KR20180025868A - 적층체, 포장대, 입구마개 달린 포장대 및 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 이루어진 제1가스 배리어층(11)과 금속박으로 이루어진 제2가스 배리어층(12)을 갖는 적층체(10A)로서, 제1가스 배리어층(11)과 제2가스 배리어층(12)의 사이에는, 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)(21)이 적어도 1층 설치되어 있는 적층체(10A)를 제공한다.
Description
본 발명은 포장대의 제조에 바람직하게 사용되는 적층체, 이 적층체를 이용한 포장대, 이 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대, 이 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대에 관한 것이다.
본원은 2015년 7월 1일에 일본에 출원된 특허 출원 제2015-132693호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
식품이나 공업용품 등을 포장하는 포장재로서, 가스 투과를 막기 위한 가스 배리어(barrier)층이 설치된 적층체가 널리 사용되어 있다. 그 중, 특히 높은 가스 배리어성이 요구되는 용도에서는, 적층체에 2층의 가스 배리어층을 설치하는 것이 있다.
예를 들어 특허문헌 1에는, 적층체의 한쪽 최외면에 제1가스 배리어층으로서 무기 화합물의 박막이 증착된 무기 화합물 증착 필름 층을 설치함과 동시에, 제2가스 배리어층으로서 알루미늄박으로 이루어진 층을 설치한 포장재가 개시되어 있다. 이 포장재에서는, 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층 사이에 나일론 필름으로 이루어진 층이 설치되고, 각 층은 접착제를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 접착되어 있다.
드라이 라미네이트 법에 사용되는 접착제로서는, 수성형, 유기 용제형이 있고, 그 중에서도 용제형인 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제가 많이 사용된다. 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제는 고분자 말단에 수산기를 갖는 주제(폴리올 성분)와 이소시아네이트기를 갖는 경화제(폴리이소시아네이트 성분)로 이루어지고, 수산기와 이소시아네이트기의 반응에 의해 우레탄 결합을 형성하여 경화된다.
그런데 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제는 경화할 때의 반응 과정에서 수분이 존재하면, 수분과 경화제의 이소시아네이트기가 반응하여 이산화탄소를 발생시킨다. 그래서, 2액 반응형 폴리우레탄 접착제를 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층 사이에 사용하면, 외관상의 문제가 생긴다.
즉, 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층은 모두 가스 배리어성을 갖기 때문에, 접착제로부터 발생한 이산화탄소는 이들의 층을 투과하여 외기로 빠져나가는 것이 곤란하다. 그래서, 이산화탄소는 기포가 되어 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층 사이에 잔류한다.
그리고 이러한 기포는 투명한 제1가스 배리어층을 통해 외측으로부터 시인할 수 있는 외관 불량이 된다. 또한, 작은 기포끼리 합쳐져서 큰 기포를 형성한 경우, 이 큰 기포가 층간 박리를 일으킬 가능성도 있다.
그런데 특허문헌 2에는, 무기 박막이 증착된 플라스틱 필름으로 이루어진 제1가스 배리어층과, 알루미늄박으로 이루어진 제2가스 배리어층을 접착제로 접착할 때에, 제1가스 배리어층의 무기 박막이 증착되지 않은 측이 접착제와 접촉하도록 배치하는 기술이 개시되어 있다. 특허문헌 2에 따르면, 접착제로부터 발생한 이산화탄소는 플라스틱 필름에 흡수되거나, 혹은 일단 플라스틱 필름에 흡수된 후 플라스틱 필름의 말단면으로부터 외기로 빠져나가기 때문에, 기포로서 적층체에 잔존하지 않는다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
[특허문헌 1] 일본 특개 제2006-036272호 공보
[특허문헌 2] 일본 특개 제2015-030184호 공보
그렇지만, 특허문헌 2와 같이, 제1가스 배리어층의 무기 박막이 증착되지 않은 측이 접착제와 접촉하도록 배치하면, 무기 박막이 증착된 측이 적층체의 최외면을 구성하게 된다. 그 경우, 무기 박막이 박리되어, 가스 배리어성이 저하될 가능성이 있다. 무기 박막의 박리를 억제하기 위해서는, 무기 박막 상에 표면 보호층을 설치하는 방법도 있지만, 그 경우 표면 보호층을 설치하기 위한 비용이 들어 바람직하지 않다. 또한, 특허문헌 2에는, 플라스틱 필름의 재질이 나일론인 경우에는, 효과를 얻을 수 없는 것으로 나타나 있어서, 플라스틱 필름의 재질이 한정된다는 문제도 있다.
또한, 특허문헌 2의 기술에서는, 접착제로부터의 이산화탄소의 발생 자체를 억제하는 것이 아니기 때문에, 발생한 이산화탄소의 전량을 플라스틱 필름으로 흡수하거나, 혹은 플라스틱 필름의 말단면으로부터 외기로 내보내지 못할 가능성이 있고, 그 경우에는 이산화탄소가 적층체에 잔존하여 외관 불량이 생긴다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로서, 표면 보호층 등을 별도로 설치하지 않아도 기포의 생성이 확실히 억제되어 외관 불량이 없고, 가스 배리어성이 우수한 적층체, 이 적층체를 이용한 포장대, 이 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대, 이 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대의 제공을 목적으로 한다.
본 발명은 이하의 구성을 갖는다.
[1] 복수의 가스 배리어층을 갖는 적층체로서, 임의의 가스 배리어층과 다른 가스 배리어층의 사이에는, 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)이 적어도 1층 설치되어 있는 적층체.
[2] 상기 복수의 가스 배리어층으로서, 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층을 갖고, 상기 제1가스 배리어층이 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 이루어진 [1]의 적층체.
[3] 상기 제2가스 배리어층이 금속박으로 이루어진 [2]의 적층체.
[4] 임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재가,
또는, 임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재가,
또는, 임의의 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재가,
상기 접착제층(X)으로 접합된 적층체인 [1]~[3]의 적층체.
