JPH093215A

JPH093215A - ポリアミドフィルム、その製法および用途

Info

Publication number: JPH093215A
Application number: JP15633795A
Authority: JP
Inventors: Masahiro Kishine; 根真佐寛岸
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1995-06-22
Filing date: 1995-06-22
Publication date: 1997-01-07

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明のポリアミドフィルムは、ジカルボン酸
成分単位が、テレフタル酸成分単位３５〜１００モル％
と、これ以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜６５モ
ル％および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカル
ボン酸成分単位０〜５５モル％とからなり、ジアミン成
分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミ
ン成分単位２０〜９０モル％および側鎖アルキル基を有
する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位
１０〜８０モル％からなり、融点が２８０〜３１５℃の
範囲内にあり、極限粘度［η］が０.５〜３.０dl/gの範
囲内にあり、密度が１.１６〜１.２２g/ccの範囲内にあ
る。さらに本発明は上記フィルムの製法、包装材料およ
び工業材料を提供する。【効果】本発明のポリアミドフィルムはジアミン成分単
位が側鎖を有するので、焼けこげあるいは気泡等の欠陥
が少なく、機械的強度、高温使用時の寸法精度、およ
び、透明性に特に優れている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、ガスバリヤー性、強度、
耐熱性もしくは透明性に優れたポリアミドフィルム、そ
の製法およびその用途に関する。さらに詳しくは本発明
は、上記のような特性を有するポリアミドフィルムおよ
びその製法、ならびに、ガスバリヤー性、強度、耐熱性
および透明性に優れた、上記ポリアミドからなる工業材
料および包装材料に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリアミドは、優れた耐熱性、耐
油性、成形性、剛性、強靱性などの特徴を有しているた
め、このポリアミドからは、収縮性が少なく、寸法精度
のよいフィルムを形成することができ、このフィルム
は、そのままであるいは延伸して包装材料あるいは工業
材料として使用されている。

【０００３】このようなポリアミドの用途のうち、たと
えば食品包装容器材料の分野においては、食品の保存期
間を延長したり、食品の鮮度を長期間保つ必要があるた
め、ガスバリヤー性の良好な材料が必要になる。たとえ
ば、油成分を含む食品を包装する場合には、酸素の透過
による油脂酸化を防止する必要があるため、酸素に対す
るバリヤー性に優れた包装材料が要求される。また、炭
酸飲料等の容器においては、清涼性を確保する必要があ
るため、炭酸ガスに対するバリヤー性に優れた容器材料
が要求される。

【０００４】このような要求を満たすために各種の材料
が開発されており、このような材料として、たとえばポ
リ塩化ビニリデン、エチレン・ビニルアルコール共重合
体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレートが使用さ
れている。このようなポリマーからなるフィルムは、ガ
スバリヤー性だけでなく、他の特性（たとえば、強度、
透湿性、耐候性）をも満たすために、他の種類のポリマ
ーからなるフィルムを積層したり、あるいはそのフィル
ム表面を他の被覆材料でコーティングする等、所謂多層
化することによりさらに実用価値が向上することが多
い。

【０００５】上記のような材料のうち、ポリアミドは優
れた加工性、耐熱性および強度を有しているため、包装
材料として広汎に使用されている。しかしながら、従来
から包装材料として使用されているポリアミドは、ナイ
ロン６、ナイロン６６等の脂肪族ポリアミドであり、こ
のような脂肪族ポリアミドのガスバリヤー性は、上記の
ような用途においては、必ずしも充分であるとはいえ
ず、さらに優れたガスバリヤー性を有するポリアミド材
料の出現が望まれていた。

【０００６】また、これらのポリアミドを包装材料とし
て用いた場合には、レトルト処理（例えば１３０℃で１
０分間）などによる殺菌処理工程に賦されるが、こうし
た殺菌処理により包装材料のガスバリヤー性が低下する
という欠点を有している。従って、市場では透明性など
の光学的特性、強度、ガスバリヤー性等の諸特性のバラ
ンスのよい包装材料の出現が望まれている。殊に包装内
容物が食品の場合には、耐高湿性、ガスバリヤー性など
の特性に優れると共に低コストの包装材料の出現が望ま
れている。

【０００７】他方、工業用途では、ポリアミドは、ＨＤ
ＴＶ用のＶＴＲテープのベースフィルム、カメラ一体型
ＶＴＲテープ、ＦＰＣ用フィルム等に広く使用されてい
るが、これらの工業用途には、分解発泡、焼けこげ等の
欠陥のないきれいなフィルムが不可欠であり、このため
には、フィルムの成形温度が低いことが好ましい。しか
しながら、こうした工業用途では、高温条件下における
使用が日常化しており、工業材料として使用されるポリ
アミドには、こうした高温条件下においても寸法精度が
高いことが重要な特性になる。すなわち、こうした工業
用途で使用されるフィルムには、融点が高く、吸水によ
るフィルムの膨潤が少ないことが不可欠である。

【０００８】

【発明の目的】本発明は、融点が低く成形性に優れ、か
つ吸水率が低い新規なポリアミドフィルムを提供するこ
とを目的としている。さらに詳しくは本発明は、融点が
低く成形性に優れ、吸水率が低く、ガラス転移点が高い
ポリアミドであって、しかも機械的強度、耐熱老化性、
色調、ガスバリヤー性、高温使用時における寸法安定性
および透明性に優れたポリアミドフィルム、特にポリア
ミド延伸フィルム、およびこうしたフィルムを製造する
方法を提供することを目的としている。

