BR102017016709A2

BR102017016709A2 - Composição de tinta

Info

Publication number: BR102017016709A2
Application number: BR102017016709-7A
Authority: BR
Inventors: W. Dombrowski Gary; Luo Pu; S. Majumdar Partha
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2016-08-08
Filing date: 2017-08-03
Publication date: 2018-03-06
Also published as: US20180037753A1; CA2974089A1; CN107699095A; KR20180016940A; CN107699095B; EP3281989B1; KR102358185B1; EP3281989A1; US10119040B2; AU2017204813A1; AU2017204813B2; BR102017016709B1

Abstract

composição de tinta a presente invenção se refere a uma composição de revestimento de tonalidade ou base profunda compreendendo um aglutinante à base de acrílico e um aditivo zn ++. a composição da presente invenção resiste melhor à mancha de água do que as formulações comparáveis que não contêm o aditivo.

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO DE TINTA (51) Int. Cl.: C09D 5/38 (30) Prioridade Unionista: 08/08/2016 US 62/372056 (73) Titular(es): ROHM AND HAAS COMPANY (72) Inventor(es): GARY W. DOMBROWSKI; PU LUO; PARTHA S. MAJUMDAR (74) Procurador(es): KASZNAR LEONARDOS PROPRIEDADE INTELECTUAL (57) Resumo: COMPOSIÇÃO DE TINTA A presente invenção se refere a uma composição de revestimento de tonalidade ou base profunda compreendendo um aglutinante à base de acrílico e um aditivo Zn ++. A composição da presente invenção resiste melhor à mancha de água do que as formulações comparáveis que não contêm o aditivo.

/ 11 “COMPOSIÇÃO DE TINTA”

Fundamentos da Invenção [001] A presente invenção se refere a uma composição de tinta que mostra uma melhoria na resistência à mancha de água.

[002] As tintas de alto brilho e semibrilho de tonalidade e base profunda contêm níveis substanciais de corantes. Quando a tinta altamente colorida é aplicada a um substrato e deixa-se secar, a exposição a gotículas de água ao longo do tempo pode causar manchas severas de água, o que é atribuído à lixiviação de materiais solúveis em água da película de tinta. A mancha de água é ainda mais provável de ocorrer logo após a tinta ser aplicada ao substrato: a película pode estar mal formada devido ao emaranhamento de corrente incompleto, permitindo assim a penetração de água com lixiviação concomitante dos materiais solúveis em água. Ao longo do tempo, a conclusão da deformação de partículas de látex e a difusão da cadeia de polímero melhora a integridade da película, o que pode melhorar a resistência à mancha de água. Consequentemente, continua a ser um desafio desenvolver uma formulação de tinta altamente colorida que resista à coloração de água.

Sumário da Invenção [003] A presente invenção aborda uma necessidade na técnica proporcionando uma composição de tinta compreendendo uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero à base de acrílico funcionalizadas com 0,2 a 12 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de um monômero com funcionalidade ceto; um corante a uma concentração na faixa de 5 a 25 por cento em peso, com base no peso da composição de tinta; de 0,5 a 5 por cento em peso de um composto Zn⁺⁺, com base no peso da composição de tinta; e de 0,5 a 10 por cento em peso de uma di-hidrazida ou uma poliamina, com base no peso da composição de tinta; e uma ausência substancial de extensores;

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 10/24 / 11 em que as partículas de polímero são partículas de polímero de duas fases com uma fase mole tendo uma T_g de não mais que 0 °C, e uma fase rígida tendo uma Tg de não menos que 30 °C; em que a razão da fase mole para a fase rígida está na faixa de 90:10 a 60:40; com a condição de que as partículas de polímero tenham uma Tg de menos que 15 °C.

[004] A composição da presente invenção aborda uma necessidade na técnica, proporcionando uma formulação de tinta de tonalidade ou base profunda que resiste à mancha de água.

Descrição Detalhada da Invenção [005] A presente invenção aborda uma necessidade na técnica proporcionando uma composição de tinta compreendendo uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero à base de acrílico funcionalizadas com 0,2 a 12 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de um monômero com funcionalidade ceto; um corante a uma concentração na faixa de 5 a 25 por cento em peso, com base no peso da composição de tinta; de 0,5 a 5 por cento em peso de um composto Zn⁺⁺, com base no peso da composição de tinta; e de 0,5 a 10 por cento em peso de uma di-hidrazida ou uma poliamina, com base no peso da composição de tinta; e uma ausência substancial de extensores;

[006] em que as partículas de polímero são partículas de polímero de duas fases com uma fase mole tendo uma Tg de não mais que 0 °C, e uma fase rígida tendo uma Tg de não menos que 30 °C; em que a razão da fase mole para a fase rígida está na faixa de 90:10 a 60:40; com a condição de que as partículas de polímero tenham uma Tg de menos que 15 °C.

