KR20170116114A - 내한성 실란트 및 그의 성분 - Google Patents

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KR20170116114A
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수잔 이 데모스
조나단 디 주크
매튜 카펠
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쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
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Abstract

폴리티오에테르 중합체, 폴리티오에테르 중합체를 함유하는 실란트, 및 폴리티오에테르 중합체의 제조에서 안정화 단량체로서 유용한 화합물이 제공된다. 다수의 실시 형태에서, 중합체 및 실란트는 중합체 또는 미경화된 실란트의 저온 저장에 의해 유발될 수 있는 손상의 위험성이 감소됨을 보여준다. 안정화 단량체로서 유용한 화합물은 다음의 화학식 I에 따른 화합물을 포함한다: [화학식 I]CH2=CR1-CHR2-S-R3-S-CHR4-CR5=CH2 (상기 식에서, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되고, R3은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).

Description

내한성 실란트 및 그의 성분
본 개시는 폴리티오에테르 중합체, 폴리티오에테르 중합체를 함유하는 실란트(sealant), 및 폴리티오에테르 중합체의 제조에 유용한 안정화 단량체에 관한 것이다. 다수의 실시 형태에서, 중합체 및 실란트는 중합체 또는 미경화된 실란트의 저온 저장에 의해 유발될 수 있는 손상의 위험성이 감소됨을 보여준다.
폴리티오에테르 중합체계 실란트의 소정 실시 형태가 당업계에 공지되어 있다. 이하의 참고 문헌은 그러한 기술에 관련될 수 있다: 미국 특허 제5,912,319호; 제5,959,071호; 제6,172,179호; 제6,232,401호; 제6,372,849호; 제6,486,297호; 제6,509,418호; 제7,097,883호; 제7,390,859호; 제7,622,548호; 제7,671,145호; 제7,687,578호; 제7,834,105호; 제7,858,703호; 제7,858,704호; 제7,875,666호; 제7,879,955호; 제7,888,436호; 제8,076,420호 및 제8,138,273호.
요약하면, 본 개시는 하기 화학식 I에 따른 화합물을 제공한다:
[화학식 I]
CH2=CR1-CHR2-S-R3-S-CHR4-CR5=CH2
상기 식에서, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되고, R3은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R1 및 R5는 동일하며 -H 및 -CH3으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R2 및 R4는 동일하며 -H 및 -CH3으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R1 및 R5는 -CH3이고, R2 및 R4는 -H이다. 일부 실시 형태에서, R3은 하기 화학식 II에 따른 2가 기이다:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
상기 식에서, m은 0 내지 5이고, 각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고, 각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택된다. 본 개시의 화합물의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다. 본 개시의 화합물은, 예컨대 실란트에서 사용하기 위한, 폴리티오에테르 중합체의 합성에서 안정화 다이엔 단량체로서 유용할 수 있다.
다른 태양에서, 본 개시는 본 개시에 따른 하나 이상의 화합물 (안정화 다이엔 단량체)의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 본 개시에 따른 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 폴리티올 및 하나 이상의 폴리에폭사이드의 공중합체이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티올은 하기 화학식 VI에 따른 다이티올이다:
[화학식 VI]
HS-R6-SH
상기 식에서, R6은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 다이티올의 R6은 안정화 다이엔 단량체의 R3과 동일한 기이다. 일부 실시 형태에서, R6은 하기 화학식 II에 따른 2가 기이다:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
상기 식에서, m은 0 내지 5이고, 각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고, 각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 티올-종결된 중합체이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 안정화 다이엔 단량체로부터 유도되는 세그먼트인 안정화 단위를 포함하며, 여기서 안정화 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과 및 중합체의 24 중량% 미만으로 포함된다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 폴리에폭사이드로부터 유도되는 세그먼트인 에폭시 단위를 포함하며, 여기서 에폭시 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과 및 중합체의 20 중량% 미만으로 포함된다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 101/99 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도된다. 본 개시의 폴리티오에테르 중합체의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다.
다른 태양에서, 본 개시는 하기 화학식 XI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체를 제공한다:
[화학식 XI]
-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
상기 식에서, R11은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고;
R12 및 R13은 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되되, 단, R12 및 R13 중 적어도 하나는 -H가 아니다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 하기 화학식 XII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함한다:
[화학식 XII]
-C(OH)(R14)-CH2-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
상기 식에서, R14는 -H 또는 C1-4 알킬로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 하기 화학식 XIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함한다:
[화학식 XIII]
-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-R15-S-
상기 식에서, R15는, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R15는 R11과 동일한 기이다. 일부 실시 형태에서, R12는 -CH3이고, R13은 -H이다. 일부 실시 형태에서, R11은 하기 화학식 II에 따른 2가 기이다:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
상기 식에서, m은 0 내지 5이고, 각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고, 각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 티올-종결된 중합체이다. 본 개시의 폴리티오에테르 중합체의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다.
다른 태양에서, 본 개시는 하기 화학식 XXI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체를 제공한다:
[화학식 XXI]
-S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-
상기 식에서, R21은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 이러한 폴리티오에테르 중합체는 하기 화학식 XXIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함한다:
[화학식 XXIII]
-S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-R23-S-
상기 식에서, R23은 R21과 동일한 기이다. 본 개시의 폴리티오에테르 중합체의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다.
다른 태양에서, 본 개시는 본 개시의 임의의 폴리티오에테르 중합체 및 경화제를 포함하는 실란트를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 경화제는 가교결합제이다. 일부 실시 형태에서, 경화제는 폴리에폭사이드를 포함한다. 본 개시의 실란트의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다.
다른 태양에서, 본 개시는 본 개시에 따른 실란트를 경화시켜 얻어지는 재료를 제공한다. 본 개시의 경화된 재료의 추가의 실시 형태는 "선택된 실시 형태" 아래에 후술된다.
본 개시는 폴리티오에테르 중합체계 실란트를 제공한다. 다수의 실시 형태에서, 본 개시에 따른 실란트는 성능 손실의 위험성이 감소된 상태로 저온에서 미경화된 상태로 저장될 수 있다. 또한, 본 개시는 소정의 폴리티오에테르 중합체 및 폴리티오에테르 중합체에서 사용하기 위한 단량체를 제공한다.