[5] 상기 부재가 적층체인 경우, 상기 적층체는 폴리올 성분을 주제로 하고, 폴리이소시아네이트 성분을 경화제로 하는 접착제(y)로 이루어진 접착제층(Y)을 갖는 [4]의 적층체.
[6] 실란트층을 추가로 갖고, 상기 실란트층은 상기 적층체의 어느 한쪽의 최외면을 구성하고 있는 [1]~[5] 중 어느 하나의 적층체.
[7] [1]~[6] 중 어느 하나의 적층체로 이루어진 포장대.
[8] [7]의 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 포장대.
[9] [7]의 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대.
[10] 상기 입구마개가 배리어성을 갖는 [9]의 입구마개 달린 포장대.
[11] 상기 입구마개는 캡(cap)을 갖고, 상기 캡이 배리어성을 갖는 [10]에 기재된 입구마개 달린 포장대.
[12] [9]~[11] 중 어느 하나의 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대.
본 발명에 따르면, 표면 보호층 등을 별도로 설치하지 않아도, 기포의 생성이 확실히 억제되어 외관 불량이 없고, 가스 배리어성이 우수한 적층체, 이 적층체를 이용한 포장대, 이 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대, 이 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제공한다.
도 1은 본 발명의 적층체의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 적층체의 다른 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 적층체의 또 다른 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 입구마개 달린 포장대의 일례를 나타내는 사시도이다.
도 5는 가스 배리어성을 갖는 입구마개의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 6은 가스 배리어성을 갖는 캡의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2는 본 발명의 적층체의 다른 일례를 나타내는 단면도이다.
도 3은 본 발명의 적층체의 또 다른 일례를 나타내는 단면도이다.
도 4는 본 발명의 입구마개 달린 포장대의 일례를 나타내는 사시도이다.
도 5는 가스 배리어성을 갖는 입구마개의 일례를 나타내는 단면도이다.
도 6은 가스 배리어성을 갖는 캡의 일례를 나타내는 단면도이다.
이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.
[적층체]
본 발명의 적층체는 복수의 가스 배리어층을 갖는 적층체이다.
도 1은 본 발명의 적층체의 일례를 나타내는 단면도로서, 이 예의 적층체(10A)는 제1가스 배리어층(11)과 제2가스 배리어층(12)의 2층의 가스 배리어층을 가지고 있다. 또한, 이 예의 적층체(10A)는 추가로 기재층(13)과 실란트층(14)을 가지고 있으며, 각 층은 접착제층에 의해 접착되어 있다. 구체적으로는, 제1가스 배리어층(11), 접착제층(X)(21), 기재층(13), 접착제층(Y)(22), 제2가스 배리어층(12), 접착제층(Y)(22), 실란트층(14)이 순차적으로 적층되어 구성되어 있다.
제1가스 배리어층(11)은 이 예에서는 표면에 알루미나 등으로 이루어진 무기 증착막이 설치됨으로써 가스 배리어성이 부여된 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 형성되고, 적층체(10A)의 한쪽 최외면을 구성하고 있다. 무기 증착막은 제1가스 배리어층(11)의 내측의 표면, 즉 접착제층(X)(21)에 접하는 면에 설치되어 있다. 또한, 이 예에서는 가스 배리어성 투명 수지 필름의 무기 증착막이 형성된 측의 면에 의장성 등의 점에서 인쇄(도시 생략)가 되어 있어도 좋다.
투명 수지 필름으로서는 예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), PET 이외의 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리프로필렌 등으로 이루어진 필름을 사용할 수 있고, 강도 등의 점에서 PET 필름이 바람직하다. PET, 폴리아미드 또는 폴리프로필렌으로 이루어진 필름을 사용할 경우, 이 필름은 2축 연신 필름인 것이 바람직하다.
투명 수지 필름은 2종 이상의 재료를 공압출하는 등으로 형성된 다층 필름이어도 좋다. 예를 들면, 제1가스 배리어층(11)은 2종 이상의 투명 수지 필름으로 이루어진 투명한 다층 필름에 무기 증착막이 설치된 필름으로 형성되어 있어도 좋다.
제1가스 배리어층(11)의 두께에는 특히 제한은 없지만, 예를 들어 5~30 ㎛가 바람직하고, 7~16 ㎛가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상이면 충분한 강도가 얻어지고, 상기 범위의 상한치 이하이면 적층체(10A)의 두께를 필요 이상으로 크게 하는 일이 없다.
투명 수지 필름에 가스 배리어성을 부여하기 위해서는, 상술한 무기 증착막을 설치하는 방법 이외에, 화학 증착막, 배리어 코트막 등을 설치하는 방법도 채용할 수 있다.
제2가스 배리어층(12)은 이 예에서는 알루미늄박 등의 금속박으로 이루어지고, 적층체(10A)의 최외면 이외의 위치에 배치되어 있다.
제2가스 배리어층(12)으로는 예를 들어 PET, PET 이외의 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리프로필렌 등으로 이루어진 필름에 무기 증착막, 화학 증착막, 배리어 코트막 등이 설치되어 가스 배리어성이 부여된 가스 배리어성 투명 수지 필름을 사용해도 좋지만, 가스 배리어성이 더 우수한 점에서 금속박을 이용하는 것이 바람직하다.
제2가스 배리어층(12)의 두께에는 특히 제한은 없지만, 금속박을 이용한 경우에는 4~30 ㎛가 바람직하고, 6~9 ㎛가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상이면 충분한 가스 배리어성이 얻어지고, 상기 범위의 상한치 이하이면, 적층체(10A)의 두께를 필요 이상으로 크게 하는 일이 없다.
이 예의 적층체(10A)는 2축 연신 폴리아미드 필름으로 이루어진 기재층(13)을 갖는다. 적층체(10A)에 기재층(13)을 설치함으로써, 기재층(13)의 종류에 따른 다양한 특성(예를 들어 내굴곡성, 내찌르기성, 내충격성, 내마모성, 내한성, 내열성, 내약품성 등)을 적층체(10A)에 부여할 수 있다. 이 예와 같이 기재층(13)에 2축 연신 폴리아미드 필름을 이용한 경우에는, 적층체(10A)에 내찌르기성, 내충격성 등을 부여할 수 있다.
