KR20180016940A - 페인트 조성물 - Google Patents

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KR20180016940A
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루오 푸
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Abstract

본 발명은 아크릴계 결합제 및 Zn++ 첨가제를 포함하는 딥 베이스 또는 액센트 코팅 조성물에 대한 것이다. 본 발명의 조성물은 첨가제를 함유하지 않는 비교할만한 제형보다 물 오염에 더 잘 견딘다.

Description

페인트 조성물{PAINT COMPOSITION}
본 발명은 물 내오염성의 개선을 나타내는 페인트 조성물에 대한 것이다.
악센트 및 딥 베이스 고광택 및 반광택 페인트는 실질적인 수준의 착색제를 함유한다. 고도로 착색된 페인트가 기재에 도포되고 건조되도록 허용될 때, 경시적으로 물 방울에 노출은 페인트 막으로부터 수용성 물질의 침출에 기인한 심한 물 오염을 야기할 수 있다. 물 오염은 페인트가 기재에 적용된 직후에 더욱더 일어나기 쉽다: 불완전한 사슬 얽힘에 기인하여 막이 저조하게 형성될 수 있어, 이로써 수용성 물질의 침출을 수반하여 물의 침투를 허용한다. 경시적으로, 라텍스 입자 변형 및 폴리머 사슬 확산의 완성은 막의 완전성을 개선하여, 물 오염에 대한 저항성을 개선할 수 있다. 따라서, 물 오염에 내성인 고도로 착색된 페인트 제형을 개발하는 것에 대한 도전이 지속되고 있다.
본 발명은, 폴리머 입자의 중량을 기준으로, 0.2 내지 12 중량%의, 케토 작용기를 갖는 모노머의 구조 단위로 작용화된 아크릴계 폴리머 입자의 안정적인 수성 분산물; 페인트 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 25 중량%의 범위의 농도의 착색제; 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 Zn++ 화합물; 및 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%의 디하이드라자이드 또는 폴리아민을 포함하고; 그리고 증량제의 실질적인 부재인 페인트 조성물을 제공함으로써 당해 기술의 요구에 대처하고;
여기서 상기 폴리머 입자는 0℃ 이하의 Tg를 갖는 연화상(soft phase) 및 30℃ 이상의 Tg를 갖는 경화상(hard phase)을 갖는 2-상 폴리머 입자이고; 여기서 상기 연화상 대 경화상의 비는 90:10 내지 60:40의 범위이고; 단, 상기 폴리머 입자는 15℃ 미만의 전체 Tg를 가진다.
본 발명의 조성물은 물 오염에 내성인 딥 베이스 또는 악센트 페인트 제형을 제공함으로써 당해 기술의 요구에 대처한다.
본 발명은, 폴리머 입자의 중량을 기준으로, 0.2 내지 12 중량%의, 케토 작용기를 갖는 모노머의 구조 단위로 작용화된 아크릴계 폴리머 입자의 안정적인 수성 분산물; 페인트 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 25 중량%의 범위의 농도의 착색제; 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 Zn++ 화합물; 및 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%의 디하이드라자이드 또는 폴리아민을 포함하고; 그리고 증량제의 실질적인 부재인 페인트 조성물을 제공함으로써 당해 기술의 요구에 대처하고;
여기서 상기 폴리머 입자는 0℃ 이하의 Tg를 갖는 연화상 및 30℃ 이상의 Tg를 갖는 경화상을 갖는 2-상 폴리머 입자이고; 여기서 상기 연화상 대 경화상의 비는 90:10 내지 60:40의 범위이고; 단, 상기 폴리머 입자는 15℃ 미만의 전체 Tg를 가진다.
본 명세서에서 사용된 바와 같은 용어 "아크릴계 폴리머 입자"는 적어도 30 중량%의 아크릴 모노머의 구조 단위를 포함하는 폴리머 입자를 지칭한다. 용어 "아크릴 모노머"는 1종 이상의 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 모노머를 지칭하고, 그 예는 메틸 메타크릴레이트(Tg = 105℃), 에틸 메타크릴레이트(Tg = 65℃), 부틸 메타크릴레이트(Tg = 20℃), 우레이도 메타크릴레이트(Tg = 100℃), 에틸 아크릴레이트(Tg = -22℃), 부틸 아크릴레이트(Tg = -54℃), 2-에틸헥실 아크릴레이트(Tg = -85℃), 및 2-프로필헵틸 아크릴레이트(Tg = -68℃)를 포함한다. 아크릴 모노머의 바람직한 조합은 메틸 메타크릴레이트와 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 우레이도 메타크릴레이트, 2프로필헵틸 아크릴레이트, 및 2에틸헥실 아크릴레이트로 구성된 군으로부터 선택된 1종 이상의 모노머를 포함한다. 더 바람직한 아크릴 모노머의 조합은 메틸 메타크릴레이트 및 부틸 아크릴레이트; 메틸 메타크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트; 및 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 및 에틸 아크릴레이트를 포함하고, 메틸 메타크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트의 조합이 가장 바람직하다.
