KR20170115075A - 3원 촉매 - Google Patents

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KR20170115075A
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oxide
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KR1020177024771A
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노엘리아 몬세라트 코르테스 펠릭스
Original Assignee
존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니
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Abstract

3원 촉매 조성물, 및 내연 엔진을 위한 배기 시스템에서 그것의 사용이 개시된다. 3원 촉매 조성물은 로듐, 세륨-함유 산화물, 및 지지된 팔라듐 성분을 포함한다. 지지된 팔라듐 성분은 팔라듐, 바륨, 및 코발트 및 알루미나를 포함한다. 3원 촉매 조성물은 개선된 라이트-오프 성능을 나타낸다.

Description

3원 촉매
본 발명은 3원 촉매 조성물, 내연 엔진을 위한 배기 시스템에서 그것의 사용, 및 내연 엔진으로부터 배기 가스를 처리하는 방법에 관한 것이다.
내연 엔진은 탄화수소 (HC), 일산화탄소 (CO), 및 질소 산화물 ("NOx")을 포함한 여러 오염물질을 함유하는 배기 가스를 생성한다. 배기 가스 촉매를 포함하는 배출 제어 시스템이 대기로 배출되는 이들 오염물질의 양을 감소시키기 위해 널리 이용된다. 가솔린 엔진 용도로 통상 사용되는 촉매는 "3원 촉매" (TWC)이다. TWC는 세 가지 주요 기능, (1) 일산화탄소 (CO)의 산화; (2) 미연소 탄화수소의 산화; 및 (3) NOx의 N2로의 환원을 수행한다.
다른 배기 가스 촉매와 마찬가지로 TWC는 전형적으로 라이트-오프(light-off) 온도에 도달하면 매우 높은 효율을 달성한다. 낮은 라이트-오프 온도를 가진 TWC는 배기 시스템이 작동에 필요한 온도에 도달하는데 걸리는 시간을 감소시킴으로써 촉매를 더 빨리 가동시킨다. 라이트-오프에 도달하기 전에는 배기 가스가 처리되지 않기 때문에, 이 기간은 배출물의 증가로 이어질 수 있다. 훨씬 더 엄격한 국제 및 국내 규제가 디젤 또는 가솔린 엔진으로부터 배출될 수 있는 오염물질의 양을 저하시킴에 따라 라이트-오프 이전의 기간 동안 배출물을 감소시키는 것이 주된 과제가 되고 있다. 따라서, 냉 시동(cold start) 조건 중에 배출되는 NOx 및 탄화수소의 수준을 감소시키기 위한 방법 및 새로운 촉매가 계속해서 조사되고 있다.
임의의 자동차 시스템 및 공정과 마찬가지로, 특히 저온 조건 하에서, 배기 가스 처리 시스템의 추가의 개선을 획득하는 것이 바람직하다. 발명자들은 내연 엔진으로부터 배기 가스의 향상된 정화를 제공하는 새로운 3원 촉매를 발견하였다.
본 발명은 로듐, 세륨-함유 산화물, 및 지지된 팔라듐 성분을 포함하는 3원 촉매이다. 지지된 팔라듐 성분은 팔라듐, 바륨, 코발트 및 알루미나를 포함한다. 본 발명은 또한 기판 상에 지지된 3원 촉매 조성물을 포함하는 3원 촉매 성분, 및 배기 시스템에서 그것의 사용을 포함한다. 3원 촉매 조성물은 개선된 라이트-오프 성능을 나타낸다.
도 1은 연속 람다 0.95에서 본 발명의 촉매 및 비교 촉매에 대한 산화 환원 노화된 샘플의 NOx 라이트-오프 결과를 도시한다.
도 2는 연속 람다 0.95에서 본 발명의 촉매 및 비교 촉매에 대한 산화 환원 노화된 샘플의 탄화수소 (HC) 라이트-오프 결과를 도시한다.
도 3은 연속 람다 0.95에서 본 발명의 촉매 및 비교 촉매에 대한 산화 환원 노화된 샘플의 CO 라이트-오프 결과를 도시한다.
본 발명의 3원 촉매 조성물은 로듐, 세륨-함유 산화물, 및 지지된 팔라듐 성분을 포함한다. 지지된 팔라듐 성분은 팔라듐, 바륨, 코발트, 및 알루미나를 포함한다.