【０００９】さらに、本発明は、機械的強度、耐熱老化
性、色調、ガスバリヤー性、高温使用時における寸法安
定性に優れると共に、欠陥部の少ない透明性、優れたポ
リアミドフィルムあるいはこの延伸物からなる包装材料
および工業材料を提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】また、本発明のポリアミドフィルムは、
ジカルボン酸成分単位とジアミン成分単位とからなる繰
り返し単位から形成されるポリアミドからなるフィルム
であって、該ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成
分単位３５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香
族ジカルボン酸成分単位０〜６５モル％および／または
炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜
５５モル％とからなり、該ジアミン成分単位が、炭素原
子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位２０〜
９０モル％および側鎖アルキル基を有する炭素原子数４
〜１８のアルキレンジアミン成分単位１０〜８０モル％
からなり、かつ融点が２８０〜３１５℃の範囲内にあ
り、３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０.
５〜３.０dl/gの範囲内にあり、密度が１.１６〜１.２
２g/ccの範囲内にあることを特徴としている。

【００１１】また、本発明のポリアミドフィルムは、ジ
カルボン酸成分単位とジアミン成分単位とからなる繰り
返し単位から形成されるポリアミドを製造する方法であ
って、該ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単
位３５〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジ
カルボン酸成分単位０〜６５モル％および／または炭素
原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５５
モル％とからなり、該ジアミン成分単位が、炭素原子数
４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位２０〜９０
モル％および側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１
８のアルキレンジアミン成分単位１０〜８０モル％から
なり、かつ融点が２８０〜３１５℃の範囲内にあり、３
０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０.５〜３.
０dl/gの範囲内にあり、密度が１.１６〜１.２２g/ccの
範囲内にあるポリアミドフィルム原反を、複屈折率が２
０×10^-3〜２００×10^-3の範囲内になるように、１７０
℃以下の温度に加熱下に延伸することにより製造するこ
とができる。

【００１２】すなわち、本発明のポリアミドフィルムに
は、未延伸フィルム、一軸延伸フィルム、二軸延伸フィ
ルムが包含され、この延伸フィルムは、好適には、所定
の条件で延伸した後、所定温度でアニーリングすること
が好ましい。

【００１３】また、本発明の工業材料あるいは包装材料
は、上記のポリアミドフィルムから形成されていること
を特徴とする。なお、本明細書において、「フィルム」
との語は、「シート」をも包含する。

【００１４】

【発明の具体的説明】次に、本発明のポリアミドについ
て具体的に説明する。本発明のポリアミドは、特定のジ
カルボン酸成分単位［ａ］と、特定の脂肪族ジアミン成
分単位または脂環族ジアミン成分単位［ｂ］とからなる
繰返し単位から構成されている。

【００１５】本発明のポリアミド中に存在する全ジカル
ボン酸成分単位を１００モル％とすると、本発明のポリ
アミドは、テレフタル酸成分単位(a-1)を３５〜１００
モル％、好ましくは４５〜１００モル％、さらに好まし
くは７０〜１００モル％の量で含有している。また、こ
のポリアミドは、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位(a-2)を０〜６５モル％、好ましくは０〜５
５モル％、さらに好ましくは０〜３０モル％の量で含有
している。さらに、このポリアミドは、脂肪族ジカルボ
ン酸成分単位(a-3)を０〜６５モル％の量で含有してい
てもよい。本発明のポリアミドが少量の脂肪族ジカル
ボン酸成分単位(a-3)を有することにより、具体的に
は、０〜４５モル％、さらに好ましくは０〜３０モル％
の量で含有することにより、その成形性が向上する。な
お、脂肪族ジカルボン酸成分単位の含有率が６５モル％
を超えると、必然的にテレフタル酸成分単位の含有率が
３５モル％を下回ることになり、このようなポリアミド
には、吸水率が高くなる傾向がある。従って、このよう
なポリアミドから形成された成形体は、吸水による寸法
変化が大きくなる。

【００１６】上記のジカルボン酸成分単位と共に繰り返
し単位を形成するジアミン成分単位は、炭素原子数４〜
１８の直鎖状脂肪族アルキレンジアミン成分単位、およ
び、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアル
キレンジアミン成分単位である。

【００１７】本発明のポリアミド中に存在する全ジアミ
ン成分単位を１００モル％とすると、本発明のポリアミ
ドは、炭素原子数４〜１８の直鎖状脂肪族アルキレンジ
アミン成分単位(b-1)を２０〜９０モル％、好ましくは
３０〜８０モル％、さらに好ましくは４０〜７０モル％
の量で含有している。また側鎖アルキル基を有する炭素
原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位(b-2)
を、１０〜８０モル％、好ましくは２０〜７０モル％、
さらに好ましくは３０〜６０モル％の量で含有してい
る。このように二種類の特定のアルキレンジアミン成分
単位を上記のような量で含有することにより、本発明の
ポリアミドの融点が射出成形の際に成形体（或いは溶融
したポリアミド）がガス焼けを引き起こさない程度にま
で低下する。