[007] Tal como aqui utilizado, o termo partículas de polímero à base de acrílico se refere a partículas de polímero que compreendem pelo menos 30% em peso de unidades estruturais de um monômero acrílico. O termo monômero acrílico se refere a um ou mais monômeros de acrilato e/ou metacrilato, exemplos dos quais incluem metil metacrilato (Tg = 105 °C),

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 11/24 / 11 etil metacrilato (Tg = 65 °C), butil metacrilato (Tg = 20 °C), ureido metacrilato (Tg = 100 °C), etil acrilato (Tg = -22 °C), butil acrilato (Tg = -54 °C), 2etilhexil acrilato (Tg = -85 °C), e 2-propilheptil acrilato (Tg = -68 °C). As combinações preferidas de monômeros acrílicos incluem metil metacrilato e um ou mais monômeros selecionados do grupo que consiste em etil acrilato, butil acrilato, ureido metacrilato, 2-propilheptil acrilato, e 2-etilhexil acrilato. Combinações mais preferidas de monômeros acrílicos incluem metil metacrilato e butil acrilato; metil metacrilato e 2-etilhexil acrilato; e metil metacrilato, btil acrilato e etil acrilato, com a combinação de metil metacrilato e o 2-etilhexil acrilato são os mais preferidos.

[008] O termo unidade estrutural do monômero mencionado se refere ao remanescente do monômero após a polimerização. Por exemplo, uma unidade estrutural de metil metacrilato é como ilustrado:

o

onde as linhas pontilhadas representam os pontos de ligação da unidade estrutural à cadeia principal do polímero.

[009] As partículas de polímero à base de acrílico compreendem ainda de preferência de 0,5, mais preferencialmente de 1, e mais preferencialmente de 2 por cento em peso, de preferência 10 por cento em peso de unidades estruturais de um monômero com funcionalidade ceto, isto é, um monômero contendo um grupo cetona ou aldeído, com base no peso das partículas de polímero. Os monômeros preferidos com funcionalidade ceto são o acetoacetoxietil metacrilato (AAEM, Tg = 3 °C), de preferência a uma concentração na faixa de 4 a 10 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, ou acrilamida de diacetona (DAAM, (Tg = 85 °C)), de preferência a uma concentração na faixa de 1 a 5 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero.

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 12/24 / 11 [0010] As partículas de polímero à base de acrílico também podem incluir até 70 por cento em peso de unidades estruturais de outros monômeros não acrílicos, tais como estireno (Tg = 100 °C). Adicionalmente, as partículas de polímero compreendem preferencialmente de 0,2, mais preferencialmente de 0,5, e mais preferencialmente de 1 por cento em peso, de preferência 5, e mais preferencialmente a 3 por cento em peso unidades estruturais de um monômero de ácido carboxílico, tal como ácido acrílico (Tg = 103 °C), ácido metacrílico (Tg = 185 °C), ou ácido itacônico (Tg = 154 °C).

[0011] Tg se refere à temperatura de transição vítrea calculada pela equação de Fox. (Ver T.G. Fox, Bull. Am. Phys. Soc. 1, 123 (1956).) As partículas de polímero são partículas de polímero de duas fases, de preferência tendo uma Tg de menos que 5 °C. As partículas de polímero possuem uma Tg de primeira fasede preferência menor que 10 °C, mais preferencialmente menor que 0 °C, e mais preferencialmente menor que -10 °C; e uma Tg de segunda fase de preferência maior que 40 °C, mais preferencialmente maior que 60 °C, e mais preferencialmente maior que 80 °C.

