KR20180027390A - 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법 - Google Patents

이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20180027390A
KR20180027390A KR1020170126564A KR20170126564A KR20180027390A KR 20180027390 A KR20180027390 A KR 20180027390A KR 1020170126564 A KR1020170126564 A KR 1020170126564A KR 20170126564 A KR20170126564 A KR 20170126564A KR 20180027390 A KR20180027390 A KR 20180027390A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
nuclear fuel
sintered body
silicon
powder
additive
Prior art date
Application number
KR1020170126564A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102102977B1 (ko
Inventor
임광영
이승재
나연수
정태식
최민영
목용균
김윤호
장훈
이충용
고대균
이성용
김재익
유종성
Original Assignee
한전원자력연료 주식회사
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 한전원자력연료 주식회사 filed Critical 한전원자력연료 주식회사
Priority to KR1020170126564A priority Critical patent/KR102102977B1/ko
Publication of KR20180027390A publication Critical patent/KR20180027390A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102102977B1 publication Critical patent/KR102102977B1/ko

Links

Images

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21C—NUCLEAR REACTORS
    • G21C21/00—Apparatus or processes specially adapted to the manufacture of reactors or parts thereof
    • G21C21/02—Manufacture of fuel elements or breeder elements contained in non-active casings
    • C01F17/0043—
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F17/00—Compounds of rare earth metals
    • C01F17/20—Compounds containing only rare earth metals as the metal element
    • C01F17/206—Compounds containing only rare earth metals as the metal element oxide or hydroxide being the only anion
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G43/00—Compounds of uranium
    • C01G43/01—Oxides; Hydroxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G56/00—Compounds of transuranic elements
    • C01G56/004—Compounds of plutonium
    • C01G56/005—Oxides; Hydroxides
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21C—NUCLEAR REACTORS
    • G21C3/00—Reactor fuel elements and their assemblies; Selection of substances for use as reactor fuel elements
    • G21C3/02—Fuel elements
    • G21C3/04—Constructional details
    • G21C3/045—Pellets
    • G—PHYSICS
    • G21—NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21C—NUCLEAR REACTORS
    • G21C3/00—Reactor fuel elements and their assemblies; Selection of substances for use as reactor fuel elements
    • G21C3/42—Selection of substances for use as reactor fuel
    • G21C3/58—Solid reactor fuel Pellets made of fissile material
    • G21C3/62—Ceramic fuel
    • G21C3/623—Oxide fuels
    • G21C2003/045—
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E30/00—Energy generation of nuclear origin
    • Y02E30/30—Nuclear fission reactors

Abstract

본 발명은 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법에 관한 것으로서, 이중구조 성형방법을 사용하지 않고 실리콘 원소 또는 실리콘 산화물을 포함하는 화합물을 성형체 외부에 침투시켜 성형체내의 첨가제와 액상을 형성시킴으로써 소결체 외부영역의 결정립 크기가 내부영역의 결정립 크기보다 큰 이중결정립 조직을 갖는 우라늄산화물 소결체 제조방법을 제공하는데 있다.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 외·내부가 다른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제공함으로써 결정립의 기능적 상호 작용을 통하여, 림 구조(rim structure) 형성의 억제와 소결체와 피복관의 기계적 상호작용을 완화시켜 고연소도에서의 핵연료의 안전성 및 연소도를 크게 증진시키며, 운전 출력 및 운전 온도를 높일 수 있다.