기재층(13)을 구성하는 필름으로서는, 2축 연신 폴리아미드 필름 이외에, 용도에 따라 PET, PET 이외의 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리비닐 알코올, 에틸렌-초산비닐 공중합체 감화(비누화)물 등의 1축 또는 2축 연신 필름, 또는 무연신 필름을 이용할 수 있다. 이들 필름은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적층하여 사용해도 좋다.
기재층(13)의 두께에는 특히 제한은 없고, 적층체(10A)에 요구되는 특성 등에 따라 적절하게 설정할 수 있는데, 예를 들어 9~30 ㎛가 바람직하고, 12~16 ㎛가 더욱 바람직하다.
이 예의 적층체(10A)는 적층체(10A)의 다른 쪽의 최외면을 구성하는 층으로서, 직쇄(선상) 저밀도 폴리에틸렌 필름(LLDPE)으로 이루어진 히트실(heat seal)성 실란트층(14)을 갖는다. 이러한 실란트층(14)을 적층체(10A)에 설치함으로써, 실란트층(14)끼리를 히트 실하는 방법으로 포장대를 형성할 수 있다. 실란트층(14)은 적층체(10A)로 포장대를 형성하였을 때 내용물과 접하는 최내층이 되고, 한편 상기 제1가스 배리어층(11)은 외기와 접하는 최외층이 된다.
실란트층(14)은 히트실성을 갖는 재질로 형성되어 있으면 좋고, LLDPE에 한정되지 않는다. 히트실성을 갖는 재질로서는, 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 에틸렌-초산비닐 공중합체, 아이오노머 수지, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-아크릴산메틸 공중합체, 에틸렌-메타크릴산 공중합체, 폴리프로필렌, 에틸렌-프로필렌 공중합체 등이 있고, 실란트층(14)에는 이들 수지의 1종 이상으로 이루어진 필름 또는 수지를 사용할 수 있다. 또한, 실란트층(14)은 이들 수지의 1종 이상으로 이루어진 층이 복수 적층된 다층이어도 좋다.
실란트층(14)의 두께에는 특히 제한은 없지만, 예를 들어 30~150 ㎛가 바람직하고, 50~80 ㎛가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상이면 충분한 히트실성이 얻어지고, 상기 범위의 상한치 이하이면 적층체(10A)의 두께를 필요 이상으로 크게 하는 일이 없다.
이 예의 적층체(10A)는 접착제를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 각 층이 접착되어 있고, 접착제층으로서, 접착제층을 형성하고 있는 접착제의 종류가 서로 다른 접착제층(X)(21)과 접착제층(Y)(22)을 가지고 있다.
접착제층(X)(21)은 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)로 형성되어 있다. 접착제(x)는 경화되어 접착제층(X)을 형성할 때의 반응 과정에서 이산화탄소 등의 가스를 발생시키지 않는다.
한편, 접착제층(Y)(22)은 고분자 말단에 수산기를 갖는 폴리올 성분을 주제로 하고, 고분자 말단에 수산기를 갖는 폴리이소시아네이트 성분을 경화제로 하는 접착제(2액 반응형 폴리우레탄계 접착제)(y)로 형성되어 있다. 접착제(y)는 경화되어 접착제층(Y)을 형성할 때의 반응 과정에서 이산화탄소를 발생시킨다.
접착제(x)로서는, 하기 (1)을 주제로 하고, 하기 (2)를 경화제로서 갖는 것이 바람직하다. 이러한 주제와 경화제를 갖는 2액형 접착제(x)로서는, 미쓰비시 가스 화학(주)의 2액형 에폭시 수지(상품명 "막시브")를 사용할 수 있다. "막시브"는 용제를 함유하고 있다.
(1) 메타크실릴렌디아민으로부터 유도된 글리시딜아민 부위를 갖는 폴리에폭시 수지.
(2) 메타크실릴렌디아민 또는 파라크실릴렌디아민과 아크릴산, 메타크릴산, 아크릴산의 유도체 또는 메타크릴산의 유도체의 반응 생성물로 이루어진 폴리아민 수지.
접착제층(X) 및 접착제층(Y)의 각각의 두께에는 특히 제한은 없지만, 1㎡당 도포량으로서, 접착제층(X)은 예컨대 0.5~7.0 g/㎡가 바람직하고, 1.0~5.0 g/㎡가 더욱 바람직하며, 접착제층(Y)은 예컨대 2.0~5.0 g/㎡가 바람직하고, 2.5~4.0 g/㎡가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상이면 충분한 접착력이 얻어지고, 상기 범위의 상한치 이하이면 적층체(10A)의 두께를 필요 이상으로 크게 하는 일이 없다.
적층체(10A)는 제1가스 배리어층(11), 제2가스 배리어층(12), 접착제층(X)(21), 접착제층(Y)(22), 기재층(13), 실란트층(14) 이외의 다른 층을 1층 이상 가지고 있어도 좋다. 다른 층의 형성에는, 적층체에 요구되는 특성(예를 들어 내굴곡성, 내찌르기성, 내충격성, 내마모성, 내한성, 내열성, 내약품성 등)에 따라 각종 수지 필름을 사용할 수 있다.
구체적으로는, PET, PET 이외의 폴리에스테르, 폴리아미드, 폴리염화비닐, 폴리카보네이트, 폴리비닐 알코올, 에틸렌-초산비닐 공중합체 감화물 등의 수지 필름을 이용할 수 있다. 이들 필름은 1종 단독으로 사용해도 좋고, 2종 이상을 적층 하여 조합시켜 사용해도 좋다.
적층체(10A)의 총 두께에는 특히 제한은 없지만, 예를 들어 포장대의 제조에 이용할 경우에는, 제조의 용이성, 제조되는 포장대의 강도 등의 점에서, 50~250 ㎛가 바람직하고, 80~130 ㎛가 더욱 바람직하다. 상기 범위의 하한치 이상이면 강도가 우수하고, 상기 범위의 상한치 이하이면 제조성이 우수하다.