[0012] Em uma modalidade preferida, a primeira fase compreende de

45, mais preferencialmente de 48, mais preferencialmente de 50, de preferência de 70, mais preferencialmente até 65 e, de um modo muito preferido, de unidades estruturais de 60 por cento em peso de 2-etil-hexil acrilato, com base no peso da primeira fase das partículas de polímero; e de preferência de 20, mais preferencialmente de 30 e mais preferencialmente de 35, de preferência 50, mais preferencialmente a 45 por cento em peso de unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno, de preferência metil metacrilato com base no peso da primeira fase das partículas de polímero. [0013] Em outra modalidade preferida, a primeira fase compreende de

1, mais preferencialmente de 7, e mais preferencialmente de 10 a 80, mais preferencialmente até 60 e mais preferencialmente a 40 por cento em peso de

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 13/24 / 11 butil acrilato, com base no peso da primeira fase das partículas de polímero; e de 0, mais preferencialmente de 15, mais preferencialmente de 25, e mais preferencialmente de 40, a 70, mais preferencialmente até 65, e mais preferencialmente até 60 por cento em peso de 2-etil-hexil acrilato com base no peso da primeira fase das partículas de polímero e de 10, mais preferencialmente de 20, mais preferencialmente de 30 e mais preferencialmente de 35, de preferência 50, mais preferencialmente até 45 por cento em peso de unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno, de preferência metil metacrilato com base no peso da primeira fase das partículas de polímero.

[0014] A primeira fase compreende ainda de 4 a 10 por cento em peso de unidades estruturais de AAEM ou de 1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de DAAM, com base no peso da primeira fase das partículas de polímero, e de preferência de 0,5 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de ácido acrílico ou ácido metacrílico.

[0015] A segunda fase das partículas de polímero compreende de preferência de 80, mais preferencialmente de 85, e mais preferencialmente de 90 por cento em peso, até 98,5, mais preferencialmente até 98, e mais preferencialmente até 97 por cento em peso de unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno, de preferência metil metacrilato. A segunda fase compreende ainda preferencialmente de 4 a 10 por cento em peso de unidades estruturais de AAEM ou de 1 a 5 por cento de unidades estruturais de DAAM, com base no peso da segunda fase das partículas de polímero e de preferência de 0,5 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de ácido acrílico ou ácido metacrílico.

[0016] A razão da primeira fase para a segunda fase está de preferência na faixa de 85:15, mais preferencialmente de 80:20, e mais preferencialmente de 75:25, de preferência 65:35.

[0017] A composição da presente invenção compreende corante a

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 14/24 / 11 uma concentração na faixa de 5, de preferência de 8, mais preferencialmente de 10 a 25, mais preferencialmente até 20, com base no peso da composição. O corante é um corante não branco e pode ser orgânico ou inorgânico. Exemplos de corantes orgânicos incluem azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, amarelo de monoarilato, amarelo de diarilida, amarelo de benzimidazolona, amarelo heterocíclico, laranja DAN, magenta de quinacridona, violeta de quinacridona, vermelhos orgânicos, incluindo vermelho azoicos metalizados e vermelhos azoicos não metálicos. Os corantes inorgânicos incluem negro de carbono, lâmpada negra, óxido de ferro preto, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro marrom, óxido de ferro vermelho. [0018] A composição compreende ainda de 0,2, de preferência de 0,5 a 5, de preferência a 4, e mais preferencialmente a 3 por cento em peso de um composto Zn⁺⁺, com base no peso da composição. Exemplos de compostos Zn++ adequados incluem ZnO, Zn(NH3)2(CO3)2, ZnCl2, e Zn(OAc)2.

[0019] A composição compreende ainda de 0,1, e de preferência de

0,2 a 10, mais preferencialmente a 5 por cento em peso de uma di-hidrazida ou uma poliamina, com base no peso da composição. Exemplos de poliaminas incluem diaminas tais como 3,3'-(etano-1,2-di-ilbis(oxi))bis(propan-1-amina); 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina; 4,9-dioxadodecano-1,12-diamina; 4,7 dioxadodecano-1,10-diamina; e 4,7,10-trioxatridecano-1,13-diamina. Os exemplos comerciais de poliaminas são as polieteraminas, tais como polieteraminas JEFFAMINE D-230, JEFFAMINE D-400, JEFFAMINE D2000, JEFFAMINE M-600, JEFFAMINE M-1000, JEFFAMINE ED-600, JEFFAMINE ED-900, T-403 e JEFFAMINE T-3000.