지지된 팔라듐 성분은 알루미나를 포함한다. 유용한 알루미나는 바람직하게는 10 내지 1500 m2/g 범위의 표면적, 0.1 내지 4 mL/g 범위의 기공 부피, 및 약 10 내지 1000 옹스트롬의 기공 직경을 가진다. 80 m2/g보다 더 큰 표면적을 가지는 고 표면적 알루미나가 특히 바람직하다. 바람직하게는, 알루미나는 희토류 또는 알칼리 토류-안정화된 산화알루미늄이다. 바람직하게는 희토류 또는 알칼리 토류-안정화된 산화알루미늄은 란타늄, 네오디뮴, 프라세오디뮴, 이트륨, 바륨, 마그네슘, 및 스트론튬을 포함하는 희토류 또는 알칼리 토류를 함유한다. 바람직하게는, 희토류, 알칼리 토류, 또는 전이 금속-안정화된 산화알루미늄은 0.1 내지 20 중량 퍼센트 (더 바람직하게는 0.5 내지 5 중량 퍼센트)의 희토류 또는 알칼리 토류 또는 전이 금속을 포함한다.
본 발명의 지지된 팔라듐 성분은 또한 팔라듐, 바륨 및 코발트를 포함한다. 지지된 팔라듐 성분은 임의의 적합한 수단에 의해 제조될 수도 있다. 바람직하게는, 팔라듐, 코발트 및 바륨이 지지된 팔라듐 성분을 형성하기 위해 임의의 공지된 수단에 의해 알루미나 위에 로딩된다. 예를 들어, 팔라듐 화합물 (예컨대 질산팔라듐), 코발트 화합물 (예컨대 질산코발트), 및 바륨 화합물 (예컨대 질산바륨)이 함침, 흡착, 이온-교환, 초기 습윤, 침전, 분무 건조, 등에 의해 알루미나 지지체 상에 지지될 수도 있다.
알루미나에 팔라듐, 코발트 및 바륨 화합물의 부가의 순서는 여러 다른 순서로 이루어질 수도 있다. 예를 들어, 팔라듐, 코발트, 및 바륨 화합물은 동시에 알루미나에 부가될 수도 있거나, 또는 임의의 순서로 (예를 들어, Co, 다음에 Ba, 다음에 Pd, 등) 순차적으로 부가될 수도 있다. 바람직하게는, 코발트 화합물은 팔라듐 및 바륨 화합물의 부가 전에 알루미나 지지체에 부가된다.
바람직한 구체예에서, 지지된 팔라듐 성분의 코발트 및 알루미나는 팔라듐 및 바륨의 부가 전에는 코발트 알루미네이트 스피넬(spinel)의 형태로 되어 있다. 코발트 알루미네이트 스피넬은 바람직하게는 약 0.17 내지 약 1, 더 바람직하게는 약 0.25 내지 약 0.75, 및 가장 바람직하게는 약 0.35 내지 약 0.65의 범위의 Al에 대한 Co의 원자비를 가진다. 가장 바람직한 코발트 알루미네이트 스피넬은 CoAl2O4를 포함한다.
코발트 알루미네이트는 코발트-알루미나 종을 형성하기 위해 알루미나 위에 코발트 화합물을 함침시킨 다음, 고온에서 하소함으로써 형성될 수도 있다. 바람직하게는, 함침된 코발트-알루미나 종은 코발트 알루미네이트 스피넬을 형성하기 위해, 800 ℃보다 더 높은 온도, 더 바람직하게는 900 ℃보다 더 높은 온도에서 하소된다. 하소는 전형적으로 산소-함유 기체 (예컨대 공기)의 존재 하에서 1시간 초과 동안 수행된다.
코발트 알루미네이트 스피넬이 형성되지 않고, 단지 함침된 코발트-알루미나만이 사용된 경우, 라이트-오프 성능이 개선되지만 코발트 알루미네이트 스피넬에 비해 개선되진 않는다.
지지된 팔라듐 성분은 바람직하게는 0.1 내지 10 중량 퍼센트 팔라듐, 더 바람직하게는 0.5 내지 5 중량 퍼센트 팔라듐, 및 가장 바람직하게는 1 내지 3 중량 퍼센트 팔라듐을 포함한다. 지지된 팔라듐 성분은 바람직하게는 0.5 내지 10 중량 퍼센트 코발트, 더 바람직하게는 2 내지 15 중량 퍼센트 코발트, 및 가장 바람직하게는 3 내지 12 중량 퍼센트 코발트를 포함한다. 지지된 팔라듐 성분은 바람직하게는 1 내지 10 중량 퍼센트 바륨, 더 바람직하게는 2 내지 8 중량 퍼센트 바륨, 및 가장 바람직하게는 3 내지 7 중량 퍼센트 바륨을 포함한다. 바람직하게는, 코발트:바륨의 중량비는 1 초과, 더 바람직하게는 2 이상이다.