항공우주 실란트
본 개시는 항공우주 산업에 유용한 실란트를 포함한, 폴리티오에테르 중합체계 실란트를 제공한다. 일부 응용에서, 본 개시에 따른 실란트는 연료 탱크를 밀봉하는 데 사용될 수 있다. 이러한 응용에서, 실란트는 바람직하게는 더욱 낮은 밀도, 더욱 빠른 경화, 경화 후 더욱 높은 인장 강도, 경화 후 저온에서의 높은 가요성, 경화 후 높은 제트 연료 저항성 (표준 산업 방법에 의해 측정됨), 및 경화 후 낮은 Tg, 전형적으로 -50℃ 미만, 더욱 전형적으로 -53℃ 미만, 그리고 더욱 전형적으로 -55℃ 미만을 나타낸다. 폴리티오에테르 중합체를 포함하는 이러한 실란트는 바람직하게는 더욱 낮은 밀도 및 낮은 Tg, 전형적으로 -50℃ 미만, 더욱 전형적으로 -53℃ 미만, 그리고 더욱 전형적으로 -55℃ 미만을 나타낸다.
또한, 본 발명에 따른 미경화된 실란트는 바람직하게는 저온에서 저장될 때 혼탁화(clouding), 결정화 또는 시딩(seeding)에 대해 저항성을 나타낸다. 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 32주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 24주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 16주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 8주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않는다. 전술한 실시 형태 중 일부에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 눈에 보이는 고체 형성이 없음을 의미하고; 일부 실시 형태에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 눈에 보이는 혼탁화가 없음을 의미하고; 일부 실시 형태에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 5 부피% 이하의 고체로의 전환율을 의미한다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체를 포함하는 실란트는 4.4℃에서 32주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 24주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 16주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않고; 일부 실시 형태에서, 실란트는 4.4℃에서 8주 저장 후에 실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않는다. 전술한 실시 형태 중 일부에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 눈에 보이는 고체 형성이 없음을 의미하고; 일부 실시 형태에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 눈에 보이는 혼탁화가 없음을 의미하고; 일부 실시 형태에서, "실질적으로 어떠한 고체 형성도 나타내지 않음"은 5 부피% 이하의 고체로의 전환율을 의미한다.
안정화 다이엔 단량체
본 개시는 하기 화학식 I에 따른 화합물을 제공한다:
[화학식 I]
CH2=CR1-CHR2-S-R3-S-CHR4-CR5=CH2
상기 식에서, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되고, R3은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 전형적으로, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H 및 -CH3으로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R1 및 R2 중 하나는 -H이고 다른 것은 -CH3이며, R4 및 R5 중 하나는 -H이고 다른 것은 -CH3이다. 전형적으로, R1 및 R5는 동일하고, R2 및 R4는 동일하다. 일부 실시 형태에서, R1 및 R5는 -CH3이고, R2 및 R4는 -H이다. 일부 실시 형태에서, R1 및 R5는 -H이고, R2 및 R4는 -CH3이다. 일부 실시 형태에서, R1, R2, R4 및 R5는 -H이다.
일부 실시 형태에서, R3은 하기 화학식 II에 따른 2가 기이다:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
상기 식에서, m은 0 내지 5이고, 각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고, 각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, R3은 하기 화학식 III에 따른 2가 기이다:
[화학식 III]
-(C2H4-X)m-C2H4-
상기 식에서, m은 0 내지 5이고, 각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택된다.
화합물은 임의의 적합한 방법에 의해 합성될 수 있다. 일부 실시 형태에서, HS-R3-SH는 CH2=CR1-CHR2-Y 또는 Y-CHR4-CR5=CH2와 같은 화학종과 반응하며, 여기서 Y는 할로겐이며, 전형적으로 Cl 또는 Br로부터 선택된다.
이러한 화합물은 폴리티오에테르 중합체의 합성에서 다이엔 단량체로서, 그리고 특히 실란트에서 사용하기 위한 폴리티오에테르 중합체의 합성에서 안정화 다이엔 단량체로서 유용하다.
폴리티오에테르 중합체
본 개시는 본 개시에 따른 안정화 다이엔 단량체와, 전형적으로 하나 이상의 폴리티올의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체를 제공한다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 또한 본 개시에 따른 안정화 다이엔 단량체 이외의, 추가의 다이엔의 공중합체이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 또한 폴리티올과 반응성인 추가의 단량체 또는 올리고머의 공중합체이고; 일부 그러한 실시 형태에서, 추가의 단량체 또는 올리고머는 폴리에폭사이드이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 또한 다이엔과 반응성인 추가의 단량체 또는 올리고머의 공중합체이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 비닐-종결된 중합체이다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 중합체는 티올-종결된 중합체이다.
일부 실시 형태에서, 폴리티올은 하기 화학식 VI에 따른 다이티올이다:
[화학식 VI]
HS-R6-SH
상기 식에서, R6은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. 일부 실시 형태에서, 다이티올은 안정화 다이엔 단량체의 합성에서 사용되는 다이티올과 동일하다.
일부 실시 형태에서, 폴리에폭사이드가 폴리티오에테르 중합체에 추가로 포함된다. 임의의 적합한 폴리에폭사이드가 사용될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 폴리에폭사이드는 다이에폭사이드이다. 일부 실시 형태에서, 폴리에폭사이드는 작용가(functionality)가 2 초과이다. 적합한 폴리에폭사이드는 하기 화학식 XXX에 따른 것들을 포함할 수 있다:
[화학식 XXX]
Figure pct00001
상기 식에서, M 기는 C2-10 알킬, C6-20 아릴, 적어도 하나의 Cl-8 알킬 기로 치환된 C6-20 아릴, 또는 N 또는 O 헤테로원자이다. 여기에 이용되는 적합한 폴리에폭사이드 화합물은 미국 특허 제4,136,086호에 언급된다. 일부 실시 형태에서, 본 발명에 따른 폴리에폭사이드는 M 내에 아릴 기를 함유한다. 아릴 골격 성분은 티올 에폭사이드 반응과 관련된 하이드록실 기와 상승적으로 작용하여 뛰어난 강도 및 취급을 갖는 폴리티오에테르 중합체를 형성하는 것으로 밝혀졌다. R31은 수소 또는 C1-C4 알킬 기, 더욱 전형적으로 수소 또는 메틸 기이다. R32는, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 1 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다. P는 1 내지 10의 범위의 정수 값이다. 일부 실시 형태에서, 적합한 폴리에폭사이드에는 비스페놀 A의 다이글리시딜에테르 (예컨대, 에폰(EPON) 828(등록상표), 쉘 케미칼스 리미티드(Shell Chemicals Ltd.)), 55 비스페놀 F의 다이글리시딜에테르 (예컨대, 에리시스템(ERISYSTM), 씨브이씨(CVC)), 임의의 저급 작용가 노볼락스(Novolaks) (예컨대, 덴(DEN) 43FM, 더 다우 케미칼 컴퍼니(The Dow Chemical Co.))뿐만 아니라 부탄- 및 헥산-다이올 다이글리시딜 에테르 (예컨대, 아랄다이트(ARALDITE)(등록상표), 시바-가이기(Ciba-Geigy))가 포함될 수 있다.