적층체(10A)는 실란트층(14), 접착제층(Y)(22), 제2가스 배리어층(12), 접착제층(Y)(22), 기재층(13)이 순차적으로 적층된 적층체로 이루어진 부재(a)(16)와, 제1가스 배리어층(11)으로 이루어진 부재(b)가 접착제층(X)(21)으로 접합되어 제조된다.
이러한 제조 방법에서는, 적층체인 부재(a)(16)의 제조시에는, 경화할 때의 반응 과정에서 이산화탄소를 발생시키는 접착제(y)를 이용하여 접착제층(Y)(22)을 형성하고 있다.
그렇지만, 부재(a)(16)는 가스 배리어층을 1층만 가지고 있지 않기 때문에, 부재(a)(16)의 제조시에 접착제(y)로부터 이산화탄소가 발생해도, 발생한 이산화탄소는 가스 배리어성을 갖지 않는 기재층(13)이나 실란트층(14)을 투과하여 외기로 빠져나갈 수 있다. 그래서, 얻어진 부재(a)(16)에는 기포는 잔존하지 않는다.
그리고 이러한 부재(a)(16)의 기재층(13) 측에, 제1가스 배리어층(11)인 부재(b)를 적층할 때에는, 이산화탄소 등의 가스를 발생시키지 않는 접착제(x)를 이용하고 있다.
그 때문에, 최종적으로 얻어진 적층체(10A)에는, 사용한 접착제에 기인하는 가스가 포함되는 일이 없고, 적층체(10A)는 기포 없이 외관이 우수하다.
또한, 접착제(x)가 메타크실릴렌디아민과 같은 방향족 화합물을 갖는 화합물을 포함할 경우에는, 접착제(x)로 형성된 접착제층(X)(21)은 그 자신이 가스 배리어성도 갖는다. 즉, 적층체(10A)는 2층의 가스 배리어층을 구비하고 있는 데다가, 가스 배리어성을 갖는 접착제층(X)(21)을 가지고 있다. 그래서, 얻어진 적층체(10A)는 매우 높은 가스 배리어성을 구비하고, 예를 들어 수소수와 같이 분자가 작은 물질을 포함하는 내용물을 포장하기 위한 포장재로 적합하다.
또한, 이러한 방법에서는, 적층체인 부재(a)의 제조시에는, 접착제(y)를 이용하여 실란트층(14)과 제2가스 배리어층(12)과 기재층(13)을 접합하고 있다. 접착제(y)로 형성된 접착제층(Y)(22)은 접착제층(X)(21)보다 접착 강도가 우수하고, 특히 금속과의 접착 강도가 더욱 우수하다. 그래서, 부재(a)와 부재(b)를 접합할 때에는 가스 발생이 없는 접착제(x)를 이용하고, 한편 금속박으로 이루어진 제2가스 배리어층(12)의 양면에 실란트층(14)과 기재층(13)을 각각 접착하는 경우에는 접착 강도가 우수한 접착제(y)를 이용함으로써, 층간 접착 강도가 우수한 액체용 포장대나 대형 포장대의 제조에 적합하고, 또한 외관 불량이 없는 적층체로 할 수 있다.
즉, 임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재를 접합할 경우, 또는 임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재를 접합할 경우, 또는 임의의 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재를 접합할 경우에는, 접착제층(X)으로 접합하고, 또한 부재가 적층체인 경우에는 상기 적층체의 각 층은 접착제층(Y)으로 접합함으로써, 외관과 강도의 양쪽이 우수한 적층체를 얻을 수 있다.
도 2는 본 발명의 적층체의 다른 일례를 나타내는 단면도이다.
도 2의 적층체(10B)는 도 1의 적층체(10A)와 동일하게, 제1가스 배리어층(11)과 제2가스 배리어층(12)의 2층의 가스 배리어층을 갖고 있다. 다만, 도 2의 적층체(10B)는 도 1의 적층체(10A)와는 기재층(13)과 제2가스 배리어층(12)의 위치가 뒤바뀌어 있다는 점에서 다르다.
적층체(10B)는 실란트층(14), 접착제층(Y)(22), 기재층(13), 접착제층(Y)(22), 제2가스 배리어층(12)이 순차적으로 적층된 적층체로 이루어진 부재(a)(16)와, 제1가스 배리어층(11)으로 이루어진 부재(b)가 접착제층(X)(21)으로 접합되어 제조된다.
이 경우에도, 적층체인 부재(a)(16)의 제조시에는, 경화할 때의 반응 과정에서 이산화탄소를 발생시키는 접착제(y)를 이용하여 접착제층(Y)(22)을 형성하고 있지만, 발생한 이산화탄소는 가스 배리어성을 갖지 않는 기재층(13)이나 실란트층(14)을 투과하여 외기로 빠져나갈 수 있다. 그래서, 얻어진 부재(a)(16)에는 기포는 잔존하지 않는다.
그리고 이러한 부재(a)(16)의 제2가스 배리어층(12) 측에, 제1가스 배리어층(11)인 부재(b)를 적층할 때에는, 이산화탄소 등의 가스를 발생시키지 않는 접착제(x)를 이용한다.
그 때문에, 최종적으로 얻어진 적층체(10B)에는 사용한 접착제에 기인하는 가스가 포함되는 일이 없고, 적층체(10B)는 기포 없이 외관이 우수하다.
도 2의 적층체(10B)에서는, 실란트층(14)을 내면으로서 포장대를 형성하여 내용물을 수용했을 때에, 금속박으로 이루어진 제2가스 배리어층(12)과 내용물의 사이에는 기재층(13)이 존재한다. 이것에 의해, 내용물이 딱딱한 물질이었을 경우에는, 내용물으로부터의 내찌르기 강도가 우수하다.
