A porção (B) é, preferivelmente, NH2 e/ou a porção de NH ligada à porção de benzeno é, preferivelmente, NH2.
[024]Preferivelmente, o dito fragmento principal não inclui substancialmente porção de amina primária (-NH2), exceto porções de amina primária que são separadas de uma porção de carbonila (C=O) por pelo menos um e não mais do que dois átomos. Assim, preferivelmente, as únicas porções de amina primária no dito fragmento principal (e, preferivelmente, no dito composto (A)) são porções de amina primária dentro dos fragmentos (por exemplo, dos referidos primeiro, segundo, terceiro ou fragmentos adicionais) que compreendem uma porção em que os átomos de carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos. Ao fornecer apenas porções de amina primária, conforme descrito, a formação de bases de Schiff coloridas na reação de acetaldeído com o composto (A) pode ser evitada. Consequentemente, no método, a formação de cor no poliéster durante a limpeza de acetaldeído pode ser minimizada.
[025]Opcionalmente, o dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)) pode incluir uma ou mais porções de amina secundária ou terciária; ou pode incluir um ou mais átomos de nitrogênio aromáticos.
[026]Exceto para quaisquer átomos de carbono aromáticos e porções de carbonila, o dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)), preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de carbono insaturados.
[027]O dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)), preferivelmente, não inclui quaisquer grupos alquenila ou alquinila.
[028]O dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)), preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de enxofre ou grupos contendo enxofre.
[029]O dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)), preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de halogênio ou grupos contendo halogênio.
[030]O dito fragmento principal (e/ou o dito composto (A)), preferivelmente, inclui uma porção: em que R2 e R3 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído, preferivelmente, não substituído. Um grupo alquila pode ser um grupo alquila C1-4, preferivelmente, um grupo alquila C1-2. R2 e R3, preferivelmente, representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um alquila C1-2, preferivelmente, um grupo metila. Mais preferivelmente, R2 e R3 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, preferivelmente, um entre R2 e R3 representa um átomo de hidrogênio e o outro representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila. O dito composto (A) pode incluir pelo menos 2 ou pelo menos 4 porções (E). Pode incluir menos do que 20 ou menos do que 10 porções (E).
[031]Em uma forma de realização preferida, o dito fragmento principal pode consistir em átomos de carbono e hidrogênio e um (e apenas um) outro tipo de átomo selecionado a partir de átomos de oxigênio e de nitrogênio. Por exemplo, o fragmento principal pode incluir apenas três tipos de átomos - átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio ou átomos de carbono, hidrogênio e de nitrogênio. Na dita forma de realização preferida, o dito fragmento principal é, preferivelmente, saturado. Na dita forma de realização preferida, o dito fragmento principal não inclui qualquer aromaticidade. Na dita forma de realização preferida, o dito fragmento principal inclui uma multiplicidade de porções da fórmula -CH2CHR50-, onde R50 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-4, preferivelmente, C1-2, cujo grupo alquila é, preferivelmente, não substituído.
[032]Em uma primeira forma de realização, o dito fragmento principal pode incluir apenas átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio. O dito fragmento principal pode ser saturado. Os átomos de oxigênio podem estar presentes como porções de éter. Preferivelmente, no dito fragmento principal, os átomos de oxigênio estão apenas presentes como porções de éter. Os átomos de carbono e hidrogênio podem estar presentes como porções de hidrocarboneto saturadas. O dito fragmento principal pode incluir uma porção: em que R4, R5, R6 e R7 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído, preferivelmente, não substituído. Um grupo alquila pode ser um grupo alquila C1-4, preferivelmente, um grupo alquila C1-2. A dita porção (F) pode incluir 2 a 10, preferivelmente, 2 a 6, mais preferivelmente, 2 a 4 átomos de carbonos no total. Preferivelmente, R5 e R7 representam átomos de hidrogênio. Preferivelmente, um entre R4 e R6 representa um átomo de hidrogênio; o outro entre R4 e R6 pode representar um grupo alquila C14, por exemplo, C1-2, não substituído, especialmente, um grupo metila.
[033]A dita porção (F) pode representar uma unidade de repetição do fragmento principal e/ou do composto (A).
[034]Um fragmento principal que inclui a porção (F) pode incluir, em média, pelo menos 4 ou pelo menos 5 (e, preferivelmente, menos do que 20 ou menos do que 10) porções da fórmula (F), em que, preferivelmente, pelo menos 4 ou pelo menos 5 porções de fórmula (F) são idênticas.