일부 실시 형태에서, 다이티올의 티올 기의, 안정화 다이엔 단량체의 불포화 기로의 마르코브니코프(Markovnikov) 첨가는 하기 화학식 XI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체를 생성한다:
[화학식 XI]
-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
상기 식에서, R11은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고; R12 및 R13은 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되되, 단, R12 및 R13 중 적어도 하나는 -H가 아니다.
또한, 다이티올의 티올 기의, 안정화 다이엔 단량체의 불포화 기로의 안티-마르코브니코프(anti-Markovnikov) 첨가는 하기 화학식 XIV에 따른 중합체 골격의 2가 기를 제공할 수 있다:
[화학식 XIV]
-S-R11-S-C(CH3)R12-CHR13-S-
상기 식에서, R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 다이티올, 안정화 다이엔 단량체, 및 폴리에폭사이드의 공중합체인, 폴리티오에테르 중합체는 하기 화학식 XII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함할 것이다:
[화학식 XII]
-C(OH)(R14)-CH2-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
상기 식에서, R14는 -H 또는 C1-4 알킬로부터 선택되고; R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같다.
일부 실시 형태에서, 안정화 다이엔 단량체가 하기 화학식 XL에 따르는 경우, 다이티올의 티올 기의, 안정화 다이엔 단량체의 불포화 기로의 안티-마르코브니코프 첨가는 하기 화학식 XXI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 제공할 것이다:
[화학식 XL]
CH2=CH-CH2-S-R3-S-CH2-CH=CH2
(상기 식에서, R3은 본 명세서에 기재된 바와 같다),
[화학식 XXI]
-S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-
(상기 식에서, R21은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택된다). 안티-마르코브니코프 첨가는 불리하므로, 중합체 중의 안정화 다이엔 단량체의 양은 이들 실시 형태에서 증가되어야 한다.
실란트 형성
본 개시에 따른 실란트는 본 개시에 따른 폴리티오에테르 및 경화제를 포함한다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 및 경화제는 2-성분 또는 다-성분 시스템의 2개의 별도의 성분으로 존재한다. 일부 실시 형태에서, 폴리티오에테르 및 경화제는 동일한 조성물 중에 존재한다. 사용 시에, 폴리티오에테르 및 경화제는 시일(seal)을 형성하기 위해 실란트의 경화 전에 혼합된다.
일부 실시 형태에서, 경화제는 가교결합제이다. 일부 실시 형태에서, 전형적으로 폴리티오에테르 중합체가 티올-종결된 중합체인 실시 형태에서, 경화제는 폴리에폭사이드를 포함한다. 상기 기재된 것들을 포함한 임의의 적합한 폴리에폭사이드가 사용될 수 있다.
접착제 조성물
본 개시에 따른 폴리티오에테르는 또한 접착제 조성물에서 사용될 수 있다. 일부 실시 형태에서, 접착제 조성물은 1 파트 에폭시 접착제 조성물일 수 있다. 그러한 조성물은 하나 이상의 장점, 예컨대 수일의 저장 안정성 (안정한 점도), 증가된 연신율, 개선된 낙하/충격 저항성, 및 바람직한 경화 사이클 (예를 들어, 15분 동안 65C)을 보여줄 수 있다. 이러한 특징은 예컨대 모바일 핸드헬드 장치(mobile handheld device)와 같은 전자장치를 포함한 다수의 응용 영역에서 바람직하다.
선택된 실시 형태
문자와 숫자로 지정된 하기 실시 형태는 본 개시를 더욱 예시하고자 하는 것이지만, 본 개시를 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
M1. 하기 화학식 I에 따른 화합물:
[화학식 I]
CH2=CR1-CHR2-S-R3-S-CHR4-CR5=CH2
(상기 식에서, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되고,
R3은 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
M2. R1 및 R5는 동일하고, R2 및 R4는 동일한, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M3. R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H 또는 -CH3으로부터 선택되는, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M4. R1 및 R2 중 하나는 -H이고 다른 것은 -CH3이며, R4 및 R5 중 하나는 -H이고 다른 것은 -CH3인, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M5. R1 및 R5는 -CH3이고, R2 및 R4는 -H인, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M6. R1 및 R5는 -H이고, R2 및 R4는 -CH3인, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M7. R1, R2, R4 및 R5는 -H인, 실시 형태 M1에 따른 화합물.
M8. R3은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인, 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M7 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
M9. R3은 하기 화학식 III에 따른 2가 기인, 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M7 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물:
[화학식 III]
-(C2H4-X)m-C2H4-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
M10. X는 O인, 실시 형태 M8 또는 실시 형태 M9에 따른 화합물.
M11. X는 S인, 실시 형태 M8 또는 실시 형태 M9에 따른 화합물.
M12. m은 1 내지 5인, 실시 형태 M8 내지 실시 형태 M11 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물.
M13. m은 1 내지 4인, 실시 형태 M8 내지 실시 형태 M11 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물.
M14. m은 1 내지 3인, 실시 형태 M8 내지 실시 형태 M11 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물.
M15. m은 2인, 실시 형태 M8 내지 실시 형태 M11 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물.
M16. m은 1인, 실시 형태 M8 내지 실시 형태 M11 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물.
M17. R3은 하기 화학식 IV에 따른 2가 기인, 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M7 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물:
[화학식 IV]
-C2H4-O-C2H4-O-C2H4-.
M18. R3은 하기 화학식 V에 따른 2가 기인, 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M7 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물:
[화학식 V]
-C2H4-S-C2H4-.
PA1. 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M15 중 어느 한 실시 형태에 따른 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 폴리티올의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체.
PA2. 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M15 중 어느 한 실시 형태에 따른 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 폴리티올 및 하나 이상의 폴리에폭사이드의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체.
PA3. 하나 이상의 폴리에폭사이드는 방향족인, 실시 형태 PA2에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA4. 하나 이상의 폴리에폭사이드는 하기 화학식 XXX에 따른 것인, 실시 형태 PA2에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XXX]
Figure pct00002
(상기 식에서, M은 C2-10 알킬 기, C6-20 아릴 기, 및 적어도 하나의 Cl-8 알킬 기로 치환된 C6-20 아릴 기, 또는 N 또는 O 헤테로원자로부터 선택되고;
R31은 수소 또는 C1-C4 알킬 기로부터 선택되고;
R32는, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 1 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고;
P는 1 내지 10임).