【００１８】すなわち、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位(b-1)の含有率が９０モル％を
超えると、ポリアミドの融点が高くなり、射出成形時の
ガス焼けが起きやすくなる。また、Ｔｇが１００℃未満
となり、本発明の目的を達成できない。さらに、側鎖ア
ルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジア
ミン成分単位(b-2)の含有率が８０モル％を超えるとポ
リアミドの結晶化速度が遅くなる。このように炭素原
子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位(b-1)
の含有率を９０モル％以下にし、かつ側鎖アルキル基を
有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分
単位(b-2)を１０〜８０モル％の範囲内にすることによ
り、本発明のポリアミドは、通常３１０℃以下の融点を
有するようになるので射出成型品のガス焼けが発生し難
くなると共に、アニール等による後結晶化の結果生ずる
変形が少ない成形体を製造することができる。

【００１９】上記のようなジカルボン酸成分単位とジア
ミン成分単位とからなるポリアミド繰り返し単位を式で
表すと以下のようになる。上述のように本発明のポリア
ミドを形成する繰り返し単位は、必須成分単位であるジ
カルボン酸成分単位［ａ］として、テレフタル酸成分単
位(a-1)を有している。このようなテレフタル酸成分単
位(a-1)を有する繰返し単位は、次式［I−ａ］で表わす
ことができる。

【００２０】

【化１】

【００２１】ただし、上記式［I−ａ］において、Ｒ
¹は、側鎖を有することもある炭素原子数４〜１８のア
ルキレン基である。本発明において、ジカルボン酸成分
単位［ａ］は、全部が上記［I−ａ］で表される成分単
位である必要はなく、上記のようなテレフタル酸成分単
位(a-1)の一部が他のジカルボン酸成分単位であっても
よい。

【００２２】このテレフタル酸成分以外の他のカルボン
酸成分単位には、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン
酸成分単位(a-2)と脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)と
がある。

【００２３】テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成
分単位(a-2)の例としては、イソフタル酸成分単位、2-
メチルテレフタル酸成分単位およびナフタレンジカルボ
ン酸成分単位を挙げることができる。このようなテレフ
タル酸以外の芳香族ジカルボン酸から誘導される成分単
位としては、特にイソフタル酸成分単位が好ましい。

【００２４】このようなテレフタル酸以外の芳香族ジカ
ルボン酸成分単位(a-2)のうち、本発明において特に好
ましいイソフタル酸成分単位を有する繰返し単位は、次
式［I−ｂ］で表わすことができる。

【００２５】

【化２】

【００２６】ただし、上記式［I−ｂ］において、Ｒ¹は
側鎖を有することもある炭素原子数４〜１８のアルキレ
ン基である。脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)は、炭
素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２のアルキレン基
を有する脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このよう
な脂肪族ジカルボン酸成分単位(a-3)を誘導するために
用いられる脂肪族ジカルボン酸の例としては、コハク
酸、アジピン酸、アゼライン酸およびセバシン酸を挙げ
ることができる。脂肪族ジカルボン酸成分単位として
は、特にアジピン酸成分単位およびセバシン酸成分単位
が好ましい。

【００２７】ジカルボン酸成分単位［ａ］を構成する他
のジカルボン酸成分単位として、脂肪族ジカルボン酸成
分単位(a-3)を有する繰返し単位は、次式［II］で表わ
すことができる。

【００２８】

【化３】

【００２９】ただし、上記式［II］において、Ｒ¹は側
鎖を有することもある炭素原子数４〜１８のアルキレン
基であり、ｎは通常２〜１８、好ましくは４〜１０の整
数を表わす。

【００３０】本発明のポリアミドを形成するジアミン成
分単位［ｂ］は、炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレン
ジアミン成分単位(b-1)および側鎖アルキル基を有する
炭素原子数４〜１８のアルキレンジアミン成分単位(b-
2)である。

【００３１】このような直鎖アルキレンジアミン成分単
位(b-1)の具体的な例としては、1,4-ジアミノブタン、
1,6-ジアミノヘキサン、1,7-ジアミノヘプタン、1,8-ジ
アミノオクタン、1,9-ジアミノノナン、1,10-ジアミノ
デカン、1,11-ジアミノウンデカンおよび1,12-ジアミノ
ドデカンを挙げることができる。これらのなかでは、1,
6-ジアミノヘキサン、1,8-ジアミノオクタン、1,10-ジ
アミノデカンおよび1,12-ジアミノドデカンから誘導さ
れる成分単位が好ましく、本発明のポリアミド中にはこ
れらの成分単位が複数種類含有されていてもよい。さら
に、これらの中でも、1,6-ジアミノヘキサンから誘導さ
れる成分単位が特に好ましい。