[035]Na dita primeira forma de realização, o dito fragmento principal pode apresentar a fórmula: em que R4, R5, R6 e R7 são descritos acima; a, b e c representam, independentemente, 0 ou 1 (mas, preferivelmente, representam 1); e R8 representa um grupo alquila opcionalmente substituído (preferivelmente, não substituído), adequadamente um grupo alquila C1-6, preferivelmente, C1-4, especialmente, C1-2, não substituído. d, e e f, adequadamente, representam números inteiros, em que, em média, a soma de d, e e f na porção (G) está na gama de 3 a 20, por exemplo, 3 a 10. Na porção (G), os átomos de carbono respectivos que transportam os grupos R6/R7 são adequadamente ligados ao primeiro, segundo e terceiro fragmentos respectivos através dos átomos de nitrogênio das porções CO.NH de tais fragmentos, por exemplo, fragmentos (C).
[036]Jeffamine e Eipkure, descritas em seguida, são exemplos de aminas que podem ser reagidas para produzir um composto (A) que inclui um fragmento principal (G), conforme descrito. Assim, na primeira forma de realização, o composto (A) pode apresentar a fórmula geral em que R4, R5, R6 e R7, d, e, f, a, b, c são descritos.
[037]Em uma segunda forma de realização, o dito fragmento principal pode incluir átomos selecionados apenas a partir de átomos de carbono, hidrogênio, oxigênio e de nitrogênio. O dito fragmento principal pode incluir uma porção: em que R8, R9, R10 e R11 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído, preferivelmente, não substituído. Um grupo alquila pode ser um grupo alquila C1-4, preferivelmente, um grupo alquila C1-2. Preferivelmente, R8, R9, R10 e R11 representam, independentemente, um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-2. Mais preferivelmente, R8, R9, R10 e R11 representam um átomo de hidrogênio. O dito fragmento principal pode incluir pelo menos três porções da fórmula (J) que são, preferivelmente, idênticas.
[038]O dito fragmento principal da segunda forma de realização pode incluir um átomo de nitrogênio terciário. O dito fragmento principal pode incluir uma porção: CR8R10.CR9R11 R11R9C.R10R8C^ ^CR8R10.CR9R11 em que R8, R9, R10 e R11 são descritos. Preferivelmente, cada um entre R8, R9, R10 e R11 representa um grupo metila ou um átomo de hidrogênio e, mais preferivelmente, representa um átomo de hidrogênio.
[039]Preferivelmente, na porção (K), pelo menos um átomo de carbono de uma porção CR9R11 é ligado a uma porção de NH respectiva adjacente a uma porção de carbonila em uma porção respectiva, como segue:
[040]Outros átomos de carbono das porções CR9R11 podem ser ligados às porções de NH que podem ser ligadas a uma ou mais outras porções da fórmula (K) através do átomo de carbono de uma porção CR9R11. Em uma forma de realização, cada átomo de carbono de uma porção CR9R11 pode ser ligado a uma porção de NH respectiva adjacente a uma porção de carbonila em uma porção respectiva da fórmula (L).
[041]PEI-ED e tris(2-aminoetileno)amina são exemplos de aminas que podem ser reagidas para produzir um composto (A) que inclui um fragmento principal, incluindo uma porção (K) descrita.
[042]Em uma terceira forma de realização, o fragmento principal pode incluir apenas átomos de carbono, hidrogênio e, opcionalmente, de nitrogênio. O dito fragmento principal pode ser insaturado. O dito fragmento principal pode ser aromático. O dito fragmento principal pode incluir uma porção de Ar’, em que Ar’ representa uma porção contendo grupo aromático. Uma porção de Ar’ pode incluir um ou mais anéis aromáticos que podem incluir apenas átomos de carbono e de hidrogênio ou podem incluir um ou mais heteroátomos, por exemplo, átomos de nitrogênio. Na terceira forma de realização, o dito primeiro fragmento, o dito segundo fragmento e o dito terceiro fragmento podem ser diretamente ligados à porção de Ar’, por exemplo, nas posições orto, meta e para de Ar’, quando o fragmento principal consiste em um único anel aromático de seis membros.
[043]246T e 135TB descritas em seguida são exemplos de aminas que podem ser reagidas para produzir um composto (A) que inclui um fragmento principal da fórmula Ar’, conforme descrito.
[044]Como uma alternativa ao primeiro fragmento compreendendo uma porção (C), conforme descrito, o dito composto (A) pode incluir primeiro, segundo e terceiro fragmentos que compreendem uma porção em que uma porção de ligação L2 é arranjada entre os ditos primeiro, segundo e terceiros fragmentos a qual os ditos primeiro, segundo e terceiro fragmentos são ligado em posições espaçadas. A porção de ligação é, preferivelmente, ligada à porção de benzeno.
[045]A porção L2 pode apenas incluir átomos selecionados a partir de carbono, hidrogênio, oxigênio e de nitrogênio.
[046]A porção L2, preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de carbono insaturados.