Description

이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법{METHOD OF MANUFACTURING NUCLEAR FUEL PELLET CONSISTING OF DUPLEX GRAINS}
본 발명은 핵연료 소결체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 외·내부영역에서 다른 크기의 결정립 구조를 가지는 핵연료 소결체의 제조방법을 제공하는 것이다.
원자력 연료로 사용되는 우라늄 산화물 소결체의 제조방법은 우라늄 산화물 분말에 첨가제를 첨가 및 혼합 후 약 2 ton/cm2 압력 이상으로 압축 성형하여 제조된 성형체를 환원성 기체분위기에서 약 1700 내지 1800 ℃ 온도로 2 내지 8 시간 동안 소결하여 제조한다.
상기 공정으로 제조한 우라늄 산화물 소결체는 이론밀도 대비 상대밀도가 95 %이상이고 결정립 크기는 일반적으로 5 내지 8 ㎛ 범위를 가지며, 결정립 크기는 소결온도, 소결시간, U3O8 및 UO2 등과 같은 우라늄 산화물의 혼합 조성에 따라 변하며, 결정립 크기는 소결체 전체에 균일한 결정립 크기를 가진다.
핵연료용 우라늄 산화물 소결체는 지르코늄 합금 피복관에 장입하고 헬륨을 약 150 bar 압력으로 채운 후 밀봉된 핵연료봉 다발을 집합체로 구성하여 원자로에서 열원으로 사용된다.
원자로에서 40 내지 45 GDW/MtU 이상 연소된 핵연료봉에 내의 소결체는 가장자리에서 U-238의 중성자 공명흡수로 인해 Pu-239가 국부적으로 생성되어 국부적인 연소도가 소결체의 평균연소도 보다 2 내지 3배 증가하게 되며, 림 구조(rim structure) 또는 고연소 구조(high burnup structure)라 불리는 비정상 조직이 형성되기 시작한다.
림 구조(rim structure)는 10 내지 20 % 정도의 기공률을 갖는 수많은 1 ㎛ 이하 크기의 기공들과 0.1 내지 0.5 ㎛ 크기의 매우 작은 결정립으로 구성되어 있다.
이러한 림 구조(rim structure)는 연소도가 증가할수록 표면부에서 내부방향으로 증가된다.
림 구조(rim structure)의 형성원인은 림(rim)에서 연소도가 소결체의 평균 연소도보다 매우 높고 동시에 온도가 낮기 때문이며, 우라늄 산화물 기지상에서 제논 등의 핵분열기체의 고갈, 기포형성 및 결정립 미세화가 순차적으로 발생하면서 형성되는 것으로 알려져 있다.
핵연료봉 연소도가 60 GWD/MtU 이상이 되면 다량의 림 구조(rim structure)에 의해, 기공률이 증가되어 냉각효율 저하에 따른 핵연료 온도가 상승하게 된다. 이러한 온도 상승으로 인해 핵분열기체 방출이 급속히 증가되며, 핵연료의 고연소에 문제가 된다. 또한, 기공률 증가에 따른 소결체의 부피 팽창으로 인하여 피복관과 소결체 표면의 접촉을 야기시켜 응력 집중을 일으키고 핵분열 방출물에 의한 부식을 통해 응력 집중된 부위에 피복관 손상을 발생시킬 확률이 높아진다. 또한, 소결체의 림 구조(rim structure)를 구성하는 조직의 기공이 채널을 형성하면서 미세한 입자의 탈착을 일으켜 피복관 손상 시 쉽게 방출될 수 있는 가능성이 있다.
그러므로 핵연료를 장시간 연소시키기 위해서는 림 구조(rim structure)를 최대한 억제시켜야 하며, 소결체의 결정립 크기의 증가가 림 구조(rim structure)의 확대를 억제하는 효과가 있는 것으로 알려져 있다.
또한 결정립의 크기의 증가에 관련하여, 최근에 핵연료의 경제성을 높이기 위하여 고연소도 핵연료를 개발하고 있으며, 고연소도 핵연료의 주요 기술은 결정립 크기의 증가이다. 소결체의 결정립이 커지면 결정내부에서 발생된 핵분열 기체가 결정립계까지 도달하는 거리가 길어지므로 핵분열 기체 방출량이 감소하는 장점이 있다.
반면에, 결정립 크기 증가는 크립 성능의 저하를 일으키고, 핵분열기체 포집 성능 향상에 따른 소결체 팽창율이 증가하여 팽윤에 따른 소결체 변형이 어려워져 피복관에 응력을 가하고 파손의 가능성을 높이는 결과를 초래하게 된다. 이는 크립 변형속도가 일반적으로 결정립 크기의 제곱에 반비례하기 때문이다.
일반적으로 단상 다결정 우라늄 산화물 소결체의 크립 변형속도를 증가시키는 방법은 UO2+X의 과잉산소 x를 증가시키는 방법과 첨가제를 사용하여 첨가제에 포함된 원소를 우라늄 격자에 도핑(doping) 시키는 방법이 있다. 상기 두 방법 모두 우라늄 산화물 내에 공공(vacancy)을 증가시켜 크립 변형속도의 율속기구인 우라늄 확산속도를 증가하게 되며, 결과적으로 확산속도 증가로 인한 공공 및 전위의 이동이 활발하게 크립 변형속도가 증가된다. 그러므로 크립 변형속도를 향상시키기 위해서는 결정립의 크기를 작게 하면서 결정립 내부에 공공(vacancy)을 다량 형성시켜야 한다.
따라서, 이러한 핵분열 기체 방출 감소와 림 구조(rim structure) 형성 억제 및 핵연료 소결체와 피복관의 상호작용(PCl) 완화 기능을 동시에 갖는 고연소도 핵연료에 적합한 소결체는 소결체 내부영역에 첨가제가 도핑(doping)된 작은 결정립을 형성하여 크립 변형속도를 향상시켜 크립 응력 완화 및 총 부피 체적변화에 대응하고, 외부영역에 큰 결정립을 형성시켜 림 구조(rim structure) 형성억제와 핵분열 기체 방출 감소 기능을 부여하는 외·내부가 다른 이중 결정립 조직을 갖는 소결체가 바람직하다.
상기와 같은 외·내부가 다른 이중 결정립 조직을 가지는 핵연료 소결체의 제조 방법은 대한민국 공개특허 2001-0071578에서 외부영역에는 5산화니오브(Nb2O5)첨가를 통해 25 ㎛ 이상의 큰 결정립을 형성하고 내부영역의 12 내지 15 ㎛ 크기의 작은 결정립 조직을 갖는 이중구조의 핵연료 소결체 제조방법이 제안되어 있다. 하지만, 상기 제조방법은 외부영역의 큰 결정립을 가지는 조성을 포함한 연료와 내부영역의 작은 결정립을 가지는 조성을 포함한 연료를 각각 독립적으로 배치시켜 성형하는 이중구조 성형 방법으로 성형공정이 매우 복잡하고 오랜 시간이 소요되어 생산성이 저하되고, 제조비용의 상승으로 경제적이지 못한 단점이 있다. 또한, 성형공정으로 소결체 외부영역의 두께를 제어하기 때문에 두께 조절에 한계가 있다.
외·내부 영역의 입자 크기 분포가 다르지만 이중 결정립 조직을 갖는 소결체 제조 기술이 다음과 같이 제안되어 왔다.
대한민국 등록특허 제10-0451711호에서 핵연료 성형체를 이산화탄소/수소 기체비가 0.15 내지 0.70 등가 산소 분압 분위기에서 1400 내지 1750 ℃로 10분 내지 15시간 소결하여, 소결체 외부영역의 결정립 크기는 3 내지 15 ㎛이고 내부영역의 결정립 크기는 외부영역 보다 1.5 내지 8배 큰 외·내부가 다른 결정립 조직을 갖는 소결체 제조 방법이 알려져 있다.