【００３２】また、側鎖アルキル基を有する炭素原子数
４〜１８のアルキレンジアミン成分単位(b-2)の具体的
な例としては、1-ブチル-1,2-ジアミノ-エタン、1,1-ジ
メチル-1,4-ジアミノ-ブタン、1-エチル-1,4-ジアミノ-
ブタン、1,2-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、1,3-ジメ
チル-1,4-ジアミノ-ブタン、1,4-ジメチル-1,4-ジアミ
ノ-ブタン、2,3-ジメチル-1,4-ジアミノ-ブタン、2-メ
チル-1,5-ジアミノペンタン、2,5-ジメチル-1,6-ジアミ
ノ-ヘキサン、2,4-ジメチル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、
3,3-ジメチル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,2-ジメチル-
1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,2,4-トリメチル-1,6-ジアミ
ノ-ヘキサン、2,4,4-トリメチル-1,6-ジアミノ-ヘキサ
ン、2,4-ジエチル-1,6-ジアミノ-ヘキサン、2,3-ジメチ
ル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2,4-ジメチル-1,7-ジアミ
ノ-ヘプタン、2,5-ジメチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、
2,2-ジメチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2-メチル-4-エ
チル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、2-エチル-4-メチル-1,7-
ジアミノ-ヘプタン、2,2,5,5-テトラメチル-1,7-ジアミ
ノ-ヘプタン、3-イソプロピル-1,7-ジアミノ-ヘプタ
ン、3-イソオクチル-1,7-ジアミノ-ヘプタン、1,3-ジメ
チル-1,8-ジアミノ-オクタン、1,4-ジメチル-1,8-ジア
ミノ-オクタン、2,4-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタ
ン、3,4-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタン、4,5-ジメチ
ル-1,8-ジアミノ-オクタン、2,2-ジメチル-1,8-ジアミ
ノ-オクタン、3,3-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタン、
4,4-ジメチル-1,8-ジアミノ-オクタン、3,3,5-トリメチ
ル-1,8-ジアミノ-オクタン、2,4-ジエチル-1,8-ジアミ
ノ-オクタン、および5-メチル-1,9-ジアミノ-ノナンか
ら誘導される成分単位を挙げることができる。

【００３３】なお、本発明において、側鎖アルキル基を
有するアルキレンジアミン成分単位の説明で示す炭素原
子数は、特に限定しないかぎり、主鎖アルキレン基の炭
素原子数と側鎖アルキル基の炭素原子数との合計であ
る。

【００３４】上記のような側鎖アルキル基を有するアル
キレンジアミン成分単位の中でも、炭素原子数１〜２の
側鎖アルキル基を１〜２個有すと共に、主鎖の炭素原子
数が４〜１０である側鎖アルキルジアミンから誘導され
る成分単位が好ましく、さらに2-メチル-1,5-ジアミノ
ペンタン成分単位が特に好ましい。

【００３５】以下に本発明で特に好ましい側鎖アルキル
ジアミンである2-メチル-1,5-ジアミノペンタンから誘
導された成分単位を有する繰り返し単位の例を示す。

【００３６】

【化４】

【００３７】上記式［III］において、Ｒ²は、p-フェニ
レン基、m-フェニレン基またはアルキレン基などの二価
の炭化水素基である。本発明のポリアミドは、ジカルボ
ン酸成分単位として、上記の主成分単位であるテレフタ
ル酸成分単位、さらにイソフタル酸成分単位に代表され
るテレフタル酸以外の二価の芳香族カルボン酸から誘導
される成分単位および上述の脂肪族ジカルボン酸成分単
位の外に、少量のトリメリット酸あるいはピロメリット
酸のような三塩基性以上の多価カルボン酸から誘導され
る成分単位を含有していてもよい。本発明のポリアミド
中に、このような多価カルボン酸から誘導される成分単
位は、通常は０〜５モル％含有されている。

【００３８】本発明のポリアミドについて、３０℃の濃
硫酸中で測定した極限粘度［η］は、０.５〜３.０ dl/
gの範囲内にあり、さらに好ましくは０.５〜２.８ dl/
g、特に好ましくは０.６〜２.５ dl/gの範囲にある。

【００３９】また、本発明のポリアミドは、従来から使
用されている脂肪族ポリアミドよりも高い融点を示す
が、その融点は多くの場合３１０℃を超えない。すなわ
ち本発明のポリアミドは、通常は２８０〜３０５℃の融
点を有しており、多くの場合、２９０〜３０５℃の範囲
内に融点を有する。さらに本発明ポリアミドは、耐熱性
が特に優れていると共に、吸水率が低く、成型品のアニ
ールによる後結晶化が少ない。また本発明のポリアミド
の非晶部におけるガラス転移温度は通常は７５〜１５０
℃の範囲内にある。

【００４０】本発明のポリアミドからなる成形体は、融
点および非晶部のガラス転移温度が上記の範囲内にある
ので、高温に晒される場合であっても、このポリアミド
は溶融状態になりにくいという特性を有するようにな
る。さらにこのポリアミドは成形性に優れているため、
このポリアミドを用いることにより、成形体の製造が容
易になる。また、このポリアミドは、非晶部におけるガ
ラス転移温度が７５℃以上であるので、高温に晒された
場合であっても寸法変化が発生しにくい。

【００４１】また、このポリアミドは、特定の構造を有
するため、従来の脂肪族ポリアミドの問題点とされてい
た吸水性に関しても低い値を示す。本発明のポリアミド
は、ジカルボン酸成分とジアミン成分との重縮合により
製造することができる。

【００４２】具体的には、このポリアミドは、テレフタ
ル酸、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸、脂肪族
ジカルボン酸と、直鎖状ジアルキレンジアミン、側鎖ア
ルキル基を有するアルキレンジアミンとを、上述の量で
水性媒体中に配合し、次亜リン酸ナトリウム等の触媒の
存在下に、加圧しながら加熱してまずポリアミド前駆体
を製造し、次いでこのポリアミド前駆体を溶融混練する
ことにより製造することができる。なお、ポリアミド前
駆体を製造する際には、安息香酸のような分子量調整剤
を配合することもできる。

【００４３】また、本発明のポリアミドは、側鎖アルキ
ル基を有するポリアミドと側鎖を有しないポリアミドと
を個別に製造し、これらを溶融混練することによりアミ
ド交換反応を行わせて製造することもできる。