[047]A porção L2, preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de enxofre ou grupos contendo enxofre.
[048]A porção L2, preferivelmente, não inclui quaisquer átomos de halogênio ou grupos contendo halogênio.
[049]A porção L2 pode incluir uma porção da fórmula (E) ou uma porção da fórmula (J). Na porção L2, as porções da fórmula (E), se incluídas, podem ser unidades de repetição.
[050]O material polimérico contatado no método pode ser qualquer material polimérico que possa incorporar um aldeído em necessidade de ser limpo ou, de outro modo, diminuído. Ele pode compreender um poliéster (especialmente, um poli(tereftalato de etileno)), um poliuretano ou uma poliolefina. Preferivelmente, compreende um poliéster, (especialmente, um poli(tereftalato de etileno)).
[051]Uma referência neste relatório a “ppm” se refere a “partes por milhão” em peso.
[052]Métodos para a medição de acetaldeído nas pré-formas de tereftalato de polietileno industrialmente moldadas por injeção foram descritos por Fl Villian et al., Journal of Polymer Science, Vol. 52, 55 a 60 (1994).
[053]A dita etapa de contato pode ser realizada com o material polimérico em um estado fundido. Alternativamente, o dito composto (A) pode ser adicionado ao material polimérico sólido, adequadamente, em uma temperatura abaixo do ponto de fusão do material polimérico, de modo que o material polimérico não esteja em um estado fluido e/ou fundido. Em uma forma de realização menos preferida, o composto (A) pode ser adicionado aos monômeros, oligômeros ou pré-polímeros envolvidos na preparação do dito material polimérico.
[054]Antes da dita etapa de contato, o dito material polimérico é, preferivelmente, selecionado, adequadamente, quando em um estado sólido, conforme mencionado acima. O dito material polimérico selecionado está adequadamente presente, substancialmente, na ausência de monômeros usados na preparação do material polimérico. O dito material polimérico selecionado está, preferivelmente, em um estado em que é isolado de uma mistura de reação em que o mesmo pode ser formado. Preferivelmente, é um material polimérico isolado. O método pode incluir a etapa de secar o material polimérico antes da dita etapa de contato. O dito material polimérico selecionado está, preferivelmente, em uma forma particulada, por exemplo, na forma de pelotas ou grânulos.
[055]Na dita etapa de contato, o material polimérico pode ser contatado com pelo menos 50 ppm, adequadamente, pelo menos 250 ppm, preferivelmente, pelo menos 500 ppm, mais preferivelmente, pelo menos 1000 ppm, especialmente, pelo menos 1500 ppm do composto (A) por parte de material polimérico. O nível de composto (A) contatado com material polimérico pode ser menor do que 5000 ppm, adequadamente, menor do que 2500 ppm.
[056]Em uma forma de realização referida, em que dito primeiro, segundo e terceiro fragmentos compreendem uma porção da fórmula (C), a ppm total (com base no peso do dito material polimérico) das porções da fórmula (C) contatadas com o dito material polimérico é, adequadamente, de pelo menos 100 ppm, preferivelmente, 200 ppm, mais preferivelmente, pelo menos 450 ppm. Pode ser menor do que 2000 ppm ou menor do que 1000 ppm.
[057]O dito composto (A) pode estar associado com, por exemplo, misturado com um veículo líquido orgânico, que é compatível com o dito material polimérico. Veículos típicos incluem hidrocarbonetos, misturas de hidrocarboneto, álcoois, ésteres, poliéteres e misturas de dois ou mais dos mesmos.
[058]Um veículo líquido orgânico compatível com material polimérico (especialmente, em que o dito material polimérico é um poliéster) pode ser um veículo com base em óleo. Exemplos de tais veículos são os materiais vendidos como ClearslipTM 2 e ClearslipTM 3 pela ColorMatrix Europe Ltd, das Unidades 9 a 11 Unity Grove, Knowsley Business Park, Merseyside, L34 9GT.
[059]A % em peso do composto (A) na dita mistura pode ser menor do que 60 % % em peso, preferivelmente, menor do que 50 % em peso. A % em peso pode estar na faixa de 10 a 50 % em peso.