일본 특허 공개 소64-29796에는 UO2 분말에 Cr2O3를 0.1 내지 0.3 중량% 첨가하여 1600 ℃ 이하에서 10 내지 20 시간 소결하여 외부영역의 결정립 크기가 10 ㎛정도이고 내부 영역의 결정립 크기가 약 30 ㎛인 이중 결정립 조직을 갖는 소결체 제조방법이 공개되었다.
대한민국 등록특허 제10-0272727호에서 UO2 분말에 0.3 내지 0.5 % Nb2O5함유한 UO2 과립을 첨가하여 6 ㎛ 크기의 결정립과 10 내지 30 ㎛ 크기의 결정립이 소결체 내·외부 영역에 균일하게 분포되어 있는 소결체 제조방법이 알려져 있다.
그러나 상기 방법들은 모두 크립 응력 완화 성능 개선을 통해 핵연료 소결체와 피복재 상호작용(PCl)을 최소화 시킨 반면에, 15 ㎛ 크기 이하의 작은 결정립이 소결체 외부영역을 구성하거나 균질하게 분포되어 있어 림 구조(rim structure) 형성 억제에 효과적이지 못하다는 단점이 있다.
림 구조(rim structure)를 억제하기 위해 대한민국 등록특허 제10-0836954호에서는 소결체 표면부의 온도를 높게 유지하기 위해 요철이 있는 소결체를 제안하였으나, 이는 환형 핵연료에 관한 것으로 현재 경수로 핵연료 소결체와 크기 및 형상이 상이하기 때문에 직접적인 적용이 어려운 단점이 있다.
본 발명의 목적은, 전술한 바와 같이 종래 기술의 문제점을 해결하기 위하여 첨가제가 혼합된 핵연료 성형체에 실리콘 또는 실리콘산화물을 포함하는 화합물을 침투시킨 후 혼합된 첨가제와의 반응을 통해, 핵연료 소결체의 외부영역 입자크기를 증가시켜 소결체의 외부영역과 내부영역의 결정립의 크기가 다른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제조함에 있다.
상기 목적을 달성하기 위하여, 본 발명은 핵연료 소결체 제조방법에 있어서, (1) 핵연료 분말에 첨가제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (2) 상기 혼합물을 압축 성형하여 성형체를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 성형체에 대하여 실리콘 원소 또는 실리콘 산화물이 공존하는 상태에서 비활성 분위기 하에서 소결시키는 단계를 포함하며, 소결체 외부영역의 결정립 크기가 내부영역의 결정립 크기보다 큰 것을 특징으로 하는, 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법을 제공하는 것을 일 측면으로 한다.
상기 핵연료 분말은 우라늄산화물인 것일 수 있다.
상기 핵연료 분말은 이산화플루토늄(PuO2)을 더 포함하며, 상기 이산화플루토늄(PuO2)는 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 30 중량%일 수 있다.
상기 핵연료 분말은 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)을 더 포함하며, 상기 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 15 중량%일 수 있다.
상기 핵연료 분말은 산화어비움(Er2O3)을 더 포함하며, 상기 산화어비움(Er2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 0.5 내지 8 중량%일 수 있다.
상기 첨가제는 Mg, Al, Ca, Bi, Ti, Cr의 산화물, 질화물, 황화물, 인화물, 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질일 수 있으며, 실리콘산화물과 반응하여 우라늄 산화물 등의 핵연료의 입자크기를 증가시키는 원소가 포함된 것 일 수 있다.
상기 (1)단계에서 핵연료 분말은 99.5 내지 99.995 중량%이고, 첨가제는 0.005 내지 0.5 중량%일 수 있다.
상기 (3)단계에서 실리콘 원소는 금속실리콘, 실리콘 알콕사이드, 실리콘 아킬실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질 또는 실리콘 원소를 포함하는 화합물과, 이종 물질 간의 화학반응으로 부터 제공될 수 있다.
상기 소결온도는 1400 내지 1800 ℃일 수 있다.
상기와 같은 본 발명에 따르면, 외·내부가 다른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제공함으로써, 외부영역을 구성하는 큰결정립은 핵분열 기체의 포집성능을 향상시켜 핵연료 기체의 방출을 억제하며, 림 구조(rim structure) 형성을 억제할 수 있고, 내부영역을 구성하는 작은 결정립은 기존의 핵연료 소결체가 가지고 있는 크립 변형속도를 향상시킴으로써 소결체와 피복관의 기계적 상호작용을 완화한다. 이로 인하여, 외·내부 영역을 구성하고 있는 결정립의 기능적 상호 작용을 통하여 고연소도에서의 핵연료의 안전성 및 연소도를 크게 증진시키며, 운전 출력 및 운전 온도를 높일 수 있다.
또한, 본 발명에서 제공하는 제조방법은 소결분위기를 변화시키거나, 소결 후 별도의 환원과정을 거치지 않으며, 이중구조 성형방법을 사용하지 않고 환원분위기를 유지하는 통상적인 상용 핵연료 소결체 제조공정을 사용하면서 외·내부가 다른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제조할 수 있으므로 경제적인 장점이 있다.
도 1은 본 발명의 일 형태에 따른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 축단면도이다.
도 2는 본 발명의 실시예 1 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a), 내부영역의 결정립 조직(b), 외부와 내부영역의 경계(c) 및 소결체 단면(d)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 3은 본 발명의 실시예 2 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 4는 본 발명의 실시예 3 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 5는 본 발명의 실시예 4 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 6는 본 발명의 실시예 5 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 7는 본 발명의 실시예 6 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 8는 본 발명의 실시예 7 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 9은 본 발명의 실시예 8 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