본 발명의 적층체는 층간을 접착하는 접착제층의 전부가 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)이어도 좋지만, 상술한 바와 같이 접착제층(X)보다 접착 강도가 우수한 접착제층(Y)을 병용하는 것이 외관뿐만 아니라 더욱 강도가 우수한 포장대를 형성할 수 있다는 점에서 바람직하다.
이상의 예에서는, 가스 배리어층을 2층 갖는 적층체(10A, 10B)를 예시했지만, 본 발명의 적층체는 임의의 가스 배리어층과 다른 가스 배리어층의 사이에 접착제층(X)이 적어도 1층 설치되어 있는 한, 필요에 따라 가스 배리어층을 3층 이상 가지고 있어도 좋다.
도 3의 적층체(10C)는 제1가스 배리어층(11)과 제2가스 배리어층(12)과 제3가스 배리어층(15)을 갖고, 1개의 가스 배리어층과 이 가스 배리어층에 가장 가까운 다른 가스 배리어층의 사이, 즉 제1가스 배리어층(11)과 제2가스 배리어층(12)의 사이, 제2가스 배리어층(12)과 제3가스 배리어층(15)의 사이의 각각에, 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)(21)이 배치되어 있다. 또한, 도 3의 적층체(10C)는 도시된 바와 같이 기재층(13)과 실란트층(14)을 갖고 있고, 기재층(13)과 제2가스 배리어층(12)의 사이, 실란트층(14)과 제3가스 배리어층(15)의 사이의 각각에, 접착제층(Y)(22)이 배치되어 있다.
적층체(10C)는 실란트층(14)과 접착제층(Y)(22)과 제3가스 배리어층(15)이 순차적으로 적층된 적층체로 이루어진 부재(a)(16), 제2가스 배리어층(12)과 접착제층(Y)(22)과 기재층(13)이 순차적으로 적층된 적층체로 이루어진 부재(c)(17), 제1가스 배리어층(11)으로 이루어진 부재(b)가 접착제층(X)(21)으로 접합되어 제조된다.
이러한 방법에서도, 적층체인 부재(a)(16) 및 부재(c)(17)의 제조시에는, 경화할 때의 반응 과정에서 이산화탄소를 발생시키는 접착제(y)를 이용하고 있지만, 발생한 가스는 가스 배리어성이 없는 실란트층(14)이나 기재층(13)을 투과하여 외기로 빠져나갈 수 있다. 그래서, 얻어진 부재(a)(16) 및 부재(c)(17)에는 기포는 잔존하지 않는다.
그리고 얻어진 부재(a)(16)와 부재(c)(17)와 제1가스 배리어층(11)인 부재(b)를 적층할 때에는, 이들 각 층간에 이산화탄소 등의 가스를 발생시키지 않는 접착제(x)를 이용하고 있다.
그 때문에, 최종적으로 얻어진 적층체(10C)에는 사용한 접착제에 기인하는 가스가 포함되는 일이 없고, 적층체(10C)는 기포 없이 외관이 우수하다.
이와 같이 가스 배리어층을 3층 이상 갖는 적층체의 제조에서도, 각 부재끼리는 접착제층(X)으로 접합하고, 또한 부재가 적층체인 경우에는 이 적층체의 각 층은 접착제층(Y)으로 접합함으로써, 외관과 강도의 양쪽이 우수한 적층체를 얻을 수 있다.
[포장대, 입구마개 달린 포장대 및 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대]
본 발명의 포장대는 본 발명의 적층체로 형성된 대(자루, 주머니, 봉지)이고, 적층체를 대향시켜 주연(둘레 가장자리)을 폐색하는 등의 방법에 의해 대 형상으로 형성된다. 예를 들어, 도 1~3에 도시된 바와 같이, 히트실성 실란트층(14)을 갖는 적층체(10A, 10B, 10C)의 경우에는, 실란트층(14)끼리를 대향시키고 주연을 히트실하여 열융착함으로써 포장대를 제조할 수 있다.
또한, 포장대의 형상은 특히 한정되는 것이 아니라, 예를 들면 한 쌍의 평면부로 이루어진 평대, 한 쌍의 평면부와 한 쌍의 측면부(가제트(gazette)부)로 이루어진 가제트대, 추가로 저면부를 설치한 저가제트대 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 포장대를 형성하고 있는 적층체는 복수의 가스 배리어층을 갖고, 추가로 가스 배리어성이 우수한 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)도 갖고 있다. 그래서, 특히 높은 가스 배리어성이 요구되는 내용물의 수용에 적합하다.
이러한 내용물로서는, 분자가 작은 수소를 포함하는 수소수 등을 들 수 있다.
도 4는 본 발명의 입구마개 달린 포장대(30)의 일례를 나타내는 사시도이다. 이 예의 입구마개 달린 포장대(30)는 본 발명의 적층체로 형성된 포장대(40)에 입구마개(50)를 설치한다.
이와 같이 입구마개(50)를 설치함으로써, 포장대(40)의 내용물을 직접 입구로 내보내는 입구마개 달린 포장대(30)가 된다. 입구마개는 스파우트(spout)와 도시되지 않은 캡으로 이루어진다.
입구마개(50)의 재질, 형상 등에는 특히 제한은 없고, 수지 성형품 등으로 이루어진 공지의 것을 사용할 수 있지만, 가스 배리어성을 갖는 입구마개가 바람직하다. 본 발명의 포장대는 높은 가스 배리어성을 갖는 적층체로 형성되기 때문에, 이것에 설치하는 입구마개도 배리어성을 갖는 것으로 함으로써, 가스 배리어성이 우수한 입구마개 달린 포장대를 얻을 수 있다.
가스 배리어성을 갖는 입구마개로서는, 입구마개의 스파우트 중 포장대로부터 외부로 돌출되는 통 형상의 입구부에, 가스 배리어성을 갖는 필름을 배치함으로써, 가스 배리어성이 부여된 입구마개를 들 수 있다.