[060]Quando o dito material polimérico é um poliéster, conforme é preferido, o dito poliéster é, preferivelmente, um tereftalato de polietileno que, no contexto do presente relatório descritivo, é intencionado a abranger tereftalatos de copolietileno. Tereftalatos de copolietileno de tereftalato de polietileno podem conter unidades de repetição de pelo menos 85 % em mol de ácido tereftálico e pelo menos 85 % em mol de etileno glicol. Ácidos dicarboxílicos que podem ser incluídos, junto com ácido tereftálico, são exemplificados por ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido naftaleno-2,6- dicarboxílico, ácido ciclo-hexanodicarboxílico, ácido ciclo-hexanodiacético, ácido difenil-4,4’-dicarboxílico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico e ácido sebácico. Outros dióis que podem ser incorporados nos tereftalatos de copolietileno, além de etileno glicol, incluem dietileno glicol, trietileno glicol, 1,4- ciclo-hexanodimetanol, propano-1,3-diol, butano-1,4-diol, pentano-1,5-diol, hexano- 1,6-diol, 3-metilpentano-2,4-diol, 2-metil pentano-1,4-diol, 2,2,4-trimetilpentano-1,3- diol, 2-etil-hexano-1,3-diol, 2,2-dietilpropano-1,3-diol, hexano-1,3-diol, 1,4- di(hidroxietóxi)-benzeno, 2,2-bis-(4-hidroxiciclo-hexil)-propano, 2,4-di-hidróxi-1,1,3,3- tetrametil-ciclobutano, 2,2-bis-(3-hidroxietoxifenil)-propano e 2,2-bis-(4- hidroxipropoxifenil)-propano. Em uma forma de realização referida, o dito tereftalato de polietileno apresenta menos do que 10 % em mol, mais preferivelmente, menos do que 6 % em mol, especialmente, menos do que 2 mol em % de substituição de comonômero. Preferivelmente, o dito tereftalato de copolietileno não compreende tereftalato de copolietileno; adequadamente, compreende substancialmente um homopolímero produzido pela esterificação ou transesterificação de ácido tereftálico ou tereftalato de dimetila e etileno glicol para produzir tereftalato de bis(2-hidroxietil), que depois é submetido à policondensação em altas temperaturas a vácuo na presença de um catalisador.
[061]Conforme usado neste relatório, o termo “IV” se refere à Viscosidade Inerente do material polimérico. A mesma pode ser determinada em uma solução de 0,5 g de polímero dissolvido em 100 ml de uma mistura de fenol (60 % em volume) e tetracloroetano (40 % em volume).
[062]Quando o dito material polimérico é um poliéster, a IV do poliéster no tempo de contato com o dito composto (A) é, preferivelmente, maior do que 0,5 dL/g, mais preferivelmente, maior do que 0,65 dL/g.
[063]Quando o dito material polimérico é um poliéster, o poliéster pode ser especificamente adaptado para o uso em moldagem por extrusão-sopro (EBM). Tais adaptações são conhecidas àqueles habilitados na técnica e incluem o aumento da quantidade de comonômeros, alterando IV e estrutura.
[064]A invenção se estende a um método para fabricar um artigo, por exemplo, um artigo moldado, a partir de um material polimérico, o método compreendendo (a) selecionar um composto (A) descrito; (b) contatar o material polimérico com o dito composto (A); e (c) formar o dito material polimérico em um artigo, por exemplo, um artigo moldado.
[065]Preferivelmente, a etapa (b) é realizada com o material polimérico não em um estado fluido, por exemplo, fundido. Em seguida, na etapa (c), o material polimérico é adequadamente processado por fusão para definir o dito artigo.
[066]O dito artigo pode ser definido por qualquer processo conhecido na técnica. Por exemplo, moldagem por injeção pode ser usada para formar pré-formas usadas para frascos de sopro, recipientes para alimentos/bebidas, bandejas ou outras formas desejáveis. Além disso, o polímero fundido pode ser usado nas operações de moldagem por sopro e extrusão para fornecer frascos, recipientes para alimentos e semelhantes. O polímero fundido, similarmente, pode ser alimentado a uma extrusora para produzir películas, chapas, perfis, tubos e semelhantes.
[067]Preferivelmente, o dito artigo compreende um recipiente ou pré-forma para um recipiente, preferivelmente, fabricado a partir de um poliéster, conforme descrito. Mais preferivelmente, o dito artigo moldado compreende uma pré-forma, por exemplo, para um frasco, tal como um frasco para bebida.
[068]De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecido um material polimérico, por exemplo poliéster, que apresenta um nível reduzido de aldeído, por exemplo, acetaldeído, o dito material polimérico, por exemplo, poliéster, incorporando um composto (A), de acordo com o primeiro aspecto, ou um produto de uma reação entre o composto (A) e aldeído, por exemplo, acetaldeído.
[069]Um produto de uma reação entre o composto (A) e aldeído, por exemplo, acetaldeído, adequadamente, inclui um fragmento derivado do primeiro fragmento, como segue: em que o átomo carbono da porção carbonila e o átomo de nitrogênio marcado com asterisco (*) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos, conforme descrito para o dito primeiro fragmento, e R30 se refere a um resíduo do aldeído e é adequadamente um grupo metila quando o dito aldeído é acetaldeído.