도 10은 본 발명의 실시예 9 방법으로 제조된 소결체의 외부영역의 결정립 조직(a)와 내부영역의 결정립 조직(b)의 사진으로서, 니콘의 MA200 카메라로 500배 확대한 사진이다.
이하, 본 발명을 상세히 설명한다.
본 발명은 실리콘 산화물과 반응하여 우라늄 산화물의 입자크기를 증가시키는 원소를 포함하는 우라늄 산화물 혼합물과, 실리콘 및 실리콘산화물이 포함된 기체와 반응하여 외·내부가 다른 이중결정립 조직과 향상된 크립 응력 완화 특성, 핵분열 생성가스 포집성 향상, 림 구조(rim structure) 형성 억제를 동시에 갖는 산화우라늄 소결체의 제조방법을 제공하는 것이다. 실리콘의 경우 우라늄 산화물의 산소와 반응하여 실리콘산화물로 산화되는 것으로 이중결정립을 형성하는 메커니즘은 동일하다.
도 1을 참조하면, 본 발명이 제공하는 방법으로 제조한 원주형 핵연료 소결체의 단면도를 도시한 것으로, 핵연료 소결체(1)를 이루는 외부영역(2)의 결정립 크기는 15 ㎛ 이상의 큰 결정립을 갖고, 내부영역(3)은 3 내지 15 ㎛ 미만의 크기의 결정립을 갖는다. 외부영역의 두께는 외부표면에서 중심방향으로 50 내지 3000 ㎛를 포함하는 두께를 갖는다.
본 발명의 일 형태에 따른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법은 (1) 핵연료 분말에 첨가제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계; (2) 상기 혼합물을 압축 성형하여 성형체를 제조하는 단계; 및 (3) 상기 성형체에 대하여 실리콘 원소 또는 실리콘 산화물이 공존하는 상태에서 비활성 분위기 하에서 소결시키는 단계를 포함한다. 이를 통해 소결체 외부영역의 결정립 크기가 내부영역의 결정립 크기보다 큰이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제조한다.
상기 핵연료 분말은 산화우라늄을 단독으로 사용할 수 있으며, 또는 상기 핵연료 분말은 이산화플루토늄(PuO2)를 더 포함하며, 상기 이산화플루토늄(PuO2)는 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 30 중량%일 수 있다. 또는, 상기 핵연료 분말은 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)을 더 포함하며, 상기 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 15 중량%일 수 있다. 또는, 상기 핵연료 분말은 산화어비움(Er2O3)을 더 포함하며, 상기 산화어비움(Er2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 0.5 내지 8 중량%일 수 있다. 플루토늄산화물은 우라늄산화물과 MOX (Mixed Oxide) 연료 형태로 핵연료로 사용되며 경수로 및 고속로용 MOX의 플루토늄 산화물의 함유량은 각각 1~8 중량% 및 20~30 중량%로 제한된다. 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)은 핵연료 반응을 억제하는 중성자 흡수물질로써의 역할을 하는데, 15 중량% 이상의 많은 함량이 들어가면 핵연료 연소가 어려우며, 1 중량% 이하로 적게 포함되면 핵연료 초기 출력이 증가하여 원자로 제어에 어려움이 있게 된다. 산화어비움(Er2O3)도 핵연료 반응을 억제하는 중성자 흡수물질로써의 역할을 하는데, 8 중량% 이상의 많은 함량이 들어가면 핵연료 연소가 어려우며, 0.5 중량% 이하로 적게 포함되면 핵연료 초기 출력이 증가하여 원자로 제어에 어려움이 있게 된다.
상기 첨가제는 실리콘 산화물과 반응하여 우라늄 산화물 등의 핵연료의 입자크기를 증가시키는 원소가 포함된 군으로, 바람직하게는 Mg, Al, Ca, Bi, Ti, Cr의 산화물, 질화물, 황화물, 인화물, 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상을 혼합한 것일 수 있다.
상기 (1)단계에서 핵연료 분말은 99.5 내지 99.995 중량%이고, 첨가제는 0.005 내지 0.5 중량%일 수 있다. 상기 첨가제의 함량을 한정한 이유는 ASTM에서 규정하고 있는 첨가제 함량이 극히 제한적일 뿐만 아니라, 첨가제의 중량이 0.005 중량% 미만의 경우에는 외부영역의 결정립의 크기가 실리콘 원소와 반응하여 15 ㎛ 이상 커지지 않으며, 0.5 중량% 초과 함량에서는 상용 시방 우라늄 농축도를 크게 초과하기 때문이다. 보다 바람직하게는 핵연료 분말은 99.8 내지 99.99 중량%이고, 첨가제는 0.01 내지 0.2 중량%일 수 있다.
상기 (3)단계는 실리콘 원소를 포함하는 실리콘 고분자를 용매에 용해시켜 성형체 표면에 도포한 후 상온 건조 및 가교 공정을 통하거나 혹은 도포하지 않고 실리콘 원소 또는 실리콘산화물을 포함하는 전구체를 성형체 주변에 배치하여 함께 소결할 수 있다. 상기와 같이, 실리콘 고분자를 도포하거나 실리콘 원소 또는 실리콘산화물을 포함하는 전구체를 성형체 주변에 배치하는 이유는 실리콘 고분자 또는 실리콘 원소 및 실리콘산화물을 포함하는 전구체가 소결을 위한 승온과정에서 열분해 또는 기화되어 실리콘 원소 또는 실리콘산화물이 포함된 기체 형태로 성형체 내부로 침투되어 첨가제와 공정점에서 액상을 형성시켜 우라늄 산화물의 확산속도를 증가시킴으로써 성형체의 소결 및 입자크기 증가를 촉진시킨다.
또한, 실리콘 원소 또는 실리콘산화물을 포함하는 화합물 기체가 침투되지 못한 내부영역의 결정립 크기는 첨가제 원소가 도핑(doping)으로 인해 우라늄 산화물의 결정립 크기인 3 내지 8 ㎛와 동등 또는 조금 커진 3 내지 15 ㎛ 미만 정도이다.
상기 실리콘 원소는 금속실리콘, 실리콘 알콕사이드, 실리콘 아킬실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질 또는 실리콘 원소를 포함하는 화합물과, 이종 물질 간의 화학반응으로 부터 제공될 수 있다.