[0020] Exemplos de di-hidrazidas incluem di-hidrazida de ácido adípico (ADH), carbodi-hidrazida (CDH), di-hidrazida de ácido sebácico (SDH), di-hidrazida de valina (VDH), di-hidrazida isoftálica (ISODH) e hidrazida eicosanodioica ICODH). De preferência, a di-hidrazida é ADH. [0021] A composição compreende ainda uma ausência substancial de

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 15/24 / 11 extensores. Tal como aqui utilizado, uma ausência substancial de extensores na composição se refere a menos que 10, de preferência menos que 5, mais preferencialmente menos que 1, e mais preferencialmente 0 PVC de qualquer enchimento em partículas inorgânicas branco, translúcido ou semitransparente, com a exceção de compostos contendo zinco, que não dão uma cor ou tonalidade significativa (não branca). Assim, a composição compreende uma ausência substancial de TiO2; BaSO4; silicatos e aluminossilicatos, tais como talco, argila, mica e sericita; CaCO3; nefelina; feldspato; volastonita; caulinita; fosfato dicálcico; e terra de diatomáceas. [0022] A composição da presente invenção inclui vantajosamente uma variedade de outros aditivos, tais como modificadores de reologia, antiespumantes, agentes neutralizantes, tensoativos e dispersantes. Verificouse surpreendentemente que a composição da presente invenção mostra uma resistência superior à mancha de água em comparação com formulações de base profunda que não contêm aditivo Zn⁺⁺.

Exemplos

Exemplo 1 - Preparação de aglutinante de base profunda com ZnO [0023] A emulsão monomérica 1 (ME1) foi preparada misturando água DI (409,69 g), tensoativo Disponil FES-32 (55,95 g), seguido de acrilamida de diacetona (36,29 g), 2-etil-hexilo acrilato (666,59 g), metil metacrilato (482,7 g) e ácido metacrílico (24,2 g). A emulsão monomérica 2 (ME2) foi preparada misturando água DI (142,83 g), tensoativo Disponil FES-32 (24,71 g), acrilamida de diacetona (14,82 g), metil metacrilato (469,43 g) e ácido metacrílico (9,88 g).

[0024] Um reator de 1 g equipado com um agitador mecânico, termômetro, condensador, pavimento de aquecimento e controlador de temperatura foi carregado com água desionizada (944,5 g) e aquecido a 85°C enquanto era purgado com N2. A este reator foram adicionados tensoativo Disponil FES-32 (14,2 g) em água (20 g), uma solução de carbonato de sódio

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 16/24 / 11 (3,42 g) em água (60 g), ME1 (59,6 g) em água (22,5 g) e uma solução de persulfato de amônio (4,55 g) em água (40 g).

[0025] Cinco minutos depois, uma solução de catalisador de coalimentação de persulfato de amônio (1,6 g) em água (119,28 g) foi alimentada no reator a uma velocidade de 0,91 g/min, seguida da adição de ME1 à razão de 10,4 g/min, a uma temperatura de reação controlada de 85°C. Vinte minutos depois, a taxa de ME1 alimentada foi aumentada para 20,8 g/min. Após a conclusão da adição de ME1, o recipiente de emulsão de monômero foi enxaguado com água DI (50 g), a solução de catalisador de coalimentação foi parada e a temperatura de reação foi controlada a 85°C. [0026] Trinta minutos depois, a alimentação da solução de catalisador de coalimentação foi retomada a uma velocidade de 0,91 g/min, seguindo a adição de ME2 a uma taxa de 22,5 g/min, a uma temperatura de reação controlada de 85°C. Após a conclusão da adição de ME2, o recipiente de emulsão de monômero foi enxaguado com água DI (32 g) e o reator resfriado a 60°C. Uma solução de sulfato de ferro hepta-hidratado (20 g, solução aquosa a 0,15%) foi então adicionada ao reator, seguida por uma solução de tbutil hidroperóxido (2,24 g) em água (34,62 g) e uma solução de agente redutor de Bruggolite FF6M (1,07 g) em água (35,78 g), ambos na taxa de 1,2 g/min. Após a conclusão de todas as alimentações, o reator foi resfriado até à temperatura ambiente. Quando o reator atingiu 50°C, adicionou-se hidróxido de amônio (10 g, 28% aq.), seguido da adição de uma pasta de di-hidrazida de ácido adípico (26,07 g) em água (70 g). A 40°C, foi adicionada uma solução de bactericida KATHON™ LX (uma marca registrada The Dow Chemical Company ou seus Afiliados, 2,56 g, 1,5%) em água (20 g). Quando a temperatura do reator resfriou completamente, o conteúdo foi filtrado para remover o gel. Verificou-se que a dispersão filtrada tinha um teor de sólidos de 45,9% e um pH de 8. Uma pasta aquosa de ZnO (2,5% de ZnO, com base no peso de sólidos de polímero) foi misturada com a dispersão utilizando um

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 17/24 / 11 agitador aéreo.