[071]O átomo de nitrogênio adjacente ao grupo carbonila é adequadamente ligado a um fragmento principal, conforme descrito, de acordo com o primeiro aspecto.
[072]Os ditos segundo e terceiro fragmentos do composto (A) podem reagir com aldeído, por exemplo, acetaldeído, para produzir um derivado, conforme descrito para o dito primeiro fragmento, e/ou podem ser ligados ao fragmento principal, conforme descrito.
[073]Exemplos preferidos do composto (A) podem ser preparados por meio da seleção de anidrido isatoico e reação do mesmo com um composto (B) que apresenta pelo menos três grupos amina primária. O composto (B) pode incluir três grupos amina primária ligados a três ligações livres dos fragmentos principais descritos, de acordo com o primeiro aspecto.
[074]Na primeira forma de realização do primeiro aspecto, o composto (B) pode apresentar a fórmula (OCR4R5.CR6R7)d NH2
[075]Em uma segunda forma de realização do primeiro aspecto, o composto (B) pode incluir uma porção (K) e, adicionalmente, pelo menos três grupos -NH2 que podem ser componentes de grupos aminoalquila que são ligados à porção (K) diretamente ou por meio da ligação de átomos ou grupos.
[076]Na terceira forma de realização do primeiro aspecto, o composto (B) pode incluir uma porção Ar’ em combinação com três grupos -NH2.
[077]Exemplos do composto (A) que incluem primeiro, segundo e terceiro fragmentos que compreendem porções (AA) com uma porção de ligação L2 arranjada entre o dito primeiro, segundo e terceiro fragmentos podem ser preparados por meio da seleção de um composto compreendendo a porção (AA) que inclui um grupo funcional (por exemplo, COOH) na porção benzeno que pode ser reagida com um grupo funcional (por exemplo, OH) em um precursor da porção de ligação L2. O precursor pode ser um álcool poli-hídrico. Alternativamente, um anidrido isatoico relevante pode ser selecionado e tratado para funcionalizar o mesmo na sua porção benzeno (por exemplo, pode transportar um grupo funcional na porção benzeno) para incorporar a porção de ligação L2 e para abrir o anel para produzir primeiro, segundo e terceiro fragmentos.
[078]Assim, a invenção se estende a um método para fabricar um composto (A), o método compreendendo reagir ácido isatoico com um composto (B), conforme descrito. Preferivelmente, na reação, o número de mols do ácido isatoico é igual ou maior do que o número de mols da amina primária no dito composto (B). Assim, no método, preferivelmente, substancialmente todos os grupos amina primária no composto (B) são adequadamente funcionalizados, de modo que são incorporados em grupos amida no composto (A).
[079]Qualquer aspecto de qualquer invenção descrita neste relatório pode ser combinado com qualquer outro aspecto de qualquer invenção descrito neste relatório por analogia.
[080]Formas de realização específicas da invenção serão agora descritas por via de exemplo.
[081]Os seguintes materiais são referidos em seguida: JEFFAMINE (Trade Mark) T-403 polieteramina da estrutura geral mostrada abaixo
[082]O material é uma amina primária trifuncional que apresenta peso molecular de aproximadamente 440 Da, quando medido por GPC. Seus grupos amina estão localizados nos átomos de carbono secundários nas extremidades das cadeias de poliéter alifáticas.
[083]Outras JEFFAMINES incluem aquelas vendidas sob as referências T- 3000 e T-5000.
[084]EPIKURE (Trade Mark) 3233 - uma polioxipropilenotriamina não modificada que apresenta alto teor de amina primária. A mesma apresenta uma estrutura química idealizada, como segue:
[085]Polietilenoimina, etileno diamina ramificada (neste relatório PEI-ED ramificada). Um exemplo (Número CA 25987-06-8), disponível a partir da Sigma- Aldrich, é um líquido que apresenta uma MW média de aproximadamente 800 por LS e um Mn médio de aproximadamente 600 por GPC. A estrutura química é a seguinte:
[086]Um outro exemplo, disponível a partir da Signa-Aldrich (Número CAS 9002-98-6), apresenta um Mn médio de aproximadamente 1200 por GPC e uma MW aproximada de 1300 por LS.
[087]Outros exemplos de polietilenoiminas podem incluir substituição de alguns átomos de hidrogênio das porções -CH2 com grupos alquila (por exemplo, metila).
[088]Tris(2-aminoetil)amina, obtenível a partir da Sigma-Aldrich. Apresenta um ponto de ebulição de 114 °C e uma estrutura 2,4,6-Triaminopirimidina (neste relatório 246T) que apresenta a estrutura 1,3,5-Tris(4-aminofenil) benzeno (neste relatório 135T) que apresenta a estrutura C93 PET - se refere a um PET grau frasco amplamente usado a partir da Voridian.