구체적으로, 실리콘 원소 또는 실리콘산화물을 포함하는 화합물은 실리콘 알콕사이드 또는 실리콘 아킬실란의 실리콘 고분자로부터 제공되는 것일 수 있으며, 상기 실리콘 알콕사이드 또는 실리콘 아킬실란은 폴리실록산(polysilioxane), 폴리실란(polysilane), 폴리카보실란(polycarbosilane), 폴리카보실록산(polycarbosiloxane), 폴리실세스퀴옥산(polysilsesquioxane), 테트라에틸올소실리케이트(tetraethylorthosilicate), 알리하이드폴리카보실란(allylhydridopolycarbosilane) 중 어느 하나일 수 있다. 또한 금속 실리콘 소재의 휘발이나, 또는 실리콘 산화물, 탄화물, 질화물, 황화물, 인화물 중에서 하나 이상의 화학반응에 의해 제공되는 것일 수 있다. 또한 실리콘 원소를 포함하는 화합물과 이종 물질 간의 화학반응에 의해 형성되는 실리콘산화물 기체일 수 있다. 예를 들어, UO2와 SiC 간 화학반응에 의해 SiO2 기체가 형성될 수 있다. 상기 "이종 물질"이란 실리콘 원소를 포함하는 화합물과 반응하여 실리콘 산화물 기체를 생성할 수 있는 화학물질 전부를 말한다.
상기 (3)단계에서, 상기 소결온도는 1400 내지 1800 ℃일 수 있다. 상기 성형체를 환원성 기체 분위기에 1400 내지 1800 ℃로 가열 후, 0.5 내지 6 시간 동안 소결하여 외부영역의 결정립 크기는 15 ㎛이상이고, 내부영역의 결정립 크기는 3 내지 15 미만 ㎛를 갖는 외·내부가 다른 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체를 제조한다. 1400℃ 미만 환원성 분위기에서는 우라늄산화물이 소결되기 어려우며, 핵 연료를 소결하기 위한 온도는 1730℃ 이상의 1800℃도 가능하나 바람직하게는 상용 소결온도인 1730℃가 바람직하다.
소결시 분위기는 아르곤(Ar), 질소(N2), 수증기(H2O), 이산화탄소(CO2) 분위기 등을 사용해도 무방하나 수소(H2), 암모이나(NH4) 등의 환원성 분위기를 조성하는 것이 바람직하다.
이하, 실시예를 통하여 본 발명을 더욱 상세히 설명하고자 한다. 이들 실시예는 오로지 본 발명을 예시하기 위한 것으로서, 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의해 제한되는 것으로 해석되지는 않는 것은 당업계에서 통상의 지식을 가진 자에게 있어서 자명할 것이다.
실시예 1.
단계 1 : 건식재변환 UO2 분말(한전원자력연료(주)의 99.95 중량%와 첨가제로서 AIN 분말 0.05 중량%를 혼합하여 균일한 혼합물을 얻었다.
단계 2 : 상기 혼합 공정 후에 마련된 혼합물은 1 ton/cm2 압력으로 예비 성형한 후 상기 예비 성형체를 파쇄하여 과립으로 만든다. 과립 공정은 구성 원료들간 분리를 일으키지 않는 어떠한 공정을 사용해도 무방하나, 통상의 예비 성형 공정을 거쳐, 과립을 만드는 공정이 후속 성형 공정을 위해 가장 바람직하다.
단계 3 : 상기 과립에 윤활제를 혼합한 후 지름 12 mm 크기의 성형몰드(mold)에 넣고 3 ton/cm2 압력으로 성형하였다.
단계 4 : 폴리실록산(polysiloxane)을 에탄올에 용해시켜 30% 농도로 용액을 제조하였다. 다만, 상기 용액의 농도는 후속 도포공정을 수행하기 위해 바람직한 것일 뿐 반드시 용액의 농도를 고정하는 것은 아니다. 또한 실리콘 원소를 포함하는 물질을 성형체 주변에 배치하여 소결하는 경우에는 본 공정과 단계5 공정을 거치지 않아도 무방하다.
단계 5 : 상기 용해된 용액은 분무기를 이용하여 성형체에 도포 및 상온 건조하였다. 이 때, 성형체에 도포된 폴리실록산(polysiloxane)의 함량은 성형체 중량을 기준으로 하여 700ppm이 되게 하였다. 다만, 상기 도포된 폴리실록산(polysiloxane)의 함량은 후속 소결공정을 수행하기 위해 바람직한 것일 뿐 반드시 폴리실록산(polysiloxane) 함량을 고정하는 것은 아니다.
단계 6 : 상기 폴리실록산(polysiloxane)이 도포된 성형체를 170 ℃에서 대기분위기로 2 시간 동안 가교(cross-linking) 하였다. 다만, 가교(cross-linking)공정은 후속 소결공정을 수행하기 위해 바람직한 것일 뿐 반드시 수행해야 하는 것은 아니다.
단계 7 : 상기 가교한 성형체를 수소 기체 분위기에서 시간당 240 ℃ 가열속도로 1700 ℃까지 가열하고 2 시간 유지한 후 냉각하였다. 다만, 실리콘 원소 또는 실리콘산화물이 포함된 화합물 용액을 도포하지 않는 경우에는 실리콘 원소 또는 실리콘산화물을 포함된 화합물 전구체를 성형체 주변에 배치하여 소결하는 것이 바람직하다.
실시예 2.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.95 중량%와 첨가제로서 Al2O3 분말 0.05 중량%를 혼합하였다.
실시예 3.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.5 중량%와 첨가제로서 Al2O3 분말 0.5 중량%를 혼합하였다.
실시예 4.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.9 중량%와 첨가제로서 CaCO3 분말 0.05 중량%를 혼합하였다. CaO의 경우, CaCO3가 H2 분위기에서 CaO와 CO2로 분해되기 때문에 필요로 하는 CaO 함량만큼 CaCO3로 첨가하였다.
실시예 5.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.995 중량%와 첨가제로서 MgO 분말 0.005 중량%를 혼합하였다.
실시예 6.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.95 중량%와 첨가제로서 MgO 분말 0.05 중량%를 혼합하였다.
실시예 7.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 99.85 중량%와 첨가제로서 Bi2O3 분말 0.15 중량%를 혼합하였다.
비교예 1.
상기 실시예 1과 동일하게 과정을 수행하되, 단계 1에서 건식재변환 UO2 분말 100 중량%로, 첨가제를 혼합하지 않고 UO2 분말만을 이용하여 실시예 1과 동일하게 수행하였다.
비교예 2.
상기 실시예 2와 동일하게 과정을 수행하되, 단계 4 내지 6을 수행하지 않았다.
이하, 상기 실시예 1 내지 7, 비교예 1 및 2의 핵연료 분말과 첨가제의 조성비를 하기 표 1에 정리하였다.
구분
(중량%)
 건식재변환 UO2 분말 AlN 분말 Al2O3 분말
 CaO 분말 MgO 분말
 Bi2O3 분말
실시예