지지된 팔라듐 성분 외에도, 본 발명의 3원 촉매 조성물은 로듐 및 세륨-함유 재료를 포함한다. 세리아-함유 재료는 바람직하게 세리아, 세리아-지르코니아, 세리아-지르코니아-알루미나, 또는 이것들의 혼합물이다. 더 바람직하게는, 세리아-함유 재료는 세리아-지르코니아이다.
바람직하게는, 로듐이 무기 산화물 담체 상에 지지된다. 무기 산화물 담체는 바람직하게는 2, 3, 4, 5, 13 및 14족 원소의 산화물을 포함한다. 가장 바람직하게는, 지지체는 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 마그네시아, 니오비아, 탄탈 산화물, 몰리브덴 산화물, 텅스텐 산화물, 이것들 중 임의의 둘 이상의 혼합 산화물 또는 복합 산화물 (예를 들어, 실리카-알루미나, 마그네시아-알루미나, 등), 및 이것들의 혼합물이다. 유용한 무기 산화물은 바람직하게는 10 내지 1500 m2/g 범위의 표면적, 0.1 내지 4 mL/g 범위의 기공 부피, 및 약 10 내지 1000 옹스트롬의 기공 직경을 가진다. 80 m2/g보다 더 큰 표면적을 가지는 고 표면적 지지체가 특히 바람직하다. 한 구체예에서, 로듐은 세륨-함유 재료 상에 지지된다.
로듐은 임의의 공지된 수단에 의해 무기 산화물 담체 위로 로딩될 수도 있으며, 부가 방식은 특별히 중요한 것으로 간주되지 않는다. 예를 들어, 로듐 화합물 (예컨대 질산로듐)은 함침, 흡착, 이온-교환, 초기 습윤, 침전, 분무 건조, 등에 의해 알루미나에 부가될 수도 있다. 바람직하게는, 로듐이 지지체 상에 침착되면, 지지된 로듐은 적어도 0.04 중량 퍼센트 로듐을 함유한다.
본 발명은 또한 세라믹 기판 또는 금속 기판 상에 지지된 3원 촉매 조성물을 포함하는 3원 촉매 성분을 포함한다. 세라믹 기판은 임의의 적합한 내화성 재료, 예를 들어, 알루미나, 실리카, 티타니아, 세리아, 지르코니아, 마그네시아, 제올라이트, 질화규소, 탄화규소, 규산지르코늄, 규산마그네슘, 알루미노실리케이트 및 메탈로 알루미노실리케이트 (예컨대 코디어라이트 및 스포듀멘), 또는 이것들 중 임의의 둘 이상의 혼합물 또는 혼합 산화물로 제조될 수도 있다. 코디어라이트, 마그네슘 알루미노실리케이트, 및 탄화규소가 특히 바람직하다.
금속 기판은 임의의 적합한 금속, 및 특히 내열성 금속 및 금속 합금, 예컨대 티타늄 및 스테인레스 강(stainless steel), 뿐만 아니라 다른 미량의 금속에 더하여 철, 니켈, 크로뮴, 및/또는 알루미늄을 함유하는 페라이트(ferritic) 합금으로 제조될 수 있다.
기판은 바람직하게는 관통형(flow-through) 기판 또는 필터 기판이다. 가장 바람직하게는, 기판은 관통형 기판이다. 특히, 관통형 기판은 바람직하게는 많은 작은, 평행한 얇은 벽의 채널이 기판을 통해 축 방향으로 이어져 기판 전체에 연장된 벌집 구조를 가지는 관통형 모노리스(monolith)이다. 기판의 채널 횡단면은 임의의 모양으로 이루어질 수도 있지만 바람직하게는, 정사각형, 정현형, 삼각형, 직사각형, 육각형, 사다리꼴, 원형, 또는 타원형이다.
바람직하게는, 3원 촉매 성분은 워시코트(washcoat) 과정을 사용하여 기판 상에 3원 촉매 조성물을 침착시킴으로써 제조된다. 워시코트 과정을 사용하여 3원 촉매 성분을 제조하기 위한 대표적인 공정은 하기 제시된다. 하기 공정은 본 발명의 다른 구체예에 따라 변화될 수 있다는 것이 이해될 것이다.
워시코팅(washcoating)은 바람직하게는 먼저 적절한 용매, 바람직하게는 물에서 3원 촉매 조성물의 미분된 입자를 슬러리화하여 슬러리를 형성함으로써 수행된다. 슬러리는 바람직하게는 5 내지 70 중량 퍼센트, 더 바람직하게는 10 내지 50 중량 퍼센트의 고형분을 함유한다. 바람직하게는, 입자는 슬러리를 형성하기 전에, 실질적으로 모든 고체 입자가 평균 직경이 20 마이크론 미만의 평균 크기를 갖도록 밀링되거나 또는 다른 분쇄 공정을 거친다. 안정화제 또는 촉진제와 같은 추가적인 성분이 또한 수용성 또는 수분산성 화합물 또는 복합체의 혼합물로서 슬러리에 포함될 수도 있다.