【００４４】また、本発明のポリアミドは、ジカルボン
酸成分単位およびジアミン成分単位が本発明の範囲内に
なるように、組成の異なる少なくとも２種類のポリアミ
ドの配合量を調整して、これを溶融混練することにより
製造することもできる。

【００４５】すなわち、本発明のポリアミド（Ａ）は、
前記式［I-a］、［I-b］、［II］または［III］で表さ
れる繰り返し単位を有するポリアミドの組成物であって
もよい。

【００４６】以下、このポリアミドフィルムを形成する
ことができるポリアミド樹脂組成物について説明する。
本発明のポリアミド樹脂組成物は、少なくとも２種類の
異なる構成を有するポリアミドからなる組成物であり、
この組成物中におけるテレフタル酸成分単位の量は、３
５〜１００モル％、好ましくは４５〜１００モル％、テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位の量は、
０〜６５モル％、好ましくは０〜５５モル％、および炭
素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位の量は
０〜５５モル％、好ましくは０〜４５モル％であり、こ
の組成物中における炭素原子数４〜１８の直鎖アルキレ
ンジアミン成分単位の量は、２０〜９０モル％、好まし
くは３０〜８０モル％、特に好ましくは４０〜７０モル
％、および、側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１
８のアルキレンジアミン成分単位は１０〜８０モル％、
好ましくは２０〜７０モル％、特に好ましくは３０〜６
０モル％である。

【００４７】なお、上記モル％はこの組成物中における
ジカルボン酸成分単位の合計量およびジアミン成分単位
の合計量をそれぞれ１００モル％としたときの値であ
る。そして、このような組成の組成物は、上述のような
側鎖含有ポリアミドと、芳香族ポリアミドおよび／また
は脂肪族ポリアミドとを、組成物中におけるそれぞれの
繰り返し単位が上記範囲内になるように配合し溶融混練
する。

【００４８】ここで使用される側鎖含有ポリアミドは、
側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレ
ンジアミン成分単位を有する繰り返し単位を有していれ
ばよく、具体的には、ジカルボン酸成分単位が、テレフ
タル酸成分単位３５〜１００モル％、好ましくは４５〜
１００モル％およびテレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位０〜６５モル％、好ましくは０〜５５モル
％であり、ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の
直鎖アルキレンジアミン成分単位５〜９５モル％および
側鎖アルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレ
ンジアミン成分単位３０〜９０モル％、好ましくは４０
〜８０モル％である側鎖含有ポリアミドを挙げることが
できる。

【００４９】このような側鎖含有ポリアミドと共に混練
される直鎖状脂肪族ポリアミドとしては、ジカルボン酸
成分単位が、炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸
成分単位であり、ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜
１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位である脂肪族ポ
リアミドを挙げることができる。具体的にはポリヘキサ
メチレンアジパミド（６,６ナイロン）、ポリヘキサメ
チレンアゼラミド（６,９ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンセバサミド（６,１０ナイロン）、ポリヘキサメチ
レンドデカアミド（６,１２ナイロン）、ポリヘキサメ
チレンジアミノブタン（４,６ナイロン）などのように
脂肪族ジカルボン酸とジアミンとの重縮合物であるポリ
アミドを挙げることができる。これらの脂肪族ポリアミ
ドの中ではポリヘキサメチレンアジパミド（６,６ナイ
ロン）が好ましい。

【００５０】また、芳香族ポリアミドとしては、ジカル
ボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位３５〜１００
モル％、好ましくは４５〜８０モル％と、テレフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜６５モル％好ま
しくは２０〜５５モル％および／または炭素原子数４〜
２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル好まし
くは２０〜５０％であり、ジアミン成分単位が、炭素原
子数４〜１８の直鎖アルキレンジアミン成分単位１００
モル％である芳香族ポリアミドを挙げることができる。
具体的な例としては、テレフタル酸、アジピン酸および
1,6-ジアミノヘキサンから合成される芳香族ポリアミ
ド、テレフタル酸、イソフタル酸および1,6-ジアミノヘ
キサンから合成される芳香族ポリアミド、テレフタル
酸、イソフタル酸、セバシン酸および1,6-ジアミノヘキ
サンを挙げることができる。これらの中でもテレフタル
酸、アジピン酸および1,6-ジアミノヘキサンから合成さ
れる芳香族ポリアミドが好ましい。

【００５１】本発明のポリアミド樹脂組成物において、
側鎖含有ポリアミド、芳香族ポリアミド、脂肪族ポリア
ミドのそれぞれの配合量は、組成物中におけるテレフタ
ル酸成分単位、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
成分単位、脂肪族ジカルボン酸成分単位、側鎖含有ジア
ミン成分単位、アルキレンジアミン成分単位の量が本発
明で規定する範囲内になるように適宜設定することがで
きる。

【００５２】特に側鎖含有ポリアミドと上記脂肪族ポリ
アミドとを用いる場合には、側鎖含有ポリアミドは、通
常は４０〜９０重量％、好ましくは６５〜９０重量％、
脂肪族ポリアミドは通常は６０〜１０重量％、好ましく
は３５〜１０重量％の量で用いられる。また、側鎖含有
ポリアミドと上記芳香族ポリアミドを用いる場合には、
側鎖含有ポリアミドは、通常は５〜９５重量％、好まし
くは２０〜８０重量％、芳香族ポリアミドは、通常は９
５〜５重量％、好ましくは８０〜２０重量％の量で用い
られる。