 1 99.95 0.05 - - - - - -
2 99.95 - 0.05 - - - - -
3 99.5 - - 0.5 - - - -
4 99.9 - - - 1.0 - - -
5 99.995 - - - - 0.005 - -
6 99.85 - - - - - 0.15 -
7 99.85 - - - - - - 0.15
비교예
 1 100 - - - - - - -
2 99.95 - 0.5 - - - - -
측정예 1.
실시예 1 내지 7, 비교예 1 및 2에서 제조한 소결체의 밀도, 결정립 크기 및 외부표면에서 중심방향으로의 외부영역의 크기를 측정하였다. 소결체의 밀도는 부력법으로 측정하고, 결정립 크기는 직선 교차법으로 측정한다. 이에 대한 결과를 표 2에 나타내었다.
구분
 밀도(g/cm3) 외부영역 결정립 크기(㎛) 내부영역 결정립 크기(㎛) 외부영역 크기(㎛)
실시예





 1 10.69 23 8 1700
2 10.74 23 8 1650
3 10.72 23 7 3000
4 10.72 20 6 2000
5 10.68 22 6 1000
6 10.71 25 9 1600
7 10.69 21 8 250
비교예
 1 10.61 6 6 -
2 10.64 9 9 -
이상, 본 발명내용의 특정한 부분을 상세히 기술하였는바, 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 있어서, 이러한 구체적인 기술은 단지 바람직한 실시양태일 뿐이며, 이에 의해 본 발명의 범위가 제한되는 것이 아닌 점은 명백할 것이다. 따라서 본 발명의 실질적인 범위는 첨부된 청구항들과 그것들의 등가물에 의해 정의된다고 할 것이다.
1 : 핵연료 소결체 2 : 외부영역
3 : 내부영역