다음에, 기판은 슬러리로 1회 이상 코팅될 수 있으며, 이로써 원하는 로딩량의 3원 촉매 조성물이 기판 상에 침착될 것이다.
바람직하게는, 3원 촉매 성분은 기판 및 기판 상에 적어도 하나의 층을 포함한다. 한 구체예에서, 적어도 하나의 층은 3원 촉매 조성물을 포함하며, 이로써 지지된 팔라듐 성분, 로듐 및 세리아-함유 산화물은 모두 한 층 내에 있다. 이것은 상기 기술된 워시코트 과정에 의해 생성될 수 있다. 하나 이상의 추가적인 층이 3원 촉매 조성물의 한 층에 부가될 수도 있다.
또 다른 구체예에서는, 두 개의 층이 기판 상에 배치된다. 제1 층은 지지된 팔라듐 성분을 포함하고 제2 층은 로듐 및 세리아-함유 산화물을 포함한다. 제1 층은 기판 상에 배치되고 제2 판은 제1 판 상에 침착된다.
층(들)은 바람직하게는 상기 기술된 바와 같이 워시코트 과정을 사용하여 침착된다. 예를 들어, 제1 층은 바람직하게는 워시코트 과정을 사용하여 제조된다. 지지된 팔라듐 성분은 처음에 먼저 적절한 용매, 바람직하게는 물에서 지지된 팔라듐 성분의 미분된 입자를 슬러리화하여 슬러리를 형성함으로써 코팅된다. 슬러리는 바람직하게는 5 내지 70 중량 퍼센트, 더 바람직하게는 10 내지 50 중량 퍼센트의 고형분을 함유한다. 바람직하게는, 입자는 슬러리를 형성하기 전에, 실질적으로 모든 고체 입자가 평균 직경이 20 마이크론 미만의 평균 크기를 갖도록 밀링되거나 또는 다른 분쇄 공정을 거친다. 안정화제 또는 촉진제와 같은 추가적인 성분이 또한 수용성 또는 수분산성 화합물 또는 복합체의 혼합물로서 슬러리에 포함될 수도 있다.
다음에, 기판은 지지된 팔라듐 슬러리로 1회 이상 코팅될 수도 있으며, 이로써 제1 층에서 원하는 로딩량의 촉매 재료가 기판 상에 침착될 것이다.
바람직하게는, 기판의 전체 길이가 제1 층 슬러리로 코팅되며, 이로써 제1 층의 워시코트는 기판의 전체 표면을 피복한다.
제1 층이 기판 위로 침착된 후, 제1 층은 전형적으로 바람직하게는 80 내지 150 ℃의 승온에서 가열함으로써 건조된다. 기판은 또한 더 높은 온도 (예컨대 400 내지 600 ℃)에서 하소될 수도 있지만 전형적으로 제2 층을 부가하기 전에는 하소가 필요한 것은 아니다.
다음에, 로듐 및 세리아-함유 재료를 함유하는 제2 층이 상기 논의된 바와 유사한 방식으로 제1 층에 부가된 다음, 바람직하게는 80 내지 150 ℃의 승온에서 가열함으로써 건조된다. 기판은 또한 더 높은 온도 (예컨대 400 내지 600 ℃)에서 하소될 수도 있지만 전형적으로 제3 층의 부가 전에는 하소가 필요한 것은 아니다. 바람직하게는, 기판의 전체 길이가 제2 층 슬러리로 코팅되며, 이로써 제2 층의 워시코트는 기판의 전체 표면을 피복한다.
3원 촉매 성분의 제1 층을 생성하기 위해 기판 상에 지지된 팔라듐 성분을 형성하는 것이 또한 가능하다. 이러한 과정에서, 알루미나 (또는 코발트 알루미네이트)의 슬러리가 상기 기술된 바와 같이 기판 위로 워시코팅된다. 알루미나 (또는 코발트 알루미네이트)가 기판 상에 침착되고, 선택적으로 하소된 후, 팔라듐, 바륨 (및 필요한 경우 코발트) 화합물이 알루미나 (또는 코발트 알루미네이트) 워시코트에 부가될 수도 있다. 팔라듐 및 바륨 (및 필요한 경우 코발트)는 팔라듐 화합물, 바륨 화합물 및 코발트 화합물의 함침, 흡착, 이온-교환, 또는 분무 건조를 포함한 임의의 공지된 수단에 의해 부가될 수도 있다. 팔라듐 화합물 및 바륨 화합물 (및 필요한 경우, 코발트 화합물)은 동시에 또는 임의의 순서로 순차적으로 부가될 수도 있다.