명명된 모노머의 "구조 단위" 용어는 중합 후 모노머의 잔류물을 지칭한다. 예를 들면, 메틸 메타크릴레이트의 구조 단위는 다음과 같이 예시된다:
Figure pat00001
여기서 점선은 폴리머 골격에 구조 단위의 부착점을 나타낸다.
아크릴계 폴리머 입자는 더욱이, 폴리머 입자의 중량을 기준으로 바람직하게는 0.5, 더 바람직하게는 1, 그리고 가장 바람직하게는 2 중량% 내지 바람직하게는 10 중량%의 구조 단위의 케토 작용기를 갖는 모노머, 즉, 케톤 또는 알데하이드를 함유하는 모노머를 포함한다. 케토 작용기를 갖는 바람직한 모노머는 바람직하게는 폴리머 입자의 중량을 기준으로 4 내지 10 중량%의 범위의 농도의 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트(AAEM, Tg = 3℃), 또는 바람직하게는 폴리머 입자의 중량을 기준으로 1 내지 5 중량%의 범위의 농도의 디아세톤 아크릴아미드(DAAM, (Tg = 85℃))이다.
아크릴계 폴리머 입자는 또한 최대 70 중량%의 구조 단위의 다른 비-아크릴 모노머 예컨대 스티렌(Tg = 100℃)을 포함할 수 있다. 추가로, 폴리머 입자는 바람직하게는 0.2, 더 바람직하게는 0.5, 그리고 가장 바람직하게는 1 중량% 내지 바람직하게는 5, 그리고 더 바람직하게는 3 중량%의 구조 단위의 카복실산 모노머 예컨대 아크릴산(Tg = 103℃), 메타크릴산(Tg = 185℃), 또는 이타콘산(Tg = 154℃)을 포함한다.
Tg는 폭스 방정식에 의해 계산된 바와 같은 유리전이 온도를 지칭한다. (문헌 [T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1, 123 (1956)] 참고). 폴리머 입자는 바람직하게는 5℃ 미만의 전체 Tg를 갖는 2-상 폴리머 입자이다. 폴리머 입자는 바람직하게는 10℃ 미만, 더 바람직하게는 0℃ 미만, 그리고 가장 바람직하게는 10℃ 미만의 제1 상 Tg; 및 바람직하게는 40℃ 초과, 더 바람직하게는 60℃ 초과, 그리고 가장 바람직하게는 80℃ 초과의 제2 상 Tg를 가진다.
하나의 바람직한 구현예에서, 제1 상은 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 45, 더 바람직하게는 48, 가장 바람직하게는 50 내지 바람직하게는 70, 더 바람직하게는 65, 그리고 가장 바람직하게는 60 중량%의 구조 단위의 2-에틸헥실 아크릴레이트; 및 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 바람직하게는 20, 더 바람직하게는 30, 그리고 가장 바람직하게는 35 내지 바람직하게는 50, 더 바람직하게는 45 중량%의 구조 단위의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
또 다른 바람직한 구현예에서, 제1 상은 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 1, 더 바람직하게는 7, 그리고 가장 바람직하게는 10 내지 80, 더 바람직하게는 60 그리고 가장 바람직하게는 40 중량%의 부틸 아크릴레이트; 및 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 0, 더 바람직하게는 15, 더 바람직하게는 25, 그리고 가장 바람직하게는 40 내지 70, 더 바람직하게는 65, 그리고 가장 바람직하게는 60 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트; 및 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 10, 더 바람직하게는 20, 더 바람직하게는 30, 그리고 가장 바람직하게는 35 내지 바람직하게는 50, 더 바람직하게는 45 중량%의 구조 단위의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트를 포함한다.