Claims (9)

  1. 핵연료 소결체 제조방법에 있어서,
    (1) 핵연료 분말에 첨가제를 혼합하여 혼합물을 제조하는 단계;
    (2) 상기 혼합물을 압축 성형하여 성형체를 제조하는 단계; 및
    (3) 상기 성형체에 대하여 실리콘 원소 또는 실리콘 산화물이 공존하는 상태에서 비활성 분위기 하에서 소결시키는 단계를 포함하며,
    소결체 외부영역의 결정립 크기가 내부영역의 결정립 크기보다 큰 것을 특징으로 하는, 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 핵연료 분말은 우라늄산화물인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 핵연료 분말은 이산화플루토늄(PuO2)을 더 포함하며,
    상기 이산화플루토늄(PuO2)는 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 핵연료 분말은 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)을 더 포함하며,
    상기 산화가돌리늄(Ⅲ)(Gd2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 1 내지 15 중량%인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 핵연료 분말은 산화어비움(Er2O3)을 더 포함하며,
    상기 산화어비움(Er2O3)은 상기 핵연료 분말 100 중량% 대비 0.5 내지 8 중량%인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 첨가제는 Mg, Al, Ca, Bi, Ti의 산화물, 질화물, 황화물, 인화물, 탄화물로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 (1)단계에서 핵연료 분말은 99.5 내지 99.995 중량%이고, 첨가제는 0.005 내지 0.5 중량%인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 (3)단계에서 실리콘 원소는 금속실리콘, 실리콘 알콕사이드, 실리콘 아킬실란으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 이상의 물질 또는 실리콘 원소를 포함하는 화합물과, 이종 물질 간의 화학반응으로 부터 제공되는 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 (4)단계에서,
    상기 소결시키는 단계의 온도는 1400 내지 1800 ℃인 것을 특징으로 하는 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체 제조방법.
KR1020170126564A 2017-09-28 2017-09-28 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법 KR102102977B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170126564A KR102102977B1 (ko) 2017-09-28 2017-09-28 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170126564A KR102102977B1 (ko) 2017-09-28 2017-09-28 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020160114020 Division 2016-09-05

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20180027390A true KR20180027390A (ko) 2018-03-14
KR102102977B1 KR102102977B1 (ko) 2020-04-22

Family

ID=61660743

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170126564A KR102102977B1 (ko) 2017-09-28 2017-09-28 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102102977B1 (ko)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110164574A (zh) * 2019-07-02 2019-08-23 中国原子能科学研究院 一种蜂窝状燃料芯块的制备方法
WO2019243095A1 (en) * 2018-06-21 2019-12-26 Westinghouse Electric Sweden Ab Fuel pellet
KR102161676B1 (ko) * 2019-09-25 2020-10-06 한전원자력연료 주식회사 핵분열 기체 포집능이 향상된 핵연료용 이산화우라늄 소결체 및 제조방법
WO2021060607A1 (ko) * 2019-09-25 2021-04-01 한전원자력연료 주식회사 핵연료 소결체의 산화저항성을 향상시킬 수 있는 피막을 형성시키는 소결 첨가제 및 이의 제조방법

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100272727B1 (ko) * 1998-11-24 2000-11-15 장인순 이중 결정립을 갖는 이산화 우라늄 핵연료 소결체의 제조방법
KR20010001112A (ko) * 1999-06-02 2001-01-05 장인순 중성자 흡수물질을 함유한 산화물 핵연료 소결체의 제조방법
KR100450711B1 (ko) * 2002-03-28 2004-10-01 한국수력원자력 주식회사 외·내부 결정립 크기가 다른 핵연료 소결체의제조방법
KR20150136443A (ko) * 2014-05-26 2015-12-07 한국원자력연구원 열전도성 금속을 포함하는 핵연료 소결체의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 핵연료 소결체

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100272727B1 (ko) * 1998-11-24 2000-11-15 장인순 이중 결정립을 갖는 이산화 우라늄 핵연료 소결체의 제조방법
KR20010001112A (ko) * 1999-06-02 2001-01-05 장인순 중성자 흡수물질을 함유한 산화물 핵연료 소결체의 제조방법
KR100450711B1 (ko) * 2002-03-28 2004-10-01 한국수력원자력 주식회사 외·내부 결정립 크기가 다른 핵연료 소결체의제조방법
KR20150136443A (ko) * 2014-05-26 2015-12-07 한국원자력연구원 열전도성 금속을 포함하는 핵연료 소결체의 제조방법 및 이에 따라 제조되는 핵연료 소결체