본 발명은 또한 본 발명의 3원 촉매 성분을 포함하는 내연 엔진을 위한 배기 시스템을 포함한다. 배기 시스템에서, 3원 촉매 성분은 일체-결합형(close-coupled) 위치에 또는 바닥 아래 위치에 배치될 수도 있다.
본 발명은 또한 내연 엔진으로부터 배기 가스를 처리하는 것, 특히 가솔린 엔진으로부터 배기 가스를 처리하는 것을 포함한다. 방법은 배기 가스를 본 발명의 3원 촉매 성분과 접촉시키는 단계를 포함한다.
다음 실시예들은 단지 본 발명을 예시한다. 당업자들은 본 발명의 사상 및 청구항의 범위 내에 있는 많은 변형들을 인정할 것이다.
촉매 1A (Pd- Ba -Co/알루미나 지지체):
촉매 1A를 습식 함침법으로 제조한다. 코발트 (II) 나이트레이트 헥사하이드레이트 (4.94 g)를 탈염수 (~15 mL)에 용해시킨다. 다음에, 이 Co- 용액을 105 ℃에서 2-3 시간 동안 건조시키기 전에, 알루미나 지지체 (10 g)에 단계적으로 부가한 후 이어서, 650 ℃에서 2 시간 동안 하소하여 Co/Al2O3을 형성한다. 다음에, 아세트산바륨 (1.86 g)을 13 mL의 최종 부피를 제공하기 위해 탈염수에 용해시킨다. Ba-용액을 Co/Al2O3에 단계적으로 부가한다. 분말을 105 ℃에서 2-3 시간 동안 순차적으로 건조시키고 650 ℃에서 2 시간 동안 하소하여 Ba-Co/Al2O3을 형성한다. 마지막으로, 질산팔라듐 용액 (Pd(NO3)2 1.33 g, 검정 15.03%)을 탈염수 13 mL에 희석한다. Pd-용액을 Ba-Co/Al2O3에 단계적으로 부가한 후 이어서 105 ℃에서 2-3 시간 동안 건조 공정을 거치고 650 ℃에서 2 시간 동안 하소하여 촉매 1A를 형성한다. 촉매 1A는 1 중량% Pd, 5 중량% Ba, 및 5 중량% Co를 함유한다.
촉매 1B (Pd- Ba / CoAl 2 O 4 ):
촉매 1B를 질산코발트 부가 후 사용된 하소가 1000 ℃에서 4 시간 동안 수행되어 CoAl2O4를 얻은 것을 제외하고 촉매 1A의 과정에 따라 제조한다. 촉매 1B는 1 중량% Pd, 5 중량% Ba, 및 5 중량% Co를 함유한다.
비교 촉매 1C (Pd- Ba /알루미나 지지체):
비교 촉매 1C를 안정화된 알루미나 지지체가 사용되고 이 촉매에 코발트가 부가되지 않은 것을 제외하고 촉매 1A의 과정에 따라 제조한다. 비교 촉매 1C는 1중량% Pd 및 5 중량% Ba를 함유한다.
비교 촉매 1D (Pd/ CoAl 2 O 4 ):
비교 촉매 1D를 더 높은 Co 함량이 사용되고 이 촉매에 바륨이 부가되지 않은 것을 제외하고 촉매 1B의 과정에 따라 제조한다. 비교 촉매 1D는 1중량% Pd 및 20 중량% Co를 함유한다.
제조 후, 모든 촉매는 산화 환원 노화를 거친다. 이 노화는 950 ℃에서 16 시간의 기간 동안 5분마다 농후 및 희박 조건 간의 교란으로 이루어진다. 산화 환원 노화 중의 기체 조성은 표 1에서 도시된다.
실시예 2: 라이트-오프 테스트 과정
촉매 1A-1D를 전형적인 TWC 기체 조성을 가지는 연속적 기체 혼합물 하에서 테스트한다. 샘플을 110 ℃에서 500 ℃까지 10 ℃/분의 램프율(ramp rate)을 사용하여 테스트한다. 사용된 총 유량은 코디어라이트 0.2 g과 혼합된 촉매 0.2 g에 대하여 5 L/분이며, 이것은 고정상 반응기에 배치되었다. 사용된 기체 및 그 농도는 아래에서 찾을 수 있다 (표 2).