제1 상은 더욱이 폴리머 입자의 제1 단계의 중량을 기준으로 바람직하게는 4 내지 10 중량%의 구조 단위의 AAEM 또는 1 내지 5 중량%의 구조 단위의 DAAM 및 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 구조 단위의 아크릴산 또는 메타크릴산을 포함한다.
폴리머 입자의 제2 상은 바람직하게는 80, 더 바람직하게는 85, 그리고 가장 바람직하게는 90 중량% 내지 98.5, 더 바람직하게는 98, 그리고 가장 바람직하게는 97 중량%의 구조 단위의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌, 바람직하게는 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 제2 상은 더욱이 폴리머 입자의 제2 상의 중량을 기준으로, 바람직하게는 4 내지 10 중량%의 구조 단위의 AAEM 또는 1 내지 5 중량%의 구조 단위의 DAAM 및 바람직하게는 0.5 내지 5 중량%의 구조 단위의 아크릴산 또는 메타크릴산을 포함한다.
제1 상 대 제2 상의 비는 바람직하게는 85:15, 더 바람직하게는 80:20, 그리고 가장 바람직하게는 75:25 내지 바람직하게는 65:35의 범위이다.
본 발명의 조성물은 조성물의 중량을 기준으로 5, 바람직하게는 8, 더 바람직하게는 10 내지 25, 더 바람직하게는 20의 범위의 농도의 착색제를 포함한다. 착색제는 비-백색 착색제이고 그리고 유기 또는 무기일 수 있다. 유기 착색제의 예는 프탈로시아닌 청색, 프탈로시아닌 녹색, 모노아릴라이드 황색, 디아릴라이드 황색, 벤즈이미다졸론 황색, 복소환식 황색, DAN 오렌지, 퀴나크리돈 심홍색, 퀴나크리돈 보라색, 금속화된 아조 적색 및 비금속화된 아조 적색을 포함한 유기 적색을 포함한다. 무기 착색제는 카본블랙, 램프블랙, 흑색 산화철, 황색 산화철, 갈색 산화철, 적색 산화철을 포함한다.
본 조성물은 추가로 조성물의 중량을 기준으로 0.2, 바람직하게는 0.5 내지 5, 바람직하게는 4, 그리고 가장 바람직하게는 3 중량%의 Zn++ 화합물을 포함한다. 적합한 Zn++ 화합물의 예는 ZnO, Zn(NH3)2(CO3)2, ZnCl2, 및 Zn(OAc)2를 포함한다.
본 조성물은 추가로 조성물의 중량을 기준으로 0.1, 그리고 바람직하게는 0.2 내지 10, 더 바람직하게는 5 중량%의 디하이드라자이드 또는 폴리아민을 포함한다. 폴리아민의 예는 디아민 예컨대 3,3'-(에탄-1,2-디일비스(옥시))비스(프로판-1-아민); 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민; 4,9-디옥사도데칸-1,12-디아민; 4,7-디옥사도데칸-1,10-디아민; 및 4,7,10-트리옥사트리데칸-1,13-디아민을 포함한다. 폴리아민의 상업적인 예는 폴리에테르아민 예컨대 JEFFAMINE D-230, JEFFAMINE D-400, JEFFAMINE D-2000, JEFFAMINE M-600, JEFFAMINE M-1000, JEFFAMINE ED-600, JEFFAMINE ED-900, T-403, 및 JEFFAMINE T-3000 폴리에테르아민이다.
디하이드라자이드의 예는 아디프산 디하이드라자이드(ADH), 카보디하이드라자이드(CDH), 세박산 디하이드라자이드(SDH), 발린 디하이드라자이드(VDH), 이소프탈산 디하이드라자이드(ISODH), 및 에이코산디오익 하이드라자이드 ICODH)를 포함한다. 바람직하게는, 디하이드라자이드는 ADH이다.
본 조성물은 추가로 증량제의 실질적인 부재를 포함한다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 조성물에서 실질적인 부재의 증량제는, 유의미한(비-백색) 색상 또는 색조를 부여하지 않는 아연-함유 화합물의 예외로, 임의의 백색, 반투명한, 또는 세미-투명한 무기 미립자 충전제의 10 미만, 바람직하게는 5 미만, 더 바람직하게는 1 미만, 그리고 가장 바람직하게는 0 PVC를 지칭한다. 따라서, 본 조성물은 TiO2; BaSO4; 실리케이트 및 알루미노실리케이트 예컨대 탈크, 점토, 마이카, 및 견운모; CaCO3; 하석; 펠드스파; 규회석; 카올리나이트; 인산제2칼슘; 및 규조토의 실질적인 부재를 포함한다.