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019243095A1 (en) * 2018-06-21 2019-12-26 Westinghouse Electric Sweden Ab Fuel pellet
EP3588514A1 (en) * 2018-06-21 2020-01-01 Westinghouse Electric Sweden AB Fuel pellet
CN112334991A (zh) * 2018-06-21 2021-02-05 西屋电气公司瑞典分公司 燃料芯块
KR20210022565A (ko) * 2018-06-21 2021-03-03 웨스팅하우스 일렉트릭 스웨덴 아베 연료 펠릿
US11335468B2 (en) 2018-06-21 2022-05-17 Westinghouse Electric Sweden Ab Fuel pellet
CN112334991B (zh) * 2018-06-21 2024-05-07 西屋电气公司瑞典分公司 燃料芯块
CN110164574A (zh) * 2019-07-02 2019-08-23 中国原子能科学研究院 一种蜂窝状燃料芯块的制备方法
KR102161676B1 (ko) * 2019-09-25 2020-10-06 한전원자력연료 주식회사 핵분열 기체 포집능이 향상된 핵연료용 이산화우라늄 소결체 및 제조방법
WO2021060606A1 (ko) * 2019-09-25 2021-04-01 한전원자력연료 주식회사 핵분열 기체 포집능이 향상된 핵연료용 이산화우라늄 소결체 및 제조방법
WO2021060607A1 (ko) * 2019-09-25 2021-04-01 한전원자력연료 주식회사 핵연료 소결체의 산화저항성을 향상시킬 수 있는 피막을 형성시키는 소결 첨가제 및 이의 제조방법
KR20210036161A (ko) * 2019-09-25 2021-04-02 한전원자력연료 주식회사 핵연료 소결체의 산화저항성을 향상시킬 수 있는 피막을 형성시키는 소결 첨가제 및 이의 제조방법
US11742097B2 (en) 2019-09-25 2023-08-29 Kepco Nuclear Fuel Co., Ltd. Uranium-dioxide pellet for nuclear fuel having improved nuclear-fission-gas adsorption property, and method of manufacturing same

Also Published As

Publication number Publication date
KR102102977B1 (ko) 2020-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102102977B1 (ko) 이중결정립 조직을 갖는 핵연료 소결체의 제조방법
KR101622569B1 (ko) 핵연료 복합재료 소결체 및 이의 제조방법
RU2735243C2 (ru) Полностью керамическое микроинкапсулированное топливо, изготовленное с выгорающим поглотителем в качестве интенсификатора спекания
US7485246B2 (en) Fabrication method of sintered duplex nuclear fuel pellet
KR20120040894A (ko) 이종 첨가 원소의 결정립계 및 결정립계 주변의 고용 농도 조절 방법 및 이를 이용한 결정립이 큰 핵연료 소결체의 제조방법.
JPS6119952B2 (ko)
EP0502395B1 (en) Nuclear fuel pellets and method of manufacturing the same
ES2954720T3 (es) Sistema de combustible nuclear cerámico de alta temperatura para reactores de agua ligera y reactores rápidos de plomo
US4438050A (en) Method for the manufacture of very dense oxidic nuclear fuel bodies
KR101839320B1 (ko) 큰 결정립을 갖는 우라늄산화물 핵연료 소결체 조성물의 제조 방법
KR102084466B1 (ko) 열전도도가 향상된 핵연료 소결체 및 이의 제조방법
US9653188B2 (en) Fabrication method of burnable absorber nuclear fuel pellets and burnable absorber nuclear fuel pellets fabricated by the same
KR100521638B1 (ko) ＳｉＯ2-ＣａＯ-Ｃｒ2Ｏ3 첨가제를 함유한 이산화우라늄계핵연료 소결체 및 그 제조방법
US20220084700A1 (en) Control method for volume fraction of multistructural isotropic fuel particles in fully ceramic microencapsulated nuclear fuels, compositions for coating and sintered body of the same
JP4614540B2 (ja) 酸化物基材の核燃料要素の製造方法および酸化物基材の核燃料要素に焼結されるように適合された物質
KR100450711B1 (ko) 외·내부 결정립 크기가 다른 핵연료 소결체의제조방법
KR102161676B1 (ko) 핵분열 기체 포집능이 향상된 핵연료용 이산화우라늄 소결체 및 제조방법
KR100715516B1 (ko) 조대결정립 또는 단결정을 갖는 ｕｏ２ 소결체 제조방법
KR20040047522A (ko) 텅스텐 금속망을 함유한 핵연료 및 그 제조방법
KR102273295B1 (ko) 핵연료 소결체의 산화저항성을 향상시킬 수 있는 피막을 형성시키는 소결 첨가제 및 이의 제조방법
JP3999843B2 (ja) 核燃料ペレットおよびその製造方法
KR100569589B1 (ko) 핵연료 소결체의 제조방법
US20220208401A1 (en) Nuclear fuel pellets and manufacturing method thereof
JP4330391B2 (ja) 核燃料ペレットの製造方法及び該方法で製造された核燃料ペレット
KR101107294B1 (ko) Ｔｉ-화합물 및 Ｍｇ-화합물이 첨가된 우라늄산화물 핵연료 소결체 및 이의 제조 방법

Legal Events

Date Code Title Description
A107 Divisional application of patent
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
J201 Request for trial against refusal decision
J301 Trial decision

Free format text: TRIAL NUMBER: 2018101003771; TRIAL DECISION FOR APPEAL AGAINST DECISION TO DECLINE REFUSAL REQUESTED 20180910

Effective date: 20191230

S901 Examination by remand of revocation
GRNO Decision to grant (after opposition)
GRNT Written decision to grant