결과는 본 발명의 촉매 (촉매 1A 및 촉매 1B)가 비교 촉매 1C 및 1D와 비교하여 라이트-오프 성능을 개선하였음을 나타낸다. 촉매 1B는 촉매 1A와 비교하여 개선된 라이트-오프를 나타내며 Pd 및 Ba 부가 전 CoAl2O4 스피넬의 사전 형성이 함침에만 바람직하다는 것을 보여준다.
산화 환원 노화를 위한 기체 조성
기체 농후 희박
N 2 나머지 나머지
C 3 H 6 1000 ppm 1000 ppm
CO 0.5 % 0.5 %
NO 1000 ppm 1000 ppm
O 2 0.27 % 1.07 %
H 2 O 10 % 10 %
라이트-오프 실험을 위한 기체 혼합물 조성
기체 λ농후 = 0.95
N 2 나머지
C 3 H 8 333 ppm
C 3 H 6 666 ppm
CO 2.3 %
CO 2 14 %
NO 2200 ppm
O 2 0.9 %
H 2 O 5 %
H 2 0.6 %

Claims (15)

  1. 로듐, 세리아-함유 산화물, 및 지지된 팔라듐 성분을 포함하는 3원 촉매 조성물로서, 지지된 팔라듐 성분은 팔라듐, 바륨, 및 코발트 및 알루미나를 포함하는 3원 촉매 조성물.
  2. 제1 항에 있어서, 지지된 팔라듐 성분은 팔라듐, 바륨 및 코발트 알루미네이트 스피넬을 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  3. 제1 항 또는 제2 항에 있어서, 로듐은 무기 산화물 담체 상에 지지되는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  4. 제3 항에 있어서, 무기 산화물 담체는 알루미나, 실리카, 티타니아, 지르코니아, 세리아, 니오비아, 탄탈 산화물, 몰리브덴 산화물, 텅스텐 산화물, 및 이것들의 혼합 산화물 또는 복합 산화물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  5. 제1 항 내지 제4 항 중 어느 한 항에 있어서, 세리아-함유 산화물은 세륨 산화물, 세리아-지르코니아 혼합 산화물, 및 알루미나-세리아-지르코니아 혼합 산화물로 구성된 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  6. 제1 항 내지 제5 항 중 어느 한 항에 있어서, 지지된 팔라듐 성분은 0.1 내지 1 중량 퍼센트 팔라듐을 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  7. 제1 항 내지 제6 항 중 어느 한 항에 있어서, 지지된 팔라듐 성분은 1 내지 10 중량 퍼센트 바륨을 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  8. 제1 항 내지 제7 항 중 어느 한 항에 있어서, 지지된 팔라듐 성분은 0.5 내지 20 중량 퍼센트 코발트를 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 조성물.
  9. 금속 또는 세라믹 기판 상에 지지된, 제1 항 내지 제8 항 중 어느 한 항의 3원 촉매 조성물을 포함하는 3원 촉매 물품.
  10. 제9 항에 있어서, 기판은 관통형 모노리스인 것을 특징으로 하는 3원 촉매 물품.
  11. 제9 항 또는 제10 항에 있어서, 기판 및 기판 상에 적어도 하나의 층을 포함하며, 적어도 하나의 층은 3원 촉매 조성물을 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 물품.
  12. 제9 항 내지 제11 항 중 어느 한 항에 있어서, 기판 상에 배치된 두 개의 층을 가지며, 제1 층은 지지된 팔라듐 성분을 포함하고 제2 층은 로듐 및 세리아-함유 산화물을 포함하는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 물품.
  13. 제12 항에 있어서, 제1 층은 기판 상에 배치되고 제2 층은 제1 층 상에 침착되는 것을 특징으로 하는 3원 촉매 물품.
  14. 제9 항 내지 제13 항 중 어느 한 항의 3원 촉매 성분을 포함하는 내연 엔진을 위한 배기 시스템.
  15. 내연 엔진으로부터 배기 가스를 처리하는 방법으로서, 배기 가스를 제1 항 내지 제8 항 중 어느 한 항의 3원 촉매 조성물 또는 제9 항 내지 제13 항 중 어느 한 항의 3원 촉매 물품과 접촉시키는 단계를 포함하는 방법.
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016141140A1 (en) * 2015-03-03 2016-09-09 Basf Corporation NOx ADSORBER CATALYST, METHODS AND SYSTEMS
GB2545747A (en) * 2015-12-24 2017-06-28 Johnson Matthey Plc Gasoline particulate filter
MX2018009531A (es) * 2016-02-03 2019-05-20 Basf Corp Composicion catalizadora multicapa para motores de combustion interna.