[0027] A T_g do copolímero derivado dos monômeros ME1 foi calculada para ser de -30 °C e a Tg do copolímero derivado de monômeros ME2 foi calculada para ser de 106 °C. A Tg geral das partículas de polímero foi de 1,1 °C.

[0028] Exemplo 2 - Preparação de aglutinante de base profunda com complexo de Zinplex 15 Zn [0029] A composição foi preparada como descrito no Exemplo 1, exceto que o complexo de Zinplex 15 Zn (1,5 por cento em peso de Zn(NH3)2(CO3)2), com base no peso dos sólidos poliméricos) foi utilizado como aditivo Zn ⁺⁺.

[0030] Exemplo Comparativo 1 - Preparação de aglutinante de base profunda sem Zn⁺⁺ [0031] A composição foi preparada como descrito no Exemplo 1, exceto que nenhum composto Zn++ foi adicionado à formulação.

Preparação da tinta [0032] A composição da tinta sem o composto Zn⁺⁺ é descrita na

Tabela 1.

Tabela 1 - Composição da tinta

Nome do material	Quantidade (g)
Extração
Água	10,13
Dispersante TAMOL™ 2011	1,13
Antiespumante Foamstar A-34	0,25
Tensoativo TERGITOL 15-S-20	1,00
Amônia (28% aq)	0,10
Ajustar o pH para ~8,6
Aglutinante do Exemplo comparativo 1	159,92
Coalescente Velate 368	3,67
Modificador de reologia ACRYSOL RM-3000	6,06
Modificador de reologia ACRYSOL RM-995	1,63
Água	33,81
(TAMOL, TERGITOL e ACRYSOL são marcas registrac	as da The Dow Chemical Company ou

seus Afiliados) [0033] A tinta foi preparada da seguinte maneira: em um recipiente de plástico de 0,25 L, antiespumante, tensoativo, dispersante, amônia e água foram adicionados e misturados sob um agitador aéreo. Em seguida,

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 18/24 / 11 adicionou-se aglutinante e coalescente e misturou-se durante 2-3 minutos. A velocidade de agitação foi aumentada e o RM-3000 foi adicionado lentamente. Observou-se um aumento da viscosidade durante esta adição. Em seguida, RM-995 e água de extração remanescente foram adicionados sob agitação de alta velocidade para ajustar a viscosidade. A mistura foi continuada durante 5-10 min. A mistura final foi equilibrada à temperatura ambiente durante um dia antes da adição de corante. O corante Colortrend 808 Yellow Oxide foi adicionado em um nível de 12 oz fluidas/gal (94 mL/L) de tinta de base.

Método de teste de mancha de água:

[0034] A ASTM D7190 foi seguida para avaliar a resistência à mancha causada pela lixiviação de materiais solúveis em água. Usando uma barra de retração de 7 milhas, as tintas foram retiradas em gráficos do Black Leneta Vinyl. Cada retirada foi dividida em três seções para realizar testes a 1 d e 4 d de secagem. Os revestimentos foram deixados a secar em 77°F (25°C) e 50% de umidade relativa antes de testar. Gotas de água (0,1 g/cm³) foram colocadas no topo da primeira área designada do revestimento e deixadas repousar durante 10 minutos, e depois as cartas foram levantadas para uma posição vertical para permitir a queda da água.

[0035] Foram realizados testes de mancha de água após 1 d e 4 d de secagem à mesma temperatura e umidade relativa. As manchas foram avaliadas como quase invisíveis a pouco visíveis - HV se refere a altamente visível, V se refere a visível, e BV se refere a manchas quase invisíveis.

[0036] Os resultados da resistência à mancha causada pela lixiviação de materiais solúveis em água são mostrados na Tabela 2. Comp 1 se refere à formulação de tinta sem qualquer aditivo Zn⁺⁺; Ex 1 e Ex 2 referem-se a formulações de tinta com ZnO e Zn(NH3)2(CO3)2, respectivamente. As quantidades de corantes são em g/100 mL da tinta de base.