PA5. M은 -Ph-C(R33)2-Ph-이고, R33은 수소 또는 메틸인, 실시 형태 PA4에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA6. 폴리티올은 하기 화학식 VI에 따른 다이티올인, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA5 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 VI]
HS-R6-SH
(상기 식에서, R6은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
PA7. R6은 R3과 동일한 기인, 실시 형태 PA6에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA8. R6은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인, 실시 형태 PA6에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PA9. R6은 하기 화학식 III에 따른 2가 기인, 실시 형태 PA6에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 III]
-(C2H4-X)m-C2H4-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PA10. X는 O인, 실시 형태 PA8 또는 실시 형태 PA9에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA11. X는 S인, 실시 형태 PA8 또는 실시 형태 PA9에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA12. m은 1 내지 5인, 실시 형태 PA8 내지 실시 형태 PA11 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA13. m은 1 내지 4인, 실시 형태 PA8 내지 실시 형태 PA11 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA14. m은 1 내지 3인, 실시 형태 PA8 내지 실시 형태 PA11 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA15. m은 2인, 실시 형태 PA8 내지 실시 형태 PA11 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA16. m은 1인, 실시 형태 PA8 내지 실시 형태 PA11 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA17. R6은 하기 화학식 IV에 따른 2가 기인, 실시 형태 PA6에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 IV]
-C2H4-O-C2H4-O-C2H4-.
PA18. R6은 하기 화학식 V에 따른 2가 기인, 실시 형태 PA6에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 V]
-C2H4-S-C2H4-.
PA19. 티올-종결된 중합체인, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA18 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA20. 비닐-종결된 중합체인, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA18 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA21. 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M15 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물인 단량체로부터 유도되는 세그먼트인 안정화 단위를 포함하며, 상기 안정화 단위는 중합체의 0.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA20 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA22. 상기 안정화 단위는 중합체의 0.6 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA21에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA23. 상기 안정화 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA21에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA24. 상기 안정화 단위는 중합체의 3.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA21에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA25. 상기 안정화 단위는 중합체의 4.5 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA21에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA26. 상기 안정화 단위는 중합체의 6.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA21에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA27. 실시 형태 M1 내지 실시 형태 M15 중 어느 한 실시 형태에 따른 화합물인 단량체로부터 유도되는 세그먼트인 안정화 단위를 포함하며, 상기 안정화 단위는 중합체의 30 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA24 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA28. 상기 안정화 단위는 중합체의 24 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA29. 상기 안정화 단위는 중합체의 15 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA30. 상기 안정화 단위는 중합체의 9.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA31. 상기 안정화 단위는 중합체의 8.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA32. 상기 안정화 단위는 중합체의 7.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA33. 상기 안정화 단위는 중합체의 6.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA34. 상기 안정화 단위는 중합체의 4.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA27에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA35. 폴리에폭사이드로부터 유도되는 세그먼트인 에폭시 단위를 포함하며, 상기 에폭시 단위는 중합체의 0.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA32 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA36. 상기 에폭시 단위는 중합체의 0.6 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA35에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA37. 상기 에폭시 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA35에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA38. 상기 에폭시 단위는 중합체의 3.1 중량% 초과로 포함되는, 실시 형태 PA35에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA39. 폴리에폭사이드로부터 유도되는 세그먼트인 에폭시 단위를 포함하며, 상기 에폭시 단위는 중합체의 20 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA38 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA40. 상기 에폭시 단위는 중합체의 9.5 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA39에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA41. 상기 에폭시 단위는 중합체의 6 중량% 미만으로 포함되는, 실시 형태 PA39에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA42. 101/99 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA41 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA43. 102/98 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA41 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA44. 103/97 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA41 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PA45. 104/96 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도되는, 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA41 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB1. 하기 화학식 XI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XI]
-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
(상기 식에서, R11은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고;
R12 및 R13은 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되되, 단, R12 및 R13 중 적어도 하나는 -H가 아님).
PB2. 하기 화학식 XII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는, 실시 형태 PB1에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XII]
-C(OH)(R14)-CH2-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
(상기 식에서, R14는 -H 또는 C1-4 알킬로부터 선택되고;
R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같음).
PB3. R14는 -H 또는 CH3으로부터 선택되는, 실시 형태 PB2에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB4. R14는 -H인, 실시 형태 PB2에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB5. 하기 화학식 XIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB4 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XIII]
-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-R15-S-
(상기 식에서, R15는, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고;
R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같음).
PB6. R15는 R11과 동일한 기인, 실시 형태 PB5에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB7. 하기 화학식 XIV에 따른 중합체 골격의 2가 기를 추가로 포함하는, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB6 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XIV]
-S-R11-S-C(CH3)R12-CHR13-S-
(상기 식에서, R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같음).
PB8. R12 및 R13은 독립적으로 -H 또는 -CH3으로부터 선택되는, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB7 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB9. R12는 -CH3이고, R13은 -H인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB7 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB10. R12는 -H이고, R13은 -CH3인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB7 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB11. R11은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PB12. R11은 하기 화학식 III에 따른 2가 기인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 III]
-(C2H4-X)m-C2H4-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PB13. X는 O인, 실시 형태 PB11 또는 실시 형태 PB12에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB14. X는 S인, 실시 형태 PB11 또는 실시 형태 PB12에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB15. m은 1 내지 5인, 실시 형태 PB11 내지 실시 형태 PB14 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB16. m은 1 내지 4인, 실시 형태 PB11 내지 실시 형태 PB14 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB17. m은 1 내지 3인, 실시 형태 PB11 내지 실시 형태 PB14 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB18. m은 2인, 실시 형태 PB11 내지 실시 형태 PB14 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB19. m은 1인, 실시 형태 PB11 내지 실시 형태 PB14 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB20. R11은 하기 화학식 IV에 따른 2가 기인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 IV]
-C2H4-O-C2H4-O-C2H4-
PB21. R11은 하기 화학식 V에 따른 2가 기인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 V]
-C2H4-S-C2H4-.
PB22. 티올-종결된 중합체인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB21 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PB23. 비닐-종결된 중합체인, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB21 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC1. 하기 화학식 XXI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XXI]
-S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-
(상기 식에서, R21은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
PC2. 하기 화학식 XXII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는, 실시 형태 PC1에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XXII]
-C(OH)(R22)-CH2-S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-
(상기 식에서, R22는 -H 또는 C1-4 알킬로부터 선택되고;
R21은 상기에 정의된 바와 같음).