도 5의 스파우트(50A)는 가스 배리어성이 부여된 입구마개의 스파우트의 일례를 나타내는 단면도이다. 이 예의 스파우트(50A)는 포장대로부터 외부로 돌출되는 부분인 통 형상의 입구부(55)와, 입구부(55)의 일단에 연설(연결 설치)되고 포장대의 내측에 밀착되어 설치되는 밀착부(56)를 갖는다. 또한, 이 예의 입구마개(50A)는 포장대의 내부에 삽입되어 포장대의 내부 공간이 폐색되는 것을 막기 위한 막대 형상의 폐색 방지 부재(58)를 추가로 갖고 있다.
입구부(55)의 외주의 상부에는, 입구부(55)를 폐색하기 위한 캡(도시 생략)을 나착(나사 결합)하기 위한 나사산(59)이 형성되어 있다. 또한, 이 예에서는, 입구부(55)의 외주의 하부에는, 스파우트(50A)를 포장대에 설치할 때에 파지하는 파지부로서 작용하는 플랜지(54)가 설치되어 있다.
스파우트(50A)는 수지로 일체 성형되어 있는 것이 바람직하고, 수지의 종류에 특히 제한은 없지만, 밀착부(56)는 포장대를 구성하고 있는 적층체의 실란트층에 열융착에 의해 설치되는 것이 바람직하기 때문에, 적층체의 실란트층과 동일한 재질로 형성되는 것이 바람직하다.
입구부(55)의 내측에는, 배리어성을 갖는 배리어 통(도 5 중 사선부)(57)이 인서트 성형에 의해 입구부(55)에 일체 성형되어 있다. 배리어 통(57)의 외경은 입구부(55)의 내경과 거의 같다. 또한, 배리어 통(57)은 포장대로부터 외부로 돌출되어 있는 입구부(55)의 거의 전체 길이에 걸쳐서 설치되어 있다.
배리어 통(57)으로서는, 사출 성형 등에 의해 성형된 통 본체와, 이 통 본체의 외주에 감겨진 가스 배리어성을 갖는 필름으로 구성되는 것을 들 수 있다.
스파우트(50A)를 인서트 성형으로 제조할 때에, 이러한 배리어 통(57)을 미리 금형 내에 세트하여 둠으로써, 배리어 통(57)을 입구부(55)에 일체화할 수 있고, 입구부(55)에 가스 배리어성을 갖는 필름이 설치되어, 가스 배리어성이 부여된 입구마개를 얻을 수 있다.
가스 배리어성을 갖는 필름으로서는, 알루미늄박 등의 금속박, 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH) 필름, 무기 증착 필름 등을 들 수 있고, 가스 배리어성이 우수한 점에서 금속박이 바람직하다.
이상 여기까지 가스 배리어성을 갖는 필름을 이용한 배리어 통(57)을 설명했지만, 배리어 통 자체를 EVOH 수지 등의 배리어성을 갖는 수지를 이용하여 사출 성형 등에 의해 성형하고, 가스 배리어성을 갖는 필름을 설치하지 않는 것을 사용해도 좋다.
또한, 추가로 가스 배리어성을 향상시키기 위해, 입구마개의 스파우트의 입구부를 폐색하기 위한 캡으로서 배리어성이 부여된 캡(61)을 사용해도 좋다.
배리어성이 부여된 캡은 캡 본체 내부의 스파우트의 입구부를 폐색하는 위치에 가스 배리어성을 갖는 필름(62)이 내장되어 있다(도 6 참조).
예컨대, 가스 배리어성을 갖는 필름으로는, 알루미늄박 등의 금속박, 에틸렌-비닐알코올 공중합체(EVOH) 필름, 무기 증착 필름 등을 갖는 필름을 들 수 있다.
가스 배리어성을 갖는 필름 중, 스파우트의 입구부와 직접 접하는 면은 입구부를 구성하는 수지와 열용착 가능한 수지로 이루어진 층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 추가로, 스파우트의 입구부와 용이하게 박리되는 것이 가능한 수지로 이루어진 층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다. 스파우트의 입구부와 열용착 가능하고 또한 용이하게 박리 가능하다는 점에서, 이지 필(easy peel) 필름을 이용하는 것이 바람직하다.
가스 배리어성을 갖는 필름 중, 캡 본체의 내부와 접하는 면은 캡 본체와 열용착 가능한 수지로 이루어진 층으로 형성되어 있는 것이 바람직하다.
스파우트의 입구부와, 캡에 내장된 가스 배리어성을 갖는 필름을 초음파, 고주파 유전, 전자 유도 등에 의해 용착하는 것이 바람직하고, 가스 배리어성을 갖는 필름의 재질에 따라 용착 방법은 결정된다. 예컨대, 가스 배리어성을 갖는 필름에 금속박을 갖는 경우, 전자 유도에 의한 용착이 바람직하다.
가스 배리어성을 갖는 필름은 예를 들면 스파우트 및 캡이 폴리에틸렌계 수지로 이루어진 경우, 캡 측으로부터 스파우트 측으로 "직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름/접착제/2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 필름/접착제/알루미늄박/접착제/이지 필 필름"과 같이 각 필름을 드라이 라미네이트 법에 의해 적층한 구조로 하여도 좋다.
가스 배리어성이 부여된 스파우트(50A) 및/또는 캡(61)을 구비한 본 발명의 입구마개 달린 포장대는 포장대 및 입구마개가 모두 우수한 가스 배리어성을 갖는다. 그래서, 산소 등에 의해 변질되기 쉬운 음료, 젤리 형상 식품 등이 충전되는 용도에도 적합하지만, 특히 분자가 작아 필름 등을 투과하기 쉬운 수소가 용해되어 있는 수소수가 충전되는 용도 등에 적합하다.
이와 같이 수소수가 충전된 본 발명의 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대에서는, 포장대를 형성하고 있는 적층체의 외관 불량이 없다. 또한, 입구마개로서, 가스 배리어성이 부여된 입구마개를 이용함으로써, 충전된 수소수 중의 수소 잔존율도 높게 유지할 수 있다.
[실시예]
이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명한다.
(실시예 1)
도 1의 구성의 적층체를 이하와 같이 하여 제조하였다.