[089]Em termos gerais, um limpador de acetaldeído é contatado e misturado com poliéster, especialmente PET, e a combinação (junto com quaisquer outros aditivos) é moldada por injeção para produzir uma pré-forma de recipiente. Pré- formas são bem conhecidas. Elas adequadamente apresentam um corpo do tipo tubo de ensaio e um pescoço roscado adjacente a uma extremidade aberta, havendo um flange de cobertura associado com o pescoço. As pré-formas são arranjadas para que sejam moldadas por sopro para formar um recipiente, por exemplo, um recipiente para bebida que pode ser fechado por uma tampa que se encaixa de forma liberável em um pescoço roscado.
[090]Limpadores de acetaldeído descritos podem ser sólidos ou líquidos. Quando os mesmos são sólidos, podem ser fornecidos como dispersões em um veículo, por exemplo, um óleo mineral ou outro veículo que seja compatível com o poliéster no qual o limpador deve ser misturado. Quando são líquidos, o líquido pode ser diretamente usado ou pode ser diluído por um veículo, conforme mencionado acima. Em algumas formas de realização, um veículo para um limpador de acetaldeído pode ser sólido a 25 °C.
[091]Os limpadores de acetaldeído podem ser preparados, de acordo com o procedimento geral do Exemplo 1. As pré-formas de frasco que incorporam os limpadores de acetaldeído podem ser produzidas, conforme descrito no Exemplo 2. O teor de acetaldeído das pré-formas pode ser determinado, conforme descrito no Exemplo 3. Exemplo 1 - Procedimento geral para a preparação de limpadores de acetaldeído
[092]Os compostos que apresentam pelo menos três grupos amina primária, por exemplo, os compostos específicos detalhados acima, podem ser reagidos com anidrido isatoico, de acordo com o esquema de reação abaixo (onde Mf representa “fragmento principal”)
[093]A quantidade de anidrido isatoico é selecionada para derivatizar todos os grupos funcionais amina primária do composto contendo amina. Exemplo 2 - Procedimento geral para a preparação das pré-formas
[094]Resina de PET foi seca antes do uso utilizando secadores Con-Air (Trade Mark) durante pelo menos quatro horas a 160 °C.
[095]Antes da moldagem por injeção, o limpador de acetaldeído como uma dispersão, mistura ou líquido é adicionado às pelotas de PET secas por calor e misturado para garantir dispersão satisfatória do limpador.
[096]As pré-formas de frasco podem ser produzidas usando uma máquina de moldagem por injeção ajustada com uma ferramenta de pré-forma apropriada. Exemplo 3 - Procedimento geral para determinar o teor de acetaldeído das amostras de pré-forma
[097]O teor de acetaldeído das amostras é determinado sobre as amostras de pré-forma que foram crio-moídas para menos do que 1 mm. O nível de acetaldeído é determinado usando um cromatógrafo a gás Agilent 6890N com uma modificador de amostra no espaço vazio e detector de FID. As reduções de acetaldeído são calculadas com base na porcentagem de redução observada nos níveis de acetaldeído de uma pré-forma com aditivos em comparação àquelas sem aditivos. Exemplo 4 - Procedimento para medir as propriedades ópticas
[098]As placas preparadas em uma maneira similar àquela descrita no Exemplo 2 e controles relevantes foram fabricadas e as propriedades ópticas (isto é, embaçamento e L*) foram avaliados usando um espectrofotômetro Minolta CM- 3700d no modo de transmissão ajustado com uma fonte de luz D65/10°. Exemplo 5 - Procedimento para determinar a migração do limpador de acetaldeído a partir de PET
[099]Os frascos moldados por sopro a partir das pré-formas que incorporam limpadores de acetaldeído selecionados em conjunto com controles relevantes foram enchidos com água e colocados em um forno a 60 °C durante tempos pré- determinados. Em vários momentos, a água foi experimentada usando HPLC para determinar o nível (se algum) de migração dos limpadores de acetaldeído na água. Exemplo 6 - Preparação do limpador de acetaldeído usando Tris(2- aminoetil)amina
[0100]O procedimento geral descrito no Exemplo 1 foi o uso com Tris(2- aminoetil)amina para produzir o composto abaixo: Exemplo 7 - Preparação de limpador de acetaldeído usando JEFFAMINE (Trade Mark) T-403.
[0101]O procedimento geral descrito no Exemplo 1 foi usado com JEFFAMINE T-403 para produzir o composto abaixo Exemplo 8 (Comparativo), Exemplo 9 (Comparativo) e Exemplo 10 (Comparativo)
[0102]Outros compostos foram usados, como segue: Exemplo 8 - antranilamida Exemplo 9 - Exemplo 10 - Grivory™ HB - uma poliamida comercialmente disponível usada como um aditivo em frascos de PET. Exemplo 11 - Avaliação da capacidade de limpeza de acetaldeído dos materiais selecionados
[0103]Usando o procedimento geral descrito no Exemplo 3, os compostos descritos nos exemplos selecionados foram avaliados e os resultados são fornecidos abaixo.