CN107824185B (zh) * 2016-09-15 2021-03-26 丰田自动车株式会社 排气净化催化剂及其制造方法
US10265684B2 (en) * 2017-05-04 2019-04-23 Cdti Advanced Materials, Inc. Highly active and thermally stable coated gasoline particulate filters
DE112017007871T5 (de) * 2017-09-18 2020-05-14 Ford Global Technologies, Llc Katalysator zur emissionssteuerung in autos
GB2581419B (en) * 2018-12-13 2022-06-08 Johnson Matthey Plc Transition metal doped alumina for improved TWC performance
JP7310564B2 (ja) * 2019-07-19 2023-07-19 株式会社豊田中央研究所 排ガス浄化触媒
CN113522370B (zh) * 2020-04-16 2023-04-14 八易能源科技股份有限公司 具有热反应高效催化的触媒反应物的制作方法
US11788450B2 (en) * 2020-10-30 2023-10-17 Johnson Matthey Public Limited Company TWC catalysts for gasoline engine exhaust gas treatments
JP7355775B2 (ja) * 2021-03-05 2023-10-03 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US11801491B1 (en) * 2022-04-21 2023-10-31 GM Global Technology Operations LLC Three-way catalyst with reduced palladium loading and method of making the three-way catalyst

Family Cites Families (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5610333A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Toyota Motor Corp Catalyst for cleaning up exhaust gas and manufacture of said catalyst
DE3314372A1 (de) * 1983-04-20 1984-10-25 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von substituierten phenolen
US4788174A (en) * 1986-12-03 1988-11-29 Catalysts And Chemicals Inc., Far East Heat resistant catalyst and method of producing the same
ES2042687T3 (es) * 1987-10-30 1993-12-16 Degussa Catalizador trivalente exento de platino.
EP0551342A1 (en) 1990-09-27 1993-07-21 Engelhard Corporation Catalyst composition containing base metal oxide-promoted rhodium
US5116800A (en) * 1990-12-11 1992-05-26 Allied-Signal Inc. High durability and exhuast catalyst with low hydrogen sulfide emissions
JPH04367731A (ja) * 1991-06-12 1992-12-21 Matsushita Electric Ind Co Ltd 触媒組成物
US5407880A (en) * 1992-11-09 1995-04-18 Nissan Motor Co., Ltd. Catalysts for adsorption of hydrocarbons
US6087295A (en) * 1992-12-14 2000-07-11 Asec Manufacturing Reduction of NOx in the exhaust gases from internal combustion engines containing excess oxygen
US5894068A (en) * 1992-12-14 1999-04-13 Kharas; Karl C. C. Reduction of NOx in the exhaust gases from internal combustion engines containing excess oxygen
US6069111A (en) * 1995-06-02 2000-05-30 Nissan Motor Co., Ltd. Catalysts for the purification of exhaust gas and method of manufacturing thereof
JP3477982B2 (ja) * 1996-03-29 2003-12-10 日産自動車株式会社 排気ガス浄化用触媒及び排気ガス浄化方法
JPH10180099A (ja) * 1996-12-20 1998-07-07 Ngk Insulators Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化システム
JP4092441B2 (ja) * 1997-02-24 2008-05-28 日産自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
US6348430B1 (en) * 1997-06-20 2002-02-19 Degussa Ag Exhaust gas treatment catalyst for internal combustion engines with two catalytically active layers on a carrier structure
GB9713428D0 (en) * 1997-06-26 1997-08-27 Johnson Matthey Plc Improvements in emissions control
US6294140B1 (en) * 1999-04-23 2001-09-25 Degussa Ag Layered noble metal-containing exhaust gas catalyst and its preparation
US6261989B1 (en) * 1999-05-19 2001-07-17 Daihatsu Motor Co., Ltd. Catalytic converter for cleaning exhaust gas
US6569392B1 (en) * 2000-02-02 2003-05-27 Ford Global Technologies Llc Three-way rare earth oxide catalyst
GB0028240D0 (en) * 2000-11-20 2001-01-03 Johnson Matthey Plc Three-way catalyst composition
US7276212B2 (en) * 2001-10-01 2007-10-02 Engelhard Corporation Exhaust articles for internal combustion engines
KR100488853B1 (ko) * 2002-05-31 2005-05-11 현대자동차주식회사 ２중층 코팅구조의 팔라듐-로듐 삼원촉매 제조방법
KR100494543B1 (ko) * 2002-06-14 2005-06-10 현대자동차주식회사 저 백금-팔라듐-로듐 함량의 삼원촉매 제조방법