본 발명의 조성물은 유익하게는 다양한 다른 첨가제 예컨대 레올로지 조절제(rheology modifiers), 소포제, 중화제, 계면활성제, 및 분산제를 포함한다. 본 발명의 조성물은 Zn++ 첨가제를 함유하지 않는 딥 염기성 제형이 비교하여 우수한 물-내오염성을 나타내는 것이 놀랍게도 발견되었다.
실시예
실시예 1 - ZnO로 딥 베이스 결합제의 제조
모노머 에멀젼 1(ME1)을 DI수(409.69g), Disponil FES-32 계면활성제(55.95g), 그 다음 디아세톤 아크릴아미드(36.29g), 2-에틸헥실 아크릴레이트(666.59g), 메틸 메타크릴레이트(482.7g), 및 메타크릴산(24.2g)을 혼합함에 의해 제조하였다. 모노머 에멀젼 2(ME2)는 DI수(142.83g), Disponil FES-32 계면활성제(24.71g), 디아세톤 아크릴아미드(14.82g), 메틸 메타크릴레이트(469.43g), 및 메타크릴산(9.88g)을 혼합함에 의해 제조하였다.
기계적 교반기, 온도계, 콘덴서, 가열 맨틀, 및 온도 컨트롤러가 구비된 1-g 반응기에 탈이온수(944.5g)를 충전하고 그리고 N2로 퍼지하면서 85℃로 가열하였다. 이 반응기에 물(20g) 내 Disponil FES-32 계면활성제(14.2g), 물(60g) 내 탄산나트륨(3.42g)의 용액, 물(22.5g) 내 ME1(59.6g), 및 물(40g) 내 과황산암모늄(4.55g)의 용액을 첨가하였다.
5분 후, 물(119.28g) 내 과황산암모늄(1.6g)의 공동-공급 촉매 용액을 0.91g/분의 속도로 상기 반응기에 공급하고, 그 다음 85℃의 제어된 반응 온도에서 10.4g/분의 속도로 ME1의 첨가를 하였다. 20분 후, ME1 공급 속도를 20.8g/분으로 증가하였다. ME1의 첨가 완료 후, 모노머 에멀젼 용기를 DI수(50g)로 린스하고, 공동-공급 촉매 용액을 중단하고, 그리고 반응 온도를 85℃로 제어하였다.
30분 후, 공동-공급 촉매 용액 공급을 0.91g/분의 속도로 재개하였고, 그 다음 85℃의 제어된 반응 온도에서 22.5g/분의 속도로 ME2의 첨가를 하였다. ME2의 첨가 완료 후, 모노머 에멀젼 용기를 DI수(32g)로 린스하고, 그리고 반응기를 60℃로 냉각시켰다. 황산 제1철 6수화물(20g, 0.15% 수용액)의 용액을 그런 다음 반응기에 첨가하고, 그 다음 물(34.62g) 내 t-부틸 하이드로퍼옥사이드(2.24g)의 용액, 및 물(35.78g) 내 Bruggolite FF6M 환원제(1.07g)의 용액을 양자 1.2g/분의 속도로 첨가하였다. 모든 공급의 완료 후, 반응기를 실온으로 냉각시켰다. 반응기가 50℃에 도달될 때, 수산화암모늄(10g, 28% aq.)을 첨가하고, 그 다음 물(70g) 내 아디프산 디하이드라자이드(26.07g)의 슬러리의 첨가를 하였다. 40℃에서, 물(20g) 내 KATHON™ LX 살균제(상표명 더 다우 케미칼 컴파니 또는 그것의 자회사, 2.56g, 1.5%)의 용액을 첨가했다. 반응기 온도가 완전히 냉각된 때, 그것의 내용물을 여과하여 겔을 제거했다. 여과된 분산물은 45.9%의 고형분 및 pH 8을 가지는 것으로 밝혀졌다. 수성 ZnO 슬러리(폴리머 고형물의 중량을 기준으로 2.5% ZnO)를 오버헤드 교반기를 사용하여 상기 분산물과 혼합하였다.
ME1 모노머로부터 유도된 코폴리머의 Tg는 -30℃인 것으로 계산되었고 그리고 ME2 모노머로부터 유도된 코폴리머의 Tg는 106℃인 것으로 계산되었다. 폴리머 입자의 전체 Tg는 1.1℃였다.