우선, 실란트층(14)을 형성하기 위한 LLDPE 필름과 제2가스 배리어층(12)을 형성하기 위한 알루미늄박과 기재층(13)을 형성하기 위한 2축 연신 폴리아미드 필름을 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제인 접착제(y)를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 적층 접착하여, 필름 구성이 "실란트층/접착제층(Y)(도포량: 3.5 g/㎡)/제2가스 배리어층/접착제층(Y)(도포량: 3.5 g/㎡)/기재층"인 적층체로 이루어진 부재(a)(16)를 제조하였다.
그 다음에, 얻어진 부재(a)(16)의 기재층(13)과, 제1가스 배리어층(11)을 형성하기 위한 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 이루어진 부재(b)를, 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 접착하여, 실시예 1의 적층체를 제조하였다. 접착제층(X)의 도포량은 2.0 g/㎡로 하였다.
적층체의 형성에 이용한 재료의 상세를 표 1에 나타낸다.
그리고 얻어진 적층체를 이용하여 이하와 같이 측부에 가제트부를 갖는 포장대(가제트대)를 제조하고, 이 포장대에 배리어성을 갖는 입구마개를 설치하여 입구마개 달린 포장대를 제조하였다.
우선, 얻어진 적층체를 잘라내어 한 쌍의 평면부용 필름과 한 쌍의 측면부용 필름을 얻었다. 그 다음에, 한 쌍의 평면부용 필름과 한 쌍의 측면부용 필름을 실란트층(14)끼리 대향하도록 합치고, 측부 실을 150~200℃, 저부 실을 200~250℃의 조건에서 히트실을 수행하여 가제트대인 포장대를 제조하였다. 그 다음에, 히트실되어 있지 않은 포장대의 상단부에 배리어성을 갖는 입구마개를 삽입하고, 150~250℃의 조건에서 히트실을 수행하여, 포장대의 상단부를 폐색함과 동시에 입구마개를 설치하여 입구마개 달린 포장대를 얻었다.
얻어진 입구마개 포장대에 수소수를 수용하고, 입구마개를 캡으로 폐색하여 수소수 넣은 입구 마개 포장대를 얻었다.
또한, 배리어성을 갖는 입구마개의 스파우트로서는, 포장대에 설치하면 포장대로부터 외부로 돌출되는 통 형상의 입구부와, 입구부의 일단에 연설되고 포장대에 밀착되어 설치되는 밀착부를 갖는 폴리에틸렌제의 것을 사용하였다. 이 입구마개에서는, 스파우트의 입구부 내측에, 폴리에틸렌제의 통 본체의 외주에 가스 배리어성을 갖는 필름으로서 알루미늄박이 감겨진 배리어 통이 일체화되어 있다. 이와 같이 배리어 통이 일체화됨으로써, 입구마개에 가스 배리어성이 부여되어 있다.
얻어진 적층체에 대해, 외관 평가를 수행하였다.
또한, 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대에 대해, 충전된 수소수의 수소 잔존율을 측정하였다.
평가 및 측정 방법을 이하에 나타낸다.
또한, 결과를 표 2에 나타낸다.
<외관의 평가>
얻어진 적층체의 표면을 육안으로 확인하였다.
<수소 잔존율의 평가>
입구마개 달린 포장대에 수소수를 충전하고, 충전하고부터 16주간 경과 후의 수소수의 용존 수소 농도(H2)를 측정하였다. 충전 직후의 수소수의 용존 수소 농도(H1)를 100%로 했을 때의 용존 수소 농도(H2)의 수치(%)를 구하고, 그 수치(%)를 이하의 A, B, C의 3단계로 평가하였다.
용존 수소 농도 (H1) 및 (H2)는 유한회사 공영전자연구소 제의 용존 수소계 "KM200DH"를 이용하여 측정하였다. 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대의 보존 온도 및 측정 온도는 23℃으로 하였다. 또한, 측정의 샘플 수는 3으로 하고(n=3), 3개의 평균치를 채용하였다.
A: 85% 이상
B: 60% 이상 ~ 85% 미만
C: 60% 미만
(실시예 2)
입구마개의 스파우트로서, 알루미늄박이 감겨진 배리어 통이 일체화되지 않고 배리어성을 갖지 않은 것을 사용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 3)
표 1에 나타낸 재료를 사용하여, 도 2의 구성의 적층체를 이하와 같이 제조하였다.
우선, 실란트층(14)을 형성하기 위한 LLDPE 필름과 기재층(13)을 형성하기 위한 2축 연신 폴리아미드 필름과 제2가스 배리어층(12)을 형성하는 알루미늄박을, 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제인 접착제(y)를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 접착하여, 필름 구성이 "실란트층/접착제층(Y)(도포량: 3.5 g/㎡)/기재층/접착제층(Y)(도포량: 3.5 g/㎡)/제2가스 배리어층"인 부재(a)(16)를 제조하였다.
그 다음에, 얻어진 부재(a)(16)의 제2가스 배리어층(12)과, 제1가스 배리어층(11)을 형성하기 위한 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 이루어진 부재(b)를, 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 접착하여, 실시예 3의 적층체를 제조하였다. 접착제층(X)의 도포량은 2.0 g/㎡로 하였다.
얻어진 적층체를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 4)
제2가스 배리어층(12)을 알루미늄박으로 바꾸어 제1가스 배리어층(11)과 동일한 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 4의 적층체를 제조하였다.
얻어진 적층체를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 5)
폴리에틸렌제의 입구마개의 스파우트에 EVOH 수지로 성형된 배리어 통이 일체화된 스파우트를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(실시예 6)
입구마개로서 스파우트의 입구부를 폐색한 캡의 내부에 가스 배리어성을 갖는 필름을 설치한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 실시예 6의 적층체를 제조하였다.
가스 배리어성을 갖는 필름은 "직쇄상 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 필름 30 ㎛/접착제/2축 연신 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 12 ㎛/접착제/알루미늄박 7 ㎛/접착제/이지 필 필름 30 ㎛"의 구성으로 하였다.