Tabela 2 - Resultados da coloração da água usando corante de oxigênio

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 19/24 / 11 amarelo Colortrend 808

Aglutinante Exemplo	Fonte de zinco	% em peso	Corante	Resultados da mancha de água
Comp 1	Nenhum	0	17,4	V	HV
Ex 1	ZnO	2,5	17,4	BV	BV
Ex 2	Zn(NH3)2(CO3)2	1,5	17,4	BV	BV

[0037] Os resultados mostram que as tintas de base profunda contendo zinco apresentaram uma resistência significativamente maior à mancha de água em comparação com as tintas que não contêm zinco.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de tinta, caracterizada pelo fato de que compreende uma dispersão aquosa estável de partículas de polímero à base de acrílico funcionalizadas com 0,2 a 12 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero, de unidades estruturais de um monômero com funcionalidade ceto; um corante a uma concentração na faixa de 5 a 25 por cento em peso, com base no peso da composição de tinta; de 0,5 a 5 por cento em peso de um composto Zn⁺⁺, com base no peso da composição de tinta; e de 0,5 a 10 por cento em peso de uma di-hidrazida ou uma poliamina, com base no peso da composição de tinta; e uma ausência substancial de extensores;

em que as partículas de polímero são partículas de polímero de duas fases com uma fase mole tendo uma T_g de não mais que 0 °C, e uma fase rígida tendo uma Tg de não menos que 30 °C; em que a razão da fase mole para a fase rígida está na faixa de 90:10 a 60:40; com a condição de que as partículas de polímero tenham uma Tg de menos que 15 °C.
2. Composição de tinta de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero com funcionalidade ceto é o acetoacetoxietil metacrilato ou a acrilamida de diacetona a uma concentração na faixa de 1 a 5 por cento em peso, com base no peso das partículas de polímero à base de acrílico.
3. Composição de tinta de acordo com qualquer das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que compreende uma dihidrazida, uma diamina ou uma polieteramina.
4. Composição de tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o corante tem uma concentração na faixa ou de 8 a 20, com base no peso da composição, em que a composição compreende menos de 5 PVC de TiO2, BaSO4, silicatos, aluminossilicatos, CaCO₃, nefelina, feldspato, volastonita, caulina, fosfato

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2 / 3 dicálcico e terra de diatomáceas, e em que a composição de tinta compreende uma di-hidrazida.
5. Composição de tinta de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o corante é azul de ftalocianina, verde de ftalocianina, amarelo de mono-arila, amarelo de diarilida, amarelo de benzimidazolona, amarelo heterocíclico, laranja de DAN, magenta de quinacridona, violeta de quinacridona ou um vermelho orgânico, em que a composição compreende menos que 1 PVC de TiO2, BaSO4, silicatos, aluminossilicatos, CaCO3, nefelina, feldspato, volastonita, caulinita, fosfato dicálcico e terra de diatomáceas.
6. Composição de tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o composto Zn++ é ZnO ou Zn(NH3)2(CO3)2 presente em uma concentração na faixa de 0,2 a 4 por cento em peso, com base no peso da composição.
7. Composição de tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 6, caracterizada pelo fato de que a di-hidrazida é dihidrazida de ácido adípico.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero compreendem a) uma primeira fase que compreende de 45 a 70 por cento em peso de unidades estruturais de 2etilhexil acrilato e de 20 a 50 por cento em peso de unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno, com base no peso da primeira fase das partículas de polímero; e b) uma segunda fase que compreende de 85 a 98,5 por cento em peso de metil metacrilato ou estireno com base no peso da segunda fase das partículas de polímero;

em que as partículas de polímero compreendem ainda de 4 a 10 por cento em peso de unidades estruturais de acetoacetoxietil metacrilato ou de 1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de acrilamida de diacetona e de 0,5 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de ácido

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3 / 3 acrílico ou ácido metacrílico com base no peso das partículas de polímero.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que as partículas de polímero compreendem a) uma primeira fase que compreende de 10 a 60 por cento em peso de unidades estruturais de butil acrilato, de 15 a 65 por cento em peso de unidades estruturais de 2-etil-hexil acrilato e de 10 a 50 por cento em peso de unidades estruturais de metil metacrilato ou estireno, com base no peso da primeira fase das partículas de polímero; e b) uma segunda fase que compreende de 85 a 98,5 por cento em peso de metil metacrilato ou estireno;

em que as partículas de polímero compreendem ainda de 4 a 10 por cento em peso de unidades estruturais de acetoacetoxietil metacrilato ou de 1 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de acrilamida de diacetona e de 0,5 a 5 por cento em peso de unidades estruturais de ácido acrílico ou ácido metacrílico com base no peso das partículas de polímero.
10. Composição de tinta de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizada pelo fato de que inclui ainda um modificador de reologia, um antiespumante, um agente neutralizante, um tensoativo e um dispersante.

Petição 870170055627, de 03/08/2017, pág. 23/24