PC3. R22는 -H 또는 CH3으로부터 선택되는, 실시 형태 PC2에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC4. R22는 -H인, 실시 형태 PC2에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC5. 하기 화학식 XXIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC4 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 XXIII]
- S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-R23-S-
(상기 식에서, R23은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고;
R21은 상기에 정의된 바와 같음).
PC6. R23은 R21과 동일한 기인, 실시 형태 PC5에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC7. R21은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC6 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 II]
-((CH2)n-X)m-(CH2)n-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PC8. R21은 하기 화학식 III에 따른 2가 기인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC6 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 III]
-(C2H4-X)m-C2H4-
(상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
PC9. X는 O인, 실시 형태 PC7 또는 실시 형태 PC8에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC10. X는 S인, 실시 형태 PC7 또는 실시 형태 PC8에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC11. m은 1 내지 5인, 실시 형태 PC7 내지 실시 형태 PC10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC12. m은 1 내지 4인, 실시 형태 PC7 내지 실시 형태 PC10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC13. m은 1 내지 3인, 실시 형태 PC7 내지 실시 형태 PC10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC14. m은 2인, 실시 형태 PC7 내지 실시 형태 PC10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC15. m은 1인, 실시 형태 PC7 내지 실시 형태 PC10 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC16. R21은 하기 화학식 IV에 따른 2가 기인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC6 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 IV]
-C2H4-O-C2H4-O-C2H4-.
PC17. R21은 하기 화학식 V에 따른 2가 기인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC6 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체:
[화학식 V]
-C2H4-S-C2H4-.
PC18. 티올-종결된 중합체인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PA17 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
PC19. 비닐-종결된 중합체인, 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC17 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체.
S1.
a) 실시 형태 PA1 내지 실시 형태 PA45, 실시 형태 PB1 내지 실시 형태 PB23 또는 실시 형태 PC1 내지 실시 형태 PC19 중 어느 한 실시 형태에 따른 폴리티오에테르 중합체; 및
b) 경화제
를 포함하는 실란트.
S2. 경화제는 가교결합제인, 실시 형태 S1에 따른 실란트.
S3. 경화제는 폴리에폭사이드를 포함하는, 실시 형태 S1에 따른 실란트.
S4. 폴리티오에테르 중합체는 티올-종결된 중합체이고, 경화제는 폴리에폭사이드를 포함하는, 실시 형태 S1에 따른 실란트.
S5. 경화제는 방향족 폴리에폭사이드를 포함하는, 실시 형태 S1에 따른 실란트.
S6. 폴리티오에테르 중합체는 티올-종결된 중합체이고, 경화제는 방향족 폴리에폭사이드를 포함하는, 실시 형태 S1에 따른 실란트.
CS1. 실시 형태 S1 내지 실시 형태 S6 중 어느 한 실시 형태에 따른 실란트를 경화시켜 얻어지는 재료.
본 개시의 목적 및 이점이 하기의 실시예에 의해 추가로 예시되지만, 이들 실시예에서 언급된 특정 재료 및 그의 양뿐만 아니라 기타 조건 및 상세 사항은 본 개시를 부당하게 제한하는 것으로 해석되어서는 안 된다.
실시예
달리 언급되지 않는 한, 모든 시약은 미국 미주리주 세인트 루이스 소재의 시그마-알드리치 컴퍼니(Sigma-Aldrich Company)로부터 입수하였거나 입수가능하거나, 또는 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. 달리 보고되지 않는 한, 모든 비는 중량 퍼센트 기준이다.
하기 약어들은 실시예들을 기술하는 데 사용된다:
Figure pct00003
재료.
실시예에 사용되는 재료에 대한 약어는 다음과 같다:
Figure pct00004
단량체 실시예
본 개시의 단량체 실시예를, 예측적인 단량체 실시예 4를 제외하고는, 다음과 같이 제조하였다.
단량체 실시예 1
4,13-다이티아-7,10-다이옥사-2,15-다이메틸헥사데실-1,15-다이엔 (DMDO-CMP 다이엔)의 합성
교반기, 온도계, 냉수 응축기 및 압력 균등화 첨가 깔때기가 장착된 500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에, 수산화나트륨 20% 수용액 206.54 g (1.033 몰)을 첨가하였다. 여기에, DMDO 94.08 g (0.51 몰)을 교반하면서 적가하였고, 그 후 혼합물을 대략 21℃로 냉각되게 하였다. CMP 96.4 g (1.065 몰)을 격렬하게 교반하면서 적가하였고, 추가로 2시간 동안 계속 교반하였다. 그 후, 혼합물을 대략 16시간 동안 21℃로 유지하였고, 그 후 투명 층 150 g을 따라 내었다. NMR 분석은 따라낸 층이 CMP 다이엔임을 확인하였다.
단량체 실시예 2
4,13-다이티아-7,10-다이옥사-헥사데실-1,15-다이엔 (DMDO-AC 다이엔)의 합성
수산화나트륨 20% 수용액 114.4 g (0.57 몰)을, 교반기, 냉수 응축기, 압력 균등화 깔때기, 온도계 및 질소 라인이 장착된 250 mL 둥근 바닥 플라스크에 첨가하였다. 플라스크를 질소로 플러싱한 후에, DMDO 52.1 g (0.29 몰)을 교반하면서 적가하였고, 혼합물을 대략 21℃로 냉각되게 하였다. 알릴 클로라이드 45.1 g (0.57 몰)을 교반하면서 플라스크에 서서히 첨가하고, 수시간 동안 계속 교반하였다. 그 후, 혼합물을 추가로 수시간 동안 정치되게 하였다. 상부 층을 제거하고, 10분 동안 대략 70℃에서 회전 증발기 상에서 스트리핑하였다. 대략 65 g의 재료를 수득하였다.
단량체 실시예 3
4,7,10-트라이티아-2,12-다이메틸도데카-1,12-다이엔 (DMDS-CMP 다이엔)의 합성
교반기, 온도계, 냉수 응축기 및 압력 균등화 첨가 깔때기가 장착된 500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에, 수산화나트륨 20% 수용액 206.54 g (1.033 몰)을 첨가하였다. 여기에 DMDS 78.7 g (0.51 몰)을 교반하면서 적가하였고, 그 후 혼합물을 대략 21℃로 냉각되게 하였다. CMP 96.4 g (1.065 몰)을 격렬하게 교반하면서 적가하였고, 추가로 2시간 동안 계속 교반하였다. 그 후, 혼합물을 대략 16시간 동안 21℃로 유지하였고, 그 후 투명 층 140 g을 따라 내었다.