[0104]Os resultados que se referem à capacidade de limpeza de acetaldeído do limpador de acetaldeído do Exemplo 8 são os seguintes:
[0105]Os resultados que se referem à capacidade de limpeza de acetaldeído do limpador de acetaldeído do Exemplo 9 são os seguintes:
[0106]Os resultados que se referem à capacidade de limpeza de acetaldeído do limpador de acetaldeído do Exemplo 6 são os seguintes:
[0107]Os resultados que se referem à capacidade de limpeza de acetaldeído do limpador de acetaldeído do Exemplo 7 são os seguintes:
[0108]Deve ser avaliado a partir dos resultados que a redução de acetaldeído obtida usando os limpadores dos Exemplos 6 e 7 é comparável àquela dos limpadores comercialmente disponíveis dos Exemplos 8 e 9. Entretanto, o uso dos limpadores dos Exemplos 6 e 7 é considerado vantajoso por outras razões debatidas neste relatório. Exemplo 12 - Comparação de propriedades ópticas das placas que incorporam limpadores de acetaldeído selecionados
[0109]Através do uso do procedimento geral descrito no Exemplo 4, os compostos descritos nos exemplos selecionados foram comparados.
[0110]Primeiramente, uma comparação foi realizada entre as propriedades ópticas de PET virgem (C93 PET), a poliamida do Exemplo 10 e o derivado de antranilamida do Exemplo 9 e os resultados são fornecidos abaixo.
[0111]Observe que 0,3 % em peso do material do Exemplo 10 foi usado, visto que o material é substancialmente menos ativo (em um peso para base em peso) em comparação ao material do Exemplo 9. Quantidades de aditivos foram selecionadas para fornecer níveis similares de redução de acetaldeído.
[0112]A comparação ilustra como um material de alto peso molecular (Exemplo 10) tende a produzir significantemente mais embaçamento do que um material com peso molecular inferior. Será avaliado que os níveis altos de embaçamento são indesejáveis.
[0113]Em segundo lugar, uma comparação foi realizada entre propriedades ópticas de pré-formas que incorporam os limpadores de acetaldeído dos Exemplos 6, 7 e Exemplos comparativos 8 e 9 (usando o procedimento, em geral, descrito no Exemplo 4 aplicado às pré-formas), em uma faixa de carregamento. Entre cada limpador de acetaldeído diferente, um novo controle foi avaliado quanto aos propósitos de calibração. Os resultados são fornecidos na tabela abaixo.
[0114]Os resultados mostram que os limpadores de acetaldeído dos Exemplos 6 e 7, surpreendentemente apresentaram pouco efeito sobre as propriedades ópticas dos frascos, apesar de seus pesos moleculares significantemente maiores em comparação aos limpadores dos Exemplos 8 e 9. Este resultado é contrário às expectativas, por exemplo, conforme ilustrado pelo efeito sobre as propriedades ópticas quando o material de alto peso molecular do Exemplo 10 é incorporado em PET. Exemplo 13 - Comparação da migração de limpadores de acetaldeído selecionados a partir das pré-formas
[0115]Através do uso do procedimento geral descrito no Exemplo 5, os compostos descritos nos exemplos selecionados foram comparados durante períodos de tempo pré-determinados. Para cada limpador, múltiplos frascos foram produzidos e avaliados.
[0117]Observe que onde a ppm do limpador é estabelecida como <0,24 ppm, isto significa que um pico foi observado para a molécula. O limite inferior de detecção é 0,1 ppm, mas para quantificar a quantidade precisa ser maior do que 0,24 ppm.
[0118]No caso dos limpadores de acetaldeído dos Exemplos 6 e 7, nenhum limpador foi observado por HPLC na água depois de mais do que 60 dias, enquanto os limpadores do Exemplo 8 e 9 foram detectados mostrando que o nível de migração dos limpadores dos Exemplos 8 e 9 é maior do que para os limpadores dos Exemplos 6 e 7.
[0119]Assim, deve ser avaliado que os limpadores de acetaldeído dos Exemplos 6 e 7 fornecem níveis altos de limpeza de acetaldeído nas taxas adicionais aceitáveis em PET, embora não impactando significantemente as propriedades ópticas (por exemplo, L* e embaçamento) e exibem um baixo nível de migração a partir do PET. Além disso, os limpadores dos Exemplos 6 e 7 apresentam volatilidade relativamente baixa e exibem volatilidade relativamente baixa durante o processamento.