실시예 2 - Zinplex 15 Zn 복합체로 딥 베이스 결합제의 제조
Zinplex 15 Zn 복합체(폴리머 고형물의 중량을 기준으로 1.5 중량%의 Zn(NH3)2(CO3)2)를 Zn++ 첨가제로 사용한 것을 제외하고 조성물을 실시예 1에서 기재된 바와 같이 제조하였다.
비교예 1 - Zn++ 없이 딥 베이스 결합제의 제조
제형에 Zn++ 화합물을 첨가하지 않은 것을 제외하고 조성물을 실시예 1에서 기재된 바와 같이 제조하였다.
페인트 제조
Zn++ 화합물 없는 페인트 조성물은 표 1에 기재된다.
[표 1] 페인트 조성물
Figure pat00002
(TAMOL, TERGITOL, 및 ACRYSOL 모두는 더 다우 케미칼 컴파니 또는 그것의 자회사의 상표명이다)
페인트는 아래와 같이 제조하였다: 0.25-L 플라스틱 컨테이너에, 소포제, 계면활성제, 분산제, 암모니아, 및 물을 첨가하고 오버헤드 교반기 하에서 혼합하였다. 다음으로, 결합제 및 유착제를 첨가하고 2 내지 3분 동안 혼합하였다. 교반 속도를 증가하고 그리고 RM-3000을 서서히 첨가하였다. 이 첨가 동안에 점도의 증가가 관측되었다. 다음으로, RM-995 및 남아 있는 렛다운 물을 고속 교반 하에서 첨가하여 점도를 조정하였다. 혼합을 5 내지 10분 동안 계속하였다. 최종 혼합물을 착색제의 첨가 전에 실온에서 1일 동안 평형화시켰다. 컬러트렌드(Colortrend) 808 황색 옥사이드 착색제를 베이스 페인트의 12 유체 oz/gal(94mL/L)의 수준으로 후 첨가하였다.
물 오염 시험 방법:
ASTM D7190에 따라 수용성 물질의 침출로 인한 오염에 대한 저항성을 평가하였다. 7-mil의 배출 바를 사용하여, 블랙 레네타 비닐 챠트 위에 페인트를 칠하였다. 각각 배출은 3 부문으로 나누어 건조 1일 및 4일에 시험을 수행하였다. 코팅은 시험하기 전에 77℉(25℃) 및 50% 상대 습도에서 건조되도록 하였다. 물방울(0.1g/㎤)을 코팅의 제1 지정된 영역의 최상부에 걸쳐 놓고 10분 동안 방치하고, 그래서 차트를 수직 위치로 들어올려 물이 아래로 흐르도록 했다.
동일한 온도 및 상대 습도에서 건조시킨 1일 및 4일 후 물 오염에 대한 시험을 수행했다. 오염은 거의 볼 수 없는 것에서부터 불충분하게 볼 수 있는 것으로 등급되었고 - HV는 높은 가시성을 의미하고, V는 가시성을 의미하고, BV는 거의 볼 수 없는 오염을 의미한다.
수용성 물질의 침출에 의해 야기된 오염에 대한 저항성의 결과를 표 2에 나타내었다. 비교예 1은 임의의 Zn ++ 첨가제 없는 페인트 제형을 지칭한다; 실시예 1 및 실시예 2는 ZnO 및 Zn(NH3)2(CO3)2를 각각 갖는 페인트 제형을 지칭한다. 착색제 양은 g/베이스 페인트의 100mL으로 된다.
[표 2] 컬러트렌드 808 황색 옥사이드 착색제를 사용한 물 오염 결과
Figure pat00003
이 결과는 아연-함유 딥 베이스 페인트가 아연을 함유하지 않은 페인트에 비교해 물 오염에 대한 유의미하게 더 나은 저항성을 가진다는 것을 나타낸다.