US7022646B2 (en) * 2003-01-31 2006-04-04 Engelhard Corporation Layered catalyst composite
US7875250B2 (en) * 2003-12-11 2011-01-25 Umicore Ag & Co. Kg Exhaust treatment device, and methods of making the same
US20050164879A1 (en) * 2004-01-28 2005-07-28 Engelhard Corporation Layered SOx tolerant NOx trap catalysts and methods of making and using the same
US7795172B2 (en) * 2004-06-22 2010-09-14 Basf Corporation Layered exhaust treatment catalyst
JP2006043634A (ja) 2004-08-06 2006-02-16 Nissan Motor Co Ltd 排ガス浄化用触媒及び排ガス浄化用触媒の製造方法
JP5200315B2 (ja) * 2004-12-22 2013-06-05 日産自動車株式会社 排気ガス浄化触媒、及び排気ガス浄化触媒の製造方法
BRPI0713882A2 (pt) * 2006-06-29 2012-11-06 Umicore Ag & Co Kg catalisador de três vias
US7758834B2 (en) * 2006-08-21 2010-07-20 Basf Corporation Layered catalyst composite
US7517510B2 (en) * 2006-08-21 2009-04-14 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US7550124B2 (en) * 2006-08-21 2009-06-23 Basf Catalysts Llc Layered catalyst composite
US20080072578A1 (en) * 2006-09-21 2008-03-27 Kumar Sanath V Treatment Systems and Methods for Internal Combustion Engine Exhaust Streams
JP5100085B2 (ja) * 2006-10-31 2012-12-19 株式会社キャタラー 排ガス浄化用触媒
CN100998941B (zh) * 2007-01-04 2012-09-05 华东理工大学 一种前置催化剂及其制备方法
US8007750B2 (en) * 2007-07-19 2011-08-30 Basf Corporation Multilayered catalyst compositions
US7922988B2 (en) 2007-08-09 2011-04-12 Michel Deeba Multilayered catalyst compositions
US8038951B2 (en) * 2007-08-09 2011-10-18 Basf Corporation Catalyst compositions
DE102007046158B4 (de) * 2007-09-27 2014-02-13 Umicore Ag & Co. Kg Verwendung eines katalytisch aktiven Partikelfilters zur Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
DE502007002874D1 (de) * 2007-09-28 2010-04-01 Umicore Ag & Co Kg Entfernung von Partikeln aus dem Abgas von mit überwiegend stöchiometrischem Luft/Kraftstoff-Gemisch betriebenen Verbrennungsmotoren
RU2504431C2 (ru) * 2008-07-31 2014-01-20 Басф Се УДЕРЖИВАЮЩИЕ NOx МАТЕРИАЛЫ И ЛОВУШКИ, УСТОЙЧИВЫЕ К ТЕРМИЧЕСКОМУ СТАРЕНИЮ
US8906330B2 (en) * 2009-05-04 2014-12-09 Basf Corporation Lean HC conversion of TWC for lean burn gasoline engines
CN102802784B (zh) * 2009-06-16 2014-12-03 株式会社科特拉 废气净化用催化剂、粉末材料及废气净化用催化剂的制造方法
US8833064B2 (en) * 2009-11-06 2014-09-16 Basf Corporation Small engine layered catalyst article and method of making
US8828343B2 (en) * 2010-03-05 2014-09-09 Basf Corporation Carbon monoxide conversion catalyst
US9242242B2 (en) * 2010-09-02 2016-01-26 Basf Se Catalyst for gasoline lean burn engines with improved NO oxidation activity
US8950174B2 (en) * 2010-09-02 2015-02-10 Basf Se Catalysts for gasoline lean burn engines with improved NH3-formation activity
US8323599B2 (en) * 2010-11-22 2012-12-04 Umicore Ag & Co. Kg Three-way catalyst having an upstream multi-layer catalyst
US8617496B2 (en) * 2011-01-19 2013-12-31 Basf Corporation Three way conversion catalyst with alumina-free rhodium layer
US20120308439A1 (en) * 2011-06-01 2012-12-06 Johnson Matthey Public Limited Company Cold start catalyst and its use in exhaust systems
MX2014001678A (es) * 2011-08-10 2015-01-26 Clean Diesel Tech Inc Catalizador de solucion de paladio solido y metodos de elaboracion.
JP5709005B2 (ja) * 2011-10-26 2015-04-30 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒及びその製造方法
CN103182305B (zh) * 2011-12-27 2016-05-04 比亚迪股份有限公司 一种三元催化剂及其制备方法
US20130287658A1 (en) 2012-04-26 2013-10-31 Johnson Matthey Public Limited Company NOx TRAP COMPOSITION
CN103433057B (zh) * 2013-08-16 2015-06-03 南京工业大学 一种用于汽车尾气净化的三效催化剂及其制备方法
US9579604B2 (en) * 2014-06-06 2017-02-28 Clean Diesel Technologies, Inc. Base metal activated rhodium coatings for catalysts in three-way catalyst (TWC) applications

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