Claims (19)
1. Método para diminuir o teor de aldeído em um material polimérico, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende a etapa de contatar o material polimérico com um composto (A) que inclui: (I) um primeiro fragmento que compreende uma porção e uma porção NH em que o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; (II) um segundo fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B) em que o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; e (III) um terceiro fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B).
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por dois átomos em que ambos são átomos de carbono insaturados.
4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito segundo fragmento compreende uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4; em que a porção (B) do dito segundo fragmento é NH2 e/ou a porção NH ligada à porção benzeno é NH2; em que o dito terceiro fragmento compreende uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4; em que a porção (B) do dito terceiro fragmento é NH2 e/ou a porção NH ligada à porção benzeno é NH2.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que quando o composto (A) não é um polímero, o mesmo tem um peso molecular de pelo menos 400 Daltons; ou quando o composto (A) é um polímero, o mesmo tem um peso molecular numérico médio (Mn) determinado por GPC de pelo menos 450 Daltons.
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito composto (A) é um líquido a 250 °C.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito primeiro fragmento, o dito segundo fragmento e o dito terceiro fragmento são ligados a um fragmento principal do composto (A) por meio dos átomos de nitrogênio da porção CO.NH das respectivas porções (A) do dito primeiro fragmento, do dito segundo fragmento e do dito terceiro fragmento.
8. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito fragmento principal tem um peso molecular maior do que o peso molecular do dito primeiro fragmento.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito fragmento principal consiste em átomos de carbono e hidrogênio e apenas um outro tipo de átomo que é selecionado dentre átomos de oxigênio e nitrogênio.
10. Método, de acordo com a reivindicação 8, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito fragmento principal é saturado.
11. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito fragmento principal não inclui substancialmente porções de amina primária, exceto porções de amina primária que são separadas de uma porção carbonila por pelo menos um e não mais do que dois átomos.
12. Método, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito fragmento principal inclui: (i) uma porção: em que R2 e R3 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído; (ii) uma porção: em que R4, R5, R6 e R7 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído; (iii) átomos selecionados dentre átomos de carbono, hidrogênio, oxigênio e nitrogênio apenas; e/ou (iv) uma porção: em que R8, R9, R10 e R11 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila opcionalmente substituído.
14. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto (A) inclui primeiro, segundo e terceiro fragmentos que compreendem uma porção em que uma porção de ligação L2 é disposta entre os ditos primeiro, segundo e terceiro fragmentos a qual os ditos primeiro, segundo e terceiro fragmentos são ligados em posições espaçadas, em que a porção de ligação é ligada às porções benzeno da porção (AA).
15. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito material polimérico contatado no método é selecionado dentre um poliéster, um poliuretano e uma poliolefina.
16. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o dito composto (A) é associado com um veículo líquido orgânico que é compatível com o dito material polimérico; em que a % em peso do composto (A) na dita mistura é menor do que 60% em peso.
17. Método para fabricar um artigo a partir de um material polimérico, CARACTERIZADO pelo fato de que o método compreende (a) selecionar um composto (A), (b) contatar o material polimérico com o dito composto (A); e (c) formar o dito material polimérico em um artigo; em que o dito artigo compreende um recipiente ou pré-forma para um recipiente; em que o composto (A) inclui: (1) um primeiro fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B) em que o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; (II) um segundo fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B) em que o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) são separados por pelo menos um e não mais do que dois átomos; e (III) um terceiro fragmento que compreende uma porção e uma porção NH (B).
18. Método, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que: o átomo carbono da porção (A) e o átomo de nitrogênio da porção (B) do primeiro fragmento (I) são separados por dois átomos em que ambos são átomos de carbono insaturados; o dito segundo fragmento compreende uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4; a porção (B) do dito segundo fragmento é NH2 e/ou a porção NH ligada à porção benzeno é NH2; o dito terceiro fragmento compreende uma porção: em que R’ representa um substituinte e n1 é 0 a 4; e em que a porção (B) do dito terceiro fragmento é NH2 e/ou a porção NH ligada à porção benzeno (C) é NH2.
19. Método, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: o dito composto (A) é um líquido a 250 °C; em que o dito primeiro fragmento, o dito segundo fragmento e o dito terceiro fragmento são ligados a um fragmento principal do composto (A) por meio dos átomos de nitrogênio da porção CO.NH das respectivas porções (A) do dito primeiro fragmento, do dito segundo fragmento e do dito terceiro fragmento, em que o dito fragmento principal é saturado; o dito fragmento principal não inclui substancialmente porções de amina primária, exceto porções de amina primária que são separadas de uma porção carbonila por pelo menos um e não mais do que dois átomos; o dito material polimérico contatado no método é um poliéster.
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