【００５３】本発明のフィルム製造に用いられるポリア
ミド樹脂組成物は、成形性に優れると共に、耐熱性も良
好であり、また吸水率も低い。なお、本発明で使用され
るポリアミドあるいはポリアミド組成物には、リン系酸
化防止剤、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止
剤、硫黄系酸化防止剤等の酸化防止剤を配合することが
できる。ポリアミドフィルムの製法本発明のポリアミドフィルムは、公知の技術を利用して
上記のようなポリアミドをフィルム状に成形することに
より得ることができ、このフィルムは未延伸であっても
延伸されていてもよい。

【００５４】本発明のポリアミドフィルムが延伸フィル
ムである場合、上記ポリアミドを１７０℃以下の温度で
延伸することにより、機械的強度、耐熱老化性、色調、
ガスバリヤー性、高温使用時における寸法安定性に優れ
ると共に、透明性に優れたフィルムを得ることができ
る。さらに本発明において好ましい延伸温度は、１２０
〜１６５℃である。上記延伸温度が１２０℃に満たない
と、フィルムが破れたりして、正常な延伸フィルムを得
ることが難しくなる。一方延伸温度を１７０℃を超える
温度にすると、原反シートが結晶化して、同様にフィル
ムが破れたり、チャック部分でフィルム原反が切れた
り、さらにフィルムが得られる場合でも得られるフィル
ムに球晶が形成され白化する傾向が生ずる。

【００５５】本発明のポリアミドフィルムの成形方法と
しては、従来公知のフィルムまたはシートの製造方法を
利用して製造することができる。たとえば、上記ポリア
ミドを１２０℃以上の温度で４時間以上真空乾燥した
後、Ｔ−ダイまたはＩ−ダイ等を備えた押出機で溶融押
し出しし、急冷して未延伸フィルムまたは未延伸シート
を得、次いで１７０℃以下の温度で、一軸または二軸延
伸することにより、本発明のポリアミドフィルム（延伸
フィルム）を得ることができる。本発明のポリアミドフ
ィルムが延伸フィルムである場合、一軸延伸フィルムよ
りも二軸延伸フィルムの方が、透明性、機械的強度、使
用温度範囲、ガスバリヤー性等の特性が良好になる。

【００５６】また、本発明では上記のようにして延伸し
て得られる延伸フィルムを、１７０〜２８０℃の範囲内
の温度、好ましくは２１０〜２６０℃の温度でヒートセ
ットすることが好ましい。このようにヒートセットする
ことにより、延伸フィルムの耐熱性、ガスバリヤー性、
機械的強度等の特性を向上させることができる。包装材料本発明の包装材料は、上記のようにして得られる未延伸
フィルム、一軸延伸フィルムまたは二軸延伸フィルムで
構成されている。

【００５７】本発明において、包装材料として必要とさ
れる強度を考慮すると、３０℃の濃硫酸中で測定した極
限粘度［η］が０.５〜３.０dl/gの範囲内にあるポリア
ミドを使用する。

【００５８】本発明のポリアミドフィルムの場合、特に
密度が１.１６〜１.２２g/ccであり、好ましくは複屈折
率が２０×１０^-3〜２００×１０^-3の範囲内にあり、さ
らに、この複屈折率が５０×１０^-3〜１５０×１０^-3の
範囲内にあることが特に好ましい。

【００５９】本発明の包装材料としては、具体的には延
伸を伴う成形方法により得られるフィルム、ボトル、コ
ップ等を挙げることができる。また、上記ポリアミドフ
ィルムをを真空成形または圧空成形して得られるトレイ
状の容器、さらには、上記ポリアミドを延伸して得られ
る有底パイプ状容器あるいはこのポリアミドからなる層
を有する有底積層パイプ状容器なども本発明の包装材料
に包含される。

【００６０】本発明においては、包装材料の透明性の観
点からすると、上記ポリアミドを延伸温度１２０〜１６
０℃の温度で延伸して得られる延伸物からなる包装材料
が好ましい。

【００６１】なお、本発明の包装材料には、上記ポリア
ミド延伸物と、その他の材料、例えば、ＣＣＰ、ＨＤＰ
Ｅ、ＰＥＴ、アルミウニウム箔なとと積層されてなる包
装材料も包含される。工業材料本発明の工業材料は、上記ポリアミドの延伸物であって
も、未延伸物であってもよい。

【００６２】本発明にポリアミドの融点は、３００℃付
近であるので、フィルムの強度が１６０℃まで維持され
る。また、寸法精度も高温まで優れている。本発明の工
業材料としては、ＨＤＴＶ用のＶＴＲテープのベースフ
ィルム、カメラ一体型ＶＴＲテープのベースフィルムＦ
ＰＣ用フィルム等を挙げることができる。

【００６３】本発明のポリアミドを使用することによ
り、これらのフィルムには気泡、焼けこげ等の欠陥がで
きにくい。

【００６４】

【発明の効果】本発明のポリアミドフィルムは、特定の
芳香族ジカルボン酸成分単位(a)と特定の脂肪族アルキ
レンジアミン成分単位(b)とを含むポリアミドから構成
されるため、機械的強度、耐熱老化性、色調、ガスバリ
ヤー性、高温使用時における寸法安定性に優れている。