단량체 실시예 4 (예측적)
4,13-다이티아-7,10-다이옥사-3,14-다이메틸헥사데실-1,15-다이엔 (DMDO-CB 다이엔)의 합성
교반기, 온도계, 냉수 응축기 및 압력 균등화 첨가 깔때기가 장착된 500 mL 4구 둥근 바닥 플라스크에, 수산화나트륨 20% 수용액 206.54 g (1.033 몰)을 첨가한다. 여기에, DMDO 94.08 g (0.51 몰)을 교반하면서 적가하고, 그 후 혼합물을 대략 21℃로 냉각되게 한다. CB 96.4 g (1.065 몰)을 격렬하게 교반하면서 적가하고, 추가로 3시간 동안 계속 교반한다. 그 후, 혼합물을 대략 24시간 동안 21℃로 유지하고, 그 후 생성물의 투명 층을 따라 낸다.
폴리티오에테르 실시예
본 개시의 폴리티오에테르 실시예를 다음과 같이 제조하였다.
폴리티오에테르 실시예 1
공기-구동식 교반기, 온도계 및 드로핑 깔때기(dropping funnel)를 구비한 100-mL 둥근 바닥 플라스크에, DMDO 39.64 g (0.22 몰) 및 E-8220 4.10 g (0.0125 몰)을 첨가하였다. 이 혼합물에 DABCO 0.02 g을 첨가하였다. 시스템을 질소로 플러싱한 후, 혼합하고 1.5시간 동안 60 내지 70℃에서 가열하였다. DMDO-CMP 다이엔 8.89 g (.034 몰)을 첨가한 후 바조 52 대략 0.01 g을 첨가하였다. 계속 교반하면서, 혼합물을 대략 1.5시간 동안 60℃로 유지하였다. TVCH 0.83 g (0.005 몰)을 첨가하고, 온도를 추가로 1.5시간 동안 유지하였다. 온도를 대략 70℃로 유지하면서, DVE-3 31.80 g (0.157 몰)을 45 내지 60분의 기간에 걸쳐 플라스크에 서서히 적가하였다. 추가의 바조 52를 총량 약 0.4 g에 대해서 대략 16시간에 걸쳐 대략 0.01 g 증분으로 첨가하였다. 온도를 100℃로 상승시키고, 재료를 대략 10분 동안 탈기시킨다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 실시예 2
공기-구동식 교반기, 온도계 및 드로핑 깔때기를 구비한 250-mL 둥근 바닥 플라스크에, DMDO 99.48 g (0.55 몰) 및 E-8220 10.24 g (0.03 몰)을 첨가하였다. 이 혼합물에 DABCO 0.04 g을 첨가하였다. 시스템을 질소로 플러싱한 후, 혼합하고 1.5시간 동안 60 내지 70℃에서 가열하였다. DMDO-AC 다이엔 3.66 g (.0125 몰)을 첨가한 후 바조 52 대략 0.03 g을 첨가하였다. 계속 교반하면서, 혼합물을 대략 1.5시간 동안 60℃로 유지하였다. TVCH 2.00 g (0.012 몰)을 첨가하고, 온도를 추가로 1.5시간 동안 유지하였다. 온도를 대략 70℃로 유지하면서, DVE-3 79.42 g (0.39 몰)을 45 내지 60분의 기간에 걸쳐 플라스크에 서서히 적가하였다. 추가의 바조 52를 총량 약 0.6 g에 대해서 대략 16시간에 걸쳐 대략 0.03 g 증분으로 첨가하였다. 온도를 100℃로 상승시키고, 재료를 대략 10분 동안 탈기시켰다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 비교예 A
비교예 폴리티오에테르를 폴리티오에테르 실시예 1에 기재된 일반적인 절차에 따라 제조하였으며, 여기서 DMDO-CMP 다이엔을 생략하였고, E-8220 및 DVE-3의 다음 양을 각각 4.16 g (0.013 몰) 및 34.91 g (0.173 몰)으로 증가시켰다.
폴리티오에테르 실시예 3
공기-구동식 교반기, 온도계 및 드로핑 깔때기를 구비한 100-mL 둥근 바닥 플라스크에, DMDO 36.68 g (0.20 몰) 및 E-8220 4.17 g (0.0127 몰)을 첨가하였다. 이 혼합물에 DABCO 0.02 g을 첨가하였다. 시스템을 질소로 플러싱한 후, 혼합하고 1.5시간 동안 60 내지 70℃에서 가열하였다. DMDO-CMP 다이엔 23.92 g (0.082 몰)을 첨가한 후 바조 52 대략 0.01 g을 첨가하였다. 계속 교반하면서, 추가의 바조 52 0.13 g을 첨가하고, 혼합물을 추가로 4.5시간 동안 60℃로 유지하였다. 그 후, TVCH 0.81 g (0.005 몰)을 추가의 바조 52 0.02 g과 함께 첨가하고, 추가로 1.5시간 동안 60℃로 유지하였다. 그 후, 온도를 대략 70℃로 유지하면서, DVE-3 14.44 g (0.07 몰)을 15분에 걸쳐 플라스크에 적가하였다. 추가의 바조 52를 총 약 0.4 g에 대해서 대략 16시간에 걸쳐 대략 0.01 g 증분으로 첨가하였다. 온도를 100℃로 상승시키고, 재료를 대략 10분 동안 탈기시켰다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 실시예 4
공기-구동식 교반기, 온도계 및 드로핑 깔때기를 구비한 100-mL 둥근 바닥 플라스크에, DMDO 39.78 g (0.216 몰) 및 E-8220 4.15 g (0.013 몰)을 첨가하였다. 이 혼합물에 DABCO 0.02 g을 첨가하였다. 시스템을 질소로 플러싱한 후, 혼합하고 1.5시간 동안 60 내지 70℃에서 가열하였다. DMDS-CMP 다이엔 3.28 g (0.012몰)을 첨가한 후 바조 52 대략 0.01 g을 첨가하였다. 계속 교반하면서, TVCH 0.81 g (0.005 몰) 및 추가의 바조 52 0.13 g을 첨가한 후, 혼합물을 60℃로 가열하고, 추가로 1.5시간 동안 이 온도로 유지하였다. 그 후, 온도를 대략 70℃로 유지하면서, DVE-3 31.98 g (0.158 몰)을 45 내지 60분에 걸쳐 플라스크에 적가하였다. 추가의 바조 52를 총 약 0.4 g에 대해서 대략 16시간에 걸쳐 대략 0.01 g 증분으로 첨가하였다. 온도를 100℃로 상승시키고, 재료를 대략 10분 동안 탈기시켰다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 실시예 5
폴리티오에테르 실시예 4를 합성하기 위해 일반적으로 기재된 절차를 반복하였으며, 여기서 DMDS-CMP 다이엔의 양을 6.56 g (0.025 몰)으로 두 배로 하였고, DMDO 및 DVE-3의 양은 각각 39.42 g 및 29.06 g이었다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 실시예 6
폴리티오에테르 실시예 1에 일반적으로 기재된 절차에 따라 폴리티오에테르를 제조하였으며, 여기서 에폭시 및 아민 둘 모두를 생략하였다. DMDO-CMP 다이엔의 양은 4.6 중량%였다.