Claims (10)

  1. 페인트 조성물로서,
    아크릴계 폴리머 입자의 중량을 기준으로, 0.2 내지 12 중량%의, 케토 작용기를 갖는 모노머의 구조 단위로 작용화된 상기 아크릴계 폴리머 입자의 안정적인 수성 분산물; 상기 페인트 조성물의 중량을 기준으로 5 내지 25 중량%의 범위의 농도의 착색제; 상기 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%의 Zn++ 화합물; 및 상기 페인트 조성물의 중량을 기준으로 0.5 내지 10 중량%의 디하이드라자이드 또는 폴리아민을 포함하고; 그리고 증량제의 실질적인 부재를 포함하되,
    상기 폴리머 입자는 0℃ 이하의 Tg를 갖는 연화상(soft phase) 및 30℃ 이상의 Tg를 갖는 경화상(hard phase)을 갖는 2-상 폴리머 입자이고; 상기 연화상 대 상기 경화상의 비는 90:10 내지 60:40의 범위이고; 단, 상기 폴리머 입자는 15℃ 미만의 전체 Tg를 가지는, 페인트 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 케토 작용기를 갖는 모노머는 상기 아크릴계 폴리머 입자의 중량을 기준으로 1 내지 5 중량% 범위의 농도의 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트 또는 디아세톤 아크릴아미드인, 페인트 조성물.
  3. 청구항 1 또는 2에 있어서, 디하이드라자이드, 디아민, 또는 폴리에테르아민을 포함하는, 페인트 조성물.
  4. 청구항 1 내지 3 중 어느 한 항에 있어서, 상기 착색제는 상기 조성물의 중량을 기준으로 8 내지 20 범위의 농도를 가지며, 상기 조성물은 TiO2, BaSO4, 실리케이트, 알루미노실리케이트, CaCO3, 네페린, 펠드스파, 규회석, 카올리나이트, 인산제2칼슘, 및 규조토로부터의 5미만의 PVC를 포함하고, 상기 페인트 조성물은 디하이드라자이드를 포함하는, 페인트 조성물.
  5. 청구항 4에 있어서, 상기 착색제는 프탈로시아닌 청색, 프탈로시아닌 녹색, 모노아릴라이드 황색, 디아릴라이드 황색, 벤즈이미다졸론 황색, 복소환식 황색, DAN 오렌지, 퀴나크리돈 심홍색, 퀴나크리돈 보라색, 또는 유기 적색이고, 상기 조성물은 TiO2, BaSO4, 실리케이트, 알루미노실리케이트, CaCO3, 네페린, 펠드스파, 규회석, 카올리나이트, 인산이칼??, 및 규조토로부터의 1미만의 PVC를 포함하는, 페인트 조성물.
  6. 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 있어서, 상기 Zn++ 화합물은 상기 조성물의 중량을 기준으로 0.2 내지 4 중량% 범위의 농도로 존재하는 ZnO 또는 Zn(NH3)2(CO3)2 인, 페인트 조성물.
  7. 청구항 3 내지 6 중 어느 한 항에 있어서, 상기 디하이드라자이드는 아디프산 디하이드라자이드인, 페인트 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자는 a) 상기 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 45 내지 70 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트의 구조 단위, 및 20 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌의 구조 단위를 포함하는 상기 제1 상; 및 b) 상기 폴리머 입자의 제2 상의 중량을 기준으로 85 내지 98.5 중량%의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌을 포함하는 상기 제2 상을 가지되,
    상기 폴리머 입자는 상기 폴리머 입자의 중량을 기준으로 4 또는 10 중량%의 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트의 구조 단위 또는 1 내지 5 중량%의 디아세톤 아크릴아미드의 구조 단위, 및 0.5 내지 5 중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산의 구조 단위를 추가로 포함하는, 페인트 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 폴리머 입자는 a) 상기 폴리머 입자의 제1 상의 중량을 기준으로 10 내지 60 중량%의 부틸 아크릴레이트 구조 단위, 15 내지 65 중량%의 2-에틸헥실 아크릴레이트의 구조 단위, 및 10 내지 50 중량%의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌의 구조 단위를 포함하는 상기 제1 상; 및 b) 85 내지 98.5 중량%의 메틸 메타크릴레이트 또는 스티렌을 포함하는 제2 상을 가지되,
    상기 폴리머 입자는 상기 폴리머 입자의 중량을 기준으로 4 내지 10 중량%의 아세토아세톡시에틸 메타크릴레이트의 구조 단위 또는 1 내지 5 중량%의 디아세톤 아크릴아미드의 구조 단위, 및 0.5 내지 5 중량%의 아크릴산 또는 메타크릴산의 구조 단위를 추가로 포함하는, 페인트 조성물.
  10. 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, 레올로지 조절제(rheology modifiers), 소포제, 중화제, 계면활성제, 및 분산제를 추가로 포함하는, 페인트 조성물.
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