【００６５】本発明のポリアミドフィルムは、未延伸物
であってもよいが、また延伸フィルムであってもよい。
そして、この延伸フィルムは、好適には１７０℃以下の
温度で延伸してさらに１７０〜２８０℃でヒートセット
することにより製造することができ、この延伸フィルム
は、上記特性に優れると共に、透明性に特に優れてい
る。

【００６６】また、本発明のポリアミドフィルムの製造
方法によれば、上記特定のポリアミドを１７０℃以下の
延伸温度で延伸しているので、機械的強度、耐熱老化
性、色調、ガスバリヤー性、高温使用時における寸法安
定性および透明性に優れたポリアミドフィルムを製造す
ることができる。

【００６７】さらに、本発明の包装材料は、上記特定の
ポリアミドの延伸物あるいは未延伸物で構成されている
ため、機械的強度、耐熱老化性、色調、ガスバリヤー
性、高温使用時における寸法安定性に優れており、特に
上記特定のポリアミドを１７０℃以下の温度で延伸して
得られる延伸物で構成される包装材料は、上記特性だけ
でなく、透明性にも優れている。

【００６８】またさらに、本発明の工業材料は、上記ポ
リアミドの未延伸物あるいは延伸物で構成されているの
で、機械的強度、高温使用時における寸法安定性に優れ
ており、さらに、本発明のポリアミドを使用することに
より、気泡、焼けこげ等の欠陥の発生を低減することが
できる。すなわち、高温使用時の寸法安定性は、フィル
ムの融点およびガラス転移温度（Tg）が高いことによっ
て向上するが、気泡、焼けこげ等の欠陥は、ポリアミド
の融点が高すぎてこの融点とポリアミドの分解温度との
幅が狭いことにより発生しやすくなる。

【００６９】本発明のフィルムを形成するポリアミドの
融点は、３００℃付近であるため、高い耐熱性を示すけ
れども、欠陥が発生しにくい。

【００７０】

【実施例】次に本発明の実施例を示して本発明をさらに
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定
的に解釈されるべきではない。

【００７１】

【実施例１】1,6-ジアミノヘキサン２０５.０ｇ（１.７
６モル）、2-メチル-1,5-ジアミノペンタン６８.３ｇ
（０.５９モル）、テレフタル酸２８８.４ｇ（１.７４
モル）およびアジピン酸７３.７ｇ（０.５０モル）と、
触媒として次亜リン酸ナトリウム０.４５ｇ（４.２５×
１０^-3モル）と、イオン交換水６５mlとを容積１リット
ルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３５Kg／
cm²の条件で１時間反応を行った。1,6-ジアミノヘキサ
ンと2-メチル-1,5-ジアミノペンタンとのモル比は７
５:２５であり、テレフタル酸とアジピン酸とのモル比
は７７.５:２２.５である。。

【００７２】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
Kg／cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度（３０
℃濃硫酸中で測定、以下同様）［η］が０.１５dl/gの
ポリアミド前駆体５７２ｇを得た。

【００７３】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドの組成は次の通りである。

【００７４】ジアミン成分単位中における1,6-ジアミノ
ヘキサン成分単位含有率は、７５モル％、2-メチル-1,5
-ジアミノペンタン成分単位含有率は、２５モル％であ
る。ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタル酸成分
単位含有率は、７７.５モル％、アジピン酸成分単位含
有率は、２２.５モル％である。

【００７５】こうして得られたペレットを用いて射出成
形試験片を調製し、この試験片について、以下の項目を
測定した。融点、ガラス転移温度、結晶化温度：ＤＳＣ
法により測定した（昇温速度＝１０℃／min）。

【００７６】吸水率：厚さ3.2mm^tの試験片（射出成形に
より作成）を用い、23℃の水中で24時間浸漬後の重量変
化を測定した。結晶化度：射出成形試験片を用い、Ｘ線回折法にて測定
した。

【００７７】測定結果を表１に示す。

【００７８】

【実施例２】1,6-ジアミノヘキサン１３９.３ｇ（１.２
０モル）、2-メチル-1,5-ジアミノペンタン１３９.３ｇ
（１.２０モル）、テレフタル酸３６５.５ｇ（２.２モ
ル）と、触媒として次亜リン酸ナトリウム０.５５ｇ
（５.２×１０^-3モル）と、イオン交換水６４mlとを容
量１リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０
℃、３５kg/cm²の条件で１時間反応を行った。1,6-ジア
ミノヘキサンと2-メチル-1,5-ジアミノペンタンとのモ
ル比は５０:５０である。

【００７９】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
kg/cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が
０.１５dl/gのポリアミド前駆体５６１ｇを得た。

【００８０】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドの組成は次の通りである。

【００８１】ジアミン成分単位中における1,6-ジアミノ
ヘキサン成分単位含有率は、５０モル％、2-メチル-1,5
-ジアミノペンタン成分単位含有率は、５０モル％であ
る。この芳香族ポリアミドについて、実施例１と同様の
物性評価を行った。結果を表１に示す。

【００８２】

【比較例１】1,6-ジアミノヘキサン２６９.３ｇ（２.３
２モル）、テレフタル酸２０５.６ｇ（１.２４モル）お
よびアジピン酸１４８.０ｇ（１.０１モル）と、触媒と
して次亜リン酸ナトリウム０.４８ｇ（４.５０×１０^-3
モル）と、分子量調節剤として安息香酸３.４３ｇ（２.
８１×１０^-2モル）と、イオン交換水６２mlとを容量１
リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３
５kg/cm²の条件で１時間反応を行った。テレフタル酸と
アジピン酸とのモル比は５５:４５である。