폴리티오에테르 실시예 7
폴리티오에테르 실시예 2에 일반적으로 기재된 절차에 따라 폴리티오에테르를 제조하였으며, 여기서 에폭시 및 아민 둘 모두를 생략하였다. DMDO-AC 다이엔의 양은 4.1 중량%였다.
폴리티오에테르 실시예 8
본 개시의 올레핀-종결된 폴리티오에테르 실시예를 다음과 같이 제조하였다. 공기-구동식 교반기, 온도계 및 드로핑 깔때기를 구비한 100-mL 둥근 바닥 플라스크에, DMDO 171.93 g (0.94 몰) 및 E-8220 20.52 g (0.06 몰)을 첨가하였다. 이 혼합물에 DABCO 0.10 g을 첨가하였다. 시스템을 질소로 플러싱한 후, 혼합하고 1.5시간 동안 60 내지 70℃에서 가열하였다. DMDO-CMP 다이엔 18.15 g (0.6 몰)을 첨가한 후 바조 52 대략 0.10 g을 첨가하였다. 계속 교반하면서, TVCH 4.09 g (0.025 몰)을 첨가하고, 혼합물을 추가로 1.5시간 동안 60℃로 유지하였다. 그 후, 온도를 대략 70℃로 유지하면서, DVE-3 185.54 g (0.092 몰)을 45 내지 60분에 걸쳐 플라스크에 적가하였다. 추가의 바조 52를 총 약 0.6 g에 대해서 대략 16시간에 걸쳐 대략 0.1 g 증분으로 첨가하였다. 온도를 100℃로 상승시키고, 재료를 대략 10분 동안 탈기시켰다. 생성된 폴리티오에테르는 2.2 작용가를 갖는 대략 3200 MW였다.
폴리티오에테르 실시예 9
폴리티오에테르 실시예 6에 기재된 일반적인 절차에 따라 본 개시의 폴리티오에테르를 제조하였으며, 여기서 DMDO-CMP 다이엔의 양을 4.6 중량%로부터 9.1 중량%로 증가시켰고, DVE-3을 44.0 중량%로부터 40.10 중량%로 감소시켰다.
폴리티오에테르 실시예 10
폴리티오에테르 실시예 7에 기재된 일반적인 절차에 따라 본 개시의 폴리티오에테르를 제조하였으며, 여기서 폴리티오에테르 실시예 2의 양을 4.1 중량%로부터 9.1 중량%로 증가시켰고, DVE-3을 44.2 중량%로부터 39.8 중량%로 감소시켰다.
결정화 평가
선택된 폴리티오에테르 실시예 및 비교예의 작은 유리 바이알을 40℉ (4.4℃)에서 온도 제어실에 넣고, 고체 형성에 대하여 매주 모니터링하였다. 폴리티오에테르 결정화 정도를, 5% 증분으로, 바이알 중의 고체 형성 부피로서 주관적으로 기록하였다. 결과가 표 1에 열거된다.
[표 1]
Figure pct00005
실란트 실시예
실란트 실시예 1
본 개시의 충전된 폴리티오에테르를 다음과 같이 제조하였다. 폴리티오에테르 실시예 1 36 g을 PSB 24 g과 혼합하고, 촉매로서 DABCO 33 LV 0.36 g을 사용하여, 중량 기준 80:20의 E-8220과 TMP-TGE의 블렌드로 경화시켰다. 21℃에서 16시간 동안 경화시킨 후, 샘플을 오븐으로 옮기고, 경화 완전성을 보장하기 위해 2시간 동안 140℉ (60℃)로 설정하였다.
실란트 실시예 2
본 개시의 충전된 폴리티오에테르를 폴리티오에테르 실시예 6에 일반적으로 기재된 절차에 따라 제조하고 경화시켰으며, 여기서 중합체 실시예 1을 동일한 양의 중합체 실시예 2로 대체하였다.
실란트 비교예 B
비교예의 충전된 폴리티오에테르를 중합체 실시예 6에 일반적으로 기재된 절차에 따라 제조하고 경화시켰으며, 여기서 폴리티오에테르 실시예 1을 동일한 양의 비교예 중합체 A로 대체하였다.
경화된 충전된 폴리티오에테르 실시예 6 및 실시예 7과 폴리티오에테르 비교예 B를 60℃에서 7일 동안 SAE 표준 AMS2629에 의해 정의된 바와 같은 제트 레퍼런스 플루이드 타입 1 (JRF1)에 침지시켰고, 그 후 샘플의 팽창률 (%) 및 중량 증가 (%)를 결정하였다. 제트 연료 저항성 데이터 및 물리적 특성이 표 2에 열거된다.
[표 2]
Figure pct00006
실란트 실시예 3 내지 실란트 실시예 5
본 개시에 따른 추가의 실란트 실시예를 다음과 같이 제조하였다. 표 3A 및 표 3B에 열거된 양 및 순서로 성분들을 21℃에서 수동으로 혼합하여 베이스 및 촉매 조성물을 제조하였다.
[표 3A]
Figure pct00007
[표 3B]
Figure pct00008
실란트 실시예 3
실란트 베이스 SB-1 100 중량부를, 21℃에서, 균질해질 때까지, 촉매 C-1 11.2 중량부와 혼합하였다. 혼합물을 21℃에서 대략 16시간 동안 경화시킨 후, 2시간 동안 140℉ (60℃)로 설정된 오븐 안에 유지하였다.