LLDPE 필름은 타마폴리사 제조 "UB-1"으로서, 두께는 30 ㎛이다.
2축 연신 PET 필름은 동양방사 제조 "E5200"으로서, 두께는 12 ㎛이다.
알루미늄박은 미쓰비시알루미늄사 제조로서, 두께는 7 ㎛이다.
이지 필 필름은 도레이필름가공사 제조 "9501C"로서, 두께는 30 ㎛이다.
접착제: 드라이 라미네이트용 접착제(y)
가스 배리어성을 갖는 필름의 크기는 직경 11 mm의 원형(캡 내부와 동일한 크기)이다.
스파우트를 캡으로 폐색 후, 스파우트의 입구부와, 캡의 가스 배리어성을 갖는 필름을, 전자유도 웰더(welder)(정전사전자공업 주식회사 제조의 UHT-1500)를 이용하여 출력 1500 W, 발진 주파수 150 kHz, 실(seal) 시간 0.5초로 하여 용착하였다.
실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
(비교예 1)
실시예 1과 동일하게 하여, 필름 구성이 "실란트층/접착제층(Y)/제2가스 배리어층/접착제층(Y)/기재층"인 부재를 제조한 후, 얻어진 이 부재의 기재층과, 제1가스 배리어층을 형성하기 위한 가스 배리어성 투명 수지 필름을, 접착제(y)를 이용한 드라이 라미네이트 법에 의해 접착하여, 비교예 1의 적층체를 제조하였다.
얻어진 적층체를 이용한 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제조하고, 실시예 1과 동일한 평가를 수행하였다. 결과를 표 2에 나타낸다.
| 이용한 재료 | 상세 | |
| 가스 배리어성 투명 수지 필름 |
투명 하이 배리어 2축 연신 PET 필름 (두께 12 ㎛) |
미쓰이 화학 동셀로 제조 "맥스 배리어 R" |
| 2축 연신 폴리아미드 필름 |
2축 연신 폴리아미드 필름 (두께 15 ㎛) |
유니티카 제조 "ONUB" |
| 알루미늄박 | 알루미늄박 (두께 7 ㎛) |
미쓰비시 알루미늄 제조 |
| LLDPE 필름 |
직쇄 저밀도 폴리에틸렌 필름 (두께 70 ㎛) |
이데미쓰 유니텍 제조 "MS-678C" |
| 접착제(x) | 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제. 용제로서 메탄올과 초산에틸을 포함. |
미쓰비시 가스 화학 제조 "막시브" 주제: M-100 경화제: C-93T |
| 접착제(y) | 2액 반응형 폴리우레탄계 접착제. 용제로서 초산에틸을 포함. |
DIC 그래픽스 제조 주제: LX-500 경화제: KO-55 |
| 외관 | 수소 잔존율 | |
| 실시예 1 | 양호 | A |
| 실시예 2 | 양호 | C |
| 실시예 3 | 양호 | A |
| 실시예 4 | 양호 | B |
| 실시예 5 | 양호 | B |
| 실시예 6 | 양호 | A |
| 비교예 1 | 기포에 의한 외관 불량 있음 | B |
[산업상 이용가능성]
본 발명에 따르면, 표면 보호층 등을 별도로 설치하지 않아도, 기포의 생성이 확실히 억제되어 외관 불량이 없는, 가스 배리어성이 우수한 적층체, 이 적층체를 이용한 포장대, 이 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대, 이 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대를 제공할 수 있다.
10A, 10B, 10C: 적층체
11: 제1가스 배리어층
12: 제2가스 배리어층
13: 기재층
14: 실란트층
21: 접착제층(X)
22: 접착제층(Y)
30: 입구마개 달린 포장대
40: 포장대
50: 입구마개
50A: 입구마개의 스파우트
11: 제1가스 배리어층
12: 제2가스 배리어층
13: 기재층
14: 실란트층
21: 접착제층(X)
22: 접착제층(Y)
30: 입구마개 달린 포장대
40: 포장대
50: 입구마개
50A: 입구마개의 스파우트
Claims (12)
- 복수의 가스 배리어층을 갖는 적층체로서,
임의의 가스 배리어층과 다른 가스 배리어층의 사이에는, 폴리에폭시 수지를 주제로 하고, 폴리아민 수지를 경화제로 하는 접착제(x)로 이루어진 접착제층(X)이 적어도 1층 설치되어 있는 적층체. - 제1항에 있어서,
상기 복수의 가스 배리어층으로서, 제1가스 배리어층과 제2가스 배리어층을 갖고,
상기 제1가스 배리어층이 가스 배리어성 투명 수지 필름으로 이루어진 적층체. - 제2항에 있어서,
상기 제2가스 배리어층이 금속박으로 이루어진 적층체. - 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재가, 또는, 임의의 1층의 가스 배리어층으로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재가,
또는, 임의의 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재와 다른 1층의 가스 배리어층을 갖는 적층체로 이루어진 부재가,
상기 접착제층(X)으로 접합된 적층체인 적층체. - 제4항에 있어서,
상기 부재가 적층체인 경우, 상기 적층체는 폴리올 성분을 주제로 하고, 폴리이소시아네이트 성분을 경화제로 하는 접착제(y)로 이루어진 접착제층(Y)을 갖는 적층체. - 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
실란트층을 추가로 갖고, 상기 실란트층은 상기 적층체의 어느 한쪽의 최외면을 구성하고 있는 적층체. - 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 따른 적층체로 이루어진 포장대.
- 제7항의 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 포장대.
- 제7항의 포장대에 입구마개가 설치된 입구마개 달린 포장대.
- 제9항에 있어서,
상기 입구마개가 배리어성을 갖는 입구마개 달린 포장대. - 제10항에 있어서,
상기 입구마개는 캡을 갖고, 상기 캡이 배리어성을 갖는 입구마개 달린 포장대. - 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 입구마개 달린 포장대에 수소수가 충전된 수소수 넣은 입구마개 달린 포장대.
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