【００８３】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
kg/cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が
０.１５dl/gのポリアミド前駆体５５９ｇを得た。

【００８４】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドの組成は次の通りである。

【００８５】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位含有率は、５５モル％、アジピン酸成分単
位含有率は、４５モル％である。この芳香族ポリアミド
について、実施例１と同様の物性評価を行った。結果を
表１に示す。

【００８６】

【実施例３】比較例１で製造した［η］が０.１５dl／
ｇのポリアミド前駆体と、比較例２で製造した［η］が
０.１５dl／ｇのポリアミド前駆体とをそれぞれ乾燥し
た後、５０:５０の重量比でブレンドし、二軸押出機を
用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融重合させて側
鎖にメチル基を有する芳香族ポリアミドを得た。

【００８７】この芳香族ポリアミドの組成は次の通りで
ある。ジアミン成分単位中における1,6-ジアミノヘキサ
ン成分単位含有率は、７５モル％、2-メチル-1,5-ジア
ミノペンタン成分単位含有率は、２５モル％である。

【００８８】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位含有率は、７７.５モル％、アジピン酸成
分単位含有率は、２２.５モル％である。この芳香族ポ
リアミドについて、実施例１と同様の物性評価を行っ
た。結果を表１に示す。

【００８９】

【比較例２】1,6-ジアミノヘキサン２６９.３ｇ（２.３
２モル）、テレフタル酸１６７.５ｇ（１.０１モル）お
よびアジピン酸１８１.７ｇ（１.２４モル）と、触媒と
して次亜リン酸ナトリウム０.４８ｇ（４.５０×１０^-3
モル）と、分子量調節剤として安息香酸３.４３ｇ（２.
８１×１０^-2モル）と、イオン交換水６２mlとを容量１
リットルの反応器に仕込み、窒素置換後、２５０℃、３
５kg/cm²の条件で１時間反応を行った。テレフタル酸と
アジピン酸とのモル比は４５:５５である。

【００９０】１時間経過後、この反応器内に生成した反
応生成物を、この反応器と連結され、かつ圧力を約１０
kg/cm²低く設定した受器に抜き出し、極限粘度［η］が
０.１６dl/gのポリアミド前駆体５４４ｇを得た。

【００９１】次いで、このポリアミド前駆体を乾燥し、
二軸押出機を用いてシリンダー設定温度３３０℃で溶融
重合して芳香族ポリアミドを得た。この芳香族ポリアミ
ドの組成は次の通りである。

【００９２】ジカルボン酸成分単位中におけるテレフタ
ル酸成分単位含有率は、４５モル％、アジピン酸成分単
位含有率は、５５モル％である。この芳香族ポリアミド
について、実施例１と同様の物性評価を行った。結果を
表１に示す。

【００９３】

【実施例４〜６】実施例２で製造した側鎖にメチル基を
有するポリアミドと、比較例１で製造したポリアミドと
を、表１に示す重量比で溶融混練し、アミド交換反応を
起こさせることにより側鎖にメチル基を有する芳香族ポ
リアミドを得た。

【００９４】これらの芳香族ポリアミドの成分単位組成
は表２の通りである。これらの芳香族ポリアミドについ
て、実施例１と同様の物性評価を行った。結果を表２に
示す。

【００９５】

【表１】

【００９６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 77:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ジカルボン酸成分単位とジアミン成分単
位とからなる繰り返し単位から形成されるポリアミドか
らなるフィルムであって、該ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位３５
〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位０〜６５モル％および／または炭素原子数
４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％
とからなり、該ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位２０〜９０モル％および側鎖ア
ルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジア
ミン成分単位１０〜８０モル％からなり、かつ融点が２８０〜３１５℃の範囲内にあり、３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０.５〜
３.０dl/gの範囲内にあり、密度が１.１６〜１.２２g/ccの範囲内にあることを特徴
とするポリアミドフィルム。
【請求項２】ジカルボン酸成分単位とジアミン成分単
位とからなる繰り返し単位から形成されるポリアミドを
製造する方法であって、該ジカルボン酸成分単位が、テレフタル酸成分単位３５
〜１００モル％と、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボ
ン酸成分単位０〜６５モル％および／または炭素原子数
４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜５５モル％
とからなり、該ジアミン成分単位が、炭素原子数４〜１８の直鎖アル
キレンジアミン成分単位２０〜９０モル％および側鎖ア
ルキル基を有する炭素原子数４〜１８のアルキレンジア
ミン成分単位１０〜８０モル％からなり、かつ融点が２８０〜３１５℃の範囲内にあり、３０℃の濃硫酸中で測定した極限粘度［η］が０.５〜
３.０dl/gの範囲内にあり、密度が１.１６〜１.２２g/ccの範囲内にあるポリアミド
フィルム原反を、複屈折率が２０×10^-3〜２００×10^-3
の範囲内になるように、１７０℃以下の温度に加熱下に
延伸することを特徴とするポリアミドフィルムの製法。
【請求項３】上記ポリアミドフィルム原反を加熱下に
延伸した後、得られた延伸フィルムを１７０℃を超え２
８０℃以下の温度でヒートセットすることを特徴とする
請求項第２項記載のポリアミドフィルムの製法。
【請求項４】請求項第１項に記載されたフィルムから
なる包装材料。
【請求項５】請求項第１項に記載されたフィルムから
なる工業材料。