실란트 실시예 4
실란트 베이스 SB-1 100 중량부를, 21℃에서, 균질해질 때까지, 촉매 C-1 11.2 중량부와 혼합하였다. 혼합물을 21℃에서 대략 16시간 동안 경화시킨 후, 2시간 동안 140℉ (60℃)로 설정된 오븐 안에 유지한 뒤, 420℉ (215.6℃)에서 추가로 2시간 동안 유지하였다.
실란트 실시예 5
실란트 베이스 SB-2 100 중량부를, 21℃에서, 균질해질 때까지, 촉매 C-2 10.0 중량부와 혼합하였다. 혼합물을 21℃에서 대략 16시간 동안 경화시킨 후, 2시간 동안 140℉ (60℃)로 설정된 오븐 안에 유지하였다.
실란트 실시예 3에 대해, 경화된 재료의 샘플을 60℃에서 7일 동안 제트 레퍼런스 플루이드 타입 1 (JRF1)에 침지시켰고, 그 후 샘플의 팽창률 (%) 및 중량 증가 (%)를 결정하였다. JRF1 조성물은 SAE 표준 AMS2629에 의해 정의된다. 팽창률은 탈이온수에서 13.7%인 것에 비해, JRF1에서 17.6%인 것으로 결정되었다.
실란트 실시예 3 내지 실란트 실시예 5는, 쓰리엠 컴퍼니로부터 입수한 접착 촉진제 AC-160을 사용하여 (실란트 실시예 3 및 실란트 실시예 4) 그리고 접착 촉진제를 사용함이 없이 (실란트 실시예 5), 프라이머 AMS-C-27725로 코팅된 알루미늄 패널에 대해 양호한 접착력을 나타냈다. 인장 강도 측정치가 표 4에 열거된다.
[표 4]
Figure pct00009
본 개시의 범주 및 원리로부터 벗어남이 없이 본 개시의 다양한 변형 및 변경이 당업자에게 명백해질 것이며, 본 개시는 전술된 예시적인 실시 형태로 부당하게 제한되지 않아야 한다는 것을 이해하여야 한다.

Claims (25)

  1. 하기 화학식 I에 따른 화합물:
    [화학식 I]
    CH2=CR1-CHR2-S-R3-S-CHR4-CR5=CH2
    (상기 식에서, R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되고,
    R3은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
  2. 제1항에 있어서, R1 및 R5는 동일하며 -H 및 -CH3으로부터 선택되고, R2 및 R4는 동일하며 -H 및 -CH3으로부터 선택되는 화합물.
  3. 제1항에 있어서, R1 및 R5는 -CH3이고, R2 및 R4는 -H인 화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, R3은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인 화합물:
    [화학식 II]
    -((CH2)n-X)m-(CH2)n-
    (상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
    각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
    각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 폴리티올의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 하나 이상의 화합물과 하나 이상의 폴리티올 및 하나 이상의 폴리에폭사이드의 공중합체인 폴리티오에테르 중합체.
  7. 제5항 또는 제6항에 있어서, 폴리티올은 하기 화학식 VI에 따른 다이티올인 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 VI]
    HS-R6-SH
    (상기 식에서, R6은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
  8. 제7항에 있어서, R6은 R3과 동일한 기인 폴리티오에테르 중합체.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, R6은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 II]
    -((CH2)n-X)m-(CH2)n-
    (상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
    각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
    각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
  10. 제5항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 티올-종결된 중합체인 폴리티오에테르 중합체.
  11. 제5항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 화합물인 단량체로부터 유도되는 세그먼트인 안정화 단위를 포함하며, 상기 안정화 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과 및 중합체의 24 중량% 미만으로 포함되는 폴리티오에테르 중합체.
  12. 제5항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리에폭사이드로부터 유도되는 세그먼트인 에폭시 단위를 포함하며, 상기 에폭시 단위는 중합체의 1.1 중량% 초과 및 중합체의 20 중량% 미만으로 포함되는 폴리티오에테르 중합체.
  13. 제5항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 101/99 초과의 다른 반응성 화학종에 대한 몰 과량의 폴리티올을 포함하는 반응 혼합물로부터 유도되는 폴리티오에테르 중합체.
  14. 하기 화학식 XI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 XI]
    -S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
    (상기 식에서, R11은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고,
    R12 및 R13은 독립적으로 -H, -CH3 또는 -C2H5로부터 선택되되, 단, R12 및 R13 중 적어도 하나는 -H가 아님).
  15. 제14항에 있어서, 하기 화학식 XII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 XII]
    -C(OH)(R14)-CH2-S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-
    (상기 식에서, R14는 -H 또는 C1-4 알킬로부터 선택되고;
    R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같음).
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 하기 화학식 XIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 XIII]
    -S-R11-S-CH2-CHR12-CHR13-S-R15-S-
    (상기 식에서, R15는, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택되고,
    R11, R12 및 R13은 상기에 정의된 바와 같음).
  17. 제16항에 있어서, R15는 R11과 동일한 기인 폴리티오에테르 중합체.
  18. 제14항 내지 제17항 중 어느 한 항에 있어서, R12는 -CH3이고, R13은 -H인 폴리티오에테르 중합체.
  19. 제14항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, R11은 하기 화학식 II에 따른 2가 기인 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 II]
    -((CH2)n-X)m-(CH2)n-
    (상기 식에서, m은 0 내지 5이고,
    각각의 n은 독립적으로 2 내지 6으로부터 선택되고,
    각각의 X는 독립적으로 O 또는 S로부터 선택됨).
  20. 제14항 내지 제19항 중 어느 한 항에 있어서, 티올-종결된 중합체인 폴리티오에테르 중합체.
  21. 화학식 XXI에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 XXI]
    -S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-
    (상기 식에서, R21은, 직쇄형, 분지형 또는 환형일 수 있는, 2 내지 12개의 탄소 원자, 0 내지 5개의 에테르 산소 원자 및 0 내지 5개의 티오에테르 황 원자를 포함하는 2가 기로부터 선택됨).
  22. 제21항에 있어서, 하기 화학식 XXIII에 따른 중합체 골격의 2가 기를 포함하는 폴리티오에테르 중합체:
    [화학식 XXIII]
    -S-R21-S-CH(CH3)-CH2-S-R23-S-
    (상기 식에서, R23은 R21과 동일한 기임).
  23. a) 제5항 내지 제22항 중 어느 한 항에 따른 폴리티오에테르 중합체; 및
    b) 경화제
    를 포함하는 실란트(sealant).
  24. 제23항에 있어서, 경화제는 폴리에폭사이드를 포함하는 실란트.
  25. 제23항 또는 제24항에 따른 실란트를 경화시켜 얻어지는 재료.
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